ES2197979T3 - Acristalamiento con sistema termicamente, electricamente y/o electroquimicamente activo. - Google Patents

Acristalamiento con sistema termicamente, electricamente y/o electroquimicamente activo.

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ES2197979T3
ES2197979T3 ES97402451T ES97402451T ES2197979T3 ES 2197979 T3 ES2197979 T3 ES 2197979T3 ES 97402451 T ES97402451 T ES 97402451T ES 97402451 T ES97402451 T ES 97402451T ES 2197979 T3 ES2197979 T3 ES 2197979T3
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Michel Ladang
Dominique Petit
Christian Padoy
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Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
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Norton Performance Plastics SA
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN ACRISTALAMIENTO QUE COMPRENDE AL MENOS UNO, PARTICULARMENTE DOS, SUSTRATOS RIGIDOS (1, 2, 3) O SEMIRRIGIDOS TRANSPARENTES SOBRE EL CUAL O ENTRE LOS CUALES ESTA DISPUESTO AL MENOS UN SISTEMA (11) TERMICAMENTE, ELECTRICAMENTE Y/O ELECTROQUIMICAMENTE ACTIVO Y QUE ESTA PROVISTO DE AL MENOS UNA JUNTA DE ESTANQUEIDAD EN CONTACTO CON AL MENOS UNO DE LOS MATERIALES TERMICAMENTE, ELECTRICAMENTE Y/O ELECTROQUIMICAMENTE ACTIVOS DEL MENCIONADO SISTEMA. LA JUNTA PRESENTA UNA CONDUCTIVIDAD ELECTRICA INFERIOR A 10 SUP,-4} OHM SUP,1}.CM SUP,-1} Y/O CONTIENE COMPUESTOS ESENCIALMENTE DESPROVISTOS DE ESPECIES O DE FUNCIONES QUIMICAS SUSCEPTIBLES DE DIFUNDIRSE AL EXTERIOR DE LA JUNTA Y DE REACCIONAR QUIMICA O ELECTROQUIMICAMENTE CON AL MENOS UNO DE LOS CITADOS MATERIALES EN EL INTERVALO DE TENSION Y/O DE TEMPERATURA DE FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA.

Description

Acristalamiento con sistema térmicamente, eléctricamente y/o electroquímicamente activo.
La invención se refiere a los elementos, en especial los acristalamientos que comprenden sistemas térmicamente, eléctricamente y/o electroquímicamente activos. Bajo este término se comprenden los sistemas que comprenden un material o una pluralidad de materiales, en especial en forma de una capa o de un amontonamiento de capas que presentan propiedades de conducción eléctrica, jónica y/o que son el foco de reacción reversible electroquímica bajo la acción de un campo eléctrico y/o que se modifican bajo la acción del calor de tipo termocrómico.
Puede tratarse de acristalamientos térmicos, con un sistema que comprende capas conductoras eléctricamente (o redes de hilos conductores), de acristalamientos con transmisión/absorción luminosa y/o energética variable como los acristalamientos con sistema electrocrómico, o incluso de acristalamientos con difusión luminosa variable como los acristalamientos con sistema de válvula óptica de tipo sistemas con suspensión de partículas o con cristales líquidos.
Todos estos sistemas, que se designarán en adelante sistemas "activos", tienen en común el hecho de que necesitan medios de conexión eléctrica con una fuente de corriente externa que deben ser concebidos para evitar cualquier problema de cortocircuito, y/o el hecho de que pueden a mayor o menor escala ser sensibles a las agresiones mecánicas, o químicas exteriores. Es la razón por la que, para preservar su buen funcionamiento, estos sistemas activos están habitualmente dispuestos contra al menos un substrato portador protector. En general, están dispuestos entre dos substratos protectores rígidos, por ejemplo de vidrio, sea por contacto directo, sea por medio de una hoja de polímero de ensamblaje. Se prevén además medios de impermeabilización para aislar los sistemas activos del exterior. Habitualmente, se presentan en forma de juntas polímeras periféricas, que hacen barrera en especial con respecto al agua. Se conoce así el recurso a juntas de caucho butílico y/o de polisulfuro, silicona o poliuretano.
Se conoce así por la patente EP-0 575 207 un acristalamiento electrocrómico que, para proteger el sistema que contiene las capas con propiedades electrocrómicas, utiliza una junta doble periférica cuya junta primera a base de caucho butílico está en contacto con el sistema electrocrómico y que sirve, en especial, de barrera de impermeabilidad con respecto al vapor de agua, que se reviste con una junta de tipo silicona, polisulfuro o poliuretano que asegura en lo que a ella se refiere la impermeabilidad con respecto al agua líquida.
Los sistemas electrocrómicos del tipo de los descritos en la patente precitada están constituidos por dos capas electroconductoras depositadas sobre cada uno de los substratos de vidrio, entre las cuales se encuentra el material electrocrómico catódico de tipo W0_{3}, el electrolito, después eventualmente una segunda capa de material electrocrómico anódico de tipo óxido de iridio.
En los sistemas con cristales líquidos, existe la misma configuración de capa "activa", en este caso una única capa de polímero con una dispersión de micro-gotitas que contienen cristales líquidos, que se encuentra dispuesta entre dos capas electroconductoras. En los sistemas con partículas suspendidas, existe una suspensión de partículas aciculares, eventualmente dicroicas, dispersa en el centro de gotitas en una matriz polímera entre dos capas electroconductoras.
Hace falta por tanto, en estos casos diferentes, evitar toda conexión eléctrica directa accidental entre las dos capas electroconductoras. La patente precitada EP-0 575 207 propuso no sólo una doble junta que aísla el sistema del exterior, sino además medios para asegurar que ninguna corriente pueda pasar "vía" la junta de una capa conductora a la otra.
Para ello, propone dos soluciones alternativas o cumulativas: las capas electroconductoras se conectan a una fuente de corriente eléctrica, procediendo por ejemplo como se indica en las patentes EP-408 427, EP-475 847, EP-683 419, EP-718 667; con ayuda de bandas de conducción de corriente depositadas por serigrafía en su superficie en dos de sus bordes opuestos. Todas las secciones serigrafiadas susceptibles de encontrarse en contacto con la o las junta/s de impermeabilidad están concebidas para ser recubiertas previamente por un esmalte aislante eléctrico. Además, las propias capas electroconductoras se depositan sobre sus substratos respectivos de forma "marginada", es decir que cada una de las capas "se detiene" a por ejemplo al menos 1 cm del borde del substrato en cualquiera de sus lados, de forma que, una vez ha sido efectuado el ensamblaje de los dos substratos en oposición, la banda de conducción de corriente depositada por serigrafía sobre el borde marginal de una de las capas electroconductoras no quede en frente de la capa electroconductora depositada sobre el otro substrato.
