ES2216966T3 - Granulo dispersable en agua que contiene dicloruro de paraquat y procedimiento para su preparacion. - Google Patents
Granulo dispersable en agua que contiene dicloruro de paraquat y procedimiento para su preparacion.Info
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Abstract
Procedimiento para la preparación de un gránulo dispersable en agua que contiene Paraquat, que comprende las siguientes etapas: a) mezclar 5-50% en peso de dicloruro de Paraquat, 5- 30% en peso de surfactante, 1-20% en peso de promotor de la disgregación y el resto de extendedor, y amasar la mezcla junto con 1-15% en peso de agua a temperatura ambiente durante un tiempo de 10 minutos a 1 hora, en donde dicho promotor de la disgregación es al menos uno seleccionado del grupo consistente en sulfato sódico, nitrato sódico, cloruro potásico, sulfato amónico, urea y polivinilpirrolidona; b) formar gránulos a partir de la mezcla amasada empleando un granulador; y c) secar dichos gránulos en un secador a 70-150º C durante un tiempo de 10 minutos a 1 hora.
Description
Granulo dispersable en agua que contiene
dicloruro de paraquat y procedimiento para su preparación.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la preparación de un gránulo dispersable en agua
que contiene Dicloruro de Paraquat (referido de aquí en adelante
como "Paraquat"). En general, se sabe que Paraquat, un
componente activo de un herbicida no selectivo, no muestra
actividad herbicida puesto que queda fuertemente adsorbido en
minerales del suelo. Más particularmente, la invención se refiere a
un gránulo dispersable en agua que contiene Paraquat y a un
procedimiento para su preparación que comprende mezclar y amasar
5-50% en peso de Paraquat, 5-30% en
peso de surfactante, 1-20% en peso de promotor de
la disgregación y la cantidad restante de un extendedor, formar
gránulos a partir de la mezcla amasada empleando un granulador, y
secar los gránulos.
El concentrado soluble de 24,5% de Paraquat,
comercializado actualmente en el mercado, puede causar daños en la
piel y puede ser absorbido a través de la piel cuando entra en
contacto con esta última. El concentrado soluble pulverizado puede
ser inhalado a través de las vías respiratorias causando
envenenamiento. Además, su ingestión accidental o intencionada
puede ser fatal salvo que se realicen primeros auxilios en el plazo
de 4 horas desde su ingestión.
En el caso de que se añada un surfactante
aniónico para aumentar la adhesión entre las hojas y el Paraquat,
pueden surgir problemas de cohesión o precipitación entre el
Paraquat y el surfactante aniónico. Se ha realizado un intento para
solucionar este problema empleando compuestos quelantes alifáticos
o aromáticos (Patente US No. 5.668.086). Sin embargo, no pudieron
solucionarse los problemas de seguridad antes mencionados.
Para solucionar los problemas de seguridad, se
intentó la preparación de una composición de Paraquat que tiene un
tipo de formulación distinto del tipo de concentrado soluble. Sin
embargo, dicho intento presentó limitaciones dado que se sabe que
el Paraquat es adsorbido en gran medida por minerales, especialmente
aquellos utilizados como extendedores tales como arcilla,
bentonita, talco, pirofilita y montmorillonita y, en consecuencia,
no muestra actividad herbicida.
Según otro intento, se ha descrito un método de
preparación de un gránulo soluble en agua mezclando amitrol en
polvo con Paraquat líquido (Patente US No. 5635445). Sin embargo,
el gránulo soluble en agua proporciona un efecto más débil que el
concentrado soluble y aumenta el coste debido a que se prepara
utilizando dos componentes.
La US 4.118.218 describe un procedimiento de
preparación de una composición granulada sólida que contiene una
sal dicuaternaria de bipiridilio herbicida, tal como dicloruro de
Paraquat, en asociación con cloruro sódico y cloruro cálcico y un
agente de superficie activa (columna 1, líneas 48 a 56 a columna 3,
líneas 46 a 48, columna 4 línea 49). El procedimiento de
preparación de una formulación herbicida granulada sólida que
contiene una alta concentración de una sal dicuaternaria de
bipiridilio, comprende inyectar, en una solución del dicloruro de
Paraquat, un lecho fluido caliente de un vehículo (columna 1,
líneas 56 a 63). El lecho fluido se mantiene a una temperatura
elevada del orden de 100-250ºC (columna 2, líneas 9
a 11).
