ES2209634A1 - Nueva tinta amarilla para la decoracion de articulos de ceramica y vidrio mediante tecnologia inkjet. - Google Patents

Nueva tinta amarilla para la decoracion de articulos de ceramica y vidrio mediante tecnologia inkjet.

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ES2209634A1 ES200202146A ES200202146A ES2209634A1 ES 2209634 A1 ES2209634 A1 ES 2209634A1 ES 200202146 A ES200202146 A ES 200202146A ES 200202146 A ES200202146 A ES 200202146A ES 2209634 A1 ES2209634 A1 ES 2209634A1
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Nueva tinta amarilla para la decoración de artículos de cerámica y vidrio mediante tecnología inkjet. Dicha tinta incluye en su composición un óxido de titanio de tamaño coloidal y uno o más compuestos organometálicos y/o metalorgánicos y/o metalorgánicos de Cr, Sb, Ti, Ce, Ni, W, y/o Mo. Aplicación en el sector de la Industria Cerámica.

Description

Nueva tinta amarilla para la decoración de artículos de cerámica y vidrio mediante tecnología Inkjet.
Campo técnico de la invención
La presente invención se encuadra dentro del sector técnico de la industria cerámica y, más específicamente, de la decoración de productos cerámicos y de vidrio.
En concreto, la presente invención proporciona una nueva tinta amarilla para la decoración de artículos de cerámica y vidrio mediante la tecnología InkJet, color que hasta la fecha presentaba muchas dificultades técnicas para su obtención.
Estado de la técnica anterior a la invención
La aplicación de la tecnología InkJet en la decoración de productos cerámicos y de vidrio ha sido objeto de numerosas patentes desde los primeros intentos de Rober Bosch (P 3434334.2 (1984)) y especialmente desde que en Abril de 1987, W. Roberts en su presentación "Métodos de decoración para el futuro" ante la convención "Institute of Ceramics Convention", publicado en 1988 por Journal Gr.Cer.Soc. 87 (1) 1988 y por L'Industrie Cérammique n° 827, 5/88, 307-311, hablase claramente de las posibilidades y las limitaciones de la decoración de productos cerámicos mediante tecnología InkJet.
Posteriormente, varias patentes han ido aportando diferentes enfoques a la resolución de los problemas, o meramente han planteado hipótesis de trabajo, hasta alcanzar el nivel de conocimientos necesario para que actualmente la decoración industrial de productos cerámicos mediante tecnología InkJet sea una realidad mediante el uso de maquinas InkJet (KeraJet) y las tintas adecuadas (Ferro Corporation).
Así pues, la patente US-5.273.575 (1992) de Pierre de Sant Romain habla de la utilización de sales solubles en disolventes polares de Zr, Cr, Mn, Co, Fe, si bien no resuelve el problema de la obtención de cuatricromias, presenta además el problema de la penetración que de una forma incontrolada tienen las tintas solubles en disolventes polares o en agua, dependiendo de la humedad residual, de la temperatura y de la superficie esmaltada de la pieza a decorar. Posteriormente Sant Romain en su patente EP-0.572.314 A1 (1993) resuelve en parte el problema de la penetración en superficie de las tintas mediante la aplicación de un "fijador" antes de la aplicación de las tintas.
Por otra parte, diversos autores han sugerido el empleo de sales metálicas para la obtención de colores amarillos sobre soporte cerámico, pero mediante el uso de complejas técnicas de aplicación "tradicional" de los pigmentos/colorantes (Grazziano Vignali, US-6.132.672 (1997), EP-0.940.379 A1 (1999)).
Algún autor ha patentado la utilización de sales solubles de metales para su uso en productos técnicos no decorativos para ser aplicados sobre vidrio (Boaz US-5.091.003 (1990)), mientras que otros autores se han referido al empleo de carboxilatos metálicos en tecnología InkJet como productos para soldadura (Enokida Kiyomi JP 63.278.983 (1988)), o como ligantes en tintas de impresión textil (Paul Held Robert US-5.853.861 (1998)), o como electrodos conductores en microelectrónica (Shaikh Aziz US-5.897.912 (1999)) o capas semiconductores (Oyama Hideaky y otros US-5.920.798 (1999)), pudiendo o no utilizar tecnología InkJet como base de su aplicación, pero en cualquier caso fuera de toda relación con el objeto de la presente invención y su ámbito de aplicación.
