ES2218720T3 - Mejora en la resistencia de adherencia permanente de las uniones adhesivas a articulos de caucho. - Google Patents

Mejora en la resistencia de adherencia permanente de las uniones adhesivas a articulos de caucho.

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ES2218720T3 ES98102267T ES98102267T ES2218720T3 ES 2218720 T3 ES2218720 T3 ES 2218720T3 ES 98102267 T ES98102267 T ES 98102267T ES 98102267 T ES98102267 T ES 98102267T ES 2218720 T3 ES2218720 T3 ES 2218720T3
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Abstract

IMPRIMACION PARA LA MEJORA DE LA ESTABILIDAD DE UNION DURADERA DE CONGLUTINACIONES SOBRE ARTICULOS DE GOMA, COMPUESTA POR UNA DISOLUCION DILUIDA DE UNA POLIAMIDA TERMOPLASTICA SOBRE UNA BASE DE DIAMINAS Y ACIDOS GRASOS DIMERIZADOS.

Description

Mejora en la resistencia de adherencia permanente de las uniones adhesivas a artículos de caucho.
La invención hace referencia a un fondo adherente o imprimación, con el cual la resistencia de adherencia permanente de las uniones adhesivas a los artículos de caucho, en particular a las paredes laterales de los neumáticos o llantas de los vehículos mejora, y al mismo tiempo protege los componentes migratorios.
Las uniones adhesivas a las superficies de caucho, en especial a los neumáticos de coche, se han mencionado en diferentes estudios. Por ejemplo, se mencionan aquí los llamados "neumáticos de pared blanca". Casi todas las técnicas de fabricación de estos neumáticos tienen el mismo criterio de que una adherencia permanente entre el neumático y la cinta de color, en particular en lo que se refiere a la marca, se consigue mediante una vulcanización conjunta, es decir, que el neumático y la marca se unen por la acción de la presión y del calor, es decir se produce una reacción química.
La duración de la acción de la presión y del calor se rige por el sistema de vulcanización empleado. En el caso de vehículos de coche se necesitan unos minutos.
La US 4.461.795 describe un marcado de color de varias capas, que puede adherirse a la superficie de los neumáticos mediante un proceso de laminado en caliente en lugar del proceso de vulcanización. Las tres capas esenciales son la capa de adhesivo termofundible a base de un poliéster termoplástico o de poliuretano termoplástico, la capa con barrera antimigración de nylon o de PVDC y la capa de color a base de policloropreno y polietileno clorosulfonado. Aunque el sistema de tres capas descrito presenta indudablemente las ventajas de que la unión a la superficie de la llanta se realiza en pocos segundos en lugar de en minutos, y de que no se produce una coloración debido al agente protector del envejecimiento emigrante, tiene algunos inconvenientes.
Así se ha demostrado en algunas series de ensayos que se consigue una buena resistencia de adherencia especialmente en los neumáticos viejos, pero no en los neumáticos nuevos PKW.
Para las investigaciones se hace referencia a las siguientes marcas de neumáticos nuevos:
Dunlop SP 65 185/65 R14, Uniroyal rallye 380/65 185/65 R14 86T, Winston Value Plus 185/70 HR15 88H y Fulda 195/70 R14 91T.
Además en la US 4.461.795 la reticulación química y por tanto la resistencia del disolvente de la capa de color únicamente se puede conseguir mediante una vulcanización (30 min a 155ºC), lo que es impracticable para la fabricación del material de los balones.
El cometido de la invención consistía en disponer de un fondo adherente o imprimación que mejore la unión a los artículos de caucho y al mismo tiempo proteja de los componentes que emigran del caucho.
Este cometido se resuelve mediante la imprimación descrita a continuación. El objetivo de las subreivindicaciones son las configuraciones preferidas de la imprimación.
La imprimación consta de una disolución diluida de un poliamida termoplástico a base de ácidos grasos dimerizados y diaminas.
La imprimación es preferiblemente una solución al 1% hasta el 10% de un poliamida termoplástico.
Se prefiere una mezcla de disolventes de bencina y etanol.
Es preferible el uso de la imprimación en relación con una cinta de color, que se adhiere a las superficies de caucho, especialmente a los neumáticos de coche, donde la cinta de color presenta la estructura siguiente:
a)
una capa de color de una laca coloreada de poliuretano de 2 componentes, que presenta preferiblemente un grosor de 10 hasta 500 \mum, en particular de 40 hasta 100 \mum.
