ES2213018T3 - Procedimiento para el estabilizado de peroxido de hidrogeno. - Google Patents
Procedimiento para el estabilizado de peroxido de hidrogeno.Info
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Abstract
Empleo de uno o varios ésteres de los ácidos - ceto- y/o aldehídocarboxílicos para el estabilizado de peróxido de hidrógeno en las reacciones de oxidación catalizadas por medio de enzimas o catalizadas por medio de metales en las síntesis orgánicas.
Description
Procedimiento para el estabilizado de peróxido de
hidrógeno.
El peróxido de hidrógeno se utiliza desde hace ya
mucho tiempo como agente oxidante en reacciones de síntesis
orgánicas, así como también a modo de agente de blanqueo, por
ejemplo para el blanqueo de papel o de textiles. El inconveniente
del peróxido de hidrógeno reside en su tendencia a descomponerse en
agua y en oxígeno, acelerando catalíticamente la reacción de
descomposición especialmente trazas de metales o bien de sales
metálicas. Este problema se presenta en las reacciones de
oxidación, que utilicen un catalizador metálico, especialmente un
catalizador de metal de transición, o un enzima con actividad de
catalasa. Esto tiene como consecuencia el que tales reacciones de
oxidación catalizadas por medio de enzimas o catalizadas por medio
de metales necesitan hasta el presente un gran exceso de peróxido de
hidrógeno, con lo cual se presentan a su vez efectos negativos en
lo que se refiere a la economía del proceso y al rendimiento.
Además se limita en gran medida la posibilidad de una
"extrapolación" de tales reacciones, que están relacionadas
con una descomposición indeseada del peróxido de hidrógeno,
fuertemente exotérmica, con la formación de grandes cantidades de
oxígeno. Además la descomposición del peróxido de hidrógeno plantea
igualmente problemas durante la fabricación, el almacenamiento o el
transporte del peróxido de hidrógeno o bien de sus soluciones
acuosas, o en otros campos de aplicación del peróxido de hidrógeno,
tales como por ejemplo en el blanqueo de papel y de los
textiles.
Por estos motivos se han ensayado ya los aditivos
más diversos para el estabilizado del peróxido de hidrógeno y de
las soluciones acuosas de peróxido de hidrógeno. Estos son, por
ejemplo, sales inorgánicas, tales como fosfatos, pirofosfatos o
estannatos, compuestos orgánicos, tales como formadores de quelatos
orgánicos o ácidos orgánicos. Se han descrito estos aditivos entre
otras publicaciones en "Hydrogen Peroxid", Schumb et
al., publicada por Reinhold Publishing Company, New York
(1955), páginas 447 hasta 539.
Estos aditivos no son adecuados, la mayoría de
las veces, para reacciones de oxidación catalizadas mediante
enzimas o catalizadas por medio de metales con utilización de
peróxido de hidrógeno puesto que conducen al envenenamiento del
catalizador utilizado.
Se conoce por la publicación de D. de Vos, T.
Bein, Chem. Comm. 1996, 917 o de D. de Vos, T. Bein, J.
Organomettal. Chem. 1996, 520, 195 por ejemplo, que la
acetona reprime, a modo de disolvente, la descomposición del
peróxido de hidrógeno durante las reacciones catalizadas de
oxidación. Cuando se utiliza acetona existe, sin embargo, el peligro
de que se formen productos altamente explosivos, tal como el
3,3,6,6-tetrametiltetroxano, que puede precipitarse
en forma de cristales explosivos durante la oxidación o la
elaboración. Por este motivo no es adecuada la combinación de
acetona con otra cetona a modo de disolvente y peróxido de
hidrógeno para procesos a escala industrial.
La tarea de la presente invención consistía por
lo tanto en encontrar nuevos aditivos que garantizasen el
estabilizado del peróxido de hidrógeno en primer lugar en reacciones
catalizadas de manera enzimática o catalizadas por medio de metales
a gran escala y que fuesen adecuados a escala industrial.
Inesperadamente pudo resolverse esta tarea
mediante el empleo de ésteres de ácidos
\alpha-cetocarboxílicos o de ésteres de ácidos
aldehidocarboxílicos. Del mismo modo no era esperable que tales
ésteres de los ácidos \alpha-ceto- o
aldehidocarboxílicos tuviesen que añadirse solo en pequeñas
cantidades, mientras que por el contrario la acetona y otras
cetonas tienen que emplearse como disolventes para reprimir de
manera eficaz la descomposición del H_{2}O_{2}.