La EP 0 475 392 describe una composición
herbicida que comprende una urea específica (Compuesto A) o una sal
de la misma y al menos un miembro seleccionado del grupo
consistente en una glicidina específica, ion de
1,1'-dimetil-4,4'-bipiridinio,
ion de
1,1'-etilen-2,2'-bipiridinio
y sales del mismo (Compuesto B) (página 2, líneas 3 a 8). La
composición puede comprender otros aditivos tales como extendedores,
surfactantes y promotores de la disgregación (página 3, líneas 36 a
42), los cuales son mencionados también como extendedores y
promotores de la disgregación de acuerdo con la presente
invención.
La GB 1 507 407 describe una composición
herbicida que contiene una sal cuaternaria de bipiridilio herbicida
como ingrediente activo, tal como dicloruro de Paraquat, un
surfactante y un promotor de la disgregación tales como metaboratos
sódicos y fosfato potásico. Sin embargo, la composición herbicida
se prepara solo mediante simple agitación (Ejemplos 1 a 3, 5, 8, 9)
o por granulación mediante secado por aspersión empleando una
solución acuosa (especialmente en el Ejemplo 4). Además, la
composición puede comprender un vehículo o diluyente que puede ser
sólido, por ejemplo gránulos, o líquido, por ejemplo soluciones
acuosas (página 2, líneas 91 a 94 y reivindicación
23).
23).
Por otro lado, se ha intentado la preparación de
la composición de Paraquat como un polvo humectable, el cual
presenta problemas de envenenamiento por inhalación del polvo
disperso y de un aumento del coste en conexión con la purificación
de Paraquat.
En consecuencia, es necesario preparar un tipo de
formulación que resuelva los problemas antes mencionados y que al
mismo tiempo presente un efecto herbicida superior, sea segura y de
bajo coste.
Un objeto de la presente invención consiste en
proporcionar un procedimiento para la preparación de un gránulo
dispersable en agua que comprende mezclar y amasar Paraquat,
surfactante, promotor de la disgregación y extendedor; formar
gránulos a partir de la mezcla amasada; y secar los gránulos. En
este caso, se sabe que el Paraquat, un componente activo de
herbicidas no selectivos, no muestra actividad herbicida debido a
su fuerte adsorción en minerales del suelo, particularmente en
aquellos utilizados como extendedores, tales como arcilla,
bentonita, talco, pirofilita y montmorillonita. Además, el gránulo
dispersable en agua muestra un efecto herbicida superior sobre malas
hierbas presentes en arcenes o terrenos no agrícolas, en
comparación con el concentrado soluble o polvo humectable de
Paraquat.
Otro objeto de la presente invención consiste en
proporcionar una composición agroquímica segura que reduce el
envenenamiento causado por contacto o ingestión y que evita los
peligros de su ingestión accidental o intencionada, mediante la
mezcla de Paraquat (componente activo de la composición
agroquímica), surfactante, promotor de la disgregación y extendedor,
y formación de gránulos a partir de la mezcla.
Para conseguir el objeto de la invención, el
gránulo dispersable en agua que contiene Paraquat según la presente
invención comprende 5-50% en peso de Paraquat,
5-30% en peso de surfactante, 1-20%
en peso de promotor de la disgregación y el resto de extendedor, en
donde dicho gránulo dispersable en agua se prepara mezclando los
componentes anteriores, amasando la mezcla de forma conjunta con una
pequeña cantidad de agua, formando gránulos a partir de la mezcla
amasada utilizando un granulador o similar y secando los
gránulos.
El Paraquat, un componente agroquímico activo, es
un compuesto activo herbicida superior, que muestra un efecto
rápido y elimina diversas malas hierbas.
