ES2200757T3 - N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidinas y su empleo como productos odorizantes y aromatizantes. - Google Patents
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidinas y su empleo como productos odorizantes y aromatizantes.Info
- Publication number
- ES2200757T3 ES2200757T3 ES00113133T ES00113133T ES2200757T3 ES 2200757 T3 ES2200757 T3 ES 2200757T3 ES 00113133 T ES00113133 T ES 00113133T ES 00113133 T ES00113133 T ES 00113133T ES 2200757 T3 ES2200757 T3 ES 2200757T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- thiazolidine
- mercaptoethyl
- propyl
- flavoring
- means hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0096—Heterocyclic compounds containing at least two different heteroatoms, at least one being nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Abstract
Compuestos de la fórmula en las que R1, R2 y R3 son iguales o diferentes y R1 significa hidrógeno, metilo, etilo, propilo, iso-propilo, R2 significa hidrógeno, acetilo, propionilo, isobutirilo, metilo, etilo, propilo, iso-propilo y R3 significa hidrógeno o con la condición de que no se trate del 2, 2-dimetil-3- tiazolidinaetanotiol.
Description
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidinas
y su empleo como productos odorizantes y aromatizantes.
La invención se refiere a
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidinas,
a procedimientos para su obtención y a su empleo como productos
aromatizantes en artículos alimenticios y condimentos así como para
el pulverizado de aromas para artículos comestibles y para el
aromatizado del aire ambiente.
En la industria de los aromas existe todavía una
fuerte necesidad de productos que proporcionen una impresión de
olor a los alimentos y a los condimentos, como la que se genera
durante el tratamiento térmico durante el proceso de cocción, de
horneado y de asado de los artículos comestibles. Los compuestos
aromatizantes, que se generan en este caso, presentan, ante todo,
notas de asado. Hasta el presente estos compuestos están poco
disponibles. Junto al sabor, que es apreciado en su gran parte en
realidad a modo de olor retronasal, juega actualmente el olor
apreciado de manera ortonasal un gran papel. Por lo tanto son
importantes también compuestos aromatizantes que proporcionen un
olor correspondientemente fuerte y típico a un artículo comestible
y a un condimento.
La reacción más importante, que se desarrolla
durante el tratamiento térmico de los artículos comestibles,
consiste en la reacción entre los azúcares reductores y los
aminoácidos, la reacción denominada de Maillard. Durante esta
reacción de Maillard se forman, especialmente, productos
aromatizantes de las clases de substancias químicas de los
heterociclos. Estos compuestos contienen uno o varios heteroátomos,
diversas cadenas laterales y son aromáticos o están parcialmente
hidrogenados (P.A. Finot, H.U. Aeschbacher, R.F. Hurrell, R.
Liardon, The Maillard Reaction in Food Processing, Human
Nutrition and Physiology, Birkhäuser Verlag, Basilea, 1990).
Se ha descrito por Trudy Nasuch. Konf., Kiev
1957, 260-9 el efecto positivo de los aminotioles y
sus derivados contra la irradiación ionizante y se cita como ejemplo
el
2,2-dimetil-3-tiazolidinaetanotiol.
La JP-A 60 149 592 divulga la
obtención de 2-alquilperhidrotiazolo[4,4-
b]-tiazoles y su empleo como productos
aromatizantes.
Se han encontrado, a modo de nuevas clases de
substancias de productos odorizantes y aromatizantes, las
N(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidinas
y sus disulfuros de la fórmula
en las que R_{1}, R_{2} y R_{3} son iguales
o diferentes y R_{1} significa hidrógeno, metilo, etilo, propilo,
iso-propilo, R_{2} significa hidrógeno, acetilo,
propionilo, isobutirilo, metilo, etilo, propilo,
iso-propilo y R_{3} significa hidrógeno
o
El objeto de la invención son, por lo tanto, las
N-mercapto-etil-1,3-
tiazolidinas, anteriormente citadas, y sus disulfuros con excepción
del
2,2-dimetil-3-tiazolidinaetanotiol.
