ES2197059T3

ES2197059T3 - Procedimiento de produccion de fenilalcanos que utilizan un catalizador a base de una zeolita de tipo estructural euo.

Info

Publication number: ES2197059T3
Application number: ES00401746T
Authority: ES
Inventors: Jean-Francois Joly; Fabio Alario; Elisabeth Merlen; Julia Magne-Drisch
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1999-06-22
Filing date: 2000-06-19
Publication date: 2004-01-01
Anticipated expiration: 2020-06-19
Also published as: DE60002128T2; DE60002128D1; EP1063216B1; FR2795402B1; FR2795402A1; BR0002849A; EP1063216A1; CO5190731A1; US6429345B1; AR024446A1; TW506957B

Abstract

Procedimiento de producción de al menos un compuesto seleccionado entre los 2-, 3-, 4-, 5-, 6- fenilalcanos por alquilación del benceno por medio de al menos una olefina que contiene al menos 9 átomos de carbono, en presencia de un catalizador sólido ceolítico, caracterizado porque el catalizador comprende una matriz y una zeolita de tipo estructural EUO, comprendiendo dicha zeolita silicio y al menos un elemento T seleccionado entre el grupo formado por el aluminio, el hierro, el galio, y el boro, con una relación Si/T atómica global superior a 5 y caracterizado porque dicha alquilación se efectúa con una presión de 0, 1 a 10 MPa aproximadamente, con una temperatura de 30 a 400°C aproximadamente, una velocidad espacial horaria de 0, 5 a 200 h-1 aproximadamente y una relación molar benceno/olefina(s) de aproximadamente 1:1 a 50:1.

Description

Procedimiento de producción de fenilalcanos que utilizan un catalizador a base de una zeolita de tipo estructural EUO.

Campo técnico

La presente invención se refiere al campo de los procedimientos de producción de fenilalcanos por alquilación del benceno por medio de al menos una olefina que comprende al menos 9 átomos de carbono, o que comprende al menos 14 átomos de carbono. Más en particular, se utilizará por ejemplo una fracción hidrocarbonada que comprende al menos una olefina que tiene de 9 a 16 átomos de carbono o de 10 a 14 átomos de carbono o por ejemplo una fracción hidrocarbonada que comprende al menos una olefina que tiene de 14 a 20 átomos de carbono, en presencia de al menos un catalizador que comprende una zeolita de tipo estructural EUO.

Técnica anterior

Los fenilalcanos obtenidos según la invención constituyen compuestos para la formulación, tras sulfonación, de detergentes biodegradables.

Actualmente, las bases para detergentes biodegradables recurren en gran medida a los alquilbencenos lineales. La producción de este tipo de compuestos registra un crecimiento regular. Una de las principales propiedades buscada para estos compuestos, tras la etapa de sulfonación, es, además de su poder detergente, su biodegradabilidad. Para asegurar una máxima biodegradabilidad, el grupo alquilo debe ser lineal y largo, la distancia entre el grupo sulfonato y el carbono terminal de la cadena lineal debe ser máxima. Los agentes de alquilación del benceno más interesantes están constituidos por las olefinas lineales en C9-C16, y preferiblemente en C10-C14.

Los alquilbencenos lineales obtenidos por alquilación del benceno por medio de olefina(s) lineal(es) se preparan hoy en día mediante dos grandes procedimientos. El primer procedimiento utiliza durante la etapa de alquilación del benceno, ácido fluorhídrico como catalizador ácido. El segundo utiliza un catalizador del tipo Friedel-Craft, en particular a base de AlCl_{3}. Estos dos procedimientos conducen a la formación de 2-, 3-, 4-, 5- y 6-fenilalcanos. El principal inconveniente de estos procedimientos está ligado a limitaciones medioambientales. El primer procedimiento basado en la utilización del ácido fluorhídrico plantea serios problemas de seguridad por una parte y de retirada de residuos por otra. El segundo procedimiento plantea el problema clásico de los procedimientos basados en catalizadores del tipo Friedel-Craft, es decir el problema de los rechazos, en efecto para este tipo de procedimiento, es necesario neutralizar los efluentes mediante una solución básica a la salida del reactor. A estos diversos inconvenientes hay que añadir para los dos procedimientos las dificultades ligadas a la separación del catalizador de los productos de la reacción.

