ES2204529T3 - Formulacion para la produccion de dioxido de cloro. - Google Patents

Formulacion para la produccion de dioxido de cloro.

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Abstract

Formulación para producir dióxido de cloro que incluye hipoclorito de litio, bisulfato de sodio, clorito de sodio y agua, en la que el hipoclorito de litio, el bisulfato de sodio y el clorito de sodio están presentes en forma de componentes secos y el agua es añadida a los componentes secos para producir el dióxido de cloro; los componentes secos estando presentes esencialmente en una relación de 1.09, 1.38 y 1.00 respectivamente.

Description

Formulación para la producción de dióxido de cloro.
Campo de la invención
La invención se aplica a campos en los que se usa dióxido de cloro de manera habitual y, en particular, al campo de la desinfección y el tratamiento de los olores y a estudios de demanda.
Antecedentes de la invención
El inventor ha trabajado en el desarrollo de formulaciones de mezclas sólidas que permiten la preparación de pequeñas cantidades (habitualmente de un litro, aunque esta misma mezcla puede servir para preparar hasta 300 galones o más; \cong 1135 L) de una solución de dióxido de cloro acuosa en una concentración, que se puede repetir y reproducir, de hasta 3000 mg/l o más.
Patentes de la técnica precedente
La producción química del dióxido de cloro es ampliamente conocida y es objeto de al menos dos patentes U.S. No. 5,399,288 y U.S. No. 4,104,190.
En la Patente U.S. No. 5,399,288, Marzouk et al. exponen composiciones sólidas de liberación de dióxido de cloro que implican el uso de triazinetriona.
En la Patente U.S. No. 4,104,190, Hartshorn expone una composición seca para la liberación de dióxido de cloro conteniendo dicloroisocianurato como compuesto de liberación del cloro.
La técnica precedente no expone el hipoclorito de litio en composiciones para la liberación de dióxido de cloro de la manera expuesta en la presente invención.
El dióxido de cloro es un oxidante potente y selectivo, que se utiliza como desinfectante del agua potable, como control biológico en las torres de refrigeración, como decolorante de la pulpa de papel, desinfectante en el tratamientos de frutas, verduras y aves, para la estimulación de pozos de petróleo y de pozos de inyección hidráulica, en el tratamiento de aguas residuales, como algicida y como agente de control de olores. En casi todas las aplicaciones se usa dióxido de cloro gaseoso en forma de una solución acuosa diluida, normalmente en cantidades de 3000 ppm o inferiores. Esta solución no se puede proporcionar al usuario final lista para el uso. A parte de que el transporte de una solución que contiene un 99.7% de agua resulta económicamente poco atractivo, dicho cargamento está prohibido por el Departamento de Transporte estadounidense. A diferencia del cloro licuado, el gas licuado y condensado no puede ser preparado y cargado en cilindros debido a su extrema sensibilidad al impacto. En consecuencia, es preciso preparar el dióxido de cloro en el lugar donde se va a utilizar y en el momento en que se va a utilizar combinando los precursores apropiados en un generador de dióxido de cloro. Estos precursores incluyen soluciones acuosas de clorato de sodio o clorito de sodio, ácidos minerales u orgánicos, cloro, hipoclorito de sodio, o alguna combinación de los mismos, normalmente en forma de soluciones acuosas dosificadas en las cantidades apropiadas y combinadas bajo unas condiciones controladas por el generador de dióxido de cloro. La necesidad de utilizar un generador limita habitualmente el uso de este oxidante a aquellas situaciones en las que se justifica el coste de la instalación y el mantenimiento del equipamiento necesario. Normalmente, los generadores comercializados más pequeños producen 30 libras (\cong 13600 g) al día de dióxido de cloro gaseoso. Esta invención permite el uso de tratamientos con dióxido de cloro en aquellas situaciones en las que las capacidades únicas del producto son atrayentes, pero demasiado pequeñas para justificar la instalación y el uso de un generador.
