EP4686751A1 - Verfahren zum herstellen eines reinigungsmittelkonzentrates - Google Patents

Verfahren zum herstellen eines reinigungsmittelkonzentrates

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Publication number
EP4686751A1
EP4686751A1 EP25188828.5A EP25188828A EP4686751A1 EP 4686751 A1 EP4686751 A1 EP 4686751A1 EP 25188828 A EP25188828 A EP 25188828A EP 4686751 A1 EP4686751 A1 EP 4686751A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
surfactant
sodium
group
composition
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP25188828.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Stev Drescher
Peter Victor
Bianca Handke
Alexander Tollkötter
Jagdeep Singh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4686751A1 publication Critical patent/EP4686751A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a liquid cleaning agent composition, in particular a concentrated liquid cleaning agent composition.
  • the cleaning agent composition produced by such a method is preferably used for manual dishwashing.
  • the present invention further relates to a liquid cleaning agent composition produced by such a method, in particular a concentrated liquid hand dishwashing detergent composition, and the use of such a cleaning agent composition for cleaning hard surfaces, in particular dishes.
  • concentrates containing a higher proportion of active washing and cleaning ingredients than conventional products. These concentrates are either used directly by the consumer for washing or cleaning, requiring a smaller amount corresponding to the concentration, or they are first diluted with a specific amount of water and then used like a conventional product. Laundry and cleaning products offered in concentrated form thus represent an excellent solution for saving on packaging, transportation, and storage costs compared to conventional product forms. For precisely these reasons, concentrates are also attractive to sustainability-conscious consumers who consider reducing emissions at least one of their priorities when making purchasing decisions.
  • a corresponding product must meet a complex set of requirements to gain consumer acceptance. Besides the primary washing and cleaning effect and stability during transport and storage, consumers expect not only an attractive appearance, a pleasant fragrance, and good skin compatibility, but also, and especially, ease of use and dosage. For this reason, in a number of applications, such as manual dishwashing or the cleaning of other hard surfaces, consumers prefer products with increased viscosity, particularly after dilution with water. These products allow for more precise dosing and run more slowly on inclined and especially vertical surfaces, meaning they remain in contact with the surface being cleaned for a longer period.
  • the final product forms quickly, easily, and without much effort (i.e., light to moderate shaking of the aqueous mixture for just a few seconds without the need for repeated shaking) and that, after dilution of the concentrate with water, the final product exhibits favorable flow characteristics and does not produce excessive bubbles and/or foam.
  • the diluted cleaning agent composition should also be stable over time. Such concentrated hand dishwashing detergents are described, for example, in the German patent application.
  • Concentrated or highly concentrated cleaning agent compositions are typically produced using a high-shear mixer.
  • a mixer enables the dissolution and homogenization of large quantities of surfactants to create a homogeneous cleaning agent composition with the required quality profile.
  • a recirculation line must be installed on the mixing vessel, within which the mixer operates. Maintaining and cleaning this recirculation line is complex and costly. Furthermore, this type of mixer requires additional energy.
  • An alternative production method is manufacturing in a continuous mixing plant. However, such a plant is expensive and requires suitable infrastructure for the continuous supply of the raw materials.
  • liquid concentrated cleaning agent compositions particularly concentrated hand dishwashing liquids
  • inventive method eliminating the need for a high-shear mixer with a recirculation line.
  • This makes the process not only more cost-effective, sustainable, and less complex, but also allows for greater flexibility.
  • a specific dosing sequence simplifies the process for manufacturing liquid concentrated cleaning agent compositions, particularly concentrated hand dishwashing liquids, and eliminates the need for a high-shear mixer with a recirculation line.
  • the method according to the invention i.e., the dosing sequence according to the invention, leads to homogeneous liquid concentrated cleaning agent compositions, especially hand dishwashing detergent concentrates.
  • the process parameters according to the invention such as dosing rate and/or stirring time, lead to homogeneous liquid concentrated cleaning agent compositions, especially hand dishwashing detergent concentrates.
  • the method according to the invention i.e., the dosing sequence and process parameters according to the invention, such as dosing rate and/or stirring time, lead to homogeneous liquid concentrated cleaning agent compositions, especially hand dishwashing detergent concentrates.
  • the substances (i) to (vii) are added in step a) in the specified order.
  • the mixture is stirred in step b) for about 10 minutes at room temperature.
  • the first surfactant is added in step c) at a dosage rate of 0.4 to 0.7 wt.% per minute, preferably 0.45 to 0.55 wt.% per minute.
  • the mixture is stirred in step d) for about 30 minutes at room temperature.
  • the substances (viii) to (xi) are added in step e) in the specified order.
  • the method comprises a step of adjusting the pH value of the cleaning agent composition by adding citric acid, so that the pH value of the cleaning agent composition is about 4 to about 8, preferably about 4.5 to about 7.8.
  • the first surfactant is selected from the group consisting of betaines.
  • the betaine is selected from the group consisting of alkyl betaines, alkylamido betaines, imidazolinium betaines, sulfobetaines, phosphobetaines and mixtures thereof, preferably cocamidopropyl betaine.
  • the second surfactant is selected from Na C 12-14 fatty alcohol ether sulfate (1-4 EO), preferably Na C 12-14 fatty alcohol ether sulfate (1-2 EO), preferably sodium lauryl ether sulfate.
  • the third surfactant is selected from the group consisting of amine oxides.
  • the amine oxide is selected from the group consisting of cocamidopropylamine oxide, N-cocosalkyl-N,N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, myristylcetyldimethylamine oxide, lauryldimethylamine oxide and mixtures thereof, preferably a mixture of amines, C 12-14 (even-numbered) alkyldimethyl and N-oxides.
  • the salt is selected from the group consisting of sodium chloride, sodium sulfate, sodium formate, sodium acetate, sodium propionate, sodium lactate, potassium chloride, potassium sulfate, potassium formate, potassium acetate, potassium propionate, potassium lactate, magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium formate, magnesium acetate, magnesium propionate, magnesium lactate, calcium chloride, calcium sulfate, calcium formate, calcium acetate, calcium propionate, calcium lactate and mixtures thereof, in particular NaCl, KCl, MgCl, MgSO4 and mixtures thereof, preferably NaCl, KCl and mixtures thereof.
  • the solvent is selected from the group consisting of ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, butyl glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, alcoholamine, in particular monoethanolamine, glycerol and mixtures thereof, preferably ethanol.
  • numeric ranges specified in the format "from x to y" include the stated values. If multiple preferred numeric ranges are specified in this format, it is understood that all ranges resulting from the combination of the different endpoints are also included.
  • “One or more,” as used herein, refers to at least one and includes 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or more of the types mentioned. Similarly, “at least one,” as used herein, refers to, but is not limited to, 1, 2, 3, 4, 5, 6, and more. With respect to an ingredient, it refers to the type of ingredient and not the absolute number of molecules.
  • “at least one surfactant,” for example, means at least one type of surfactant; that is, it may refer to one type of surfactant or a mixture of several different surfactants. Together with the weight specifications, the statement refers to all compounds of the specified type contained in the composition/mixture; that is, the composition contains no further compounds of that type beyond the specified amount of the corresponding compounds.
  • molar masses When reference is made to molar masses herein, these values always refer to the number-average molar mass M ⁇ sub>n ⁇ /sub>, unless explicitly stated otherwise.
  • the number-average molar mass can be determined, for example, by gel permeation chromatography (GPC) according to DIN 55672-1:2007-08 using THF as the eluent.
  • the weight-average molar mass M ⁇ sub> w ⁇ /sub> can also be determined by GPC as described for M ⁇ sub>n ⁇ /sub> .
  • cleaning agent or "cleaning agent composition,” as used herein, is synonymous with the term “agent” and refers to a composition for cleaning hard surfaces, in particular for manual dishwashing, as described herein.
  • Agents according to the invention are particularly suited to the manual washing of dishes and are suitable for removing dirt from hard surfaces, exhibit good cleaning properties, and are also particularly skin-friendly.
  • concentration cleaning composition or “cleaning concentrate” or “concentrate”, as used herein, are synonymous and refer to a cleaning composition which can be diluted with water while maintaining or increasing its viscosity.
  • Disposable liquid cleaning composition or “working solution”, as used herein, are synonymous and mean a liquid aqueous cleaning composition obtained by diluting the cleaning concentrate described herein with water.
  • Viscosity preservation within the meaning of the invention is understood to mean a decrease in viscosity that is not significant for the user, i.e., a decrease of the viscosity value determined as described herein by no more than 50%, preferably no more than 30%, more preferably no more than 10%, and particularly preferably no more than 5%.
  • Liquid includes liquids and gels as well as pasty compositions. It is preferred that the liquid compositions are free-flowing and pourable at room temperature, but it is also possible that they exhibit a yield point.
  • a substance e.g., a composition or an agent
  • solid if it exists in the solid state at 25°C and 1013 mbar.
  • examples include powders, granules, extrudates, or solid molded bodies.
  • a substance e.g., a composition or an agent, is liquid according to the definition of the invention if it exists in the liquid state at 25°C and 1013 mbar.
  • Liquid also includes gel-like, paste-like, and non-Newtonian fluids that exhibit a yield point.
  • the present invention is based on the inventors' surprising discovery that the manufacturing process for liquid concentrated cleaning agent compositions, in particular hand dishwashing detergent concentrates, can be simplified by the inventive method, eliminating the need for a high-shear mixer with a recirculation line. This makes the process not only more cost-effective, sustainable, and less complex, but also allows for greater flexibility.
  • the present invention is based on the surprising finding of the inventors that a specific dosing sequence and/or specific process parameters, such as dosing speed and/or stirring time, can simplify the process for producing liquid concentrated cleaning agent compositions, in particular hand dishwashing detergent concentrates, and eliminate the need for a high-shear mixer with a recirculation line.
  • a specific dosing sequence and/or certain process parameters can improve the solubility of anionic surfactants, particularly fatty alcohol ether sulfates, when producing concentrated liquid cleaning agent compositions, especially hand dishwashing liquid concentrates.
  • the dosing sequence and/or process parameters described herein, such as dosing speed and/or stirring time enable the production of homogeneous liquid cleaning agent compositions, particularly hand dishwashing liquid concentrates, in which the anionic surfactant is completely dissolved.
  • the dosing sequence and/or process parameters described herein appear to be advantageous for incorporating a raw material with high viscosity, such as anionic surfactants, particularly fatty alcohol ether sulfates.
  • Raw materials with high viscosity are difficult to incorporate into mixtures at high concentrations using standard methods and/or standard agitators.
  • the inventors provide a means for the simple and effective incorporation of raw materials with high viscosity, such as anionic surfactants, in particular fatty alcohol ether sulfates, into cleaning agent compositions, especially concentrated hand dishwashing liquids.
  • the inventive method i.e., the inventive dosing sequence
  • the inventive method i.e., the inventive process parameters, such as...
  • the method according to the invention i.e., the dosing sequence and the process parameters according to the invention, such as dosing speed and/or stirring time, leads to homogeneous liquid concentrated cleaning agent compositions, in particular hand dishwashing detergent concentrates.
  • the cleaning agent ingredients are mixed together in a specific sequence. It is important that the additional surfactants (first surfactant from the betaine group and optionally a third surfactant from the amine oxide group; optionally, further surfactants) are mixed with the organic solvent and that this mixture is acidified with citric acid before the anionic surfactant (second surfactant from the fatty alcohol ether sulfate group) is added. Dosing the salt, betaine, and solvent before adding the anionic surfactant improves the solubility of the anionic surfactant and thus the homogenization of the cleaning agent composition. Lowering the pH of the aforementioned mixture (i.e., The mixture from step a)), by adding citric acid, further improves the solubility of the anionic surfactant in the cleaning agent composition.
  • first surfactant from the betaine group and optionally a third surfactant from the amine oxide group; optionally, further surfactants are mixed with the organic solvent and that this mixture is acidified with citric acid before the anionic surfactant
  • stirrer is located in the vessel below the liquid surface.
  • Suitable stirred tanks can have volumes from 10 to 500,000 L.
  • Exemplary stirrer types include propeller, interprop, inclined-blade, or intermig stirrers.
  • a number of stirring elements of 1 to 4, particularly 2 to 3, is preferred.
  • Stirring speeds can be freely selected and adapted to the consistency of the respective mixture.
  • Exemplary stirring speeds are in the range of approximately 10 rpm to 150 rpm, for example, in the range of 20 rpm to 100 rpm.
  • Stirring speeds can be freely varied and adjusted during the process. For example, an initially low stirring speed can be increased once or in stages. Likewise, an initially high stirring speed can be decreased once or in stages.
  • step a) i) water, ii) optional preservative, iii) optional third surfactant from the group of amine oxides, iv) solvent, v) salt, and vi) first surfactant from the group of betaines are first mixed together before the mixture is adjusted to a pH of about 4 to about 8, preferably from about 4 to below about 8, by adding citric acid.
  • step a) i) water, ii) optional preservative, iv) ethanol, v) salt, and vi) first surfactant from the group of betaines are first mixed together before the mixture is adjusted to a pH of about 4 to about 8, preferably about 4 to about 5, by adding citric acid.
  • step a) i) water, ii) optional preservative, iii) third surfactant from the group of amine oxides, iv) ethanol, v) salt, and vi) first surfactant from the group of betaines are first mixed together before the mixture is adjusted to a pH of about 4 to about 8, preferably about 7 to about 8, by adding citric acid.
  • step a) i) water, ii) optional preservative, iv) ethanol, v) NaCl, and vi) first surfactant from the group of betaines are first mixed together before the mixture is adjusted to a pH of about 4 to about 8, preferably about 4 to about 5, by adding citric acid.
  • step a) i) water, ii) optionally preservative, iii) third surfactant from the group of amine oxides, iv) ethanol, v) NaCl, and vi) first surfactant from the group of betaines are first mixed together before the mixture is further enhanced by the addition of Citric acid is adjusted to a pH of about 4 to about 8, preferably from about 7 to about 8.
  • the substances (i) to (vii) are added in step a) in the specified order.
  • step b) The mixture is stirred in step b) for about 10 minutes at room temperature.
  • the second surfactant an anionic surfactant selected from the group consisting of fatty alcohol ether sulfates
  • the solubility of the anionic surfactant is further improved by slow dosing with constant stirring.
  • the dosing time is between about 50 and about 70 minutes.
  • the dosing rate is preferably about 0.4 to about 0.7 wt% per minute, more preferably about 0.45 to about 0.55 wt% per minute.
  • the second surfactant selected from the group consisting of fatty alcohol ether sulfates, is added to the mixture from step b) at a dosage rate of about 0.4 to about 0.7 wt.% per minute, more preferably about 0.45 to about 0.55 wt.% per minute.
  • step d The mixture is stirred in step d) for about 30 minutes at room temperature.
  • compositions After mixing and stirring in the second surfactant, further optional ingredients may be added, such as (viii) colorant and/or (ix) fragrances and/or (x) citric acid and/or (xi) enzymes.
  • the substances (viii) to (xi) are added in step e) in the specified order.
  • the addition of substances (i) to (vii) in step a) and the addition of substances (viii) to (xi) in step e) are carried out in the specified order.
  • the second dose of citric acid is added in step e) to adjust the pH of the final product.
  • the pH of the cleaning agent composition preferably concentrated hand dishwashing liquid, at 20°C is approximately 4 to approximately 8, more preferably approximately 4.5 to approximately 7.8, more preferably approximately 4 to approximately 5, or also more preferably approximately 7 to approximately 8.
  • agents according to the invention are produced.
  • compositions contain as a first essential component a first surfactant selected from the group consisting of betaines.
  • betaines includes alkyl betaines, alkylamido betaines, imidazolinium betaines, sulfobetaines, and phosphobetaines. Alkylamido betaines, especially cocamidopropyl betaines, are preferred.
  • Suitable betaines meet the formula (I) R 1 -[CO-X-(CH 2 ) n ] x -N + (R 2 )(R 3 )-(CH 2 ) m -[CH(OH)-CH 2 ] y -Y - (I), in R 1 a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl group, preferably a C 8-18 alkyl group, in particular a saturated C 10-16 alkyl group, e.g.
  • a saturated C 12-14 alkyl group X NH, NR 4 with the C 1-4 alkyl group R 4 , O or S, n a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, x 0 or 1, preferably 1, R 2 and R 3 independently of each other a C 1-4 alkyl group, optionally hydroxy-substituted, e.g. a hydroxyethyl group, in particular a methyl group, m a number from 1 to 4, in particular 1, 2 or 3, y 0 or 1 and Y COO, SO 3 , OPO(OR 5 )O or P(O)(OR 5 )O, wherein R 5 is H or C 1-4 alkyl group.
  • Preferred betaines are the alkyl betaines of formula (1a), the alkylamidobetaines of formula (1b), the sulfobetaines of formula (1c) and the amidosulfobetaines of formula (1d), in which R 1 has the same meaning as in formula (1): R 1 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO - (la), R 1 -CO-NH-(CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO - (Ib), R 1 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 CH(OH)CH 2 SO 3 - (Ic), and R 1 -CO-NH-(CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 CH(OH)CH 2 SO 3 - (Id).
  • betaines are the carbobetaines, especially the carbobetaines of formula (1a) and (1b), and most particularly preferred are alkylamidobetaines of formula (1b).
  • betaines and sulfobetaines examples include Mandelamidopropyl betaine, apricot amidopropyl betaine, avocadamidopropyl betaine, babassuamidopropyl betaine, behenamidopropyl betaine, behenyl betaine, betaine, canolamidopropyl betaine, capryl/capramidopropyl betaine, carnitine, cetyl betaine, cocamidoethyl betaine, cocamidopropyl betaine, cocamidopropyl hydroxysultaine, cocobetaine, cocohydroxysultaine, coco/oleamidopropyl betaine, cocosultaine, decyl betaine, dihydroxyethyl oleylglycinate, dihydroxyethyl soya glycinate, dihydroxyethyl stearylglycinate, dihydroxyethyl tallow glycinate, dimethicone propy
  • a preferred betaine is, for example, cocamidopropyl betaine.
  • R 1 an alkyl group, optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms, and R 2 and R 3 similar or different alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms, in particular C 10-18 alkyldimethylcarboxymethyl betaine and C 11-17 alkylamidopropyldimethylcarboxymethyl betaine.
  • C 8/10 -Amidopropyl betaine Capryl/Capramidopropyl betaine; Tego ® Betaine 810
  • Betaine 3 (3-Cocoamidopropyl)dimethylammonium-2-hydroxypropanesulfonate (Sultain; Rewoteric ® AM CAS)
  • Alkylamidoalkylamine N-[N'(N"-2-hydroxyethyl-N"-carboxyethylaminoethyl)acetic acid amido]-N,N-dimethyl-N-cocosammonium betaine (Rewoteric ® QAM 50).
  • the first surfactant from the group of betaines is contained in an amount of about 1 to about 15 wt.%, preferably about 2 to about 12 wt.%, more preferably about 5 to about 11 wt.%, particularly preferably about 7.5 to about 10 wt.%, e.g., but not limited thereto, about 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6.5, 7 or 7.5 wt.%, based on active substance and total weight of the composition.
  • compositions contain as a second essential component a second surfactant, which is selected from the group consisting of fatty alcohol ether sulfates.
  • Fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • Alkoxylated alcohols are defined as reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably longer-chain alcohols, i.e., aliphatic straight-chain or mono- or poly-branched, acyclic or cyclic, saturated or mono- or polyunsaturated alcohols, preferably straight-chain, acyclic, saturated alcohols with 6 to 22, preferably 8 to 18, further preferably 10 to 16, and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • n 1 to 30, preferably 1 to 20, further preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 4).
  • Another embodiment of alkoxylation involves the use of mixtures of Alkylene oxides, preferably a mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Particularly preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of low-ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), especially 1 to 2 EO, e.g., 2 EO.
  • the fatty alcohol ether sulfates are used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, e.g., potassium, calcium, or magnesium salts, as well as in the form of ammonium or mono-, di-, tri-, or tetraalkylammonium salts.
  • the second surfactant is selected from Na2C1214 fatty alcohol ether sulfate (1-4 EO), preferably Na2C1214 fatty alcohol ether sulfate (1-2 EO). In further preferred embodiments, the second surfactant is Na2C1214 fatty alcohol ether sulfate (2 EO). In particularly preferred embodiments, the second surfactant is sodium lauryl ether sulfate.
  • the second surfactant from the group of fatty alcohol ether sulfates is present in an amount of about 7 to about 50 wt.%, preferably about 10 to about 40 wt.%, more preferably about 15 to about 30 wt.%, particularly preferably about 20 to about 23 wt.%, e.g., but not limited thereto, about 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 or 30 wt.%, based on the active substance and total weight of the composition.
  • composition according to the invention may contain a third surfactant selected from the group consisting of amine oxides.
  • the group of amine oxides includes, for example, alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxide, alkylamidoamine oxide, and alkoxyalkylamine oxide.
  • Preferred amine oxides satisfy formula (III) or (IV).
  • R1 R2 R3 N + -O- (III) R 1 -[CO-NH-(CH 2 ) w ] z -N + (R 2 )(R 3 )-O - (IV), in which R 1 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl group, preferably a C 8-18 alkyl group, in particular a saturated C 10-16 alkyl group, e.g.
  • a saturated C 12-14 alkyl group which in the alkylamidoamine oxides is bonded to the nitrogen atom N via a carbonylamidoalkylene group -CO-NH-(CH 2 ) z- and in the alkoxyalkylamine oxides via an oxaalkylene group -O-(CH 2 ) z- , wherein z is, for a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, R 2 and R 3 are independently of each other a C 1-4 alkyl group, optionally hydroxy-substituted, e.g. a hydroxyethyl group, in particular a methyl group.
