ES2208442T3 - Empleo de polimeros a nanoescala. - Google Patents

Abstract

Empleo de polímeros a nanoescala en forma de partículas con un diámetro medio en el intervalo desde 10 hasta 500 nm para la obtención de preparaciones cosméticas tensioactivas.

Description

Empleo de polímeros a nanoescala.

La invención se encuentra en el campo de las nanopartículas y se refiere al empleo de polímeros a nanoescala en preparaciones cosméticas tensioactivas.

Estado de la técnica

Las preparaciones cosméticas, que contienen polímeros, se utilizan en agentes para la limpieza y el cuidado de la piel y del cabello. Su aplicación no solamente conduce a una mejora sensorial, de la aptitud al peinado del cabello sino que también evita, del mismo modo, la carga estática. El efecto de estos polímeros depende, sin embargo, siempre de la aptitud a la distribución y de la velocidad con la que los compuestos son incorporados, adsorbidos o bien resorbidos. En este caso existe todavía un considerable potencial de mejora para los productos disponibles del estado de la técnica.

La tarea de la invención consistía, por lo tanto, en acelerar la absorción de los polímeros en el momento de su aplicación mediante la puesta a disposición de nuevas formas comerciales. Además deben presentar un efecto que se mantenga, después de la aplicación, durante un tiempo prolongado, deben presentar una buena compatibilidad dermatológica y deben caracterizarse por una excelente estabilidad durante el almacenamiento a temperatura elevada.

Se conoce el empleo de polímeros a nanoescala en medicamentos y en el cuidado de los textiles por los documentos WO-A-9300076, EP-A-0240424 y EP-A-0659929.

Descripción de la invención

El objeto de la invención es el empleo de polímeros a nanoescala con un diámetro medio desde 10 hasta 500 nm para la obtención de preparaciones cosméticas, tensioactivas.

Sorprendentemente se ha encontrado que se mejoran, significativamente, tanto la estabilidad de las preparaciones, tales como por ejemplo lociones, cremas y preparados para la limpieza corporal, como también su consistencia y efecto acondicionador o bien de cuidado mediante la adición de polímeros, si estos se presentan en forma de nanopartículas, es decir partículas con un diámetro medio en el intervalo desde 10 hasta 500, preferentemente desde 50 hasta 300 y, especialmente, desde 100 hasta 150 nm. Al mismo tiempo tales preparaciones presentan una buena compatibilidad dermatológica y mejoran las propiedades sensoriales sobre la piel y el cabello así como un aumento del brillo capilar y, especialmente, del volumen del cabello. Adicionalmente estos compuestos provocan sobre las fibras de queratina un claro efecto de antidespuntado, es decir que mejoran la aptitud al peinado y reducen la carga estática entre las fibras.

Polímeros

Como polímeros entran en consideración compuestos aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos, tales como por ejemplo copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo, maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona /acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolacta-ma así como, en caso dado, polímeros naturales derivatizados, tales como por ejemplo guar, celulosa, almidones y/o alquinatos, proteínas y derivados de proteínas y siliconas.

Obtención de las nanopartículas

Un procedimiento de este tipo para la obtención de nanopartículas mediante descompresión rápida de supercríticas (Rapid Expansion of Supercritical Solutions RESS) es conocido, por ejemplo, por el artículo de S. Chihlar, M. Türk y K.Schaber en Proceedings World Congress on Particle Technology 3, Brighton, 1998. En una forma de realización preferente de la invención se emplean quitosanos y/o derivados de quitosano a nanoescala, que se obtienen sí

a)

los productos de partida se disuelven en un disolvente adecuado, bajo condiciones supercríticas o próximas a las críticas;

b)

la mezcla fluida se descomprime a través de una tobera en u vacío, en un gas o en un líquido y

c)

el disolvente se evapora en este caso de manera simultánea.

Para impedir que las nanopartículas se acumulen de nuevo, es recomendable disolver los productos de partida en presencia de coloides protectores o de emulsionantes adecuados y/o descomprimir las soluciones críticas en soluciones acuosas y/o alcohólicas de los coloides protectores o bien de los emulsionantes o también en aceites cosméticos, que, por su parte, pueden contener a su vez emulsionantes disueltos y/o coloides protectores. Los coloides protectores adecuados son en este caso alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, polialquilenglicoles. Los quitosanos a nanoescala, a ser empleados preferentemente, son por lo tanto los que se presentan recubiertos por un coloide protector y/o por un emulsionante. Usualmente se emplean los coloides protectores o los emulsionantes en cantidades desde 0,1 hasta 20, preferentemente desde 5 hasta 15% en peso -referido a los quitosanos -.