El objeto de la invención es, por lo tanto, el
empleo de uno o varios ésteres de los ácidos
\alpha-ceto- y/o aldehidocarboxílicos para el
estabilizado del peróxido de hidrógeno en las reacciones de
oxidación catalizadas mediante enzimas o catalizadas por medio de
metales en las síntesis orgánicas.
Según la invención se estabiliza el peróxido de
hidrógeno en las reacciones de oxidación catalizadas por medio de
enzimas o catalizadas por medio de metales mediante la adición de
una cantidad suficiente de ésteres de los ácidos
\alpha-ceto- y/o aldehidocarboxílicos y se reprime
la descomposición del peróxido de hidrógeno en agua y oxígeno. Esto
es igualmente significativo además por ejemplo en la fabricación,
el almacenamiento o el transporte del peróxido de hidrógeno o de
soluciones de peróxido de hidrógeno, en las que lleva pequeñas
cantidades de los compuestos metálicos conducen a la
descomposición.
Otro objeto de la invención es, por lo tanto, el
empleo de uno o varios ésteres de los ácidos
\alpha-ceto- y/o aldehidocarboxílicos para el
estabilizado de peróxido de hidrógeno o de soluciones de peróxido
de hidrógeno en la fabricación, el almacenamiento o el
transporte.
El peróxido de hidrógeno o sus soluciones,
estabilizadas de este modo, son adecuadas no solo para reacciones
de oxidación catalizadas por medio de enzimas o catalizadas por
medio de metales en las síntesis orgánicas, sino que también pueden
emplearse también por ejemplo para el blanqueo de papel y de
textiles, tales como lino, algodón, lana, seda o yute.
Como ésteres de los ácidos
\alpha-ceto- o aldehidocarboxílicos entran en
consideración todos los ésteres de los ácidos
\alpha-ceto- o aldehidocarboxílicos con el
elemento estructural de la fórmula I
En este caso R_{1} y R_{2} significan, en los
ésteres de los ácidos \alpha-cetocarboxílicos, un
resto alquilo saturado o insaturado, ramificado, no ramificado o
cíclico con 1 hasta 30 átomos de carbono o un resto aromático o
heteroaromático, pudiendo estar estos restos no substituidos o
substituidos por grupos alcoxi con 1 a 30 átomos de carbono, amino,
amido, ciano, carbonilo, halógeno, hidroxi o nitro.
En el caso de los ésteres de los ácidos
aldehidocarboxílicos, R_{2} significa hidrógeno. En este caso
R_{1} tiene el mismo significado que el que se ha definido
anteriormente.
De manera preferente, en los ésteres de los
ácidos \alpha-cetocarboxílicos, R_{1} y R_{2}
significan un resto alquilo con 1 a 5 átomos de carbono tal como un
resto metilo, etilo, propilo, isopropilo, terc.-butilo o un resto
bencilo. Es especialmente preferente el resto metilo. En el caso de
los ésteres de los ácidos aldehidocarboxílicos, R_{1} significa,
igualmente, de manera preferente un resto alquilo con 1 a 5 átomos
de carbono tal como un resto metilo, etilo, propilo, isopropilo,
terc.-butilo o un resto bencilo, así como de forma especialmente
preferente un resto metilo. En este caso R_{2} significa
hidrógeno.
Como estabilizantes especialmente preferentes se
emplearán por lo tanto según la invención el glioxilato de metilo o
el piruvato de metilo.
Los ésteres del ácido
\alpha-carbonilo pueden emplearse también en forma
de un semiacetal o de un acetal completo correspondiente a modo de
estabilizantes.
Los semiacetales de los ésteres del ácido
glioxálico adecuados están descritos, por ejemplo, en la
EP-P-0 099 981. Son preferentes el
semiacetal del éster de metilo del ácido glioxálico (GMHA), el
semiacetal del éster de etilo del ácido glioxálico, el semiacetal
del éster de propilo del ácido glioxálico, el semiacetal del éster
de i-propilo del ácido glioxálico, el semiacetal del
éster de t- o n-butilo del ácido glioxálico.
De forma especialmente preferente se empleará el
GMHA a modo de semiacetal.
Los acetales completos de los ésteres del ácido
glioxálico, adecuados, son los acetales de los ésteres de alquilo
del ácido glioxálico, tal como por ejemplo el acetal del éster de
dimetilo del ácido glioxálico.