  • Suitable amine oxides Mandelamidopropylamine oxide, babassuamidopropylamine oxide, behenamine oxide, cocamidopropylamine oxide, cocamidopropylamine oxide, cocamine oxide, cocomorpholine oxide, decylamine oxide, decyltetradecylamine oxide, diaminopyrimidine oxide, dihydroxyethyl-C 8-10 - alkoxypropylamine oxide, dihydroxyethyl-C 9-11-alkoxypropylamine oxide, dihydroxyethyl-C 12-15- alkoxypropylamine oxide, dihydroxyethylcocamine oxide, dihydroxyethyllauramine oxide, dihydroxyethylstearamine oxide, dihydroxyethyltalgamine oxide, hydrogenated palm kernel oil amine oxide, hydrogenated talgamine oxide, hydroxyethylhydroxypropyl-C 12-15- alkoxypropylamine oxide, isostearamidopropylamine oxide, is
  • Preferred amine oxides are, for example, cocamidopropylamine oxide, N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide, N-tallow alkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, myristylcetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • the third surfactant from the group of amine oxides may be present in an amount of about 1 to about 15 wt.%, preferably about 2 to about 10 wt.%, more preferably about 2.5 to about 7.5 wt.%, particularly preferably about 3 to about 6 wt.%, e.g., but not limited thereto, about 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6.5, 7 or 7.5 wt.%, based on the active substance and total weight of the composition.
  • the composition according to the invention comprises two different surfactants, wherein the first surfactant is a betaine as described herein and the second surfactant is a fatty alcohol ether sulfate as described herein.
  • the composition according to the invention comprises three different surfactants, wherein the first surfactant is a betaine as described herein, the second surfactant is a fatty alcohol ether sulfate as described herein, and the third surfactant is an amine oxide as described herein.
  • the composition according to the invention contains the first and second and/or the first, second and third surfactant together in an amount of about 9 to about 80 wt.%, preferably about 14 to about 60 wt.%, more preferably about 20 to about 45 wt.%, particularly preferably about 26 to about 35 wt.%, e.g., but not limited thereto, about 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44 or 45 wt.%, based on the active substance and the total weight of the composition.
  • a preferred range for the total surfactant content is also approximately 29.5 to approximately 35.5 wt.%, e.g., but not limited to, approximately 29.5, 30, 30.5, 31, 31.5, 32, 32.5, 33, 33.5, 34, 34.5, 35 or 35.5 wt.%, based on active substance and total weight of the product.
  • the composition according to the invention comprises three different surfactants, wherein the first surfactant is a betaine as described herein, the second surfactant is a fatty alcohol ether sulfate as described herein, and the third surfactant is an amine oxide as described herein, wherein the total surfactant content is about 9 to about 80 wt.%, preferably about 14 to about 60 wt.%, more preferably about 20 to about 45 wt.%, and particularly preferably about 26 to about 35 wt.%, e.g., but not limited thereto, about 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, or 45 wt.%, based on the active substance.
  • the first surfactant is a betaine as described herein
  • the second surfactant is a fatty alcohol ether sulfate as described herein
  • the third surfactant is an amine oxide as described herein,
  • Total weight of the product is also approximately 29.5 to approximately 35.5 wt.%. e.g., but not limited to, approximately 29.5, 30, 30.5, 31, 31.5, 32, 32.5, 33, 33.5, 34, 34.5, 35 or 35.5 wt.%, based on active substance and total weight of the product.
  • the composition according to the invention comprises three different surfactants, wherein the first surfactant is a betaine as described herein, the second surfactant is a fatty alcohol ether sulfate as described herein, and the third surfactant is an amine oxide as described herein, wherein, in each case based on the active substance and the total weight of the composition, the first surfactant is contained in an amount of about 1 to about 15 wt.%, preferably about 2 to about 12 wt.%, more preferably about 5 to about 11 wt.%, and particularly preferably about 7.5 to about 10 wt.%, the second surfactant is contained in an amount of about 7 to about 50 wt.%, preferably about 10 to about 40 wt.%, more preferably about 15 to about 30 wt.%, and particularly preferably about 20 to about 23 wt.%, the third surfactant is contained in an amount of about 1 to about 15 wt.%, preferably about 2 to about 10 w
  • the surfactant combination preferably used according to the invention is also particularly advantageous from a sustainability perspective.
  • composition according to the invention contains as a further essential component at least one organic solvent, usually in an amount of about 0.01 to about 10 wt.%, preferably about 0.5 to about 7.5 wt.%, more preferably about 1 to about 5 wt.%, particularly preferably about 2.5 to about 4 wt.%, based on the active substance and total weight of the composition.
  • Solvents are used as hydrotropic agents and viscosity regulators. They act as solvents, particularly for surfactants and electrolytes, as well as perfumes and dyes, thus contributing to their incorporation, preventing the formation of liquid-crystalline phases, and participating in the formation of clear products.
  • the viscosity can decrease with increasing solvent volume.
  • the cold turbidity and clarity points of such agents decrease with increasing solvent volume.
  • Suitable solvents include, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C1-20 hydrocarbons, preferably C2-15 hydrocarbons, with at least one hydroxyl group and optionally one or more ether functions (COCs), i.e., oxygen atoms interrupting the carbon chain.
  • COCs ether functions
  • Preferred solvents are the C 2-6 alkylene glycols and poly-C 2-3 alkylene glycol ethers, optionally etherified on one side with a C 1-6 alkanol, with an average of 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol groups per molecule, as well as the C 1-6 alcohols, preferably ethanol, n-propanol or iso-propanol.
  • solvents Buteth-3, butoxydiglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyloctanol, diethylene glycol, dimethoxydiglycol, dimethyl ether, dipropylene glycol, ethoxydiglycol, ethoxyethanol, ethylhexanediol Glycol, hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, hexyl alcohol, hexylene glycol, isobutoxypropanol, isopentyl diol, isopropyl alcohol (isopropanol), 3-methoxybutanol, methoxydiglycol, methoxyethanol, methoxyisopropanol, methoxymethylbutanol, methoxy PEG-10, methylal, methyl alcohol, Methylhexyl ether
  • the solvent is selected from the group consisting of ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, butyl glycol, propylene glycol, polypropylene glycol as well as alcoholamine, in particular monoethanolamine, and mixtures thereof.
  • the solvent is selected from C 2 and C 3 alcohols, ethanol, n-propanol and/or isopropanol, as well as polyalkylene glycols, especially polypropylene glycols, in particular PPG-400, as well as alcoholamines, in particular monoethanolamines, and mixtures thereof.
  • the solvent is selected from 1-butoxypropan-2-ol and/or ethanol and/or isopropanol.
  • the solvent is ethanol.
  • Alcoholic solvents especially ethanol, are particularly advantageous at higher surfactant concentrations, as they can improve the solubility of surfactants in concentrated agents, especially at low water content.
  • compositions according to the invention contain ethanol as a solvent in an amount of about 0.01 to about 10 wt.%, preferably about 0.5 to about 7.5 wt.%, more preferably about 1 to about 5 wt.%, and particularly preferably about 2.5 to about 4 wt.%.
  • the composition according to the invention contains a salt as a further essential component, such that the composition has a salt concentration in the concentrated liquid cleaning agent composition of about 0.2 to about 10 wt.%, preferably about 1 to about 7.5 wt.%, more preferably about 1.5 to about 6 wt.%, and particularly preferably about 2 to about 5.5 wt.%, based on the active substance and the total weight of the cleaning agent concentrate.
  • the salt is preferably selected from alkali metal and/or alkaline earth metal salts, e.g., sodium, potassium, magnesium, or calcium salts, particularly preferably from NaCl, KCl, MgCl2, MgSO4 , and mixtures thereof.
  • the composition according to the invention contains at least one salt selected from alkali and/or alkaline earth metal salts.
  • Suitable salts are, for example, sodium salts such as sodium chloride, sodium sulfate, sodium formate, sodium acetate, or sodium propionate, and potassium salts such as... Potassium chloride, potassium sulfate, potassium formate, potassium acetate or potassium propionate, magnesium salts such as magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium formate, magnesium acetate or magnesium propionate, and calcium salts such as calcium chloride, calcium sulfate, calcium formate, calcium acetate or calcium propionate.
  • sodium, potassium, magnesium, or calcium salts have proven advantageous. Both inorganic and organic sodium, potassium, magnesium, or calcium salts can be used. Preferred sodium, potassium, magnesium, or calcium salts are colorless. Among the inorganic sodium, potassium, magnesium, or calcium salts, those from the group of water-soluble halides, sulfates, sulfites, carbonates, hydrogen carbonates, nitrates, nitrites, phosphates, and/or oxides are preferred, especially halides and sulfates. The organic sodium, potassium, magnesium, or calcium salts are, in particular, water-soluble sodium, potassium, magnesium, or calcium salts of carboxylic acids.
  • the salts are selected from the group consisting of formate, acetate, propionate, citrate, malate, tartrate, succinate, malonate, oxalate, lactate, and mixtures thereof.
  • Particularly advantageous are sodium chloride, sodium sulfate, sodium formate, sodium acetate, sodium propionate, sodium lactate, potassium chloride, potassium sulfate, potassium formate, potassium acetate, potassium propionate, potassium lactate, magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium formate, magnesium acetate, magnesium propionate, magnesium lactate, calcium chloride, calcium sulfate, calcium formate, calcium acetate, calcium propionate, calcium lactate and mixtures thereof.
  • the salt is selected from the group consisting of NaCl, KCl, MgCl, MgSO4 and mixtures thereof.
  • the salt is selected from the group consisting of NaCl, KCl and mixtures thereof.
  • the salt is selected from the group consisting of NaCl, KCl and mixtures thereof, such that the agents according to the invention have a salt concentration in the concentrated liquid cleaning agent composition of about 0.2 to about 10 wt.%, preferably about 1 to about 7.5 wt.%, more preferably about 1.5 to about 6 wt.%, particularly preferably about 2 to about 5.5 wt.%, based on active substance and total weight of the cleaning agent concentrate.
  • the salt concentration according to the invention in the concentrated liquid cleaning agent composition leads to a comparable or increased viscosity of the cleaning agent composition diluted with water.
  • composition according to the invention contains, as a further essential component, citric acid in an amount of about 0.001 to about 10 wt.%, preferably about 0.01 to about 6 wt.%, more preferably about 0.05 to about 4 wt.%, particularly preferably about 0.1 to about 2 wt.%, based on the active substance and total weight of the composition.
  • compositions according to the invention are in concentrated form, meaning they can be diluted with water to obtain a ready-to-use cleaning agent composition.
  • the compositions are in the form of water-dilutable concentrates that yield end products, i.e., diluted aqueous products, which are formed quickly, easily, and without much effort (i.e., light to moderate shaking of the aqueous mixture for only a few seconds without the need for repeated shaking).
  • the resulting end product exhibits a suitable viscosity, favorable flow properties, and no excessive bubble and/or foam formation.
  • the water content of the composition according to the invention is approximately 10 to approximately 88 wt.%, preferably approximately 40 to approximately 80 wt.%, more preferably approximately 55 to approximately 70 wt.%, and particularly preferably approximately 50 to approximately 60 wt.%.
  • the inventive compositions preferably contain less than 90 wt.% and increasingly preferably less than 90, 89, 88, 87, 86, 85, 84, 83, 82, 81, 80, 79, 78, 77, 76, 75, 74, 73, 72, 71, 70, 69, 68, 67, 66, 65, 64, 63, 62, 61, 60, 59, 58, 57, 56, 55, 54, 53, 52, 51 or 50 wt.% water, particularly preferably less than 60 wt.% water, e.g.
  • a cleaning agent concentrate according to the invention comprises approximately 1 to approximately 5 parts, preferably approximately 1 to approximately 4 parts, more preferably approximately 1 to approximately 3 parts, and particularly preferably approximately 1 to approximately 2 parts, e.g., but not limited thereto, approximately 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 2, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9, 3, 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4, 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, 4.8, 4.9 or 5 parts, diluted with water, based on the volume of the diluted liquid composition.
  • cleaning agent concentrates according to the invention have a viscosity at 20°C and a shear rate of 30 min ⁇ 1 , measured with a Brookfield LV DV 11 type viscometer and spindle 25, in the range of about 50 to about 15,000 mPas, preferably about 100 to about 2,000 mPas, more preferably about 200 to about 1,500 mPas, particularly preferably about 200 to about 1,000 mPas, e.g., but not limited thereto, about 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640
  • diluted liquid cleaning agent compositions according to the invention have a viscosity at 20°C and a shear rate of 30 min ⁇ 1 , measured with a Brookfield LV DV 11 type viscometer and spindle 25, in the range of about 100 to about 50,000 mPas, preferably about 200 to about 15,000 mPas, more preferably about 500 to about 7,500 mPas, particularly preferably about 1,000 to about 5,000 mPas, e.g., but not limited thereto, 1,000, 1,100, 1,200, 1,300, 1,400, 1,500, 1,600, 1,700, 1,800, 1,900, 2,000, 2,100, 2,200, 2,300.
  • the viscosity of the concentrate is maintained or increased when diluted with about 1 to about 5 parts, preferably about 1 to about 4 parts, more preferably about 1 to about 3 parts, particularly preferably about 1 to about 2 parts, of water.
  • the viscosity of the diluted liquid cleaning agent composition according to the invention corresponds to that of currently commercially available hand dishwashing liquids. Consumers associate a corresponding expectation with this handling (appearance, flow properties, etc.), especially with regard to cleaning performance. Therefore, the cleaning agent concentrate according to the invention, after dilution, should yield a liquid cleaning agent composition familiar to the consumer.
  • the liquid cleaning agent concentrate according to the invention is clear.
  • the diluted liquid cleaning agent composition is clear.
  • the agent according to the invention is clear in both concentrated and diluted form.
  • compositions according to the invention may, in preferred embodiments, contain at least one further surfactant, wherein the at least one further surfactant is selected from the group consisting of non-ionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants and mixtures thereof.
  • Suitable non-ionic surfactants are, in particular, alkyl glycosides and ethoxylation and/or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched alcohols, each with 8 to approximately 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 3 to 20, preferably 4 to 10, alkyl ether groups. Furthermore, corresponding ethoxylation and/or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters, and fatty acid amides, which correspond to the aforementioned long-chain alcohol derivatives with respect to the alkyl moiety, as well as of alkylphenols with 5 to 12 carbon atoms in the alkyl group, are suitable.
  • non-ionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters.
  • alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers, hydroxy mixed ethers, and fatty acid polyglycol esters can be used.
  • Ethylene oxide/propylene oxide block polymers fatty acid alkanolamides, and fatty acid polyglycol ethers are also suitable.
  • Another important class of nonionic surfactants are the polyol surfactants, and in particular the glycotidical surfactants, e.g., alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides.
  • the alkyl polyglycosides especially the alkyl polyglucosides, wherein the alcohol is particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8-18 alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars is between 1 and 10, preferably 1 to 6, preferably 1.1 to 3, particularly preferably 1.1 to 1.7, e.g. C 8-10 alkyl-1,5-glucoside (DP of 1.5).
  • the alcohol is particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8-18 alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars is between 1 and 10, preferably 1 to 6, preferably 1.1 to 3, particularly preferably 1.1 to 1.7, e.g. C 8-10 alkyl-1,5-glucoside (DP of 1.5).
  • fatty alcohol alkoxylates are also preferred, in particular unbranched or branched, saturated or unsaturated C 8-22 alcohols with a degree of alkoxylation up to 30 alkoxylated with ethylene oxide (EO) and/or propylene oxide (PO), preferably ethoxylated C 12-22 fatty alcohols with a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 12 to 28, particularly preferably 20 to 28, most particularly preferably 25, e.g. C 16-18 fatty alcohol ethoxylates with 25 EO.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • Suitable anionic surfactants include, for example, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkanesulfonates, ethersulfonates, n-alkyl ethersulfonates, estersulfonates, and lignosulfonates.
  • fatty acid cyanamides sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), especially sulfosuccinic acid mono- and di- C8-18 alkyl esters, sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates, as well as ⁇ -sulfofaticial acid salts, acylglutamates, monoglyceride disulfates, and alkyl ethers of glycerin disulfate.
  • sulfosuccinates sulfosuccinic acid esters
  • sulfosuccinamates especially sulfosuccinic acid mono- and di- C8-18 alkyl esters
  • Linear alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, and/or fatty alcohol ether sulfates, particularly the fatty alcohol sulfates, are preferred.
  • Fatty alcohol sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • Alkoxylated alcohols are understood to be the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably longer-chain alcohols. Generally, from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions, a complex mixture of addition products with varying degrees of ethoxylation is formed.
  • alkoxylation involves the use of mixtures of alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of low-ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), particularly 1 to 2 EO, e.g., 1,3 EO.
  • EO ethylene oxide units
  • alkylbenzenesulfonates those with approximately 12 carbon atoms in the alkyl moiety are particularly preferred, such as linear sodium C10-18 alkylbenzenesulfonate.
  • Preferred olefin sulfonates have a carbon chain length of 14 to 16.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be used as other alkali or alkaline earth metal salts, e.g., magnesium salts, as well as in the form of ammonium or mono-, di-, tri-, or other compounds. Tetraalkylammonium salts may be present, in the case of sulfonates also in the form of their corresponding acid, e.g. dodecylbenzenesulfonic acid.
  • Suitable cationic surfactants include, among others, the quaternary ammonium compounds of the formula ( R1 )( R2 )( R3 )( R4 )N + X ⁇ , in which R1 to R4 represent four identical or different alkyl groups, in particular two long-chain and two short-chain, and X ⁇ represents an anion, in particular a halide ion, e.g., didecyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldidecylammonium chloride, and mixtures thereof.
  • R1 to R4 represent four identical or different alkyl groups, in particular two long-chain and two short-chain
  • X ⁇ represents an anion, in particular a halide ion, e.g., didecyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldidecylammonium chloride, and mixtures thereof.
  • quaternary surfactants are the quaternary surfactants, in particular those with a sulfonium, phosphonium, iodonium, or arsonium group, which are also known as antimicrobial agents.
  • the product can be formulated with antimicrobial properties, or its existing antimicrobial activity, if present due to other ingredients, can be enhanced.
  • the alkylamidoalkylamines are amphoteric surfactants of the formula R 6 -CO-NR 7 -(CH 2 ) i -N(R 8 )-(CH 2 CH 2 O) j -(CH 2 ) k -[CH(OH)] l -CH 2 -Z-OM, in which R 6 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl group, preferably a C 8-18 alkyl group, in particular a saturated C 10-16 alkyl group, e.g.
  • R 6 , R 8 and M each have the same meaning as above: R 6 -CO-NH-(CH 2 ) 2 -N(R 8 )-CH 2 CH 20 -CH 2 -COOM, R 6 -CO-NH-(CH 2 ) 2 -N(R 8 )-CH 2 CH 20 -CH 2 CH 2 -COOM, R 6 -CO-NH-(CH 2 ) 2 -N(R 8 )-CH 2 CH 20 -CH 2 CH(OH)CH 2 -SO 3 M, and R 6 -CO-NH-(CH 2 ) 2 -N(R 8 )-CH 2 CH 20 -CH 2 CH(OH)CH 2 -OPO 3 HM.
  • alkylamidoalkylamines cocoamphodipropionic acid, cocobetaine amidoamphopropionate, DEA cocoamphodipropionate, disodium caproamphodiacetate, disodium caproamphodipropionate, disodium capryloamphodiacetate, disodium capryloamphodipropionate, diantrium cocoamphocarboxyethyl hydroxypropyl sulfonate, disodium cocoamphodiacetate, Disodium cocoamphodipropionate, disodium isostearoamphodiacetate, disodium isostearoamphodipropionate, disodium laureth-5-carboxyamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium lauroamphodipropionate, disodium oleoamphodipropionate, disodium PPG-2-isodeceth-7-carboxyamphodiacetate, disodium stearoamphodiacetate, dis
  • Preferred alkyl-substituted amino acids are monoalkyl-substituted amino acids according to formula R10 -NH-CH( R11HCH2 ) u -COOM', in which R10 is a saturated or unsaturated C6-22 alkyl group, preferably a C8-18 alkyl group, in particular a saturated C10-16 alkyl group, e.g. a saturated C12-14 alkyl group, R11H or a C1-4 alkyl group, preferably H, u a number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and M'H, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g.
  • R12 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl group, preferably C 8-18 alkyl group, in particular a saturated C 10-16 alkyl group, e.g. a saturated C 12-14 alkyl group, v a number from 1 to 5, preferably 2 or 3, in particular 2, and M" H, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g.
  • M" in the two carboxyl groups can have the same or two different meanings, e.g. H and sodium or twice sodium, and mono- or dialkyl-substituted natural amino acids according to formula R 13 -N(R 14 )-CH(R 15 )-COOM''', in which R 13 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl group, preferably C 8-18 alkyl group, in particular a saturated C 10-16 alkyl group, e.g.
  • a saturated C 12-14 -alkyl group R 14 H or a C 1-4 alkyl group, optionally hydroxy- or amine-substituted, e.g., a methyl, ethyl, hydroxyethyl, or amine propyl group, R 15 the residue of one of the 20 natural amino acids H 2 NCH(R 16 )COOH, and M′′′ H, an alkali metal, an alkaline earth metal, or a protonated alkanolamine, e.g., protonated mono-, di-, or triethanolamine.
  • Particularly preferred alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to formula R 10 -NH-CH 2 CH 2 COOM', in which R 10 and M' have the same meaning as above.
  • alkyl-substituted amino acids Aminopropyllaurylglutamine, cocaminobutyric acid, cocaminopropionic acid, DEA-lauraminopropionate, disodium cocaminopropyliminodiacetate, disodium dicarboxyethylcocopropylenediamine, disodium lauriminodipropionate, disodium steariminodipropionate, disodium tallowiminodipropionate, lauraminopropionic acid, laurylaminopropylglycine, lauryldiethylenediaminoglycine, myristaminopropionic acid, sodium C 12-15 alkoxypropyliminodipropionate, sodium cocaminopropionate, sodium lauraminopropionate, sodium lauriminodipropionate, sodium lauroylmethylaminopropionate, TEA-lauraminopropionate and TEA
  • Acylated amino acids are amino acids, in particular the 20 natural ⁇ -amino acids, which bear the acyl group R17CO of a saturated or unsaturated fatty acid R17COOH at the amino nitrogen atom, wherein R17 is a saturated or unsaturated C6-22 alkyl group, preferably a C8-18 alkyl group, and in particular a saturated C10-16 alkyl group, e.g., a saturated C12-14 alkyl group.
  • the acylated amino acids can They can also be used as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, or alkanolammonium salts, e.g., mono-, di-, or triethanolammonium salts.
  • Examples of acylated amino acids are acyl derivatives, e.g., sodium cocoylglutamate, lauroylglutamic acid, capryloylglycine, or myristoylmethylalanine.
  • Suitable options include sodium carboxyethyl cocosphosphoethylimidazoline (Phosphoteric ® TC-6), N-2-hydroxyethyl-N-carboxymethyl fatty acid amidoethylamine-Na (Rewoteric ® AMV) and N-capryl/caprinamidoethyl-N-ethyletherpropionate-Na (Rewoteric ® AMVSF).