Otro procedimiento adecuado para la fabricación de las partículas a nanoescala está constituido por la tecnología de la evaporación. En este caso se disuelven los quitosanos en un ácido orgánico diluido en un ácido mineral adecuado, por ejemplo ácido glicólico, ácido láctico o ácido clorhídrico la valores del pH comprendidos entre 1 y 5. La solución se introduce en un no-disolvente para los quitosanos (por ejemplo alcanos, aceites vegetales, aceites cosméticos, éteres, ésteres, cetonas, acetales y similares), que contiene, en caso dado, un compuesto tensioactivo. Mediante el mezclado de ambos sistemas, se produce una precipitación de las nanopartículas, evaporándose preferentemente la fase acuosa. En lugar de una solución acuosa pueden emplearse también microemulsiones W/O (agua-en-aceite) o bien O/W (aceite-en-agua) y mezclarse con el no-disolvente. Como compuestos tensioactivos pueden emplearse los emulsionantes y los coloides protectores ya citados al principio. Otra posibilidad para la fabricación de las nanopartículas consiste en el denominado procedimiento GAS (gas anti Solvent Recrystallization). El procedimiento utiliza un gas altamente comprimido o fluido supercrítico (por ejemplo dióxido de carbono) como no disolvente para la cristalización de los productos disueltos. La fase gaseosa comprimida se hace pasar a través de la solución primaria de los productos de partida y se absorbe en la misma, con lo cual aumenta el volumen del líquido, disminuye la solubilidad y se desprenden partículas finamente divididas. Del mismo modo es adecuado el procedimiento PCA (Precipitation with a Compressed Fluid Anti-Solvent). En este caso se hace pasar la solución primaria de los productos de partida a través de un fluido supercrítico, con lo cual se forman gotículas finamente divididas, en las cuales se desarrollan procesos de difusión de tal manera que se lleva a cabo una precipitación de partículas muy finas. En el caso del procedimiento GPSS (Particles from Gas Saturated Solutions) se funden las materias de partida mediante compresión de gas (por ejemplo dióxido de carbono o propano). La presión y la temperatura alcanzan las condiciones próximas a las críticas o por encima de las críticas. La fase gaseosa se disuelve en el producto sólido y provoca una reducción de la temperatura de fusión, de la viscosidad y de la tensión superficial. En el momento de la expansión a través de una tobera se produce la formación de partículas muy finas mediante efecto de refrigeración.

Aplicación industrial

Frente a los polímeros del estado de la técnica, la finura especial de las partículas provoca, un efecto de acondicionado mejorado, una mayor estabilidad y consistencia de las emulsiones. Los polímeros a nanoescala pueden emplearse para la fabricación de preparaciones cosméticas tales como, por ejemplo, emulsiones, cremas, geles y lociones para el cuidado de la piel así como, también, champúes, enjuagues, acondicionadores, agentes anticaspa y similares para el cuidado del cabello. Las cantidades empleadas de los polímeros se encuentran, usualmente, en el orden de magnitud desde 0,1 hasta 10, preferentemente desde 0,2 hasta 5 y, especialmente, desde 0,3 hasta 2% en peso -referido a las preparaciones-.

Las preparaciones tensioactivas pueden contener, además, a modo de otros productos auxiliares y aditivos: tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes de reengrasado, ceras nacarantes, generadores de consistencia, agentes espesantes, compuestos de silicona, grasas, ceras, productos activos biógenos, desodorantes, formadores de película, agentes de hinchamiento, antioxidantes, hidrótropos, agentes conservantes, solubilizantes, esencias perfumantes, colorantes y similares.

Ejemplos típicos de tensioactivos suaves adecuados, es decir especialmente compatibles con la piel, son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monoglicéridosulfatos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos, \alpha-olefinasulfonato, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas, anfoacetatos y/o condensados de ácidos grasos de proteína, estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexano.

Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes al menos a uno de los grupos siguientes:

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productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como alquilamidas con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo;

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alquil- y/o alquilenoligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en los restos alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;

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productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o sobre aceite de ricino endurecido;

\ding{226}

ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitan con ácidos grasos lineales o saturados, ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}

ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación 2 hasta 8), polietilenglicol (peso molecular medio 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}

ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico u alcoholes grasos la DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina y poliglicerina,

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fosfatos de mono-, di- y trialquilo así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG y sus sales;

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alcoholes de lanolina;

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copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

\ding{226}

polialquilenglicoles así como

\ding{226}

carbonato de glicerina.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Se conocen por el estado de la técnica los alquil- y -alqueniloligoglicósidos, su obtención y su empleo. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol grado, como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerizado de, preferentemente, hasta 8 aproxima-damente. El grado de oligomerizado es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.

Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, biglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico, diglicérido de ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que pueden contener todavía pequeñas cantidades, subordinadas, procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido. Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.

Como ésteres de sorbitan entran en consideración el monoisoestearato de sorbitan, el sesquiisoestearato de sorbitan, el diisoestearato de sorbitan, el triisoestearato de sorbitan, el monooleato de sorbitan, el sesquioleato de sorbitan, el dioleato de sorbitan, el trioleato de sorbitan, el monoerucato de sorbitan, el sesquierucato de sorbitan, el dierucato de sorbitan, el trierucato de sorbitan, el monoricinoleato de sorbitan, el sesquirricinoleato de sorbitan, el dirricinoleato de sorbitan, el trirricinoleato de sorbitan, el monohidroxiestearato de sorbitan, el sesquihidroxiestearato de sorbitan, el dihidroxiestearato de sorbitan, el trihidroxiestearato de sorbitan, el monotartrato de sorbitan, el sesquitartrato de sorbitan, el ditartrato de sorbitan, el tritartrato de sorbitan, el monocitrato de sorbitan, el sesquicitrato de sorbitan, el dicitrato de sorbitan, el tricitrato de sorbitan, el monomaleato de sorbitan, el sesquimaleato de sorbitan, el dimaleato de sorbitan, el trimaleato de sorbitan, así como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitan citados.

Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son 2-dipolihidroxi-estearato de poliglicerilo (Dehymuls®
PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.

Ejemplos de otros poliésteres adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.

Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilamino-propildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquilimino-dipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquil-aminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono.

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina.

Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo tipos de aerosil (ácidos silícicos hidrofilados), polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además, monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además, una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al, se encuentra en la publicación Cosm.Toil. 91, 27 (1976).

Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración, entre otras, ceras naturales tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de la hierba del esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de remolacha azucarera, cera de ouricury, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de la lana), grasa uropigial, ceresina, ozoquerirta (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microcera; ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como, por ejemplo, cera de ésteres de Montana, cera de sasol, cera de jojoba hidrogenada, así como ceras sintéticas tales como, por ejemplo, cera de polialquileno y cera de polietilenglicol.

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes, inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o cubridores del olor así como antitranspirantes.

Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-
metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tiamina, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

Como inhibidores de los enzimas son adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT. Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como por ejemplo sulfato o bien fosfato de lanoesterina, colesterina, campesterina, stigmasterina y sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como glicinato de cinc.

Como absorbedores del olor son adecuados productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes tienen que permanecer incólumes. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Estos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoléico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes del olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes animales tales como por ejemplo Zibet y Castoreum. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplos los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y Bourgeonal, a las cetonas por ejemplo las yononas y la metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enhebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labdano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, el Hidione, la Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato solos o en mezclas.

Los agentes antitranspirantes (antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto sobre la actividad de las glándulas sudorípidas glomenulares, y actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhídras de los antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes componentes:

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productos activos astringentes

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componentes oleaginosos

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emulsionantes no iónicos

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coemulsionantes

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generadores de consistencia

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productos auxiliares tales como por ejemplo espesantes o agentes formadores de complejos y/o

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disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como productos activos antitranspirantes, astringentes son, adecuadas ante todo las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, cloruro de aluminio, hidrato de cloruro de aluminio, hidrato de dicloruro de aluminio, hidrato de sesquicloruro de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de aluminio, clorotartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio y de circonio, tetraclorhidrato de aluminio y de circonio, pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina.

Además pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden ser por ejemplo:

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aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable

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productos activos protectores de la piel sintéticos y/o

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esencias perfumantes liposolubles.

Los aditivos hidrosolubles usuales son, por ejemplo, conservantes, productos odorizantes solubles en agua, agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como por ejemplo goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso molecular.