Estas diversas limitaciones explican el interés existente por poner a punto un procedimiento de alquilación del benceno mediante las olefinas lineales en presencia de un catalizador sólido.

La técnica anterior describe esencialmente el estado de la utilización de catalizadores que poseen propiedades de selectividad geométrica y que conducen a una selectividad mejorada en 2- y 3-fenilalcano. Dichos catalizadores que presentan propiedades de selectividad geométrica están constituidos por zeolitas. Así, la patente US-A- 4.301.317 ha reivindicado toda una serie de zeolitas, entre ellas: la cancrinita, la gmelinita, la mordenita, la ofretita y la ZSM-12. Estas zeolitas se caracterizan, en particular, porque el diámetro de su abertura de poros está comprendido aproximadamente entre 6 y 7 \ring{A} (1 \ring{A} = 10-10m).

En una patente depositada por la solicitante y publicada con el número FR- 2697246, se muestra que se pueden utilizar catalizadores a base de zeolita Y desaluminada. Las zeolitas Y que presentan una abertura de poros próxima a 7,4 \ring{A} no entran en el marco de la patente US-A-4.301.317. Respecto al empleo de zeolitas Y, la patente EP- 160.144 reivindica la utilización de zeolitas Y mal cristalizadas (cristalinidad comprendida entre el 30 y el 80%), y la patente US-A-5.036.033 reivindica la utilización de zeolitas Y ricas en cationes amonio.

Resumen

La invención se refiere a un procedimiento para la producción de al menos un compuesto seleccionado entre los 2-, 3-, 4-, 5-, 6-fenilalcanos por alquilación del benceno por medio de al menos de una olefina que contiene al menos 9 átomos de carbono, en presencia de un catalizador sólido zeolítico, caracterizado porque el catalizador comprende una matriz y una zeolita de tipo estructural EUO, comprendiendo dicha zeolita silicio y al menos un elemento T seleccionado entre el grupo formado por el aluminio, el hierro, el galio y el boro, con una relación Si/T atómica global superior a 5 y caracterizado porque dicha alquilación se efectúa a una presión entre 0,1 y 10 MPa aproximadamente, una temperatura entre 30 y 400ºC aproximadamente, una velocidad espacial horaria entre 0,5 y 200 h^{-1} aproximadamente y una relación molar benceno/olefina(s) entre 1:1 y 50:1 aproximadamente. La invención se refiere muy particularmente a la alquilación del benceno por medio de una olefina lineal, con vistas a producir fenilalcanos lineales.

Interés

Hemos descubierto que la utilización de catalizadores que comprenden al menos una zeolita de tipo estructural EUO, al menos en parte en forma ácida, al menos una matriz, comprendiendo dicha zeolita silicio y al menos un elemento T elegido entre el grupo formado por aluminio, hierro, galio y boro (de preferencia aluminio y boro), con una relación Si/T atómica superior a 5 presentan, en la alquilación del benceno por medio de olefina(s) tal(tales) como las definidas más arriba, unos rendimientos catalíticos superiores a los de los catalizadores descritos en la técnica anterior. Estos nuevos catalizadores son en particular a la vez muy activos, muy selectivos y muy resistentes a la desactivación.

Descripción

En el marco de la presente invención la carga hidrocarbonada y empleada para efectuar la alquilación del núcleo bencénico puede contener, aparte de al menos una olefina tal como más arriba definida una o varias parafinas, uno u otros varios compuestos(s) aromático(s), uno o varios compuesto(s) poliolefínico(s) (por ejemplo, diolefínico(s)), una o varias olefina(s) no lineal(les) mono- y o poliinsaturada. Estas fracciones pueden contener también una o varias alfa-olefina(s) en cantidad muy variable desde el estado de traza hasta cantidades muy importantes, incluso ampliamente mayoritarias con relación a dicha carga. Las olefinas pueden ser olefinas lineales o ramificadas.

El procedimiento según la presente invención permite producir, de preferencia simultáneamente, al menos un compuesto seleccionado entre los 2-, 3-, 4-, 5-, 6- fenilalcanos. En caso de que la carga comprenda olefinas lineales, el procedimiento según la invención permite producir en mayor medida fenilalcanos lineales. En el caso de que la carga comprenda olefinas ramificadas, el procedimiento según la invención permite producir en mayor cantidad fenilalcanos ramificados.

