ES2209722T3 - Procedimiento par la conversion de una solucion que contiene una mezcla. - Google Patents
Procedimiento par la conversion de una solucion que contiene una mezcla.Info
- Publication number
- ES2209722T3 ES2209722T3 ES00111802T ES00111802T ES2209722T3 ES 2209722 T3 ES2209722 T3 ES 2209722T3 ES 00111802 T ES00111802 T ES 00111802T ES 00111802 T ES00111802 T ES 00111802T ES 2209722 T3 ES2209722 T3 ES 2209722T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- solution
- formaldehyde
- chemical
- fraction
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Procedimiento para la conversión de una solución, que contiene una mezcla, constituida por al menos dos compuestos químicos formados, que están en equilibrio químico entre sí, con al menos un otro compuesto químico (9), excepto la reacción de una solución de formaldehído, que contiene polioximetilenglicoles y, en caso dado, formaldehído monómero y/o metilenglicol, con anilina en presencia de catalizadores ácidos, caracterizado porque se llevan a cabo las siguientes etapas: (a) disgregación de la solución mediante un procedimiento de separación en al menos dos fracciones (5, 6), en las cuales se enriquecen compuestos químicos diversos de la mezcla en comparación con el equilibrio químico, y (b) reacción de una fracción (5) con al menos un otro compuesto químico (9) como paso previo al reajuste completo del equilibrio químico, siendo la solución una solución de formaldehído acuosa, una solución de alquiltioles en azufre o una solución de mezclas oligómeras.
Description
Procedimiento para la conversión de una solución,
que contiene una mezcla.
La invención se refiere a un procedimiento para
la conversión de una solución, que contiene una mezcla, constituida
por compuestos químicos, que están entre sí en un equilibrio
químico, con al menos otro compuesto químico.
Frecuentemente se presentan las substancias
químicamente relevantes en forma disuelta como mezcla de compuestos
(componentes) químicos que están entre sí en unequilibrio químico.
Un ejemplo importante en la práctica está representado por
soluciones acuosas de formaldehído. El formaldehído es un elemento
de un átomo de carbono importante en la industria química; la
producción mundial asciende aproximadamente 12 millones de
toneladas anuales. El formaldehído es uno de los componentes
orgánicos más reactivos y se comercializa en soluciones acuosas en
concentraciones entre un 20 y un 55% en peso y se emplea para un
gran número de reacciones químicas. Una solución de formaldehído
acuosa contiene en el equilibrio una mezcla de formaldehído,
metilenglicol y oligómeros de al menos una mezcla de formaldehído,
metilenglicol y oligómeros de al menos dos unidades de
metilenglicol, de los polioximetilenglicoles. Todos estos
componentes se transforman en función de, por ejemplo, el valor de
pH y la temperatura con una velocidad finita entre sí. De este modo
se degradan, por ejemplo, los polioximetilenglicoles a temperatura
elevada para dar metilenglicol.
Las reacciones químicas no transcurren en
reactores técnicos generalmente con una selectividad de un 100%. La
selectividad para dar el producto principal deseado puede
controlarse, sin embargo, mediante la realización idónea de la
reacción. En el caso de síntesis con formaldehído se encuentra una
tal posibilidad de control en la forma de elaboración de la
solución de formaldehído acuosa. De este modo puede optimizarse la
selectividad para dar el producto principal, por ejemplo, mediante
un ajuste adecuado de las concentraciones de formaldehído,
metilenglicol y polioximetilenglicoles superiores.
Uno de aquellos ajustes de concentraciones es ya
posible tan solo entre barreras estrechas de la selección adecuada
del valor de pH, de la dilución y la temperatura.
De ello resulta para un gran número de otras
soluciones, que contenga una mezcla, constituida por compuestos
químicos formados en un equilibrio químico.
Partiendo de esto existe la tarea de posibilitar
un procedimiento para la conversión de aquellas soluciones, que
ofrezca ajustar la concentración de componentes determinados de la
mezcla y controlar de este modo la selectividad de las reacciones
químicas, que transcurren en la conversión.
Uno de aquellos procedimientos se propone en la
solicitud de patente DE-A-198 04 916
más antigua de prioridad y no publicada para la reacción de una
solución de formaldehído, que contiene polietilenglicoles y, en caso
dado, formaldehído monómero y/o metilenglicol, con anilina en
presencia de catalizadores ácidos.
