ES2212450T3 - Procedimiento para la preparacion de acido 3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de acido 3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico.Info
- Publication number
- ES2212450T3 ES2212450T3 ES99122580T ES99122580T ES2212450T3 ES 2212450 T3 ES2212450 T3 ES 2212450T3 ES 99122580 T ES99122580 T ES 99122580T ES 99122580 T ES99122580 T ES 99122580T ES 2212450 T3 ES2212450 T3 ES 2212450T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- propanoic
- hydroxyphenylphosphinyl
- compound
- hydrophosphoryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- -1 HYDROXYPHENYLPHOSPHINYL Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- MORLYCDUFHDZKO-UHFFFAOYSA-N 3-[hydroxy(phenyl)phosphoryl]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 MORLYCDUFHDZKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N dichlorophenylphosphine Chemical compound ClP(Cl)C1=CC=CC=C1 IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- JUODZJFVOZRRQW-UHFFFAOYSA-N 3-[chloro(phenyl)phosphoryl]propanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCP(Cl)(=O)C1=CC=CC=C1 JUODZJFVOZRRQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGNKSELPNJJTSM-UHFFFAOYSA-N phenylphosphonous acid Chemical compound OP(O)C1=CC=CC=C1 CGNKSELPNJJTSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4891—Monohalide derivatives RP (XR') (Hal) (X = O, S, N)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/34—Halides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
Procedimiento para la preparación de ácido 3- (hidroxifenil-fosfinil)-propanoico que consta esencialmente de las etapas siguientes: hacer reaccionar dicloruro fenilfosfonoso con ácido fenilfosfínico para dar un compuesto hidrofosforílico; hacer reaccionar el compuesto hidrofosforílico con cloruro de acriloilo a una temperatura de 0-40ºC para dar cloruro de 3-(clorofenilfosfinil)-propionilo, estando presente el cloruro de acriloilo en una cantidad de 10-15% en moles mayor que la cantidad del compuesto hidrofosforílico; e hidrolizar el cloruro de 3-(clorofenilfosfinil)- propionilo en agua al ácido 3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico, y a continuación enfriar la mezcla acuosa hasta 10ºC y dejar reposar a 10ºC durante 1 hora para obtener el ácido 3-(hidroxi-fenilfosfinil)- propanoico como un precipitado.
Description
Procedimiento para la preparación de ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la preparación de ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico. El ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico, que se usa
habitualmente como un pirorretardante para resinas de poliéster,
generalmente se prepara por condensación de dicloruro
fenilfosfonoso y ácido acrílico, seguido de la hidrólisis del
condensado, cloruro de
3-(clorofenilfosfinil)-propionilo, como se muestra
en la siguiente fórmula I de reacción:
Pudovik et al. dieron a conocer el
procedimiento anterior en el Russian Journal of Organic Chemistry
(Vol. 137, p. 423-427), en 1967. Desde entonces, se
ha descrito un número de procedimientos mejorados que podrían
aumentar el rendimiento de producción controlando una fracción en
moles de agente reaccionante o la temperatura de reacción. Por
ejemplo, la patente US nº 4.081.463 (Birum et al.) propone
un procedimiento en el que se usó ácido acrílico en una cantidad de
25-45% en moles (más preferiblemente
30-40% en moles) mayor que la de dicloruro
fenilfosfonoso, insistiendo en que el rendimiento de producción se
puede aumentar usando ácido acrílico en exceso debido a que una
porción del dicloruro fenilfosfonoso permanece sin reaccionar
cuando estos agentes reaccionantes están presentes en los mismos
equivalentes. Sin embargo, este procedimiento es problemático por
cuanto no sólo se desperdicia el agente reaccionante debido al
exceso de ácido acrílico, sino también por cuanto el rendimiento de
la producción no aumenta en un grado satisfactorio. Otra
referencia dirigida a la preparación de ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico es la patente US
nº 4.769.182, de Hazen. Esta describe que el compuesto objeto se
puede producir con rendimientos elevados de producción usando ácido
acrílico en una cantidad relativamente pequeña, pero mayor que
5-10% en moles que la de dicloruro fenilfosfonoso, y
manteniendo la temperatura de reacción a 115-150ºC
durante la reacción de los agentes reaccionantes. En la patente
citada anteriormente, Hazen insistió en que el ácido acrílico no se
consumió ni se convirtió en un material no reaccionable, sino que
se convirtió en ciertos derivados de ácido acrílico que entonces se
hicieron reaccionar con el dicloruro fenilfosfonoso restante a la
temperatura de reacción elevada, lo que condujo a una mejora en el
rendimiento de producción. Sin embargo, a pesar del rendimiento
mejorado de la producción, este procedimiento sufre de una
debilidad por cuanto se reduce el efecto del ácido acrílico en
exceso debido a que el ácido acrílico usado en la reacción se
autocondensa o hierve hasta vaporizarse debido a la elevada
temperatura.