El catalizador utilizado en la presente invención comprende al menos una zeolita de tipo estructural EUO, por ejemplo la zeolita-1, al menos en parte en forma ácida, al menos una matriz (ligante), comprendiendo dicha zeolita silicio y al menos un elemento T seleccionado entre el grupo formado por el aluminio, el hierro, el galio y el boro, de preferencia el aluminio y el boro, con una relación Si/T atómica global superior a 5. Además, este catalizador conformado, por ejemplo, en forma de bolas o de extruídos, presenta una buena resistencia mecánica.

La zeolita EU-1 de tipo estructural EUO, ya descrita en la técnica anterior, presenta una red microporosa monodimensional, cuyo diámetro de poros es de 4,1 x 5,7 (1 \ring{A} = 1 Angström = 10-10 m) ("Atlas of Zeolite Structure Types", W.M. Meier y D.H. Olson, Edición 4ª Edición, 1996). Por otra parte, N.A. Briscoe y cols han descrito en un artículo publicado en la revista Zeolites (1988, 8, 74) que estos canales monodimensionales poseen unos bolsillos laterales con una profundidad de 8,1 \ring{A} y un diámetro de 6,8 x 5,8 \ring{A}. El modo de síntesis de la zeolita EU-1 y sus características físico-químicas han sido descritas en la patente EP-B1- 42 226. La patente USA- 4.640.829 se refiere a la zeolita ZSM-50, que según el "Atlas of Zeolite Structure Types", W.M. Meier y D.H. Olson, 4ª Edición, 1996, presenta el mismo tipo estructural EUO que la zeolita EU-1. Dicha patente presenta un modo de síntesis de la ZSM-50 diferente del que se describe en la patente EP- B1-42 226 para la zeolita EU-1. La solicitud de patente EP-A1-51 318 trata de la zeolita TPZ-3, que presenta, según el "Atlas of Zeolite Structure Types", W.M. Meier y D.H. Olson, 4ª Edición, 1996, el mismo tipo estructural EUO que la zeolita EU-1, y de su utilización como catalizador que contiene la zeolita tal cual o conformada. En dicho documento, la conformación de zeolita TPZ-3 está ilustrada por la preparación de pastillas, obtenidas mediante pastillaje de una mezcla mecánica de polvos de zeolita y de ligante. Las pastillas comprenden la zeolita TPZ-3, un ligante y eventualmente al menos un elemento seleccionado entre el grupo formado por el hierro, el cobalto, el níquel, el cobre, el zinc, el rutenio, el rodio, el paladio, el renio, el osmio, el iridium y el platino, en forma de metal o de óxido de metal.

De manera sorprendente se ha descubierto por parte de la solicitante un catalizador conformado que comprende:

-: al menos una zeolita de tipo estructural EUO, por ejemplo la zeolita EU-1, al menos en parte y de preferencia prácticamente en su totalidad en forma ácida, que contiene silicio y al menos un elemento T seleccionado entre el grupo formado por el aluminio, el hierro, el galio y el boro, de preferencia el aluminio y el boro, de tal manera que la relación atómica global Si/T es superior a 5,

-: al menos una matriz (ligante), por ejemplo alúmina,

que tiene propiedades notables para la producción de fenilalcanos por alquilación del benceno por medio de mono-olefinas.

La matriz (ligante) consiste más en particular en al menos un elemento seleccionado entre el grupo formado por las arcillas naturales (como por ejemplo el caolín o la bentonita), las arcillas sintéticas, la magnesia, las alúminas, los sílices, las sílice-alúminas, el óxido de titanio, el óxido de boro, la zircona, los fosfatos de aluminio, los fosfatos de titanio, los fosfatos de zirconio, de preferencia seleccionados entre los elementos del grupo formado por las alúminas y las arcillas.

La zeolita de tipo estructural EUO, por ejemplo la zeolita EU-1, comprendida en el catalizador según la invención, está al menos en parte, de preferencia prácticamente en su totalidad, en forma ácida, es decir en forma hidrógena (H+), teniendo de preferencia un contenido en sodio tal que la relación atómica Na/T es inferior a 0,5, de preferencia inferior a 0,1, de manera todavía más preferida inferior a 0,02.

