WO2005103218A1 - Stark saurer sanitärreiniger mit stabilisiertem viskositäts- und phasenverhalten - Google Patents

Stark saurer sanitärreiniger mit stabilisiertem viskositäts- und phasenverhalten Download PDF

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WO2005103218A1
WO2005103218A1 PCT/EP2005/004092 EP2005004092W WO2005103218A1 WO 2005103218 A1 WO2005103218 A1 WO 2005103218A1 EP 2005004092 W EP2005004092 W EP 2005004092W WO 2005103218 A1 WO2005103218 A1 WO 2005103218A1
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acid
sodium
oxide
weight
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PCT/EP2005/004092
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Ronald Menke
Brigitte Giesen
Elvira Scholz
Stefan Karsten
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Definitions

  • the invention relates to strongly acidic, polysaccharide thickening agents, which are stable even when stored at elevated temperature, and to their use as cleaning and decalcifying agents for hard surfaces.
  • Liquid aqueous cleaning agents for removing limescale and / or rust deposits in the sanitary or kitchen area are already known. They usually contain inorganic and / or organic acids and surfactants; as additional auxiliaries and ingredients, they can contain, in particular, viscosity regulators, colorants and fragrances, disinfectants and preservatives and bleaching systems, but also all the other usual ingredients of detergents and cleaning agents.
  • amidosulfonic acid has been found to be particularly advantageous, to which other organic acid components, for example citric acid, can be added to further enhance the performance.
  • These strongly acidic decalcifying agents can be used either alone or in a two-chamber bottle, whereby the second chamber can contain a bleaching system, so that the combination of the agents from the two chambers, when used together, has both a decalcifying and a bleaching or antibacterial effect can.
  • such agents are preferably formulated as viscous agents that contain thickeners as viscosity regulators.
  • Acid-stable polysaccharides and especially xanthan gum which forms solutions of stable viscosity over a wide pH range, are particularly preferred. At very low pH values, however, the viscosity can decrease, which is further increased by increasing the temperature.
  • Polysaccharide thickeners known from the prior art which contain a combination of amidosulfonic acid with further organic acids such as citric acid, gluconic acid, glycolic acid, succinic acid, adipic acid or maleic acid therefore have the The disadvantage is that after a short-term thickening when stored at elevated temperatures, in particular above 40 ° C., they lose the set viscosity again and in some cases become water-thin or have phase separations and completely lose the desired properties. If the pH is increased by adding alkalis such as sodium or potassium hydroxide, the stability is not noticeably improved, but the lime dissolving activity is noticeably reduced.
  • alkalis such as sodium or potassium hydroxide
  • the object of the present invention was therefore to provide a strongly acidic, polysaccharide-thickened cleaning agent based on amidosulfonic acid, which maintains its stability and its limescale-releasing effect even at elevated storage temperatures.
  • the present invention accordingly relates to a stable, strongly acidic, polysaccharide-thickened aqueous cleaning and decalcifying agent for hard surfaces, which contains a combination of 5 to 10% by weight of amidosulfonic acid and 4 to 10% by weight of lactic acid.
  • the lactic acid is used to stabilize the cleaning agent and to improve the descaling capacity.
  • a second subject of the invention is accordingly the use of 4 to 10% by weight of lactic acid for stabilizing a strongly acidic cleaning agent based on amidosulfonic acid while at the same time improving the descaling capacity.
  • the composition preferably also contains surfactants and other customary auxiliaries and additives. It is also suitable for use in a two-chamber bottle, for example together with a bleaching agent in the second chamber, preferably with a bleaching agent based on sodium hypochlorite.
  • the agent can serve as a decalcifying agent, for example for decalcifying kettles and coffee machines or also for decalcifying surfaces in sanitary areas, for example for tiles or fittings.
  • a third subject of the invention is accordingly the use of an agent according to the invention as a decalcifying agent.
  • the agent is also suitable as a sanitary cleaner, especially in combination with sodium hypochlorite bleach in a two-chamber bottle.
  • a fourth subject of the invention is accordingly the use of an agent according to the invention as a sanitary cleaner. Especially in the detergent combination with chlorine bleach in the two-chamber bottle, a bleaching effect and an improved lime solution are achieved.