Objetivos de esta invención
El inventor considera que existe un gran interés por el consumidor en utilizar envases de una mezcla seca inorgánica y no tóxica para la preparación de dióxido de cloro y, en particular, para desinfectar agua potable. La intención del inventor es que la composición se utilice tanto en un uso a corto plazo, para preparar agua potable en caso de emergencia, como para tratar el agua potable destinada al consumo diario.
Un objetivo importante de esta invención es proporcionar una composición desinfectante sin que haya ningún material orgánico presente.
La invención aquí descrita tiene como objetivo proporcionar un método adecuado para la preparación de pequeñas cantidades de dióxido de cloro que sean seguras para su aplicación en tratamientos de agua potable o para la desinfección de frutas y verduras u otros productos similares.
Otro objetivo de esta invención consiste en producir un producto con el que se obtienen resultados consistentes en la desinfección de agua potable y, especialmente, agua de mala calidad, que pueda estar disponible en situaciones de emergencia.
Otro objetivo de esta invención consiste en producir un producto no tóxico si es utilizado según las indicaciones.
El objetivo principal de esta invención es producir una composición de mezcla seca que produce un precursor de ácido hipocloroso al añadir agua a la mezcla seca, y que no introduce ningún subproducto orgánico inapropiado.
Una parte fundamental de esta invención es la incorporación a la mezcla de un componente que genera rápidamente ácido hipocloroso al entrar en contacto con el agua. El inventor ha desarrollado una formulación adecuada para la desinfección de agua potable. La nueva formulación incluye tres componentes: hipoclorito de litio, bisulfato de sodio y clorito de sodio. El inventor ha descubierto que, cuando se añaden diversas cantidades de estos tres sólidos a una cantidad adecuada de agua, los sólidos se disuelven por completo en 45 segundos, y al cabo de este breve período se genera toda la cantidad de dióxido de cloro producible por la mezcla. El sistema genera cloro por encima del nivel de solubilidad en el agua y, de esta manera, las burbujas de gas generadas agitan la mezcla y activan la reacción y la solución de los componentes. La rapidez de la solución es sorprendente.
Estos y otros objetivos de la presente invención serán evidentes tras la lectura de las especificaciones siguientes junto con el dibujo anexo.
Breve resumen de la invención
La formulación de la mezcla seca, que constituye el centro de esta invención, incluye hipoclorito de litio, un 25-30% en peso de LiOCl; sulfato de hidrógeno de sodio (sinónimo: bisulfato de sodio), NaHSO_{4} y clorito de sodio sólido seco 80%, NaClO_{2}.
En referencia al LiOCl_{2} con un 25-30% en peso, la composición utilizada en esta invención es:
COMPONENTE % EN PESO
Hipoclorito de litio 25-30
Cloruro de sodio 36
Sulfato de sodio 13
Sulfato de potasio 6
Cloruro de litio 4
Carbonato de litio 2
Clorato de litio 2
Hidróxido de litio 1
Agua 7
Los ingredientes aparte del hipoclorito de litio, se revelaron inertes e innecesarios para el buen funcionamiento de esta invención. Se podrían sustituir estos componentes inertes por otras sales inertes compatibles o productos similares, según consideren conveniente los expertos en la técnica. Se puede obtener un producto con la formulación anterior en FMC Corporation, o también puede ser formulado con facilidad por los expertos en la técnica.
El producto sólido y seco de clorito de sodio al 80% empleado en los ejemplos de esta invención se compone como sigue:
Componentes Especificaciones
Clorito de sodio, % en peso en forma de NaClO_{2} 77.5- 82.5
Clorato de sodio, % en peso en forma de NaClO_{3} 4 máx.
Cloruro de sodio, % en peso en forma de NaCl 11-19
Hidróxido de sodio, % en peso en forma de NaOH 3 máx.
Carbonato de sodio, % en peso en forma de Na_{2}CO_{3} 2 máx.