Según una forma preferida de realización de la invención se utiliza un catalizador que comprende una zeolita de tipo estructural EUO cuyo tamaño de los cristales es inferior a 5 micrómetros (\mum), de manera preferente inferior a 0,5 \mum y de manera todavía más preferida inferior a 0,2 \mum. Estos cristales o cristalitos están a menudo reagrupados en agregados que presentan una granulometría tal que el valor de Dv,90 es inferior o igual a 500 \mum, con frecuencia inferior a 400 \mum y con la mayor frecuencia inferior a 200 \mum y de manera más preferida inferior a 50 \mum. El tamaño de los agregados es determinado mediante granulometría de difracción láser. Esta medición se realiza con el polvo de zeolita que se encuentra en suspensión en el agua. Tras una primera medición, la suspensión se somete a ultrasonido durante 30 segundos y a continuación se realiza una nueva medición. Los ultrasonidos utilizados se caracterizan por una potencia de 50 W y una frecuencia de 50 kHz. Este procedimiento se repite hasta que el resultado ya no varíe (hasta \pm5%). La distribución en tamaño de los agregados definida en volumen se calcula a partir de las señales luminosas recogidas por los detectores y con la teoría de Fraunhofer. Se define Dv,X como el diámetro de la esfera equivalente tal que X% en volumen de los agregados tiene un tamaño inferior a dicho diámetro. Estas características se obtienen directamente al realizar la síntesis de la zeolita y/o mediante cualquier otro método que permita disminuir el tamaño de los agregados, como por ejemplo la trituración post-síntesis o incluso un amasado adecuado antes de darle forma.

El catalizador utilizado en el procedimiento según la invención contiene más en particular:

-: en contenido ponderal, del 1 al 95% y de preferencia del 3 al 90% bornes incluidos, y de manera todavía más preferida del 5 al 85% de al menos una zeolita de tipo estructural EUO, por ejemplo la zeolita EU-1, al menos en parte en forma ácida, que comprende silicio y al menos un elemento T seleccionado entre el grupo formado por el aluminio, el hierro, el galio y el boro, de preferencia el aluminio y el boro, cuya relación Si/T atómica global es superior a 5.

-: al menos una matriz o ligante, que asegure el complemento hasta el 100% en el catalizador.

Dicho catalizador presenta de preferencia un valor de aplastamiento en lecho, determinado según el método Shell (SMS 1471-74) y que caracteriza su resistencia mecánica, superior a 0,5 MPa.

El catalizador utilizado en el procedimiento según la invención puede prepararse por cualquier método conocido por el experto en la materia y, en particular, por los descritos en la técnica anterior relativo a los catalizadores que contienen al menos una zeolita de tipo estructural EUO y en particular la zeolita EU1, ZSM-50 y TPZ-3.

Para preparar el catalizador utilizado en el procedimiento según la invención se lleva a cabo, por ejemplo, en primer lugar un tratamiento de la zeolita de tipo estructural EUO, por ejemplo la zeolita EU-1, bruta de síntesis, según cualquier método conocido del experto en la materia, por ejemplo se procede a una etapa de calcinación bajo flujo de aire seco, que tiene por objeto eliminar el estructurante orgánico ocluido en la microporosidad de la zeolita, después se procede a al menos una etapa de intercambio iónico, por ejemplo, por medio de una solución de NH_{4}NO_{3}, con vistas a eliminar al menos en parte, de preferencia prácticamente en su totalidad, todo catión alcalino, en particular el sodio, presente en posición catiónica en la zeolita.

Se continúa con la preparación del catalizador mezclando la matriz y la zeolita preparada precedentemente y después se le da forma. La conformación del catalizador según la invención es generalmente tal que el catalizador se presenta de preferencia en forma de extruídos o de bolas, con vistas a su utilización. Las condiciones de conformación de la zeolita, la elección de la matriz, eventualmente la trituración previa de la zeolita, el procedimiento de peptización, la adición de agentes porógenos, el tiempo de amasado, la presión de extrusión si el catalizador tiene forma de extruídos, la velocidad y el tiempo de secado, se determinan, para cada matriz, según las reglas bien conocidas del experto en la materia, con vistas a obtener un catalizador de preferencia en forma de extruídos o de bolas.