Adicionalmente, otras patentes (Crooks Mark E., US-5.407.474 (1994)) proponen la utilización de suspensiones de pigmentos de tamaño de partícula entre 0,2 y 2 micras, pero sin ofrecer las ventajas de la formación in situ del pigmento, adoleciendo de importantes inconvenientes, a saber: el tamaño mínimo del pigmento sin que éste rompa su retículo y la resolución de dos problemas fundamentales inherentes a la tecnología InkJet: la estabilidad de la suspensión y la abrasión sobre los orificios del inyector, que cada día tienden a hacerse más pequeños para alcanzar los niveles de resolución que ofrecen otras técnicas (impresión en papel, tintas UV, etc.).
Por otra parte, Alan Atkinson en su patente (GB-2.274.847 (1993)) sugiere la posibilidad de utilizar, para la decoración InkJet de productos cerámicos, un pigmento formado por atomización y posterior calcinación de una solución o dispersión coloidal del mismo, obteniéndose partículas de pigmento entre 0,2 y 0,4 micras. En todo caso, de la lectura detallada de la memoria correspondiente a dicha patente, puede apreciarse que es muy genérica y que no aporta resultados diferentes de los fácilmente alcanzables mediante una molienda por vía seca (Jet Mill), esto es, productos similares a los obtenidos por calcinación de las formulaciones tradicionales.
Adicionalmente, Maasaichi Murota y col. (WO-02/02347 Al (2000)) proponen el uso de una dispersión de aglomerados cerámicos de nanopartículas como recubrimiento de soportes de impresión (papel y otras superficies) sin especificar el uso de este principio en las tintas.
Por su parte, el propio solicitante es titular de la patente WO 00151573 A1 relativa a un set de tintas que permite la obtención de los cuatro colores básicos de la cuatricromía CMYK (Cyan Magenta Amarillo y Negro) y, mediante mezclado de las impresiones separadas de las tintas individuales, obtener tonos intermedios tales como el verde (por combinación amarillo/Cyan), o naranjas (por combinación de amarillo y magenta).
Si bien los resultados de la invención expuestos en dicha patente WO 00151573 A1 fueron merecedores de ser galardonados con el Premio Internacional Alfa de Oro a la innovación tecnológica, concedido por la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio (Exposición Ferial de Cevisama'2000), la misma encuentra importantes dificultades para conseguir una tinta de color amarillo aceptable en este campo técnico.
La formación del color amarillo precisa de la utilización de esmaltes a los que se han adicionado óxidos de titanio con el fin de incorporar la fase cristalina rutilo-anatasa necesaria para la formación de los titanatos amarillos de Cr y Ni en presencia de Sb, Ce o W.
Se ha podido constatar que la presencia de titanio en los esmaltes afecta negativamente al desarrollo y, especialmente, a la pureza de color de las tintas cyan, magenta y negra, mientras que el uso de este aditivo provoca una coloración amarillenta de los esmaltes tras la cocción, que afecta negativamente a los efectos estéticos del producto final, además de un diferente comportamiento en el desarrollo del color de esmalte y tintas dependiente del diferente grado de solubilización del titanio y de las diferentes condiciones de cocción.
Dado que la mera introducción de dicho aditivo de titanio para conseguir una tinta amarilla, da lugar a numerosos problemas de desarrollo del color y estabilidad de la tinta, el solicitante ha continuado investigando en profundidad con el fin de obtener una tinta amarilla exenta de dichos inconvenientes, la cual ha permitido concluir satisfactoriamente la presente invención cuyos detalles se exponen ampliamente en los siguientes apartados de la presente memoria descriptiva.