Para el estabilizado puede emplearse en este caso
únicamente un éster del ácido \alpha-ceto- o del
ácido aldehidocarboxílico o también mezclas de varios ésteres de los
ácidos \alpha-cetocarboxílicos, varios ésteres de
los ácidos aldehidocarboxílicos o mezclas constituidas por ésteres
de los ácidos \alpha-ceto- y de los ácidos
aldehidocarboxílicos.
El estabilizante según la invención o bien una
mezcla estabilizante se empleará en este caso en una cantidad
equivalente, en exceso o en defecto con respecto al peróxido de
hidrógeno. De manera preferente se añadirán desde 0,05 hasta 1,5
moles, de forma especialmente preferente desde 0,2 hasta 1,2 moles
de estabilizante o bien de mezcla de estabilizante por mol de
peróxido de hidrógeno. El estabilizante puede emplearse por ejemplo
en defecto sí el peróxido de hidrógeno se añade lentamente durante
la reacción de oxidación catalítica. Si este no es el caso será muy
especialmente preferente la adición de una cantidad equimolar de
estabilizante.
Los estabilizantes anteriormente indicados son
adecuados para el estabilizado del peróxido de hidrógeno en
reacciones de oxidación catalizadas por medio de enzimas o
catalizadas por medio de metales. En el caso de las reacciones de
oxidación, las soluciones de la reacción obtenida contienen al
menos el substrato a ser oxidado, un disolvente orgánico adecuado
para la reacción de oxidación correspondiente o una mezcla de
disolventes y un catalizador metálico, preferentemente un
catalizador de un metal de transición, o un catalizador
enzimático.
En caso dado la solución de la reacción puede
contener una solución tampón.
Los estabilizantes según la invención encuentran
aplicación por lo tanto en el caso de las reacciones de oxidación
catalizadas, independientemente del tipo del catalizador empleado y
del disolvente utilizado.
Como catalizadores pueden estar presentes, por lo
tanto, de manera ejemplificativa todos los catalizadores de
oxidación usuales tales como por ejemplo RuO_{2},
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2}.
(Me_{3}tacn =
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano),
V_{2}O_{5}, acetato de manganeso(II), nitrato de
cromo(III), etc, o enzimas, tales como por ejemplo
vanadiohaloperoxidasa etc.
Los disolventes pueden ser, por ejemplo,
alcoholes tales como metanol, etanol, t-butanol,
etc, acetato de etilo, ácido acético, acetona, acetonitrilo, cloruro
de metileno, clorobenceno, etc y agua.
Esto tiene un gran significado especialmente en
el caso de las reacciones de oxidación en las que tenía que
emplearse hasta ahora un gran exceso de peróxido de hidrógeno, que
tiene un efecto negativo sobre la economía y sobre la seguridad del
procedimiento, sobre el volumen de la reacción y sobre la
posibilidad de la "extrapolación" debido a la descomposición
indeseada del peróxido de hidrógeno, fuertemente exotérmica, en
combinación con la formación de grandes cantidades de oxígeno.
Preferentemente se emplearán los estabilizantes
según la invención para el epoxidado, para las oxidaciones de
alcoholes, para oxidaciones de enlaces C-H, para
halogenaciones por oxidación etc.
Además los estabilizantes según la invención
pueden emplearse también para el estabilizado de peróxido de
hidrógeno durante su fabricación, almacenamiento o el transporte o
durante su utilización como agente de blanqueo para papel y
textiles.
El peróxido de hidrógeno puede presentarse en
este caso también en forma de una solución acuosa o de una solución
orgánica.
Se añadió una solución acuosa al 50% de
H_{2}O_{2} (304 mg; 4,46 mmoles) a 454 mg (4,46 mmoles) de
piruvato de metilo o bien a 535 mg (4,46 mmoles) de semiacetal del
éster de metilo del ácido glioxálico. En el caso del piruvato de
metilo se observó un claro desprendimiento de calor durante la
adición. Al cabo de una hora se combinó la mezcla de
H_{2}O_{2}/\alpha-cetoéster con 1 ml de
disolvente y se añadió una suspensión de 2,5 mg de catalizador
RuO_{2}.xH_{2}O (Aldrich) en 4 ml de disolvente. La suspensión
se dispuso en un matraz de 50 ml, que se mantuvo a temperatura
ambiente en un baño de agua.