Las
N-mercaptoetil-1,3-tiazolidinas
substituidas y sus disulfuros son productos odorizantes y
aromatizantes.
Las
N-mercaptoetil-1,3-tiazolidinas
substituidas, según la invención, y sus disulfuros, especialmente
la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina,
tienen sorprendentemente valores de umbral muy bajos. De manera
ejemplificativa la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
según la invención tiene un valor de umbral sorprendentemente bajo
con 0,005 ng/l en el aire. Esto posibilita el empleo como
componente aromatizante en concentraciones mínimas. Además la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
proporciona a los artículos comestibles un aroma de asado
especialmente intenso y típico.
Hasta el presente se conoce poco sobre las clases
de substancias de las tiazolidinas como aromatizantes en
comparación con las tiazolinas, entre las cuales la
2-acetil-2-tiazolina
es un producto aromatizante especialmente conocido (J. Kerler,
J.G.M. van der Veen, H. Weeman, Food Rev. Int., 12997, 13,
553-575). Ciertamente se han descrito en la
literatura científica también las tiazolidinas como productos de
reacción de azúcares y aminoácidos, sin embargo éstas no se
caracterizan por propiedades aromatizantes correspondientes y por
lo tanto tampoco aparecen como productos aromatizantes
industrialmente empleados.
Sorprendentemente la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
no desarrolla, en soluciones acuosas, prácticamente ningún efecto
aromatizante retronasal, es decir que apenas se aprecia como
generador de aroma desde el punto de vista del sabor durante la
degustación. Desde luego tiene un efecto ortonasal muy pronunciado
y desarrolla una nota de olor de asado intensa. De este modo el
producto aromatizante, según la invención, constituido por la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
tiene ciertamente propiedades sensoriales similares a la del
furfuriltiol pero tiene, claramente, una mayor intensidad de olor y
tiene un valor de umbral de olor claramente mas bajo. Este se ha
determinado con un valor de 0,005 ng/l en el aire. El compuesto
pertenece, por lo tanto, a los compuestos reforzadores del aroma,
que son conocidos en la química de los aromas.
La
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
se identificó como producto de reacción térmica de cisteamina con
fructosa (ejemplo 1). Además no puede explicarse de manera sencilla
su origen estructural. Probablemente la cisteamina y el
formaldehído contribuyen a su formación térmica. La identificación
se consiguió mediante la separación del extracto a partir de la
mezcla de la reacción mediante cromatografía gaseosa y subsiguiente
análisis por espectrometría de masas. La
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
pudo identificarse de manera inequívoca mediante comparación con los
datos analíticos de una muestra auténtica.
Además se han llevado a cabo también ensayos
sistemáticos con una tecnología cromatográfica, que se denomina
como olfatometría por cromatografía de gas (GC-O).
En este caso se huelen individualmente con la nariz los compuestos
que se presentan durante el proceso de cromatografía, al final del
capilar de separación. Con ayuda de esta tecnología pudieron
evaluarse de antemano las cualidades de olor y de sabor de la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina.
La estructura se demostró mediante comparación
con N-(2-mercaptoetil)-1,3-
tiazolidina preparada sintéticamente. La
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
puede prepararse a partir de tiazolidina. La tiazolidina se combina
con sulfuro de etileno y se calienta, bajo atmósfera de gas inerte,
durante 24 horas a 80ºC. Se obtiene, tras purificación, la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
(ejemplo 2).
El compuesto según la invención constituido por
la N-(2-mercaptoetil)-1,3-
tiazolidina es adecuado, de una manera excelente, como producto
aromatizante para el empleo en composiciones aromatizantes debido a
su carácter excelentemente organoléptico. Es especialmente
sorprendente que la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
proporcione a las composiciones correspondientes una nota de asado
muy intensa con concentraciones extraordinariamente bajas. En este
caso se aprecia el aroma especialmente por su olor (ortonasal).
