ES2208129A1 - Mezclas de estabilizantes. - Google Patents

Mezclas de estabilizantes.

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ES2208129A1 ES200250072A ES200250072A ES2208129A1 ES 2208129 A1 ES2208129 A1 ES 2208129A1 ES 200250072 A ES200250072 A ES 200250072A ES 200250072 A ES200250072 A ES 200250072A ES 2208129 A1 ES2208129 A1 ES 2208129A1
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Abstract

Mezclas de estabilizantes que contienen (I) una amina alquilada de bajo peso molecular, impedida estéricamente y (II) una amina alquilada de peso molecular elevado, impedida estéricamente, definidas en las reivindicaciones. Estos productos se emplean para estabilizar material orgánico contra la degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación.

Description

Mezclas de estabilizantes.
La presente invención se refiere a una mezcla de estabilizantes que contiene una amina alquilada impedida estéricamente, de peso molecular bajo y una amina alquilada impedida estéricamente, de peso molecular alto, al uso de esta mezcla para estabilizar un material orgánico, en particular una poliolefina, contra la degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación y al material orgánico así estabilizado.
La estabilización de poliolefinas se describe en numerosas publicaciones, por ejemplo en US-A-4 692 468, US-A-4 863 981, US-A-5 719 217, US-A-6 015 849, US-A-6 020 406, US-A-5 965 643, US-A-5 980 783, US-A-5 919 399, US-A-5 817 821, US-A-6 126 861 y EP-A-345 220. En el documento W0-A-99/05 206 se describe un paquete de aditivos de estabilización a la luz UV para módulos de células solares y también aplicaciones para vidrio laminado.
Más en concreto, la presente invención se refiere a una mezcla de estabilizantes que contiene
(I) una amina impedida estéricamente, elegida entre los grupos (\alpha-1), (\alpha-2), (\alpha-3), (\alpha-4) y (\alpha-5); y
(II) una amina impedida estéricamente, elegida entre los grupos (\beta-1), (\beta-2), (\beta-3) y (\beta-4);
(\alpha-1) un compuesto de la fórmula (A-1)
1
en la que
E_{1} es alquilo C_{1}-C_{4},
m_{1} es el número 1, 2 ó 4,
si m_{1} es el número 1, entonces E_{2} es alquilo C_{1}-C_{25},
si m_{1} es el número 2, entonces E_{2} es alquileno C_{1}-C_{14} o un grupo de la fórmula (a-I)
2
en la que
E_{3} es alquilo C_{1}-C_{10} o alquenilo C_{2}-C_{10}, E_{4} es alquileno C_{1}-C_{10} y
E_{5} y E_{6} con independencia entre sí significan alquilo C_{1}-C_{4}, ciclohexilo o metilciclohexilo y
si m_{1} es el número 4, entonces E_{2} es alcanotetraílo C_{4}-C_{10};
(\alpha-2) un compuesto de la fórmula (A-2)
3
en la que
dos de los restos E_{7} son -COO-(alquilo C_{1}-C_{20}) y
dos de los restos E_{7} son un grupo de la fórmula (a-II)
4
en la que E_{8} tiene uno de los significados de E_{1};
(\alpha-3) un compuesto de la fórmula (A-3)
5
en la que
E_{9} es alquilo C_{1}-C_{24} y
E_{10} tiene uno de los significados de E_{1};
(\alpha-4) un compuesto de la fórmula (A-4)
6 
\newpage
en la que los restos E_{11} con independencia de su aparición tienen uno de los significados de E_{1} y
E_{12} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{12};
(\alpha-5) un compuesto de la fórmula (A-5)
7
en la que
E_{13} tiene uno de los significados de E_{1} y
E_{14} es un grupo de la fórmula (a-III)
8
en la que los restos E_{15} con independencia entre sí significan alquileno C_{2}-C_{12} y
los restos E_{16} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{12} o cicloalquilo C_{5}-C_{12};
(\beta-1) un compuesto de la fórmula (B-1)
9
en la que
R_{1}, R_{3}, R_{4} y R_{5} con independencia entre sí con hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo, fenilo sustituido por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} sustituido sobre el fenilo por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o un grupo de la fórmula (b-I)
10
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{18}, cicloalquileno C_{5}-C_{7} o (alquileno C_{1}-C_{4})-di(cicloalquileno C_{5}-C_{7}), o bien
los restos R_{1}, R_{2} y R_{3} junto con el átomo de nitrógeno que los une forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones, o
R_{4} y R_{5} junto con el átomo de nitrógeno que los une forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones,
R_{6} es alquilo C_{1}-C_{4} y
b_{1} es un número de 2 a 50,
con la condición de que por lo menos uno de los restos R_{1}, R_{3}, R_{4} y R_{5} sea un grupo de la fórmula (b-I);
(\beta-2) un compuesto de la fórmula (B-2)
11
en la que
R_{7} y R_{11} con independencia entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12},
R_{8}, R_{9} y R_{10} con independencia entre sí son alquileno C_{2}-C_{10} y X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6}, X_{7} y X_{8} con independencia entre sí son un grupo de la fórmula (b-II),
12
en la que R_{12} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo, fenilo sustituido por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} sustituido sobre el resto fenilo por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o bien un grupo de la fórmula (b-I) ya definida antes, y
R_{13} tiene uno de los significados de R_{6};
(\beta-3) un compuesto de la fórmula (B-3)
13
en la que R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17} y R_{18} con independencia entre sí son un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{10},
R_{19} tiene uno de los significados de R_{6} y
b_{2} es un número de 1 a 50;
(\beta-4) un producto de la fórmula (B-4) que puede obtenerse por reacción de compuesto (obtenido por reacción de una poliamina de la fórmula (B-4-1) con cloruro de cianurilo) con un compuesto de la fórmula (B-4-2)
14
en las que
b_{3}', b_{3}'' y b_{3}''' con independencia entre sí son un número de 2 a 12,
R_{20} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9} y
R_{21} tiene uno de los significados de R_{6}.
Son ejemplos de alquilo de hasta 25 átomos de carbono el metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, 
\hbox{n  -  heptilo}
, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo y docosilo. E_{1}, E_{9}, E_{10}, E_{11}, E_{13}, R_{6}, R_{13}, R_{19} y R_{21} son con preferencia metilo. R_{20} es con preferencia butilo.
Son ejemplos de grupos alcoxi que tienen hasta 12 átomos de carbono el metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, deciloxi y dodeciloxi.
Son ejemplos de cicloalquilo C_{5}-C_{12} el ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo. Es preferido el cicloalquilo C_{5}-C_{8}, en especial el ciclohexilo.
Cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4} es por ejemplo el metilciclohexilo o el dimetilciclohexilo.
Fenilo sustituido por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10} es por ejemplo metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, tert-butilfenilo o 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo.
Son ejemplos de fenilalquilo C_{7}-C_{9} el bencilo y el feniletilo.
Fenilalquilo C_{7}-C_{9} sustituido sobre el resto fenilo por -OH y/o por alquilo de hasta 10 átomos de carbono es por ejemplo metilbencilo, dimetilbencilo, trimetilbencilo, tert-butilbencilo o 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo.
Son ejemplos de alquenilo provisto de hasta 10 átomos de carbono el alilo, el 2-metalilo, el butenilo, el pentenilo y el hexenilo. Es preferido el alilo. El átomo de carbono de la posición 1 es con preferencia saturado.