La tarea se resuelve mediante un procedimiento
para la conversión de una solución, que contiene una mezcla de al
menos dos compuestos químicos, que están en un equilibrio químico
entre sí, con al menos un otro compuesto químico, en el cual se
llevan a cabo los siguientes pasos según la invención:
- a)
- separación de la solución mediante un procedimiento de separación en al menos dos fracciones, en las cuales se enriquecen diferentes compuestos químicos de la mezcla en comparación en el equilibrio químico, y
- b)
- conversión de una fracción con al menos un otro compuesto químico como paso previo al reajuste completo del equilibrio químico.
siendo la solución una solución de formaldehído
acuosa, una solución de alquiltioles en sulfuro o una solución de
mezclas
oligómeras.
Por el empleo de un procedimiento de separación
adecuado pueden ajustarse las concentraciones de componentes
determinados de la mezcla mantenidos en un intervalo muy amplio.
Las concentraciones de los componentes referidos son, en este caso
independientes de parámetros, que pueden influir en el transcurso de
la reacción de manera determinada, como, por ejemplo, el valor de
pH, dilución o temperatura de la solución.
Para asegurarse, que no se han transformado antes
de la reacción otra vez los componentes enriquecidos de la
conversión en lo restante con estos componentes formados en
equilibrio, tiene sentido en este caso, seleccionar la duración
entre la etapa de la separación de la solución y de la etapa de la
conversión más corta que el periodo de semidesintegración de la
etapa de velocidad determinada para el ajuste del peso igual entre
los componentes.
Convenientemente contiene el procedimiento de
separación al menos una etapa, en la cual se evapore al menos
parcialmente la solución. En el evaporado puede proseguirse una
concentración al menos parcial.
Particularmente sirve el procedimiento según la
invención, si la solución es una solución de una substancia
formadora de oligómeros en un disolvente adecuado.
De manera particularmente ventajosa puede
emplearse el procedimiento según la invención, si la solución es una
solución de formaldehído acuosa, que contiene formaldehído,
metilenglicol así como polioximetilenglicoles con al menos dos
unidades de metilenglicol.
Las fracciones no agregadas para la reacción
pueden reciclarse nuevamente mediante un tratamiento adicional
adecuado al procedimiento. Particularmente conveniente es, si se
restaura nuevamente al menos parcialmente para fracciones no
agregadas para la conversión, el equilibrio de mediciones adecuadas,
por ejemplo, un aparato de tiempo de residencia, y se agrega esta
fracción entonces renovada al procedimiento de separación. En el
caso más sencillo se trata de un recipiente de tiempo de residencia
como aparato de tiempo de residencia, en el cual permanece la
fracción durante un cierto tiempo.
Para asegurarse condiciones de reacción uniformes
y favorables, puede ser conveniente, que se saque de la fracción
agregada al aparato de tiempo de residencia el disolvente. Esto
puede llevarse a cabo, antes o después de esta fracción en el paso
o durante el aparato de tiempo de residencia encontrándose en el
aparato de tiempo de residencia.
Para la etapa de la separación en las fracciones
diversas pueden emplearse procedimientos de separación diversos. Las
ventajas particulares resultan, cuando se emplea para la separación
un procedimiento de separación térmico en un evaporador de
película. Por un gran número de posibilidades de control, modos de
ejecución posibles y diversos y mediante características de
construcción particulares permite un evaporador de película un
ajuste particularmente determinado de las concentraciones de los
componentes en las fracciones individuales. Puede configurarse
además un evaporador de película de manera que se posibilite sin
problemas un Up- o Downscaling (cambio de escala). De este modo se
emplea el procedimiento según la invención independiente de la
escala en un gran número de casos de empleo.
Las formas de ejecución preferentes de la
presente invención se explican en lo siguiente mediante los
correspondientes dibujos. Las mismas muestran:
Fig 1: un plan de funcionamiento esquemático de
un procedimiento según la invención para la reacción de una
solución, que contiene una mezcla de compuestos químicos formados
entre sí en un equilibrio químico,
Fig 2: la representación esquemática de una
posible realización de un evaporador de película, así como
Fig. 3: un resumen de los diversos modos de
accionamiento de un evaporador de película.
