ES2197175T3 - Composiciones para cintas adhesivas y procedimiento para cubrir techos. - Google Patents

Composiciones para cintas adhesivas y procedimiento para cubrir techos.

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ES2197175T3 ES95116794T ES95116794T ES2197175T3 ES 2197175 T3 ES2197175 T3 ES 2197175T3 ES 95116794 T ES95116794 T ES 95116794T ES 95116794 T ES95116794 T ES 95116794T ES 2197175 T3 ES2197175 T3 ES 2197175T3
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Abstract

LA COMPOSICION PARA CINTA ADHESIVA INCLUYE UNA MEZCLA DE POLIMEROS QUE COMPRENDE AL MENOS UNA GOMA DE EPDM, Y PREFERIBLEMENTE TRES GOMAS DE EPDM, EN CANTIDADES SUBSTANCIALMENTE IGUALES, Y UN POLIMERO MEJORADOR DE LA ADHESION SELECCIONADO ENTRE EL GRUPO QUE CONSTA DE COPOLIMERO DE POLIISOPRENO, DE POLIBUTADIENO Y DE ETILENO-PROPILENO Y MEZCLAS DE LOS MISMOS. LA COMPOSICION PARA ADHESIVOS PARA CINTAS INCLUYE ADEMAS AL MENOS UN ADITIVO ESPESANTE COMPATIBLE CON LA MEZCLA DE POLIMEROS Y UN AZUFRE Y UN PAQUETE DE ACELERACION DEL SECADO ORGANICO PARA LA MEZCLA DE POLIMEROS, LA COMPOSICION ADHESIVA ESTA EXENTA DE GOMA DE BUTILO QUE SE ENCUENTRA EN LA MAYOR PARTE DE LAS OTRAS COMPOSICIONES PARA CINTAS ADHESIVAS. LA COMPOSICION SUMINISTRA EXCELENTES PROPIEDADES DE ENVEJECIMIENTO POR CALOR A LARGO PLAZO, RESISTENCIA A LA INTEMPERIE Y A BAJAS TEMPERATURAS COMPARADAS CON COMPOSICIONES DE CINTAS ADHESIVAS QUE CONTIENEN GOMA DE BUTILO. MAS AUN, LA COMPOSICION PARA CINTA ADHESIVA SUMINISTRA MAYOR SUPERFICIE DE PEGADO, UN AGARRE RAPIDO MEJOR Y MAYOR RESISTENCIA EN CRUDO SEGUN SE COMPARA CON COMPOSICIONES PARA CINTAS ADHESIVAS QUE CONTIENEN UN 100% DE GOMA DE EPDM. TAMBIEN SE SUMINISTRA UN METODO PARA CUBRIR TEJADOS QUE INCLUYE LOS PASOS DE EMPLEAR LA COMPOSICION DE CINTA ADHESIVA.

Description

Composiciones de cinta adhesiva y procedimiento para cubrir techos.
Campo técnico
La presente invención se refiere, en general, a composiciones adhesivas y, más especialmente, a composiciones adhesivas sensibles a la presión, proporcionadas típicamente en forma de una cinta preformada, para adherir o juntar entre sí los extremos superpuestos del material de revestimiento de caucho reforzado o no reforzado que se usa para techado. De forma específica, la presente invención se refiere a una composición de cinta adhesiva que comprende una combinación de polímeros que contiene un caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de al menos 150.000 y un caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de hasta 50.000 y un polímero de intensificación adhesiva tal como poliisopropeno, polibutadieno y copolímero de etileno-propileno y mezclas de ellos, estando la combinación de polímeros desprovista del caucho butílico que se encuentra en el componente con propiedades de caucho de la mayor parte de otros adhesivos autoadhesivos por presión. La composición de cinta adhesiva incluye típicamente un paquete de curado de azufre/acelerador y proporciona excelente envejecimiento al calor a largo plazo, resistencia a la intemperie y propiedades de baja temperatura en comparación con composiciones de cinta adhesiva que contienen caucho butílico. Es más, la composición de cinta adhesiva proporciona más adherencia instantánea superficial, mejor ``agarre rápido'' y resistencia en fresco superior en comparación con composiciones de cinta adhesiva que contienen cien por cien de caucho EPDM. Se proporciona también un procedimiento para cubrir techos que incluye la etapa de emplear la composición de cinta adhesiva.
Antecedentes de la invención
Los materiales poliméricos de revestimiento de techos tales como terpolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM), caucho butílico (IIR), neopreno, policloruro de vinilo, polietileno clorado, caucho termoplástico de poliolefina y betún modificado y similares se usan como membranas de techado de capa única para cubrir techos planos que se encuentran típicamente en edificios industriales o comerciales. Tales membranas de techado son, por regla general, grandes láminas elastoméricas que deben juntarse o empalmarse entre sí en la azotea durante la instalación. Sin embargo, debido a que estas composiciones elastoméricas (EPDM, neopreno y basadas en butilo, etc.) de membrana de techado se curan típicamente antes de instalarse en un techo, en general, carecen de la capacidad de adherirse unas con otras. Además, la junta o área de superposición de los materiales de revestimiento de techos está sometida a esfuerzos tanto a corto plazo como a largo plazo como los causados por el movimiento del techo, vientos fuertes, ciclos de congelación-deshielo y ciclos térmicos. Tales esfuerzos pueden manifestarse en resistencias de cizalladura o resistencias de despegue, es decir, las juntas se despegan bajo condiciones de esfuerzo severo o pueden causar una junta abierta de forma parcial (denominada a menudo un estado en V) bajo condiciones menos severas.
A lo largo de los años se han desarrollado diversos procedimientos para adherir o juntar entre sí las membranas de techado. Por ejemplo, para enlazar materiales de revestimiento de techos se han usado adhesivos basados en disolventes, que emplean típicamente neopreno o compuestos basados en butilo, aplicando, con un cepillo u otro medio similar, los adhesivos líquidos o semejantes a pasta directamente en las áreas del borde de las membranas de techado que se han de unir. Sin embargo, estos adhesivos tienen una vida de almacenamiento limitada, y son altamente tóxicos e inflamables, lo que les hace no recomendables ambientalmente. Es más, la aplicación de estos adhesivos a las membranas de revestimiento de techos exige a menudo mucho tiempo y requiere experiencia en aplicar el adhesivo de forma uniforme puesto que se conoce que los recubrimientos rayados y ondulados reducen la resistencia del enlace entre el adhesivo y el material de revestimiento de caucho.
De forma alternativa, se han desarrollado cintas poliméricas no curadas que no contienen agentes vulcanizadores, es decir, cintas no curables. Sin embargo, estas cintas nunca se curan, incluso después de la instalación, y, por consiguiente, el deslizamiento con esfuerzo es un problema significativo asociado con el uso de estas cintas en techos.
Otro tipo de composición adhesiva usada a menudo para unir entre sí membranas de láminas de techado son aquéllas que no están inicialmente vulcanizadas pero que contienen curativos para ser vulcanizables. Estos adhesivos, comúnmente denominados adhesivos curables de azotea, se usan típicamente en forma de una cinta preformada para enlazar entre sí membranas de revestimiento y similares. Sin embargo, es bien conocido que, debido a que los adhesivos curables de azotea están sin curar cuando se instalan inicialmente en un techo, se reconoce que tienen bajas resistencias iniciales y que no se manejan fácilmente. Es más, algunos adhesivos curables de azotea pueden tardar varios días o incluso semanas en lograr buena adhesión.
Para facilitar la adhesión, algunos de estos adhesivos pueden incluir sistemas de curado activados por calor o de acción rápida. Estos adhesivos con sistemas de acción rápida requerirán equipo adicional para combinar y extrudir la mezcla de cinta para evitar el curado prematuro, que puede afectar de forma adversa a las propiedades adhesivas de la composición cuando se aplica la cinta adhesiva a las membranas de azotea. Estos adhesivos con sistemas de curado activados por calor requerirán también equipo comparable en el sitio de trabajo para proporcionar el calor y presión necesarios a la cinta para unir las membranas de revestimiento entre sí.
De este modo, debe ser evidente que sólo después de un periodo extenso de exposición a elevadas temperaturas de azotea o bajo la aplicación de calor y presión en el sitio de la azotea se logra la vulcanización para proporcionar las resistencias necesarias al despegue o a la cizalladura que se requieren para impedir que las juntas resbalen o se abran. Es más, para obtener buena adhesión, debe aplicarse calor y presión a lo largo de un periodo de tiempo relativamente largo, aumentando de este modo el tiempo necesario para la instalación de las membranas de revestimiento en el techo.
De acuerdo con esto, se han hecho intentos en la técnica para desarrollar composiciones de cinta adhesiva que sean más fáciles de aplicar entre el área de superposición de las membranas de revestimiento de caucho, y que proporcionen resistencias suficientes de las juntas al despegue y a la cizalladura para permitir al empalme formado por el enlace de las membranas de revestimiento de caucho aguantar y resistir el envejecimiento al calor y la penetración de humedad y otros problemas tales como la oxidación, la hidrólisis y el ataque químico de agua estancada, así como otros esfuerzos a corto plazo y a largo plazo como se observó con anterioridad. A diferencia de los adhesivos curables de azotea, estas cintas adhesivas preformadas se curan al menos de forma parcial antes de ser instaladas encima del techo. De este modo, son mucho más resistentes a la deformación y más fáciles de manejar que los adhesivos no vulcanizados, pero vulcanizables, observados con anterioridad. Estos adhesivos son también más fáciles de quitar del papel despegable en el que están almacenados antes del uso. No obstante, estos adhesivos tienen la capacidad de adherir las láminas de techado entre sí, con mínima presión. De este modo, estas cintas adhesivas preformadas, y las cintas adhesivas de la presente invención, se denominan a menudo adhesivos autoadhesivos por presión.