b)
Si fuera preciso una capa barrera
c)
Una capa de adhesivo
Por el lado externo de la capa de color se aplicará una tira auxiliar de laminado en una versión preferida de la cinta de color.
La capa de adhesivo puede ser una resina de poliamida termoplástica y puede presentar un grosor de 10 hasta 500 \mum, en particular de 20 hasta 100 \mum.
La capa barrera puede ser una poliamida o un cloruro de polivinilideno y puede presentar un grosor de 1 hasta 20 \mum, en especial de 2 hasta 5 \mum.
La tira auxiliar de laminado puede ser un papel revestido de una cera antiadhesiva, activable térmicamente.
La imprimación sirve pues para mejorar la resistencia de adherencia de las uniones adhesivas a las superficies de caucho y la resistencia durante largo tiempo de dichas uniones.
La imprimación conforme a la invención presenta en sus aplicaciones unas propiedades destacadas, que no habían sido previstas por el técnico.
Se ha descrito por ejemplo la aplicación en uniones a una cinta de color en la patente de la empresa Stahlgruber Otto Gruber GMBH & Co (número de publicación DE 38 15 542 A1), empleando un dispositivo de aplicación de laminado en caliente a neumáticos ya vulcanizados. Para el laminado del neumático, éste no debe desmontarse ni una vez de la llanta.
Las condiciones de laminado requeridas se caracterizan del modo siguiente:
-
Temperatura: máximo 200ºC,
Libre opcional
-
Presión: máxima 10 bar
Libre opcional
-
Tiempo de contacto: aproximadamente 2 hasta 3 segundos
Estas condiciones se diferencian drásticamente de las condiciones de vulcanización habituales en la fabricación de neumáticos, en las cuales se dispone de un tiempo d reacción más largo.
La cinta de color empleada consta de una capa de color a base de una laca coloreada de poliuretano de 2 componentes y una capa de adhesivo, de manera que entre la capa de color y la capa de adhesivo existe una capa barrera de poliamida. Además, en el lado exterior de la capa de color se aplica una tira auxiliar de laminado, que puede ser un papel revestido de una cera antiadhesiva, activable térmicamente.
Debido a la protección mediante la tira auxiliar de laminado, la cinta de color resiste sin problemas la exigencia de rozamiento por presión debido al sellado en cliente en las zonas en relieve (cifras, letras, signos, etc..). El revestimiento de cera activable térmicamente del papel se ocupa de que en el momento del laminado se produzca una separación entre la cinta de color y la tira de papel, de manera que la tira de papel pueda ser eliminada según la construcción del aparato de aplicación. La cinta de color se adhiere inmediatamente al neumático. La flexibilidad, es decir la extensibilidad de la cinta, condicionada por la elección de los componentes empleados en la estructura según la descripción anterior, se ocupa de que la cinta se adapte a la forma circular del neumático sin la aparición de grietas o pliegues. La cinta se pega incluso en las zonas del neumático con relieve.
La resistencia de la cinta de color adherida al neumático frente a la formación de grietas en un funcionamiento posterior, es decir, la capacidad de resistencia frente a la exigencia de la marcha, mejora notablemente mediante un tratamiento previo de la superficie del neumático con la imprimación conforme a la invención. Es suficiente con aplicar una pincelada fina a la superficie del neumático bien limpia.
En un ensayo de funcionamiento del neumático sin imprimación aparecían grietas y desprendimientos a los 5000 km, mientras que no se observaban ni grietas ni desprendimientos incluso después de 60000 km en los neumáticos con imprimación. Sorprendentemente, en una prueba de resistencia del neumático se observó que la resistencia del color del neumático mejoraba considerablemente gracias a la imprimación.
Sin medidas de protección, la capa de color va desapareciendo al cabo de poco tiempo debido a los medios protectores del envejecimiento y a las sustancias fuertemente emigrantes. Una medida consiste pues en incorporar una capa barrera a la cinta de color. Ahora bien, la capa barrera sola no es suficiente. Solamente unida a la imprimación, que no tiene ningún efecto barrera significativo para ella, se obtiene una solidez del color satisfactoria. Se acepta que la capa barrera sin imprimación se va perforando debido a la marcha del neumático, aunque la capa barrera de un grosor de 2 hasta 5 \mum es bastante flexible. La imprimación equivale a un tampón o amortiguación mecánica y absorbe las fuerzas que atacan a la capa barrera.