Descripción detallada de la invención
La presente invención, tal y como se indica en su enunciado, se refiere a una nueva tinta amarilla para la decoración de artículos de cerámica y vidrio mediante tecnología InkJet.
Dicha tinta se caracteriza esencialmente porque incluye en su composición una mezcla de óxido de titanio de tamaño coloidal y uno o más compuestos organometálicos y/o metalorgánicos de Cr, Sb, Ti, Ce, Ni, W, y/o Mo.
Para poder entender adecuadamente el alcance de la presente invención y el esfuerzo investigador que ha supuesto la obtención de dichas tintas, se considera imprescindible hacer un análisis detallado del desarrollo de la misma a partir de los problemas que se planteaban con las tintas amarillas de la patente WO 00151573 A1.
Uno de los principales problemas encontrados al usar el set de tintas al que hace referencia la patente WO 00151573 A1, deriva del hecho de que la estructura básica del color amarillo utilizado es un pigmento tipo Rutilo, en el cual la fase cristalina es aportada por el dióxido de titanio en su forma rutilo (directamente o por tratamiento térmico a partir de anatasa).
Para que esta fase cristalina esté presente, es necesario que el aporte de titanio realizado sea estable durante la fusión del esmalte al formar el vidriado o que tenga, en su caso, capacidad de desvitrificación o recristalización en la fase de enfriamiento posterior a la cocción. De lo contrario, el titanio reaccionará con el resto de componentes del vidriado dando lugar a la formación de titanatos inorgánicos que impedirán el crecimiento cristalino y la formación del color amarillo.
La adición de dióxido de titanio a los esmaltes tiene tres inconvenientes que han sido claramente observados y confirmados durante la experimentación del solicitante:
1.
La adición de dióxido de titanio opacifica el esmalte (lo que es conocido, al tener un i.r. de 2,6-2,7 para el rutilo y de 2,5-2,9 en el caso de la anatasa), opacificación que es afectada por el grado de disolución en el vidriado, y por tanto, dependiente de las condiciones de cocción.
2.
La presencia de dióxido de titanio en los esmaltes tiende a amarillearlos como consecuencia de la reacción con trazas de otros compuestos presentes en los mismos para dar titanatos amarillos, que afectan negativamente a los efectos estéticos deseados en las piezas decoradas.
3.
Tanto la tinta Cyan como, especialmente, las tintas Magenta y Negra, experimentan una pérdida de pureza en su color (en concreto un incremento de componente azul en el Magenta y de amarillo en el Negro), en comparación con el desarrollo de color que tiene lugar en esmaltes no dopados con titanio.
A la vista de estos inconvenientes, el solicitante ha procedido a la realización de un estudio sistemático en profundidad para analizar la viabilidad de la incorporación de titanio en la tinta amarilla evitando dichos inconvenientes, al menos en su mayor parte.
Entre otros aspectos, es importante tener presente que la tecnología InkJet, en especial la tecnología InkJet DOP utilizada en el campo técnico de la presente invención funciona mediante un sistema de piezoeléctricos de paredes compartidas que lanza gotas de pequeño tamaño (del orden de 80 picolitros) a través de un orificio de reducidas dimensiones (unas 40 micras). Los conectores eléctricos de estos piezoeléctricos no están suficientemente protegidos, por lo que el uso de tintas en medio acuoso o con disolvente polar está especialmente contraindicado.
Para el desarrollo de las tintas, el solicitante, en su patente WO 00151573A1, utilizaba cabezales XJ500 de Xaar (Xaar pcl, UK), que funcionan adecuadamente con unas especificaciones de tintas con una viscosidad comprendida entre 9 y 11 centipoises, una tensión superficial comprendida entre 25 y 35 mN/m y una densidad comprendida entre 0,9 a 1,2 g/mL.
De acuerdo con lo anterior, el empleo de tintas conteniendo sólidos en dispersión en la tecnología InkJet DOP presenta importantes problemas, a saber:
1.