  • no builder substances are present in the means according to the invention.
  • water-soluble builder substances can be included in the composition according to the invention.
  • the water-soluble organic framework substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids; monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycine diacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, as well as polyaspartic acid; polyphosphonic acids, in particular aminotris(methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis(methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethyl-1,1-diphosphonic acid; polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly)carboxylic acids, in particular polycarboxylates obtainable by oxidation of polysaccharides or dextrins; polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and their copolymers, which may also contain small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality incorporated by polymerization.
  • the relative molecular mass of homopolymers of unsaturated carboxylic acids generally ranges from about 3,000 to about 200,000, and that of the copolymers from about 2,000 to about 200,000, preferably about 30,000 to about 120,000, in each case based on the free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid/maleic acid copolymer has a relative molecular mass of about 30,000 to about 100,000.
  • Common commercial products include, for example, Sokalan® CP 5, CP 10, and PA 30 from BASF.
  • Suitable, though less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene, and styrene, the acid content of which is at least 50 wt.%.
  • Water-soluble organic framework materials can also include terpolymers containing, as monomers, two unsaturated acids and/or their salts, and as a third monomer, vinyl alcohol and/or an esterified vinyl alcohol or a carbohydrate.
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylene-unsaturated C3-8 carboxylic acid, preferably from a C3-4 monocarboxylic acid, particularly (meth)acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C4-8 dicarboxylic acid, particularly preferably maleic acid, and/or a derivative of an allylsulfonic acid substituted at position 2 by an alkyl or aryl group.
  • Such polymers generally have a relative molecular mass between about 1,000 and about 200,000.
  • Other preferred copolymers are those containing acrolein and acrylic acid/acrylic acid salts or vinyl acetate as monomers.
  • the organic builder substances can be supplied, particularly for the production of liquid products, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of approximately 30 to approximately 50 wt% aqueous solutions.
  • All the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, particularly the alkali metal salts.
  • Such organic framework substances can, if desired, be present in amounts up to about 40 wt.%, particularly up to about 25 wt.%, and preferably from about 1 wt.% to about 8 wt.%. Amounts close to the aforementioned upper limit are preferably used in pasty or liquid, particularly aqueous, detergent formulations.
  • the cleaning agent is a hand dishwashing liquid that (after dilution with water) exhibits a foaming capacity of at least 250 ml, measured according to DIN method 53902, Part 2 (Ross-Miles test), preferably at least 300 ml.
  • This advantageous foaming behavior is typically due to the fact that the hand dishwashing liquid contains at least 5% by weight of anionic surfactant, based on the active substance and total weight of the hand dishwashing liquid. However, the total surfactant content can also be significantly higher.
  • compositions according to the invention may contain foam regulators.
  • foam regulators include, for example, polysiloxane-silica mixtures, wherein the finely divided silica contained therein is preferably silanized or otherwise hydrophobized.
  • the polysiloxanes may consist of linear compounds, cross-linked polysiloxane resins, or mixtures thereof.
  • defoamers include paraffin hydrocarbons, in particular microparaffins and paraffin waxes with a melting point above 40°C, saturated fatty acids or soaps with, in particular, 20 to 22 carbon atoms, e.g., sodium behenate, and alkali salts of phosphoric acid mono- and/or dialkyl esters in which the alkyl chains each have 12 to 22 carbon atoms.
  • sodium monoalkyl phosphate and/or dialkyl phosphate with C16-18 alkyl groups is preferably used.
  • the proportion of foam regulators can preferably be about 0.2 to about 2 wt.%, preferably not more than about 1 wt.%, based on the total weight of the agent.
  • the compositions according to the invention exhibit good skin compatibility.
  • the compositions according to the invention may contain a skin-conditioning substance.
  • the skin-conditioning substance may be a compound or a mixture of compounds and is preferably hydrophobic, liquid or solid, and must be compatible with the other components of the composition.
  • the skin-conditioning substance may be selected, for example, from: waxes, e.g., carnauba, spermaceti, beeswax, lanolin, their derivatives, and mixtures thereof; plant extracts, e.g., vegetable oils such as avocado, olive, palm, palm kernel, rapeseed, linseed, soy, peanut, coriander, castor, poppy, coconut, pumpkin seed, wheat germ, sesame, sunflower, almond, macadamia nut, apricot nut, hazelnut, jojoba, or rapeseed oil, chamomile, aloe vera, or even green tea or plankton extract, as well as mixtures thereof; higher fatty acids, e.g., lauric, myristic, palmitic, stearic, behenic, oleic, linoleic, linolenic, or isostearic acids, as well as polyunsaturated fatty acids
  • the composition according to the invention can contain a perfume.
  • Suitable perfume oils can contain individual fragrance substances, e.g., synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol, and hydrocarbon type.
  • Ester-type fragrance substances include, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexyl propionate, styralyl propionate, benzyl salicylate, cyclohexyl salicylate, floramate, melusate, and jasmecyclate.
  • DMBCA dimethylbenzylcarbinyl acetate
  • Ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane; aldehydes include, for example, the linear alkanes with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyl oxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, lilial, and bourgeonal.
  • ketones include ionones, isomethyl ionone, and methylcedryl ketone; examples of alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol, and terpineol; and examples of hydrocarbons include terpenes such as limonene and pinene.
  • mixtures of various fragrances are preferably used, which together create an attractive scent in the resulting perfume oil.
  • the perfume oils may also contain natural fragrance mixtures derived from plant sources, such as pine, citrus, jasmine, patchouli, rose, or ylang-ylang oil.
  • fragrances can be selected from essential oils, e.g., angelica root, anise, arnica flower, basil, bay leaf, bergamot, champax flower, silver fir, silver fir cone, elemi, eucalyptus, fennel, pine needle, galbanum, geranium, ginger grass, guaiac wood, Indian wood, helichrysum, ho, ginger, iris, cajuput, sweet flag, chamomile, camphor, canoga, cardamom, cassia, Scotch fir, kopaiba balsam, coriander, spearmint, caraway, lavender, lemongrass, laudanum, lime, linden flower, mandarin, lemon balm, amber seed, mint, clary sage, myrrh, clove, neroli, Niaouli, frankincense, orange, orange blossom, orange peel, oregano, palmarosa, patchouli, Peruvian balsam, petitgra
  • essential oils
  • fragrance blends can also be included in fragrance blends.
  • Essential oils can be used as active ingredients to achieve an aromatherapy effect.
  • Example essential oils include angelica ( Angelica archangelica ) , anise ( Pimpinella anisum ), benzoin siam ( Styrax tokinensis ), cabreuva ( Myrocarpus fastigiatus ), cajeput ( Melaleuca leucadendron ), rockrose ( Cistrus ladaniferus ), copaiba balm ( Copaifera reticulata ), costicus root ( Saussurea discolor ), Silver fir needle ( Abies alba ), elemi ( Canarium luzonicum ), fennel ( Foeniculum dulce ) , pine needle ( Picea abies ) , pelargonium ( Pelargonium graveolens ), Ho leaves ( Cinnamomum camphora ), Immortal strawflower, Helichrysum ang., Ginger, Perforated St.
  • John's wort Hypericum perforatum ), Jojoba, German chamomile ( Matricaria recutita ), Blue chamomile oil ( Matricaria chamomilla ), Roman chamomile ( Anthemis nobilis ) , Wild chamomile ( Ormensis multicaulis ), Carrot ( Daucus carota ), Mug pine ( Pinus mugho ), Lavender ( Lavandula hybrida ), Litsea cubeba (may chang), Manuca ( Leptospermum scoparium ), Balsam mint ( Melissa officinalis ), Pine ( Pinus pinaster ) , Myrrh ( Commiphora molmol ), Myrtle ( Myrtus communis ), Neem ( Azadirachta ) , Niaouli (mqv) melaleuca quin.
  • compositions according to the invention can be up to about 5 wt.%, in particular about 0.01 wt.% to about 5 wt.%, preferably about 0.1 to about 4 wt.%, based on active substance and total weight of the composition.
  • compositions according to the invention may contain further ingredients.
  • Collagen partial hydrolysate various vegetable protein partial hydrolysates, protein hydrolysate fatty acid condensates, liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils, e.g. lecithin, soybean oil, etc., plant extracts, e.g. aloe vera, azulene, ham hock extracts, algae extracts, etc., allantoin, AHA complexes), which may be present in amounts of usually not more than 5% by weight.
  • the cleaning agent concentrates according to the invention have (undiluted) a pH value at 20°C in the range of about 4 to about 8, preferably about 4.5 to about 7.8, particularly preferably about 4 to about 5 or also particularly preferably about 7 to about 8, e.g., but not limited thereto, about 4, 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, 4.8, 4.9 or 5, or e.g. 7, 7.1, 7.2, 7.3, 7.4, 7.5, 7.6, 7.7 or 7.8.
  • the inventive agents can use system- and environmentally compatible acids, in particular citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and/or adipic acid, but also mineral acids, in particular sulfuric acid or alkali hydrogen sulfates, or bases, in particular ammonium or alkali hydroxides. preferably sodium hydroxide.
  • Such pH regulators are preferably contained in compositions according to the invention in amounts not exceeding about 10% by weight, more preferably about 0.5 to about 6% by weight, and particularly preferably about 0.3 to about 2% by weight, based on the active substance and the total weight of the composition.
  • the pH value is adjusted by adding citric acid.
  • compositions according to the invention can further contain one or more buffer substances, typically in amounts of about 0.001 to about 5 wt.%, preferably about 0.005 to about 3 wt.%, more preferably about 0.01 to about 2 wt.%, more preferably about 0.05 to about 1 wt.%, and particularly preferably about 0.1 to about 0.5 wt.%, e.g., about 0.2 wt.%.
  • Buffer substances that are also complexing agents or even chelating agents are preferred.
  • Particularly preferred buffer substances are citric acid or citrate, especially sodium and potassium citrate, e.g., trisodium citrate dihydrate and tripotassium citrate dihydrate .
  • compositions according to the invention can be increased by thickening agents and/or decreased by solvents.
  • compositions according to the invention are free of polymeric thickening agents.
  • compositions according to the invention may contain preservatives and/or antimicrobial agents, preferably in an amount of about 0.01 to about 1 wt.%, more preferably about 0.02 to about 0.8 wt.%, further preferably about 0.05 to about 0.5 wt.%, particularly preferably about 0.1 to about 0.3 wt.%, and most preferably about 0.2 wt.%.
  • preservatives and/or antimicrobial agents preferably in an amount of about 0.01 to about 1 wt.%, more preferably about 0.02 to about 0.8 wt.%, further preferably about 0.05 to about 0.5 wt.%, particularly preferably about 0.1 to about 0.3 wt.%, and most preferably about 0.2 wt.%.
  • preservation, disinfection, sanitation, antimicrobial effect, and antimicrobial agent have, as used herein, their customary meanings.
  • Suitable preservatives and/or antimicrobial agents may be selected from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen and nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surfactants, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl butylcarbamate, iodine, iodophores, active chlorine-releasing compounds and peroxides.
  • Preferred preservatives and/or antimicrobial agents may be selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerin, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis-(6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N-(4-chlorophenyl)-N-(3,4-dichlorophenyl)-urea, N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-ylidene)-bis-(1-octanamine)-dihydrochloride, N,N'-Bis-(4-chlorophenyl)-3
  • Preferred antimicrobial quaternary surfactants contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium, or arsonium group. Furthermore, antimicrobial essential oils may also be used, which simultaneously provide fragrance. Cleaning product. Particularly preferred preservatives and/or antimicrobial agents are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite, sodium dichloroisocyanurate and mixtures thereof.
  • the composition according to the invention can contain one or more dyes.
  • Both water-soluble and oil-soluble dyes can be used, whereby, on the one hand, compatibility with other ingredients must be considered, and on the other hand, the dye used should not have a substantial effect on the metal and ceramic, even after prolonged exposure.
  • the dyes are preferably present in an amount of about 0.0001 to about 0.1 wt.%, more preferably about 0.0005 to about 0.05 wt.%, and particularly preferably about 0.001 to about 0.01 wt.%.
  • compositions according to the invention may contain hydrolytic enzymes or other enzymes in a concentration suitable for the efficacy of the composition.
  • enzymes are all enzymes that can exhibit catalytic activity in compositions according to the invention, in particular selected from proteases, lipases, amylases, cellulases, hemicellulases, mannanases, tannases, xylanases, xanthanases, xyloglucanases, ⁇ -glucosidases, pectinases, carrageenases, perhydrolases, oxidases, oxidoreductases, and mixtures thereof.
  • Enzymes are advantageously contained in the composition in an amount of approximately 1 x 10 ⁇ 8 to approximately 5% by weight, based on the active protein and total weight of the composition. It is increasingly preferred that each enzyme is contained in the composition according to the invention in an amount of approximately 1 x 10 ⁇ 1 to approximately 3 wt.%, approximately 0.00001 to approximately 1 wt.%, approximately 0.00005 to approximately 0.5 wt.%, approximately 0.0001 to approximately 0.1 wt.%, and particularly preferably approximately 0.0001 to approximately 0.05 wt.%, based on the active protein and total weight of the composition. Enzymes particularly preferably exhibit synergistic cleaning performance against certain soils or stains, i.e., the enzymes contained in the composition mutually support each other in their cleaning performance.
  • cleaning agents according to the invention for hard surfaces are applied in the form of a foam either directly onto the surface to be cleaned or onto a sponge, a cloth, a brush or another, optionally moistened, cleaning aid.
  • cleaning performance is understood to mean the ability of a means to partially or completely remove existing soiling.
  • a cleaning agent concentrate or the diluted cleaning agent composition, as well as the cleaning solution formed by these means each possess a cleaning performance.
  • the cleaning performance can be determined by means of methods known to those skilled in the art.
  • cleaning solution refers to the working solution containing the cleaning agent, which acts on the surfaces to be cleaned, especially dishes, and thus comes into contact with the soiling present on the surfaces. This usually results from... Cleaning solution, when the cleaning process begins and the agent is diluted with water, e.g. in a suitable container, preferably in a sink for manual dishwashing.
  • Preferred embodiments of the uses and means according to the invention achieve such advantageous cleaning performance even at low temperatures, in particular in a temperature range of about 10°C to about 30°C, preferably about 15°C to about 30°C, preferably about 18°C to about 25°C, particularly preferably about 25°C, and most preferably about 20°C.
  • Preferred embodiments include all liquid, gel-like, or pasty dosage forms of the composition according to the invention, which may optionally consist of several phases and may be in compressed or uncompressed form, e.g., in the form of a non-aqueous cleaning agent or a non-aqueous paste, or in the form of an aqueous cleaning agent or a water-containing paste.
  • Liquid compositions are generally preferred.
  • the composition may be a single-component system. Such compositions consist of one phase. Alternatively, a composition may also consist of several phases. Such a composition is therefore divided into several components.
  • concentrated agents according to the invention can be provided in pre-portioned form (e.g. bags, pouches).
  • the concentrated agent according to the invention is encased in a water-soluble coating in pre-portioned form.
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer mixtures.
  • the coating can be formed from one, two, or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and any subsequent layers can be the same or different.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • the water-soluble coating can also comprise a biopolymer. Suitable water-soluble coatings are commercially available from Monosol, Mitsubishi, Nippon Gohsei, Aicello Chemical Europe GmbH, or Kuraray.
  • the concentrated liquid cleaning agent composition is in pre-portioned form, in particular in a pouch, wherein the concentrate in pre-portioned form is diluted with water, as described herein, to obtain a diluted liquid cleaning agent composition.
  • the invention relates to a method for cleaning hard surfaces, in particular dishes, characterized in that a cleaning agent described herein is used in at least one process step, wherein the process is preferably carried out in a temperature range of about 20°C to about 30°C, preferably about 25°C, particularly preferably about 20°C.
  • Methods for cleaning surfaces are generally characterized by the fact that various cleaning-active substances are applied to the item to be cleaned in several process steps and washed off after the contact time, or that the item to be cleaned is treated in some other way with a substance or a solution or dilution of this substance.
  • the invention relates to the use of a composition according to the invention for cleaning hard surfaces, in particular for hand dishwashing.
  • the invention relates to the use of a composition according to the invention for producing a diluted cleaning agent composition for cleaning hard surfaces, preferably for producing a diluted hand dishwashing detergent composition.
  • Example 1 Method for producing a liquid concentrated hand dishwashing detergent composition
  • the resulting hand dishwashing liquid composition includes: Active substance in wt.% in formula Water Ad 100 Ethanol 3-3.6 Total surfactant content 29.5-35.5 SLES 20.0-23.0 Betaine 3-6 Amine oxide 3-6 Sodium chloride 2.2-5.2 citric acid Preservatives, colorants, fragrances, enzymes Minors
  • the amount of citric acid varies depending on the desired pH value.
  • a hand dishwashing liquid with a pH value of 4-5 was produced.
  • a hand dishwashing liquid with a pH value of 7-8 was produced.
  • the resulting hand dishwashing liquid was clear and had a homogeneous appearance.
  • the anionic surfactant was not sufficiently dissolved and the composition showed an inhomogeneous appearance.
  • the anionic surfactant was not sufficiently dissolved and the composition showed an inhomogeneous appearance.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung, insbesondere einer konzentrierter flüssiger Reinigungsmittelzusammensetzung, vorzugsweise flüssigen konzentrierten Handgeschirrspülmittelzusammensetzung, wobei die Zusammensetzung mindestens ein erstes und mindestens ein zweites Tensid umfasst, umfassend die Schritte a) Bereitstellen einer Mischung aus (i) Wasser, (ii) optional Konservierungsmittel, (iii) optional einem dritten Tensid aus der Gruppe der Aminoxide, (iv) einem organischen Lösungsmittel, (v) einem Salz, (vi) dem ersten Tensid aus der Gruppe der Betaine und (vii) Zitronensäure; b) Verrühren der Mischung aus Schritt a); c) Zugeben des zweiten Tensids aus der Gruppe der Fettalkoholethersulfate; d) Verrühren der Mischung aus Schritt c); und e) optional Zugeben von (ix) Farbstoff und/oder (x) Parfüm und/oder (xi) Zitronensäure und/oder (xii) Enzymen.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung, insbesondere einer konzentrierter flüssiger Reinigungsmittelzusammensetzung. Die mit einem solchen Verfahren hergestellte Reinigungsmittelzusammensetzung wird bevorzugt zum manuellen Geschirrspülen eingesetzt. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner eine mit einem solchen Verfahren hergestellte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung, insbesondere konzentrierte flüssige Handgeschirrspülmittelzusammensetzung, die Verwendung einer solchen Reinigungsmittelzusammensetzung zum Reinigen von harten Oberflächen, insbesondere Geschirr.
  • Um Verpackungs-, Lager- und Transportkosten zu minimieren, werden viele Produkte im Homecare-Bereich inzwischen als Konzentrate angeboten, die einen höheren Anteil an wasch- und reinigungsaktiven Inhaltsstoffen enthalten als herkömmliche Produkte. Die Konzentrate werden entweder vom Verbraucher direkt zum Waschen oder Reinigen verwendet, wobei in diesem Fall eine geringere, der Konzentration entsprechende Menge erforderlich ist, oder sie werden zunächst mit einer bestimmten Menge Wasser verdünnt und erst dann wie ein herkömmliches Produkt angewendet. Wasch- und Reinigungsmittel, die in Form von Konzentraten angeboten werden, stellen somit eine ausgezeichnete Lösung dar, um Kosten für Verpackung, Transport und Lagerung im Vergleich zu herkömmlichen Produktformen zu sparen. Genau aus diesen Gründen sind Konzentrate auch für nachhaltigkeitsorientierte Verbraucher interessant, die bei ihren Kaufentscheidungen die Reduzierung von Emissionen zumindest als eine ihrer Prioritäten ansehen.
  • Neben den genannten Vorteilen, die mit Konzentraten verbunden sein können, muss ein entsprechendes Produkt jedoch ein komplexes Anforderungsprofil erfüllen, um beim Verbraucher Akzeptanz zu finden. So erwarten die Verbraucher neben der primären Wasch- und Reinigungswirkung sowie der Transport- und Lagerstabilität nicht nur ein attraktives Aussehen, einen angenehmen Duft und eine gute Hautverträglichkeit, sondern insbesondere auch eine einfache Handhabung und Dosierung. Aus diesem Grund bevorzugen die Verbraucher bei einer Reihe von Anwendungen, z.B. dem manuellen Geschirrspülen oder der Reinigung anderer harter Oberflächen, Produkte mit erhöhter Viskosität, insbesondere nach dem Verdünnen mit Wasser, die sich genauer dosieren lassen und auf schrägen und insbesondere vertikalen Flächen langsamer laufen, d.h. länger auf die zu reinigende Oberfläche einwirken. Darüber hinaus ist es im Allgemeinen erwünscht, dass sich das Endprodukt schnell, leicht und ohne großen Aufwand bildet (d.h. leichtes bis mäßiges Schütteln der wässrigen Mischung für nur wenige Sekunden ohne die Notwendigkeit wiederholten Schüttelns) und dass das Endprodukt nach Verdünnung des Konzentrats mit Wasser ein günstiges Fließverhalten und keine übermäßige Blasen- und/oder Schaumbildung aufweist. Ferner soll die verdünnte Reinigungsmittelzusammensetzung auch lagerstabil sein. Solche Handgeschirrspülmittelkonzentrate sind z.B. beschrieben in der deutschen Patentanmeldung
  • Üblicherweise werden konzentrierte oder hochkonzentrierte Reinigungsmittelzusammensetzungen mittels eines hochscherenden Mischers hergestellt. Ein solcher Mischer ermöglicht das Auflösen und Homogenisieren hoher Mengen an Tensiden, um eine homogene Reinigungsmittelzusammensetzung mit dem geforderten Qualitätsprofil herzustellen. Zur Verwendung eines solchen Mischers muss am verwendeten Rührkessel eine Umwälzleitung installiert sein, in welcher der Mischer betrieben wird. Die Wartung und Reinigung diese Umwälzleitung ist aufwändig und kostenintensiv. Zudem benötigt diese Art des Mischers zusätzlich Energie. Eine alternative Herstellungsmöglichkeit ist die Herstellung in einer kontinuierlichen Mischanlage. Eine solche Anlage ist jedoch teuer und benötigt eine passende Infrastruktur zur kontinuierlichen Bereitstellung der verwendete Rohstoffe.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich der Herstellungsprozess für flüssige konzentrierte Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentrate, durch das erfindungsgemäße Verfahren vereinfachen lässt und auf das Verwenden eines hochscherenden Mischers mit Umwälzleitung verzichtet werden kann. Dadurch ist das Verfahren nicht nur kostensparender, nachhaltiger und weniger aufwändig, sondern ermöglicht auch mehr Flexibilität. Die Erfinder haben überraschend gefunden, dass eine bestimmte Dosierreihenfolge das Verfahren zur Herstellung von flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten, vereinfacht und auf das Verwenden eines hochscherenden Mischers mit Umwälzleitung verzichtet werden kann. Die Erfinder haben weiter überraschend gefunden, dass dabei bestimmte Prozessparameter, wie z.B. Dosiergeschwindigkeit und/oder Rührdauer, das Verfahren zur Herstellung von flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten, vereinfacht und auf das Verwenden eines hochscherenden Mischers mit Umwälzleitung verzichtet werden kann. Insbesondere führt das erfindungsgemäße Verfahren, d.h. die erfindungsgemäße Dosierreihenfolge, zu homogenen flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten. Insbesondere führen die erfindungsgemäßen Prozessparameter, wie z.B. Dosiergeschwindigkeit und/oder Rührdauer, zu homogenen flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten. Insbesondere führt das erfindungsgemäße Verfahren, d.h. die erfindungsgemäße Dosierreihenfolge und Prozessparameter, wie z.B. Dosiergeschwindigkeit und/oder Rührdauer, zu homogenen flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten.