Sulfato de sodio, % en peso en forma de Na_{2}SO_{4} 3 máx.
Peróxido de hidrógeno, % en peso en forma de H_{2}O_{2} 01 máx.
Agua (la diferencia) 6 máx.
Se entiende que el clorito de sodio es el ingrediente activo principal y que los otros componentes son complementarios e inertes. Estos ingredientes inertes no son indispensables para la invención y podrían ser sustituidos por otros ingredientes inertes similares como comprenderán fácilmente los expertos en la técnica.
En la forma de realización preferida, el hipoclorito de litio y el bisulfato de sodio se introducen juntos dentro de una bolsa o envase, y el clorito de sodio se envasa aparte en otra bolsa o envase que puede estar o no estar conectado. Este sistema de doble envase tiene dos propósitos: el primero es mejorar la estabilidad del almacenamiento, especialmente en condiciones de temperaturas elevadas. El otro propósito es permitir la mezcla de los componentes según una forma indicada para asegurar la formación del dióxido de cloro generado en una concentración final específica y conocida. También es posible un envase individual con una mezcla estable de los tres componentes, pero dicho envase individual debe mantenerse a una temperatura inferior a 60°C (140°F) (preferiblemente inferior a 52°C (125°F)) para evitar la descomposición. Esta mezcla individual presenta otra desventaja en cuanto a la formación de dióxido de cloro en concentraciones variables e imprevisibles en función de las variaciones en el método de mezcla (Ver fig. 1).
Se ha conseguido producir una mezcla sólida que genera rápidamente dióxido de cloro al añadir agua. La mezcla permitirá la formación de una cantidad conocida de dióxido de cloro acuoso en una concentración previsible para su uso como desinfectante de agua potable, de frutas y verduras, en tratamientos con biocidas para torres de enfriamiento, en el tratamiento de desperdicios sanitarios y otras aplicaciones de desinfección, sobretodo de tipo industrial, que son demasiado pequeñas para justificar la instalación de un generador de dióxido de cloro. También se puede usar la mezcla para controlar olores a pequeña escala.
Si está formulada de manera adecuada, la mezcla de los tres componentes de esta invención se puede utilizar como desinfectante de frutas y verduras con una concentración de dióxido de cloro en agua en cantidades inferiores a 1-2 ppm. Una concentración de aproximadamente 100 ppm será suficiente para la utilización como desodorante.
Se ha descubierto que los productos separados en dos envases según esta invención son térmicamente estables, según las pruebas realizadas a temperaturas superiores a 60°C (140°F).
Descripción del dibujo
En referencia a la fig. 1, un diagrama muestra la variación del rendimiento del ClO_{2} dependiendo del método de mezcla utilizado. En todas las pruebas mostradas en la fig. 1, las formulaciones tienen las mismas cantidades y sólo difieren en el método de mezcla.
Parte de la técnica de esta invención se refiere a la manera de mezclar los componentes. Como se muestra en el diagrama anexo (fig. 1), los diferentes tipos de mezcla, conteniendo exactamente las mismas cantidades de cada uno de los componentes, formarán soluciones de dióxido de cloro en concentraciones diferentes dependiendo de la manera en que los componentes se hayan mezclan en el agua. Esta invención pretende formular un producto que permita a un usuario preparar en la práctica una solución de dióxido de cloro de forma previsible y fiable en una concentración conocida y deseada, de modo que se pueda seleccionar el nivel de dosificación y el dióxido de cloro aplicado sin necesidad de realizar un ensayo previo de dióxido de cloro.
En una forma de realización de la invención, el inventor pretende proporcionar envases con las formulaciones desinfectantes en forma de envases solubles en agua para facilitar su uso. De esta manera, en lugar de tener que vaciar el contenido de un envase en el agua, el envase o los envases solubles enteros y su contenido pueden introducirse en el agua que se va a tratar.