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenan and their salts, guar, guar gum, tragacanth, locust bean gum, gellan, rhamsan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, and their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, can be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide rubber, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g. B.
  • hydroxyethyl starch starch phosphate ester or starch acetate, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • An exemplary hydroxyethyl cellulose is hydroxyethyl cellulose anquellverzögerte Tylose ® H 60000 YP 2 from the Fa. Clariant.
  • the anionic polysaccharides or heteropolysaccharides are preferred.
  • a particularly preferred polymer is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum, which is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15 * 10 ° and in various qualities, for example from Kelco under the trade name KeltroP and Kelzan ® and Rhone Poulenc as Rhodopot ® .
  • the polysaccharide thickener is preferably used in amounts of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight.
  • the agent according to the invention is strongly acidic for limescale removal.
  • it contains 5 to 10% by weight, preferably 8 to 9.5% by weight of amidosulfonic acid and 4 to 10% by weight, preferably 7 to 8% by weight of lactic acid.
  • other, preferably organic acids may be present, for example formic acid, acetic acid, citric acid, gluconic acid, glycolic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, tartaric acid or malic acid, and mixtures thereof.
  • the agent according to the invention only contains amidosulfonic acid and lactic acid.
  • the agent according to the invention can contain one or more surfactants, preferably selected from the group comprising anionic, nonionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof.
  • Surfactants are usually present in amounts of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, in particular 1 to 4% by weight.
  • Nonionic surfactants in the context of the invention can be alkoxylates such as polyglycol ether, fatty alcohol polyglycol ether (fatty alcohol alkoxylates), alkylphenol polyglycol ether, end-capped polyglycol ether, mixed ether and hydroxy mixed ether and fatty acid polyglycol ester.
  • Ethylene oxide, propylene oxide, block polymers and fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers can also be used.
  • Another important class of nonionic surfactants which can be used according to the invention are the polyol surfactants and here in particular the glycotene surfactants, such as alkyl polyglycosides, in particular alkyl polyglucosides, and fatty acid glucamides.
  • Preferred fatty alcohol polyglycol ethers are C 8 alkoxylated with ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO), unbranched or branched, saturated or unsaturated. 22 -alcohol hole with a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated C 10 - 18 fatty alcohols with a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 1 to 20, especially 1 to 12, particularly preferably 1 to 8, for example, C 12th 14 fatty alcohol ethoxylates with 8 EO.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • Alkyl polyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant methods of preparative organic chemistry, which, depending on the type of production, results in a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars.
  • Preferred alkyl polyglycosides are the alkyl polyglucosides, the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8 - to C 18 -alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1, 1 to 3, very preferably 1, 1 to 1, 7, is, for example, C 8 - ⁇ 0 -alkyl- 1,5-glucoside (DP of 1, 5).
  • the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8 - to C 18 -alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1, 1 to 3, very preferably 1, 1 to 1, 7, is, for example, C 8 - ⁇ 0 -alkyl- 1,5-glucoside (DP of 1, 5).
  • Anionic surfactants according to the invention can be aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, ⁇ -alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, ⁇ -alkyl ether sulfon
  • Alkylbenzenesulfonates fatty acid cyanamides, sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylamino sulfateates, fatty acid sarosinate, and alkyl (sulfate acid) acyl sulfate acylate sulfate acylate, and alkyl ethers of glycerol disulfate.
  • Preferred within the scope of the present invention are the fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates, in particular the fatty alcohol sulfates.
  • Fatty alcohol sulfates are products of sulfating reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfating reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols generally understands alkoxylated alcohols to mean the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the sense of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation is formed from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions.
  • Another embodiment of the alkoxylation consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of low ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1, 3 EO.
  • the anionic surfactants are usually used as salts, but also as an acid.
  • the salts are preferably alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and mono-, di- or trialkanolammonium salts, for example mono-, di- or triethanolammonium salts, in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or potassium salts, most preferably sodium salts.