La preparación del catalizador se sigue generalmente mediante calcinación, habitualmente a una temperatura comprendida entre 250ºC y 600ºC bornes incluidos, de preferencia precedida de un secado, por ejemplo en estufa, a una temperatura generalmente comprendida entre la temperatura ambiente y 250ºC bornes incluidos, de preferencia entre 40ºC y 200ºC bornes incluidos. Dicha etapa de secado se lleva a cabo preferentemente durante la elevación de temperatura necesaria para efectuar dicha calcinación.

La conformación de la zeolita de tipo estructural EUO utilizada en el procedimiento según la invención, por ejemplo la zeolita EU-1 puede efectuarse a partir de la zeolita bruta de síntesis, es decir que contiene el estructurante orgánico y cationes alcalinos, generalmente sodio. En este caso la etapa de calcinación bajo flujo de aire seco, que tiene por objeto eliminar el estructurante orgánico, y las etapas de intercambios iónicos mediante al menos una solución de NH_{4}NO_{3} se realizan con el catalizador conformado que comprende la zeolita y la matriz.

Según una variante preferida del procedimiento de la invención, se hace reaccionar, en una zona de reacción, el benceno con una carga que contiene al menos una olefina, por ejemplo lineal, en contacto con un catalizador que comprende una zeolita de tipo estructural EUO que tenga las características definidas anteriormente (reacción de alquilación), a continuación se fracciona el producto obtenido de manera que se pueda recoger separadamente una primera fracción que contiene benceno no convertido, una segunda fracción que contiene al menos una olefina, por ejemplo lineal, inicialmente presente en la carga (no convertida), una tercera fracción que contiene los 2-, 3-, 4-, 5- y 6- fenilalcanos y una cuarta fracción que contiene al menos un poli-alquilbenceno (o fracción poli-alquilbenceno), siendo ésta, a continuación, en la mayoría de los casos, reciclada al menos en parte hacia dicha zona de reacción donde ésta reacciona con el benceno en contacto con dicho catalizador, para ser al menos en parte transalquilada (reacción de transalquilación), y se obtiene una mezcla de 2-, 3-, 4-, 5- y 6- fenilalcanos.

Esta variante de la invención se caracteriza por tanto, en particular, por el hecho de que las reacciones de alquilación y de transalquilación tienen lugar conjuntamente en la misma zona de reacción (es decir) en el mismo reactor en presencia del mismo catalizador. De manera preferente, la primera fracción que incluye benceno no convertido es reciclada al menos en parte hacia dicha zona de reacción. Asimismo, de manera preferente, la segunda fracción que contiene al menos una olefina lineal no convertida es reciclada al menos en parte hacia dicha zona de reacción.

La parte reciclada de la cuarta fracción que contiene en mayor medida, en general, al menos un dialquilbenceno está exenta, de preferencia sensiblemente, de alquilaromáticos pesados que pueden eliminarse por fraccionamiento.

Según otra variante de realización de la invención, al menos una parte de la cuarta fracción que contiene un polialquilbenceno, que comprende en mayor parte, en general, al menos un dialquilbenceno y de preferencia exenta sensiblemente de alquilaromáticos pesados que pueden ser eliminados por fraccionamiento, puede enviarse a una segunda zona de reacción, diferente de la zona de alquilación del benceno que contiene un catalizador estructural EUO, conteniendo dicha segunda zona de reacción un catalizador de transalquilación (por ejemplo, una zeolita de tipo estructural EUO o cualquier otro catalizador de transalquilación bien conocidos del experto en la técnica) y se mantiene en unas condiciones que permitan la formación de monoalquilbenceno por reacción entre éste o éstos polialquilbenceno(s) y el benceno fresco o procedente, al menos en parte, de la primera fracción obtenida durante el fraccionamiento del efluente de la mezcla procedente de la zona de alquilación del benceno que contiene un catalizador a base de zeolita de tipo estructural EUO.