Como surfactante, se puede utilizar un
surfactante aniónico y/o un surfactante no iónico.
Como promotor de la disgregación, se puede
emplear al menos uno seleccionado del grupo consistente en sulfato
sódico (Na_{2}SO_{4}), nitrato sódico (NaNO_{3}), cloruro
potásico (KCl), sulfato amónico ((NH_{4})_{2}SO_{4}),
urea, polivinilpirrolidona y similares.
Como extendedor, se puede emplear al menos uno
seleccionado del grupo consistente en diolita, caolín, arcilla,
carbón blanco, almidón soluble en agua, carbonato cálcico,
bentonita, pirofilita, talco y similares.
El procedimiento de preparación del gránulo
dispersable en agua que contiene Paraquat según la presente
invención comprende: a) mezclar dicloruro de Paraquat, surfactante,
promotor de la disgregación y extendedor, y amasar la mezcla junto
con 1-15% en peso de agua a temperatura ambiente
durante un tiempo de 10 minutos a 1 hora; b) formar gránulos a
partir del producto de la etapa a) usando un granulador; y c) secar
el producto de la etapa b) en un secador de lecho fluidificado a una
temperatura de 70-150ºC durante un tiempo de 10
minutos a 1 hora.
El gránulo dispersable en agua que contiene
Paraquat, preparado según el procedimiento de la presente invención,
comprende 5-50% en peso de Paraquat,
5-30% de surfactante, 1-20% en peso
de promotor de la disgregación y el resto de extendedor, en donde
dicho gránulo dispersable en agua se prepara mezclando los
componentes anteriores, amasando la mezcla junto con una pequeña
cantidad de agua, formando gránulos a partir de la mezcla amasada
usando un granulador o similar y secando los gránulos
obtenidos.
El Paraquat elimina malas hierbas en arcenes o
terrenos no agrícolas de manera directa y tiene el nombre químico
de dicloruro de
1,1'-dimetil-4,4'-bipiridilio.
La pureza del Paraquat puede ser de 1-100% y se
puede seleccionar adecuadamente de acuerdo con los proveedores de
Paraquat o de tipos de formulación.
El surfactante es un compuesto que tiene una
actividad superficial grande y es un compuesto anfífilo que dispone
en su molécula de grupos tanto hidrófilos como lipófilos. Se
caracteriza por su comportamiento superior en cuanto a poder
detergente, poder dispersante, poder emulsificante, poder
solubilizante, poder humectante, poder germicida, poder
efervescente y poder infiltrante. Actúa como un compuesto
humectante, desagregante y dispersante, de manera que el Paraquat
puede mostrar su actividad de un modo eficaz.
Como surfactante, se puede emplear al menos uno
seleccionado del grupo consistente en sales de sodio o calcio de
sulfonatos tales como alquil (C_{8-12})
arilsulfonato, dialquil (C_{3-6}) arilsulfonato,
dialquil (C_{8-12}) arilsulfosuccinato,
ligninsulfonato, condensado de naftalensulfonato, condensado de
naftalensulfonato-formalina, condensado de alquil
(C_{8-12})
naftalensulfonato-formalina y polioxietilenalquil
(C_{8-12}) fenilsulfonato; sales de sodio o calcio
de sulfatos tales como alquil (C_{8-12}) sulfato,
alquil (C_{8-12}) arilsulfato, polioxietilenalquil
(C_{8-12}) sulfato y polioxietilenalquil
(C_{8-12}) fenilsulfato; sales de sodio o calcio
de succinatos tal como polioxialquilensuccinato; un surfactante
aniónico tal como benzoato sodico y alquilcarboxilato; y un
surfactante no iónico como polioxietilenalquil
(C_{8-12}) éter, polioxietilenalquil
(C_{8-12}) feniléter, polímero de
polioxietilenalquil (C_{8-12}) fenilo y copolímero
de óxido de etileno-óxido de propileno. Los compuestos anteriores
son solo ejemplos y el experto en la materia podrá entender
fácilmente que pueden utilizarse también otros surfactantes.