  • amphoteric surfactants which can be used according to the invention include betaines, amine oxides, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which betaines are particularly preferred in the context of the teaching according to the invention.
  • Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazoliniumbetaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the amidosulfobetaines as well as the phosphobetaines.
  • betaines and sulfobetaines are the following compounds named according to INCI: Almondamidopropyl betaines, apricotamidopropyl betaines, avocadamido propyl betaines, Babassuamidopropyl betaines, behenamidopropyl betaines, behenyl betaines, betaines, canolamidopropyl betaines, capryl / capramidopropyl betaines, beta-amine, beta-amine, betaine , Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxy Sultaine, Coco Betaine, Coco Hydroxy Sultaine, Coco / Oleamidopropyl Betaine, Coco Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinyl,
  • the amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
  • Suitable amine oxides are the following compounds named in accordance with INCI: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminoproxyimidine Oxide Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowethyl Oxypropyl Oxide, Oxide , Isostearamidopropylamine Ox
  • alkylamidoalkylamines are the following compounds named according to INCI: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Diso- dium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoam- phocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium coco amphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipro- pionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-7 lsodeceth Car
  • alkyl-substituted amino acids are the following compounds named according to INCI: aminopropyl lauryl glutamine, cocaminobutync acid, cocaminopropionic acid, DEA lauraminopropionate, disodium cocaminopropyl iminodiacetate, disodium dicarboxyethyl cocopropylenediamine, disodium laurododipropionate, aminodropropionate, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine dicin, , Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C
  • the agents according to the invention can contain all auxiliaries and additives customary in cleaning agents, preferably selected from the group comprising colorants. Fabrics, perfume oils, disinfectants and preservatives, corrosion inhibitors, complexing agents for alkaline earth ions, enzymes and bleaching systems.
  • the cleaning agent therefore contains one or more antimicrobial active substances, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.8% by weight, in particular 0.05 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 0.3% by weight, extremely preferably 0.2% by weight.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial activity and antimicrobial agent have the usual technical meaning within the framework of the teaching according to the invention, as used, for example, by KH Wallophußer in "Practice of Sterilization, Disinfection - Preservation: Germ Identification - Industrial Hygiene” (5th ed. - Stuttgart; New York : Thieme, 1995) is reproduced. While disinfection in the narrower sense of medical practice means the killing of - theoretically - all infectious germs, sanitation means the greatest possible elimination of all - including the saprophytic - germs, which are normally harmless to humans. The extent of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the agent used, which decreases with decreasing content of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent for use.
  • Suitable according to the invention are, for example, antimicrobial active substances from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen and nitrogen acetals and formals, benzamidines and isothiazoles and their derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1, 2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores and peroxides.
  • antimicrobial active substances from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2- Benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis- (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-thchlor-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- ( 3,4-dichlorophenyl) urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) -bis- (1-octanamine) -di hydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3, 12-diimino-2
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, by KH Wall conferenceußer in "Practice of Sterilization, Disinfection - Preservation: Germ Identification - Industrial Hygiene” (5th ed. - Stuttgart; New York: Thieme, 1995).
  • the agent can contain one or more fragrances, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, in particular 0.02 to 0.8% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight, extremely preferably 0.1 to 0.3% by weight, and / or one or more dyes (INCI colorants), preferably in an amount of 0.0001 to 0.1% by weight, in particular 0.0005 to 0, 05 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 0.01 wt .-%, contain.
  • the agent can contain one or more corrosion inhibitors, preferably in an amount of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 0.5 to 3% by weight, extremely preferably 1 up to 2% by weight.
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following substances named according to INCI: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinonium, Hexoxyethylammate, Hexoxyethylammate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Hexoxyethylammate, Hexoxyethylammate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Hexoxyethyl Potassium, Hexoxyethyl Diethylammonium, Hexoxyethyl Diethylammonium, Hexoxyethyl Diethylammonium, Hexoxyethyl Diethylammonium, Hexoxye
  • the agent can also contain one or more complexing agents, preferably in an amount of 0.1 to 20% by weight, in particular 0.5 to 10% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight.