En la figura 1 se muestra esquemáticamente el
funcionamiento de un procedimiento según la invención, por ejemplo,
para la conversión de una solución de formaldehído acuosa. A través
de una conducción de alimentación se agrega una solución bruta 4,
que contiene formaldehído, por ejemplo, solución de formaldehído al
20 hasta el 55% corriente en el comercio. Esta solución contiene
varios componentes formados entre sí en un equilibrio químico:
formaldehído (HCHO)O; metilenglicol
(CH_{2}(OH)_{2}), el cual se obtiene de
formaldehído mediante reacción con agua; así como los
polioximetilenglicoles (HO(CH_{2}O)_{n}H,
n\geq2), el cual se forma mediante condensación de
metilenglicol.
La solución bruta 4 se hace llagar a un
evaporador de película 1. En este se separa en una fracción 5
deseada así como una reacción residual 6. En la fracción deseada 5
se enriquecen, por ejemplo, los polioximetilenglicoles con un
intervalo determinado de longitudes de cadena n. La fracción deseada
se hace llegar entonces a un sistema de reacción principal 2, donde
se hace reaccionar con otros eductos 9 para dar productos 10.
La duración entre la salida de la fracción
deseada 5 del evaporador de película y de su conversión en el
sistema de reacción principal 2 se selecciona en este caso
convenientemente tan corto, que no puedan transformarse entre sí los
componentes de la solución de formaldehído (formaldehído,
metilenglicol y polioximetilenglicoles) en esta duración en forma
digna de consideración. Particularmente tiene que ser la duración
más corta que el tiempo de semidesintegración de la etapa de
velocidad determinada para el ajuste del equilibrio entre los
componentes de la solución bajo las condiciones indicadas. De este
modo se selecciona, por ejemplo, en una temperatura de 25ºC la
duración entre la desocupación del evaporador de película y la
conversión de 300 hasta 2500 segundos y a una temperatura de 80ºC
más brevemente que 2 a 10 segundos.
La fracción residual 6 se hace llegar a un
depósito de tiempo de residencia 3. En este, permanece la fracción
durante un tiempo, que sea suficiente, para la puesta a disposición
al menos parcialmente del equilibrio químico entre formaldehído,
metilenglicol y los polioximetilenglicoles. En la práctica asciende
este tiempo entre 5 y 20 minutos a temperaturas entre 50 y 100ºC. Al
mismo tiempo se extrae de la solución permaneciente en el depósito
de tiempo de residencia 3 con medios adecuados (por ejemplo,
mediante destilación o extracción) agua, para aumentar la
concentración de los componentes disueltos. Esto se indica mediante
la exclusión del agua 8. La extracción del agua puede llevarse a
cabo también antes de la alimentación de la fracción indeseada en
el depósito de tiempo de residencia 3 o después de la salida de la
solución del depósito de tiempo de residencia 3. La solución 7 así
obtenida se incorpora por mezcla después de la solución bruta 4
agregada y coloca nuevamente en el evaporador de película 1.
Un evaporador de película particularmente
adecuado para el procedimiento descrito se muestra en la figura 2.
La misma se trata en este caso de un evaporador de capa delgada. La
alimentación, que consiste en solución bruta 4 y, en caso dado,
corriente reciclada 7, se hace llegar primero a un distribuidor de
líquidos 14. Esto divide la solución bruta sobre una superficie de
evaporación 13. La superficie de evaporación 13 (superficie de
transmisión térmica), se forma habitualmente de manera cilíndrica,
puede mostrar, sin embargo, también al menos parcialmente una forma
cónica. Según el caso de empleo puede consistir el mismo, por
ejemplo, en vidrio, acero inoxidable, esmalte, grafito o un
material sintético adecuado. El mismo está en contacto con el lado
interno de una camisa de calentamiento 15, que se ocupa de una
alimentación de calor a la superficie de evaporación 13. El
distribuidor de líquido 14 se ocupa de que la solución de
alimentación se distribuya de forma uniforme en la capacidad de la
superficie de evaporado 13.
Las hojas limpiadoras 17 rotativas distribuyen la
solución entonces adicionalmente sobre la superficie de evaporación
13, se ocupan de una conservación y un mantenimiento de una
película de fluencia sobre la superficie de evaporación 13 y
contribuye a la intensificación de las fluencias del transporte del
calor y del producto del líquido. Estas hojas limpiadoras 17, se
accionan mediante un dispositivo de accionamiento 19. En función de
la configuración y posicionamiento del órgano limpiador de las
hojas limpiadoras 17 puede mantenerse en este caso la película de
líquido delgada o remansarse. Con ello es posible una variación del
tiempo de permanencia o bien de la distribución del tiempo de
residencia de la solución en el evaporador de película. El tiempo
de residencia típico de la solución en el evaporador de película
asciende entre 1 segundo y 10 minutos, preferentemente entre 2
segundos y 2 minutos.