Para proporcionar adhesión y un sello hermético entre la cinta y el revestimiento de caucho al contacto, estas cintas adhesivas incluyen típicamente un aditivo de adherencia compatible con el caucho empleado tal como el polibuteno. Se ha encontrado que el polibuteno, cuando se usa con una composición de caucho butílico, proporciona una cinta adhesiva con suficiente adherencia instantánea superficial y ``agarre rápido'' así como adecuada resistencia en fresco para uso en la adhesión de membranas de láminas de techado entre sí.
De acuerdo con esto, hasta ahora, la mayor parte de adhesivos autoadhesivos por presión que se usan para unir membranas de techado de caucho entre sí incluían una composición polimérica con propiedades de caucho basada en caucho butílico o caucho butílico combinado con diversas cantidades de EPDM. El adhesivo curado incluía también un paquete de curado, basado típicamente en el uso de un sistema de entrecruzamiento de azufre, peróxido o quinoide.
Por ejemplo, las patentes de EE UU de Chiu Nº 4.588.637, 4.855.172 y 5.095.068 describen composiciones adhesivas, preparadas en forma de una cinta adhesiva curada, que comprende composiciones basadas en caucho butílico fabricado al componer un caucho butílico, un agente de curado para el caucho butílico, negro de humo y un aditivo de adherencia compatible.
La patente de EE UU de Von Hellens y col. Nº 4.645.793 describe composiciones adhesivas elastoméricas que contienen elastómeros de EPDM en los que el EPDM usado es de elevado peso molecular y tiene un contenido de dieno no conjugado de al menos 6% en peso, preferentemente al menos 7,5%. La composición contiene también elastómeros altamente insaturados, tales como caucho natural y polibutadieno, como componentes elastoméricos adicionales.
La patente de EE UU de Metcalf y col. Nº 4.601.935 describe una cinta de junta que comprende una combinación de negro de humo reforzado, compuesta y ligeramente curada de un caucho butílico y un poliisobutileno. La cinta de junta sirve para adherir entre sí los bordes de junta de membranas de EPDM cubiertos con cebador.
La patente de EE UU de Briddel y col. Nº 5.242.727 describe una composición de cinta adhesiva curada que incluye cantidades sustancialmente iguales en peso de un polímero con propiedades de caucho que comprende una combinación de EPDM, un caucho butílico halogenado o un copolímero basado en isobutileno halogenado y poliisobutileno, un aditivo de adherencia compatible y un paquete compatible acelerador/de curado para la combinación polimérica con propiedades de caucho.
Es evidente que todas las combinaciones de cinta adhesiva anteriores, excepto la descrita en el documento US4645793, incluyen caucho butílico (IIR). El término ``caucho butílico'' como se usa en la presente invención pretende incluir copolímeros de isobutileno e isopreno así como otros copolímeros con propiedades de caucho que comprenden al menos el 50 por ciento en peso de una isoolefina con 4 o más átomos de carbono y 50 por ciento o menos en peso de una diolefina conjugada de cadena abierta con de 4 a 8 átomos de carbono. ``Caucho butílico'' pretende incluir también caucho butílico halogenado, tal como caucho clorobutílico o bromobutílico, así como esos tipos de caucho butílico en los que se ha añadido funcionalidad de dieno conjugado en el espinazo lineal en las unidades de diolefina, tal como se describe más especialmente en la patente de EE UU Nº 3.816.371.
El caucho butílico se usa en estas composiciones de cinta adhesiva para intensificar la adherencia instantánea superficial requerida para unir entre sí dos membranas de techado de EPDM superpuestas en una capa única. Sin embargo, las composiciones de cinta de caucho butílico no proporcionan propiedades de envejecimiento a largo plazo y resistencia a la intemperie tan buenas como las composiciones de cinta basadas en terpolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM). Es más, las composiciones de cinta basadas en EPDM muestran buenas propiedades de baja temperatura en comparación con las composiciones de cinta basadas en butilo y serían claramente más compatibles con membranas de EPDM y materiales de flameado.
Algunas patentes han reconocido el uso de EPDM en composiciones de cinta. Por ejemplo, la patente de EE UU de Fujuki y col. Nº 4.379.114 describe una cinta curable que puede incluir un caucho vulcanizable pero no vulcanizado, caucho butílico o una combinación de ellos. La cinta curable puede incluir además un agente vulcanizador y acelerador, un agente reblandecedor y otros ingredientes tales como agentes de relleno y similares.
La patente de EE UU de Kakehi y col. Nº 4.404.056 describe una cinta adhesiva vulcanizable en frío con una viscosidad de Mooney de aproximadamente 5 a 25 y que incluye un polímero con propiedades de caucho que comprende EPDM, caucho butílico o una combinación de ellos, así como un agente vulcanizador, un acelerador de la vulcanización, un agente adhesivo (de adherencia) y un agente reblandecedor.
La patente de EE UU de Westley Nº 4.581.092 describe una composición de cinta adhesiva preformada que comprende cauchos de EPDM o butílico halogenado, al menos un poliisocianato, un aditivo de adherencia de baja temperatura y de temperatura elevada y al menos un agente de curado.
Se comprenderá, sin embargo, que los componentes con propiedades de caucho de las cintas adhesivas observadas con anterioridad comprenden esencialmente cien por cien caucho EPDM, cien por cien caucho butílico o una combinación de EPDM y caucho butílico. Como se observó con anterioridad, los cauchos butílicos no proporcionan propiedades de envejecimiento a largo plazo y resistencia a la intemperie tan buenas como las composiciones de cinta basadas en terpolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM). Sin embargo, las composiciones cien por cien EPDM no tienen muy buena adherencia instantánea superficial, resistencia inicial o ``agarre rápido''. ``Agarre rápido'' se refiere a la característica de la composición de cinta adhesiva de desarrollar adhesión inmediata cuando se coloca en contacto directo con la superficie de láminas curadas de material polimérico de revestimiento de techos.
De este modo, debe estar claro que las composiciones adhesivas basadas en EPDM anteriores sufren una desventaja significativa que materialmente limita su utilidad como adhesivos autoadhesivos por presión para enlazar entre sí membranas elastoméricas curadas de revestimiento de techos. Aunque se han hecho hasta ahora intentos para proporcionar composiciones de cinta adhesiva que mejoren algunas de las propiedades en composiciones de cinta adhesiva bien basadas en caucho cien por cien EPDM o bien en caucho butílico, existe todavía en la técnica la necesidad de una composición de cinta adhesiva basada en caucho EPDM y un procedimiento de aplicación para uso en la adhesión entre sí de láminas de caucho y para cubrir techos que proporcionen fácil aplicación, excelente resistencia al despegue y a la cizalladura, excelente resistencia adhesiva y ``agarre rápido'' inicial y mejor adherencia instantánea superficial, y mantener envejecimiento al calor a largo plazo y resistencia a la intemperie.
Resumen de la invención
Es, por consiguiente, un objeto de la presente invención proporcionar una composición de cinta adhesiva basada en EPDM que sea especialmente adaptable para uso como cinta adhesiva para unir entre sí material de revestimiento de caucho reforzado o no reforzado para cubrir techos.
Es otro objeto de la presente invención proporcionar una composición de cinta adhesiva, como se ha descrito anteriormente, que muestre excelente adhesión al despegue y adhesión a la cizalladura de juntas así como resistencia a la cizalladura de peso muerto.
Es otro objeto más de la presente invención proporcionar una composición de cinta adhesiva, como se ha descrito anteriormente, que tenga suficiente adherencia instantánea superficial, y excelentes resistencia y ``agarre rápido'' iniciales para uso para juntar entre sí membranas de revestimiento de techos.
Es otro objeto más de la presente invención proporcionar una composición de cinta adhesiva, como se ha descrito anteriormente, que presente excelentes envejecimiento al calor a largo plazo y resistencia a la intemperie.
Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar una composición de cinta adhesiva, como se ha descrito anteriormente, que sea compatible con materiales de revestimiento y de flameado de techos con EPDM.
Es un objeto adicional más de la presente invención proporcionar una cinta adhesiva, como se ha descrito anteriormente, que pueda usarse para formar una junta laminada de anchura variable entre dos capas de revestimiento elastomérico de techos.
Al menos uno o más de los objetos anteriores, junto con las ventajas de éstos sobre la técnica conocida relativa a composiciones de cinta adhesiva, que se harán evidentes a partir de la memoria descriptiva que sigue, se cumplen por la invención como se describe y se reivindica en lo sucesivo.
En general, la presente invención proporciona una composición de cinta adhesiva para adherir entre sí los bordes superpuestos de dos capas de revestimiento de caucho, comprendiendo la cinta adhesiva una combinación de polímeros según la reivindicación 1.
Breve descripción de los dibujos
Fig. 1 es una sección transversal vertical de dos membranas de techado de EPDM de capa única superpuestas, unidas entre sí en el área de junta imprimada por una composición de cinta adhesiva según la presente invención; y
Fig. 2 es una sección transversal vertical de una lámina de caucho que se ha acoplado con la composición de cinta adhesiva para formar un laminado según la presente invención.