Son ejemplos de alquileno de hasta 18 átomos de carbono el metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno, trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.
Un ejemplo de alcanotetraílo C_{4}-C_{10} es el 1,2,3,4-butanotetrailo.
Un ejemplo de cicloalquileno C_{5}-C_{7} es el ciclohexileno.
Un ejemplo de (alquileno C_{1}-C_{4})-di(cicloalquileno C_{5}-C_{7}) es el metilenodiciclohexileno.
Cuando los restos R_{1}, R_{2} y R_{3} junto con el átomo de nitrógeno que los une forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones, entonces este anillo será por ejemplo
15
Es preferido un anillo heterocíclico de 6 eslabones.
Cuando los restos R_{4} y R_{5} junto con el átomo de nitrógeno que los une forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones, entonces este anillo será por ejemplo el 1-pirrolidilo, piperidino, morfolino, 1-piperazinilo, 4-metil-1-piperazinilo, 1-hexahidroazepinilo, 5,5,7-trimetil-1-homopiperazinilo o 4,5,5,7-tetrametil-1-homopiperazinilo. Es preferido en especial el morfolino.
R_{15} es con preferencia un enlace directo.
b_{1} es con preferencia un número de 2 a 25, en especial de 2 a 20.
b_{2} es con preferencia un número de 1 a 25, en especial de 1 a 20.
b_{3}' y b_{3}''' son con preferencia el número 3 y b_{3}'' es con preferencia el número 2.
Los compuestos descritos antes como componentes (I) y (II) son fundamentalmente conocidos. La mayor parte de ellos son productos comerciales. Todos ellos pueden obtenerse por procedimientos ya conocidos.
La obtención de los compuestos del componente (I) se describe por ejemplo en los documentos US-A-5 679 733, US-A-3 640 928, US-A-4 198 334, US-A-4 619 958, US-A-4 619 956, GB-A-2 269 819 y US-A-5 071 981.
La obtención de los compuestos del componente (II) se describe por ejemplo en US-A-4 086 204, US-A-6 046 304, US-A-4 331 586, US-A-4 108 829, US-A-4 529 760 y US-A-4 477 615.
El compuesto (B-4) puede obtenerse de modo similar a procedimientos ya conocidos, por ejemplo por reacción de una poliamina de la fórmula (B-4-1) con cloruro de cianurilo en una proporción molar comprendida entre 1:2 y 1:4 en presencia de carbonato de litio, carbonato de sodio o carbonato potásico anhidros, en un disolvente orgánico, por ejemplo el 1,2-dicloroetano, tolueno, xileno, benceno, dioxano o alcohol tert-amílico a una temperatura de -20 a +10°C, con preferencia de -10 a +10°C, en especial de 0 a +10°C, durante un periodo de tiempo de 2 a 8 horas, y por reacción posterior del producto resultante con una 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina de la fórmula (B-4-2). La proporción molar entre la 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina y la poliamina de la fórmula (B-4-1) se sitúa por ejemplo entre 4:1 y 8:1. La cantidad empleada de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina puede añadirse de una sola vez o en varias porciones a intervalos de unas pocas horas.
La proporción molar entre la poliamina de la fórmula (B-4-1) y el cloruro de cianurilo y la 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina de la fórmula (B-4-2) se sitúa con preferencia entre 1:3:5 y 1:3:6.
El ejemplo siguiente indica un método de obtener el producto preferido (B-4-a).
Ejemplo
Se hacen reaccionar a 5°C durante 3 horas con agitación 23,6 g (0,128 moles) de cloruro de cianurilo, 7,43 g (0,0426 moles) de N,N'-bis[3-aminopropil]etilendiamina y 18 g (0,13 moles) de carbonato potásico anhidro en 
\hbox{250
ml}
de 1,2-dicloroetano. Se calienta la mezcla a temperatura ambiente durante 4 horas más. Se añaden 29,0 g (0,128 moles) de N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)butilamina y se calienta la mezcla resultante a 60°C durante 2 horas. Se añaden otros 18 g (0,13 moles) de carbonato potásico anhidro y se calienta la mezcla a 60°C durante 6 horas más. Se elimina el disolvente por destilación con un ligero vacío (200 mbar) y se sustituye por xileno. Se añaden 19,4 g (0,085 moles) de N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)butilamina y 5,2 g (0,13 moles) de hidróxido potásico molido, se calienta la mezcla a reflujo durante 2 horas y se elimina el agua formada durante la reacción por destilación azeotrópica durante otras 12 horas. Se filtra la mezcla. Se lava la solución con agua y se seca con Na_{2}SO_{4}. Se evapora el disolvente y se seca el residuo a 120-130°C con vacío (0,1 mbar). Se obtiene el producto deseado en forma de resina incolora.
En general, el producto (B-4) puede representarse por ejemplo mediante un compuesto de la fórmula (B-4-\alpha), 
\hbox{(B  -  4- \beta )}
o (B-4-\gamma). Puede adoptar además la forma de una mezcla de los tres compuestos.
16
17
18
Un significado preferido de la fórmula (B-4-\alpha) es
19
Un significado preferido de la fórmula (B-4-\beta) es
20 
\newpage
Un significado preferido de la fórmula (B-4-\gamma) es
21
En las fórmulas anteriores de (B-4-\alpha) a (B-4-\gamma), b_{3} es con preferencia un número de 2 a 20, en especial de 2 a 10.
La amina impedida estéricamente del componente (I) se elige con preferencia entre los productos comerciales siguientes:
TINUVIN® 765, TINUVIN® 144, ADK® STAB LA 52, ADK® STAB LA 62, SANDUVOR® 3056, SANDUVOR® PR 31 y GOODRITE® UV 3159.
La forma metilada sobre N (metilación del nitrógeno del grupo 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) del producto comercial DASTIB® 845 puede obtenerse fácilmente por procesos conocidos, por ejemplo por un método similar al descrito en US-A-6 046 304, ejemplo 2. El compuesto resultante se utiliza con preferencia como componente (I).
La amina impedida estéricamente del componente (I) se elige con preferencia entre los productos comerciales siguientes: CYASORB® UV 3529, CHIMASSORB® 119, y ADK® STAB LA 63.
La forma metilada sobre N (metilación del nitrógeno del grupo 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) de los productos comerciales CHIMASSORB® 944, CHIMASSORB® 2020 y UVASORB® HA 88 puede obtenerse fácilmente por procesos conocidos, por ejemplo de modo similar al método descrito antes. Los compuestos resultantes son idóneos para utilizarse como componente (II).
Los significados de los grupos terminales que saturan las valencias libres de los compuestos de las fórmulas 
\hbox{(B  -  1)}
, (B-3), (B-4-\alpha), (B-4-\beta) y (B-4-\gamma) dependerán de los procesos aplicados para su obtención. Estos grupos terminales pueden modificarse también después de la obtención de los compuestos.