Por conveniencia, se ha producido una mezcla que puede generar de manera fiable un litro con 3000 ppm de dióxido del cloro cuando los componentes se combinan con el agua de una manera especifica. Esta mezcla se proporciona en envases llamados Paquete Activador y Paquete de clorito:
LiOCl (25-30% en peso): 6.12 g
El Paquete Activador contiene y
NaHSO_{4}: 7.7 g
El Paquete de clorito contiene NaClO_{2} 80%: 5.6 g
Con el LiOCl y el NaClO_{2}, el equilibrio de la mezcla es un ingrediente inerte.
Cuando el Paquete Activador y el Paquete de Clorito se añaden adecuadamente a un litro de agua, se producirán esencialmente 3000 ppm de dióxido de cloro.
La proporción de los componentes respecto al clorito es de aproximadamente:
NaClO_{2} =1.0 (80% en peso)
LiOCl=1.09 (25-30% en peso)
NaHSO_{4} =1.38
Debe entenderse que la invención no se limita a producir composiciones que generan únicamente un litro de solución, sino que se puede modificar de manera que produzca cualquier volumen inferior o superior a un litro. Aunque el peso real de cada componente se establece según el volumen de solución final deseado, se debe mantener la proporción entre los componentes para asegurar una conversión eficaz del clorito, el mejor rendimiento y pureza del dióxido de cloro.
También debe entenderse que la elección de una concentración de dióxido de cloro de 3000 ppm es arbitraria, y que se pueden obtener soluciones esencialmente inferiores y superiores a esta concentración. Se han preparado soluciones superiores a 5000 ppm con mezclas de los componentes formuladas adecuadamente. Se pueden producir soluciones muy diluidas (1-100 ppm) utilizando unas cantidades muy reducidas de cada uno de los agentes reactivos, no obstante, para asegurar una conversión rápida, completa y exacta del clorito, es preferible preparar una solución más concentrada y diluirla posteriormente para obtener la concentración deseada.
Se entiende que en caso de que no se requiera una concentración final exacta de dióxido de cloro, se puede utilizar hipoclorito de litio, bisulfato de sodio y clorito de sodio en cantidades sustanciales, como expone esta invención.
El usuario dispone de flexibilidad a la hora de combinar el Paquete Activador y el Paquete de Clorito con el volumen de agua apropiado de la manera que desee, no obstante para garantizar que la concentración de la solución final sea la deseada, los paquetes deben ser utilizados según el método prescrito, es decir, debe disolverse totalmente el Paquete Activador, lo que requiere menos de un minuto, y posteriormente añadirse rápidamente la solución completa del Paquete de Clorito. Una vez que el clorito está totalmente disuelto, la solución tiene una potencia total y está lista para el uso. Este método de dos fases se debe usar en combinación para asegurar que, antes de la adición del clorito, el hipoclorito de litio se haya convertido totalmente en ácido hipocloroso por reacción con el ácido en solución y la hidrólisis del bisulfato de sodio. El ácido hipocloroso reacciona rápidamente con el anión de clorito y produce un alto rendimiento de dióxido de cloro. Si en lugar de añadir los componentes de manera consecutiva, tal y como se requiere, se combina el clorito simultáneamente con el activador, añadiendo los dos paquetes del sistema de doble envase, o bien por adición del envase individual del sistema de un solo paquete, se produce una reacción competitiva entre el anión de hipoclorito y el anión de clorito, lo que convierte parte del clorito en clorato inerte reduciendo así la cantidad de clorito disponible para la conversión y, de ese modo, reduciendo la producción de dióxido de cloro. Si no se siguen las instrucciones en cuanto a la forma en que los componentes deben ser mezclados o agitados, se obtiene una solución de dióxido de cloro con una concentración imprevisible, lo cual deja a la invención sin una parte importante de su valor, es decir, la producción de una solución de dióxido de cloro en una concentración previsible, eliminando la necesidad en realizar una prueba de campo previa a su uso y permitiendo al usuario final aplicar el dióxido de cloro con la dosificación deseada correcta.