Realización preferida para llevar a cabo la invención
Haciendo referencia a los dibujos, la Fig. 1 muestra dos capas de membranas de lámina de techado planas, 10 y 11, representadas con el área del borde 12 de la membrana 10 superpuesta al área del borde 13 de la membrana 11 para formar una junta. Interpuesta entre estos bordes superpuestos 12 y 13 está una cinta adhesiva 14 que une entre sí las capas de membranas de techado para formar una junta preferentemente hermética. Preferentemente, cada área del borde 12 y 13 contiene un cebador, 15 y 16, respectivamente, depositado a partir de una disolución y secado al aire en la superficie del área del borde de cada membrana para intensificar la formación de enlaces.
La Fig. 2 representa una lámina de caucho plana o de flameado 17, curada o no curada, a la que se une la composición de cinta adhesiva 14 para formar un laminado que puede usarse como una banda de cubrimiento para cubrir la barra de listón durante la instalación de un techo nuevo o para reparar un techo existente. Puede unirse un papel despegable 18 a la otra superficie adherente de la cinta para impedir la exposición de la superficie a polvo y similares antes de la instalación en el techo.
La cinta adhesiva 14 de la presente invención es preferentemente una composición preformada, curada al menos de forma parcial y adherente que posee resistencia inicial excelente, debido, al menos en parte, a la naturaleza curada de la composición, y es fácil de aplicar a las membranas de lámina de caucho planas en el sitio de trabajo para adherir entre sí las membranas. La cinta posee buena estabilidad al almacenamiento, es decir, buena vida útil de almacenaje, y excelente ``agarre rápido'' y tiene suficiente adherencia instantánea superficial para instalación de azoteas.
Más especialmente, la composición de cinta adhesiva incluye una combinación de polímeros que comprende un caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de al menos 150.000 y un caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de hasta 50.000 y un polímero de intensificación adhesiva tal como poliisopropeno, polibutadieno y copolímero de etileno-propileno y mezclas de ellos para intensificar la adhesión como se detalla más abajo. Tal composición adhesiva basada en EPDM se ve como preferida sobre composiciones adhesivas basadas en caucho butílico por cuanto la composición preferida posee excelente envejecimiento al calor y resistencia a la intemperie en comparación con las composiciones de caucho butílico. Sin embargo, debido a la adición de los polímeros de intensificación adhesiva en la combinación, las composiciones de cinta poseen también mejor ``agarre rápido'' y superior resistencia en fresco que composiciones basadas en cien por cien EPDM.
Como se ha observado, la combinación polimérica usada en la presente invención incluye al menos una combinación de polímeros que comprende un caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de al menos 150.000 y un caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de hasta 50.000. El término EPDM se usa en el sentido de su definición como se encuentra en el documento ASTM-D-1418-85 y pretende querer decir un terpolímero de etileno, propileno y un monómero de dieno con la porción residual de insaturación del dieno en la cadena lateral. Procedimientos ilustrativos para preparar tales terpolímeros se encuentran en la patente de EE UU Nº 3280082, cuya descripción se incorpora en la presente invención por referencia.
Se usan al menos dos terpolímeros EPDM para desarrollar la composición de cinta. Uno de los polímeros tiene un peso molecular medio en peso relativamente elevado de al menos 150.000. Un segundo terpolímero EPDM tiene un peso molecular medio en peso relativamente bajo de hasta 50.000. Si se usa un tercer terpolímero EPDM, debe tener un peso molecular medio en peso tal como de aproximadamente 50.000 a 150.000.
Los cauchos EPDM preferidos adecuados para uso en la invención tienen en general un contenido de etileno relativamente bajo de aproximadamente 45 por ciento a aproximadamente 70 por ciento en peso, una viscosidad polimérica de aproximadamente 25 a aproximadamente 55 unidades Mooney (ML/_{4} a 125ºC) y una temperatura de transición vítrea (Tg) de aproximadamente -40ºC a aproximadamente -60ºC, y más preferentemente desde aproximadamente -45ºC a aproximadamente -55ºC. Además, el monómero de dieno usado para formar el terpolímero EPDM es preferentemente un dieno no conjugado. El componente de dieno del terpolímero puede ser cualquiera de los disponibles de forma comercial, incluyendo pero no limitado a norborneno de etilideno, 1-4-hexadieno o diciclopentadieno, siendo preferido el norborneno de etilideno (ENB). Otros ejemplos ilustrativos de dienos no conjugados que pueden emplearse son alquildiciclopentadieno, 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-heptadieno, 2-metil-1,5-hexadieno, ciclooctadieno, 1,4-octadieno, 1,7-octadieno, 5-etilideno-2-norborneno, 5-n-propilideno-2-norborneno, 5-(2-metil-2-butenil)-2-norborneno y similares. Es más, los cauchos EPDM preferidos tienen insaturación desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10 por ciento en peso. Los cauchos EPDM preferidos pueden también tener un peso específico de aproximadamente 0,86 a 23ºC.
Además, aunque puede usarse cualquier caucho EPDM en la combinación, los cauchos EPDM preferidos son amorfos o no cristalinos de modo que proporcionen una facilidad de empleo mejorada, especialmente durante la extrusión de la composición de cinta adhesiva. Se considera también que los cauchos EPDM amorfos tienen más adherencia instantánea superficial que los cauchos EPDM cristalinos. En general, los cauchos EPDM amorfos incluyen los EPDM que tienen cristalinidad de menos de 2 por ciento en peso según se determina mediante técnica DSC. En algunos casos pueden usarse combinaciones de cantidades principales de cauchos EPDM amorfos y cantidades secundarias de cauchos EPDM cristalinas y pueden ser preferidas en esta invención.
Especialmente útiles y preferidos para preparar la porción EPDM de la combinación polimérica para uso en la composición de cinta adhesiva son los cauchos EPDM disponibles de forma comercial de Copolímeros DSM de Baton Rouge, Luisiana (EE UU), bajo la marca comercial Keltan®; Compañía química Exxon de Houston, Texas (EE UU), bajo la marca comercial Vistalon®; Compañía química Uniroyal de Naugatuk, Connecticut (EE UU), bajo la marca comercial Royalene®; Miles, S.A. (División de Cauchos Polysar) bajo la marca comercial Polysar EPDM®; y E.I. DuPont de Nemours de Wilmington, Delaware (EE UU), bajo la marca comercial Nordel®.
Los cauchos EPDM que están disponibles en los suministradores de polímeros anteriores son vulcanizables con azufre y tienen un contenido en etileno, una viscosidad polimérica, una temperatura de transición vítrea y un peso específico como se observó con anterioridad para los EPDM preferidos.
Más especialmente, algunos cauchos EPDM vulcanizables con azufre adecuados usados para poner en práctica esta invención incluyen los que tienen un peso molecular medio en peso de al menos 150.000. Algunos ejemplos de cauchos EPDM de tales pesos moleculares elevados incluyen Vistalon® 7500, Vistalon® 3708, Vistalon® 4608, Vistalon® 5600, Vistalon® 6505, Royalene® 505, Royalene® 535, Keltan® 4506, Keltan® 4906, Keltan® 5206, Polysar EPDM® 826X, Nordel® 1145 y Nordel® 1660. La principal función de estos cauchos de elevado peso molecular es impartir a la composición de la cinta la resistencia en fresco que se necesita. Se necesita suficiente resistencia en fresco para extrudir la composición de cinta así como durante la instalación de la cinta en una situación de azotea.
Otros cauchos EPDM vulcanizables con azufre útiles con un peso molecular que se extiende desde aproximadamente 10.000 a 50.000 incluyen, por ejemplo, Tilene® 67, Tilene® 68 y Keltan® 4200. Los cauchos EPDM con un bajo peso molecular medio en peso funcionan para aumentar la adherencia instantánea superficial, actúan como una ayuda de procesamiento y sirven como un agente de compatibilidad para facilitar la incorporación del polibuteno líquido que puede añadirse como un agente de adherencia.
Otros cauchos EPDM vulcanizables con azufre útiles con un peso molecular que se extiende desde 50.000 a 150.000 incluyen, por ejemplo, Royalene® 552, Royalene® 501, Royalene® 521, Keltan® 2506, Keltan® 378. Estos polímeros intensifican la adherencia instantánea superficial y proporcionan resistencia en fresco adicional así como imparten suavidad a la superficie del extrudado de la cinta.
La combinación polimérica incluye también al menos un polímero de intensificación adhesiva seleccionado del grupo que consiste en poliisopreno, polibutadieno y copolímero de etileno-propileno y mezclas de ellos. Por el término ``intensificación adhesiva'' se quiere decir que estos polímeros proporcionan las composiciones de cinta con más adherencia instantánea superficial y mejor ``agarre rápido'' que es esencial durante la instalación de azoteas. Además, estos polímeros proporcionan la composición de cinta con superior resistencia en fresco comparada con composiciones de cinta que no incluyen estos polímeros. Una suficiente resistencia en fresco es esencial durante la formación de juntas con una composición de cinta adhesiva, especialmente cuando se están formando las juntas a temperaturas elevadas.