En los aromas listos para su utilización, la
cantidad empleada del compuesto según la invención está comprendida
preferentemente entre 0,00005 y 1% en peso, especialmente entre
0,0001 y 0,5% en peso, referido al conjunto de la composición. Tales
composiciones aromatizantes pueden emplearse en todo el sector de
los artículos alimenticios y condimentos. Especialmente son
adecuadas para el aromatizado de aperitivos, sopas, salsas, comidas
preparadas, masas grasas, artículos de pastelería, yogurt, helados
y artículos de confitería. La dosificación de tales composiciones
aromatizantes está comprendida entre 0,005 y 2% en peso,
especialmente entre 0,01 y 1% en peso, referido al artículo
comestible o condimento acabado.
Los aromas listos para su utilización pueden
emplearse en forma líquida o secada por pulverización o
encapsulada. Mientras que en forma líquida se utilizan en un
disolvente usual en la practica tal como etanol, propilenglicol,
triglicéridos de aceites vegetales o triacetina, los aromas secos
se obtienen mediante secado por pulverización o mediante encapsulado
según uno de los procedimientos usuales en la industria de los
aromas. Estos están constituidos, especialmente, por la extrusión y
por la granulación por pulverización.
Debido al potente efecto de olor, el compuesto
según la invención constituido por la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina,
es especialmente adecuado también para el aromatizado de envases de
artículos comestibles y de condimentos así como también para otras
finalidades de aplicación (por ejemplo el pulverizado de aromas de
artículos comestibles y para el aromatizado del aire ambiente).
Se calientan 3,3 mmoles de cisteamina y 10 mmoles
de fructosa en un tampón de fosfato a pH 7 durante 20 minutos a
145ºC. Los productos aromatizantes se obtienen mediante extracción
con dietiléter y subsiguiente concentración. La identificación se
llevó a cabo por GC/MS.
Se hacen reaccionar 1,1 mmoles de carbonil- o de
dicarbonilcompuesto con 1,1 mmoles de hidrocloruro de cisteamina en
solución acuosa de tampón de fosfato, exenta de oxígeno (pH = 7)
bajo atmósfera de gas protector. La reacción se lleva a cabo con los
componentes reactivos constituidos por formaldehído, acetaldehído y
metilglioxal a 0ºC. La reacción se sigue mediante cromatografía
gaseosa. Tras elaboración y purificación mediante cromatografía
gaseosa se obtienen las tiazolidinas correspondientes.
Se combinan 10 mmoles de tiazolidina
2-substituida en un autoclave de vidrio con 10
mmoles de sulfuro de etileno y se calientan, sin disolvente, bajo
gas protector, durante 24 horas a 80ºC. La mezcla de la reacción se
recoge con lejía de hidróxido de sodio y se lava con
diclorometano. La fase acuosa se ajusta a pH 8 con ácido clorhídrico
y se extrae con diclorometano. Se obtienen las
N-(2-mercaptoetil)-tiazolidinas con
una pureza de aproximadamente 90-96% y con un
rendimiento del 75-88%.
Espectro de masas de las
N-(2-mercaptoetil)-tiazolidinas.