Como se ha indicado anteriormente, además del sistema de doble envase, los tres componentes también pueden estar combinados en una mezcla estable dentro de un único envase. Esta mezcla es bastante más sensible térmicamente que el sistema de doble paquete, sin embargo es estable si se mantiene a temperaturas inferiores a 60°C (140°F). Al añadir esta forma de realización de dicha formulación en un solo envase al agua, resulta imposible evitar la reacción competitiva entre el anión de hipoclorito y el anión de clorito generando clorato y destruyendo clorito. Cuando se usa la formulación con un solo envase, resulta necesario ajustar las cantidades y proporciones de los componentes de manera que permita la perdida de hipoclorito y clorito. La cantidad y las proporciones de los componentes de la formulación en un solo envase son:
LiOCl 25-30% en peso 6.16 g
NaHSO_{4} 7.7 g
NaClO_{2} (80% en peso) 6.33 g
Las proporciones respecto al clorito son:
NaClO_{2} = 1.0
LiOCl = 0.97
NaHSO_{4} = 1.22
Aunque este sistema con un único envase ofrece ciertas ventajas en comparación con el sistema de doble envase, no se considera la forma de realización preferida. A menos que se sigan las instrucciones específicas, el método de mezcla de los sólidos en el agua variará según el usuario. Esta variación afectará a la superposición de los componentes sólidos y a la agitación en suspensión previa a su disolución, lo que ocasionará una reacción variable entre el anión de hipoclorito y el anión de clorito, influyendo así en el curso de ambas reacciones, la competitiva y la deseada. Debido al grado de imprevisibilidad del clorito durante la reacción competitiva, y al efecto consecuente sobre la concentración final de la solución de dióxido de cloro preparada, el método con un solo envase, aunque permite la preparación de soluciones de dióxido de cloro satisfactorias y utilizables, no es el preferido para las aplicaciones que requieren un control estricto de la dosificación del dióxido de cloro.
En la invención aquí descrita se han presentado varios ejemplos con cantidades y proporciones precisas, no obstante se da por supuesto que otras variaciones de las cantidades y las proporciones ofrecen resultados eficaces, como podrán entender fácilmente los expertos en la técnica.
El hipoclorito de litio presenta ciertas ventajas en comparación con el hipoclorito de calcio. Por ejemplo, el hipoclorito de calcio se disuelve demasiado despacio para poder servir como fuente de una cantidad relevante de ácido hipocloroso y tiene un fuerte olor a cloro inadecuado (el hipoclorito de litio tiene muy poco olor a cloro) y, cuando se usa con NaHSO_{4}, el hipoclorito de calcio forma un precipitado de sulfato de calcio sólido dando como resultado unos rendimientos bajos de dióxido de cloro con cantidades significativas de impurezas de sólidos de sulfato de calcio.
En su sentido más amplio, la invención aquí descrita se refiere a un producto que puede ser utilizado para la desinfección y/o la oxidación, incluyendo cantidades eficaces de hipoclorito de litio, bisulfato de sodio y clorito de sodio. De forma ideal, el hipoclorito de litio y el bisulfato de sodio son empaquetados juntos y el clorito de sodio se envasa individualmente. El producto está presente en los paquetes básicamente en las proporciones siguientes:
NaClO_{2} =1.0
LiOCl=1.09
NaHSO_{4} =1.38
Estas proporciones representan unas cantidades considerables y pueden ser cambiadas, como saben los expertos en la técnica.
Se describe un método de preparación de una solución desinfectante de dióxido de cloro activo que incluye la disolución en agua del contenido de un paquete Activador que contiene LiOCl y NaHSO_{4}, y rápidamente la adición posterior del Paquete de Clorito con NaClO_{2} en el agua que contiene ya el contenido disuelto del Paquete de Activador.