Abrasión sobre el orificio del inyector (aproximadamente 40 micras) que puede producir un mal funcionamiento del cabezal.
2.
Sedimentación en partes del conducto de tinta de la máquina o en el propio cabezal.
3.
Bloqueo de los orificios del inyector por aglomeración de partículas sólidas.
Por lo tanto, es preciso que el contenido de sólidos dispersados en las tintas esté controlado en cuanto a cantidad del mismo y tamaño de partícula. Esto dificulta o impide de forma notable el uso de dispersiones de pigmentos en las que, al reducir el tamaño de partícula del mismo, se rompa su retículo básico y por tanto se destruya el pigmento en sí mismo, con lo que el desarrollo de color será reducido o nulo. Este es el caso, por ejemplo, de los pigmentos tipo Zircon (Si, Zr, Pr).
En contrapartida, el aporte de sales solubles de titanio (por ejemplo, carboxilatos) presenta también sus dificultades, a saber:
1.
La mayor parte de las sales de titanio descomponen o reaccionan a temperatura ambiente, en presencia de agua o de un cierto grado de humedad (a este respecto, téngase en cuenta que en las fábricas de productos cerámicos el contenido de humedad suele ser extraordinariamente alto), dando lugar, de forma incontrolada, a productos cristalizados o, en el mejor de los casos, a geles, cualquiera de los cuales pueden obstruir los cabezales.
2.
La reactividad característica de las sales de titanio hace que reaccionen fácilmente con otros componentes del vidriado, dando lugar a titanatos, más o menos complejos, que dificultan o impiden la formación de dióxido de titanio durante la calcinación y con ello la aparición del color correspondiente a sus fases cristalinas.
Para llegar a estas conclusiones, el solicitante ha realizado una investigación sistemática con diversos carboxilatos y alcóxidos de titanio como fuentes de dióxido de titanio, obteniéndose como resultado unos colores amarillos, sobre esmaltes no aditivados, de calidad superior a los conseguidos con las formulaciones objeto de la citada patente WO 00151573 A1.
Sin embargo, estas nuevas tintas amarillas a base de carboxilatos y alcóxidos de titanio ensayados (por ejemplo, Strem, Alfa Aesar, Strem y otros) presentan una manifiesta inestabilidad en presencia de la humedad provocando la inestabilidad e incluso la descomposición de estos compuestos, observándose la aparición de precipitados y cristales que bloquean los cabezales de impresión y/o sus filtros.
Por otra parte, dada su reactividad, al ser aplicados en gotas de tamaño igual o menor a 80 picolitros mediante los cabezales de impresión, reacciona el Ti generado con otros componentes del vidriado, disolviéndose en éste, sin que se forme la fase cristalina anatasa-rutilo, necesaria para la formación del pigmento.
Así pues, dada la dificultad encontrada por el solicitante para formar la fase rutilo-anatasa in situ, ha llevado a cabo pruebas con dióxido de titanio coloidal (T827 lot 99412 de Chemat Technology), con un contenido de un 20% de TiO_{2}, con resultados muy parecidos a los obtenidos con los carboxilatos, siendo también muy inestable y difícil la formación de la fase cristalina rutilo-anatasa a partir de coloides de TiO_{2} amorfo.
Consecuentemente, se han realizado también diversas pruebas con dióxidos de titanio comerciales, encontrándose que si bien los resultados eran los esperados, surgían nuevamente dificultades por resolver, a saber: las suspensiones de TiO_{2} en forma rutilo-anatasa precipitan con relativa facilidad en un medio tan poco viscoso como el utilizado (10-11 cP), incluso aunque se empleen aditivos de humectación y dispersión (BYK-Chemie y otros).