| m/z | Intensidad % |
| 27 | 12 |
| 28 | 12 |
| 42 | 45 |
| 45 | 12 |
| 56 | 12 |
| 57 | 13 |
| 59 | 9 |
| 61 | 15 |
| 88 | 7 |
| 102 | 100. |
Se mezclaron (todas las indicaciones en g):
| 3-Metiltiopropanal (al 1% en triglicéridos de aceites vegetales) | \hskip20pt 1,0 |
| 2,3-Dietil-5-metilpirazina | \hskip20pt 1,0 |
| Caprilato de isoamilo | \hskip20pt 1,0 |
| Diacetil (al 10% en triacetina) | \hskip20pt 2,0 |
| Ácido 2-metilbutírico | \hskip20pt 5,0 |
| Alcohol isoamílico | \hskip15pt 10,0 |
| Delta-dodecalactona | \hskip15pt 10,0 |
| 2-Feniletanol | \hskip15pt 15,0 |
| 2-Metilbutanal | \hskip15pt 20,0 |
| Ácido caprílico (al 10% en triacetina) | \hskip15pt 25,0 |
| Dimetiloxifurona (al 1% en propilenglicol) | \hskip10pt 100,0 |
| 2,5-Dimetil-4-hidroxi-3(2H)-furanona (al 15% en propilenglicol) | \hskip10pt 500,0 |
| Triglicéridos de aceites vegetales | \hskip5pt 9310,0 |
| Suma | 10000,0 |
Cuando se substituyeron 0,1-0,5 g
de disolvente constituido por los triglicéridos de los aceites
vegetales por
0,12-0,5 g de N-(2-mercaptoetil)-tiazolidina, el aroma se hizo claramente más típico en el sentido de costra de pan tostada.
0,12-0,5 g de N-(2-mercaptoetil)-tiazolidina, el aroma se hizo claramente más típico en el sentido de costra de pan tostada.
Claims (6)
1. Compuestos de la fórmula
en las que R_{1}, R_{2} y R_{3} son iguales
o diferentes y R_{1} significa hidrógeno, metilo, etilo, propilo,
iso-propilo, R_{2} significa hidrógeno, acetilo,
propionilo, isobutirilo, metilo, etilo, propilo,
iso-propilo y R_{3} significa hidrógeno
o
con la condición de que no se trate del
2,2-dimetil-3-tiazolidinaetanotiol.
2. Compuesto según la reivindicación 1, que está
constituido por la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina.
3. Composiciones odorizantes y aromatizantes que
contienen compuestos de la fórmula
en las que R_{1}, R_{2} y R_{3} son iguales
o diferentes y R_{1} significa hidrógeno, metilo, etilo, propilo,
iso-propilo, R_{2} significa hidrógeno, acetilo,
propionilo, isobutirilo, metilo, etilo, propilo,
iso-propilo y R_{3} significa hidrógeno
o
4. Composiciones odorizantes y aromatizantes que
contienen el compuesto según la reivindicación 2.
\newpage
5. Empleo de la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
como producto aromatizante en aromas líquidos y secos para
artículos alimenticios y condimentos, para el pulverizado de aromas
de artículos comestibles y para el aromatizado del aire
ambiente.
6. Empleo de la
N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidina
para el aromatizado de envases de artículos comestibles y
condimentos.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19932495 | 1999-07-12 | ||
| DE19932495A DE19932495A1 (de) | 1999-07-12 | 1999-07-12 | N-(2-Mercaptoethyl)-1,3-thiazolidine und deren Verwendung als Riech- und Aromastoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2200757T3 true ES2200757T3 (es) | 2004-03-16 |
Family
ID=7914472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00113133T Expired - Lifetime ES2200757T3 (es) | 1999-07-12 | 2000-06-29 | N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidinas y su empleo como productos odorizantes y aromatizantes. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6313306B1 (es) |
| EP (1) | EP1069116B1 (es) |
| JP (1) | JP2001058987A (es) |
| AT (1) | ATE242225T1 (es) |
| DE (2) | DE19932495A1 (es) |
| ES (1) | ES2200757T3 (es) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI283168B (en) | 2000-09-14 | 2007-07-01 | Ajinomoto Kk | Composition for enhancing or improving the flavor of foods or drinks and method thereof |
| WO2016019074A1 (en) | 2014-07-30 | 2016-02-04 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Air freshener dispensers, cartridges therefor, systems, and methods |