  • Complexing agents are ingredients that can complex and inactivate metal ions in order to prevent their adverse effects on the stability or the appearance of the agents, for example cloudiness. On the one hand, it is important to complex the calcium and magnesium ions of water hardness, which are incompatible with numerous ingredients. The complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper on the other hand delays the oxidative decomposition of the finished agents. The complexing agents also support the cleaning effect.
  • bleaching agents can be added to the cleaning agent.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and / or perborates, H- 2 O 2 being particularly preferred.
  • Sodium hypochlorite has proven to be a further suitable bleaching agent, particularly when using a two-chamber bottle with acidic thickened limescale in one chamber and bleaching system in the other chamber. Thanks to the amidosulfonic acid, the release of harmful chlorine gas is almost completely avoided during use.
  • the agent can also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the agent according to the invention in any form established according to the prior art. In the case of liquid or gel-like agents, this includes, in particular, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or mixed with stabilizers.
  • the enzymes can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a, preferably natural, polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed in a solidified gel or in a core-shell -Type in which an enzyme-containing core is coated with a protective layer impermeable to water, air and / or chemicals.
  • Additional active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes, can additionally be applied in superimposed layers.
  • Capsules of this type are applied by methods known per se, for example by shaking or roll granulation or in fluid-bed processes. Such granules are advantageously low in dust, for example by applying polymeric film formers, and are stable on storage due to the coating.
  • Enzyme stabilizers can furthermore be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention against damage such as inactivation, denaturation or disintegration, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • enzyme stabilizers benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, such as substituted phenylboronic acids or their salts or esters; Peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and their mixtures, aliphatic carboxylic acids up to C ⁇ 2 , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of the acids mentioned; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • Peptide aldehydes oligopeptides with reduced C-terminus
  • amino alcohols such as mono-, di-, triethanol
  • Combinations of stabilizers are preferably used, for example the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • the agents according to the invention are particularly suitable for use as decalcifying agents and as sanitary cleaners.
  • Example 1 Acid decalcifying agent with bleaching and disinfecting effect, suitable for use in a two-chamber bottle in combination with sodium hypochlorite:
  • the cleaner was particularly suitable for use in a two-chamber bottle.
  • the active ingredients are dosed from the two separate chambers during use and dosed onto the surface to be cleaned via a special spray attachment with two nozzles, where they act together during the cleaning process, if necessary after prior mixing by mechanical action, for example with a toilet brush.
  • Example 2 Strongly acidic decalcifying agent for basic cleaning in the sanitary area and / or decalcifying kettles and coffee machines
  • the cleaner is preferably used for decalcifying surfaces in the sanitary area, e.g. suitable for tiles or fittings.
  • the cleaner can also be used in kettles, coffee machines, etc. to remove stubborn lime deposits.

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Abstract

Ein stabiles, stark saures, polysaccharidverdicktes wässriges Reinigungs- und Entkalkungsmittel für harte Oberflächen enthält eine Kombination aus 5 bis 10 Gew.-% Amidosulfonsäure und 4 bis 10 Gew.-% Milchsäure, wodurch das Mittel bei gleichzeitiger Erhöhung des Kalklösevermögens stabilisiert wird; es dient vorzugsweise als Entkalkungsmittel oder als Sanitärreiniger, ggf. in Kombination mit einem Bleichmittel bei gemeinsamer Dosierung aus einer Zweikammerflasche.

Description

„Stark saurer Sanitärreiniger mit stabilisiertem Viskositäts- und Phasenverhalten"
Die Erfindung betrifft stark saure, polysacchandverdickte Mittel, die auch bei Lagerung bei erhöhter Temperatur stabil sind, und ihre Verwendung als Reinigungs- und Entkalkungsmittel für harte Oberflächen.
Flüssige wässrige Reinigungsmittel zur Beseitigung von Kalk- und/oder Rostablagerungen im Sanitär- oder Küchenbereich sind bereits bekannt. Sie enthalten in der Regel anorganische und/oder organische Säuren sowie Tenside; als weitere Hilfs- und Inhaltsstoffe können sie insbesondere Viskositätsregulatoren, Färb- und Duftstoffe, Desinfektions- und Konservierungsmittel sowie Bleichsysteme, daneben aber auch alle weiteren üblichen Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten.