El poliéster que contiene el pirorretardante
ácido 3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico se usa
generalmente para fibras tales como cortinas, colchas y camisones.
Uno de los factores que ha influido significativamente en la
calidad de estos productos de fibras es el color. Los colores de
los productos están determinados parcialmente por el color del
poliéster. En consecuencia, el color del ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico, que se añade
para retardar la llama en el poliéster, es muy importante a la hora
de determinar los colores de los productos finales.
En cuanto al ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico preparado por el
procedimiento de Hazen, es ligeramente amarillento. Kardanov et
al dieron a conocer en el Journal of General Chemistry USSR
(vol. 62, nº 1, p. 182-183) un procedimiento para
preparar ácido 3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico,
en el que se hacen reaccionar dicloruro fenilfosfonoso, ácido
fenilfosfínico y un cloruro de acriloilo en exceso, y entonces el
cloruro de acriloilo en exceso se elimina a vacío
antes de que se hidrolice el cloruro de
3-(clorofenil-fosfinil)-propionilo
obtenido.
A la luz de estos antecedentes, la presente
invención se estudió para resolver los problemas de las técnicas
anteriores, y tiene por objetivo proporcionar un procedimiento para
la preparación de ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico del color
deseado con rendimientos elevados mediante una reacción a baja
temperatura.
Según una realización de la presente invención,
se proporciona un procedimiento para la preparación de ácido
3-(hidroxi-fenilfosfinil)-propanoico
que consta esencialmente de las etapas: hacer reaccionar dicloruro
fenilfosfonoso con ácido fenilfosfínico para dar un compuesto
hidrofosforílico; hacer reaccionar el compuesto hidrofosforílico
con cloruro de acriloilo a una temperatura de
0-40ºC para dar cloruro de
3-(clorofenilfosfinil)-propionilo, estando presente
el cloruro de acriloilo en una cantidad de 10-15% en
moles mayor que la cantidad del compuesto
hidrofosforílico; e hidrolizar el cloruro de
3-(clorofenilfosfinil)-propionilo en agua al ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico y enfriar
entonces la mezcla acuosa hasta 10ºC y dejar reposar a 10ºC durante
1 hora para obtener el ácido
3-(hidroxi-fenilfosfinil)-propanoico
como un precipitado.
En la presente invención, el ácido
3-(hidroxifenil-fosfinil)-propanoico
se prepara a partir de dicloruro fenilfosfonoso. Este material de
partida se hace reaccionar con ácido fenilfosfínico para producir
un compuesto hidrofosforílico que, a su vez, se hace reaccionar con
cloruro de acriloilo en exceso para dar cloruro de
3-(clorofenil-fosfinil)-propionilo.
Este aducto se hidroliza al compuesto objeto. Este procedimiento de
reacción se representa por la siguiente Fórmula de Reacción 2:
El compuesto hidrofosforílico IV que resulta de
la reacción de dicloruro fenilfosfonoso II y ácido fenilfosfínico
III está en un estado tautómero como se observa en la Fórmula de
Reacción 2, y es de una reactividad tan elevada que puede
reaccionar rápidamente a bajas temperaturas. Según la presente
invención, la reacción del compuesto hidrofosforílico IV y
el cloruro de acriloilo se realiza a una temperatura de
0-40ºC.
Además, puesto que el cloruro de acriloilo
(H_{2}C=CHCOCl) tiene un punto de ebullición de
72-76ºC, que es significativamente menor que el
punto de ebullición (139ºC) del ácido acrílico, el resto del
cloruro de acriloilo tras la reacción de adición se puede recoger y
reciclar con facilidad. En la presente invención, el cloruro de
acriloilo se usa en una cantidad de 5-30% en moles,
y más preferiblemente 10-15% en moles, mayor que la
del compuesto hidrofosforílico IV.