Por la alimentación del medio de calefacción 20
se hace llegar un medio de calentamiento, por ejemplo, vapor de
agua, a la camisa de calentamiento. Este calienta la superficie de
evaporación. El medio de calentamiento enfriado, por ejemplo, agua
condensada en el caso de vapor de agua como agente de
calentamiento, se saca a través del calentador 21.
Por la reconducción térmica a la superficie de
evaporación 13 se evapora una parte de la solución alimentada al
evaporador de película, por lo cual se cambia la parte no evaporada
de la solución en su composición. Pueden transcurrir además en el
evaporado reacciones químicas de los componentes de la mezcla, que
están superpuestos al proceso de evaporación y conducen a un
rendimiento mayor en el componente deseado. Estas reacciones pueden
ser dependientes del valor de pH y/o de la concentración del
disolvente. Estos parámetros pueden ajustarse mediante la adición de
disolventes, ácido o lejía.
El vaho formado (es decir, vapor o bien gases)
llega en un espacio de separación de fases 16 y de allí en una
separación de gotas 18. Con el goteo de líquido formados de los
vahos se eliminaron aquí de las fases gaseosas y se reciclan al
líquido (solución). El concentrado 11 se saca de manera adecuada del
espacio de separación de fases 16 mientras se extrae el vaho 12 de
la separación de gotas 18. El vaho se hace llegar a un condensador
no mostrado, donde se condensa al menos parcialmente para dar un
condensado.
Si en el evaporador de película descrito se
incorpora una solución de formaldehído acuosa, se enriquecen los
polioximetilenglicoles en el líquido 11, mientras el condensado,
formado por el vaho 12 es pobre en polioximetilenglicoles y
enriquece en formaldehído y metilenglicol. De este modo se forman
dos fracciones, es decir, el concentrado 11 y un condensado
(parcial) del vaho 12, en los cuales se enriquecen de manera
selectiva los componentes determinados de la solución bruta 4
agregada inicialmente.
Según que reacción deba de llevarse a cavo en el
sistema de reacción principal 2, puede ser idéntico en el
procedimiento mostrado en la figura 1 la fracción deseada 5 con el
concentrado 11 o el condensado (parcial). De manera correspondiente
se agrega según el empleo respectivamente otra fracción al depósito
de tiempo de residencia 3.
El condensador puede integrarse en una forma de
ejecución particular en un cuerpo de evaporación, por lo cual
resulta un tiempo de permanencia más corto de los componentes
evaporados en la fase de evaporación así como un modo de empleo
compacto.
Las condiciones de funcionamiento adecuadas para
el evaporador de película son, generalmente, una temperatura entre
10ºC y 230ºC, preferentemente entre 10ºC y 150ºC, a una presión
absoluta entre 0,5 mbar y 2 bar. Para la disgregación de una
solución de formaldehído acuosa se prefieren temperaturas entre 20ºC
y 100ºC a presión normal.
Además de la ejecución mostrada en la figura 2 de
un evaporador de película puede emplearse también un aparato sin
influencia mecánica sobre la película de líquido en la superficie
de evaporación. La superficie de transición térmica de este
evaporador de película descendiente o de corriente descendente puede
formarse en este caso como tubos o placas.
En función de las exigencias concretas del
procedimiento puede emplearse un evaporador de película en modos de
funcionamiento diversos. La figura 3 muestra un resumen esquemático
de los posibles modos de funcionamiento. En este caso se denomina
el evaporador de película con 20 y un separador de vahos (es decir,
espacio de separación de fases con eliminador de goteo) con 21. Bien
el evaporador de película 20 como también el separador de vahos 21
pueden desviarse de la forma de empleo especial, como se muestra en
la figura 2, y mostrar, en presencia, de la figura 2, otras entradas
y salidas. V1, V2 y V3 denominan corrientes en forma de vapor,
todas las demás corrientes son habitualmente líquidas. Cada una de
las corrientes extraídas V1, V2, V3, B1 y B2 puede agregarse
individualmente o después de la mezcla (en caso dado, después de la
condensación) como fracción deseada de la transformación en sí en
el sistema de reacción principal 2.