El promotor de la disgregación facilita la
disgregación y la dispersión del gránulo dispersable en agua que
contiene Paraquat de acuerdo con la presente invención. Como
promotor de la disgregación, se puede emplear al menos un compuesto
seleccionado del grupo consistente en sulfato sódico
(Na_{2}SO_{4}), nitrato sódico (NaNO_{3}), cloruro potásico
(KCl), sulfato amónico ((NH_{4})_{2}SO_{4}), urea,
polivinilpirrolidona y similares.
El extendedor actúa como una carga del gránulo
dispersable en agua según la presente invención. Mantiene la forma
del gránulo dispersable en agua y sostiene el efecto desarrollado
por el componente agroquímico activo. Como extendedor, se puede
emplear al menos uno seleccionado del grupo consistente en diolita,
caolín, arcilla, carbón blanco, almidón soluble en agua, bentonita,
pirofilita, talco y similares. El experto en la materia podrá
entender fácilmente que también pueden usarse otros
extendedores.
A continuación se ofrece una descripción
detallada del gránulo dispersable en agua según la presente
invención por medio de ejemplos y ejemplos comparativos. Los
siguientes ejemplos están destinados a ilustrar la presente
invención y no deberán ser considerados como limitativos del alcance
de la misma.
Se mezclaron 30% en peso de Paraquat al 42,5%, 5%
en peso de condensado de naftalensulfonato
sódico-formaldehído, 2% en peso de copolímero de
óxido de etileno-óxido de propileno, 5% en peso de
octilnaftalensulfonato, 5% en peso de sulfato amónico y el resto
pirofilita. La mezcla se amasó entonces junto con 8% en peso de agua
a temperatura ambiente durante 30 minutos. A continuación, se
formaron gránulos a partir de la mezcla amasada empleando un
granulador. Los gránulos fueron secados luego en un secador de
lecho fluidificado a 120ºC con aire de aspiración durante 30
minutos. Los gránulos dispersables en agua así preparados se
utilizaron para realizar bioensayos y análisis físicoquímicos.
Se mezclaron 30% en peso de Paraquat al 42,5%, 5%
en peso de octilnaftalensulfonato sódico, 2% en peso de copolímero
de óxido de etileno-óxido de propileno, 5% en peso de
octilbencenosulfato, 5% en peso de nitrato sódico y el resto
pirofilita. Se siguió entonces el procedimiento del Ejemplo 1.
Se mezclaron 40% en peso de Paraquat al 42,5%, 5%
en peso de condensado de naftalensulfonato
sódico-formaldehído, 2% en peso de copolímero de
óxido de etileno-óxido de propileno, 5% en peso de
octilnaftalensulfonato, 5% en peso de sulfato amónico y el resto
pirofilita. Se siguió entonces el procedimiento del Ejemplo 1.
Se mezclaron 40% en peso de Paraquat al 42,5%, 5%
en peso de octilnaftalensulfonato sódico, 2% en peso de copolímero
de óxido de etileno-óxido de propileno, 5% en peso de
octilbencenosulfato, 5% en peso de nitrato sódico y el resto
pirofilita. Se siguió entonces el procedimiento del Ejemplo 1.
Ejemplo Comparativo
1
Se adquirió un concentrado soluble de solución de
Paraquat al 24,5%, comercialmente disponible, y se utilizó para
realizar un bioensayo con el fin de efectuar una comparación con
los ejemplos de la presente invención.
Ejemplo Comparativo
2
Se adquirió un concentrado soluble de glifosato
al 41% en isopropilamina y se utilizó para realizar un bioensayo
con el fin de efectuar una comparación con los ejemplos de la
presente invención.
Después de tratar la hierba de corral con los
productos preparados en los ejemplos y en los ejemplos
comparativos, se comprobó el efecto agroquímico a los 1, 2, 4, 7,
10 y 14 días respectivamente después del tratamiento.
Se trató la hierba de corral con una longitud de
42 cm y los resultados obtenidos se ofrecen también en la siguiente
Tabla 1.