Puede usarse en la combinación polimérica cualquier poliisopreno, polibutadieno o copolímero de etileno-propileno capaz de impartir las características observadas con anterioridad a la composición de cinta, aunque se prefiere cis-1,4-poliisopreno y cis-1,3-polibutadieno. Los adhesivos preferidos de intensificación adhesiva en general tienen una viscosidad polimérica de aproximadamente 35 a 80 unidades Mooney (ML/_{4} a 100ºC), un contenido en cenizas de menos de aproximadamente 0,7 por ciento en peso y un peso específico de aproximadamente 0,86 a 0,91 a 23ºC. Los polímeros de intensificación adhesiva incluyen también preferentemente menos de aproximadamente 3 por ciento en peso de extractos.
Poliisoprenos especialmente útiles y preferidos están disponibles de forma comercial de Compañía de neumáticos y cauchos Goodyear bajo la marca comercial registrada Natsyn®. Los Poliisoprenos típicos incluyen Natsyn® 2200 y 2210, cis-1,4-poliisoprenos elevados. Se comprenderá que otras formas isoméricas (las que tienen diferentes patrones moleculares) del poliisopreno, por ejemplo, trans-1,4, 1,2 o 3,4-adición pueden tener también utilidad en esta invención. Es más, estos poliisoprenos preferidos tienen una temperatura de transición vítrea que se extiende desde aproximadamente -68 a -75, un peso molecular medio en peso que se extiende desde aproximadamente 500.000 a 950.000 y un peso molecular medio en número que se extiende desde 175.000 a 350.000. Pueden incorporarse poliisoprenos a la composición de cinta para intensificar la resistencia en fresco, aumentar la resistencia específica y a la tensión así como proporcionar un superior grado de elasticidad y minimizar el juego de compresiones. El uso de poliisoprenos debe también limitar el abultamiento de troquel y permitir tasas de extrusión de cinta más rápidas, especialmente a temperaturas elevadas.
Los polibutadienos preferidos incluyen los disponibles de forma comercial de Corporación americana de caucho sintético bajo la marca comercial registrada Cisdene®; Compañía de neumáticos y cauchos Goodyear bajo la marca registrada Budene®; Miles, S.A. (División de Cauchos Polysar) bajo la marca comercial registrada Taktene®; y H. Muehlstein & Cía. bajo la marca comercial registrada Cariflex®. Los polibutadienos típicos incluyen Cisdene® 1203, Budene® 1207, Budene® 1208, Taktene® 220, Taktene® 1203G1, Taktene® 1201, Taktene® 1220 y Cariflex® BR 1202D. Se prefieren los polibutadienos que presentan la microestructura de cis elevada (>90 por ciento cis 1,4). Otras propiedades típicas de los polibutadienos que pueden usarse para poner en práctica esta invención, más allá de las propiedades descritas con anterioridad, incluyen el uso de polibutadienos con una temperatura de transición vítrea que se extiende desde alrededor de -104ºC a -108ºC, un peso molecular medio en peso que se extiende de aproximadamente 280.000 a 500.000, y un peso molecular medio en número que se extiende desde aproximadamente 85.000 a 150.000. Los polibutadienos se incorporan en la composición de la cinta en un esfuerzo para mejorar la resistencia en fresco de la composición de la cinta, producir menos concentración de calor tanto durante los procesos de mezcla como de extrusión y excelente flexibilidad a baja temperatura. A pesar de su insaturación, los polibutadienos son muy pegajosos, ofrecen elevada elasticidad a bajas temperaturas y tienen resistencia razonable a la oxidación.
Copolímeros de etileno-propileno especialmente útiles y preferidos están disponibles de Compañía química Exxon bajo la marca comercial registrada Vistalon® y de Miles, S.A. (División de Cauchos Polysar) bajo la marca comercial registrada Polysar EPM®. Algunos ejemplos preferidos de copolímeros de etileno-propileno incluyen Vistalon® 404, Vistalon® 707, Keltan® 740 y Polysar EPM® 306. Algunas propiedades típicas de los copolímeros de etileno-propileno incluyen tener un contenido de etileno de aproximadamente 45 por ciento a aproximadamente 65 por ciento en peso, una viscosidad Mooney (ML/_{4} a 125ºC) de aproximadamente 25 a 55, una temperatura de transición vítrea de aproximadamente -40ºC a aproximadamente -60ºC, y más preferentemente desde aproximadamente -45ºC a aproximadamente -55ºC. Los copolímeros de etileno-propileno no tienen ninguna insaturación y estos polímeros tienen excelente resistencia al envejecimiento a largo plazo al calor y al ozono así como proporcionan un aspecto suave y lustroso al extrudado de cinta.
Las combinaciones poliméricas que se han de emplear en la composición adhesiva incluyen en general cantidades principales de EPDM y solo cantidades secundarias de polímero(s) de intensificación adhesiva. De hecho, la combinación polimérica incluye típicamente al menos 50 partes en peso de EPDM y hasta 50 partes en peso de al menos un polímero de intensificación adhesiva, prefiriéndose al menos 60 partes en peso de EPDM y un máximo de aproximadamente 40 partes en peso de polímero de intensificación adhesiva, y prefiriéndose más incluso desde aproximadamente 90 partes en peso EPDM y 10 partes en peso de polímero de intensificación adhesiva, totalizando la combinación polimérica 100 partes en peso. Se comprenderá que pueden usarse menos de 10 partes en peso de al menos uno de los polímeros de intensificación adhesiva, pero no proporciona propiedades de cinta óptimas. Cuando se emplea más de un EPDM, se prefiere una combinación polimérica que incluye cantidades sustancialmente iguales, en peso, de cada caucho EPDM. De este modo, por ejemplo, donde la cantidad preferida de caucho EPDM sea 90 partes en peso en la combinación polimérica y se usen tres cauchos EPDM, cada EPDM se incluiría en cantidades de aproximadamente 25 a 35 partes en peso. Donde las cantidades de caucho EPDM no sean iguales, se prefiere que el caucho EPDM que tenga un peso molecular medio en peso de bajo a moderado y un contenido en etileno que se extienda desde aproximadamente 45 a 60 por ciento en peso se emplee en la cantidad mayor.
De forma más específica, donde se empleen tres cauchos EPDM, se emplean preferentemente en cantidades que se extienden desde aproximadamente 25 a aproximadamente 35 partes en peso del primer EPDM, desde aproximadamente 25 a aproximadamente 35 partes en peso del segundo EPDM y desde aproximadamente 25 a aproximadamente 35 partes en peso del tercer EPDM, para totalizar al menos 90 partes en peso de la combinación polimérica total siendo la cantidad restante proporcionada por el polímero de intensificación adhesiva, hasta un total de 100 partes en peso.
La composición empleada para formar la cinta adhesiva de la presente invención consta en general de una combinación polimérica que comprende al menos un EPDM y un polímero de intensificación adhesiva seleccionado del grupo que consiste en poliisopreno, polibutadieno y copolímero de etileno-propileno y mezclas de los mismos, habiéndose comentado esta combinación polimérica con anterioridad, e incluye además aditivos de adherencia líquidos y sólidos y agentes de relleno así como otros componentes convencionales que incluyen agentes curativos o vulcanizadores, como se comentó con anterioridad. Las cantidades de aditivos de adherencia, materiales de procesamiento, agentes de relleno, agentes de curado y otros aditivos que se usan en la composición de cinta se expresarán en lo sucesivo como partes en peso por 100 partes en peso de la combinación polimérica contenida en la composición y se designará ``phr''.
Las composiciones de cinta adhesiva de la presente invención se componen típicamente con uno o más aditivos de adherencia líquidos, semisólidos o sólidos conocidos. Estos aditivos de adherencia se emplean en general para promover buena adherencia instantánea en la composición adhesiva. En general, puede usarse cualquier adhesivo de adherencia o combinación de aditivos de adherencia que sea compatible con la combinación polimérica. Ejemplos de aditivos de adherencia adecuados incluyen polibuteno, aceites parafínicos, vaselina, ftalatos y diversas resinas incluyendo, pero no necesariamente limitado a, politerpenos, terpeno-fenólicas, colofonia modificada y ésteres de colofonia y resinas de hidrocarburos y fenólicas. Resina pretende en la presente invención referirse a una diversidad de sustancias orgánicas duras, frágiles, sólidas, semisólidas o líquidas. Las resinas pueden ser bien naturales, es decir, colofonia, o sintéticas, es decir cumarona-indeno y fenol-formaldehído. Colofonia es básicamente un residuo que se obtiene de extractar astillas de madera de pino con nafta y destilar la fracción volátil. Los aditivos de adherencia preferidos incluyen polibuteno y resinas de hidrocarburos derivadas del petróleo. Las resinas fenólicas pueden tener también utilidad en esta invención.
Los aditivos de adherencia de resinas especialmente útiles usados para poner en práctica esta invención incluyen resinas de hidrocarburos derivadas del petróleo de bajo peso molecular hidrogenadas disponibles de forma comercial de la Compañía química Exxon bajo la marca comercial registrada Escorez®. Aditivos de adherencia de resinas adecuados incluyen Escorez® 1304, Escorez® 1315, Escorez® 1504, Escorez® 5300, Escorez® 5320 y Escorez® 5380. Estas resinas se caracterizan por ser hidrocarburos alifáticos hidrogenados termoplásticos con puntos de reblandecimiento de aproximadamente 85ºC a 125ºC, y pesos moleculares medios que se extienden desde aproximadamente 360 a 2.570.