  • Die Erfindung betrifft daher in einem ersten Aspekt ein Verfahren zum Herstellen einer flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung, vorzugsweise flüssigen konzentrierten Handgeschirrspülmittelzusammensetzung, wobei die Zusammensetzung mindestens ein erstes und mindestens ein zweites Tensid umfasst, umfassend die Schritte
    1. a) Bereitstellen einer Mischung aus
      1. (i) Wasser,
      2. (ii) optional Konservierungsmittel,
      3. (iii) optional einem dritten Tensid, wobei das dritte Tensid aus der aus Aminoxiden bestehenden Gruppe ausgewählt ist,
      4. (iv) einem organischen Lösungsmittel,
      5. (v) einem Salz,
      6. (vi) dem ersten Tensid, wobei das erste Tensid aus der aus Betainen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und
      7. (vii) Zitronensäure;
    2. b) Verrühren der Mischung aus Schritt a);
    3. c) Zugeben des zweiten Tensids zur Mischung aus Schritt b), wobei das zweite Tensid aus der aus Fettalkoholethersulfaten bestehenden Gruppe ausgewählt ist,
    4. d) Verrühren der Mischung aus Schritt c); und
    5. e) optional Zugeben von
      • (viii) Farbstoff und/oder
      • (ix) Parfüm und/oder
      • (x) Zitronensäure und/oder
      • (xi) Enzymen.
  • In bevorzugten Ausführungsformen erfolgt die Zugabe der Substanzen (i) bis (vii) in Schritt a) in der angegebenen Reihenfolge.
  • In bevorzugten Ausführungsformen erfolgt das Verrühren der Mischung in Schritt b) für etwa 10 Minuten bei Raumtemperatur.
  • In bevorzugten Ausführungsformen erfolgt das Zugeben des ersten Tensids in Schritt c) mit einer Dosierrate von 0,4 bis 0,7 Gew.-% pro Minute, vorzugsweise 0,45 bis 0,55 Gew.-% pro Minute.
  • In bevorzugten Ausführungsformen erfolgt das Verrühren der Mischung in Schritt d) für etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur.
  • In bevorzugten Ausführungsformen erfolgt die Zugabe der Substanzen (viii) bis (xi) in Schritt e) in der angegebenen Reihenfolge.
  • In bevorzugten Ausführungsformen umfasst das Verfahren einen Schritt des Einstellens des pH-Wertes der Reinigungsmittelzusammensetzung durch Zugabe von Zitronensäure, so dass der pH-Wert der Reinigungsmittelzusammensetzung etwa 4 bis etwa 8, vorzugsweise etwa 4,5 bis etwa 7,8, beträgt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das erste Tensid aus der aus Betainen bestehenden Gruppe ausgewählt. In bevorzugten Ausführungsformen ist das Betain aus der aus Alkylbetainen, Alkylamidobetainen, Imidazoliniumbetainen, Sulfobetainen, Phosphobetainen und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt, bevorzugt Cocoamidopropylbetain.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das zweite Tensid aus Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-4 EO), vorzugsweise Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-2 EO), bevorzugt Natriumlaurylethersulfat, ausgewählt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das dritte Tensid aus der aus Aminoxiden bestehenden Gruppe ausgewählt. In bevorzugten Ausführungsformen ist das Aminoxid aus der aus Cocamidopropylaminoxid, N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristylcetyldimethylaminoxid, Lauryldimethylaminoxid und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt, bevorzugt Mischung aus Aminen, C12-14-(geradzahlig)-Alkyldimethyl und N-Oxiden.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das Salz aus der aus Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumformiat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumlactat, Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumformiat, Kaliumacetat, Kaliumpropionat, Kaliumlactat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Magnesiumformiat, Magnesiumacetat, Magnesiumpropionat, Magnesiumlactat, Calciumchlorid, Calciumsulfat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumpropionat, Calciumlactat und Mischungen davon, insbesondere NaCl, KCl, MgCl, MgSO4 und Mischungen davon, bevorzugt NaCl, KCI und Mischungen davon, bestehenden Gruppe ausgewählt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das Lösungsmittel aus der aus Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol, Alkoholamin, insbesondere Monoethanolamin, Glycerol und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt, bevorzugt Ethanol.
  • In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung eine flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung, vorzugsweise Handgeschirrspülmittelkonzentrat, umfassend, jeweils bezogen auf aktive Substanz und Gesamtgewicht der Zusammensetzung,
    • mindestens ein erstes Tensid, wobei das erste Tensid aus der aus Betainen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, vorzugsweise aus der aus Alkylbetainen, Alkylamidobetainen, Imidazoliniumbetainen, Sulfobetainen, Phosphobetainen und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt, bevorzugt Cocoamidopropylbetain, in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 10 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 2,5 bis etwa 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 3 bis etwa 6 Gew.-%,
    • mindestens ein zweites Tensid, wobei das zweite Tensid ausgewählt ist aus Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-4 EO), vorzugsweise Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-2 EO), bevorzugt Natriumlaurylethersulfat, in einer Menge von etwa 7 bis etwa 50 Gew.-%, bevorzugt etwa 10 bis etwa 40 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 15 bis etwa 30 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 20 bis etwa 23 Gew.-%,
    • optional mindestens ein drittes Tensid, wobei das dritte Tensid aus der aus Aminoxiden bestehenden Gruppe ausgewählt ist, vorzugsweise aus der aus Cocamidopropylaminoxid, N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristylcetyldimethylaminoxid, Lauryldimethylaminoxid und Mischungen davon bestehenden Gruppe, bevorzugt Mischung aus Aminen, C12-14-(geradzahlig)-Alkyldimethyl und N-Oxiden, in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 10 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 2,5 bis etwa 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 3 bis etwa 6 Gew.-%,
    • mindestens ein Lösungsmittel, wobei das Lösungsmittel aus der aus Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol, Alkoholamin, Monoethanolamin, Glycerol und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, vorzugsweise Ethanol, in einer Menge von 0,01 bis etwa 10 Gew.%, bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 1 bis etwa 5 Gew.%, besonders bevorzugt etwa 2,5 bis etwa 4 Gew.-%, und
    • Zitronensäure in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 0,01 bis etwa 6 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 0,05 bis etwa 4 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.-%,
    • wobei die Salzkonzentration in der Zusammensetzung etwa 0,2 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 1 bis etwa 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 1,5 bis etwa 6 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 2 bis etwa 5,5 Gew.-% beträgt und wobei das Salz aus der aus Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumformiat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumlactat, Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumformiat, Kaliumacetat, Kaliumpropionat, Kaliumlactat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Magnesiumformiat, Magnesiumacetat, Magnesiumpropionat, Magnesiumlactat, Calciumchlorid, Calciumsulfat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumpropionat, Calciumlactat und Mischungen davon, insbesondere NaCl, KCl, MgCl, MgSO4 und Mischungen davon, bevorzugt NaCl, KCI und Mischungen davon, bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  • Weitere Gegenstände der Erfindung betreffen
    • Verwendung einer hierin beschriebenen Zusammensetzung zum Reinigen von harten Oberflächen, insbesondere zum Handgeschirrspülen.
    • Verwendung einer hierin beschriebenen Zusammensetzung zum Herstellen einer verdünnten Reinigungsmittelzusammensetzung zum Reinigen von harten Oberflächen, vorzugsweise zum Herstellen einer verdünnten Handgeschirrspülmittelzusammensetzung.
  • Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
  • Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsprozent (Gew.-%), bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht der/des jeweiligen Zusammensetzung/Mittels.
  • Numerische Bereiche, die in dem Format "von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
  • Die Begriffe "ein" oder "eine" sowie "mindestens eine", wie hierin verwendet, sind gleichbedeutend mit dem Begriff "eine oder mehrere" und können austauschbar verwendet werden.
  • "Ein oder mehrere", wie hierin verwendet, bezieht sich auf mindestens eine und umfasst 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr der genannten Arten. In ähnlicher Weise bezieht sich "mindestens eine", wie hierin verwendet, auf 1, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr, ist aber nicht darauf beschränkt. In Bezug auf einen Inhaltsstoff bezieht er sich auf die Art des Inhaltsstoffs und nicht auf die absolute Anzahl der Moleküle. "Mindestens ein Tensid" bedeutet also z.B. mindestens eine Art von Tensid, d.h. es kann eine Art von Tensid oder eine Mischung aus mehreren verschiedenen Tensiden gemeint sein. Zusammen mit den Gewichtsangaben bezieht sich die Angabe auf alle in der Zusammensetzung/Mischung enthaltenen Verbindungen der angegebenen Art, d.h., dass die Zusammensetzung über die angegebene Menge der entsprechenden Verbindungen hinaus keine weiteren Verbindungen dieser Art enthält.
  • Wenn hierin auf Molmassen Bezug genommen wird, beziehen sich diese Angaben immer auf das Zahlenmittel der Molmasse Mn, sofern nicht ausdrücklich anders angegeben. Das Zahlenmittel der Molmasse kann z.B. durch Gelpermeationschromatographie (GPC) nach DIN 55672-1:2007-08 mit THF als Elutionsmittel bestimmt werden. Das Gewichtsmittel der Molmasse Mw kann auch durch GPC wie für Mn beschrieben bestimmt werden.
  • Der Begriff "Reinigungsmittel" oder "Reinigungsmittelzusammensetzung", wie hierin verwendet, ist gleichbedeutend mit dem Begriff "Mittel" und bezeichnet eine Zusammensetzung zum Reinigen von harten Oberflächen, insbesondere zum manuellen Geschirrspülen, wie hierin beschrieben. Erfindungsgemäße Mittel sind besonders an das manuelle Spülen von Geschirr angepasst und dazu geeignet, Schmutz von harten Oberflächen zu lösen, weisen ein gutes Schauvermögen und zudem eine besondere Hautverträglichkeit auf.
  • Die Begriffe "konzentrierte Reinigungsmittelzusammensetzung" oder "Reinigungsmittelkonzentrat" oder "Konzentrat", wie hierin verwendet, sind gleichbedeutend und bezeichnen eine Reinigungsmittelzusammensetzung, die mit Wasser verdünnt werden kann und dabei die Viskosität beibehalten oder erhöht wird.
  • "Verdünnte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung" oder "Gebrauchslösung", wie hierin verwendet, sind gleichbedeutend und meinen eine flüssige wässrige Reinigungsmittelzusammensetzung, die durch Verdünnen des hierin beschriebenen Reinigungsmittelkonzentrats mit Wasser erhalten wird.
  • Unter Viskositätserhaltung im Sinne der Erfindung ist eine für den Anwender nicht signifikante Abnahme der Viskosität zu verstehen, d.h. eine Abnahme des wie hierin beschrieben ermittelten Viskositätswertes um nicht mehr als 50%, bevorzugt nicht mehr als 30%, weiter bevorzugt nicht mehr als 10% und besonders bevorzugt nicht mehr als 5%.
  • "Etwa", "ca." oder "ungefähr", wie hierin in Bezug auf einen Zahlenwert verwendet, beziehen sich auf den entsprechenden Zahlenwert ±10%, vorzugsweise ±5%.
  • "Flüssig", wie hierin verwendet, schließt Flüssigkeiten und Gele sowie auch pastöse Zusammensetzungen ein. Es ist bevorzugt, dass die flüssigen Zusammensetzungen bei Raumtemperatur fließfähig und gießbar sind, es ist aber auch möglich, dass sie eine Fließgrenze aufweisen.
  • Ein Stoff, z.B. eine Zusammensetzung oder ein Mittel ist gemäß Definition der Erfindung festförmig, wenn sie bei 25°C und 1.013 mbar im festen Aggregatzustand vorliegt. Dazu zählen z.B. Pulver, Granulate, Extrudate oder feste Formkörper.
  • Ein Stoff, z.B. eine Zusammensetzung oder ein Mittel ist gemäß Definition der Erfindung flüssig, wenn sie bei 25°C und 1.013 mbar im flüssigen Aggregatzustand vorliegt. Dabei umfasst flüssig auch gelförmig, pastenförmig und nicht-newtonsche Flüssigkeiten, die eine Fließgrenze aufweisen.
  • Die vorliegende Erfindung basiert auf der überraschenden Erkenntnis der Erfinder, dass sich der Herstellungsprozess für flüssige konzentrierte Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentrate, durch das erfindungsgemäße Verfahren vereinfachen lässt und auf das Verwenden eines hochscherenden Mischers mit Umwälzleitung verzichtet werden kann. Dadurch ist das Verfahren nicht nur kostensparender, nachhaltiger und weniger aufwändig, sondern ermöglicht auch mehr Flexibilität.
  • Die vorliegende Erfindung basiert auf der überraschenden Erkenntnis der Erfinder, dass eine bestimmte Dosierreihenfolge und/oder bestimmte Prozessparameter, wie z.B. Dosiergeschwindigkeit und/oder Rührdauer, das Verfahren zur Herstellung von flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten, vereinfacht und auf das Verwenden eines hochscherenden Mischers mit Umwälzleitung verzichtet werden kann.
  • Die Erfinder haben überraschend gefunden, dass eine bestimmte Dosierreihenfolge und/oder bestimmte Prozessparameter, wie z.B. Dosiergeschwindigkeit und/oder Rührdauer, beim Herstellen von flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten, die Löslichkeit von anionischen Tensiden, insbesondere Fettalkoholethersulfaten, verbessert werden kann. Die hierin beschriebene Dosierreihenfolge und/oder die hierin beschriebenen Prozessparameter, wie z.B. Dosiergeschwindigkeit und/oder Rührdauer, ermöglichen das Herstellen von homogenen flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten, in denen das anionische Tensid vollständig gelöst ist. Ohne an die Theorie gebunden sein zu wollen, scheinen die hierin beschriebene Dosierreihenfolge und/oder die hierin beschriebenen Prozessparameter, wie z.B. Dosiergeschwindigkeit und/oder Rührdauer, vorteilhaft für die Einarbeitung eines Rohstoffs mit hoher Viskosität, wie z.B. anionische Tenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate, zu sein. Rohstoffe mit hoher Viskosität lassen sich mittels Standardverfahren und/oder mittels Standardrührwerken nur schlecht in hoher Konzentration in Mischungen einarbeiten. Die Erfinder stellen mit dem hierin beschriebenen Verfahren eine Möglichkeit bereit, dass Rohstoffe mit hoher Viskosität, wie z.B. anionische Tenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate, sich einfach und effektiv in Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentrate, einarbeiten lassen. Insbesondere führt das erfindungsgemäße Verfahren, d.h. die erfindungsgemäße Dosierreihenfolge, zu homogenen flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten. Insbesondere führt das erfindungsgemäße Verfahren, d.h. die erfindungsgemäßen Prozessparameter, wie z.B. Dosiergeschwindigkeit und/oder Rührdauer, zu homogenen flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten. Insbesondere führt das erfindungsgemäße Verfahren, d.h. die erfindungsgemäße Dosierreihenfolge und die erfindungsgemäßen Prozessparameter, wie z.B. Dosiergeschwindigkeit und/oder Rührdauer, zu homogenen flüssigen konzentrierten Reinigungsmittelzusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittelkonzentraten.
  • Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zum Herstellen einer flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung, vorzugsweise flüssigen konzentrierten Handgeschirrspülmittelzusammensetzung, wobei die Zusammensetzung mindestens ein erstes und mindestens ein zweites Tensid umfasst, umfassend die Schritte
    1. a) Bereitstellen einer Mischung aus
      1. (i) Wasser,
      2. (ii) optional Konservierungsmittel,
      3. (iii) optional einem dritten Tensid, wobei das dritte Tensid aus der aus Aminoxiden bestehenden Gruppe ausgewählt ist,
      4. (iv) einem organischen Lösungsmittel,
      5. (v) einem Salz,
      6. (vi) dem ersten Tensid, wobei das erste Tensid aus der aus Betainen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und
      7. (vii) Zitronensäure;
    2. b) Verrühren der Mischung aus Schritt a);
    3. c) Zugeben des zweiten Tensids zur Mischung aus Schritt b), wobei das zweite Tensid aus der aus Fettalkoholethersulfaten bestehenden Gruppe ausgewählt ist,
    4. d) Verrühren der Mischung aus Schritt c); und
    5. e) optional Zugeben von
      • (viii) Farbstoff und/oder
      • (ix) Parfüm und/oder
      • (x) Zitronensäure und/oder
      • (xi) Enzymen.
  • Erfindungsgemäß werden die Reinigungsmittelinhaltsstoffe in einer bestimmten Reihenfolge miteinander vermischt. Dabei ist es wichtig, dass die weiteren Tenside (erstes Tensid aus der Gruppe der Betaine und optional drittes Tensid aus der Gruppe der Aminoxide; optional ggf. weitere Tenside) mit dem organischen Lösungsmittel vermischt werden und diese Mischung mit Zitronensäure angesäuert wird, bevor das anionische Tensid (zweites Tensid aus der Gruppe der Fettalkoholethersulfate) hinzugegeben wird. Die Dosierung von Salz, Betain und Lösungsmittel vor Zugabe des anionischen Tensids verbessert die Löslichkeit des anionischen Tensids und somit das Homogenisieren der Reinigungsmittelzusammensetzung. Das Senken des pH-Wertes der vorgenannten Mischung (d.h. Mischung aus Schritt a)), durch Zugabe von Zitronensäure, verbessert weiter die Löslichkeit des anionischen Tensids in der Reinigungsmittelzusammensetzung.
  • Das Vermischen ermöglicht eine möglichst gleichmäßige Verteilung der eindosierten Komponenten in der jeweiligen Mischung. Zum Einsatz können statische aber auch dynamische Rührer kommen. In einer Ausführungsform befindet sich der Rührer im Behälter unterhalb der Flüssigkeitsoberfläche. Geeignete Rührkessel können Volumina von 10 bis 500.000 L aufweisen. Beispielhafte Rührertypen sind Propeller-, Interprop-, Schrägblatt- oder Intermig-Rührer. Dabei ist für die obigen Behälter eine Anzahl an Rührelementen von 1 bis 4, insbesondere 2 bis 3, bevorzugt. Rührgeschwindigkeiten können frei gewählt und der Konsistenz der jeweiligen Mischung angepasst werden. Beispielhafte Rührgeschwindigkeiten liegen im Bereich von ungefähr 10 Upm bis 150 Upm, beispielsweise im Bereich von 20 Upm bis 100 Upm. Rührgeschwindigkeiten können im Laufe des Verfahrens frei variiert und angepasst werden. Beispielsweise kann eine anfängliche geringe Rührgeschwindigkeit einmalig oder stufenweise erhöht werden. Ebenso kann eine anfängliche hohe Rührgeschwindigkeit einmalig oder stufenweise verringert werden. Weiterhin ist es möglich, im Laufe des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens alternierende Rührgeschwindigkeiten anzulegen.
  • In bevorzugten Ausführungsformen werden in Schritt a) zunächst i) Wasser, ii) optional Konservierungsmittel, iii) optional drittes Tensid aus der Gruppe der Aminoxide, iv) Lösungsmittel, v) Salz, und vi) erstes Tensid aus der Gruppe der Betaine miteinander vermischt, bevor die Mischung durch Zugabe von Zitronensäure auf einen pH-Wert von etwa 4 bis etwa 8 vorzugweise von etwa 4 bis unter etwa 8, eingestellt wird.
  • In bevorzugten Ausführungsformen werden in Schritt a) zunächst i) Wasser, ii) optional Konservierungsmittel, iv) Ethanol, v) Salz, und vi) erstes Tensid aus der Gruppe der Betaine miteinander vermischt, bevor die Mischung durch Zugabe von Zitronensäure auf einen pH-Wert von etwa 4 bis etwa 8, vorzugsweise von etwa 4 bis etwa 5, eingestellt wird.
  • In bevorzugten Ausführungsformen werden in Schritt a) zunächst i) Wasser, ii) optional Konservierungsmittel, iii) drittes Tensid aus der Gruppe der Aminoxide, iv) Ethanol, v) Salz, und vi) erstes Tensid aus der Gruppe der Betaine miteinander vermischt, bevor die Mischung durch Zugabe von Zitronensäure auf einen pH-Wert von etwa 4 bis etwa 8, vorzugsweise von etwa 7 bis etwa 8, eingestellt wird.
  • In bevorzugten Ausführungsformen werden in Schritt a) zunächst i) Wasser, ii) optional Konservierungsmittel, iv) Ethanol, v) NaCl, und vi) erstes Tensid aus der Gruppe der Betaine miteinander vermischt, bevor die Mischung durch Zugabe von Zitronensäure auf einen pH-Wert von etwa 4 bis etwa 8, vorzugsweise von etwa 4 bis etwa 5, eingestellt wird.
  • In bevorzugten Ausführungsformen werden in Schritt a) zunächst i) Wasser, ii) optional Konservierungsmittel, iii) drittes Tensid aus der Gruppe der Aminoxide, iv) Ethanol, v) NaCl, und vi) erstes Tensid aus der Gruppe der Betaine miteinander vermischt, bevor die Mischung durch Zugabe von Zitronensäure auf einen pH-Wert von etwa 4 bis etwa 8, vorzugsweise von etwa 7 bis etwa 8, eingestellt wird.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen erfolgt die Zugabe der Substanzen (i) bis (vii) in Schritt a) in der angegebenen Reihenfolge.
  • Das Verrühren der Mischung in Schritt b) erfolgt für etwa 10 Minuten bei Raumtemperatur.
  • In Schritt c) wird das zweite Tensid, ein anionisches Tensid, das aus der aus Fettalkoholethersulfaten bestehenden Gruppe ausgewählt ist, zu der Mischung aus Schritt b) hinzugegeben. Durch ein langsames Dosieren unter konstantem Rühren wird die Löslichkeit des anionischen Tensids weiter verbessert. Bevorzugt beträgt die Dosierzeit zwischen etwa 50 bis etwa 70 Minuten. Die Dosierrate beträgt bevorzugt etwa 0,4 bis etwa 0,7 Gew.-% pro Minute, weiter bevorzugt etwa 0,45 bis etwa 0,55 Gew.-% pro Minute.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen wird das zweite Tensid, das aus der aus Fettalkoholethersulfaten bestehenden Gruppe ausgewählt ist, zu der Mischung aus Schritt b) mit einer Dosierrate von etwa 0,4 bis etwa 0,7 Gew.-% pro Minute, weiter bevorzugt etwa 0,45 bis etwa 0,55 Gew.-% pro Minute, hinzugegeben.
  • Das Verrühren der Mischung in Schritt d) erfolgt für etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur.
  • Nach dem Einmischen und Verrühren des zweiten Tensids können weitere optionale Inhaltsstoffe hinzugegeben werden, wie z.B. (viii) Farbstoff und/oder (ix) Duftstoffe und/oder (x) Zitronensäure und/oder (xi) Enzyme.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen erfolgt die Zugabe der Substanzen (viii) bis (xi) in Schritt e) in der angegebenen Reihenfolge.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen erfolgt die Zugabe der Substanzen (i) bis (vii) in Schritt a) und die Zugabe der Substanzen (viii) bis (xi) in Schritt e) jeweils in der angegebenen Reihenfolge.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen erfolgt die zweite Dosierung von Zitronensäure in Schritt e) zur Einstellung des pH-Wertes des Endproduktes. In einer Ausführungsformen beträgt der pH-Wert der Reinigungsmittelzusammensetzung, vorzugsweise Handgeschirrspülmittelkonzentrat, bei 20°C etwa 4 bis etwa 8, bevorzugt etwa 4,5 bis etwa 7,8, besonders bevorzugt etwa 4 bis etwa 5 oder ebenfalls besonders bevorzugt etwa 7 bis etwa 8.
  • Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens:
    • Die Dosierung von Salz, Betain und Lösungsmittel vor der Dosierung des anionischen Tensids verbessert die Löslichkeit und erleichtert somit die Homogenisierung.
    • Die Zugabe einer ersten Menge an Zitronensäure vor der Dosierung des anionischen Tensids verbessert die Löslichkeit des anionischen Tensids und erleichtert somit die Homogenisierung.
    • Die langsame Dosierung des anionischen Tensids unter konstantem Rühren verbessert die Löslichkeit des anionischen Tensids und erleichtert somit die Homogenisierung.
    • Durch die langsame, konstante Dosierung des anionischen Tensids kann die Rührzeit nach abgeschlossener Dosierung auf 30 Minuten begrenzt werden. Dadurch wird die Herstellung beschleunigt und der Prozess effizienter und wirtschaftlicher.
  • Mithilfe erfindungsgemäßer Verfahren, wie hierin beschrieben, werden erfindungsgemäße Mittel hergestellt.
  • Erfindungsgemäße Mittel enthalten als einen ersten wesentlichen Bestandteil ein erstes Tensid, das aus der aus Betainen bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  • Die Gruppe der Betaine umfasst Alkylbetainen, Alkylamidobetainen, Imidazoliniumbetainen, Sulfobetainen und Phosphobetainen. Bevorzugt sind Alkylamidobetaine, insbesondere Cocoamidopropylbetaine.
  • Geeignete Betaine genügen der Formel (I)