Basándose en la ley de Stokes, el solicitante ha realizado un estudio teórico-práctico para la determinación del tamaño mínimo de anatasa-rutilo que presente estabilidad en fusión frente al ataque del vidriado y sea susceptible de ser utilizado como huésped de la formación de pigmento. El tamaño del retículo cristalino del rutilo es de 4,5929 x 2,9591 Amstrongs mientras que el de la anatasa es de 9,514 x 3,758 Amstrongs, esto es, redondeando estos valores, el tamaño mínimo del cristal de rutilo es de 0,46 nm y el de anatasa de 0,95 nm. Estos estudios permitieron comprobar que tamaños de dichas fases cristalinas comprendidos entre 10 y 50 nanometros permitían la obtención de suspensiones estables y la posterior obtención de colores amarillos de buena calidad, con valores de colorimetría (L, a*, b*) muy similares a los de las tintas de la técnica anterior en las que se empleaban esmaltes dopados con TiO_{2}, pero sin necesidad de estos.
Así pues, en base a estos resultados, el solicitante sometió a ensayo de dispersión algunos dióxidos de Titanio nanocristalinos (por ejemplo, UV-Titan de Kemira, TiNano de Altair y otros), con tamaños de partícula entre 14 y 30 nanometros. Estos tamaños de partícula coloidales permitieron obtener dispersiones estables de dichos dióxidos de titanio y especialmente idóneas para desarrollar coloraciones amarillas de alta calidad y excelente aspecto estético mediante reacción in situ con los antedichos compuestos organometálicos y/o metalorgánicos de Cr, Sb, Ti, Ce, Ni, W, y/o Mo.
Generalmente la dispersión se prepara mediante ultra-agitación (por ejemplo, utilizando un dispositivo de ultra-agitación tipo IKA Ultra Turrax) y con la ayuda opcional de aditivos de mojado, dispersión y antiespumantes (por ejemplo, BYKOPLAST, BYK-106, BYK-108, BYK-180 y otros de BYK-Chemie).
Las tintas finales suelen prepararse adicionando a la dispersión de partículas de tamaño coloidal de dióxido de titanio, en sus formas cristalinas anatasa o rutilo, el compuesto o mezcla de compuestos organometálicos y/o metalorgánicos adecuado a la tonalidad amarilla que se desee conseguir y sometiendo la mezcla a ultradispersión.
Las tintas así obtenidas suelen someterse antes de su uso a filtración para eliminar de las mismas cualquier partícula sólida que pudiera afectar a los dispositivos empleados para su aplicación final.
La estabilidad de las tintas de la presente invención así obtenidas, debida principalmente a la especial estabilidad frente a la sedimentación del dióxido de titanio de tamaño coloidal introducido, es lo suficientemente satisfactoria para su utilización en tecnología InkJet, y en general para su uso en decoración de productos cerámicos, tanto de bicocción, monococción porosa, gres y porcelánico, como de tercer fuego y vidrio así como de cualesquiera otros productos susceptibles de tratamiento térmico por encima de 500°C.
La naturaleza del compuesto orgánico que aporta el metal (Cr, Sb, Ti, Ce, Ni, W y/o Mo) no es crítica para alcanzar los resultados finales de la presente invención, debido principalmente a que estos compuestos descomponen cuando son calentados para obtener el color deseado.
Por lo tanto, puede utilizarse una amplia gama de compuestos (especialmente sales carboxilato de dichos metales), cuya función es únicamente la de aportar el metal, los cuales se escogen preferentemente en base al contenido en éste, solubilidad, toxicidad y coste, entre otros aspectos.
Entre dichos carboxilatos pueden mencionarse, sin que ello suponga una limitación para el alcance de la presente invención, los siguientes: los carboxilatos alifáticos y aromáticos de cadenas más largas, tales como lauratos, estearatos, oleatos, linoleatos, hexanoatos, octanoatos, octoatos, decanoatos, benzoatos, ftalatos y naftenatos, alcóxidos, \beta-dicetonatos, quelatos, resinatos, compuestos carbonílicos, mercaptanos, fosfinas, aminas y amidas.