Como se muestra anteriormente, el gránulo
dispersable en agua preparado según cada uno de los ejemplos mostró
un efecto agroquímico superior contra hierba de corral, en
comparación con el concentrado soluble de Paraquat del Ejemplo
Comparativo 1 en un tratamiento de referencia y con una cantidad
doble. También mostró un superior desarrollo continuado del efecto,
es decir, un grado de regeneración más bajo después de 5 días, y
mostró un efecto inicial muy superior, en comparación con el
concentrado soluble de glifosato del Ejemplo Comparativo 2.
Después del tratamiento de la pata de gallina con
los productos preparados en los ejemplos y en los ejemplos
comparativos, se comprobó el efecto agroquímico 1, 2, 4, 7, 10 y 14
días respectivamente después del tratamiento.
Se trató la pata de gallina con una longitud de
45 cm y los resultados obtenidos se describen también en la
siguiente Tabla 2.
Como se muestra anteriormente, el gránulo
dispersable en agua preparado según cada uno de los ejemplos mostró
un efecto agroquímico superior contra pata de gallina, en
comparación con el concentrado soluble de Paraquat del Ejemplo
Comparativo 1 en un tratamiento de referencia y con una cantidad
doble. También mostró un superior desarrollo continuado del efecto,
y mostró un efecto inicial muy superior (94% o más).
Después del tratamiento de zamarraga con los
productos preparados en los ejemplos y en los ejemplos
comparativos, se comprobó el efecto agroquímico 1, 2, 4, 7, 10 y 14
días respectivamente después del tratamiento.
Se trató la zamarraga con una longitud de 12 cm y
los resultados obtenidos se describen también en la siguiente Tabla
3.
Como se muestra anteriormente, el gránulo
dispersable en agua preparado según cada uno de los ejemplos mostró
un efecto agroquímico superior contra zamarraga, en comparación con
el concentrado soluble de Paraquat del Ejemplo Comparativo 1 en un
tratamiento de referencia y con una cantidad doble. También mostró
un superior desarrollo continuado del efecto, es decir, un grado de
regeneración más bajo, en comparación con el compuesto agroquímico
del Ejemeplo Comparativo 1. También mostró un efecto inicial muy
superior, en comparación con el compuesto agroquímico de los
ejemplos comparativos.
Después del tratamiento de la altimira con los
productos preparados en los ejemplos y en los ejemplos
comparativos, se comprobó el efecto agroquímico 1, 2, 4, 7, 10 y 14
días respectivamente después del tratamiento.
Se trató la altimira con una longitud de 20 cm y
los resultados obtenidos se describen también en la siguiente Tabla
4.
Como se muestra anteriormente, el gránulo
dispersable en agua preparado según cada uno de los ejemplos mostró
un efecto agroquímico superior contra altimira, en comparación con
el concentrado soluble de Paraquat del Ejemplo Comparativo 1 en un
tratamiento de referencia y con una cantidad doble. También mostró
un superior desarrollo continuado del efecto, es decir, un grado de
regeneración más bajo después de 14 días, en comparación con el
concentrado soluble de Paraquat.
Después del tratamiento de tarco con los
productos preparados en los ejemplos y en los ejemplos
comparativos, se comprobó el efecto agroquímico 1, 2, 4, 7, 10 y 14
días respectivamente después del tratamiento.
Se trató tarco con una longitud de 15 cm y los
resultados obtenidos se describen también en la siguiente Tabla
5.
Como se muestra anteriormente, el gránulo
dispersable en agua preparado según cada uno de los ejemplos mostró
un efecto agroquímico superior contra tarco, en comparación con el
concentrado soluble de Paraquat del Ejemplo Comparativo 1 en un
tratamiento de referencia y con una cantidad doble. Además, la
regeneración de tarco fue menor incluso 14 días después del
tratamiento.
Con el fin de verificar la caída del efecto, se
ensayó el efecto agroquímico, sobre hierba de corral, del gránulo
dispersable en agua que fue almacenado durante un período
predeterminado.