Los ingredientes activos pueden estar envasados en tres envases individuales.
La invención aquí descrita prevé métodos de desinfección de una superficie que se desea desinfectar que incluyen la aplicación en dicha superficie de los ingredientes activos descritos añadidos en agua. También se pueden desinfectar frutas y verduras, o se pueden desodorizar aguas residuales con los ingredientes activos descritos añadidos en agua.
Muchas ventajas pueden derivarse de la invención del solicitante:
1) El dióxido de cloro se forma con facilidad y en una concentración predecible.
2) No se requiere pre-mezcla o medición de los ingredientes.
3) Las aplicaciones demasiado pequeñas para justificar el uso de un generador pueden encontrar conveniente el uso de la composición de la invención.
4) No se produce ningún residuo tóxico u orgánico inapropiado durante el uso de la composición de la invención.

Claims (12)

1. Formulación para producir dióxido de cloro que incluye hipoclorito de litio, bisulfato de sodio, clorito de sodio y agua, en la que el hipoclorito de litio, el bisulfato de sodio y el clorito de sodio están presentes en forma de componentes secos y el agua es añadida a los componentes secos para producir el dióxido de cloro; los componentes secos estando presentes esencialmente en una relación de 1.09, 1.38 y 1.00 respectivamente.
2. Formulación para producir dióxido de cloro según la reivindicación 1 en la que el hipoclorito de litio y el bisulfato de sodio están envasados juntos y el clorito del sodio está envasado por separado.
3. Formulación para producir dióxido de cloro según la reivindicación 1 en la que cada uno de los componentes, hipoclorito de litio, bisulfato de sodio y clorito de sodio, está envasado en paquetes individuales.
4. Formulación para producir dióxido de cloro según la reivindicación 2 en la que el hipoclorito de litio está presente esencialmente en una cantidad de 6.12 g, el bisulfato de sodio de 7.7 g y el clorito de sodio de 5.6 g.
5. Método de preparación de una solución de dióxido de cloro que incluye las etapas de disolución completa del contenido de un Paquete Activador que contiene hipoclorito de litio y bisulfato de sodio en agua y la adición posterior de un Paquete de clorito que contiene clorito de sodio en dicha agua que contiene el contenido disuelto del Paquete Activador, y donde la proporción de los ingredientes es esencialmente de 6.12 g de hipoclorito de litio, 7.7 g de bisulfato de sodio y 5.6 g de clorito de sodio.
6. Método de desinfección para asegurar la potabilidad del agua que incluye la adición de la formulación que genera dióxido de cloro según la reivindicación 1 al agua potable.
7. Formulación para producir dióxido de cloro contenida en una formulación de envase único y destinada a ser añadida al agua, incluyendo básicamente, en la siguiente proporción, 1.0 parte de clorito de sodio; 0.97 partes de hipoclorito de litio; y 1.22 partes de bisulfato de sodio.
8. Formulación para producir dióxido de cloro que incluye básicamente 6.16 g de hipoclorito de litio; 7.7 g de bisulfato de sodio y 6.33 g de clorito de sodio con el fin de ser añadidos a un litro de agua para producir esencialmente una solución de dióxido de cloro de 3000 ppm.
9. Método de preparación de una composición que incluye esencialmente 3000 partes por millón de dióxido de cloro por litro, comprendiendo la adición de la formulación que produce dióxido de cloro según la reivindicación 4 a un litro de agua en una cantidad eficaz para desinfectar dicha agua.
10. Método de desinfección de una superficie que comprende la aplicación sobre dicha superficie de una formulación que produce dióxido de cloro según la reivindicación 1.
11. Método para desinfectar frutas y verduras aplicando a la superficie de dichas frutas y verduras una formulación que produce dióxido de cloro según la reivindicación 1.
12. Método de desodorización de aguas residuales que comprende la exposición de dicha agua a la formulación que produce dióxido de cloro según la reivindicación 1.
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