En cuanto a los disolventes empleados para la obtención de las tintas de la presente invención es posible escoger entre uno o varios del grupo formado por hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos insaturados, agua, hidrocarburos saturados, fracciones de destilados de petróleo, hidrocarburos cíclicos saturados, éteres, ésteres, cetonas, alcoholes, nitrilos, hidrocarburos halogenados, dimetilsulfóxido, parafinas, isoparafinas y naftenos, sin que esta lista deba considerarse limitativa del alcance de la presente invención.
Resumiendo lo anteriormente expuesto, el objeto proporcionado por la presente invención es una nueva tinta amarilla para la decoración mediante tecnología InKJet de productos cerámicos, en cuya composición se utiliza una mezcla de óxido de titanio de tamaño coloidal y uno o más compuestos organometálicos y/o metalorgánicos de Cr, Sb, Ti, Ce, Ni, W y/o Mo., en la que dicho óxido de titanio de tamaño coloidal presenta la forma cristalina de rutilo y/o anatasa, siendo dicho tamaño de partícula individualizable inferior a 0,1 micras, preferiblemente inferior a 0,05 micras y en el desarrollo final de 10-50 nm.
La tinta, además de los componentes indicados anteriormente (a saber, dióxido de titanio, compuestos organometálicos y/o metalorgánicos y disolventes) puede incluir componentes opcionales que ayuden a la formación de la dispersión y favorezcan su estabilidad y su aplicación, como por ejemplo aditivos humectantes, dispersantes y/o antiespumantes.
Normalmente, el dióxido de titanio entra a formar parte de la composición de dicha tinta amarilla con un porcentaje 1-50%, preferiblemente de 3-30% en peso sobre la fórmula final de la tinta.
Las propiedades más destacables de la tinta amarilla de la presente invención son las siguientes:
- viscosidad entre 5 y 50 centipoise,
- tensión superficial entre 20 y 40 mN/m,
- densidad entre 0.6 a 2.5 g/mL.
Al aplicar la tinta de la invención así definida sobre una superficie esmaltada o no, ésta desarrolla una coloración amarilla, naranja o marrón según la relación entre los componentes de la formula, cuando se le somete a temperaturas entre 500 y 1250°C (preferentemente entre 600 y 1200°C) y en la que la superficie esmaltada puede o no haber sido cocida y vitrificada previamente e incluye productos cerámicos tanto de pavimento como de revestimiento y de decoración producidos por bicocción o monococción o productos decorados en tercer fuego. Debe entenderse que él término monococción engloba adicionalmente tanto la monococción porosa como el gres y porcelánico.
El solicitante desea destacar expresamente las diferencias más importantes que la presente invención presenta con su anterior patente WO 00151573 Al, entre las que cabe destacar (1) la utilización de partículas de tamaño coloidal como aportadoras de fase cristalina, (2) la formación del pigmento in situ durante el proceso de obtención de la tinta, y (3) el empleo de un contenido en sólidos cristalinos de tamaño coloidal necesario para actuar como núcleo de cristalización y lograr formación final del pigmento deseado por crecimiento del cristal amarillo sobre dicho núcleo.
Gracias a la introducción del dióxido de titanio coloidal con un tamaño de cristal de 10-50 nanometros (0,050-0,010 micras), se ha logrado un equilibrio entre una fácil dispersión de dicho dióxido de titanio y la estabilidad de dicha dispersión, al tiempo que se proporciona un retículo cristalino de tamaño mínimo (según la tecnología actualmente disponible) que permite un posterior crecimiento cristalino y así la formación in situ del pigmento amarillo objeto de esta invención.
Por todo lo anterior, el solicitante considera que la invención aquí descrita reúne requisitos de novedad y altura inventiva suficientes como para ser merecedora del derecho de patente.
Modos de realización de la invención
La presente invención se ilustra adicionalmente mediante el siguiente Ejemplo, el cual no debe considerarse en absoluto limitativo de su alcance.