Con fines comparativos se combinó una suspensión
de 2,5 mg de catalizador RuO_{2}.xH_{2}O (Aldrich) en 4 ml de
disolvente con una solución acuosa al 50% de H_{2}O_{2} (304 mg;
4,46 mmoles) 1 ml de disolvente sin estabilizante.
La cantidad de oxígeno, que se desprendió por la
descomposición del peróxido de hidrógeno se determinó como función
del tiempo por medio de un medidor de Brooks, que posibilita la
medida del flujo gaseoso y la cantidad total del gas
desprendido.
Los estabilizantes empleados, los disolventes
(LM) y los resultados pueden verse en las tablas
1-3.
La cantidad de oxígeno se define en este caso
como % de la cantidad calculada máxima en función de la
estequiometría.
Se añadió una solución acuosa al 50% de
H_{2}O_{2} (304 mg; 4,46 mmoles) a 454 mg (4,46 mmoles) de
piruvato de metilo o bien a 535 mg (4,46 mmoles) de semiacetal de
éster de metilo del ácido glioxálico. En el caso del piruvato de
metilo se observó un claro desprendimiento de calor durante la
adición. Al cabo de una hora se combinó la mezcla
H_{2}O_{2}/\alpha-cetoéster con 1 ml de
disolvente y se añadió una suspensión de 1,0 mg de catalizador de
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2} en 4
ml de disolvente. La suspensión se dispuso en un matraz de 50 ml,
que se mantuvo a temperatura ambiente en un baño de agua. Mediante
esta adición se disolvió por completo el catalizador en aquellos
casos en los que aún estaba presente el catalizador no
disuelto.
Con fines comparativos se combinó una suspensión
de 1,0 mg de catalizador de
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2} en 4 ml
de disolvente con una solución acuosa al 50% de H_{2}O_{2} (304
mg; 4,46 mmoles) y 1 ml de disolvente sin estabilizante.
La cantidad de oxígeno, que se desprendió por la
descomposición del peróxido de hidrógeno se determinó como función
del tiempo por medio de un medidor de Brooks que posibilita la
medida del flujo gaseoso y de la cantidad total del gas
desprendido.
Los estabilizantes empleados, los disolventes
(LM) y los resultados pueden verse en las tablas
4-6.
Variante
a)
Se disolvieron en 40 ml de acetonitrilo 27,7 mg
(0,035 mmoles) de
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2}, 2,95 g
(35,9 mmoles) de ciclohexeno y 5,14 g (35,0 mmoles) de
1,3-diclorobenceno. La solución obtenida de este
modo se refrigeró en un baño de agua helada y a continuación se
añadieron a la solución 3,0 ml (52,5 mmoles) de una solución acuosa
al 50% de H_{2}O_{2} en el transcurso de 3 horas. La mezcla de
la reacción se analizó por medio de GC al cabo de 15 minutos desde
la conclusión de la adición de H_{2}O_{2}.
Los resultados pueden verse en la tabla 7.
Variante
b)
El tampón de oxalato se obtuvo mediante
disolución de 13,5 g (0,15 moles) de ácido oxálico y de 6,15 g
(0,15 moles) de NaOH en 1000 ml de agua.
Se disolvieron 27,7 mg (0,035 mmoles) de
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2}, 2,95 g
(35,9 mmoles) de ciclohexeno y 5,14 g (35,0 mmoles) de
1,3-diclorobenceno en 40 ml de acetonitrilo. A esta
solución se añadieron 1,4 ml de tampón de oxalato (6 equivalentes
molares de oxalato referido al catalizador). La solución obtenida
de este modo se refrigeró en un baño de agua helada y a
continuación se añadieron a la solución 3,0 ml (52,5 mmoles) de una
solución acuosa al 50% de H_{2}O_{2} en el transcurso de 3
horas. La mezcla de la reacción se analizó por medio de GC al cabo
de 15 minutos desde la conclusión de la adición del
H_{2}O_{2}.
Los resultados pueden verse en la tabla 7.
Variante
c)
Se disolvieron en 40 ml de acetonitrilo 27,7 mg
(0,035 mmoles) de
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2}, 2,95 g
(35,9 mmoles) de ciclohexeno, 1,79 g (17,5 mmoles) de piruvato de
metilo (MP) o bien, 2,10 g (17,5 mmoles) GMHA y 5,14 g (35,0
mmoles) de 1,3-diclorobenceno. La solución obtenida
de este modo se refrigeró en un baño de agua helada y, a
continuación, se añadieron a la solución 3,0 ml (52,5 mmoles) de
una solución acuosa al 50% de H_{2}O_{2} en el transcurso de 3
horas. La mezcla de la reacción se analizó por medio de GC al cabo
de 15 minutos desde la finalización de la adición del
H_{2}O_{2}.