Incluso al tomar este conjunto de precauciones, se ha constatado que algunos de estos acristalamientos podían presentar envejecimientos prematuros, y ello más concretamente cuando los acristalamientos se utilizaban en una configuración que les podía forzar mucho térmicamente. Es por ejemplo el caso de los acristalamientos electrocrómicos que, cuando están tintados, tienen una transmisión luminosa muy reducida, y que son susceptibles de calentarse por absorción cuando están directamente y de forma prolongada sometidos a radiaciones solares. Puede pensarse, especialmente, en acristalamientos electrocrómicos utilizados como techos de automóviles, de incidencia normal con respecto al sol.
De manera más general, los sistemas "activos" como los definidos anteriormente tienen una perdurabilidad en el tiempo a veces insuficiente, sin que se hayan podido siempre identificar las razones, o por lo menos una vida útil de la que cuesta controlar la reproductibilidad.
El objeto de la invención es por tanto solucionar estos inconvenientes, en particular encontrando medios para controlar la durabilidad de estos acristalamientos con sistemas "activos", con el fin de mejorarla y/o controlar mejor su reproductibilidad, en especial medios que no cuestionen los modos de fabricación actuales de estos acristalamientos, y preferentemente que puedan tender a simplificarlos.
El objeto de la invención es un acristalamiento que comprende al menos dos substratos rígidos o semirrígidos transparentes en el que o entre los cuales se dispone al menos un sistema térmicamente, eléctricamente y/o electroquímicamente activo, que está provisto de al menos una junta de impermeabilidad en contacto con al menos uno de los materiales eléctrica o electroquímicamente activos del sistema. Esta junta contiene una matriz polímera a base de elastómero/s elegido/s entre el etilenopropileno, etilenovinilacetato (EVA), etilenovinilbutirato (EVB), propileno, polietileno, etilenopropileno buteno, polimetilpenteno. Esta junta, especialmente según el tipo de sistema activo previsto, presenta dos características técnicas alternativas o cumulativas: presenta una conductividad eléctrica inferior a al menos 10^{-4} ohm^{-1}.cm^{-1}, en concreto inferior a 10^{-5} ohm^{-1}.cm^{-1}, e incluso inferior a 10^{-7} ohm^{-1}.cm^{-1} ó 10^{-9} ohm^{-1}.cm^{-1}, y/o contiene compuestos esencialmente desprovistos de especies o de funciones químicas susceptibles de difundirse fuera de la junta, y, bien de reaccionar química o electroquímicamente con al menos uno de los materiales activos del sistema en su campo de tensiones y/o de temperatura de funcionamiento, bien de "contaminar" uno de éstos.
Se entiende por "substratos rígidos o semirrígidos" los substratos que pueden estar formados especialmente a base de vidrio o de polímero/s de tipo polietileno tereftalato PET, polimetilmetacrilato PMMA o policarbonato PC.
Se entiende por "contaminar", la acción que no implica necesariamente reacción, modificación química de uno u otro de los constituyentes del sistema, sino que deteriora su modo de funcionamiento.
Las reacciones químicas, electroquímicas o estas contaminaciones pueden ser "directas" o "indirectas", en el sentido de que los compuestos que las provocan son resultado de la junta directamente, o son de hecho subproductos de los compuestos resultado de la junta, que actúan por tanto "indirectamente".
Se incluyen en la invención los acristalamientos activos en los que el sistema activo constituido por un amontonamiento de capas diferentes está asociado a al menos un substrato rígido o semirrígido directamente. Es por ejemplo el caso de los acristalamientos electrocrómicos en los que se da la estructura habitual vidrio/sistema activo o vidrio/sistema activo/vidrio. Pero la invención comprende igualmente los sistemas activos asociados o destinados a estar asociados a al menos un substrato rígido o semirrígido por medio de al menos una hoja de un material a base de polímero. Se incluyen así, por ejemplo, los sistemas con cristales líquidos en los que se da frecuentemente la estructura vidrio/polímero(s)/sistema activo/polímero(s)/vidrio. Para el producto actualmente vendido por SAINT-GOBAIN VITRAGE bajo la denominación "Priva-Lite", tenemos así la estructura vidrio/PVB/PET/sistema con cristales líquidos/PET/PVB/vidrio, estando la película (PET/sistema con cristales líquidos/PET) laminada en los vidrios por las dos hojas termoplásticas de PVB, siendo el polímero PET (polietilenotereftalato) un polímero flexible. (Las hojas de PVB pueden ser substituidas por hojas de poliuretano).
Se entiende, en el sentido de la invención, por "materiales eléctrica o electroquímicamente activos" no sólo los materiales incluidos en el sistema sino también todos los materiales que permiten, en especial, alimentar con electricidad, y especialmente todos aquellos designados habitualmente por el término elementos de ingeniería de conexiones (bandas de conducción de corrientes, oropeles).
Se entiende por "térmicamente" activos, los materiales de tipo termocrómicos que son susceptibles de modificarse reversiblemente más allá de cierta temperatura, en especial por un cambio de fase reversible que les hace opacos/reflectantes a temperatura elevada. Podrá remitirse, para más detalle, por ejemplo a las patentes EP-0 639 450 y WO-93/02380.
Los autores de la invención han estudiado en efecto los fenómenos de envejecimiento de los acristalamientos activos, más concretamente de los acristalamientos electrocrómicos, fenómenos que aparecen a veces de forma prematura, en especial cuando los acristalamientos deben sufrir repetidamente calentamientos de hasta más de 80°C, temperatura que se puede encontrar de hecho cuando los acristalamientos se mantienen tintados, por tanto cuando son absorbentes, a pleno sol.
Estos envejecimientos pueden consistir en la aparición de burbujas visibles a simple vista cuando se recurre a un electrolito en forma de polímero conductor iónico, por ejemplo, y/o la aparición de diferencias en la coloración entre los bordes y la parte central del acristalamiento.
Se sospechó primero que estos defectos provenían de reacciones electroquímicas "parásitos" vinculadas a la naturaleza misma de los materiales utilizados en el sistema. De hecho, sorprendentemente, parece que se consiguió eliminar esencialmente estos defectos sin tener que modificar radicalmente la naturaleza o la disposición de los materiales que forman parte de la composición del sistema "activo", sino adaptando y controlando solamente la composición química y/o las propiedades eléctricas de la junta de impermeabilidad: al elegir una junta esencialmente aislante en el plano eléctrico, se asegura la ausencia de riesgo de cortocircuito de una capa electroconductora a otra por medio de la junta. Se ha constatado efectivamente que las juntas habituales, por ejemplo a base de caucho butílico ya mencionadas, presentaban una cierta conductividad eléctrica que, aunque débil, podría justificar por sí misma la necesidad mencionada anteriormente de recubrir las llegadas de corriente con esmalte aislante y/o de "marginar" apropiadamente las capas electroconductoras.