El evaporador de película 22 puede accionarse
referente al líquido extraído, no evaporado, en un único paso o en
un modo de ejecución circulante. La circulación U es técnicamente
necesaria para un accionamiento en el funcionamiento circulante. El
mismo puede llevarse a cabo de forma directa o mediante un depósito
de tiempo de residencia. La circulación U no puede equivocarse con
el reciclado 7 de la figura 1, el cual puede llevarse a cabo de
forma independiente del funcionamiento técnico del evaporador de
película.
En la siguiente tabla se indican las corrientes
activas para los posibles modos de funcionamiento respectivos.
F1 | F2 | B1 | B2 | V1 | V2 | V3 | U | |
Paso único, vahos y líquido a contracorriente | X | X | X | |||||
Paso único, vahos y líquido a contracorriente | X | X | X | |||||
Funcionamiento en circuito, alimentación al | X | X | X | X | ||||
circuito, vahos y líquido a contracorriente | ||||||||
Funcionamiento en circuito, alimentación al | X | X | X | X | ||||
circuito, vahos y líquido a contracorriente | ||||||||
Funcionamiento en circuito, alimentación en | X | (X) | X | X | (X) | X | ||
separador de vahos, vahos y líquido a igual | ||||||||
corriente | ||||||||
Funcionamiento en circuito, alimentación en | X | X | X | (X) | X | |||
separador de vahos, vahos y líquido a contra- | ||||||||
corriente |
En una variante del procedimiento según la
invención forma una evaporación de película ya el reactor principal
2 de la figura 1. En este caso se lleva a cabo la reacción in
situ en el evaporador de película mediante adición de al menos
un otro educto 9 en un lugar adecuado en el evaporador de película.
Esto posibilita una realización muy compacta de la totalidad del
sistema del reactor y un minimizado del tiempo de transferencia
pata la fracción deseada entre la disgregación y la conversión.
El empleo de un evaporador de película,
particularmente del evaporador en capa delgada mostrado en la
figura 2, para la separación de la solución bruta 4 en fracciones 5
y 6 conlleva además de en un accionamiento sencillo y fiable una
serie de otras ventajas. De este modo puede construirse un
evaporador de película de tamaños diversos y para caudales de masas
diversos. Un evaporador de película puede accionarse bien en
combinación con un minirreactor con una capacidad de menos de 0,5
kg/h como también en combinación con un macrorreactor con una
capacidad de hasta 30 t/h. El procedimiento según la invención es
por consiguiente extremadamente flexible y puede emplearse para
especialidades en el sector farmacéutico hasta productos de gran
tonelaje. Es posible la extrapolación hacia arriba y hacia abajo sin
problemas bien referente a la calidad de separación de productos
alcanzable como también referente al tamaño del aparato necesario
para una capacidad dada de la producción.
Para el procedimiento descrito se indica un gran
número de posibilidades de aplicación. El procedimiento puede
emplearse en todos los sitios con ventaja, de modo que la
selectividad de una reacción de la concentración de un componente
determinado de la solución bruta, dependa en comparación con las
concentraciones de los otros componentes.
La selectividad, con la que se forma el producto
principal, puede reducirse, por ejemplo, mediante reacciones
paralelas, mostrando la velocidad de la reacción principal y
secundaria dependencias térmicas y de concentración diversas:
HCHO, metilenglicol | + A | \longrightarrow | producto principal |
+ A | \longrightarrow | producto secundario |
A es, por ejemplo, una amina, que tiene que
metilarse, de modo que es cinéticamente ventajosa, cuando se
presenta en el inicio de concentraciones elevadas de HCHO y/o
metilenglicol. El producto secundario es en este caso, por ejemplo,
un producto de condensación. Si el producto de condensación es el
producto principal, entonces se emplearán de manera ventajosa
polioximetilenglicoles elevados en lugar de HCHO y/o
metilenglicol.
La selectividad puede reducirse también mediante
reacciones sucesivas del producto principal:
HCHO, metilenglicol | + A | \longrightarrow | producto principal |
HCHO, metilenglicol | + producto principal | \longrightarrow | producto secundario |
En este caso es importante, de iniciar
concentraciones de HCHO o bien de metilenglicol mayores. Los
productos intermedios en la conversión de aldehidos con
formaldehído pueden obtenerse así, por ejemplo, de manera
ventajosa.
En el caso de que se sobrepongan la reacción
química y una descarga de la mezcla, puede ser también importante,
de poner a disposición la concentración de HCHO, metilenglicol y
polioximetilenglicoles superiores, de manera que se optimice la
selectividad para dar el producto principal.