Si se preparan por ejemplo los compuestos de la fórmula (B-1) por reacción de un compuesto de la fórmula
22
en la que X es, por ejemplo, halógeno, en particular cloro, y R_{4} y R_{5} tienen el significado definido anteriormente, con un compuesto de la fórmula
23
en la que R_{1}, R_{2} y R_{3} tienen los significados definidos anteriormente, el grupo terminal unido al resto diamino es hidrógeno o
24
y el grupo terminal unido al resto triazina es X o
25
Si X es halógeno, es ventajoso sustituirlo por ejemplo por -OH o un grupo amino, una vez haya finalizado la reacción. Son ejemplos de grupos amino que pueden mencionarse el pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH_{2}, -N(alquilo C_{1}-C_{8})_{2} y -NR(alquilo C_{1}-C_{8}), en el que R es hidrógeno o un grupo de la fórmula (b-I).
Los compuestos de la fórmula (B-1) comprenden además los compuestos de la fórmula
26
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5} y b_{1} tienen los significados definidos antes y R_{4}* tiene uno de los significados de R_{4} y R_{5}* tiene uno de los significados de R_{5}.
Un compuesto especialmente preferido de la fórmula (B-1) es
27
La obtención de este compuesto se describe en el ejemplo 10 del documento US-A-6 046 304.
En los compuestos de la fórmula (B-3), el grupo terminal unido al resto carbonilo es por ejemplo
28
y el grupo terminal unido al resto oxígeno es por ejemplo
29
En los compuestos de las fórmulas (B-4-\alpha), (B-4-\beta) y (B-4-\gamma), el grupo terminal unido al resto triazina es por ejemplo Cl o un grupo
30
y el grupo terminal unido al resto amino es por ejemplo hidrógeno o un grupo
31
Una mezcla preferida de estabilizantes es aquella en la que el componente (I) se elige del grupo (\alpha-1) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-1) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-1) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-1) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-4); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-2) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-2) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-2) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-2) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-4); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-3) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-3) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-3) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-3) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-4); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-4) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-4) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-4) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-4) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-4); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-5) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-5) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-5) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-5) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-4).
Según una forma preferida de ejecución,
m_{1} es el número 1, 2 ó 4,
si m_{1} es 1, E_{2} es alquilo C_{12}-C_{20},
si m_{1} es 2, E_{2} es alquileno C_{2}-C_{10} o un grupo de la fórmula (a-I),
E_{3} es alquilo C_{1}-C_{4},
E_{4} es alquileno C_{1}-C_{6} y
E_{5} y E_{6} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} y
si m_{1} es 4, E_{2} es alcanotetraílo C_{4}-C_{8};
dos de los restos E_{7} son -COO-(alquilo C_{10}-C_{15}) y
dos de los restos E_{7} son un grupo de la fórmula (a-II);
E_{9} es alquilo C_{10}-C_{14};
E_{12} es alcoxi C_{1}-C_{4};
los restos E_{15} con independencia entre sí son alquileno C_{2}-C_{6} y los restos E_{16} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o cicloalquilo C_{5}-C_{8};
R_{1} y R_{3} con independencia entre sí son un grupo de la fórmula (b-I),
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{8},
R_{4} y R_{5} con independencia entre sí son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} o un grupo de la fórmula 
\hbox{(b  -  I)}
, o bien los restos R_{4} y R_{5} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones y
b_{1} es un número de 2 a 25;
R_{7} y R_{11} con independencia entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C4,
R_{8}, R_{9} y R_{10} con independencia entre sí son alquileno C_{2}-C_{4} y X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6}, X_{7} y X_{8} con independencia entre sí, son un grupo de la fórmula (b-II),
R_{12} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} o un grupo de la fórmula (b-I);
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17} y R_{18} con independencia entre sí son un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{4} y
b_{2} es un número de 1 a 25;
b_{3}', b_{3}'' y b_{3}''' con independencia entre sí son un número de 2 a 4 y
R_{20} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, fenilo o bencilo.
Otra forma preferida de ejecución de esta invención se refiere a una mezcla de estabilizantes en la que el componente (I) es un compuesto de la fórmula (A-1-a), (A-1-b), (A-1-c), (A-1-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-4-a) o (A-5-a); y
el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-2-a), (B-3-a) o (B-4-a);
32
33
34
35
36
en las que dos de los restos E_{7} son -COO-C_{13}H_{27} y dos de los restos E_{7} son
37
38
39
40
41
42
en las que b_{1} es un número de 2 a 20;
43
44
en las que b_{2} es un número de 1 a 20;
un producto (B-4-a) que puede obtenerse por reacción de compuesto (obtenido por reacción de una poliamina de la fórmula (B-4-1-a) con cloruro de cianurilo) con un compuesto de la fórmula (B-4-2-a) H_{2}N-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2}\eqnum{(B-4-1-a)}
45
El componente (I) es con preferencia un compuesto de la fórmula (A-1-a), (A-1-b), (A-1-c), (A-1-d), (A-2-a), 
\hbox{(A  -  3-a)}
, (A-4-a) o (A-5-a); y
el componente (II) es con preferencia un compuesto de la fórmula (B-1-c) o (B-2-a).
El componente (I) es en especial un compuesto de la fórmula (A-1-b) y el componente (II) es en especial un compuesto de la fórmula (B-1-c) o (B-2-a).
Son ejemplos preferidos de mezclas de estabilizantes según la presente invención las siguientes:
1.
compuesto de la fórmula (A-1-a) + CHIMASSORB® 119
2.
TINUVIN® 765 + CHIMASSORB® 119
3.
TINUVIN® 144 + CHIMASSORB® 119
4.
ADK® STAB LA 52 + CHIMASSORB® 119
5.
ADK® STAB LA 62 + CHIMASSORB® 119
6.
SANDUVOR® 3056 + CHIMASSORB® 119
7.
SANDUVOR® PR 31 + CHIMASSORB® 119
8.
GOODRITE® UV 3159 + CHIMASSORB® 119
9.
compuesto de la fórmula (A-1-a) + CYASORB® UV 3529
10.
TINUVIN® 765 + CYASORB® UV 3529
11.
TINUVIN® 144 + CYASORB® UV 3529
12.
ADK® STAB LA 52 + CYASORB® UV 3529
13.
ADK® STAB LA 62 + CYASORB® UV 3529
14.
SANDUVOR® 3056 + CYASORB® UV 3529
15.
SANDUVOR® PR 31 + CYASORB® UV 3529
16.
GOODRITE® UV 3159 + CYASORB® UV 3529
17.
compuesto de la fórmula (A-1-a) + ADK® STAB LA-63
18.
TINUVIN® 765 + ADK® STAB LA-63
19.
TINUVIN® 144 + ADK® STAB LA-63
20.
ADK® STAB LA 52 + ADK® STAB LA-63
21.
ADK® STAB LA 62 + ADK® STAB LA-63
22.
SANDUVOR® 3056 + ADK® STAB LA-63
23.
SANDUVOR® PR 31 + ADK® STAB LA-63
24.
GOODRITE® UV 3159 + ADK® STAB LA-63
25.
compuesto de la fórmula (A-1-a) + compuesto de la fórmula (B-1-a)
26.
TINUVIN® 765 + compuesto de la fórmula (B-1-a)
27.
TINUVIN® 144 + compuesto de la fórmula (B-1-a)
28.
ADK® STAB LA 52 + compuesto de la fórmula (B-1-a)
29.
ADK® STAB LA 62 + compuesto de la fórmula (B-1-a)
30.
SANDUVOR® 3056 + compuesto de la fórmula (B-1-a)
31.