Utilizar una junta aislante eléctricamente permite prever la supresión de estas dos precauciones, lo que es una ventaja nada despreciable en el plano industrial, en la medida en que simplifica la fabricación de los acristalamientos y acorta su tiempo de ciclo de producción.
Seleccionar la naturaleza química de la junta para que no comprenda o casi no comprenda compuestos susceptibles de difundirse hasta los materiales electroquímicamente activos del sistema y para que reaccione a su contacto permite además asegurarse de la ausencia de reacciones electroquímicas parásitos que compitan con las que se pretende provocar y que degraden las prestaciones del sistema irreversiblemente.
La junta según la invención es también muy ventajosa para los acristalamientos activos con cristales líquidos. En efecto, no contiene compuestos susceptibles de difundirse fuera de la junta y de "contaminar" la capa activa. Aquí, no se trata verdaderamente de evitar un deterioro por medio de una reacción parasitaria eléctrica o electroquímica, sino que se ha observado que si la junta contenía "impurezas" aptas para difundirse hasta el seno de las micro-gotitas que contienen los cristales líquidos, estas impurezas podían volver isótropa la fase de cristales líquidos, de manera irreversible, bloqueando localmente el funcionamiento del acristalamiento.
Un modo de realización preferido de la junta según la invención consiste en elegirla de forma que contenga muy pocas o ninguna partícula conductora y/o muy pocas o ninguna función química de tipo conexión insaturada como conexiones C=O, C=N, de tipo aromático como todos los derivados del fenol, de tipo conexión con azufre como los tioles SH.
De hecho, estas funciones reactivas residuales susceptibles de difundirse pueden ser intrínsecas o "extrínsecas" al material polímero que conforma el elemento esencial de la junta, en el sentido de que pueden pertenecer a las cadenas de polímero, o estar contenidas en los diferentes aditivos, impurezas que comprende la junta además, que provienen por ejemplo del plastificante, de la carga cuando hay, de los residuos de catalizador de síntesis del polímero.
Según la invención, y según la "sensibilidad" del acristalamiento activo con respecto a una función reactiva dada, es por tanto importante prestar atención a la naturaleza del polímero de la junta y la formulación de esta última: la invención reside en el hecho de conseguir tener una junta cuya formulación química es adecuada y se mantiene constante, de forma que el acristalamiento pueda a su vez, en su conjunto, presentar una vida útil constante, independiente de la junta.
Los acristalamientos "activos" en el sentido de la invención que pueden estar ventajosamente equipados con ese tipo de junta de impermeabilidad son por ejemplo los acristalamientos térmicos con un sistema de tipo red de hilos conductores o capa conductora continua, de metal o de óxido metálico impurificado. En este caso, la propiedad más importante que debe presentar la junta según la invención es su poder aislante eléctricamente. Se utiliza este tipo de acristalamiento, especialmente con estructura foliada de tipo vidrio/sistema térmico/hoja de ensamblaje termoplástica/vidrio en vehículos, por ejemplo como parabrisas. Nos remitiremos, para más detalles, ventajosamente a las patentes EP-433 136, EP-353 140 y EP-353 141. La junta puede depositarse ventajosamente por medio de una técnica de extrusión adaptada al depósito de las juntas para el montaje de acristalamientos foliados, técnica especialmente descrita en las patentes EP-121 479, EP-121 480, EP-121 481, EP-620 134.
Puede también tratarse de acristalamientos activos de tipo termocrómico, como se ha afirmado expresamente con anterioridad.
Los acristalamientos "activos" en el sentido de la invención comprenden igualmente los acristalamientos con transmisión/absorción luminosa y/o energética variable de tipo sistema electrocrómico. A continuación se recuerda brevemente el modo de funcionamiento: éstos, como ya se conoce, comprenden una capa de un material electrocrómico capaz de insertar reversible y simultáneamente cationes y electrones y cuyos estados de oxidación correspondientes a los estados insertados y desinsertados tienen coloraciones distintas, presentando uno de los estados una transmisión luminosa más elevada que el otro. La reacción de inserción o de desinserción está controlada por una alimentación eléctrica adecuada con ayuda de un generador de corriente o de un generador de tensión. El material electrocrómico, habitualmente formado a base de óxido de tungsteno, debe así ponerse en contacto con una fuente de electrones como una capa electroconductora transparente y con una fuente de cationes como un electrolito conductor iónico.
Además, se sabe que para asegurar al menos un centenar de conmutaciones, debe asociarse a la capa de material electrocrómico un contraelectrodo capaz a su vez de insertar con carácter irreversible cationes, simétricamente con respecto a la capa de material electrocrómico, de forma que, macroscópicamente, el electrolito aparece como un simple medio de cationes.
El contraelectrodo debe estar constituido o por una capa neutra en coloración o al menos transparente o poco tintada cuando la capa electrocrómica está en estado decolorado. Siendo el óxido de tungsteno un material electrocrómico catódico, es decir que su estado tintado corresponde al estado más, reducido, un material electrocrómico anódico como el óxido de níquel o el óxido de iridio se utiliza generalmente para el contraelectrodo. Se ha propuesto también utilizar un material ópticamente neutro en los estados de oxidación en cuestión, como por ejemplo el óxido de cerio o materiales orgánicos como los polímeros conductores electrónicos (polianilina) o el azul de Prusia.
Se encontrará la descripción de tales sistemas por ejemplo en las patentes europeas EP-0 338 876, EP-0 408 427, EP-0 575 207 y EP-0 628 849.
Actualmente, se pueden clasificar estos sistemas en dos categorías, en función del tipo de electrolito que utilizan:
- o bien el electrolito se presenta en forma de un polímero o de un gel, por ejemplo un polímero de conducción protónica como los descritos en las patentes europeas EP-0 253 713 y EP-0 670 346, o un polímero de conducción de iones de litio como los descritos en las patentes EP-0 382 623, EP-0 518 754 o EP-532 408,
- o bien el electrolito es una capa mineral, conductor iónico pero aislante electrónicamente, se habla entonces de sistemas electrocrómicos "completamente sólidos". Para la descripción de un sistema electrocrómico "completamente sólido" podrá remitirse a la solicitud de patente francesa depositada el 27 de marzo de 1996 con el número de depósito FR-96/03799.
La junta según la invención es particularmente ventajosa para los acristalamientos electrocrómicos en los que el electrolito se presenta en forma de un polímero o de un gel, cuyo espesor es muy superior al de los electrolitos en forma de capa mineral y cuya naturaleza esencialmente orgánica les hace más vulnerables a las degradaciones por contacto con especies reactivas que se difunden a partir de la junta. Sin embargo, es también interesante utilizarla para sistemas "completamente sólidos". Tanto en una configuración como en otra, es importante que la junta destinada a equipar estos acristalamientos electrocrómicos esté desprovista de especies susceptibles de sufrir reacciones de óxido-reducción en el campo de tensiones de funcionamiento de los acristalamientos: la junta está ventajosamente compuesta de especies cuyo potencial redox no está incluido en este campo de tensiones.