Puesto que la cinta de color no se vulcaniza al neumático, sino que se aplica mediante una adherencia por fusión, se puede retirar de éste sin dañarlo, de manera que por ejemplo se calienta con aire caliente por encima del punto de fusión del adhesivo y se despega fácilmente.
Además del uso preferido de la imprimación para su adherencia a neumáticos, también son posibles otras aplicaciones.
A continuación, se aclara la invención con ayuda de algunos ejemplos, sin que por ello se vea limitada.
Ejemplos
En la tabla 1, se indican los materiales empleados. A excepción del disolvente, para la fabricación de una versión preferida de cinta de color y de imprimación, junto con las marcas y el fabricante. Los materiales mencionados se obtienen fácilmente en el comercio.
TABLA 1
Materiales empleados para la fabricación de la cinta de color y de la imprimación junto con el nombre
comercial y el fabricante
Nombre comercial Descripción Fabricante
Euremelt 2140® Adhesivo de fusión de poliamida (pro- Witco
ducto de poli condensación de ácidos
grasos dimerizados y diaminas)
Ultramid 1C® Poliamida BASF
Color PUR para plástico FX 80-0617 ® Laca de color BASF Lacke \textamp Farben AG
Laca aditivo PUR SC 29-0113® Endurecedor de isocianato BASF Lacke \textamp Farben AG
Dow Corning 282® Adhesivo de silicona Dow Corning
Metapapier SB 342® Papel de cera Hoffmann \textamp Engelmann
En la tabla 2 la invención se aclara con tres ejemplos:
TABLA 2
Ejemplos de la estructura del producto de la cinta de color (sin tira auxiliar de laminado)
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3
Capa de adhesivo Euremelt 2140® Euremelt 2140® Euremelt 2140®
Grosor de aplicación 30 g/m^{2} 40 g/m^{2} 60 g/m^{2}
Capa barrera Ultramid 1C® Ultramid 1C® Ultramid 1C®
Grosor de aplicación 3 g/m^{2} 3 g/m^{2} 3 g/m^{2}
Capa de color FX 80-0617 ® FX 80-0617 ® FX 80-0617 ®
Relación color: endurecedor 85:15 85:15 87:13
Grosor de aplicación 80 g/m^{2} 60 g/m^{2} 60 g/m^{2}
Grosor total 110 \mum 100 \mum 120 \mum
Fuerza de desgarre^{*} 5,4 N/cm 6,2 N/cm 4,9 N/cm
Alargamiento de rotura* 180% 190% 210%
*Parámetros de las mediciones de alargamiento de rotura:
Longitud de la tira: 5 cm
Ancho de la tira: 1,5 cm
Velocidad de rotura: 100 mm/min
Temperatura: 23ºC
Euremelt 2140® se aplicaba en la solidez de aplicación indicada en un proceso de extrusión sobre un papel separador habitual en el comercio. Ultramid 1C ® se extendía sobre la capa de Euremelt en una solución al 10% (en etanol /agua 85:15). Sobre ella se aplicaba la capa de color, cuyo tiempo de goteo era aproximadamente de 2,5h, en las condiciones indicadas de laca de color: endurecedor, y se endurecía en un canal de secado a 120ºC. En todos los ejemplos, se extendía sobre la capa de color un adhesivo de silicona Dow Corning 282® en un grosor de aplicación de 2,5 \mum. Entonces se pegaba el Metapapier SB 342 ® y se cubría el papel separador.
La imprimación se fabricaba en los ejemplos de manera que el Euremelt 2140 ® se disolvía mediante agitación en una concentración del 4% en una mezcla de etanol /bencina (50:50).
La aplicación a los neumáticos se realizaba del modo siguiente en los ejemplos:
La pared lateral del neumático se limpiaba inicialmente con una solución desinfectante, por ejemplo, con un desinfectante especial de la casa Stahlgruber, Otto Gruber GMBH&Co (desinfectante especial Tip-Top). Luego se aplicaba un grosor de capa de aproximadamente 7 g/m^{2} de imprimación mediante un pincel o trapo. Para ello se rociaba la pared lateral del neumático de la solución de imprimación. Entonces se aplicaba la capa de color mediante el aplicador de la empresa Stahlgruber.
Los ajustes en el aparato se elegían según los ejemplos:
Ajuste de temperatura 155ºC
Presión de funcionamiento 5 bar
Los neumáticos preparados se sometían a una prueba de funcionamiento. Las condiciones eran:
Velocidad 120 km/h
Carga 400 kg
Duración 470 h
Equivale a 56400 km
Se demostraba que no aparecían grietas o desprendimientos de la capa de color. Únicamente se observaba una ligera coloración que se eliminaba lavando. En comparación con el neumático sin imprimación, aparecían considerables decoloraciones al cabo de pocas horas.