| DE102015217868A1 (de) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen zur Steigerung der Duftintensität |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1428902A (fr) * | 1964-03-25 | 1966-02-18 | Unilever Nv | Substances aromatisantes potentielles dérivées d'aldéhydes ou de cétones |
| US3980089A (en) * | 1972-04-21 | 1976-09-14 | International Flavors & Fragrances Inc. | Novel heterocyclic flavoring compositions and processes |
| JPS60149592A (ja) * | 1984-01-17 | 1985-08-07 | T Hasegawa Co Ltd | ２−アルキル−チアゾリジノ〔３，４−ｂ〕チアゾリジン類及びその利用 |
-
1999
- 1999-07-12 DE DE19932495A patent/DE19932495A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-06-29 EP EP00113133A patent/EP1069116B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-29 AT AT00113133T patent/ATE242225T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-29 DE DE50002423T patent/DE50002423D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-29 ES ES00113133T patent/ES2200757T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-04 JP JP2000202132A patent/JP2001058987A/ja active Pending
- 2000-07-06 US US09/610,757 patent/US6313306B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-01 US US09/871,873 patent/US20010041800A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE242225T1 (de) | 2003-06-15 |
| US6313306B1 (en) | 2001-11-06 |
| EP1069116A1 (de) | 2001-01-17 |
| US20010041800A1 (en) | 2001-11-15 |
| JP2001058987A (ja) | 2001-03-06 |
| DE19932495A1 (de) | 2001-01-18 |
| EP1069116B1 (de) | 2003-06-04 |
| DE50002423D1 (de) | 2003-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU415848A3 (es) | ||
| EP2832233A1 (en) | 1H-pyrrole-2,4-dicarbonyl-derivatives and their use as flavoring agents | |
| US11535584B2 (en) | Homovanillinic acid ester, in particular for creating a warm and/or pungent sensation | |
| ES2373589T3 (es) | Nuevos tioalcanales de furilo útiles en la industria de los aromas. | |
| Maga et al. | The role of sulfur compounds in food flavor part I: Thiazoles | |
| EP2832234A1 (en) | Imidazo[1,2-a]pyridine-ylmethyl-derivatives and their use as flavoring agents | |
| US11219230B2 (en) | Mixtures with stabilising properties | |
| WO2013135511A1 (en) | N-(2,4-dimethylpentan-3-yl)-methylbenzamides and their use as flavoring agents | |
| SU585799A3 (ru) | Способ изменени органолептических свойств изделий | |
| US20100034944A1 (en) | Use of Avocado Derivatives in Flavor Applications | |
| Cerny | The role of sulfur chemistry in thermal generation of aroma | |
| KR20010049408A (ko) | 향미료 화합물 | |
| US3769040A (en) | Substituted thiazoles in flavoring processes and products produced thereby | |
| ES2200757T3 (es) | N-(2-mercaptoetil)-1,3-tiazolidinas y su empleo como productos odorizantes y aromatizantes. | |
| US3876652A (en) | Certain 5-alkoxy-4-isobutylthiazoles | |
| KUBOTA et al. | Identification of the characteristic volatile flavor compounds formed by cooking squid (Todarodes pacificus Steenstrup) | |
| JP2008011788A (ja) | アズキ食品添加用香料組成物、アズキ食品及びアズキ食品の香味改善方法 | |
| US6392054B1 (en) | 4-alkanoyl-3-thiazolines and their use as odorants and flavorings | |
| DE69927501T2 (de) | 2-Methyl-furan-3-thiol und/oder ein Derivat und Methylendithiol und/oder ein Derivat enthaltendes wohlschmeckendes Geschmacksmittel | |
| Schutte et al. | Synthetic precursors of flavor compounds with a thiol group | |
| US11485930B2 (en) | Method for producing an aroma mixture containing unsaturated dienals | |
| JP2008079544A (ja) | カフェオフランまたはその類縁体からなるコーヒー含有飲食品用添加剤 | |
| Maga | TH1AZOLES IN FOODS | |
| GB1589755A (en) | 2-substituted-4,5-dialkyl- 3-thiazolines processes for producing same and organoleptic uses thereof | |
| El-Ghorab et al. | Effect of water content chemical composition and antioxidant activity from volatile generated from beef fat in maillard reaction |