Como otro tipo de acristalamiento de transmisión/absorción luminosa o energética variable que puede estar equipado con la junta según la invención, tenemos igualmente los acristalamientos denominados viológenos, como los descritos en la patente US-5 239 406 o en la patente EP-0 612 826.
La invención se aplica igualmente a los acristalamientos con sistemas de difusión y/o absorción luminosa variable, en especial del tipo denominado de válvula óptica: se trata de una película que comprende una matriz de polímero generalmente reticular en la que se dispersan micro-gotitas que contienen partículas que presentan la propiedad de colocarse según una dirección privilegiada bajo la acción de un campo eléctrico o magnético.
En función especialmente del potencial aplicado a las bornas de las capas conductoras colocadas en una y otra parte de la película,, y de la concentración y de la naturaleza de las partículas orientables, la película presenta propiedades ópticas variables. Así, se conoce por la patente WO-93/09460 una válvula óptica a base de una película que comprende una matriz de poliorganosilano que puede ser reticular y partículas orientables minerales u orgánicas, más concretamente partículas que absorben la luz como partículas de poliyoduro. Cuando la película se somete a tensión, las partículas químicas interceptan mucho menos la luz que cuando están libres de tensión.
Como acristalamiento con difusión luminosa óptica, se comprenden igualmente los acristalamientos con cristales líquidos. Están basados en la utilización de una película colocada entre dos capas conductoras y formados a base de una materia polímera en la que se dispersan gotitas de cristales líquidos, en especial nemáticos con anisotropia dieléctrica positiva. Los cristales líquidos, cuando la película se somete a tensión, se orientan según un eje privilegiado, lo que permite la visión. Libres de tensión, en ausencia de alineamiento de los cristales, la película se hace insuficiente e impide la visión.
Ejemplos de una película tal se describen en especial en las patentes europeas EP-0 238 164, y americanas US-4 435 047, US-4 806 922, US-4 732 456. Este tipo de película, una vez foliada e incorporada entre dos substratos de vidrio, se comercializa por la sociedad SAINT-GOBAIN VITRAGE con la denominación comercial "Priva-Lite".
Se pueden de hecho utilizar todos los dispositivos con cristales líquidos conocidos bajo los términos de cristales "NCAP" (Nema tic Curvilinearly Aligned Phase) o "PDLC" (Polymer Dispersed Liquid Cristal).
Se pueden igualmente utilizar, por ejemplo, los geles a base de cristales líquidos colestéricos o nemáticos, como los descritos en la patente WO-92/19695, o incluso polímeros con cristales líquidos.
La invención se aplica también a sistemas activos de tipo sistema fotovoltaico, que se presentan la mayoría de las veces en forma de dos substratos rígidos de tipo vidrio entre los que se dispone un amontonamiento que comprende una capa de TiO_2 con propiedades fotocatalíticas, una capa de electrolito, una capa electroconductora.
La junta de acuerdo con la invención comprende una matriz polímera a base de polímero termoendurecible o termoplástico. Puede ser reticulada parcial o totalmente, en especial con ayuda de agentes reticulantes de tipo isocianato o epoxida. Se trata de un polímero a base de elastómero/s. Este último tipo de polímeros es en efecto interesante en el sentido de que presenta temperaturas de transmisión vítrea muy inferiores a la temperatura ordinaria de utilización, de que estas características permiten su incorporación en el acristalamiento activo por medio de técnicas automatizadas bien controladas como la técnica de extrusión ya mencionada, y de que presenta una buena adherencia a substratos en especial de vidrio.
Los elastómeros de acuerdo con la invención se escogen entre los polímeros hidrocarbonados esencialmente saturados (polímeros hidrocarbonados), preferentemente escogidos entre los polímeros a base de monoolefinas como etilenopropileno o las poliolefinas catalizadas para catalizadores metalocenos, en especial de tipo polietileno, polipropileno.
Las poliolefinas pueden utilizarse también, de tipo polietileno, copolímero etileno-propileno, copolímero etileno-propileno-buteno, polimetilpenteno, polipropileno, etilenovinilacetato EVA, etilenovinilbutirato EVB.
Es ventajoso constituir la matriz polímera no con un único polímero de tipo elastómero, sino con una pluralidad de ellos, y especialmente al menos tres que presenten masas molares diferentes. Se les escoge preferentemente dentro de una gama de masas molares de al menos 2.10^4, por ejemplo comprendida entre 3.10^4 y 2.10^6. Se puede hacer así una mezcla de tres polímeros al menos, uno que presente una masa molar de entre 3.10^4 y 8.10^4, el segundo entre 2.10^5 y 1.10^6 y el tercero por encima de 1.10^6. La asociación de varios elastómeros de masas molares diferentes permite ajustar con precisión las propiedades mecánicas y la viscosidad de la junta, en especial en función de su aplicación en el acristalamiento: así, cuando se incorpora a un acristalamiento electrocrómíco de acuerdo con el tipo de proceso expuesto en la patente EP-B-477 065, es decir cuando se le deposita en la periferia de uno de los substratos del acristalamiento destinado a ser ensamblado en otro substrato por una técnica de calandrado con calor, sirviendo la junta entonces de espaciador provisional, es necesario que la junta pueda presentar una buena resistencia mecánica, una rigidez suficiente hasta temperaturas de 80°C, pero que por el contrario sea apta para fluir durante el calandrado, es decir a temperaturas del orden de 110°C a 120°C.
La matriz polímera de la junta contiene también preferentemente al menos un agente plastificante, que va a contribuir igualmente a ajustar la flexibilidad de la junta en función de las necesidades. Preferentemente, el plastificante tiene baja masa molar, especialmente inferior o igual a 20.000 o incluso a 10.000. Al igual que para los elastómeros precedentes, es preferible que esté desprovisto de especies químicas susceptibles de reaccionar con uno u otro de los materiales del sistema activo, de ahí la elección de polímeros preferidos con funciones poco o en absoluto polares y saturadas, como hidrocarburos saturados que presentan eventualmente funciones éster o acrilato. La débil polaridad, o la inexistencia de polaridad del plastificante es en efecto una ventaja para disminuir al máximo toda afinidad química que pudiera tener el plastificante con los materiales al menos para la parte orgánica que puedan comprender los sistemas activos. Así, es importante que sea poco polar, si debe entrar en contacto con cristales líquidos, altamente polares, de un sistema con cristales líquidos o con un electrolito a base de polímero conductor de H^+ o Li^+ del tipo de los utilizados en los acristalamientos electrocrómícos. Esta elección preferencial de una polaridad contraria, o al menos significativamente diferente de la del material orgánico del sistema activo, puede por supuesto aplicarse igualmente a todos los otros compuestos orgánicos de la junta.