SANDUVOR® PR 31 + compuesto de la fórmula (B-1-a)
32.
GOODRITE® UV 3159 + compuesto de la fórmula (B-1-a)
33.
compuesto de la fórmula (A-1-a) + compuesto de la fórmula (B-1-b)
34.
TINUVIN® 765 + compuesto de la fórmula (B-1-b)
35.
TINUVIN® 144 + compuesto de la fórmula (B-1-b)
36.
ADK® STAB LA 52 + compuesto de la fórmula (B-1-b)
37.
ADK® STAB LA 62 + compuesto de la fórmula (B-1-b)
38.
SANDUVOR® 3056 + compuesto de la fórmula (B-1-b)
39.
SANDUVOR® PR 31 + compuesto de la fórmula (B-1-b)
40.
GOODRITE® UV 3159 + compuesto de la fórmula (B-1-b)
41.
compuesto de la fórmula (A-1-a) + producto (B-4-a)
42.
TINUVIN® 765 + producto (B-4-a)
43.
TINUVIN® 144 + producto (B-4-a)
44.
ADK® STAB LA 52 + producto (B-4-a)
45.
ADK® STAB LA 62 + producto (B-4-a)
46.
SANDUVOR® 3056 + producto (B-4-a)
47.
SANDUVOR® PR 31 + producto (B-4-a)
48.
GOODRITE® UV 3159 + producto (B-4-a).
El producto comercial TINUVIN® 765 corresponde a un compuesto de la fórmula (A-1-b).
El producto comercial TINUVIN® 144 corresponde a un compuesto de la fórmula (A-1-c).
El producto comercial ADK® STAB LA-52 corresponde a un compuesto de la fórmula (A-1-d).
El producto comercial ADK® STAB LA-62 corresponde a un compuesto de la fórmula (A-2-a).
El producto comercial SANDUVOR® 3056 corresponde a un compuesto de la fórmula (A-3-a).
El producto comercial SANDUVOR® PR 31 corresponde a un compuesto de la fórmula (A-4-a).
El producto comercial GOODRITE® UV 3159 corresponde a un compuesto de la fórmula (A-5-a).
El producto comercial CHIMASSORB® 119 corresponde al compuesto de la fórmula (B-2-a).
El producto comercial CYASORB® UV 3529 corresponde al compuesto de la fórmula (B-1-C).
El producto comercial ADK® STAB LA-63 corresponde al compuesto de la fórmula (B-3-a).
Otra forma preferida de ejecución de esta invención se refiere a una mezcla de estabilizantes que contiene además
(X-1) un pigmento o
(X-2) un absorbente UV o
(X-3) un pigmento y un absorbente UV.
El pigmento (componente (X-1)) puede ser un pigmento inorgánico u orgánico.
Son ejemplos de pigmentos inorgánicos el dióxido de titanio, el óxido de cinc, el negro de humo, el sulfuro de cadmio, el seleniuro de cadmio, el óxido de cromo, el óxido de hierro, el óxido de plomo, etcétera.
Son ejemplos de pigmentos orgánicos los pigmentos azoicos, las antraquinonas, las ftalocianinas, las tetracloroisoindolinonas, las quinacridonas, las isoindolinas, los perilenos, los pirrolopirroles (por ejemplo el Pigment Red 254) etcétera.
Como componente (X-1) pueden utilizarse todos los pigmentos descritos en "Gächter/Müller: Plastics Additives Handbook", 3ª edición, editorial Hanser, Munich, Viena, Nueva York, páginas 647-659, puntos de 11.2.1.1 a 11.2.4.2.
Un pigmento especialmente preferido es el dióxido de titanio, combinado eventualmente con un pigmento orgánico. Son ejemplos de tales pigmentos orgánicos los siguientes:
C.I. (Colour Index) Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48:2, C.I. Pigment Red 48:3, C.I. Pigment Red 53:1, C.I. Pigment Red 57:1, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Blue 15:1, C.I. Pigment Blue 15:3 y C.I. Pigment Violet 19.
Son ejemplos de absorbentes UV (componente (X-2)) un 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol, una 2-hidroxibenzofenona, un éster de un ácido benzoico sustituido o sin sustituir, un acrilato, una oxamida, una 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazina, un monobenzoato de resorcina o una formamida.
El 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol es p.ej. el 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil)benzotriazol, 2-(3'-5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, mezcla de 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etílhexil-oxi)carboniletil]-2' -hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]; el producto de transesterificación del 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil) -2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}-]_{2}, siendo R el 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo.
Son preferidos el 2-(3'-5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol y 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
La 2-hidroxibenzofenona es por ejemplo el derivado 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi o 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
Es preferida la 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona.
El éster de ácido benzoico sustituido o sin sustituir es por ejemplo el salicilato de 4-tert-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcina, bis(4-tert-butil-benzoil)resorcina, benzoilresorcina, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tert-butilfenilo.
Son preferidos el 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo y el 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo.
El acrilato es por ejemplo el \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato de etilo, \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato de isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, \alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
La oxamida es por ejemplo la 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butoxanilida, mezclas de oxanilidas disustituidas por metoxi en posición o y p y oxanilidas disustituidas por etoxi en posición o y p.
La 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazina es por ejemplo la 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5 -triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)fenil] -4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina o 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
Son preferidas la 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-tríazina y la 2-(2-hidroxi-4- hexiloxi)fenil-4, 6-difenil-1,3,5-triazina.
El monobenzoato de resorcina es por ejemplo el compuesto de la fórmula
46
La formamida es por ejemplo el compuesto de la fórmula
47
El absorbente UV es en especial un 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazol, una 2-hidroxibenzofenona o una hidroxifeniltriazina.
La mezcla de estabilizantes según la invención es idónea para estabilizar materiales orgánicos contra la degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación. Son ejemplos de tales materiales orgánicos los siguientes:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, poli-4-metil-penteno-1, poliisopreno o polibutadieno así como los polímeros de cicloolefinas, p.ej. de ciclopenteno o de norborneno; el polietileno (que eventualmente puede estar reticulado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), poli-etileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE) o polivinilciclohexano.
Las poliolefinas, es decir, polímeros de monoolefinas, que se han mencionado a título de ejemplo en el párrafo anterior, en especial el polietileno y el polipropileno, pueden fabricarse por distintos procedimientos, en especial por los siguientes:
a) polimerización por radicales (normalmente a presión y temperatura elevadas),
b) polimerización mediante un catalizador, en cuyo caso el catalizador suele contener uno o varios metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales poseen normalmente uno o varios ligandos, como son los óxidos, halogenuros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, que pueden estar en coordinación \pi o \sigma. Estos complejos metálicos pueden estar libres o fijados sobre un soporte, como pueda ser el cloruro de magnesio activado, el cloruro de titanio (III), el óxido de aluminio o el óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles en el medio de polimerización o insolubles. Los catalizadores pueden ser activos de por sí en la polimerización o bien pueden utilizarse otros activadores, por ejemplo los alquil-metales, hidruros metálicos, halogenuros de alquil-metal, óxidos de alquil-metal o alquiloxanos de metal, en cuyo caso los metales son elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa del Sistema Periódico. Los activadores pueden estar modificados con otros grupos éster, éter, amina o sililéter. Estos sistemas de catalizadores se denominan normalmente catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocenos o catalizadores llamados "single cite" (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados en el apartado 1), por ejemplo mezclas de polipropileno y poliisobutileno, de polipropileno y polietileno (p.ej. PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de distintos tipos de polietileno (p.ej. LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno-propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de este con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/buteno-1, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/buteno-1, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímero de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; también mezclas de copolímeros entre sí y con polímeros de los citados en el apartado 1), por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), copolímeros de LLDPE/EVA, copolímeros de LLDPE/EAA y copolímeros estadísticos o alternantes de polialquileno/monóxido de carbono así como sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo con poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo C_{5}-C_{9}), incluyendo las modificaciones hidrogenadas de las mismas (p.ej. resinas adherentes) y las mezclas de polialquilenos y almidón.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(\alpha-metilestireno).