Los resultados pueden verse en la tabla 7.
Variante
d)
Se disolvieron en 40 ml de acetonitrilo 27,7 mg
(0,035 mmoles) de
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2}, 2,95 g
(35,9 mmoles) de ciclohexeno, 1,79 g (17,5 mmoles) de piruvato de
metilo (MP) o bien, 2,10 g (17,5 mmoles) GMHA y 5,14 g (35,0
mmoles) de 1,3-diclorobenceno. A esta solución se
añadieron 1,4 ml de tampón de oxalato (6 equivalentes molares de
oxalato referido al catalizador). La solución obtenida de este modo
se refrigeró en un baño de agua helada y a continuación se añadieron
a la solución 3,0 ml (52,5 mmoles) de una solución acuosa al 50% de
H_{2}O_{2} en el transcurso de 3 horas. La mezcla de la
reacción se analizó por medio de GC al cabo de 15 minutos desde la
conclusión de la adición del H_{2}O_{2}.
Los resultados pueden verse en la tabla 7.
En el caso de las variantes a) - d) está presente
a modo de patrón interno el 1,3-diclorobenceno
durante la reacción. La mezcla de la reacción se analizó
respectivamente con GC (Hewlett Packard 5890 series II; columna
CpSil5CB (25 m x 0,32 mm, dl = 1,2 \mum). Programa de
temperaturas: temperatura inicial: 70ºC, tiempo inicial: 1 minuto,
velocidad: 7ºC/minuto, temperatura final: 250ºC).
| Variante: | a | b | c | c | d | d |
| con MP | con GMHA | con MP | con GMHA | |||
| Conversión | 0% | 64% | 31% | 94% | 100% | 100% |
| Rendimiento | 0% | 39% | 14% | 60% | 68% | 76% |
| Selectividad | 0% | 61% | 45% | 64% | 68% | 76% |
Se disolvieron en 40 ml de acetonitrilo 27,7 mg
(0,035 mmoles) de
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2}, 2,95 g
(35,9 mmoles) de ciclohexeno, 1,05 g (8,75 mmoles) de GMHA y 5,14 g
(35,0 mmoles) 1,3-diclorobenceno. A esta solución
se añadieron 1,4 ml de tampón de oxalato (6 equivalentes molares de
oxalato referido al catalizador). La solución obtenida de este modo
se refrigeró en un baño de agua helada y a continuación se
añadieron a la solución 3,0 ml (52,5 mmoles) de una solución acuosa
al 50% de H_{2}O_{2} en el transcurso de 6 horas. La mezcla de
la reacción se realizó por medio de GC al cabo de 15 minutos desde
la conclusión de la adición de H_{2}O_{2}.
Conversión: 100%; rendimiento: 81%; selectividad:
81%.
Se disolvieron en 40 ml de acetonitrilo 27,7 mg
(0,035 mmoles) de
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2}, 3,74 g
(35,9 mmoles) de estireno, 1,05 g (8,75 mmoles) de GMHA y 5,14 g
(35,0 mmoles) 1,3-diclorobenceno. A esta solución
se añadieron 1,4 ml de tampón de oxalato (6 equivalentes molares de
oxalato referido al catalizador). La solución obtenida de este modo
se refrigeró en un baño de agua helada y a continuación se
añadieron a la solución 3,0 ml (52,5 mmoles) de una solución acuosa
al 50% de H_{2}O_{2} en el transcurso de 6 horas. la mezcla de
la reacción se realizó por medio de GC al cabo de 15 minutos desde
la conclusión de la adición del H_{2}O_{2}.
Conversión: 88%; rendimiento: 69%; selectividad:
78%.
En los ejemplos 4 y 5 estuvo presente a modo de
patrón interno el 1,3-diclorobenceno durante la
reacción. Las mezclas de la reacción, de los ejemplos
4-6, se analizaron respectivamente con GC (Hewlett
Packard 5890 series II; columna CpSil5CB (25 m x 0,32 mm, dl = 1,2
\mum). Programa de temperaturas: temperatura inicial: 70ºC, tiempo
inicial: 1 minuto, velocidad: 7ºC/minuto, temperatura final:
250ºC.