Puede tratarse así de poliisobutileno con reducida masa molar, de derivados de ftalato como el diisodecilftalato, derivados de adipato, de sebasato o de sulfonato, o incluso de aceites parafinicas de tipo aceite parafínica de gran pureza de color blanco como la comercializada con el nombre de "Primol" por la compañía BRITISH PETROLEUM.
La matriz polímera de la junta puede así contener un agente adhesivo. Se entiende por agente adhesivo un compuesto apto para favorecer el efecto adhesivo de la matriz, y que se conoce a veces con el término inglés "tackifier resin". En particular, presenta una masa molar muy reducida, inferior o igual a 10.000, especialmente inferior a 5.000, y comprendida entre 2.000 y 500 y/o un punto de reblandecimiento comprendido entre 50 y 130°C, especialmente entre 90 y 110°C. Se escoge preferentemente de tipo resina alifática hidrocarbonada saturada.
La junta de acuerdo con la invención puede igualmente comprender en dispersión en la matriz polímera al menos una carga, en especial elegida nada o poco conductora eléctricamente, preferentemente mineral y en forma de polvo. La presencia de carga en la matriz puede contribuir a conferirle la resistencia mecánica deseada. Es sin embargo opcional, pudiendo ser su ausencia de alguna forma "compensada" mediante un ajuste del reparto de elastómeros de diferentes masas molares de la matriz, en especial aumentando la resistencia de elastómeros de masas molares elevadas.
Como tipo de carga, se eligen preferentemente materiales que sean aislantes en el plano eléctrico, por ejemplo de tipo óxido metálico como el óxido de aluminio, el óxido de magnesio, de tipo arena como la arena de silicio, el cuarzo, harina de diatomeas, sílice térmico llamado también de pirogenación, o incluso silicio no pirogenado. Puede también tratarse de silicatos como el talco, la mica, el caolín, de microesferas o bolas de cristal, o incluso otros polvos minerales como el carbonato de calcio. Por el contrario, es preferible evitar la utilización de cargas que sean conductoras eléctricamente y/o susceptibles de contener impurezas que puedan reaccionar electroquimicamente con al menos uno de los materiales del sistema activo. Así, las cargas de tipo partículas de negro de carbono, aunque son una carga habitualmente utilizada para reforzar los cauchos butílicos, deben evitarse o al menos ser elegidas de forma adecuada, en especial por lo que respecta a su origen y la cantidad escogida.
De hecho, se puede prever incorporar un cierto contenido en partículas de tipo negro de carbono, pero un contenido limitado por al menos dos razones: de una parte, las partículas, aunque débilmente, son relativamente conductoras eléctricamente. De otra parte, el modo de síntesis de este tipo de partículas puede hacer que puedan contener un cierto contenido de impurezas residuales que pueden resultar "activas" químicamente y por tanto molestas en el marco de la invención, por ejemplo con función sulfurosa y/o insaturadadas o aromáticas. Es por tanto deseable, si se utilizan, limitar su cantidad en peso, en la junta, como máximo al 15%, en especial como máximo del 5 al 10%.
Las cargas pueden igualmente escogerse en forma de fibras, en especial de fibras minerales de tipo vidrio o roca, sean fibras del tipo de las utilizadas en los materiales de aislamiento, en especial las comercializadas por la sociedad ISOVER SAINT-GOBAIN, sean fibras de vidrio de tipo textil que puedan desempeñar la función de refuerzo mecánico, en especial del tipo de las comercializadas por la sociedad VETROTEX SAINT-GOBAIN.
Se pueden igualmente utilizar cargas no minerales, en especial en forma de bolas de polímero por ejemplo de poliamida, de polimetacrilato de metilo PMMA, de lucita.
Otros aditivos pueden igualmente añadirse en la formulación para aportar una funcionalidad suplementaria. Así, puede ser interesante añadir, en función de las utilizaciones finales del acristalamiento, aditivos antioxidantes. Es preferible evitar recurrir a antioxidantes como el BHT, el bi-terbutilfenol que es susceptible de sufrir reacciones de óxido-reducción en la gama de tensión de funcionamiento habitual de los acristalamientos electrocrómicos. Es mejor, por ejemplo, recurrir a otros tipos de agentes antioxidantes cuyo potencial redox no está incluido en el campo de tensiones de funcionamiento de los acristalamientos electrocrómicos. Puede tratarse, más concretamente, de aminas con impedimento estérico o de trifenilfosfina TPP.
Según una variante preferida de la invención, la junta puede así tener una formulación que comprende, en porcentajes ponderales, 20 a 90% de elastómero/s, 15 a 30% de agente/s plastificante/s, 0 a 25% de agente/s adhesivo/s, y 0 a 30% de carga/s.
Se puede además prever dar forma reticular a la matriz polímera de la junta, por ejemplo con un agente de reticulación de tipo isocianato y/o epoxida. Es entonces preferible ajustar la cantidad de agente/s de reticulación para asegurarse de su total conversión en el seno del polímero, porque se trata de compuestos reactivos químicamente.
Del mismo modo, es preferible fabricar la matriz polímera de forma que tenga un contenido residual lo más próximo al 0% en peso en monómeros de partida, siempre con el fin de evitar que la junta, una vez concluida su fabricación, tenga una cantidad significativa de compuestos con masa reducida aptos para difundirse y muy reactivos químicamente.
Ventajosamente, si lo anterior resulta necesario, se puede asociar a la junta anteriormente descrita al menos otra junta "complementaria" en el sentido de que complete su función de impermeabilidad, en especial con respecto al agua liquida. Puede también tratarse de una segunda junta de tipo polisulfuro, poliuretano o silicona, que se puede apoyar contra la primera junta mediante recubrimiento de esta última, de manera conocida, o mediante una coextrusión y/o extrusiones simultáneas de dos juntas.
La invención se aplica en especial a un acristalamiento que comprende una estructura foliada que comprende tres substratos rígidos de tipo vidrio, con, entre el primero y el segundo substrato, una hoja separadora de ensamblaje de polímero termoplástico de tipo polivinilbutiral PVB o copolímero de etileno y de acetato de vinilo EVA o incluso de ciertos poliuretanos, y entre el segundo y el tercer substrato un sistema electrocrómico, siendo tales las dimensiones relativas de los tres substratos que el acristalamiento presenta una ranura periférica en la que se dispone/n la/s junta/s de impermeabilidad de forma aflorante o desbordante con respecto a los cantos del acristalamiento.