6. Copolímeros de estireno o \alpha-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, como por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/ metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto a base de copolímeros de estireno y un polímero adicional, por ejemplo con un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; así como copolímeros de bloque del estireno, p.ej. el estireno/butadieno/estireno, el estireno/isopreno/estireno, el estireno/etileno/butileno/estireno o el estireno/etileno/ propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o de \alpha-metil-estireno, por ejemplo el estireno sobre polibutadieno, el estireno sobre copolímeros de polibutadieno-estireno o de polibutadieno-acrilonitrilo; el estireno y el acrilonitrilo (o el metacrilonitrilo) sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo o el metacrilato de metilo sobre el polibutadieno; el estireno y el anhídrido maleico sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo y el anhídrido maleico o la maleimida sobre polibutadieno; el estireno y la maleimida sobre polibutadieno; el estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno; el estireno y el acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno, el estireno y el acrilonitrilo sobre poli(acrilatos de alquilo) o sobre poli(metacrilatos de alquilo); el estireno y el acrilonitrilo sobre copolímeros acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros mencionados en el párrafo 6), por ejemplo las mezclas de polímeros que se conocen con las siglas ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros que contienen halógenos, p.ej. policloropreno, cauchos clorados, los copolímeros clorados y bromados de isobutileno-isopreno (caucho halobutílico), el polietileno clorado o clorosulfonado, los copolímeros de etileno y etileno clorado, los homo-y copolímeros de epiclorhidrina, en especial los polímeros de compuestos vinílicos halogenados, por ejemplo el poli(cloruro de vinilo), el poli(cloruro de vinilideno), el poli(fluoruro de vinilo), el poli-(fluoruro de vinilideno), así como sus copolímeros, p.ej. los copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, de cloruro de vinilo/acetato de vinilo o de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros que se derivan de ácidos \alpha,\beta-insaturados y sus derivados, como son los poliacrilatos y polimetacrilatos; los poli(metacrilatos de metilo), las poliacrilamidas y poliacrilonitrilos modificados con acrilato de butilo para mejorar su resistencia al impacto.
10. Copolímeros de los monómeros citados en el párrafo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo los copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo, copolímeros de acrilonitrilo/halogenuro de vinilo o los terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.
11. Polímeros que se derivan de alcoholes insaturados y de aminas o de sus derivados acilados o de acetales, por ejemplo el polivinilalcohol, el poli(acetato de vinilo), poli(estearato de vinilo), poli(benzoato de vinilo), poli(maleato de vinilo), polivinilbutiral, poli(ftalato de alilo), polialilmelamina; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en el apartado 1).
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos, como los polialquilenglicoles, poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno) o sus copolímeros con éteres de bisglicidilo.
13. Poliacetales, como el poli(óxido de metileno), así como los poli(óxidos de metileno) que contienen óxido de etileno en calidad de comonómero; los poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, con acrilatos o con MBS.
14. Poli(óxidos de fenileno) y poli(sulfuros de fenileno) así como sus mezclas con polímeros de estireno o con poliamidas.
15. Poliuretanos que se derivan de poliéteres, de poliésteres y polibutadienos provistos de grupos hidroxilo terminales por un lado y de poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otro, así como sus productos previos de síntesis.
16. Poliamidas y copoliamidas que se derivan de diaminas y de ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o de las lactamas correspondientes, por ejemplo la poliamida 4, la poliamida 6, la poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas sintetizadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo la poli-2,4,4-trimetilhexametilenotereftalamida o la poli-m-fenilen-isoftalamida; también los copolímeros de bloque de las poliamidas recién citadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros fijados o injertados químicamente; o con poliéteres, p.ej. con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; también las poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; así como las poliamidas condensadas durante la transformación (sistemas de poliamida RIM, = moldeo por inyección con reacción dentro del molde).
17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polieter-imidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles.
18. Poliésteres que se derivan de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o de las lactonas correspondientes, como son el poli(tereftalato de etileno), el poli(tereftalato de butileno), el poli(tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexano), los poli(naftalatos de alquileno) (PAN) y los polihidroxibenzoatos, así como poliéteres-ésteres de bloque que se derivan de poliéteres con grupos hidroxilo terminales; también los poliésteres modificados con policarbonatos o con MBS.
19. Policarbonatos y poliestercarbonatos.
20. Polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas.
21. Polímeros reticulados, que se derivan por un lado de aldehídos y por otro lado de fenoles, urea o melamina, como son las resinas de fenol/formaldehído, de urea/formaldehído y de melamina/formaldehído.
22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.
23. Resinas de poliéster insaturado que se derivan de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polivalentes, así como compuestos vinílicos como reticulantes, así como sus modificaciones halogenadas provistas de menor inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables, que se derivan de acrilatos sustituidos, por ejemplo los epoxi-acrilatos, los uretano-acrilatos o los poliéster-acrilatos.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster o resinas acrílicas que están reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas que se derivan de compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, p.ej. éteres de diglicidilo del bisfenol A y del bisfenol F, que se han reticulado con los reticulantes habituales, como son anhídridos o aminas, con o sin acelerantes.
27. Polímeros naturales como la celulosa, el caucho natural, la gelatina, así como sus derivados homólogos modificados por vía química, como son los acetatos, propionatos y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa, como la metilcelulosa; así como las resinas de colofonia y sus derivados.
28. Mezclas de polímeros (polyblends) antes mencionados, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
29. Sustancias orgánicas naturales o sintéticas que constituyen compuestos monómeros puros o mezclas de los mismos, por ejemplo aceites minerales; grasas, aceites o ceras animales o vegetales, o aceites, ceras y grasas basadas en ésteres sintéticos (p.ej. ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) así como mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción ponderal, p.ej. las que se emplean como preparaciones de hilatura, así como sus emulsiones acuosas.
30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos, p.ej. el látex de caucho natural o los látices de copolímeros carboxilados de estireno/butadieno.
La invención se refiere además a una composición que contiene un material orgánico susceptible de degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación y la mezcla de estabilizantes descrita anteriormente.
Otra forma de ejecución de la presente invención es un método de estabilizar material orgánico contra la degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación que consiste en incorporar a dicho material orgánico la mezcla de estabilizantes descrita anteriormente.
El material orgánico es con preferencia un polímero sintético, en especial de alguno de los grupos anteriores. Son preferidas la poliolefinas y son especialmente preferidos el polietileno, el polipropileno, un copolímero de polietileno y un copolímero de polipropileno. Es también preferido el polipropileno que contiene talco y/u otras cargas de relleno (p.ej. CaCO_{3}). Son también preferidas las poliolefinas pigmentadas y las poliamidas pigmentadas. Es también preferido como material orgánico el acrilonitrilo/butadieno/estireno.