Ejemplo
Se preparó una tinta a partir de una pre-dispersión en un disolvente alifático (Exxol D-110 de Exxon) con un contenido en sólidos (dióxido de titanio de tamaño coloidal en fase cristalina rutilo-anatasa) del 46% en peso a la que se adicionó un 2,5% de Bykoplast LO-1000, mediante agitación con un equipo Ultra Turrax T25, durante 20 minutos, hasta alcanzar una dispersión final con una temperatura de 40°C. Posteriormente se adicionaron a dicha dispersión final cantidades diferentes de una mezcla de carboxilatos de Cr y Sb según la formula comercial IJPY15 QuickPaint de Ferro (preparada según los productos y métodos ilustrados en la patente WO 00151573 A1), y se sometió la mezcla a una ultra-dispersión con el equipo Ultra Turrax T25, durante 40 minutos, hasta conseguir una dispersión final, correspondiente a la tinta amarilla deseada, a una temperatura de 40°C.
La tinta resultante fue filtrada a través de filtros de 1 micra y aplicada con el cabezal de impresión XJ500 sobre azulejos esmaltados con esmalte brillante comercial (FCE-671 de Ferro Spain + Caolín, para el caso de monococción porosa) y cocido en un Horno de Rodillos a diversos ciclos y temperaturas, incluyendo bicocción, bicocción rápida, monococción porosa, monococción gres, y porcelánico, obteniéndose los resultados de color y tonalidad amarillo deseados, variando para ello la componente cromática en función de las relaciones entre los componentes, Cr, Ni, Sb, Ce, W desde amarillo limón - amarillo naranja - amarillo rojizo a marrón, con una estabilidad muy superior a la de los productos de la técnica anterior.
El procedimiento se llevó a cabo de forma idéntica con las mezclas binarias de carboxilatos Cr/Ce Ni/Ce Ni/Sb Cr/W Ni/W y ternarias Cr/Ni/Ce/Sb/W/Mo, para conseguir las diferentes tonalidades mencionadas.

Claims (14)

1. Una tinta amarilla para la decoración mediante tecnología InkJet de productos cerámicos, caracterizada porque en su composición incluye un óxido de titanio de tamaño coloidal y uno o más compuestos organometálicos y/o metalorgánicos de Cr, Sb, Ti, Ce, Ni, W, y/o Mo.
2. Una tinta amarilla según la reivindicación 1, caracterizada porque el óxido de titanio de tamaño coloidal presenta la forma cristalina de rutilo y/o anatasa.
3. Una tinta amarilla según la reivindicación 1, caracterizada porque dicho óxido de titanio de tamaño coloidal tiene un tamaño de partícula individualizable menor de 0,1 micra, preferentemente menor de 0,05 micras y más preferiblemente entre 10 y 50 nanometros.
4. Una tinta amarilla según las reivindicaciones 1, 2 y 3, caracterizada porque dicho óxido de titanio aporta la fase cristalina necesaria para el desarrollo in situ del colorante amarillo por interacción con el resto de los componentes de la tinta.
5. Una tinta amarilla según la reivindicación 4, caracterizada porque dicho óxido de titanio es introducido como microdispersión en un disolvente no polar con o sin el uso de aditivos humectantes, dispersantes y/o antiespumantes.
6. Una tinta amarilla según las reivindicaciones 4 y 5, caracterizada porque dicho óxido de titanio entra a formar parte de la mezcla en un porcentaje entre el 50 y el 1%, preferiblemente entre un 30 y un 3% en peso sobre la formula final de la tinta.
7. Una tinta amarilla según la reivindicación 1, caracterizada porque dichos compuestos organometálicos y/o metalorgánicos son una mezcla de uno o varios carboxilatos de Cr, Ni, Sb, Ce, Mo o W y son carboxilatos alifáticos y aromáticos de cadenas más largas, tales como lauratos, estearatos, oleatos, linoleatos, hexanoatos, octanoatos, estearatos, oleatos, linoleatos, hexanoatos, octanoatos, octoatos, decanoatos, benzoatos, ftalatos y naftenatos, o alcóxidos, \beta-dicetonatos, quelatos, resinatos, compuestos carbonílicos, mercaptanos, fosfinas, aminas y amidas.