            R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y-     (I),

    in der R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, z.B. ein gesättigter C12-14-Alkylrest, X NH, NR4 mit dem C1-4-Alkylrest R4, O oder S, n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, x 0 oder 1, vorzugsweise 1, R2 und R3 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert, z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3, y 0 oder 1 und Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 H oder C1-4-Alkylrest ist.
  • Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel (I) mit einer Carboxylgruppe (Y- = COO-) heißen auch Carbobetaine.
  • Bevorzugte Betaine sind die Alkylbetaine der Formel (la), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id), in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) hat:

            R1-N+(CH3)2-CH2COO-     (la),

            R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO-     (Ib),

            R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 -     (Ic),

    und

            R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 -     (Id).

  • Besonders bevorzugte Betaine sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (la) und (Ib), ganz besonders bevorzugt Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
  • Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine: Mandelamidopropylbetain, Aprikosenamidopropylbetain, Avocadamidopropylbetain, Babassuamidopropylbetain, Behenamidopropylbetain, Behenylbetain, Betain, Canolamidopropylbetain, Capryl/Capramidopropylbetain, Carnitin, Cetylbetain, Cocamidoethylbetain, Cocamidopropylbetain, Cocamidopropylhydroxysultain, Cocobetain, Cocohydroxysultain, Coco/Oleamidopropylbetain, Cocosultain, Decylbetain, Dihydroxyethyloleylglycinat, Dihydroxyethylsojaglycinat, Dihydroxyethylstearylglycinat, Dihydroxyethyltalgglycinat, Dimethiconpropyl-PG-Betain, Erucamidopropylhydroxysultain, hydrogeniertes Talgbetain, Isostearamidopropylbetain, Lauramidopropylbetain, Laurylbetain, Laurylhydroxysultain, Laurylsultain, Milchamidopropylbetain, Minkamidopropylbetain, Myristamidopropylbetain, Myristylbetain, Oleamidopropylbetain, Oleamidopropylhydroxysultain, Oleylbetain, Olivamidopropylbetain, Palmamidopropylbetain, Palmitamidopropylbetain, Palmitoylcarnitin, Palmkernamidopropylbetain, Polytetrafluorethylenacetoxypropylbetain, Ricinoleamidopropylbetain, Sesamidopropylbetain, Sojamidopropylbetain, Stearamidopropylbetain, Stearylbetain, Talgamidopropylbetain, Talgamidopropylhydroxysultain, Talgbetain, Talgdihydroxyethylbetain, Undecylenamidopropylbetain und Weizenkeimamidopropylbetain.
  • Ein bevorzugtes Betain ist z.B. Cocamidopropylbetain.
  • Weiter geeignete Betaine genügen der Formel (II)

            (R1)(R2)(R3)N+CH2COO-     (II),

    in der R1 einen ggf. durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R2 sowie R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-18-Alkyldimethylcarboxymethylbetain und C11-17-Alkylamidopropyldimethylcarboxymethylbetain.
  • Weiterhin geeignet sind C8/10-Amidopropylbetain (Capryl/Capramidopropylbetain; Tego® Betaine 810), Betain 3 (3-Cocoamidopropyl)dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (Sultain; Rewoteric® AM CAS), Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-hydroxyethyl-N"-carboxyethylaminoethyl)essigsäureamido]-N,N-dimethyl-N-cocosammoniumbetain (Rewoteric® QAM 50).
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das erste Tensid aus der Gruppe der Betaine in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 12 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 5 bis etwa 11 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 7,5 bis etwa 10 Gew.-%, enthalten, z.B., aber ohne darauf beschränkt zu sein, etwa 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5, 5, 5,5, 6, 6,5, 7 oder 7,5 Gew.-%, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Erfindungsgemäße Mittel enthalten als einen zweiten wesentlichen Bestandteil ein zweites Tensid, das aus der aus Fettalkoholethersulfaten bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  • Fettalkoholethersulfate (Alkylethersulfate, Alkyl Ether Sulfates) sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Unter alkoxylierten Alkoholen werden Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, d.h. mit aliphatischen geradkettigen oder ein- oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen, gesättigten, Alkohol mit 6 bis 22, bevorzugt 8 bis 18, weiter bevorzugt 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, verstanden. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30, bevorzugt 1 bis 20, weiter bevorzugt 1 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 4). Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Besonders bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, z.B. 2 EO. Vorzugsweise werden die Fettalkoholethersulfate als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, z.B. Kalium-, Calcium- oder Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das zweite Tensid ausgewählt aus Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-4 EO), vorzugsweise Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-2 EO). In weiter bevorzugten Ausführungsformen ist das zweite Tensid Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (2 EO). In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist das zweite Tensid Natriumlaurylethersulfat.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das zweite Tensid aus der Gruppe der Fettalkoholethersulfate in einer Menge von etwa 7 bis etwa 50 Gew.-%, bevorzugt etwa 10 bis etwa 40 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 15 bis etwa 30 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 20 bis etwa 23 Gew.-%, enthalten, z.B., aber ohne darauf beschränkt zu sein, etwa 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 oder 30 Gew.-%, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • In bevorzugten Ausführungsformen können erfindungsgemäße Mittel ein drittes Tensid, das aus der aus Aminoxiden bestehenden Gruppe ausgewählt ist, enthalten.
  • Die Gruppe der Aminoxide umfasst z.B. Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxid, Alkylamidoaminoxid und Alkoxyalkylaminoxid. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel (III) oder (IV),

            R1R2R3N+-O-     (III)