El procedimiento según la presente invención puede efectuarse, en cuanto a la etapa de alquilación, a una temperatura comprendida entre 30 y 400ºC, con una presión de 0,1 a 10 MPa, con un caudal de hidrocarburos líquidos (velocidad espacial horaria) de aproximadamente 0,5 a 200 volúmenes, por volumen de catalizador y por hora y con una relación molar benceno/olefina(s) comprendida entre 1:1 y 50:1.

En la aplicación práctica de la invención, que comprende una segunda etapa distinta de transalquilación, la segunda etapa puede efectuarse a una temperatura comprendida entre 100 y 500ºC aproximadamente, de preferencia entre 150 y 400ºC, a una presión comprendida entre 1,5 y 10 MPa (de preferencia de 2 a 7 MPa), con un caudal de hidrocarburos líquidos (velocidad espacial) de aproximadamente 0,5 a 5 volúmenes por volumen de catalizador y por hora, y con una relación molar benceno/polialquilbencenos de aproximadamente 2:1 a 50:1.

Ejemplo 1

La materia prima utilizada es una zeolita de tipo estructural EUO, la zeolita EU-1, bruta de síntesis, que comprende el estructurante orgánico, silicio y aluminio, que presenta una relación atómica Si/Al global igual a 13,6, un contenido ponderal de sodio con relación al peso en zeolita EU-1 seco del 1,5% aproximadamente, correspondiente a una relación atómica Na/Al de 0,6.

Esta zeolita EU-1 se somete en primer lugar a una calcinación denominada seca a 550ºC bajo flujo de aire durante 6 horas. A continuación, el sólido obtenido se somete a tres intercambios iónicos en una solución de NH_{4}NO_{3} 10N, a 100ºC aproximadamente durante 4 horas por cada intercambio.

Al término de estos tratamientos, la zeolita EU-1 en forma de NH_{4} tiene una relación Si/Al atómica global igual a 18,3, un contenido ponderal en sodio con relación al peso de zeolita EU-1 seca de 50 ppm, correspondiente a una relación atómica Na/Al de 0,003, una superficie específica medida por el método BET de 407 m^{2}/g y un volumen poroso, al nitrógeno, medido a -196ºC y a P/PO = 0,15, de 0,16 cm^{3} de nitrógeno líquido por gramo. En la zeolita EU-1, el 100% de los átomos de aluminio están en coordinancia tetraédrica, según el análisis por RMN del aluminio 27.

La zeolita EU-1 se prepara a continuación por extrusión con un gel de alúmina con vistas a obtener, tras secado y calcinación con aire seco, el soporte constituido por extruídos con un diámetro de 1,4 mm, que contienen en peso un 60% de zeolita EU-1 en forma H y un 40% de alúmina. El diámetro de los poros del catalizador así preparado, medido por porosimetría al mercurio, se sitúa entre 40 y 90 \ring{A}, siendo la distribución de los diámetros de estos mesoporos monomodal y estando centrada en 70 \AA. El valor de aplastamiento en lecho, obtenido según el método Shell, es de 1,1 MPa.

El catalizador así preparado se utiliza con alquilación del benceno por el dodeceno-1. Se utilizan las siguientes condiciones de trabajo:

- Temperatura: 220ºC

- Presión de trabajo: 4 MPa

- VVH: 1 l/l/h

- Relación molar benceno/dodeceno-1: 5,4 mol/mol.

En estas condiciones de trabajo, la conversión expresada con relación al dodeceno-1 es del 53,4%. Los resultados de selectividades en 2-, 3-, 4-, 5- y 6- fenilalcano, obtenidos tras la reacción, están recogidos en la tabla 1.

TABLA 1

\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|l|c|}\hline
 Compuestos  \+ Selectividades \\\hline 
2  -  Fenialcano  \+ 17,13 \\ 
3  -  Fenilalcano  \+ 5,69 \\ 
4  -  Fenialcano  \+ 3,69 \\ 
5  -  Fenilalcano  \+ 3,13 \\ 
6  -  Fenilalcano  \+ 2,84 \\  ramificados  \+ 20,92
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