La estructura foliada puede a continuación ser montada en acristalamiento aislante múltiple, en especial en doble acristalamiento por asociación con otro substrato rígido por medio de una lámina de gas separador.
La invención puede igualmente consistir en montar el acristalamiento activo en acristalamiento foliado "asimétrico", donde uno de los dos substratos rígidos que rodea el sistema activo tipo electrocrómico está provisto, en su cara girada hacia el exterior, de al menos una hoja de polímero con propiedades absorbentes de energía eventualmente asociado a una segunda hoja de polímero con propiedades "auto-cicatrizantes", estando formados los polimeros elegidos la mayor parte de las veces a base de poliuretano. Para mayor detalle acerca de este tipo de estructura, se remitirá, por ejemplo, a las patentes EP-132 198, EP-131 523, EP-389 354.
Como se ha mencionado anteriormente, la junta según la invención se aplica preferentemente en acristalamientos activos por una técnica de extrusión, que presenta la ventaja de no necesitar etapa previa de preformado y de permitir un depósito de la junta de continuo.
La invención tiene igualmente por objeto la propia junta, tal y como se ha definido anteriormente.
Otros detalles y características ventajosas de la invención se desprenderán de la descripción que sigue de un modo de realización preferido, no limitativo, con referencia al dibujo anexo que representa:
- en la figura 1, un acristalamiento electrocrómico foliado y montado en doble acristalamiento.
Antes de describir el acristalamiento electrocrómico y la configuración de la junta que asegura la impermeabilidad del amontonamiento de capas del sistema electrocrómico, se describe en primer lugar la formulación de tres juntas no conformes con la invención. Se precisa que la operación de mezclado de los diferentes constituyentes de las juntas se efectúa en un mezclador estándar a pulso en Z, con calor para reducir la viscosidad de los constituyentes y favorecer la homogeneidad de la mezcla.
Los constituyentes de base de juntas que a continuación se ejemplifican son los siguientes (se precisa que las "masas molares" deben entenderse como la media viscométrica del peso molecular, determinada a partir de la viscosidad del polímero en el Iso-octano a 20°C. Para la medición se utiliza un viscosimetro Ubbelohde con capilar n° 1):
A- los polímeros elastómeros con una masa molar variable:
A1: un poliisobutileno con masa molar de 1,3 a 1,8.10^6, comercializado con el nombre Oppanol 120 por la sociedad BASF.
A2: un poliisobutileno con masa molar de 0,62 a 0,96.10^6 comercializado con el nombre Oppanol 80 por la sociedad BASF.
A3: un poliisobutileno con masa molar 85.000 comercializado con el nombre Oppanol 15 por la sociedad BASF.
A4: un poliisobutileno con masa molar 40.000 comercializado con el nombre Oppanol 10 por la sociedad BASF.
B- un agente plastificante que aquí es un poliisobutileno con masa molar 2.600 comercializado con el nombre Hyvis 200 por la sociedad TECHNIGRAM.
C- un agente adhesivo, que es una resina alifática hidrocarbonada hidrogenada, es decir saturada, con punto de reblandecimiento comprendido entre 96 y 104°C comercializado con el nombre Escorez 1304 por la sociedad EXXON CHEMICAL.
D- una carga mineral en forma de un polvo de caolín.
La tabla 1 que se muestra a continuación indica para estas tres juntas numeradas de 1 a 3 su formulación, precisando los contenidos en porcentajes ponderales de los diferentes constituyentes enumerados más arriba:
TABLA 1
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|c|c|c|c|}\hline
  \+ Junta n° 1   \+ Junta n° 2  \+ Junta nº 3 \\\hline  A1  \+ - 
\+ 20  \+ - \\\hline  A2  \+ 22,9  \+ 10  \+ 11,8 \\\hline  A3  \+
15,2  \+ 20  \+ 11,8 \\\hline  A4  \+ 22,9  \+ 30  \+ 5,9 \\\hline 
B  \+ 15,2  \+ 20  \+ 11,8 \\\hline  C  \+ 19,1  \+ -  \+ 17,6
\\\hline  D  \+ 4,7  \+ -  \+ 41,7
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Estos tres tipos de junta se someten a continuación a un ensayo dirigido a valorar sus propiedades mecánicas a diferentes temperaturas. Consiste en medir sus módulos elásticos G*, G' y de pérdida G” a dos temperaturas, una hacia 80°C para la que estos módulos deben estar bastante elevados para evitar la fluencia (cuando el acristalamiento activo está apoyado), la otra hacia 130°C para la que estos módulos deben ser suficientemente reducidos para permitir la aplicación y la fluencia pretendida de la junta durante la fabricación del acristalamiento.
El modo operativo de este ensayo es el siguiente: se miden los módulos en torsión sobre un disco de 10 mm de diámetro recortado a partir de una película de 1 mm de espesor obtenida al prensar la materia a 120°C. La muestra se ensaya con un reómetro colocando una muestra entre 2 bandejas paralelas de 5mm de radio y se aplica una fuerza normal constante de 0,2 N sobre la bandeja superior.
Se impone una deformación sinusoidal (\gamma) a la bandeja superior con una frecuencia de 1 Hz, y la tensión sinusoidal (\tau)necesaria de forma que el ángulo de desfase entre la tensión y la deformación (\varphi) queden registrados durante el calentamiento de la muestra de 33°C a 180°C con un gradiente de 5°C/min.
Los diferentes módulos se obtienen de la forma siguiente:
G* = \tau/\gamma
G' = G*.cos \varphi
G’’ = G*.sen \varphi
\newpage
La tabla 2 que se muestra a continuación reagrupa para cada una de las juntas los valores de G* en pascales asociados al ángulo de desfase en grados, a 80 y 120°C:
TABLA 2
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|c|c|c|c|c|}\hline
  \+\multicolumn{2}{|c|}{T = 80°C }\+\multicolumn{2}{|c|}{T =
120°C}\\\hline   \+ G*  \+  \varphi   \+ G*  \+  \varphi  \\\hline 
Junta n° 1  \+ 3,3.10 ^4   \+ 29,8  \+ 2,3.10 ^4   \+ 31,1 \\\hline 
Junta n° 2  \+ 3,9.10 ^4   \+ 25,9  \+ 2,6.10 ^4   \+ 26,8 \\\hline 
Junta n° 3  \+ 7,8.10 ^4   \+ 33,6  \+ 5,3.10 ^4   \+ 36,4
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
La tabla 3 que a continuación se muestra reagrupa para la junta n° 3 los valores de G' y G’’ asociados a su ángulo de desfase, siempre a 80 y 120°C:
TABLA 3
\catcode`\#=12\nobreak\centering\small\begin{tabular}{|c|c|c|c|c|}\hline
  \+\multicolumn{4}{|c|}{T = 80°C}\\\hline   \+ G´  \+  \varphi   \+
G´´  \+  \varphi  \\\hline  Junta n° 3  \+ 6,38.10 ^4   \+ 32,99  \+
4,14.10 ^4   \+ 32,99
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
(continuación)
\catcode`\#=12\nobreak\centering\small\begin{tabular}{|c|c|c|c|c|}\hline
  \+\multicolumn{4}{|c|}{T = 120ºC}\\\hline   \+ G´  \+  \varphi  
\+ G´´  \+  \varphi  \\\hline  Junta n° 3  \+ 4,30.10 ^4   \+ 35,47 
\+ 3,07.10 ^4   \+ 35,47
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Los valores reunidos en las tablas 2 y 3 permiten verificar la compatibilidad de la formulación de estas tres juntas con su aplicación prevista: son suficientemente dúctiles a 120°C y suficientemente rígidas a 80°C.