            R1-[CO-NH-(CH2)w]z-N+(R2)(R3)-O-     (IV),

    in denen R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, z.B. ein gesättigter C12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, R2 und R3 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert, z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
  • Beispiele geeigneter Aminoxide: Mandelamidopropylaminoxid, Babassuamidopropylaminoxid, Behenaminoxid, Cocamidopropylaminoxid, Cocamidopropylaminoxid, Cocaminoxid, Cocomorpholinoxid, Decylaminoxid, Decyltetradecylaminoxid, Diaminopyrimidinoxid, Dihydroxyethyl-C8-10-alkoxypropylaminoxid, Dihydroxyethyl-C9-11-alkoxypropylaminoxid, Dihydroxyethyl-C12-15-alkoxypropylaminoxid, Dihydroxyethylcocaminoxid, Dihydroxyethyllauraminoxid, Dihydroxyethylstearaminoxid, Dihydroxyethyltalgaminoxid, hydrogeniertes Palmkernölaminoxid, hydrogeniertes Talgaminoxid, Hydroxyethylhydroxypropyl-C12-15-alkoxypropylaminoxid, Isostearamidopropylaminoxid, Isostearamidopropylmorpholinoxid, Lauramidopropylaminoxid, Lauraminoxid, Methylmorpholinoxid, Milchamidopropylaminoxid, Minkamidopropylaminoxid, Myristamidopropylaminoxid, Myristaminoxid, Myristyl/Cetyl-Aminoxid, Oleamidopropylaminoxid, Oleaminoxid, Olivamidopropylaminoxid, Palmitamidopropylaminoxid, Palmitaminoxid, PEG-3-Lauraminoxid, Kaliumdihydroxyethylcocaminoxidphosphat, Kaliumtrisphosphonomethylaminoxid, Sesamidopropylaminoxid, Sojaamidopropylaminoxid, Stearamidopropylaminoxid, Stearaminoxid, Talgamidopropylaminoxid, Talgaminoxid, Undecylenamidopropylaminoxid und Weizenkeimamidopropylaminoxide.
  • Bevorzugte Aminoxide sind z.B. Cocamidopropylaminoxid, N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristylcetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
  • In bevorzugten Ausführungsformen kann das dritte Tensid aus der Gruppe der Aminoxide in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 10 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 2,5 bis etwa 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 3 bis etwa 6 Gew.-%, enthalten sein, z.B., aber ohne darauf beschränkt zu sein, etwa 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5, 5, 5,5, 6, 6,5, 7 oder 7,5 Gew.-%, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • In bevorzugten Ausführungsformen enthalten erfindungsgemäße Mittel zwei verschiedene Tenside, wobei das erste Tensid ein Betain, wie hierin beschrieben, und das zweite Tensid ein Fettalkoholethersulfat, wie hierin beschrieben, ist.
  • In bevorzugten Ausführungsformen enthalten erfindungsgemäße Mittel drei verschiedene Tenside, wobei das erste Tensid ein Betain, wie hierin beschrieben, das zweite Tensid ein Fettalkoholethersulfat, wie hierin beschrieben, und das dritte Tensid ein Aminoxid, wie hierin beschrieben, ist.
  • In bevorzugten Ausführungsformen enthalten erfindungsgemäße Mittel das erste und zweite und/oder das erste, zweite und dritte Tensid zusammen in einer Menge von etwa 9 bis etwa 80 Gew. %, bevorzugt etwa 14 bis etwa 60 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 20 bis etwa 45 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 26 bis etwa 35 Gew.-%, z.B., aber nicht darauf beschränkt, etwa 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44 oder 45 Gew.%, beträgt, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Mittels. Ein bevorzugter Bereich für den Gesamttensidgehalt ist auch etwa 29,5 bis etwa 35,5 Gew.-%, z.B., aber nicht darauf beschränkt, etwa 29,5, 30, 30,5, 31, 31,5, 32, 32,5, 33, 33,5, 34, 34,5, 35 oder 35,5 Gew.%, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Mittels.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen enthalten erfindungsgemäße Mittel drei verschiedene Tenside, wobei das erste Tensid ein Betain, wie hierin beschrieben, das zweite Tensid ein Fettalkoholethersulfat, wie hierin beschrieben, und das dritte Tensid ein Aminoxid, wie hierin beschrieben, ist, wobei der Gesamttensidgehalt von etwa 9 bis etwa 80 Gew. %, bevorzugt etwa 14 bis etwa 60 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 20 bis etwa 45 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 26 bis etwa 35 Gew.-%, z.B., aber nicht darauf beschränkt, etwa 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44 oder 45 Gew.%, beträgt, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Mittels. Ein bevorzugter Bereich für den Gesamttensidgehalt ist auch etwa 29,5 bis etwa 35,5 Gew.-%, z.B., aber nicht darauf beschränkt, etwa 29,5, 30, 30,5, 31, 31,5, 32, 32,5, 33, 33,5, 34, 34,5, 35 oder 35,5 Gew.%, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Mittels.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen enthalten erfindungsgemäße Mittel drei verschiedene Tenside, wobei das erste Tensid ein Betain, wie hierin beschrieben, das zweite Tensid ein Fettalkoholethersulfat, wie hierin beschrieben, und das dritte Tensid ein Aminoxid, wie hierin beschrieben, ist, wobei, jeweils bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht der Zusammensetzung, das erste Tensid in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 12 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 5 bis etwa 11 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 7,5 bis etwa 10 Gew.-%, enthalten ist, das zweite Tensid in einer Menge von etwa 7 bis etwa 50 Gew.-%, bevorzugt etwa 10 bis etwa 40 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 15 bis etwa 30 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 20 bis etwa 23 Gew.-%, enthalten ist, das dritte Tensid in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 10 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 2,5 bis etwa 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 3 bis etwa 6 Gew.-%, enthalten ist, und wobei der Gesamttensidgehalt von etwa 9 bis etwa 80 Gew. %, bevorzugt etwa 14 bis etwa 60 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 20 bis etwa 45 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 26 bis etwa 35 Gew.-%, z.B., aber nicht darauf beschränkt, etwa 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44 oder 45 Gew.%, beträgt.
  • Die erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Tensidkombination ist insbesondere auch unter Nachhaltigkeitsaspekte vorteilhaft.
  • Erfindungsgemäße Mittel enthalten als einen weiteren wesentlichen Bestandteil mindestens ein organisches Lösungsmittel, üblicherweise in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 1 bis etwa 5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 2,5 bis etwa 4 Gew.-%, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Mittels.
  • Lösungsmittel werden als Hydrotropikum und Viskositätsregulator eingesetzt. Sie wirken lösungsvermittelnd insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und tragen so zu deren Einarbeitung bei, verhindern die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und haben Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität kann sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge verringern. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge der Kältetrübungs- und Klarpunkt solcher Mittel. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C1-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-15-Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und ggf. einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen. Bevorzugte Lösungsmittel sind die - ggf. einseitig mit einem C1-6-Alkanol veretherten - C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C1-6-Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol.
  • Beispiele geeigneter Lösungsmittel: Buteth-3, Butoxydiglykol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butylalkohol, t-Butylalkohol, Butylenglykol, Butyloctanol, Diethylenglykol, Dimethoxydiglykol, Dimethylether, Dipropylenglykol, Ethoxydiglykol, Ethoxyethanol, Ethylhexandiol, Glykol, Hexandiol, 1,2,6-Hexantriol, Hexylalcohol, Hexylenglykol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropylalkohol (Isopropanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglykol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methylalkohol, Methylhexylether, Methylpropandiol, Neopentylglykol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6-Methylether, Pentylenglykol, Phenoxyethanol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2-Butylether, PPG-3-Butylether, PPG-2-Methylether, PPG-3-Methylether, PPG-2-Propylether, Propandiol, Propylalkohol (n-Propanol), Propylenglykol, Propylenglykolbutylether, Propylenglykolpropylether, Tetrahydrofurfurylalkohol, Trimethylhexanol. Weiter bevorzugt sind längerkettige Polyalkylenglykole, insbesondere Polypropylenglykole. Besonders bevorzugt sind dabei PPG-400 oder PPG-450, aber auch Polypropylenglykole mit größeren Kettenlängen können im Sinne dieser Erfindung eingesetzt werden.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das Lösungsmittel ausgewählt aus der aus Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol als auch Alkoholamin, insbesondere Monoethanolamin, und Mischungen davon bestehenden Gruppe.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das Lösungsmittel ausgewählt aus C2- und C3-Alkoholen, Ethanol, n-Propanol und/oder Isopropanol sowie die Polyalkylenglykolen, vor allem Polypropylenglykolen, insbesondere PPG-400, als auch Alkoholaminen, insbesondere Monoethanolaminen, sowie Gemischen derselben.
  • In weiter bevorzugten Ausführungsformen ist das Lösungsmittel aus 1-Butoxypropan-2-ol und/oder Ethanol und/oder Isopropanol ausgewählt.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist das Lösungsmittel Ethanol.
  • Alkoholische Lösungsmittel, insbesondere Ethanol, sind insbesondere bei höheren Tensidgehalten vorteilhaft, da sie das Löseverhalten der Tenside in konzentrierten Mitteln, insbesondere bei niedrigem Wassergehalt, verbessern können.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen enthalten erfindungsgemäße Mittel Ethanol als Lösungsmittel in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 1 bis etwa 5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 2,5 bis etwa 4 Gew.-%.
  • Erfindungsgemäße Mittel enthalten als einen weiteren wesentlichen Bestandteil ein Salz, so dass das Mittel eine Salzkonzentration in der konzentrierten flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung von etwa 0,2 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 1 bis etwa 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 1,5 bis etwa 6 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 2 bis etwa 5,5 Gew.-%, aufweisen, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Reinigungsmittelkonzentrats. Bevorzugt ist das Salz aus Alkalimetall- und/oder Erdalkalimetallsalzen, z.B. Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalzen, besonders bevorzugt aus NaCl, KCl, MgCl, MgSO4 und Mischungen davon, ausgewählt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen enthalten erfindungsgemäße Mittel mindestens ein Salz, das aus Alkali- und/oder Erdalkalimetallsalzen ausgewählt ist. Geeignete Salze sind z.B. Natriumsalze wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumformiat, Natriumacetat oder Natriumpropionat, Kaliumsalze wie Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumformiat, Kaliumacetat oder Kaliumpropionat, Magnesiumsalze wie Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Magnesiumformiat, Magnesiumacetat oder Magnesiumpropionat, und Calciumsalze wie Calciumchlorid, Calciumsulfat, Calciumformiat, Calciumacetat oder Calciumpropionat.
  • Als vorteilhaft hat sich der Einsatz von Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalzen erwiesen. Hierbei können sowohl anorganische als auch organische Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze verwendet werden. Bevorzugte Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze sind farblos. Unter den anorganischen Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalzen sind solche aus der Gruppe der wasserlöslichen Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate, Hydrogencarbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide bevorzugt, insbesondere Halogenide und Sulfate. Bei den organischen Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalzen handelt es sich insbesondere um wasserlösliche Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemischen derselben. Besonders vorteilhaft sind Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumformiat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumlactat, Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumformiat, Kaliumacetat, Kaliumpropionat, Kaliumlactat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Magnesiumformiat, Magnesiumacetat, Magnesiumpropionat, Magnesiumlactat, Calciumchlorid, Calciumsulfat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumpropionat, Calciumlactat und Mischungen davon.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das Salz aus der aus NaCl, KCl, MgCl, MgSO4 und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist das Salz aus der aus NaCl, KCI und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist das Salz aus der aus NaCl, KCI und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt, so dass erfindungsgemäße Mittel eine Salzkonzentration in der konzentrierten flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung von etwa 0,2 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 1 bis etwa 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 1,5 bis etwa 6 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 2 bis etwa 5,5 Gew.-%, aufweisen, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Reinigungsmittelkonzentrats.
  • Die erfindungsgemäße Salzkonzentration in der konzentrierten flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung führt zu einer vergleichbaren oder erhöhten Viskosität der mit Wasser verdünnten Reinigungsmittelzusammensetzung.
  • Erfindungsgemäße Mittel enthalten als einen weiteren wesentlichen Bestandteil Zitronensäure in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 0,01 bis etwa 6 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 0,05 bis etwa 4 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Mittels.
  • Erfindungsgemäße Mittel liegen in konzentrierter Form vor, d.h. dass sie mit Wasser verdünnt werden können, um eine gebrauchsfertige Reinigungsmittelzusammensetzung zu erhalten. Erfindungsgemäß liegen die Zusammensetzungen in Form von mit Wasser zu verdünnenden Konzentraten vor, die zu Endprodukten, d.h. verdünnten wässrigen Produkten, führen, die sich schnell, leicht und ohne großen Aufwand (d.h. leichtes bis mäßiges Schütteln des wässrigen Gemisches für nur wenige Sekunden ohne die Notwendigkeit wiederholten Schüttelns) bilden. Das resultierende Endprodukt weist eine angemessene Viskosität, ein günstiges Fließverhalten und keine übermäßige Blasen- und/oder Schaumbildung auf.
  • In bevorzugten Ausführungsformen beträgt der Wassergehalt erfindungsgemäßer Mittel etwa 10 bis etwa 88 Gew.-%, bevorzugt etwa 40 bis etwa 80 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 55 bis etwa 70 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 50 bis etwa 60 Gew.-%. Erfindungsgemäße Mittel enthalten vorzugsweise bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 90 Gew.-% und zunehmend bevorzugt weniger als 90, 89, 88, 87, 86, 85, 84, 83, 82, 81, 80, 79, 78, 77, 76, 75, 74, 73, 72, 71, 70, 69, 68, 67, 66, 65, 64, 63, 62, 61, 60, 59, 58, 57, 56, 55, 54, 53, 52, 51 oder 50 Gew.-% Wasser, besonders bevorzugt weniger als 60 Gew.-% Wasser, z.B. weniger als 60, 59,5, 59, 58,5, 58, 57,5, 57, 56,5 56, 55,5, 55, 54,5, 54, 53,5, 53, 52,5, 52, 51,5, 51, 50, 5 oder 50 Gew.-% Wasser.
  • In bevorzugten Ausführungsformen wird ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittekonzentrat mit etwa 1 bis etwa 5 Teilen, bevorzugt etwa 1 bis etwa 4 Teilen, weiter bevorzugt etwa 1 bis etwa 3 Teilen, besonders bevorzugt etwa 1 bis etwa 2 Teilen, z.B., aber nicht darauf beschränkt, etwa 1, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 2, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4, 4,1, 4,2, 4,3, 4,4, 4,5, 4,6, 4,7, 4,8, 4,9 oder 5 Teilen, Wasser verdünnt, bezogen auf das Volumen der verdünnten flüssigen Zusammensetzung.
  • In bevorzugten Ausführungsformen weisen erfindungsgemäße Reinigungsmittelkonzentrate eine Viskosität bei 20°C und einer Scherrate von 30 min-1, gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV 11 und Spindel 25, im Bereich von etwa 50 bis etwa 15.000 mPas, bevorzugt etwa 100 bis etwa 2.000 mPas, weiter bevorzugt etwa 200 bis etwa 1.500 mPas, besonders bevorzugt etwa 200 bis etwa 1.000 mPas, z.B., aber nicht darauf beschränkt, etwa 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690, 700, 710, 720, 730, 740, 750, 760, 770, 780, 790, 800, 810, 820, 30, 840, 850, 860, 870, 880, 890, 900, 910, 920, 930, 940, 950, 960, 970, 980, 900 oder 1.000, auf.
  • In bevorzugten Ausführungsformen weisen erfindungsgemäße verdünnte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen eine Viskosität bei 20°C und einer Scherrate von 30 min-1, gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV 11 und Spindel 25, im Bereich von etwa 100 bis etwa 50.000 mPas, bevorzugt etwa 200 bis etwa 15.000 mPas, weiter bevorzugt etwa 500 bis etwa 7.500 mPas, besonders bevorzugt etwa 1.000 bis etwa 5.000 mPas, z.B. aber nicht darauf beschränkt, 1.000, 1.100, 1.200, 1.300, 1.400, 1.500, 1.600, 1.700, 1.800, 1.900, 2.000, 2.100, 2.200, 2.300, 2.400, 2.500, 2.600, 2.700, 2.800, 2.900, 3.000, 3.100, 3.200, 3.300, 3.400, 3.500, 3.600, 3.700, 3.800, 3.900, 4.000, 4.100, 4.200, 4.300, 4.400, 4.500, 4.600, 4.700, 4.800, 4.900 oder 5.000, auf.
  • In bevorzugten Ausführungsformen wird die Viskosität des Konzentrats bei Verdünnung mit etwa 1 bis etwa 5 Teilen, bevorzugt etwa 1 bis etwa 4 Teilen, weiter bevorzugt etwa 1 bis etwa 3 Teilen, besonders bevorzugt etwa 1 bis etwa 2 Teilen, Wasser beibehalten oder erhöht.
  • Die Viskosität der erfindungsgemäßen verdünnten flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung, insbesondere der besonders bevorzugten Viskosität von etwa 1.000 mPas bis etwa 5.000 mPas, entspricht der momentan handelsüblich erhältlichen Handgeschirrspülmittel. Der Verbraucher verbindet mit diesem Handling (Aussehen, Fließeigenschaften etc.) eine entsprechende Erwartungshaltung, insbesondere im Hinblick auf Reinigungsleistung. Daher soll das erfindungsgemäße Reinigungsmittelkonzentrat nach Verdünnung eine dem Verbraucher vertraute flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung ergeben.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das erfindungsgemäße flüssige Reinigungsmittelkonzentrat klar. In bevorzugten Ausführungsformen ist die verdünnte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung klar. In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist das erfindungsgemäße Mittel sowohl in konzentrierter als auch verdünnter Form klar.
  • Im Folgenden sind bevorzugten Ausführungsformen erfindungsgemäßer Mittel angegeben, Gew.-% jeweils bezogen auf aktive Substanz und Gesamtgewicht der Zusammensetzung:
    Beispiel 1* Beispiel 2* Beispiel 3* Beispiel 4* Beispiel 5*
    Erstes Tensid 1-15 2-12 5-11 7,5-10 7,5-10
    Zweites Tensid 7-50 10-40 15-30 20-23 20-23
    Drittes Tensid 0 0 0 0 0
    Lösungsmittel 0,01-10 0,5-7,5 1-5 2,5-4 3-3,6
    Salz 0,2-10 1-7,5 1,5-6 2-5,5 2,2-5,2
    Zitronensäure# ≤ 10 0,01-6 0,05-2 0,1-4 0,1-2
    Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
    Beispiel 6* Beispiel 7* Beispiel 8* Beispiel 9* Beispiel 10*
    Erstes Tensid 1-15 2-12 5-11 7,5-10 7,5-10
    Zweites Tensid 7-50 10-40 15-30 20-23 20-23
    Drittes Tensid 1-15 2-10 2,5-7,5 3-6 3-6
    Lösungsmittel 0,01-10 0,5-7,5 1-5 2,5-4 3-3,6
    Salz 0,2-10 1-7,5 1,5-6 2-5,5 2,2-5,2
    Zitronensäure# ≤ 10 0,01-6 0,05-2 0,1-4 0,1-2
    Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
    * Konservierungsmittel, Farbstoffe, Parfüm und Enzyme sind optional; # ausreichende Menge, um pH 4-5 (Variante A) oder pH 7-8 (Variante B) einzustellen
    Beispiel 11* Beispiel 12* Beispiel 13* Beispiel 14* Beispiel 15*
    Betain 1-15 2-12 5-11 7,5-10 7,5-10
    Na C12-14 FAEOS (2 EO) 7-50 10-40 15-30 20-23 20-23
    Aminoxid 0 0 0 0 0
    Ethanol 0,01-10 0,5-7,5 1-5 2,5-4 3-3,6
    NaCl 0,2-10 1-7,5 1,5-6 2-5,5 2,2-5,2
    Zitronensäure# ≤ 10 0,01-6 0,05-2 0,1-4 0,1-2
    Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
    Beispiel 16* Beispiel 17* Beispiel 18* Beispiel 19* Beispiel 20*
    Betain 1-15 2-12 5-11 7,5-10 7,5-10
    Na C12-14 FAEOS (2 EO) 7-50 10-40 15-30 20-23 20-23
    Aminoxid 1-15 2-10 2,5-7,5 3-6 3-6
    Ethanol 0,01-10 0,5-7,5 1-5 2,5-4 3-3,6
    NaCl 0,2-10 1-7,5 1,5-6 2-5,5 2,2-5,2
    Zitronensäure# ≤ 10 0,01-6 0,05-2 0,1-4 0,1-2
    Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
    * Konservierungsmittel, Farbstoffe, Parfüm und Enzyme sind optional; # ausreichende Menge, um pH 4-5 (Variante A) oder pH 7-8 (Variante B) einzustellen
  • Zusätzlich zu den oben genannten ersten Tensid und zweiten Tensid und optional dritten Tensiden können erfindungsgemäße Mittel in bevorzugten Ausführungsformen mindestens ein weiteres Tensid enthalten, wobei das mindestens eine weitere Tensid aus der aus nichtionischen Tensiden, anionischen Tensiden, kationischen Tensiden, zwitterionischen Tensiden, amphoteren Tensiden und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  • Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 8 bis etwa 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar. Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester. Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, z.B. Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8-18-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, bevorzugt 1,1 bis 3, besonders bevorzugt 1,1 bis 1,7, beträgt, z.B. C8-10-Alkyl-1,5-glucosid (DP von 1,5). Daneben sind auch die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether) bevorzugt, insbesondere mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C8-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C12-22-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, besonders bevorzugt 20 bis 28, ganz besonders bevorzugt 25, z.B. C16-18-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.
  • Geeignete anionische Tenside sind z.B. Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-18-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats. Lineare Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate, sind bevorzugt. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Unter alkoxylierten Alkoholen werden die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, verstanden. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, z.B. 1,3 EO. Bei den Alkylbenzolsulfonaten sind insbesondere solche mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil bevorzugt, etwa lineares Natrium-C10-18-Alkylbenzolsulfonat. Bevorzugte Olefinsulfonate weisen eine Kohlenstoffkettenlänge von 14 bis 16 auf. Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, z.B. Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
  • Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (R1)(R2)(R3)(R4)N+ X-, in der R1 bis R4 für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, z.B. Didecyldimethylammoniumchlorid, Alkylbenzyldidecylammoniumchlorid und deren Mischungen. Weitere geeignete kationische Tenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, die auch als antimikrobielle Wirkstoffe bekannt sind. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen ggf. aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
  • Die Alkylamidoalkylamine sind Amphotenside der Formel R6-CO-NR7-(CH2)i-N(R8)-(CH2CH2O)j-(CH2)k-[CH(OH)]l-CH2-Z-OM, in der R6 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, z.B. ein gesättigter C12-14-Alkylrest, R7 H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H, i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3, R8 H oder CH2COOM (zu M s.u.), j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1, k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, I 0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist, Z CO, SO2, OPO(OR9) oder P(O)(OR9), wobei R9 ein H oder M (s.u.) ist, und M H, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist. Bevorzugte Vertreter genügen den folgenden Formeln, in denen R6, R8 und M jeweils die gleiche Bedeutung wie vorstehend haben: R6-CO-NH-(CH2)2-N(R8)-CH2CH20-CH2-COOM, R6-CO-NH-(CH2)2-N(R8)-CH2CH20-CH2CH2-COOM, R6-CO-NH-(CH2)2-N(R8)-CH2CH20-CH2CH(OH)CH2-SO3M, und R6-CO-NH-(CH2)2-N(R8)-CH2CH20-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM.
  • Beispiele geeigneter Alkylamidoalkylamine: Cocoamphodipropionsäure, Cocobetainamidoamphopropionat, DEA-Cocoamphodipropionat, Dinatriumcaproamphodiacetat, Dinatriumcaproamphodipropionat, Dinatriumcapryloamphodiacetat, Dinatriumcapryloamphodipropionat, Diantriumcocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonat, Dinatriumcocoamphodiacetat, Dinatriumcocoamphodipropionat, Dinatriumisostearoamphodiacetat, Dinatriumisostearoamphodipropionat, Dinatriumlaureth-5-carboxyamphodiacetat, Dinatriumlauroamphodiacetat, Dinatriumlauroamphodipropionat, Dinatriumoleoamphodipropionat, Dinatrium-PPG-2-isodeceth-7-carboxyamphodiacetat, Dinatriumstearoamphodiacetat, Dinatriumtalgamphodiacetat, Dinatriumweizenkeimamphodiacetat, Lauroamphodipropionsäure, Quaternium-85, Natriumcaproamphoacetat, Natriumcaproamphohydroxypropylsulfonat, Natriumcaproamphopropionat, Natriumcapryloamphoacetat, Natriumcapryloamphohydroxypropylsulfonat, Natriumcapryloamphopropionat, Natriumcocoamphoacetat, Natriumcocoamphohydroxypropylsulfonat, Natriumcocoamphopropionat, Natriummaisamphopropionat, Natriumisostearoamphoacetat, Natriumisostearoamphopropionat, Natriumlauroamphoacetat, Natriumlauroamphohydroxypropylsulfonat, Natriumlauroampho-PG-acetatphosphat, Natriumlauroamphopropionat, Natriummyristoamphacetat, Natriumoleoamphoacetat, Natriumoleoamphohydroxypropylsulfonat, Natriumoleoamphopropionat, Natriumricinoleoamphoacetat, Natriumstearoamphoacetat, Natriumstearoamphohydroxypropylsulfonat, Natriumstearoamphopropionat, Natriumtalgamphopropionat, Natriumtalgamphoacetat, Natriumundecylenoamphoacetat, Natriumundecylenoamphopropionat, Natriumweizenkeimamphoacetat und Trinatriumlauroampho-PG-acetatchloridphosphat.
  • Bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel R10-NH-CH(R11HCH2)u-COOM', in der R10 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, z.B. ein gesättigter C12-14-Alkylrest, R11 H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H, u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und M' H, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist, alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel R12-N-[(CH2)v-COOM"]2, in der R12 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, z.B. ein gesättigter C12-14-Alkylrest, v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und M" H, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. H und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist, und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel R13-N(R14)-CH(R15)-COOM"', in der R13 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, z.B. ein gesättigter C12-14-Alkylrest, R14 H oder ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest, R15 den Rest einer der 20 natürlichen Aminosäuren H2NCH(R16)COOH, und M‴ H, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist. Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel R10-NH-CH2CH2COOM', in der R10 und M' die gleiche Bedeutung wie vorstehend haben.