Otras resinas de adherencia notables incluyen resina Piccopale® 100 (una resina de politerpeno) y resina Piccotac® B, ambas disponibles de forma comercial de Sociedad Anónima Hércules. Piccopale® 100 es una resina termoplástica amarillo pálido con un punto de reblandecimiento de aproximadamente 100ºC, un número ácido de < 1 y un peso específico de aproximadamente 0,95 a 23ºC. La resina Piccotac® B es una resina termoplástica amarillo pálido con un punto de reblandecimiento de aproximadamente 98ºC, un número ácido de < 1 y un peso específico de aproximadamente 0,95 a 23ºC. La resina Betaprene H-100, una resina de hidrocarburos alifática dura y desmenuzable con un punto de reblandecimiento de aproximadamente 100ºC, un peso específico de 0,95 a 23ºC y disponible de forma comercial de Compañía química Arizona está también disponible como resina de adherencia. Además, otras resinas de hidrocarburos derivadas del petróleo que imparten excelente estabilidad al calor en composiciones de cinta adhesiva sensibles a la presión incluyen Eastotac® H-100 y H-115 que tienen puntos de reblandecimiento que se extienden desde aproximadamente 100ºC a aproximadamente 115ºC y gravedades específicas de aproximadamente 1,04 a 23ºC, estando ambas resinas disponibles de forma comercial de Química Harwich.
Otras resinas especialmente útiles que ocurren de forma natural que pueden incorporarse en la composición de cinta para impartir adherencia instantánea y mejorar la estabilidad al calor incluyen Foral® 85, un éster de glicerina de colofonia hidrogenada y Foral® 105, un éster de pentaeritrina de colofonia hidrogenada, ambas disponibles de forma comercial de Sociedad Anónima Hércules. Algunas resinas adicionales que ocurren de forma natural que están basadas químicamente en ésteres de pentaeritrina incluyen Pentalyn® A y Pentalyn® H, que pueden usarse para intensificar el adherencia instantánea y están ambas disponibles de forma comercial de Sociedad Anónima Hércules.
Otras resinas de hidrocarburos alifáticos especialmente útiles son las resinas líquidas derivadas del petróleo altamente viscosas disponibles bajo la marca comercial Escorez® 2520. Tal resina tiene un punto de reblandecimiento de aproximadamente 20ºC, un peso molecular de 380 y un peso específico de aproximadamente 1,02 a 15,5ºC. Esta resina sirve como una ayuda de procesamiento así como imparte una adherencia instantánea adicional a la superficie del extrudado de la cinta.
Otros aditivos de adherencia incluyen polibutenos tales como los disponibles de forma comercial de Corporación química Amoco bajo la marca comercial registrada Indopol®. Los polibutenos son una serie de copolímeros incoloros de isobutileno-buteno incoloros compuestos de forma predominante por monolefinas de elevado peso molecular (95-100 por ciento), siendo el balance isoparafinas. Son estables químicamente, líquidos permanentemente fluidos con una viscosidad moderada a elevada y resistentes a la oxidación por calor y luz. La cantidad de polibuteno líquido que puede usarse puede variar desde aproximadamente 50 a tan elevada como aproximadamente 250 phr, siendo lo más preferido un intervalo de aproximadamente 90 a aproximadamente 175 phr. Algunos de los polibutenos líquidos usados en la composición de cinta de la presente invención incluyen Indopol® H-100, H-300, H-1500 y H-1900. Un polibuteno preferido es Indopol® H-300, que tiene un peso molecular medio en peso de aproximadamente 1290, un punto de fluidez de aproximadamente 2ºC, una temperatura de transición vítrea (Tg) de aproximadamente -66,9ºC y un peso específico de aproximadamente 0,89 a 23ºC.
Otro agente de adherencia líquido que es adecuado para uso en esta invención es Parapol® 1300, que es un líquido viscoso hecho de monómeros de isobutileno y buteno y disponible de forma comercial de la Compañía química Exxon. Parapol® 1300 es un líquido incoloro que imparte mayor adherencia instantánea a una diversidad de materiales. Parapol® 1300 tiene un peso molecular medio en peso de aproximadamente 1.300, un punto de inflamación de aproximadamente 225ºC, una temperatura de transición vítrea (Tg) de aproximadamente -69ºC y un índice de refracción a 20ºC de aproximadamente 1,5. Otros polibutenos usados en la composición de cinta de la presente invención incluyen Parapol® 450, 700, 950, 2200 y 2500.
La cantidad de aditivo de adherencia empleado depende esencialmente del nivel de adherencia instantánea deseado. Se comprenderá que los aditivos de adherencia específicos que pueden combinarse y la cantidad de cada aditivo de adherencia que puede emplearse para alcanzar el nivel deseado de adherencia instantánea pueden determinarse fácilmente por los que sean expertos en la técnica usando experimentación razonable y de rutina. De forma específica, los aditivos de adherencia se emplean por lo general en cantidades que son efectivas para promover buena adhesión con las membranas de láminas de techado. Tales cantidades pueden extenderse en general desde aproximadamente 50 phr a aproximadamente 250 phr, siendo más preferidas aproximadamente 90 a aproximadamente 175.
En la realización preferida, una composición de cinta de la presente invención incluirá polibuteno y al menos una resina de hidrocarburos. En tal composición, pueden usarse desde aproximadamente 10 a aproximadamente 150 partes en peso del polibuteno y pueden usarse desde aproximadamente 40 a aproximadamente 100 partes en peso de dicha resina de hidrocarburos.
Los agentes de relleno adecuados para uso con esta invención incluyen materiales reforzadores y no reforzadores, y mezclas de ellos, como se añaden por regla general al caucho. Tales agentes de relleno se usan típicamente en cantidades convencionales que se extienden desde aproximadamente 5 a aproximadamente 35 phr. Los ejemplos incluyen materiales tales como negro de humo, carbón finamente molido, carbonato cálcico, arcilla, sílice, silicato magnésico, caucho molido de forma criogénica y similares. El agente de relleno preferido empleado es negro de humo.
El negro de humo puede usarse en cantidades que se extienden desde aproximadamente 5 a aproximadamente 25 phr, y preferentemente en una cantidad de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 phr. En general, cualquier negro de humo convencional usado para componer formulaciones adhesivas basadas en cauchos es adecuado para uso en la presente invención, aunque, para esta invención, se prefieren negros de hornos que incluyen HEF (horno de extrusión fina), HSR (horno semirreforzador) y HPG (horno de propósito general), siendo el más preferido el negro de HPG. También pueden tener utilidad en esta invención pequeñas cantidades de un negro de humo reforzador, es decir, HAE (horno de abrasión elevada).
La composición adhesiva incluye también un paquete de curado que contiene un agente de curado y al menos un acelerador orgánico para efectuar entrecruzamiento o curado al menos parcial de la composición adhesiva antes de su uso como una cinta de junta. La composición se envejece al calor típicamente durante un periodo de tiempo para asegurar el entrecruzamiento. La combinación polimérica puede curarse, al menos de forma parcial, usando cualquiera de varios agentes de curado bien conocidos, pero el paquete de curado de la presente invención incluye preferentemente azufre y sistemas de curado que contienen azufre. Por ``curado de forma parcial'' se quiere decir que la composición está al menos algo entrecruzada para proporcionar a la composición la resistencia y manejabilidad necesarias durante la aplicación de la cinta de junta en situaciones de azotea. Más específicamente, la composición se cura preferentemente con una cantidad de agente de curado que es eficaz para dejar insaturación olefínica residual después de calentar la composición de cinta a una temperatura de aproximadamente 50ºC a 150ºC durante aproximadamente 2 a 48 horas. Se ha de distinguir de forma expresa de aquellas composiciones adhesivas ``curables en azoteas'' que son vulcanizables, pero no han sido vulcanizadas. En general, el paquete de curado de azufre/acelerador empleado en la composición adhesiva se proporciona en cantidades que se extienden desde aproximadamente 1,25 a aproximadamente 10 phr.
Como se ha observado, los sistemas de curado de azufre y que contienen azufre usados en la presente invención incluyen típicamente uno o más aceleradores de curado de azufre. Los aceleradores adecuados comúnmente empleados incluyen, por ejemplo, tioureas tales como etilentiourea, N,N-dibutiltiourea, N,N-dietiltiourea y similares; monosulfuros y disulfuros de tiuram tales como monosulfuro de tetrametiltiocarbamoilo (MSTMT), disulfuro de tetrabutiltiocarbamilo (DSTBT), disulfuro de tetrametiltiocarbamoilo (DSTMT), monosulfuro de tetraetiltiocarbamilo (MSTET), hexasulfuro de dipentametilenotiouramilo (HDPT) y similares; sulfanamidas de benzotiazol tales como N-oxidietilen-2-benzotiazolsulfonamida, N-ciclohexil-2- benzotiazolsulfe-namida, N,N-diisopropil-2-benzotiazolsulfenamida, N-terc-butil- 2-benzotiazolsulfenamida (TBBS) y similares; 2-mercaptoimidazolina, N,N-difenilguanidina, N,N-di-(2-metilfenil)-guanidina, 2-mercaptobenzotiazol, disulfuro de 2-(morfolinditio)benzotiazol, 2-mercaptobenzotiazol de zinc y similares; ditiocarbamatos tales como dietilditiocarbamato de telurio, dimetilditiocarbamato de cobre, dimetilditiocarbamato de bismuto, dietilditiocarbamato de cadmio, dimetilditiocarbamato de plomo, dietilditiocarbamato de zinc y dimetilditiocarbamato de zinc.