Claims

1. Procedimiento de producción de al menos un compuesto seleccionado entre los 2-, 3-, 4-, 5-, 6- fenilalcanos por alquilación del benceno por medio de al menos una olefina que contiene al menos 9 átomos de carbono, en presencia de un catalizador sólido ceolítico, caracterizado porque el catalizador comprende una matriz y una zeolita de tipo estructural EUO, comprendiendo dicha zeolita silicio y al menos un elemento T seleccionado entre el grupo formado por el aluminio, el hierro, el galio, y el boro, con una relación Si/T atómica global superior a 5 y caracterizado porque dicha alquilación se efectúa con una presión de 0,1 a 10 MPa aproximadamente, con una temperatura de 30 a 400ºC aproximadamente, una velocidad espacial horaria de 0,5 a 200 h^{-1} aproximadamente y una relación molar benceno/olefina(s) de aproximadamente 1:1 a 50:1.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la producción de 2-, 3-, 4-, 5-, 6- fenilalcanos es simultánea.

3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, en el que la olefina es lineal.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, en el que la olefina es ramificada.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el catalizador contiene una zeolita de tipo estructural EUO cuyo tamaño de cristales es inferior a 5 micrómetros (\mum).

6. Procedimiento según la reivindicación 5, en el que los cristales están reagrupados en agregados que presentan una granulometría tal que el valor de Dv,90 es inferior o igual a 500 \mum.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la olefina contiene de 9 a 16 átomos de carbono por molécula.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la olefina contiene de 14 a 20 átomos de carbono por molécula.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la matriz es seleccionada entre el grupo formado por las arcillas, las alúminas, el sílice, el magnesio, la zircona, el óxido de titanio, el óxido de boro y sus combinaciones.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el catalizador se prepara en forma de bolas o de extruídos.

11. Procedimiento una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el catalizador presenta una resistencia mecánica tal que el valor de aplastamiento en lecho es superior a 0,5 MPa.

12. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11, en el que la zeolita de tipo estructural EUO es la zeolita EU-1.

13. Procedimiento una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el elemento T del catalizador está seleccionado entre el grupo formado por el aluminio y el boro.

14. Procedimiento una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la matriz del catalizador es de alúmina.

15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque la zeolita del catalizador está al menos en parte en forma ácida con una relación atómica Na/T inferior a 0,5.

16. Procedimiento una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque el catalizador contiene del 1% al 95% en peso de al menos una zeolita de tipo estructural EUO con relación al peso total del catalizador.

17. Procedimiento una de las reivindicaciones 1 a 16, en el que el producto obtenido al término según la zona de alquilación se fracciona en una primera fracción que contiene benceno no convertido, una segunda fracción que contiene al menos una olefina no convertida, una tercera fracción que contiene los fenilalcanos y una cuarta fracción que contiene al menos un polialquilbenceno, estando dicha cuarta fracción reciclada al menos en parte hacia la zona de alquilación.

18. Procedimiento una de las reivindicaciones 1 a 16, en el que el producto obtenido al término de la zona de alquilación se fracciona en una primera fracción que contiene benceno no convertido, una segunda fracción que contiene al menos una olefina no convertida, una tercera fracción que contiene los fenilalcanos y una cuarta fracción que contiene al menos un polialquilbenceno, siendo tratada dicha cuarta fracción, al menos en parte, en una segunda zona de reacción, diferente de la zona de alquilación del benceno que contiene un catalizador estructural EUO, conteniendo dicha segunda zona de reacción un catalizador de transalquilación y manteniéndose en unas condiciones que permiten la formación de monoalquilbenceno mediante reacción entre éste o éstos polialquilbenceno(s) y el benceno.

19. Procedimiento según la reivindicación 18 tal que la zona de transalquilación se prepara a una temperatura comprendida entre 100 y 500ºC aproximadamente, a una presión comprendida entre 1,5 y 10 MPa aproximadamente, con un caudal de hidrocarburos líquidos (velocidad espacial) de aproximadamente 0,5 a 5 volúmenes por volumen de catalizador y por hora, y con una relación molar benceno/polialquilbencenos de aproximadamente 2:1 a 50:1

20. Procedimiento según una de las reivindicaciones 17 a 19, en el que la primera fracción se recicla, al menos en parte, hacia la zona de alquilación.

21. Procedimiento según una de las reivindicaciones 17 a 20, en el que la segunda fracción se recicla, al menos en parte, hacia la zona de alquilación.