Se disolvieron en 40 ml de
t-butanol 18,4 mg (0,023 mmoles) de
[Mn_{2}O_{3}{Me_{3}tacn}_{2}](PF_{6})_{2}, 2,52 g
(23,3 mmoles) de alcohol bencílico y 2,10 g (1,75 mmoles) de GMHA.
La solución obtenida de este modo se refrigeró a temperatura
ambiente en un baño de agua helada y a continuación se añadieron a
la solución 4,0 ml (70,3 mmoles) de una solución acuosa al 50% de
H_{2}O_{2} en el transcurso de 4 horas. Un análisis por GC al
cabo de 15 minutos desde la finalización de la adición del
H_{2}O_{2} mostró una transformación cuantitativa del alcohol
bencílico.
La mezcla de la reacción se diluyó con 100 ml de
dietiléter y la fase orgánica se extrajo cuatro veces con 25 ml,
cada vez, de agua. A continuación se añadieron 50 ml de una solución
acuosa 0,5M de NaOH. Tras retirada de la fase orgánica, se extrajo
la fase acuosa dos veces con 25 ml, cada vez de dietiléter. A
continuación se añadieron 100 ml de dietiléter, seguido de 50 ml de
una solución acuosa 0,5M de HCl. La fase orgánica se separó y se
secó sobre sulfato de sodio. Tras separación del disolvente en
vacío se aisló ácido benzoico puro en forma de producto sólido
amarillo claro.
Rendimiento: 2,47 g (87%).
Claims (8)
1. Empleo de uno o varios ésteres de los ácidos
\alpha-ceto- y/o aldehídocarboxílicos para el
estabilizado de peróxido de hidrógeno en las reacciones de oxidación
catalizadas por medio de enzimas o catalizadas por medio de metales
en las síntesis orgánicas.
2. Empleo de uno o varios ésteres de los ácidos
\alpha-ceto- y/o aldehídocarboxílicos para el
estabilizado de peróxido de hidrógeno o de soluciones acuosas u
orgánicas de peróxido de hidrógeno en la obtención, el
almacenamiento o el transporte.
3. Empleo según las reivindicaciones 1 ó 2,
caracterizado porque como ésteres de los ácidos
\alpha-ceto- y/o aldehídocarboxílicos se emplean
compuestos de la fórmula I
en la que R_{1} y R_{2} significan, en los
ésteres de los ácidos \alpha-cetocarboxílicos, un
resto alquilo saturado o insaturado, ramificado, no ramificado o
cíclico con 1 hasta 30 átomos de carbono o un resto aromático o
heteroaromático, pudiendo estar estos restos no substituidos o
substituidos por grupos alcoxi con 1 a 30 átomos de carbono, amino,
amido, ciano, carbonilo, halógeno, hidroxi o nitro, y en el caso de
los ésteres de los ácidos aldehídocarboxílicos, R_{2} significa
hidrógeno y R_{1} tiene el mismo significado que en los ésteres
de los ácidos
\alpha-cetocarboxílicos.
4. Empleo según las reivindicaciones 1 ó 2,
caracterizado porque como ésteres de los ácidos
\alpha-ceto- o aldehídocarboxílicos se emplean
glioxilatos de alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o de bencilo o
piruvatos de alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o de bencilo o sus
semiacetales o los acetales completos.
5. Procedimiento para el estabilizado de peróxido
de hidrógeno en las reacciones de oxidación catalizadas por medio
de enzimas o catalizadas por medio de metales en las síntesis
orgánicas, caracterizado porque se combinan las soluciones de
la reacción de las reacciones de oxidación, que contienen el
substrato a ser oxidado, un catalizador enzimático o un catalizador
metálico y un disolvente orgánico o mezcla de disolventes, con
ésteres de los ácidos \alpha-ceto- y/o
aldehídocarboxílicos.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque se añaden, por mol de peróxido de
hidrógeno, desde 0,05 hasta 1,5 moles de estabilizante.
7. Peróxido de hidrógeno estabilizado o
soluciones acuosas u orgánicas de peróxido de hidrógeno,
estabilizadas, caracterizadas porque contienen uno o varios
ésteres de los ácidos \alpha-ceto- y/o
aldehídocarboxílicos en una cantidad desde 0,05 hasta 1,5 moles por
mol de peróxido de hidrógeno.
8. Empleo de peróxido de hidrógeno o de
soluciones de peróxido de hidrógeno según la reivindicación 7 para
el blanqueo de papel y de textiles.
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