Debe comprenderse que la lista anterior no es exclusiva, y que pueden usarse también otros agentes vulcanizadores que se conozcan en la técnica que sean eficaces en el curado de terpolímeros EPDM empleados en la combinación polimérica. Para una lista de agentes vulcanizadores adicionales véase El manual del caucho de Vanderbilt, Cía. RT Vanderbilt, Norwalk, Connecticut 06855, EE UU (1990). Debe también comprenderse que estos aceleradores de azufre de tipo donante pueden usarse en lugar del azufre elemental o de forma conjunta con él. Las cantidades adecuadas de azufre que se han de usar en el paquete de curado pueden determinarse fácilmente por los que sean expertos en la técnica, y en general se extienden desde aproximadamente 0,25 a 2,0 phr, mientras que la cantidad de acelerador puede determinarse fácilmente por los que sean expertos en la técnica y en general se extienden desde aproximadamente 1 a aproximadamente 8 phr.
Los aceleradores requieren en general un óxido metálico, es decir, óxido de zinc para activación del curado en la mayor parte de los tipos de cauchos. El óxido de zinc es casi siempre el óxido metálico de elección debido a su eficacia y falta de toxicidad. La cantidad de óxido de zinc puede variar, pero se ha encontrado que aproximadamente 1 a aproximadamente 10 partes en la formulación dan el efecto deseado. También, para iniciar el proceso de vulcanización, está presente en la composición de la cinta una pequeña cantidad (en general aproximadamente 1 a 2 partes en peso) de ácido esteárico. Usando calor, tanto el óxido de zinc como el ácido esteárico actúan como activadores del curado en presencia de azufre, uno o más aceleradores y caucho insaturado para ayudar a promover la formulación de entrecruzamientos de azufre durante el proceso de vulcanización. Algunas de las reacciones químicas iniciales que tienen lugar durante las etapas tempranas del proceso de vulcanización incluyen la reacción del óxido de zinc con el ácido esteárico para formar sales de actividad de vulcanización incluso mayor. El óxido de zinc mismo actúa como un activador de curado o promotor de vulcanización, acelerando la tasa de reacción del azufre elemental con la insaturación en la porción del dieno del caucho de etileno-propileno. Además de su uso como componente de curado, el componente de azufre de la presente invención puede usarse también de forma conjunta con óxido de zinc para mejorar la resistencia de la composición al envejecimiento al calor.
En la composición adhesiva pueden incluirse también otros ingredientes. Por ejemplo, se pueden incluir aditivos convencionales de composición de cauchos adicionales tales como antioxidantes, antiozonizadores, retardadores de combustión y similares en cantidades convencionales que se extienden típicamente desde aproximadamente 0,25 a aproximadamente 4 phr.
La composición adhesiva puede mezclarse inicialmente por medios convencionales usando equipo convencional de composición de cauchos tal como un mezclador Brabender, un mezclador Banbury, un mezclador de paleta en forma de Sigma, un mezclador de doble rodillo, un extrusor y/o cualesquiera otros mezcladores y similares que sean adecuados para componer los ingredientes de la composición. Los ingredientes se mezclan (excepto para el agente de curado, por ejemplo, azufre, y los aceleradores) a temperaturas que se extienden desde aproximadamente 50ºC a aproximadamente 150ºC para formar una mezcla madre. En la realización preferida, el azufre y el acelerador se añaden típicamente al final del proceso de mezclado, después de la formación de la mezcla madre, a temperaturas inferiores a las empleadas previamente para impedir el curado prematuro de la composición adhesiva.
La composición adhesiva puede formarse entonces en una cinta usando un extrusor mezclador convencional u otro equipo de extrusión adecuado. La cinta es en general en forma de una banda continua con un espesor preferido de 20 a 60 milipulgadas, sin embargo, pueden ser útiles cintas con un espesor de hasta 250 milipulgadas. La anchura deseada de la cinta puede extenderse desde aproximadamente 1 a 5 pulgadas, sin embargo, en esta invención pueden tener utilidad cintas con un espesor tan ancho como 18 pulgadas.
Las composiciones adhesivas de la invención, después de haber sido extruidas o preformadas de otro modo en extrudado de cinta adecuados, se envejecen al calor para efectuar en ellas un entrecruzamiento parcial. El envejecimiento al calor se logra exponiendo la composición a temperaturas elevadas por un tiempo suficiente para obtener el entrecruzamiento parcial deseado, en donde el elastómero polimérico contiene insaturación residual después de que se ha consumido el curativo. Típicamente, el entrecruzamiento parcial deseado puede lograrse calentando las composiciones de cinta adhesiva preferidas de la invención a temperaturas que se extienden desde aproximadamente 50ºC a aproximadamente 150ºC por periodos de tiempo que se extienden desde aproximadamente 2 horas a aproximadamente 48 horas, y más preferentemente a temperaturas de aproximadamente 68ºC a aproximadamente 150ºC por periodos de tiempo desde aproximadamente 8 horas a aproximadamente 36 horas. Por comodidad, la cinta se proporciona típicamente con un papel despegable convencional y enrollado en un rollo para transporte y almacenamiento.
Al quitar el papel despegable, la composición de cinta adhesiva puede usarse de manera convencional tal como interponiéndola entre los bordes superpuestos de membranas de techado adyacentes para formar una junta de techado convencional. Los bordes superpuestos de las membranas de techado pueden limpiarse con agua y jabón o con el disolvente adecuado para quitar cualquier grasa, aceite u otros contaminantes que pudieran interferir con proporcionar un sellado adecuado, y/o puede imprimarse como se desee, para intensificar la formación de enlaces y aumentar la resistencia al despegue, aunque en realidad no es necesario ningún cebador para usar la composición de cinta adhesiva de la presente invención. Disolventes típicos usados para limpiar los bordes de la membrana de techado incluyen hexano, heptano o tolueno, sin embargo, en general no se requiere limpieza por disolvente. Cuando se usa un cebador, un ejemplo adecuado para uso con esta invención es ``QuickPrime®'' de Firestone. La adhesión al despegue, la resistencia a la cizalladura de las juntas y la resistencia a la cizalladura estática o de peso muerto se maximizan imprimando los bordes superpuestos de las dos láminas de caucho planas antes de formar la junta.
Más específicamente, la presente invención se pone en práctica usando la cinta adhesiva entre las láminas de EPDM u otros tipos de materiales poliméricos de revestimiento de techos observados en la presente invención. Una vez que la primera lámina se desenrolla sobre la estructura del techo de un modo por lo demás convencional, la cinta adhesiva se aplica a los extremos del material de lámina en el área de junta. Por supuesto, los bordes pueden tratarse con un disolvente e imprimarse antes de aplicar la cinta adhesiva al área de junta, si es necesario. Se aplica después la siguiente lámina en el techo, superponiendo la cinta adhesiva para formar una junta laminada. La anchura de la junta puede variar dependiendo de los requisitos especificados por el instalador, contratista o arquitecto, y, por consiguiente, no constituye una limitación de la presente invención. Como se observó con anterioridad, las anchuras de junta varían típicamente entre 1 y 5 pulgadas, pero pueden ser más anchas. Se comprenderá que esta práctica de unir entre sí membranas de revestimiento de techos permitirá eventualmente al instalador cubrir un techo entero.
Para demostrar la práctica de esta invención se prepararon composiciones de cinta adhesiva, presentadas en la Tabla 1, y se formaron juntas enlazando entre sí dos capas de material EPDM convencional con las composiciones de cinta adhesiva. Estas juntas se sometieron después a pruebas tanto de despegue como de cizalladura, cuyos resultados se proporcionan en las Tablas II y III, así como a pruebas de cizalladura de peso muerto. Las composiciones de cinta adhesiva ejemplificadas a continuación se presentan para los propósitos de ilustrar más la naturaleza de la presente invención y no se han de considerar como una limitación en el alcance de la misma.
Las composiciones de cinta adhesiva empleadas para las pruebas se muestran en la Tabla I a continuación.
TABLA I Formulaciones de cinta adhesiva
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{lcccc}  Nº de
identificación de cinta  \+ 1  \+ 2  \+ 3  \+ 4 \\\hline  Caucho
EPDM ^{a}   \+ 30  \+ 30  \+ 30  \+ 27,5 \\  Caucho EPDM ^{b}   \+
30  \+ 30  \+ 30  \+ 30 \\  Caucho EPDM ^{c}   \+ 30  \+ 30  \+ 30 
\+ 30 \\  cis-1,4-poliisopreno
elevado  \+ 10  \+ -  \+ 10  \+ 12,5 \\ 
cis-1,3-butadieno elevado  \+ -  \+
10  \+ -  \+ - \\  Resina de hidrocarburos alifáticos  \+ 30  \+ 30 
\+ 30  \+ -
\\\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
\newpage
TABLA I (continuación)
Formulaciones de cinta adhesiva
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{lcccc}  Nº de
identificación de cinta  \+ 1  \+ 2  \+ 3  \+ 4 \\\hline  Polibuteno
 \+ 90  \+ 90  \+ 90  \+ 115 \\  Resina de hidrocarburos  \+ 25  \+
25  \+ 25  \+ 45 \\  alifáticos semilíquida \+ \+ \+ \+ \\  Óxido de
zinc  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5 \\  Ácido esteárico  \+ 1  \+ 1  \+ 1 
\+ 1 \\  Negro de humo HPG  \+ 5  \+ 5  \+ 5  \+ 5 \\  Azufre  \+
1,25  \+ 1,00  \+ 1,00  \+ 1,33 \\  HDPT  \+ 1,25  \+ 1,25  \+ 1,25 
\+ 1,66 \\  DSTMT  \+ 0,50  \+ 0,50  \+ 0,50  \+ 0,67 \\  TBBS  \+
0,50  \+ 0,40  \+ 0,40  \+ 0,40 \\\dddcline{2}{5}  Total  \+ 259,50 
\+ 256,15  \+ 259,15  \+ 275,06
\\\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
^{a}Peso molecular medio en peso; desde aproximadamente 150.000 a 275.000.