Claims (9)

1. Imprimación para aumentar la resistencia de adherencia permanente de las uniones adhesivas a los artículos de caucho, compuesta de una solución diluida de una poliamida termoplástica a base de ácidos grasos dimerizados y diaminas.
2. Imprimación conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque la solución diluida es una solución con una concentración del 1 al 10% de una poliamida termoplástica.
3. Imprimación conforme a una de las reivindicaciones 1 ó 2, que se caracteriza porque la mezcla disolvente para la solución se compone de bencina y etanol.
4. Uso de la imprimación conforme a una de las reivindicaciones 1 a 3 para unir una cinta de color a la superficie de caucho, en especial de neumáticos de coche, que se caracteriza porque la cinta de color presenta la composición siguiente:
a)
una capa de color de una laca coloreada de poliuretano de 2 componentes
b)
una capa barrera
c)
una capa adhesiva
5. Uso de la imprimación conforme a la reivindicación 4, que se caracteriza porque, en el lado exterior de la capa de color se aplica una tira auxiliar de laminado.
6. Uso de la imprimación conforme a las reivindicaciones 4 ó 5, que se caracteriza porque la capa de color de la cinta de color presenta un grosor de 10 hasta 500 \mum, en especial de 40 hasta 100 \mum.
7. Uso de la imprimación conforme a las reivindicaciones 4 hasta 6, que se caracteriza porque la capa de adhesivo es una resina de poliamida termoplástica, en particular el producto de policondensación de los ácidos grasos dimerizados con diaminas, y presenta un grosor de 10 hasta 500 \mum, en particular de 20 hasta 100 \mum.
8. Uso de la imprimación conforme a las reivindicaciones 4 hasta 7, que se caracteriza porque la capa barrera es una poliamida o un cloruro de polivinilideno y tiene un grosor de 1 hasta 20 \mum, en particular de 2 hasta 5 \mum.
9. Uso de la imprimación conforme a las reivindicaciones 4 hasta 8, que se caracteriza porque la tira auxiliar laminada es un papel revestido de cera antiadhesiva, termoactivable.
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