Los componentes (I), (II) y eventualmente (X-1) y/o (X-2) pueden añadirse al material orgánico a estabilizar ya sea a título individual, ya sea en forma de mezcla entre ellos.
La cantidad total de las dos aminas impedidas estéricamente (componentes (I) y (II)) dentro del material orgánico a estabilizar se sitúa con preferencia entre el 0,005 y el 5%, en especial entre el 0,01 y el 1% o bien entre el 0,05 y el 1%, porcentaje referido al peso del material orgánico.
El pigmento (componente (X-1)) está eventualmente presente en el material orgánico en una cantidad situada con preferencia entre el 0,01 y el 10%, en especial entre el 0,05 y el 1%, porcentaje referido al peso del material orgánico.
El absorbente UV (componente (X-2)) está eventualmente presente en el material orgánico en una cantidad situada con preferencia entre el 0,01 y el 1%, en especial entre el 0,05 y el 0,5%, porcentaje referido al peso del material orgánico.
La cantidad total del componente (X-3) (el pigmento combinado con el absorbente UV) se sitúa con preferencia entre el 0,01 y el 10% en peso, porcentaje referido al peso del material orgánico. La proporción ponderal entre el absorbente UV y el pigmento se sitúa por ejemplo entre 2:1 y 1:10.
Si como pigmento se emplea el dióxido de titanio combinado con un pigmento orgánico descrito anteriormente, el dióxido de titanio está presente en el material orgánico con preferencia en una cantidad comprendida entre el 0,01 y el 5%, porcentaje referido al peso del material orgánico, y el pigmento orgánico puede estar presente en una cantidad por ejemplo del 0,01 al 2%, porcentaje referido al peso del material orgánico.
La proporción ponderal entre los componentes (I) y (II) se sitúa por ejemplo entre 1:10 y 10:1, con preferencia entre 1:5 y 5:1, en especial entre 1:2 y 2:1.
La proporción ponderal entre los componentes (I) + (II) y el componente (X-1) se sitúa por ejemplo entre 1:100 y 10:1, con preferencia entre 1:5 y 5:1, en especial entre 1:2 y 2:1.
La proporción ponderal entre los componentes (I) + (II) y el componente (X-2) se sitúa por ejemplo entre 1:5 y 20:1, con preferencia entre 1:2 y 2:1.
La proporción ponderal entre los componentes (1) + (II) y el componente (X-3) se sitúa por ejemplo entre 1:100 y 10:1, con preferencia entre 1:5 y 5:1 y en especial entre 1:2 y 2:1.
Los componentes anteriores pueden incorporarse al material orgánico a estabilizar por métodos ya conocidos, por ejemplo antes o durante el moldeo o aplicando los compuestos disueltos o dispersados al material orgánico, si fuera necesario evaporando seguidamente el disolvente. Los componentes pueden añadirse al material orgánico en forma de polvo, gránulos o concentrado (masterbatch) que contengan dichos componentes, por ejemplo en una concentración del 2,5 al 25% en peso.
Si se desea, los componentes (I) y (II) y eventualmente (X-1) y/o (X-2) pueden mezclarse entre sí antes de incorporarse al material orgánico. Pueden añadirse al polímero antes o durante la polimerización o bien antes de la reticulación.
Los materiales estabilizados según la invención pueden utilizarse en una gran variedad de presentaciones, por ejemplo en forma de láminas, de fibras, de cintas, de artículos moldeados, de perfiles y también de ligantes para pinturas, adhesivos o masillas.
El material estabilizado puede contener además otros aditivos convencionales, por ejemplo:
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-octadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o ramificados en la cadena lateral, por ejemplo el 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butil-hidroquinona, 2,5-di-tert-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butil-hidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo).
1.4. Tocoferoles, por ejemplo \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).
1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tio-bis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tio-bis(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
1.6. Alquiliden-bisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilen-bis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metil-ciclohexil)-fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxi-bencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol-bis[butirato de 3,3-bis(3'-tert-butil-4'-hidroxifenilo)], bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclo-pentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N-y S-bencilo, por ejemplo éter de 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencilo, 4-hidroxi-3,5-dimetilbencil-mercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi-3,5-dimetilbencil-mercaptoacetato de tridecilo, tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-amina, ditiotereftalato de bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo), sulfuro de bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-bencilo), 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato de isooctilo.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo 2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)-malonato de dioctadecilo, 2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil)-malonato de dioctadecilo, mercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-malonato de didodecilo, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-malonato de di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenilo].
1.9. Compuestos aromáticos hidroxibencilados, por ejemplo 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil) fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5 -triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino) -1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi) -1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo 2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, sal cálcica del mono-etiléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo anilida del ácido 4-hidroxiláurico, anilida del ácido 4-hidroxiesteárico, N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-carbamato de octilo.
1.13. 
\altul{Ésteres del ácido
 \beta -(3,5  -  di  -  tert  -  butil  -  4-hidroxifenil)
propiónico}
con alcoholes mono-o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. 
\altul{Ésteres de ácido
 \beta -(5  -  tert  -  butil  -  4-hidroxi  -  3-metilfenil)  -  propiónico}
con alcoholes mono-o polihídricos, p. ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.15. 
\altul{Ésteres de ácido
 \beta -(3,5  -  diciclohexil  -  4-hidroxifenil)  propiónico}
con alcoholes mono-o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Ésteres del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono-o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas del ácido 13-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propiónico, p.ej. N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida.
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos: por ejemplo N,N'-di-iso-propil-p -fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-di-(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenil-amina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-tert-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-tert-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, di(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-tert-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-di-[(2-metil-fenil)-amino]etano, 1,2-di(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, di[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]-amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, una mezcla de tert-butil/tert-octildifenilaminas mono-y dialquiladas, mezcla de nonildifenilaminas mono-y dialquiladas, mezcla de dodecildifenilaminas mono-y dialquiladas, mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono-y dialquiladas, mezcla de tert-butildifenilaminas mono-y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mezcla de tert-butil/tert-octilfenotiazinas mono-y dialquiladas, mezcla de tert-octilfenotiazinas mono-y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-hexametilendiamina, sebacato de bis (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-ol.
2. Absorbentes UV y estabilizantes a la luz
Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel del 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales, tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los ésteres monoalquílicos del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, p.ej. los ésteres de metilo o de etilo, complejos de níquel de cetoximas, p.ej. de la 2-hidroxi-4-metil-fenil-undecilcetoxima, complejos de níquel del 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.
3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida del ácido bis(bencilideno)oxálico, oxanilida, dihidrazida del ácido isoftálico, bis-fenilhidrazida del ácido sebácico, dihidrazida del ácido N,N'-diacetiladípico, dihidrazida del ácido N,N'-bis(saliciloil)oxálico, dihidrazida del ácido N,N'-bis(saliciloil)tiopropiónico.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos fenildialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearil-pentaeritrita, fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo), difosfito de diiso-decilpentaeritrita, difosfito de bis(2,4-di-tert-butilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis-isodeciloxi-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4,6-tri-tert-butilfenil)-pentaeritrita, trifosfito de triestearil-sorbita, 4,4'-bifenileno-difosfonito de tetrakis-(2,4-di-tert-butilfenilo), 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-di-oxafosfocina, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-di-benzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil) etilo.