^{b}Peso molecular medio en peso; desde aproximadamente 10.000 a 50.000.
^{c}Peso molecular medio en peso; desde aproximadamente 50.000 a 150.000.
Cada una de las composiciones de cinta adhesiva se mezcló en un mezclador Brabender. La temperatura del lote fue aproximadamente 140ºC durante la preparación de la mezcla madre de 300 gramos, que se mezcló en aproximadamente 30 minutos. El paquete de curado de azufre/acelerador se incorporó a la mezcla madre de la cinta usando un mezclador de doble rodillo. La temperatura del rodillo del mezclador fue aproximadamente 45ºC a aproximadamente 60ºC. Las composiciones de cinta estuvieron en el mezclador durante aproximadamente 8 minutos.
Cada una de las composiciones de cinta adhesiva que se prepararon se colocó en un papel despegable convencional disponible de forma comercial de Productos cubiertos Daubert y se moldeó por compresión durante aproximadamente 10 segundos a 100ºC para formar una cinta de aproximadamente 35 a 50 milipulgadas de espesor. Las cintas se curaron después al menos de forma parcial en un horno forzado por aire durante aproximadamente 3 horas a aproximadamente 116ºC antes de someterse a pruebas de adhesión.
Procedimiento detallado de pruebas de adhesión al despegue y a la cizalladura
Cada una de las composiciones de cinta anteriores se sometió a pruebas de adhesión que necesitaron la construcción de plataformas de pruebas que comprendían láminas de material de techado de EPDM según el procedimiento siguiente.
1.
Se prepararon y se imprimaron varias láminas de 6 X 9 pulgadas sin limpiar de membrana de techado de EPDM negra convencional curada con azufre y producida en fábrica de aproximadamente 45 milipulgadas de espesor con un cebador convencional basado en disolventes disponible de forma comercial bajo el nombre comercial Adco HSSP-1. Antes de ensamblar las plataformas de pruebas de adhesión, se permitió que el cebador se secara al aire a temperatura ambiente durante al menos 30 minutos.
2.
La preparación de muestras de prueba en la configuración de cizalladura consistió en quitar el papel despegable de una banda de una pulgada de anchura de cinta adhesiva y aplicar la cinta directamente a lo largo del borde de un fragmento de membrana cubierto con cebador. Después de acoplar con éxito la cinta a la membrana cubierta con cebador, se quitó el papel despegable del otro lado de la composición de cinta adhesiva y se aseguró con firmeza a mano a un segundo fragmento de membrana de EPDM cubierto con cebador. Las muestras de prueba de adhesión al despegue se prepararon quitando el papel despegable de un lado de una banda de tres pulgadas de anchura de cinta adhesiva y asegurando con firmeza la cinta a la superficie de un fragmento de membrana de EPDM. Después de que se acoplara con éxito un lado de la cinta a mano a la superficie cubierta con cebador de un fragmento de membrana de EPDM, se quitó el papel despegable del otro lado de la banda de tres pulgadas de anchura de la cinta y se aseguró con firmeza a mano la cinta a un segundo fragmento de revestimiento de EPDM cubierto con cebador.
3.
Después cada plataforma de prueba se acopló de forma individual rodando un rodillo de metal de 2,75 pulgadas de anchura y 15 libras con un movimiento de adelante a atrás al menos cuatro veces sobre la superficie de la junta. Las plataformas de prueba se envejecieron después 30 minutos a temperatura ambiente.
4.
Se usó una máquina troqueladora con un troquel de una pulgada de anchura para preparar varios especímenes de prueba para pruebas de despegue. Los especímenes de prueba que se prepararon en la configuración de cizalladura se probaron también en la prueba de resistencia a la cizalladura con carga constante.
5.
Los especímenes de una pulgada de anchura se envejecieron durante 24 horas a aproximadamente 23ºC o a aproximadamente 70ºC antes de las pruebas, y después se probaron a esa misma temperatura o, en algunas situaciones de prueba en donde los especímenes se envejecieron a 70ºC, se probaron después de permitirles equilibrarse a 23ºC durante al menos 30 minutos antes de las pruebas.
6.
Los especímenes de una pulgada de anchura se probaron a la tasa (tanto cruceta como velocidad de trazado) de dos pulgadas por minuto usando el procedimiento de prueba de adhesión que se expone en el documento ASTM D-413 (procedimiento de máquina). La resistencia de adhesión tanto al despegue como a la cizalladura se determinaron a temperatura ambiente (es decir, 23ºC) así como a 70ºC.
7.
La resistencia de adhesión se define como:
resistencia de adhesión al despegue (libras/pulgada) = libras fuerza / anchura de la muestra
resistencia de adhesión a la cizalladura (libras/pulgada cuadrada) = libras fuerza / área de contacto de la muestra.
Las muestras de prueba de adhesión 1-3 preparadas a partir de las composiciones de cinta adhesiva de la Tabla I se listan en las Tablas II y III como Ejemplos 1, 2 y 3 a continuación. La Tabla II muestra una comparación de propiedades de adhesión al despegue obtenidas sobre las muestras de prueba y un Ejemplo 5 de una cinta adhesiva convencional de tipo de caucho butílico (cinta butílica) preparada de manera similar y probada por el mismo procedimiento, a temperaturas de aproximadamente 23ºC y 70ºC. La Tabla III muestra una comparación de propiedades de adhesión a la cizalladura obtenidas sobre las muestras de prueba y un Ejemplo 5 de una cinta adhesiva convencional de tipo de caucho butílico (cinta butílica) preparada de manera similar y probada por el mismo procedimiento, a temperaturas de aproximadamente 23ºC y 70ºC.
TABLA II Pruebas de adhesión al despegue
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{cccccc}  Nº de
ejemplo de cinta  \+  \+  \+  \+  \+ (cinta butílica) \\   \+ 1  \+
2  \+ 3  \+ 4  \+ 5 \\\hline  Envejecida 24 horas a 23ºC/Probada a
23ºC \+ \+ \+ \+ \+ \\  Libras/pulgada ^{2}   \+ 5,2  \+ 10,0  \+
6,50  \+ -  \+ 6,1 \\  Tipo de fallo  \+ (A)  \+ (A)  \+ (A)  \+  
\+ (A) \\  Envejecida 24 horas a 70ºC/Probada a 23ºC \+ \+ \+ \+ \+
\\  Libras/pulgada ^{2}   \+ 8,2  \+ 10,0  \+ 5,2  \+ 6,3  \+ 8,0 \\
 Tipo de fallo  \+ (A)  \+ (A)  \+ (A)  \+ (A)  \+ (A) \\ 
Envejecida 24 horas a 70ºC/Probada a 70ºC \+ \+ \+ \+ \+ \\ 
Libras/pulgada ^{2}   \+ 2,4  \+ 5,5  \+ 3,5  \+ -  \+ 2,9 \\  Tipo
de fallo  \+ (A/C)  \+ (A)  \+ (A)  \+  \+ (A)
\\\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
(A) fallo adhesivo: ocurre separación entre la capa de cebador y la membrana negra de EPDM
(A/C) (fallo adhesivo/cohesivo) La mayor parte de las separaciones ocurren entre la capa del cebador y la membrana negra de EPDM; sin embargo, se produjo alguna rasgadura en la cinta misma.
TABLA III Pruebas de adhesión a la cizalladura
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{cccccc}  Nº de
ejemplo de cinta  \+  \+  \+  \+  \+ (cinta butílica) \\   \+ 1  \+
2  \+ 3  \+ 4  \+ 5 \\\hline  Envejecida 24 horas a 23ºC/Probada a
23ºC \+ \+ \+ \+ \+ \\  Libras/pulgada ^{2}   \+ 20,2  \+ 18,2  \+
17,6  \+ -  \+ 18,0 \\  Tipo de fallo  \+ (A)  \+ (A)  \+ (A)  \+ 
\+ (A) \\  Envejecida 24 horas a 70ºC/Probada a 23ºC \+ \+ \+ \+ \+
\\  Libras/pulgada ^{2}   \+ 35,3  \+ 28,4  \+ 28,9  \+ 22,8  \+
26,5 \\  Tipo de fallo  \+ (A)  \+ (A)  \+ (A)  \+ (A)  \+ (A) \\ 
Envejecida 24 horas a 70ºC/Probada a 70ºC \+ \+ \+ \+ \+ \\ 
Libras/pulgada ^{2}   \+ 12,9  \+ 10,8  \+ 11,4  \+ -  \+ 11,0 \\ 
Tipo de fallo  \+ (A)  \+ (A/C)  \+ (A)  \+  \+ (A)
\\\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
(A) fallo adhesivo: ocurre separación entre la capa de cebador y la membrana negra de EPDM
(A/C) (fallo adhesivo/cohesivo) La mayor parte de las separaciones ocurren entre la capa del cebador y la membrana negra de EPDM; sin embargo, se produjo alguna rasgadura en la cinta misma.