Los ejemplos para reacciones, para que pueda
emplearse el procedimiento según la invención, se citan a
continuación:
mediante reacción de acetileno con solución de
formaldehído acuosa se obtiene en una reacción Reppe butinodiol,
que se hidrogena adicionalmente para dar butanodiol. Mediante las
reacciones de aldolización se hace reaccionar formaldehído con
aldehidos iguales o superiores para dar alcoholes polivalentes,
como azucares, pentaeritrita, trimetilolpropano y neopentilglicol. A
partir del formaldehído acuoso y CO puede obtenerse ácido
glicólico. Las substancias quelatizantes, como glicolnitrilos se
obtienen a partir de soluciones de formaldehído. En la reacción de
Prins se hace reaccionar formaldehído acuoso con olefinas para dar
compuestos
\alpha-hidroxi-metilo.
Las reacciones de condensación importantes son
las conversiones de formaldehído acuoso con aminas, por ejemplo,
anilina o toluidina, para dar bases de Schiff. Mediante reacción
adicional se forman derivados de difenilmetano, como, por ejemplo,
metanodifenildiamina. Con hidroxilamina reacciona formaldehído para
dar oximeno. El formaldehído acuoso y los dioles forman éteres
cíclicos, de manera que se forma dioxolano a partir de glicol y
formaldehído.
El listado no es completo. Los libros de
enseñanza de la química orgánica y de la química técnica contienen
otras reacciones ejemplificativas. El listado explica, de manera
ejemplificativa, la importancia industrial del formaldehído como
elemento de síntesis en la totalidad del ámbito de la química
orgánica. Esto se refiere bien a productos intermedios de poco
tonelaje en el sector farmacéutico o de protección de alimentos,
como, por ejemplo, oximeno como también productos de gran tonelaje,
como derivados de difenilmetano.
El procedimiento descrito detallado en este caso
para soluciones acuosas de formaldehído puede emplearse de manera
similar también convenientemente para otras soluciones, que
contienen una mezcla de componentes que están en equilibrio químico
entre sí. Esto vale particularmente para soluciones, en las cuales
el producto disuelto es una substancia formadora de oligómeros.
Aquellas soluciones son:
- -
- soluciones de alquiltioles en azufre, por ejemplo, una solución de metilmercaptano-(metiltiol), que contiene sulfuro de dimetilo, disulfuro de dimetilo, trisulfuro de dimetilo, etc...
- -
- Soluciones de mezclas oligómeras, constituidas por reacciones de condensación.
- 1
- Evaporador de película
- 2
- Sistema de reactor principal
- 3
- Depósito de tiempo de residencia
- 4
- Solución bruta
- 5
- Fracción deseada
- 6
- Fracción indeseada
- 7
- Solución reciclada
- 8
- Corriente de purga
- 9
- Educto
- 10
- Productos
- 11
- Concentrado
- 12
- Vahos
- 13
- Superficie de evaporación
- 14
- Distribuidor de líquido
- 15
- Camisa de calentamiento
- 16
- Espacio de separación de fases
- 17
- Hoja limpiadora
- 18
- Separador de goteo
- 19
- Motriz
- 20
- Entrada del agente de calentamiento
- 21
- Salida de agente de calentamiento
- 22
- Evaporador de película
- 23
- Separador de vahos
Claims (8)
1. Procedimiento para la conversión de una
solución, que contiene una mezcla, constituida por al menos dos
compuestos químicos formados, que están en equilibrio químico entre
sí, con al menos un otro compuesto químico (9), excepto la reacción
de una solución de formaldehído, que contiene polioximetilenglicoles
y, en caso dado, formaldehído monómero y/o metilenglicol, con
anilina en presencia de catalizadores ácidos, caracterizado
porque se llevan a cabo las siguientes etapas:
- (a)
- disgregación de la solución mediante un procedimiento de separación en al menos dos fracciones (5, 6), en las cuales se enriquecen compuestos químicos diversos de la mezcla en comparación con el equilibrio químico, y
- (b)
- reacción de una fracción (5) con al menos un otro compuesto químico (9) como paso previo al reajuste completo del equilibrio químico,
siendo la solución una solución de formaldehído
acuosa, una solución de alquiltioles en azufre o una solución de
mezclas
oligómeras.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la solución es una solución de
formaldehído acuosa, que contiene formaldehído, metilenglicol y
polioximetilenglicoles, y se hace reaccionar con al menos un otro
compuesto del grupo acetileno, formaldehído, CO, olefinas, aminas,
hidroxilamina y dioles.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque el procedimiento de separación contiene
al menos una etapa, en la cual se evapora al menos parcialmente la
solución.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque sigue después del evaporado una
condensación al menos parcial.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se restaura al
menos parcialmente para al menos una de las fracciones no agregadas
a la reacción con el mismo equilibrio químico y después de lo cual
se agrega esta fracción de nuevo al procedimiento de
separación.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque se lleva a cabo la restauración del
equilibrio químico en un aparato de tiempo de residencia (3).
7. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque se agrega disolvente a la fracción
hecha llegar al aparato de tiempo de residencia (3).
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se emplea para
la separación un evaporador de película.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19925870 | 1999-06-07 | ||
DE19925870A DE19925870A1 (de) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | Verfahren zur Umsetzung einer ein Gemisch enthaltenden Lösung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2209722T3 true ES2209722T3 (es) | 2004-07-01 |
Family
ID=7910397
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES00111802T Expired - Lifetime ES2209722T3 (es) | 1999-06-07 | 2000-06-06 | Procedimiento par la conversion de una solucion que contiene una mezcla. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6610888B1 (es) |
EP (1) | EP1063221B1 (es) |
JP (1) | JP2001010981A (es) |
CN (1) | CN1142820C (es) |
AT (1) | ATE253543T1 (es) |
DE (2) | DE19925870A1 (es) |
ES (1) | ES2209722T3 (es) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7193115B2 (en) * | 2001-11-05 | 2007-03-20 | Basf Aktiengesellschaft | Highly concentrated formaldehyde solution, production and reaction thereof |
DE10158813A1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-06-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylenhomo- oder -copolymeren |
DE10309286A1 (de) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur thermischen Stabilisierung hochkonzentrierter Formaldehydlösungen |
DE10309392A1 (de) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur Auftrennung zur flüssiger Stoffgemische in einem Filmverdampfer |
DE10309288A1 (de) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur Bereitstellung hochkonzentrierten gasförmigen Formaldehyds |
US7705106B2 (en) | 2003-04-28 | 2010-04-27 | Basf Aktiengesellschaft | Initial compounds for producing polyurethanes |
DE10319242A1 (de) * | 2003-04-28 | 2004-11-18 | Basf Ag | Ausgangsverbindungen für die Herstellung von Polyurethanen |
DE10331772A1 (de) | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Diaminodiarylmethanen |
DE10361518A1 (de) * | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Trioxan aus einem Trioxan/Formaldehyd/Wasser-Gemisch |
DE10361516A1 (de) | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Trioxan aus einem Trioxan/Formaldehyd/Wasser-Gemisch mittels Druckwechsel-Rektifikation |
DE102005027702A1 (de) * | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylendimethylethern aus Methanol und Formaldehyd |
MY153212A (en) | 2007-01-25 | 2015-01-29 | Basf Se | Method for separating trioxane from a triozane/formaldehyde/water mixture by means of pressure change rectification |
US20100130756A1 (en) * | 2007-03-30 | 2010-05-27 | Basf Se | Method for producing trioxane from trioxymethylene glycol dimethyl ether |
EP2039676A1 (en) | 2007-09-19 | 2009-03-25 | Huntsman International Llc | Process for the production of di-and polyamines of the diphenylmethane series |
EP2062869A1 (en) * | 2007-09-19 | 2009-05-27 | Huntsman International Llc | Process for the production of di-and polyamines of the diphenylmethane series |
WO2009047109A1 (de) | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Basf Se | Verfahren zur abtrennung von trioxan aus einem trioxan/formaldehyd/wasser-gemisch mittels druckwechsel-rektifikation |
WO2009077416A1 (de) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von roh-trioxan |
US8710267B2 (en) | 2009-04-20 | 2014-04-29 | Basf Se | Process for preparing MDA via the stage of the aminal |
CN103981027B (zh) * | 2014-04-16 | 2016-08-17 | 中山大学 | 一种从肉桂油中分离苯甲醛、苯丙醛、肉桂醛、乙酸肉桂脂和邻甲氧基肉桂醛的方法及装置 |
US10377689B2 (en) | 2016-11-17 | 2019-08-13 | OME Technologies GmbH | Process for preparing polyoxymethylene dimethyl ethers from formaldehyde and methanol in aqueous solutions |