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, creta. Productos minerales, pemuleno así como tipos de carbopol alquil-modificados (Goodrich). Otros polímeros o bien agentes de hinchamiento adecuados pueden tomarse de la recopilación de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, isopropilalcohol o, polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o bien pueden extra modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son

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glicerina;

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alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;

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mezcla industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50 % en peso;

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compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

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alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

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alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,

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azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

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aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina;

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dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.

Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como las otras sub-clases indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos cosméticos.

Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materias primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena, esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil-alcohol, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hediona. Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y 40% en peso -referido a los agentes-. La fabricación de los agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la temperatura de inversión de fases.

Ejemplos

Para la obtención de los polímeros a nanoescala (Ejemplos 1 a 6) se tomó, en primer lugar, dióxido de carbono de un depósito con una presión constante de 60 bares y se purificó a través de una columna con un empaquetado de carbón activo y con un empaquetado de tamiz molecular. Tras el licuado se comprimió el CO_{2} con ayuda de una bomba de diafragma, con un caudal constante de 3,5 litros/hora, hasta la presión p supercrítica, deseada. A continuación se llevó el disolvente hasta la temperatura T1 necesaria, en un precalentador, y se hizo pasar a través de una columna de extracción (acero, 400 ml), que estaba cargada con las ceras. La mezcla supercrítica resultante, es decir fluida, se pulverizó a través de una tobera dirigida por láser (longitud 830 \mum, diámetro 45 \mum) a una temperatura T2 en una cámara de expansión de plexiglás, que contenía una solución acuosa al 4% en peso de un emulsionante o bien de un coloide protector. El medio fluido se evaporó y quedaron remanentes las nanoparticulas dispersadas, ocluidas en el coloide protector. Las condiciones del procedimiento y de los intervalos medios del tamaño de las partículas (determinación fotométrica según el método 3-WEM) se han indicado en la tabla 1 siguiente.

TABLA 1 Nanopartículas

1

Para ensayar el avivaje del cabello se medio tiñeron de rubio trenzas de cabello como paso previo a la medición cero. La aptitud al peinado en seco se ensayó con admisión de la carga electrostática. Al cabo de un tiempo de actuación de 5 minutos se enjuagaron las soluciones de ensayo (1 g/1g de cabello) bajo condiciones normalizadas (38ºC, 1 l/minuto) durante 1 minuto. La medida se llevó a cabo sobre 20 trenzas de cabello. Una descripción detallada de los métodos de medición se encuentra en la publicación J.Soc.Cosm.Chem., 24, 782 (1973). Los resultados se han reunido en la tabla 2. Se ha dado respectivamente el trabajo residual o bien la carga residual con relación a los valores iniciales. La evaluación del brillo capilar se llevó a cabo según una escala desde 1 hasta 5. Los ejemplos 1 hasta 4, corresponden a la invención, los ensayos V1 y V2 sirven como comparación.

TABLA 2 Preparaciones a nanoescala - datos cuantitativos en % -

2

La tabla 3 siguiente contiene una serie de ejemplos de formulación con partículas catiónicas a nanoescala.

TABLA 3 Preparaciones cosméticas (agua, agente conservante hasta el 100% en peso)

3

TABLA 3 (Continuación)

4

TABLA 3 (Continuación)

5

TABLA 3 (Continuación)

6

Claims (7)

1. Empleo de polímeros a nanoescala en forma de partículas con un diámetro medio en el intervalo desde 10 hasta 500 nm para la obtención de preparaciones cosméticas tensioactivas.

2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque se utilizan polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos.

3. Empleo según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizado porque se utilizan polímeros elegidos del grupo formado por copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo, maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona /acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolacta-ma así como, en caso dado, polímeros naturales derivatizados, tales como por ejemplo guar, celulosa, almidones y/o alquinatos, proteínas y derivados de proteínas y siliconas.

4. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplean polímeros, que se obtienen porque

(a)

los productos de partida se disuelven en un disolvente adecuado, bajo condiciones supercríticas o próximas a las críticas;

(b)

la mezcla fluida se descomprime a través de una tobera en u vacío, en un gas o en un líquido y

(c)

el disolvente se evapora en este caso de manera simultánea.

5. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se utilizan nanopartículas que se presentan recubiertas por un coloide protector.

6. Empleo según la reivindicación 5, caracterizado porque como coloide protector se emplea alcohol polivinílico o polietilenglicol.

7. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los polímeros se emplean en cantidades desde 0,1 hasta 10% en peso -referido a las preparaciones-.