8. Una tinta amarilla según las reivindicaciones 1 y 7, caracterizada porque los compuestos organometálicos y/o metalorgánicos son básicamente insolubles en agua y la formulación de la tinta comprende uno o más disolventes seleccionados del grupo formado por hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos insaturados, agua, hidrocarburos saturados, fracciones de destilados de petróleo, hidrocarburos cíclicos saturados, éteres, ésteres, cetonas, alcoholes, nitrilos, hidrocarburos halogenados, dimetilsulfóxido, parafinas, isoparafinas y naftenos.
9. Una tinta amarilla según las reivindicaciones 1, 6 y 8, caracterizada porque presenta una viscosidad entre 5 y 50 centipoise.
10. Una tinta amarilla según las reivindicaciones 1, 6 y 8, caracterizada porque presenta una tensión superficial entre 20 y 40 mN/m.
11. Una tinta amarilla según las reivindicaciones 1, 6 y 8, caracterizada porque presenta una densidad entre 0,6 y 2,5 g/mL.
12. Una tinta amarilla según las reivindicaciones 1, 9, 10 y 11, caracterizada porque cuando se aplica sobre una superficie esmaltada o no, ésta desarrolla una coloración amarilla, naranja o marrón según la relación entre los componentes de la formula, cuando se le somete a temperaturas entre 500 y 1250°C y, preferentemente entre 600 y 1200°C, y en la que la superficie esmaltada puede o no haber sido cocida y vitrificada previamente.
13. Una tinta amarilla según la reivindicación 12, caracterizada porque dicha superficie esmaltada o no incluye productos cerámicos tanto de pavimento como de revestimiento y de decoración, producidos tanto por bicocción o monococción como por técnica de tercer fuego.
14. Una tinta amarilla según la reivindicación 13, caracterizada porque el término monococción incluye tanto la monococción porosa como el gres y porcelánico.
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ES (1) ES2209634B1 (es)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1840178A1 (en) 2005-01-18 2007-10-03 Torrecid S.A. Industrial decoration ink
US9636923B2 (en) 1999-12-23 2017-05-02 Pergo (Europe) Ab Process for the manufacturing of surface elements

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60115672A (ja) * 1983-11-25 1985-06-22 Mitsubishi Pencil Co Ltd インク
FR2735461A1 (fr) * 1995-06-19 1996-12-20 Rhone Poulenc Chimie Compose a base d'un alcalino-terreux et de terbium et son utilisation comme pigment colorant
WO2001051573A1 (en) * 2000-01-07 2001-07-19 Ferro Corporation Individual inks and an ink set for use in the color ink jet printing of glazed ceramic tiles and surfaces

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60115672A (ja) * 1983-11-25 1985-06-22 Mitsubishi Pencil Co Ltd インク
FR2735461A1 (fr) * 1995-06-19 1996-12-20 Rhone Poulenc Chimie Compose a base d'un alcalino-terreux et de terbium et son utilisation comme pigment colorant
WO2001051573A1 (en) * 2000-01-07 2001-07-19 Ferro Corporation Individual inks and an ink set for use in the color ink jet printing of glazed ceramic tiles and surfaces

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
[en linea] [recuperado el 19.05.2004]. Recuperado de EPO WPI Database & JP 60115672 A (MITSUBISHI PENCIL CO) 22.06.1985 (resumen) *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9636923B2 (en) 1999-12-23 2017-05-02 Pergo (Europe) Ab Process for the manufacturing of surface elements
US9636922B2 (en) 1999-12-23 2017-05-02 Pergo (Europe) Ab Process for the manufacturing of surface elements
US9656476B2 (en) 1999-12-23 2017-05-23 Pergo (Europe) Ab Process for the manufacturing of surface elements
US10464339B2 (en) 1999-12-23 2019-11-05 Pergo (Europe) Ab Process for the manufacturing of surface elements
EP1840178A1 (en) 2005-01-18 2007-10-03 Torrecid S.A. Industrial decoration ink

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