5. Hidroxilaminas, por ejemplo la N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo la N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, las nitronas derivadas de las N,N-dialquilhidroxilaminas obtenidas a partir de aminas de sebo hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por ejemplo el tiodipropionato de dilaurilo o el tiodipropionato de diestearilo.
8. Compuestos destructores de peróxidos, por ejemplo ésteres del ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres laurílico, estearílico, miristílico, o tridecílico, el mercaptobencimidazol o la sal de cinc del 2-mercaptobencimidazol, el ditiocarbamato de dibutil-cinc, el disulfuro de dioctadecilo, el tetrakis(\beta-dodecilmercapto)propionato de pentaeritrita.
9. Co-estabilizantes básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de cinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico, palmitato potásico, pirocatequinato de antimonio o pirocatequinato de cinc.
10. Agentes de nucleación, por ejemplo sustancias inorgánicas, tales como el talco, óxidos metálicos p.ej. el dióxido de titanio o el óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de con preferencia metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono-o policarboxílicos y sales de los mismos, p.ej. el ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos, tales como los copolímeros fónicos (ionómeros).
11. Cargas de relleno y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, esferillas de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, serrín o productos naturales molidos o en fibras, fibras sintéticas.
12. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, nivelantes, blanqueadores ópticos, agentes ignifugantes, agentes antiestáticos e hinchantes.
13. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en los documentos US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 o EP-A-0 591 102, o bien la 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoil-oxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxi-fenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona.
La proporción ponderal entre la cantidad total de los componentes (I) y (II) y eventualmente (X-1) y/o (X-2) y la cantidad total de los aditivos convencionales puede situarse por ejemplo entre 100:1 y 1:100.
El ejemplo siguiente ilustra la invención con mayor detalle. Todos los porcentajes y partes se refieren al peso, a menos que se indique lo contrario.
Estabilizantes a la luz utilizados en el ejemplo 1
Compuesto (A-1-b)
(TINUVIN® 765)
48
Compuesto (B-2-a)
(CHIMASSORB® 119)
49
Ejemplo I Estabilización a la luz de láminas de homopolímero de polipropileno
Se homogeneizan a 200°C durante 10 min. en un plastógrafo Brabender 100 partes de polipropileno en polvo sin estabilizar (índice de fluidez: 2,4 g/10 min. a 230°C y 2160 g) con 0,05 partes de tetrakis{3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato} de pentaeritritilo, 0,05 partes de fosfito de tris{2,4-di-tert-butilfenilo}, 0,1 parte de estearato de calcio, 0,25 partes de dióxido de titanio (anatasa) y el sistema de estabilizantes indicado en la tabla 1. Se moldea por compresión a 260°C durante 6 min. el material resultante en una prensa de laboratorio entre dos láminas de aluminio, obteniéndose una lámina de 0,5 mm de grosor que se enfría inmediatamente a temperatura ambiente en una prensa enfriada con agua. Se cortan probetas de 60 mm x 25 mm a partir de estas láminas de 0,5 mm de grosor y se someten a intemperie acelerada en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63\pm2°C, sin llovizna de agua).
Periódicamente se sacan estas probetas del aparato de exposición y se determina su contenido en carbonilo en un espectrofotómetro infrarrojo. Se toma el período de exposición (T_{0,1}) en horas correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 como criterio de eficacia del sistema de estabilizantes a la luz.
El efecto sinergético de dos coaditivos ((\alpha) y (\beta)) se determina comparando el valor T_{0,1} calculado con el T_{0,1} valor realmente medido. Los valores T_{0,1} se calculan sobre la base de la ley de adición (B. Ranby and J.F. Rabek: "Fotodegradación, fotooxidación y fotoestabilización de polímeros, Principios y aplicaciones", editorial John Wiley & Sons, Londres, Nueva York, Sidney, Toronto, 1975, páginas 418 y 419) con arreglo a la ecuación siguiente: 
\begin{multline*}
actividad\;estabilizadora\;esperada =\\
\frac{\;actividad\;estabilizadora\;del\;100\;de\;(\alpha)+\;actividad
 \;estabilizadora\;del\;100%\;de\;(\beta)}{2}
\end{multline*}
Si el T_{0,1} medido es > que el T_{0,1} calculado, entonces existe efecto sinergético.
TABLA 1 
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|l|c|c|}\hline
 Sistema de estabilizantes a  \+ T _{0,1}  (h)  \+
\(\frac{\vphantom{\big(}T_{0,1}\;de\; \alpha +   T_{0,1}\;de\;
\beta}{2}\) (h) \\  la luz  \+ (medido) \+ \\   \+  \+ (= T _{0,1} 
calculado) \\\hline  ninguno  \+ 390 \+ \\\hline  0,2% del compuesto
(A  -  1-b)  \+ 4630 \+ \\\hline  0,2% del compuesto
(B  -  2-a)  \+ 2460 \+ \\\hline  0,1% del compuesto
(A  -  1-b) +  \+  >5475  \+ 3545 \\  0,1% del
compuesto (B  -  2-a) \+ \+
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
La combinación de los compuestos (A-1-b) y (B-2-a) presenta un efecto sinergético.