  • Beispiele geeigneter alkylsubstituierter Aminosäuren: Aminopropyllaurylglutamin, Cocaminobuttersäure, Cocaminopropionsäure, DEA-Lauraminopropionat, Dinatriumcocaminopropyliminodiacetat, Dinatriumdicarboxyethylcocopropylendiamin, Dinatriumlauriminodipropionat, Dinatriumsteariminodipropionat, Dinatriumtalgiminodipropionat, Lauraminopropionsäure, Laurylaminopropylglycin, Lauryldiethylendiaminoglycin, Myristaminopropionsäure, Natrium-C12-15-Alkoxypropyliminodipropionat, Natriumcocaminopropionat, Natriumlauraminopropionat, Natriumlauriminodipropionat, Natriumlauroylmethylaminopropionat, TEA-Lauraminopropionat und TEA-Myristaminopropionat.
  • Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R17CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R17COOH tragen, wobei R17 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, z.B. ein gesättigter C12-14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind Acylderivate, z.B. Natriumcocoylglutamat, Lauroylglutaminsäure, Capryloylglycin oder Myristoylmethylalanin.
  • Weiterhin geeignet sind Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phosphoteric® TC-6), N-2-Hydroxyethyl-N-carboxymethylfettsäureamidoethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N-Capryl/Caprinamidoethyl-N-ethyletherpropionat-Na (Rewoteric® AMVSF).
  • In bevorzugten Ausführungsformen sind in erfindungsgemäßen Mitteln keine Buildersubstanzen vorhanden.
  • In alternativen Ausführungsformen können in erfindungsgemäßen Mitteln wasserlösliche Buildersubstanzen enthalten sein. Zu den wasserlöslichen organischen Gerüstsubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethyl-1,1-Diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin und polymere (Poly)carbonsäuren, insbesondere durch Oxidation von Polysacchariden oder Dextrinen erhältliche Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und deren Copolymere, die auch geringe Anteile an polymerisierbaren Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität durch Polymerisation eingebaut enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymere ungesättigter Carbonsäuren liegt im Allgemeinen zwischen etwa 3.000 und etwa 200.000, die der Copolymere zwischen etwa 2.000 und etwa 200.000, vorzugsweise etwa 30.000 bis etwa 120.000, jeweils bezogen auf die freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer hat eine relative Molmasse von etwa 30.000 bis etwa 100.000. Gängige Handelsprodukte sind z.B. Sokalan® CP 5, CP 10 und PA 30 von BASF. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere aus Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylestern, Ethylen, Propylen und Styrol, deren Säureanteil mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Gerüstsubstanzen können auch Terpolymere verwendet werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze und als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einen veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer oder dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer oder dessen Salz kann ein Derivat einer C4-8-Dicarbonsäure, besonders bevorzugt Maleinsäure, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, das in Position 2 durch einen Alkyl- oder Arylrest substituiert ist. Solche Polymere haben im Allgemeinen eine relative Molekularmasse zwischen etwa 1.000 und etwa 200.000. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze oder Vinylacetat als Monomere enthalten. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Produkte, in Form von wässrigen Lösungen, vorzugsweise in Form von etwa 30 bis etwa 50 gew.-%igen wässrigen Lösungen, eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden im Allgemeinen in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere der Alkalimetallsalze, eingesetzt. Solche organischen Gerüstsubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu etwa 40 Gew.-%, insbesondere bis zu etwa 25 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 1 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastösen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen Waschmittelformulierungen, eingesetzt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das Reinigungsmittel ein Handgeschirrspülmittel, das (nach Verdünnen mit Wasser) ein Schaumvermögen von mindestens 250 ml, gemessen nach der DIN-Methode 53902, Teil 2 (Ross-Miles-Test), vorzugsweise mindestens 300 ml, aufweist. Dieses vorteilhafte Schaumverhalten ist typischerweise darauf zurückzuführen, dass das Handgeschirrspülmittel mindestens 5 Gew.-% anionisches Tensid enthält, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Handgeschirrspülmittels. Der Gesamttensidgehalt kann allerdings auch deutlich darüber liegen.
  • In bevorzugten Ausführungsformen können erfindungsgemäße Mittel Schaumregulatoren enthalten. Zu den üblicherweise einsetzbaren Schaumregulatoren gehören z.B. Polysiloxan-Kieselsäure-Gemische, wobei die darin enthaltene feinteilige Kieselsäure vorzugsweise silaniert oder anderweitig hydrophobiert ist. Die Polysiloxane können sowohl aus linearen Verbindungen wie auch aus vernetzten Polysiloxan-Harzen sowie aus deren Gemischen bestehen. Weitere Entschäumer sind Paraffinkohlenwasserstoffe, insbesondere Mikroparaffine und Paraffinwachse, deren Schmelzpunkt oberhalb 40°C liegt, gesättigte Fettsäuren bzw. Seifen mit insbesondere 20 bis 22 C-Atomen, z.B. Natriumbehenat, und Alkalisalze von Phosphorsäuremono- und/oder -dialkylestern, in denen die Alkylketten jeweils 12 bis 22 C-Atome aufweisen. Unter diesen wird bevorzugt Natriummonoalkylphosphat und/oder -dialkylphosphat mit C16-18-Alkylgruppen eingesetzt. Der Anteil der Schaumregulatoren kann vorzugsweise etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als etwa 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, betragen.
  • In bevorzugten Ausführungsformen weisen erfindungsgemäße Mittel eine gute Hautverträglichkeit auf. In bevorzugten Ausführungsformen können erfindungsgemäße Mittel eine Hautpflegesubstanz enthalten. Die Hautpflegesubstanz kann eine Verbindung oder ein Gemisch von Verbindungen sein und ist vorzugsweise hydrophob, flüssig oder fest und muss mit den anderen Bestandteilen der Zusammensetzung verträglich sein. Der Hautpflegestoff kann z.B. ausgewählt werden aus: Wachsen, z.B. Carnauba, Walrat, Bienenwachs, Lanolin, deren Derivate sowie deren Mischungen; Pflanzenextrakten, z.B. pflanzlichen Ölen wie Avocado-, Oliven-, Palm-, Palmkern-, Raps-, Lein-, Soja-, Erdnuss-, Koriander-, Rizinus-, Mohn-, Kokos-, Kürbiskern-, Weizenkeim-, Sesam-, Sonnenblumen-, Mandel-, Macadamianuss-, Aprikosennuss-, Haselnuss-, Jojoba- oder Rapsöl, Kamille, Aloe vera oder auch Grüntee- oder Planktonextrakt sowie Mischungen daraus; höheren Fettsäuren, z.B. Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Behen-, Öl-, Linol-, Linolen- oder Isostearinsäuren sowie mehrfach ungesättigten Fettsäuren; höheren Fettalkoholen, z.B. Lauryl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl- oder Behenylalkohol sowie 2-Hexadecanol; Estern, z.B. Cetyloctanoat, Lauryllactat, Myristyllactat, Cetyllactat, Isopropylmyristat, Myristylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropyladipat, Butylstearat, Decyloleat, Cholesterinisostearat, Glycerinmonostearat, Glycerindistearat, Glycerintristearat, Alkyllactat, Alkylcitrat oder Alkyltartrat; Kohlenwasserstoffen, z.B. Paraffinen, Mineralölen, Squalan oder Squalen; Fetten; Vitaminen wie Vitamin A, C oder E oder Vitamin-Alkylester; Phospholipiden; Sonnenschutzmitteln, z.B. Octylmethoxylcinnamat und Butylmethoxybenzoylmethan; Silikonölen, z.B. linearen oder zyklischen Polydimethylsiloxanen, amino-, alkyl-, alkylaryl- oder arylsubstituierten Silikonölen; und Mischungen davon. Hautpflegestoffe können in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von bis zu etwa 5 Gew.-%, insbesondere von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sein.
  • In bevorzugten Ausführungsformen können erfindungsgemäße Mittel ein Parfüm enthalten. Geeignete Parfümöle können einzelne Duftstoffe enthalten, z.B. synthetische Produkte vom Typ Ester, Ether, Aldehyd, Keton, Alkohol und Kohlenwasserstoff. Duftstoffe vom Estertyp sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern gehören z.B. Benzylethylether und Ambroxan; zu den Aldehyden gehören z.B. die linearen Alkane mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal; zu den Ketonen gehören z.B. die lonone, Isomethylionon und Methylcedrylketon; zu den Alkoholen gehören Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol und zu den Kohlenwasserstoffen gehören z.B. die Terpene wie Limonen und Pinen. Vorzugsweise werden jedoch Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die zusammen eine attraktive Duftnote des entstehenden Parfümöls ergeben. Die Parfümöle können auch natürliche Duftstoffmischungen enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen gewonnen werden, z.B. Kiefern-, Zitrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Beispielhafte lang anhaltende Duftstoffe können aus ätherischen Ölen ausgewählt werden, z.B. Angelikawurzel-, Anis-, Arnikablüten-, Basilikum-, Lorbeer-, Bergamotte-, Champaxblüten-, Weißtannen-, Weißtannenzapfen-, Elemi-, Eukalyptus-, Fenchel-, Kiefernnadel-, Galbanum-, Geranien-, Ingwergras-, Guajakholz-, Indisches Holz-, Helichrysum-, Ho-, Ingwer-, Iris-, Cajuput-, Süßfahnen-, Kamillen-, Kampfer-, Canoga-, Kardamon-, Cassia-, Schottisches Tannen-, Kopaiba-Balsam-, Koriander-, Krauseminze-, Kümmel-, Lavendel-, Zitronengras-, Laudanum-, Limetten-, Lindenblüten-, Mandarinen-, Melissen-, Bernsteinsamen-, Minz-, Muskattellersalbei-, Myrrhe-, Nelken-, Neroli-, Niaouli-, Olibanum-, Orangen-, Orangenblüten-, Orangenschalen-, Origanum-, Palma-Rosa-, Patchouli-, Perubalsam-, Petitgrain-, Pfeffer-, Pfefferminz-, Piment-, Pinien-, Rosen-, Rosmarin-, Sandelholz-, Selleriesamen-, Lavendeldorn-, japanisches Anis-, Terpentin-, Thuja-, Thymian-, Eisenkraut-, Vetiver-, Wacholderbeeren-, Wermut-, Wintergrün-, Ylang-Ylang-, Ysop-, Zimt-, Zimtblatt- oder Zypressenöl. Die Parfümöle können auch in Duftmischungen enthalten sein. Um eine aromatherapeutische Wirkung zu erzielen, können ätherische Öle als Wirkstoff verwendet werden. Beispielhafte ätherische Öle sind Engelwurz (Angelica archangelica), Anis (Pimpinella anisum), Benzoe siam (Styrax tokinensis), Cabreuva (Myrocarpus fastigiatus), Cajeput (Melaleuca leucadendron), Cistrose (Cistrus ladaniferus), Copaiba-Balsam (Copaifera reticulata), Costicuswurzel (Saussurea discolor), Weißtannennadel (Abies alba), Elemi (Canarium luzonicum), Fenchel (Foeniculum dulce), Kiefernnadel (Picea abies), Pelargonie (Pelargonium graveolens), Ho-Blätter (Cinnamonum camphora), Unsterbliche Strohblume, Helichrysum ang. Ingwer, Perforiertes St. Johanniskraut (Hypericum perforatum), Jojoba, Deutsche Kamille (Matricaria recutita), Kamillenöl blau (Matricaria chamomilla), Römische Kamille (Anthemis nobilis), Wilde Kamille (Ormensis multicaulis), Karotte (Daucus carota), Kniekiefer (Pinus mugho), Lavendel (Lavendula hybrida), Litsea cubeba (may chang), Manuca (Leptospermum scoparium), Balsamminze (Melissa officinalis), Kiefer (Pinus pinaster), Myrrhe (Commiphora molmol), Myrte (Myrtus communis), Neem (Azadirachta), Niaouli (mqv) melaleuca quin. viridiflora, Palmarosa (Cymbopogom martini), Patchouli (Pogostemon patschuli), Perubalsam (Myroxylon balsamum var. pereirae), Raventsara aromatica, Rosenholz (Aniba rosae odora), Salbei (Salvia officinalis), Schachtelhalm (Equisetaceae), Schafgarbe (Achillea millefolia), schmalblättriger Wegerich (Plantago lanceolata), Styrax (Liquidambar orientalis), Marigold (Tagetes tagetes patula), Teebaum (Melaleuca alternifolia), Tolubalsam (Myroxylon balsamum I.), Virginia-Zeder (Juniperus virginiana), Weihrauch (Olibanum) (Boswellia carten) und Weißtanne (Abies alba). Die Menge an Parfüm in erfindungsgemäßen Mitteln kann bis zu etwa 5 Gew.-% betragen, insbesondere etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 4 Gew.-%, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Mittels.
  • Zusätzlich zu den zuvor genannten Komponenten können erfindungsgemäße Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten. Hierzu zählen z.B. Salze, Additive zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität, zur Stabilisierung sowie weitere in Handgeschirrspülmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, wie UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (z.B. Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol, das z.B. als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Fa. Boots gewerblich erhältlich ist), organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle, z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte, z.B. Aloe Vera, Azulen, Hammelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe), die in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein können.
  • Erfindungsgemäße Reinigungsmittelkonzentrate weisen (unverdünnt) bei 20°C einen pH-Wert in einem Bereich von etwa 4 bis etwa 8, bevorzugt etwa 4,5 bis etwa 7,8, besonders bevorzugt etwa 4 bis etwa 5 oder ebenfalls besonders bevorzugt etwa 7 bis etwa 8, z.B., aber nicht darauf beschränkt, etwa 4, 4,1, 4,2, 4,3, 4,4, 4,5, 4,6, 4,7, 4,8, 4,9 oder 5, oder z.B. 7, 7,1, 7,2, 7,3, 7,4, 7,5, 7,6, 7,7 oder 7,8 auf.
  • Zur Einstellung des gewünschten pH-Werts können erfindungsgemäße Mittel system- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure oder Alkalihydrogensulfate, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, vorzugsweise Natriumhydroxid, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt nicht über etwa 10 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 6 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,3 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf Aktivsubstanz und Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. In bevorzugten Ausführungsformen wird der pH-Wert mittels Zugabe von Citronensäure eingestellt.
  • Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts können erfindungsgemäße Mittel weiterhin eine oder mehrere Puffer-Substanz(en) enthalten, üblicherweise in Mengen von etwa 0,001 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,005 bis etwa 3 Gew.-%, bevorzugt etwa 0,01 bis etwa 2 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 0,05 bis etwa 1 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 0,5 Gew.-%, z.B. etwa 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind Citronensäure bzw. Citrat, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrat, z.B. Trinatriumcitrat·2 H2O und Trikaliumcitrat·H2O.
  • Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels kann durch Verdickungsmittel erhöht und/oder durch Lösungsmittel verringert werden. In besonders bevorzugten Ausführungsformen sind erfindungsgemäße Mittel frei von polymeren Verdickungsmitteln.
  • In bevorzugten Ausführungsformen können erfindungsgemäße Mittel Konservierungsmittel und/oder antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 1 Gew.-%, bevorzugt etwa 0,02 bis etwa 0,8 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 0,05 bis etwa 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 0,3 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt etwa 0,2 Gew.-%. Die Begriffe Konservierung, Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben, wie hierin verwendet, die fachübliche Bedeutung. Geeignete Konservierungsmittel und/oder antimikrobielle Wirkstoffe können aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propynylbutylcarbamat, lod, lodophore, Aktivchlor abspaltenden Verbindungen und Peroxide ausgewählt sein. Bevorzugte Konservierungsmittel und/oder antimikrobielle Wirkstoffe können aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidin und Natrium-Dichlorisocyanurat (DCI, 1,3-Dichlor-5H-1,3,5-triazin-2,4,6-trion Natriumsalz) ausgewählt sein. Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsprodukts sorgen. Besonders bevorzugte Konservierungsmittel und/oder antimikrobielle Wirkstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben.
  • In bevorzugten Ausführungsformen können erfindungsgemäße Mittel einen oder mehrere Farbstoffe enthalten. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoffe verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren Inhaltsstoffen zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der Metall und Keramik auch bei längerem Einwirken nicht substantiv wirken sollte. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,0001 bis etwa 0,1 Gew.-%, bevorzugt etwa 0,0005 bis etwa 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,001 bis etwa 0,01 Gew.-%, enthalten.
  • In bevorzugten Ausführungsformen können erfindungsgemäße Mittel hydrolytische Enzyme oder andere Enzyme in einer für die Wirksamkeit des Mittels zweckmäßigen Konzentration enthalten. Als Enzyme bevorzugt einsetzbar sind alle Enzyme, die in erfindungsgemäßen Mitteln eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere ausgewählt aus Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Mannanasen, Tannasen, Xylanasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, ß-Glucosidasen, Pektinasen, Carrageenasen, Perhydrolasen, Oxidasen, Oxidoreduktasen, sowie deren Gemische. Enzyme sind in dem Mittel vorteilhafterweise jeweils in einer Menge von etwa 1 x 10-8 bis etwa 5 Gew.-%, bezogen auf aktives Protein und Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. Zunehmend bevorzugt ist jedes Enzym in einer Menge von etwa 1 x 10-1 bis etwa 3 Gew.-%, etwa 0,00001 bis etwa 1 Gew.-%, etwa 0,00005 bis etwa 0,5 Gew.-%, etwa 0,0001 bis etwa 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt etwa 0,0001 bis etwa 0,05 Gew.-% in erfindungsgemäßen Mitteln enthalten, bezogen auf aktives Protein und Gesamtgewicht des Mittels. Besonders bevorzugt zeigen Enzyme synergistische Reinigungsleistungen gegenüber bestimmten Anschmutzungen oder Flecken, d.h. die in der Mittelzusammensetzung enthaltenen Enzyme unterstützen sich in ihrer Reinigungsleistung gegenseitig.
  • In bevorzugten Ausführungsformen werden erfindungsgemäße Mittel zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere zur Reinigung von verschmutztem Geschirr, in Form eines Schaums entweder direkt auf die zu reinigende Oberfläche oder auf einen Schwamm, ein Tuch, eine Bürste oder ein anderes, ggf. angefeuchtetes, Reinigungshilfsmittel aufgetragen.
  • Unter Reinigungsleistung wird im Rahmen der Erfindung das Vermögen eines Mittels, eine vorhandene Anschmutzung teilweise oder vollständig zu entfernen, verstanden. Im Rahmen der Erfindung weisen sowohl ein Reinigungsmittelkonzentrat bzw. die verdünnte Reinigungsmittelzusammensetzung als auch die durch diese Mittel gebildete Reinigungsflotte eine jeweilige Reinigungsleistung auf. Die Reinigungsleistung kann mittels dem Fachmann bekannten Verfahren bestimmt werden.
  • Unter Reinigungsflotte wird diejenige das Reinigungsmittel enthaltende Gebrauchslösung verstanden, die auf die zu reinigende Oberflächen, insbesondere Geschirr, einwirkt und damit mit den auf den Oberflächen vorhandenen Anschmutzungen in Kontakt kommt. Üblicherweise entsteht die Reinigungsflotte, wenn der Reinigungsvorgang beginnt und das Mittel z.B. in einem geeigneten Behältnis, bevorzugt in einem Spülbecken zum manuellen Geschirrspülen, mit Wasser verdünnt wird.
  • Bevorzugte Ausführungsformen erfindungsgemäßer Verwendungen und Mittel erzielen solche vorteilhaften Reinigungsleistungen auch schon bei niedrigen Temperaturen, insbesondere in einem Temperaturbereich von etwa 10°C bis etwa 30°C, vorzugsweise etwa 15°C bis etwa 30°C, bevorzugt etwa 18°C bis etwa 25°C, besonders bevorzugt etwa 25°C, ganz besonders bevorzugt etwa 20°C.
  • Bevorzugte Ausführungsformen umfassen alle flüssigen, gelförmigen oder pastösen Darreichungsformen erfindungsgemäßer Mittel, die ggf. auch aus mehreren Phasen bestehen können sowie in komprimierter oder nicht komprimierter Form vorliegen können, z.B. in Form eines nicht-wässrigen Reinigungsmittels oder einer nicht-wässrigen Paste oder in Form eines wässrigen Reinigungsmittels oder einer wasserhaltigen Paste. Flüssige Mittel sind generell bevorzugt. Weiterhin kann das Mittel als Einkomponentensystem vorliegen. Solche Mittel bestehen aus einer Phase. Alternativ kann ein Mittel auch aus mehreren Phasen bestehen. Ein solches Mittel ist demnach in mehrere Komponenten aufgeteilt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen können erfindungsgemäße konzentrierte Mittel in vorportionierter Form (z.B. Beutel, Pouch) vorliegen.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das erfindungsgemäße konzentrierte Mittel in vorportionierter Form von einer wasserlöslichen Umhüllung umhüllt. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen, gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Alternativ oder zusätzlich kann die wasserlösliche Umhüllung auch ein Biopolymer umfassen. Geeignete wasserlösliche Umhüllungen sind kommerziell erhältlich von den Firmen Monosol, Mitsubishi, Nippon Gohsei, Aicello Chemical Europe GmbH oder Kuraray.
  • In bevorzugten Ausführungsformen liegt die konzentrierte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung in vorportionierter Form, insbesondere in einem Pouch, vor, wobei das Konzentrat in vorportionierter Form mit Wasser verdünnt wird, wie hierin beschrieben, um eine verdünnte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung zu erhalten.
  • In bevorzugten Ausführungsformen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen, insbesondere Geschirr, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein hierin beschriebenes Reinigungsmittel angewendet wird, wobei das Verfahren vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 30°C, bevorzugt etwa 25°C, besonders bevorzugt etwa 20°C, durchgeführt wird.
  • Verfahren zur Reinigung von Oberflächen zeichnen sich im Allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Mittel oder einer Lösung oder Verdünnung dieses Mittels behandelt wird.
  • Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße Mittel beschrieben sind, sind auch auf diese Erfindungsgegenstände anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehende erfindungsgemäße Verwendung gilt.
  • In weiteren bevorzugten Ausführungsformen betrifft die Erfindung die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum Reinigen von harten Oberflächen, insbesondere zum Handgeschirrspülen.
  • In weiteren bevorzugten Ausführungsformen betrifft die Erfindung die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum Herstellen einer verdünnten Reinigungsmittelzusammensetzung zum Reinigen von harten Oberflächen, vorzugsweise zum Herstellen einer verdünnten Handgeschirrspülmittelzusammensetzung.
  • Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße Mittel beschrieben sind, sind auch auf diese Erfindungsgegenstände anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehende erfindungsgemäße Verwendung gilt.
    • BEISPIELE Beispiel 1: Verfahren zum Herstellen einer flüssigen konzentrierten Handgeschirrspülmittelzusammensetzung
  • Die Mengen der folgenden Beispiele wurden so gewählt, dass die jeweils resultierende Handgeschirrspülmittelzusammensetzung umfasst:
    Aktivsubstanz in Gew.-% in Formel
    Wasser Ad 100
    Ethanol 3-3,6
    Gesamttensidgehalt 29,5-35,5
    SLES 20,0-23,0
    Betain 3-6
    Aminoxid 3-6
    Natriumchlorid 2,2-5,2
    Zitronensäure
    Konservierungsmittel, Farbstoffe, Duftstoffe, Enzyme Minors
  • Die Menge der Zitronensäure variiert in Abhängigkeit vom gewünschten pH-Wert. In einer Variante wurde ein Handgeschirrspülmittel mit einem pH-Wert von 4-5 hergestellt. In einer weiteren Variante wurde ein Handgeschirrspülmittel mit einem pH-Wert von 7-8 hergestellt.
    • Erfindungsgemäßes Beispiel
  • In einem Rührkessel wurden in der angegebenen Reihenfolge folgende Substanzen zugegeben und miteinander vermischt:
    1. 1. Wasser
    2. 2. Konservierungsmittel
    3. 3. Aminoxid
    4. 4. Ethanol
    5. 5. Natriumchlorid
    6. 6. Betain
    7. 7. Zitronensäure
  • Diese Mischung wurde für 10 Minuten bei Raumtemperatur verrührt.
  • Danach wurde
    • 8. SLES
    • über einen Zeitraum von 50-70 Minuten hinzugegeben und die Mischung wurde für 30 Minuten bei Raumtemperatur verrührt. Bei einem Gehalt an SLES von 20-23 Gew.% Aktivsubstanz ergibt sich damit eine Dosierung des Rohstoffs von 0,41-0,66 Gew.-% pro Minute.
  • Anschließend wurden folgende Substanzen in der angegebenen Reihenfolge zugegeben und vermischt:
    • 9. Farbstoff
    • 10.Parfüm
    • 11.Zitronensäure
    • 12.Enzyme
  • Die resultierende Handgeschirrspülmittel war klar und zeigte eine homogene Erscheinung.
  • Um den erfinderischen Effekt der oben genannten Vorteile zu belegen, wurden folgende Vergleichsbeispiele durchgeführt:
    • Vergleichsbeispiel 1
  • In einem Rührkessel wurden in der angegebenen Reihenfolge folgende Substanzen zugegeben und miteinander vermischt:
    1. 1. Wasser
    2. 2. Konservierungsmittel
    3. 3. Aminoxid
    4. 4. Ethanol
    5. 5. Natriumchlorid
    6. 6. Betain
  • Diese Mischung wurde für 10 Minuten bei Raumtemperatur verrührt.
  • Danach wurde
    • 7. SLES
    • über einen Zeitraum von 50-70 Minuten hinzugegeben und die Mischung wurde für 30 Minuten bei Raumtemperatur verrührt (entsprechend Dosierrate von 0,41-0,66 Gew.-% pro Minute).
  • Anschließend wurden folgende Substanzen in der angegebenen Reihenfolge zugegeben und vermischt:
    • 8. Farbstoff
    • 9. Parfüm
    • 10.Zitronensäure
    • 11. Enzyme
  • In der resultierende Handgeschirrspülmittelzusammensetzung war das anionische Tensid nicht ausreichend gelöst und die Zusammensetzung zeigte eine inhomogene Erscheinung.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • In einem Rührkessel wurden in der angegebenen Reihenfolge folgende Substanzen zugegeben und miteinander vermischt:
    1. 1. Wasser
    2. 2. Konservierungsmittel
    3. 3. Aminoxid
    4. 4. Ethanol
    5. 5. Natriumchlorid
    6. 6. Betain
    7. 7. Zitronensäure
  • Diese Mischung wurde für 10 Minuten bei Raumtemperatur verrührt.
  • Danach wurde
    • 8. SLES
    • mit einer Dosierrate von 2 Gew.-% pro Minute hinzugegeben und die Mischung wurde für 10 Minuten bei Raumtemperatur verrührt.
  • Anschließend wurden folgende Substanzen in der angegebenen Reihenfolge zugegeben und vermischt:
    • 9. Farbstoff
    • 10.Parfüm
    • 11.Zitronensäure
    • 12.Enzyme
  • In der resultierende Handgeschirrspülmittelzusammensetzung war das anionische Tensid nicht ausreichend gelöst und die Zusammensetzung zeigte eine inhomogene Erscheinung.