Los productos preparados según los ejemplos y
según el Ejemplo Comparativo 1 se ensayaron inmediatamente después
de su preparación y después de 1, 2, 3, 6 y 12 meses de
almacenamiento, respectivamente. El efecto agroquímico fue
comprobado un día después del tratamiento según la siguiente Tabla
6.
Como se indica anteriormente, el gránulo
dispersable en agua según los ejemplos, actúa sobre la hierba de
corral después del almacenamiento a largo plazo, al igual que los
productos de los ejemplos comparativos. Por tanto, no surgen
problemas relacionados con el almacenamiento a largo plazo.
Para confirmar la estabilidad en almacenamiento
del producto según los ejemplos, se llevó a cabo un ensayo de la
estabilidad en el transcurso del tiempo a 15ºC y 50ºC. Los
resultados se ofrecen en la siguiente Tabla 7.
Como se indica anteriormente, solo se descompuso
una cantidad menor de 2% de Paraquat en el gránulo dispersable en
agua preparado según la presente invención, incluso después del
almacenamiento durante 32 semanas, bajo la condición rigurosa de
50ºC. Por tanto, la composición es estable después del
almacenamiento a largo plazo.
Como se deduce a partir de los resultados de los
ensayos anteriores, el gránulo dispersable en agua según la
presente invención muestra un efecto superior sobre hierba de
corral, pata de gallina, zamarraga, altimira y tarco. Además,
presenta el efecto de disminuir el grado de regeneración de las
malas hierbas, tales como hierba de corral, pata de gallina,
zamarraga, altimira y tarco, las cuales presentan un alto grado de
regeneración. Además, el efecto agroquímico es estable y muestra
estabilidad incluso después del almacenamiento a largo plazo.
El gránulo dispersable en agua según la presente
invención se prepara mezclando y amasando Paraquat, surfactante,
promotor de la disgregación y extendedor; formando gránulos a
partir de la mezcla amasada y secando los gránulos.
Se puede evitar el peligro de envenenamiento
causado por el contacto o ingestión cuando se utiliza el
concentrado soluble o polvo humectable convencional, así como el
peligro de envenenamiento debido a una ingestión accidental o
intencionada.
Por otro lado, el gránulo dispersable en agua
según la presente invención mantiene su efecto después del
almacenamiento a largo plazo. De este modo, puede eliminar malas
hierbas en arcenes o terrenos no agrícolas de un modo eficaz.
Además, presenta el efecto rápido del concentrado soluble de
Paraquat, de manera que puede eliminar malas hierbas en solo 3 días
después del tratamiento.
Aunque la presente invención ha sido descrita
detalladamente por medio de modalidades específicas, será evidente
que la presente invención puede ser modificada y corregida de
diversas maneras dentro del alcance de su concepto técnico.
Igualmente, resultará evidente que tales modificaciones y
correcciones caerán dentro de las reivindicaciones adjuntas.
Claims (3)
1. Procedimiento para la preparación de un
gránulo dispersable en agua que contiene Paraquat, que comprende las
siguientes etapas:
a) mezclar 5-50% en peso de
dicloruro de Paraquat, 5-30% en peso de surfactante,
1-20% en peso de promotor de la disgregación y el
resto de extendedor, y amasar la mezcla junto con
1-15% en peso de agua a temperatura ambiente durante
un tiempo de 10 minutos a 1 hora, en donde dicho promotor de la
disgregación es al menos uno seleccionado del grupo consistente en
sulfato sódico, nitrato sódico, cloruro potásico, sulfato amónico,
urea y polivinilpirrolidona;
b) formar gránulos a partir de la mezcla amasada
empleando un granulador; y
c) secar dichos gránulos en un secador a
70-150ºC durante un tiempo de 10 minutos a 1
hora.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
donde dicho extendedor es al menos uno seleccionado del grupo
consistente en diolita, caolín, arcilla, carbón blanco, almidón
soluble en agua, carbonato cálcico, bentonita, pirofilita y
talco.
3. Gránulos dispersables en agua preparados por
el procedimiento de la reivindicación 1.
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