Claims (14)

1. Una mezcla de estabilizantes que contiene
(I) una amina impedida estéricamente, elegida entre los grupos (\alpha-1), (\alpha-2), (\alpha-3), (\alpha-4) y (\alpha-5); y
(II) una amina impedida estéricamente, elegida entre los grupos (\beta-1), (\beta-2), (\beta-3) y (\beta-4);
(\alpha-1) un compuesto de la fórmula (A-1)
50
en la que
E_{1} es alquilo C_{1}-C_{4},
m_{1} es el número 1, 2 ó 4,
si m_{1} es el número 1, entonces E_{2} es alquilo C_{1}-C_{25},
si m_{1} es el número 2, entonces E_{2} es alquileno C_{1}-C_{14} o un grupo de la fórmula (a-I)
51
en la que E_{3} es alquilo C_{1}-C_{10} o alquenilo C_{2}-C_{10}, E_{4} es alquileno C_{1}-C_{10} y
E_{5} y E_{6} con independencia entre sí significan alquilo C_{1}-C_{4}, ciclohexilo o metilciclohexilo y
si m_{1} es el número 4, entonces E_{2} es alcanotetraílo C_{4}-C_{10};
(\alpha-2) un compuesto de la fórmula (A-2)
52
en la que
dos de los restos E_{7} son -COO-(alquilo C_{1}-C_{20}) y
dos de los restos E_{7} son un grupo de la fórmula (a-II)
53
en la que E_{8} tiene uno de los significados de E_{1};
(\alpha-3) un compuesto de la fórmula (A-3)
54
en la que
E_{9} es alquilo C_{1}-C_{24} y
E_{10} tiene uno de los significados de E_{1};
(\alpha-4) un compuesto de la fórmula (A-4)
55
en la que los restos E_{11} con independencia de su aparición tienen uno de los significados de E_{1} y
E_{12} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{12};
(\alpha-5) un compuesto de la fórmula (A-5)
56
en la que
E_{13} tiene uno de los significados de E_{1} y
E_{14} es un grupo de la fórmula (a-III)
57
en la que los restos E_{15} con independencia entre sí significan alquileno C_{2}-C_{12} y
los restos E16 con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{12} o cicloalquilo C_{5}-C_{12};
(\beta-1) un compuesto de la fórmula (B-1)
58
en la que
R_{1}, R_{3}, R_{4} y R_{5} son independencia entre sí con hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo, fenilo sustituido por –OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} sustituido sobre el fenilo por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o
un grupo de la fórmula (b-I)
59
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{18}, cicloalquileno C_{5}-C_{7} o (alquileno C_{1}-C_{4})-di(cicloalquileno C_{5}-C_{7}), o bien
los restos R_{1}, R_{2} y R_{3} junto con el átomo de nitrógeno que los une forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones, o R_{4} y R_{5} junto con el átomo de nitrógeno que los une forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones,
R_{6} es alquilo C_{1}-C_{4} y
b_{1} es un número de 2 a 50,
con la condición de que por lo menos uno de los restos R_{1}, R_{3}, R_{4} y R_{5} sea un grupo de la fórmula (b-I);
(\beta-2) un compuesto de la fórmula (B-2)
60
en la que
R_{7} y R_{11} con independencia entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12},
R_{8}, R_{9} y R_{10} con independencia entre sí son alquileno C_{2}-C_{10} y X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6}, X_{7} y X_{8} con independencia entre sí son un grupo de la fórmula (b-II),
61
en la que R_{12} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo, fenilo sustituido por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} sustituido sobre el resto fenilo por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o bien un grupo de la fórmula (b-I) ya definida antes, y
R_{13} tiene uno de los significados de R_{6};
(\beta-3) un compuesto de la fórmula (B-3)
62
en la que
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17} y R_{18} con independencia entre sí son un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{10},
R_{19} tiene uno de los significados de R_{6} y
b_{2} es un número de 1 a 50;
(\beta-4) un producto de la fórmula (B-4) que puede obtenerse por reacción de compuesto (obtenido por reacción de una poliamina de la fórmula (B-4-1) con cloruro de cianurilo) con un compuesto de la fórmula (B-4-2)
63
en las que
b_{3}', b_{3}'' y b_{3}''' con independencia entre sí son un número de 2 a 12,
R_{20} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9} y
R_{21} tiene uno de los significados de R_{6}.
2. Una mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, en la que
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-1) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-1) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-1) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-1) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-4); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-2) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-2) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-2) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-2) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-4); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-3) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-3) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-3) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-3) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-4); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-4) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-4) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-4) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-4) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-4); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-5) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-1); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-5) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-2); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-5) y el componente (II) se elige del grupo (\beta-3); o bien
el componente (I) se elige del grupo (\alpha-5) y el componente (11) se elige del grupo (\beta-4).
3. Una mezcla de estabilizantes según la reivindicación 1, en la que
m_{1} es el número 1, 2 ó 4,
si m_{1} es 1, E_{2} es alquilo C_{12}-C_{20}, si m_{1} es 2, E_{2} es alquileno C_{2}-C_{10} o un grupo de la fórmula (a-I),
E_{3} es alquilo C_{1}-C_{4},
E_{4} es alquileno C_{1}-C_{6} y
E_{5} y E_{6} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} y
si m_{1} es 4, E_{2} es alcanotetraílo C_{4}-C_{8};
dos de los restos E_{7} son -COO-(alquilo C_{10}-C_{15}) y
dos de los restos E_{7} son un grupo de la fórmula (a-II);
E_{9} es alquilo C_{10}-C_{14};
E_{12} es alcoxi C_{1}-C_{4};
los restos E_{15} con independencia entre sí son alquileno C_{2}-C_{6}
y los restos E_{16} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o cicloalquilo C_{5}-C_{8};
R_{1} y R_{3} con independencia entre sí son un grupo de la fórmula (b-I),
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{8},
R_{4} y R_{5} con independencia entre sí son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} o un grupo de la fórmula 
\hbox{(b  -  I)}
, o bien los restos R_{4} y R_{5} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones y
b_{1} es un número de 2 a 25;
R_{7} y R_{11} con independencia entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
R_{8}, R_{9} y R_{10} con independencia entre sí son alquileno C_{2}-C_{4} y X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6}, X_{7} y X_{8} con independencia entre sí, son un grupo de la fórmula (b-II),
R_{12} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} o un grupo de la fórmula (b-I);
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17} y R_{18} con independencia entre sí son un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{4} y
b_{2} es un número de 1 a 25;
b_{3}', b_{3}'' y b_{3}''' con independencia entre sí son un número de 2 a 4 y
R_{20} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, fenilo o bencilo.
4. Una mezcla de estabilizantes según la reivindicación 1, en la que
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (A-1-a), (A-1-b), (A-1-c), (A-1-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-4-a) o (A-5-a);
y
el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-2-a), (B-3-a) o el producto 
\hbox{(B  -  4-a)}
;
64
65
66
67
68
en las que dos de los restos E_{7} son -COO-C_{13}H_{27} y dos de los restos E_{7} son
69
70
71
72
73
74
75
en las que b_{1} es un número de 2 a 20;
76
77
en las que b_{2} es un número de 1 a 20;
un producto (B-4-a) que puede obtenerse por reacción de compuesto (obtenido por reacción de una poliamina de la fórmula (B-4-1-a) con cloruro de cianurilo) con un compuesto de la fórmula (B-4-2-a)
H_{2}N-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2}\eqnum{(B-4-1-a)}
78
5. Una mezcla de estabilizantes según la reivindicación 4, en la que
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (A-1-a), (A-1-b), (A-1-c), (A-1-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-4-a) o (A-5-a);
y
el componente (II) es con preferencia un compuesto de la fórmula (B-1-c) o (B-2-a).
6. Una mezcla de estabilizantes según la reivindicación 4, en la que
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (A-1-b) y el componente (II) es un compuesto de la fórmula 
\hbox{(B  -  1-c)}
o
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (A-1-b) y el componente (II) es un compuesto de la fórmula 
\hbox{(B  -  2-a)}
.
7. Una mezcla de estabilizantes según la reivindicación 1, en la que E_{1}, E_{8}, E_{10}, E_{11}, E_{13}, R_{6}, R_{13}, R_{19} y R_{21} son metilo.
8. Una mezcla de estabilizantes según la reivindicación 1, que contiene además como componente adicional
(X-1) un pigmento o
(X-2) un absorbente UV o
(X-3) un pigmento y un absorbente UV.
9. Una composición que consta de un material orgánico susceptible de degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación y una mezcla de estabilizantes según la reivindicación 1.
10. Una composición según la reivindicación 9, en la que el material orgánico es un polímero sintético.
11. Una composición según la reivindicación 9, en la que el material orgánico es una poliolefina.
12. Una composición según la reivindicación 9, en la que el material orgánico es el polietileno, el polipropileno, un copolímero de polietileno o un copolímero de polipropileno.
13. Una composición según la reivindicación 9, en la que el material orgánico es el acrilonitrilo/butadieno/estireno (ABS).
14. Un método de estabilización de un material orgánico contra la degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación, que consiste en incorporar a dicho material orgánico una mezcla de estabilizantes según la reivindicación 1.
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