Estas tres juntas han sido utilizadas con éxito en estructuras de acristalamientos electrocrómicos foliados cuyas únicas características interesantes para la invención serán recuperadas aquí. Para más detalles, se remitirá por ejemplo a la patente EP-0 575 207 precitada.
Se ha medido además la conductividad eléctrica \sigma de tres tipos de juntas:
\Box 1- la junta n° 3 cuya formulación se indica en la tabla 1,
\Box 2- la junta n° 3bis cuya formulación es idéntica a la de la junta n° 3, pero que comprende además un 5% en peso de partículas de negro de carbono referenciadas como STATEX N550 y suministradas por la sociedad Colombian (estando los contenidos en porcentajes ponderales de los otros constituyentes adaptados en consecuencia),
\Box 3- la junta n° 3ter cuya formulación es idéntica a la de la junta n° 3, pero que comprende además un 10% en peso de partículas de negro de carbono idénticas a las utilizadas en la junta n° 3bis (debiéndose los contenidos en porcentajes ponderales de los otros constituyentes adaptarse también en consecuencia).
Los resultados se indican en la tabla 4 a continuación:
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|c|c|}\dddcline{2}{2}\multicolumn{1}{c|}{}\+
(ohm ^{-1} .cm ^{-1} ) \\\hline  Junta n° 3  \+  < 10 ^{-11} 
\\\hline  Junta n° 3bis  \+ 10 ^{-11}  \\\hline  Junta n° 3ter  \+
10 ^{-8} 
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
La conductividad de la junta n° 3 es demasiado reducida para poder valorarse con precisión.
Se observa por estos resultados que incluso un contenido nada despreciable del 10% en peso de partículas relativamente conductoras eléctricamente lleva a una junta que permanece globalmente poco conductora: si las aplicaciones de la junta lo exigen, se puede obtener una junta extremadamente aislante eléctricamente sin utilizar carga conductora alguna. Si este nivel de aislamiento no es preciso, se puede añadir un cierto contenido de partículas conductoras de tipo negro de carbono que, además, son interesantes como refuerzo mecánico.
\newpage
Se fabricó otra serie de tres juntas:
\Box Junta n° 4: (de acuerdo con la invención)
Comprende:
\bullet
2 tipos de polímeros:
229
280g de un copolímero etileno/propileno comercializado por Eastman Chemicals con el nombre "Eastoflex E1003",
229
420g de caucho butílico con contenido residual de funciones insaturadas del 2% en peso, comercializado por Eastman Chemicals con el nombre "Kalar 5214 butyl rubber";
\bullet
500g de carga mineral en forma de carbonato de sodio,
\bullet
700g de un agente adhesivo comercializado por Eastman Chemicals con el nombre "Eastotac H-130L",
\bullet
100g de un agente plastificante de poliisobutileno con bajo peso molecular, comercializado por Eastman Chemicals con el nombre "Indopol H-1900".
\Box Junta n° 5; (no conforme con la invención)
Comprende:
\bullet
como polímeros:
229
420g de caucho butílico de la junta nº 4
229
280g de poliisobutileno, comercializado por Eastman Chemicals con el nombre "Vistanex LM-MS";
\bullet
500g de carga en forma de carbonato de calcio,
\bullet
700g del agente adhesivo de la junta nº 4,
\bullet
100g del agente plastificante de la junta nº 4.
\Box Junta nº 6: (de acuerdo con la invención)
Comprende, en porcentajes ponderales:
\bullet
un conjunto de polímeros:
234
38% de un copolímero etileno-propileno-buteno comercializado por Huls con el nombre "Vestoplast 703".
234
15% de un copolímero del mismo tipo comercializado con el nombre "Vestoplast 750",
234
1,5% de un polímero tri-secuencial estireno/etilenobutileno/estireno comercializado por Huls con el nombre "Kraton G1657",
234
30% de poliisobutileno comercializado con el nombre "Oppanol B15",
234
7,5% de caucho butílico con contenido residual de funciones insaturadas con un máxima de 2 ó 3% en peso, comercializado por Huls con el nombre "Butyl rubber PB 402-24",
\bullet
7,5% en peso de un agente adhesivo comercializado por Huls con el nombre "Beuilite 62-107",
\bullet
1% en peso de carga en forma de negro de carbono comercializado con el nombre "Carbon Black Printex 60".
Estas tres juntas son aislantes eléctricamente, y permiten verificar que se puede utilizar, al menos para una parte, un polímero de tipo caucho butílico que presenta sin embargo un cierto contenido de funciones insaturadas: si el contenido permanece globalmente, por ejemplo, inferior desde un 5 hasta un 10% en peso de la junta, ello no plantea a priori problemas de reactividad química nefasta con uno de los materiales del sistema activo en cuestión.
La figura 1 representa, esquemáticamente, ese acristalamiento electrocrómico con estructura foliada y montado en doble acristalamiento: comprende un substrato de vidrio 1 asociado a un segundo substrato de vidrio 2 por medio de una hoja separadora de ensamblaje de PVB 5. Entre este substrato 2 y el substrato 3, se encuentra el sistema electrocrómico 4, es decir una primera capa electroconductora de un óxido de indio impurificado con estaño ITO o un óxido de estaño impurificado con flúor SnO_2:F, después una capa electrocrómica catódica como W0_3, después una capa de electrolito de material conductor protónico polímero como una solución de H_3PO_4 en un polioxietileno POE. (Puede tratarse también de un acristalamiento electrocrómico que funcione por inserción reversible de iones Li^+, con un material polímero conductor de litio de tipo polietileneimina y sal de litio).
Sobre el electrolito se dispone una capa de material electrocrómico anódico de óxido de níquel o de iridio hidratado, después una capa electroconductora de tipo ITO o SnO_2:F.