La adhesión al despegue como se muestra en la Tabla II para la cinta adhesiva de Control (cinta butílica) envejecida 24 horas a 23ºC y probada a 23ºC fue 6,1 libras/pulgada, mientras que la resistencia a la cizalladura de la junta para la cinta adhesiva de Control (cinta butílica) usando el mismo tiempo de envejecimiento y temperaturas fue 18 libras/pulgada cuadrada. Las composiciones de cinta adhesiva de la presente invención en general mostraron valores de adhesión al despegue y a la cizalladura de comparables a direccionalmente mejores que los de Control usando el mismo tiempo de envejecimiento y temperatura. Estas composiciones de cinta proporcionan excelente envejecimiento al calor a largo plazo, resistencia a la intemperie y propiedades de baja temperatura en comparación con las composiciones de cinta adhesiva que contienen caucho butílico. Más aún, las composiciones de cinta adhesiva proporcionan más adherencia instantánea superficial, mejor ``agarre rápido'', y superior resistencia en fresco comparadas con las composiciones de cinta adhesiva que contienen cien por cien caucho EPDM.
Respecto al Ejemplo de cinta Nº 4, una composición de cinta adhesiva curada de forma parcial que comprendía cantidades sustancialmente iguales de tres cauchos EPDM y 12,5 partes de poliisopreno y envejecida en plataformas de pruebas de adhesión al despegue y a la cizalladura durante 24 horas a 70ºC y probadas a 23ºC dio valores de adhesión al despegue de 6,3 libras/pulgada y resistencia a la cizalladura de junta de 22,8 libras/pulgada cuadrada. Después de envejecer la misma composición de cinta adhesiva en plataformas de pruebas de adhesión al despegue y a la cizalladura durante nueve semanas a 70ºC, los valores de adhesión aumentaron a 6,6 libras/pulgada (en la configuración de despegue) y 35,3 libras/pulgada cuadrada (en la configuración de cizalladura) cuando se probaron a 23ºC, como se muestra en la Tabla IV a continuación. Todos los fallos de pruebas implicaron separaciones entre la capa del cebador y la membrana negra de EPDM. Las juntas que mejoran al envejecer a temperatura elevada durante periodos de tiempo extensos se dice que tienen buena resistencia al envejecimiento al calor.
TABLA IV Pruebas de adhesión al despegue y a la cizalladura para la muestra envejecida 9 semanas a 70ºc/probada a 23ºC
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{ccc}  Nº de
ejemplo de cinta  \+ Adhesión al despegue  \+ Adhesión a la
cizalladura \\\hline  4  \+ 6,6 libras/pulgada  \+ 6,6
libras/pulgada \\   \+  \+ cuadrada
\\\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Los resultados de adhesión proporcionados con anterioridad demuestran que el uso de composiciones de cinta adhesiva que comprenden una combinación polimérica de caucho EPDM y un polímero de intensificación adhesiva son suficientes para formar cintas adhesivas aceptables para uso en la formación de juntas para enlazar entre sí membranas de techado de caucho EPDM con el propósito de cubrir techos.
Se realizó también una prueba de resistencia a la cizalladura con carga constante o estática en cada una de las muestras. Tal prueba es útil para determinar la resistencia de una cinta adhesiva interpuesta entre los bordes superpuestos de dos láminas planas de caucho. En este caso, la prueba de resistencia a la cizalladura con carga constante o estática se dirigió a determinar la resistencia al deslizamiento de las composiciones de cinta adhesiva.
Como se observó previamente, las muestras de prueba para las pruebas de resistencia a la cizalladura con carga constante o estática se prepararon usando la configuración de cizalladura según la invención como se representa en las figuras de los dibujos, y se prepararon muestras de prueba de adhesión a la cizalladura de una pulgada de ancho según el procedimiento de pruebas de despegue y cizalladura detallado con anterioridad. Antes de colocar los especímenes de prueba en el horno forzado por aire, se rotularon ambos lados de cada muestra de pruebas con un bolígrafo rotulador de caucho en el límite de la junta. Esto hizo más fácil observar cualquier corrimiento que ocurriese durante las pruebas de resistencia a la cizalladura con carga constante estática. Después de envejecer los especímenes de una pulgada de ancho durante 30 minutos, se suspendieron en posición vertical en un horno forzado por aire de 70ºC. Se aplicó un peso de 300 gramos al borde no unido de cada espécimen de carga constante. Después de 24 horas de exposición a 70ºC, el empalme no debía deslizarse o correrse más de 1/8 de pulgada. Un corrimiento de la junta superior a 1/8 de pulgada indica un fallo de la prueba.
Todos los especímenes se probaron por duplicado, y todos pasaron esta prueba soportando el peso de 300 gramos sostenido en la posición vertical en el horno forzado por aire a 70ºC durante un mínimo de 24 horas sin corrimiento o fallo. Las juntas que pasan la prueba de cizalladura con carga constante se juzga que tienen buena resistencia al deslizamiento.
De este modo debe ser evidente que las composiciones de cinta adhesiva y procedimientos relacionados de la presente invención son altamente eficaces para unir entre sí membranas de caucho de revestimiento de techos. Esta invención es especialmente adecuada para uso con revestimiento de caucho EPDM para cubrir techos, pero no se limita necesariamente a esto. Por ejemplo, las composiciones de cinta y el procedimiento de la presente invención pueden usarse para unir entre sí otros artículos de caucho tales como forros protectores, forros de charcas agrícolas, forros reforzados con tela, láminas para uso en la industria de edificación y construcción como laminados para lámina limpia y flameado y para asegurar otros accesorios de edificación tales como plataformas de pasarelas, arranques de tuberías, planchas de piso, cubiertas de juntas en T y similares.
Además, como se observó con anterioridad, la aplicación de un cebador, aunque usado en los ejemplos anteriores, no es necesario. Sin embargo, la aplicación del cebador elimina la necesidad de limpiar o fregar los bordes superpuestos de las láminas planas de caucho con una disolución limpiadora adecuada antes de la aplicación de la cinta adhesiva preformada.
Basado en la descripción anterior, debe ser manifiesto ahora que el uso de la composición de cinta adhesiva descrita en la presente invención llevará a cabo los objetivos expuestos con anterioridad.
Los agentes de relleno y aditivos de adherencia instantánea proporcionados según la presente invención no se limitan necesariamente a los descritos en los ejemplos ilustrativos. Más aún, como se observó con anterioridad, se pueden sustituir otros medios para mezclar en lugar del mezclador Brabender usado para mezclar la mezcla madre de la cinta. La composición de cinta adhesiva de esta invención puede usarse para producir uniones de junta que presenten excelente adhesión al despegue y resistencia a la cizalladura y resistencia al deslizamiento. La composición adhesiva de esta invención debe demostrar buena resistencia a la intemperie, resistencia al envejecimiento a la humedad y al calor y propiedades de baja temperatura en comparación con composiciones de cinta adhesiva que contienen caucho butílico. La composición de cinta adhesiva de esta invención proporciona más adherencia instantánea superficial, mejor ``agarre rápido'' y superior resistencia en fresco en comparación con composiciones de cinta adhesiva que contienen cien por cien caucho EPDM. De este modo, el alcance de la invención incluirá todas las modificaciones y variaciones que pueden caer dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims (8)

1. Composición adhesiva que comprende:
a)
una combinación de polímeros que comprende
i)
un caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de al menos 150.000,
ii)
un caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de al menos 50.000, y
iii)
un polímero de intensificación adhesiva seleccionado de al menos uno de poliisopreno, polibutadieno y copolímero de etileno-propileno;
b)
al menos un aditivo de adherencia compatible con dicha combinación de polímeros;
c)
un paquete de curado que contiene un agente de curado y al menos un acelerador; y
d)
de forma opcional, un agente de relleno, estando dicha composición desprovista de caucho butílico.
2. Composición adhesiva de la reivindicación 1, en la que dicha combinación comprende desde 50 a 90 partes en peso de dichos cauchos EPDM y desde 10 a 50 partes en peso de dicho polímero de intensificación adhesiva hasta un total de 100 partes en peso.
3. Composición adhesiva de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en la que dicha combinación comprende cantidades sustancialmente iguales en peso de al menos tres cauchos EPDM.
4. Composición adhesiva de la reivindicación 3, en la que dicha combinación comprende un primer caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de 150.000 a 275.000, un segundo caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de 10.000 a 50.000 y un tercer caucho EPDM con un peso molecular medio en peso de 50.000 a 150.000.
5. Composición adhesiva de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que dicha composición comprende, por cada 100 partes en peso de dicha combinación, desde 1,25 a 10 partes en peso de dicho paquete de curado.
6. Composición adhesiva de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que dicho agente de curado comprende azufre.
7. Composición adhesiva de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que dicho aditivo de adherencia comprende al menos uno de polibutenos, aceites parafínicos, vaselina, ftalatos y resinas de hidrocarburos y fenólicas.
8. Cinta adhesiva que comprende la composición adhesiva de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 extruida en un sustrato, estando dicha composición adhesiva curada al menos de forma parcial, comprendiendo además dicha cinta adhesiva de forma opcional una capa despegable.
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