DE102016222657A1 (de) | 2016-11-17 | 2018-05-17 | OME Technologies GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylendimethylethern aus Formaldehyd und Methanol in wässrigen Lösungen |
US10322397B2 (en) * | 2017-09-01 | 2019-06-18 | Gas Technologies Llc | Upgrading of a raw blend into a diesel fuel substitute: poly(dimethoxymethane) |
EP3656796A1 (de) | 2018-11-22 | 2020-05-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polymeren mit mittlerer kettenlänge |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1190682A (en) * | 1967-03-23 | 1970-05-06 | Italiane Resine S P A Soc | Concentration of Aqueous Formaldehyde Solutions. |
WO1980002422A1 (en) * | 1979-05-04 | 1980-11-13 | Y Blashin | Method of obtaining concentrated solutions of formaldehyde |
DE19804196A1 (de) | 1998-02-03 | 1999-08-12 | Siemens Ag | Verfahren zur Auswertung von Kennwerten piezo-mechanischer Systeme |
DE19804916A1 (de) * | 1998-02-07 | 1999-08-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylendi(phenylamin) |
GB9812083D0 (en) * | 1998-06-05 | 1998-08-05 | Ici Plc | Removal of water |
-
1999
- 1999-06-07 DE DE19925870A patent/DE19925870A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-05-31 US US09/583,290 patent/US6610888B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-06 EP EP00111802A patent/EP1063221B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-06 ES ES00111802T patent/ES2209722T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-06 AT AT00111802T patent/ATE253543T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-06 DE DE50004300T patent/DE50004300D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-07 JP JP2000170202A patent/JP2001010981A/ja active Pending
- 2000-06-07 CN CNB00120033XA patent/CN1142820C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1063221A1 (de) | 2000-12-27 |
ATE253543T1 (de) | 2003-11-15 |
EP1063221B1 (de) | 2003-11-05 |
DE50004300D1 (de) | 2003-12-11 |
CN1142820C (zh) | 2004-03-24 |
CN1276263A (zh) | 2000-12-13 |
JP2001010981A (ja) | 2001-01-16 |
DE19925870A1 (de) | 2000-12-14 |
US6610888B1 (en) | 2003-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2209722T3 (es) | Procedimiento par la conversion de una solucion que contiene una mezcla. | |
ES2318675T3 (es) | Procedimiento para la separacion de mezclas liquidas de productos en un evaporador de pelicula. | |
JP5478857B2 (ja) | 芳香族アミン類の精製方法 | |
RU2012110023A (ru) | Способ и установка для регенерации отработанной серной кислоты из процессов нитрования | |
JP6284933B2 (ja) | メチルブチノールの製造方法 | |
SU1318153A3 (ru) | Способ получени @ -метилтиопропионового альдегида | |
KR101651699B1 (ko) | 시클릭 케톤의 제조 방법 | |
JP6165844B2 (ja) | 芳香族アミンを含む物質混合物、特に粗製アニリンの物質混合物の処理方法 | |
US6559346B1 (en) | Method for the continuous production of glutaraldehyde | |
ES2201632T3 (es) | Procedimiento de purificacion de anhidrido maleico. | |
JPS63156738A (ja) | 1,3−ブチレングリコ−ルの精製法 | |
JP2000297055A (ja) | グリコールの単離 | |
US7273955B2 (en) | Method for thermal stabilization of highly concentrated formaldehyde solutions | |
WO2001027120A2 (en) | Method and apparatus for purifying low grade acetonitrile and other constituents from hazardous waste | |
KR20050106070A (ko) | 고 농도 기체 포름알데히드의 제조 방법 | |
KR101762458B1 (ko) | 4-펜텐산의 제조 방법 | |
JP3960525B2 (ja) | ジメチルカーボネート及びエチレングリコールの製造方法 | |
WO2002098831A2 (en) | Process for removal of dimethyl ether in the synthesis of sevoflurane | |
JPS621283B2 (es) | ||
US3523978A (en) | Process for the purification of benzyl alcohol | |
CN117858880A (zh) | 用于制备包含2-(2-羟乙基)哌啶基氨基甲酸仲丁酯的混合物的方法 | |
ES2207973T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de anhidrido del acido ftalico. | |
WO2022101353A1 (en) | Process for concentrating diluted sulfuric acid | |
JPS6337110B2 (es) | ||
JP3543447B2 (ja) | 二量化アルデヒドの製造方法 |