Claims (15)

  1. Verfahren zum Herstellen einer flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung, vorzugsweise flüssigen konzentrierten Handgeschirrspülmittelzusammensetzung, wobei die Zusammensetzung mindestens ein erstes und mindestens ein zweites Tensid umfasst, umfassend die Schritte
    a) Bereitstellen einer Mischung aus
    (i) Wasser,
    (ii) optional Konservierungsmittel,
    (iii) optional einem dritten Tensid, wobei das dritte Tensid aus der aus Aminoxiden bestehenden Gruppe ausgewählt ist,
    (iv) einem organischen Lösungsmittel,
    (v) einem Salz,
    (vi) dem ersten Tensid, wobei das erste Tensid aus der aus Betainen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und
    (vii) Zitronensäure;
    b) Verrühren der Mischung aus Schritt a);
    c) Zugeben des zweiten Tensids zur Mischung aus Schritt b), wobei das zweite Tensid aus der aus Fettalkoholethersulfaten bestehenden Gruppe ausgewählt ist,
    d) Verrühren der Mischung aus Schritt c); und
    e) optional Zugeben von
    (viii) Farbstoff und/oder
    (ix) Parfüm und/oder
    (x) Zitronensäure und/oder
    (xi) Enzymen.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Zugabe der Substanzen (i) bis (vii) in Schritt a) in der angegebenen Reihenfolge erfolgt.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Verrühren der Mischung in Schritt b) für etwa 10 Minuten bei Raumtemperatur durchgeführt wird.
  4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Zugeben des zweiten Tensids in Schritt c) mit einer Dosierrate von 0,4 bis 0,7 Gew.-% pro Minute, vorzugsweise 0,45 bis 0,55 Gew.-% pro Minute, erfolgt.
  5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Verrühren der Mischung in Schritt d) für etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur durchgeführt wird.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zugabe der Substanzen (viii) bis (xi) in Schritt e) in der angegebenen Reihenfolge erfolgt.
  7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Verfahren umfasst Einstellen des pH-Wertes der Reinigungsmittelzusammensetzung durch Zugabe von Zitronensäure, so dass der pH-Wert der Reinigungsmittelzusammensetzung etwa 4 bis etwa 8, vorzugsweise etwa 4,5 bis etwa 7,8, beträgt.
  8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das erste Tensid aus der Gruppe der Betaine aus der aus Alkylbetainen, Alkylamidobetainen, Imidazoliniumbetainen, Sulfobetainen, Phosphobetainen und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, bevorzugt Cocoamidopropylbetain.
  9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das zweite Tensid ausgewählt ist aus Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-4 EO), vorzugsweise Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-2 EO), bevorzugt Natriumlaurylethersulfat.
  10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das dritte Tensid aus der Gruppe der Aminoxide aus der aus Cocamidopropylaminoxid, N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristylcetyldimethylaminoxid, Lauryldimethylaminoxid und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Salz aus der aus Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumformiat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumlactat, Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumformiat, Kaliumacetat, Kaliumpropionat, Kaliumlactat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Magnesiumformiat, Magnesiumacetat, Magnesiumpropionat, Magnesiumlactat, Calciumchlorid, Calciumsulfat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumpropionat, Calciumlactat und Mischungen davon, insbesondere NaCl, KCl, MgCl, MgSO4 und Mischungen davon, bevorzugt NaCl, KCI und Mischungen davon, bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Lösungsmittel aus der aus Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol, Alkoholamin, insbesondere Monoethanolamin, Glycerol und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, bevorzugt Ethanol.
  13. Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung, vorzugsweise Handgeschirrspülmittelkonzentrat, umfassend, jeweils bezogen auf aktive Substanz und Gesamtgewicht der Zusammensetzung,
    mindestens ein erstes Tensid, wobei das erste Tensid aus der aus Betainen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, vorzugsweise aus der aus Alkylbetainen, Alkylamidobetainen, Imidazoliniumbetainen, Sulfobetainen, Phosphobetainen und Mischungen davon bestehenden Gruppe, bevorzugt Cocoamidopropylbetain, in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 12 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 5 bis etwa 11 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 7,5 bis etwa 10 Gew.-%,
    mindestens ein zweites Tensid, wobei das zweite Tensid ausgewählt ist aus Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-4 EO), vorzugsweise Na C12-14-Fettalkoholethersulfat (1-2 EO), bevorzugt Natriumlaurylethersulfat, in einer Menge von etwa 7 bis etwa 50 Gew.-%, bevorzugt etwa 10 bis etwa 40 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 15 bis etwa 30 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 20 bis etwa 23 Gew.-%,
    mindestens ein drittes Tensid, wobei das dritte Tensid aus der aus Aminoxiden bestehenden Gruppe ausgewählt ist, vorzugsweise aus der aus Cocamidopropylaminoxid, N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristylcetyldimethylaminoxid, Lauryldimethylaminoxid und Mischungen davon bestehenden Gruppe, in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 10 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 2,5 bis etwa 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 3 bis etwa 6 Gew.-%,
    mindestens ein Lösungsmittel, wobei das Lösungsmittel aus der aus Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol, Alkoholamin, Monoethanolamin, Glycerol und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, vorzugsweise Ethanol, in einer Menge von 0,01 bis etwa 10 Gew.%, bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 1 bis etwa 5 Gew.%, besonders bevorzugt etwa 2,5 bis etwa 4 Gew.-%,
    Zitronensäure in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 0,01 bis etwa 6 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 0,05 bis etwa 4 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.-%,
    wobei die Salzkonzentration in der Zusammensetzung etwa 0,2 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 1 bis etwa 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 1,5 bis etwa 6 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 2 bis etwa 5,5 Gew.-% beträgt und wobei das Salz aus der aus Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumformiat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumlactat, Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumformiat, Kaliumacetat, Kaliumpropionat, Kaliumlactat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Magnesiumformiat, Magnesiumacetat, Magnesiumpropionat, Magnesiumlactat, Calciumchlorid, Calciumsulfat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumpropionat, Calciumlactat und Mischungen davon, insbesondere NaCl, KCl, MgCl, MgSO4 und Mischungen davon, bevorzugt NaCl, KCI und Mischungen davon, bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  14. Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 13 oder einer Zusammensetzung, die nach einem Verfahren der Ansprüche 1 bis 12 hergestellt ist, zum Reinigen von harten Oberflächen, insbesondere zum Handgeschirrspülen.
  15. Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 13 oder einer Zusammensetzung, die nach einem Verfahren der Ansprüche 1 bis 12 hergestellt ist, zum Herstellen einer verdünnten Reinigungsmittelzusammensetzung zum Reinigen von harten Oberflächen, vorzugsweise zum Herstellen einer verdünnten Handgeschirrspülmittelzusammensetzung.
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