El producto intermedio, cloruro de
3-(clorofenil-fosfinil)-propionilo
V, se hidroliza en un procedimiento bien conocido para dar ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico I. Aquí, se debe
entender que esta hidrólisis no limita a la presente invención.
Se puede obtener una mejor comprensión de la
presente invención a la luz de los siguientes ejemplos, que se
exponen para ilustrar pero no se deben interpretar como limitantes
de la presente invención.
Se colocaron en un reactor 396,7 g (2,793 moles)
de ácido fenilfosfínico que entonces se añadió gota a gota con 500
g (2,793 moles) de dicloruro fenilfosfonoso a 20ºC en una atmósfera
de nitrógeno con agitación. Tras completar el mezclamiento, se
añadieron gota a gota 556,15 g (6,145 moles) de cloruro de
acriloilo a 20ºC durante 90 min, y la mezcla de reacción se hizo
reaccionar adicionalmente durante 30 min.
En 1.106 g de agua, el condensado resultante se
añadió gota a gota a 80ºC con agitación vigorosa, tras lo cual la
temperatura se enfrió hasta cerca de 10ºC para obtener
precipitados. Después de dejar reposar a 10ºC durante 1 hora, la
suspensión que contiene los precipitados se filtró, se lavó y se
secó en un secador a vacío para producir 1.147,6 g de ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico. Rendimiento
96%.
Ejemplo comparativo
I
Se colocaron en un reactor 895 g (5 moles) de
dicloruro fenilfosfonoso, que entonces se calentó a 80ºC con
agitación. Se añadieron gota a gota 346 g (5,5 moles) de ácido
acrílico mientras el reactor se mantenía a una temperatura de
80-100ºC a presión atmosférica. Tras la terminación
de la adición de ácido acrílico, la mezcla de reacción se dejó
reposar durante 1 hora a 80ºC, y entonces se enfrió hasta
temperatura ambiente. En 1.000 ml de agua, la mezcla de reacción
resultante se añadió gota a gota y se sometió a hidrólisis a 80ºC,
tras lo cual la temperatura se enfrió hasta cerca de 10ºC para
obtener precipitados. Después de dejar reposar a 10ºC durante 1
hora, la suspensión que contienen los precipitados se filtró, se
lavó y se secó en un secador a vacío para producir 1.015 g de ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico. Rendimiento
94,9%.
Ejemplo comparativo
II
Se llevó a cabo un procedimiento siguiendo el
Ejemplo I, excepto que se colocaron 895 g (5 moles) de dicloruro
fenilfosfonoso en el reactor, se calentaron hasta 80ºC con
agitación, y se añadieron gota a gota con 386 g (5,35 moles) de
ácido acrílico mientras se mantenía una temperatura de reacción a
80-100ºC a 1 atmósfera, tras lo cual la mezcla de
reacción se calentó hasta 130ºC, se dejó reposar durante 1 hora, y
se enfrió hasta temperatura ambiente, para producir 1.008 g de ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico. Rendimiento
94,2%.
En la Tabla 1, a continuación, se
muestran las propiedades físicas del ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico obtenido en los
ejemplos anteriores.
| N^{os} de ejemplos | *Relación molar | Rendimiento (%) | Color (L/b) | Punto de fusión (ºC) |
| I | 1,1 | 96,0 | 97,4/1,02 | 162 |
| C. I | 1,3 | 85,4 | 97,0/1,4 | 162 |
| C. II | 1,07 | 92,2 | 91,4/4,4 | 162 |
Como es manifiesto en los Ejemplos y Ejemplos
Comparativos anteriores, el ácido
3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico se puede
preparar con rendimiento elevados con buen color mediante
reacciones a baja temperatura, según la presente invención. Además,
la presente invención es económicamente favorable debido a que el
resto del cloruro de acriloilo tras la reacción de adición se puede
recoger y reciclar con facilidad.
La presente invención se ha descrito de una
manera ilustrativa, y se ha de entender que la terminología usada
está destinada a la naturaleza de la descripción más que como
limitación. Son posibles muchas modificaciones y variaciones de la
presente invención a la luz de las enseñanzas anteriores. Por lo
tanto, se entenderá que la invención se puede practicar de otro modo
que como se ha descrito específicamente.