El conjunto vidrio 1, vidrio 2, vidrio 3 se monta a continuación, opcionalmente, en doble acristalamiento con ayuda de un vidrio 10 por medio de una lámina de gas 13. Para mayor detalle acerca de esta estructura, y en especial el sistema de ingeniería de conexiones, se remitirá ventajosamente a la patente EP-0 575 207: utiliza oropeles metálicos 9 y bandas conductoras serigrafiadas 11, 12 que permiten una alimentación eléctrica por la cara externa del substrato de vidrio 1.
Evidentemente se puede también utilizar el acristalamiento sin comprender más que los vidrios 1, 2, 3, en acristalamiento foliado 14, o incluso sólo los vidrios 2 y 3. (En esta última configuración, los vidrios 2 y 3 se escogen, preferentemente, del mismo tamaño).
En el caso más complejo representado en la figura 1, la junta según la invención es la junta 6. Otras juntas 7, 8 vienen a completarla durante el montaje de la estructura de dos vidrios 2, 3 con el vidrio 1 mediante foliación con la hoja de PVB 5, estando estas juntas formadas a base de polisulfuro.
En conclusión, la invención ha adaptado nuevas composiciones de juntas particularmente ventajosas para utilizar en acristalamíentos provistos de materiales bastante sensibles a la degradación como materiales de conducción eléctrica, de conducción iónica, materiales que son el foco de reacciones reversibles químicas/electroquímicas, o de materiales que cambian de fase con la temperatura de tipo termocrómico.
El interés de estas juntas consiste en que cumplen eficazmente su función de impermeabilización, pero además en que su propiedad de aislante eléctrico y/o su gran inercia química les permiten no "interferir" en absoluto con estos materiales, de ahí que estos acristalamientos tengan una durabilidad más grande y, sobre todo, una gran reproductibilidad en su vida útil. Además, la elección de los constituyentes de la junta permite ventajosamente modular sus propiedades mecánicas, su viscosidad en frío y en caliente, lo que permite una aplicación sencilla y automatizada, mediante extrusión por ejemplo para que se adapten fácilmente a la fabricación de todo tipo de acristalamiento activo: en el caso de acristalamientos electrocrómicos, puede utilizarse cuando el electrolito sea "completamente sólido" o esté formado a base de polímero y, en este último caso, cuando el electrolito se disponga en forma de una película o por una técnica de colada.

Claims (18)

1. Acristalamiento que comprende al menos dos substratos rígidos o semirrígidos transparentes de tipo vidrio sobre el que o entre los cuales se dispone al menos un sistema térmicamente, eléctricamente y/o electroquímicamente activo, caracterizado en que está provisto de al menos una junta de impermeabilidad (6) en contacto con al menos uno de los materiales eléctrica o electroquímicamente activos de dicho sistema, conteniendo dicha junta una matriz polímera a base de elastómero/s (A), elegido/s entre los elastómeros siguientes: etilenopropileno, etilenovinilacetato EVA, etilenovinilbutirato EVB, polipropileno, polietileno, etileno-propileno-buteno, polimetilpenteno.
2. Acristalamiento según la reivindicación 1, caracterizado en que la matriz polímera de la junta (6) contiene una pluralidad de elastómeros (A) que presentan masas molares diferentes.
3. Acristalamiento según la reivindicación 2, caracterizado en que la matriz del polímero contiene al menos tres elastómeros (A) de masas molares diferentes.
4. Acristalamiento según la reivindicación 2 o la reivindicación 3, caracterizado en que las masas molares de los elastómeros son superiores o iguales a 20.000, y preferentemente comprendidas entre 3.10^4 y 2.10^6.
5. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que la matriz polímera de la junta (6) contiene igualmente al menos un agente plastificante (B), de masa molar inferior o igual a 20.000.
6. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que la matriz polímera de la junta (6) contiene igualmente al menos un agente adhesivo (C), de masa molar inferior o igual a 10.000 y/o con un punto de reblandecimiento entre 50 y 130°C.
7. Acristalamiento según la reivindicación 6, caracterizado en que el agente adhesivo (C) es una resina alifática hidrocarbonada saturada.
8.Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que la junta (6)comprende igualmente en dispersión en la matriz polímera al menos una carga (D), aislante eléctricamente, preferentemente mineral y en forma sólida, de tipo polvo.
9. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que la junta (6) comprende, en porcentajes ponderales, de un 20 a un 90% en peso de elastómero/s (A), 15 a 30% de agente/s plastificante/s (B), 0 a 25% de agente/s adhesivo/s (C), 0 a 30% de carga/s (D).
10. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que la junta de impermeabilidad (6) está en contacto con al menos uno de los materiales eléctrica o electroquímicamente activos de dicho sistema y en que presenta una conductividad eléctrica inferior a 10^{-4} ohm^{-1}.cm^{-1}, en especial inferior a 10^{-5} ohm^{-1}.cm^{-1} e incluso 10^{-7} ohm^{-1}.cm^{-1}.
11. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que la junta (6) contiene muy pocas o ninguna partícula conductora o semiconductora y/o o muy pocas o ninguna función química de tipo conexión insaturada, conexión aromática de tipo fenol, funciones sulfurosas de tipo tiol.
12. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que el sistema eléctrica o electroquímicamente activo es un sistema térmico de tipo red de hilos conductores o capa continua conductora de metal u óxido metálico Impurificado, o un sistema con transmisión/absorción luminosa o energética variable de tipo sistema electrocrómico (11) o viológeno, o un sistema con difusión luminosa variable de tipo sistema con válvula óptica con partículas suspendidas o con cristales líquidos, o un sistema fotovoltaico.
13. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que el sistema electroquímicamente activo es un sistema electrocrómico "completamente sólido".
14. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que la junta (6) está extrusionada.
15. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que se asocia a la junta de impermeabilidad (6), en especial en contacto con al menos una de las capas eléctrica o electroquímicamente activas del sistema al menos otra junta "complementaria" (7,8) apta para completar su función de impermeabilidad, en especial con respecto al agua líquida, por ejemplo una segunda junta de tipo polisulfuro, poliuretano o silicona.
16. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que comprende una estructura foliada, presentando el acristalamiento una ranura periférica en la que se dispone la junta (6) de manera aflorante.
17. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que comprende una estructura foliada que comprende tres substratos rígidos, con entre el primer (1) y el segundo substrato (2) una hoja separadora (5) de ensamblaje termoplástico de tipo PVB o EVA, y entre el segundo (2) y el tercer substrato (3) un sistema electrocrómico (4), siendo tales las dimensiones respectivas de los tres substratos que el acristalamiento presenta una ranura periférica en la que se dispone/n la/s junta/s de impermeabilidad (6, 7, 8), de forma aflorante o desbordante.
18. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que comprende la estructura foliada que se monta en acristalamiento aislante múltiple, en especial en doble acristalamiento por asociación con otro substrato rígido (10) por medio de una lámina de gas separadora (13).
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