Claims (1)
1. Procedimiento para la preparación de ácido
3-(hidroxifenil-fosfinil)-propanoico
que consta esencialmente de las etapas siguientes:
hacer reaccionar dicloruro fenilfosfonoso con
ácido fenilfosfínico para dar un compuesto hidrofosforílico;
hacer reaccionar el compuesto hidrofosforílico
con cloruro de acriloilo a una temperatura de
0-40ºC para dar cloruro de
3-(clorofenilfosfinil)-propionilo, estando presente
el cloruro de acriloilo en una cantidad de 10-15% en
moles mayor que la cantidad del compuesto hidrofosforílico; e
hidrolizar el cloruro de
3-(clorofenilfosfinil)-propionilo en agua
al ácido 3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico, y
a continuación enfriar la mezcla acuosa hasta 10ºC y dejar reposar
a 10ºC durante 1 hora para obtener el ácido
3-(hidroxi-fenilfosfinil)-propanoico
como un precipitado.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP19990122580 EP1099705B1 (en) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | Method for preparing 3-(hydroxyphenylphosphinyl)-propanoic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2212450T3 true ES2212450T3 (es) | 2004-07-16 |
Family
ID=8239380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99122580T Expired - Lifetime ES2212450T3 (es) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | Procedimiento para la preparacion de acido 3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1099705B1 (es) |
| DE (1) | DE69914764T2 (es) |
| ES (1) | ES2212450T3 (es) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105541908A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-04 | 东营美利达新型材料科技有限公司 | 一种无废水生产2-羧乙基苯基次膦酸的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4081463A (en) * | 1976-12-27 | 1978-03-28 | Monsanto Company | Production of 2-carboxyethyl(phenyl)phosphinic acid |
| US4769182A (en) * | 1985-06-05 | 1988-09-06 | Hoechst Celanese Corporation | Process for production of 3-(hydroxyphenylphosphinyl)-propanoic acid |
-
1999
- 1999-11-12 EP EP19990122580 patent/EP1099705B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-12 DE DE1999614764 patent/DE69914764T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-12 ES ES99122580T patent/ES2212450T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1099705A1 (en) | 2001-05-16 |
| DE69914764D1 (de) | 2004-03-18 |
| EP1099705B1 (en) | 2004-02-11 |
| DE69914764T2 (de) | 2004-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6359162B1 (en) | Method for producing glufosinates and intermediate products for the same | |
| US20090182116A1 (en) | Manufacture of phosphorus-containing diamines and their derivatives | |
| ES2212450T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de acido 3-(hidroxifenilfosfinil)-propanoico. | |
| US6090976A (en) | Method for preparation 3-(hydroxyphenylphosphinyl)-propanoic acid | |
| ES2225764T3 (es) | Procedimiento para obtencion de acido n-fosfono-metiliminodiacetico. | |
| US4769182A (en) | Process for production of 3-(hydroxyphenylphosphinyl)-propanoic acid | |
| US6420598B1 (en) | Process for preparing alkylphosphonic acids | |
| HU217301B (hu) | Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására | |
| IE51505B1 (en) | Process for preparation of an optically active beta-mercaptoalkanoic acid | |
| IE891397L (en) | Process for the preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| US6750354B2 (en) | Process for the alkylation of 3,4-dihydroxythiophene-2,5-dicarboxylic esters | |
| CA1058213A (en) | Method for the preparation of aminoacids | |
| KR100343232B1 (ko) | 결정성 파미드론산 이나트륨염 수화물과 그의 제조방법 | |
| ES2449692T3 (es) | Síntesis de ésteres fosfóricos | |
| US3365531A (en) | Monoesters of phosphonic acids | |
| US4960920A (en) | Process for the preparation of α-aminoalkylphosphonic acids and of α-aminoalkylphosphinic acids | |
| EP0717046B1 (en) | Process for producing phosphonic acid derivative | |
| KR100632988B1 (ko) | 3-(히드록시페닐포스피닐)-프로파노익 에시드의 제조방법 | |
| JP4021599B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラクロロ−１，４−ベンゼンジカルボン酸の製造方法 | |
| EP2875037A1 (en) | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine | |
| BR0003698B1 (pt) | processo para a preparação de 4,6-dicloro-5-flúor-pirimidina e composições praguicidas. | |
| KR20010029293A (ko) | 3-(히드록시페닐포스피닐)-프로파노익 에시드의 제조방법 | |
| KR100320037B1 (ko) | 수안정형 코지산 유도체 및 그의 제조방법 | |
| RU2415145C1 (ru) | Способ получения золедроновой кислоты | |
| JPH04305588A (ja) | ホスホノオルガノカルボン酸の製造方法 |