Zur Beseitigung hartnäckiger Kalkablagerungen und Inkrustierungen, wie sie vor allem in Gebieten mit hohen Kalkanteilen im Wasser oder bei längeren Reinigungsintervallen auftreten können, sind Reinigungsmittel mit hohen Säureanteilen notwendig. Als besonders vorteilhaft hat sich hierbei die Verwendung von Amidosulfonsaure erwiesen, der zur weiteren Verstärkung der Leistung andere organische Säurekomponenten, beispielsweise Citronensäure, zugesetzt werden können. Diese stark sauren Entkalkungsmittel können entweder allein oder in einer Zweikammerflasche zum Einsatz kommen, wobei die zweite Kammer ein Bleichsystem, enthalten kann, so dass die Kombination der Mittel aus den beiden Kammern bei gemeinsamer Anwendung sowohl eine entkalkende als auch eine bleichende bzw. antibakterielle Wirkung entfalten kann.
Um dabei vor allem im Sanitärbereich eine gute Wirksamkeit zeigen zu können, ist eine möglichst lange Haftung des Mittels an der zu reinigenden Oberfläche, insbesondere auch an vertikalen Flächen, wünschenswert. Daher werden solche Mittel vorzugsweise als viskose Mittel formuliert, die Verdickungsmittel als Viskositätsregulatoren enthalten. Dabei sind säurestabile Polysaccharide und hierunter vor allem Xanthan Gum besonders bevorzugt, das über einen weiten pH-Bereich Lösungen stabiler Viskosität bildet. Bei sehr niedrigen pH-Werten kann die Viskosität jedoch abnehmen, was durch Temperaturerhöhung weiter verstärkt wird.
Aus dem Stand der Technik bekannte polysacchandverdickte Mittel, die eine Kombination aus Amidosulfonsaure mit weiteren organischen Säuren wie Citronensäure, Gluconsäure, Glycolsäure, Bemsteinsäure, Adipinsäure oder Maleinsäure enthalten, weisen daher den Nachteil auf, dass sie nach einer kurzfristigen Verdickung bei Lagerung bei erhöhten Temperaturen, insbesondere oberhalb von 40°C, die eingestellte Viskosität wieder verlieren und teilweise wasserdünn werden oder Phasenseparationen aufweisen und völlig die gewünschten Eigenschaften verlieren. Bei einer Anhebung des pH-Werts durch Zusatz von Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid wird die Stabilität nicht merklich verbessert, die Kalklöseaktivität jedoch merklich gesenkt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung eines stark sauren, poly- saccharidverdickten Reinigungsmittels auf Basis von Amidosulfonsaure, welches auch bei erhöhter Lagertemperatur seine Stabilität und seine kalklösende Wirkung beibehält.
Überraschend wurde nun gefunden, dass Kombinationen aus 5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 9 Gew.-% Amidosulfonsaure und 4 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 8 Gew.-% Milchsäure stabilisierend wirken, so dass polysacchandverdickte Systeme mit dieser Säurekombination keine Verluste bei der Wirksamkeit oder bei der Viskosität erleiden. Durch den zusätzlichen Milchsäureanteil wird dagegen die Kalklöseaktivität noch verstärkt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein stabiles, stark saures, poly- saccharidverdicktes wässriges Reinigungs- und Entkalkungsmittel für harte Oberflächen, welches eine Kombination aus 5 bis 10 Gew.-% Amidosulfonsaure und 4 bis 10 Gew.-% Milchsäure enthält.
Die Milchsäure dient dabei zur Stabilisierung des Reinigungsmittels und zur Verbesserung des Kalklösevermögens. Ein zweiter Erfindungsgegenstand ist demzufolge die Verwendung von 4 bis 10 Gew.-% Milchsäure zur Stabilisierung eines stark sauren Reinigungsmittels auf Amidosulfonsäurebasis bei gleichzeitiger Verbesserung des Kalklösevermögens.
Das Mittel enthält neben dem Polysaccharidverdicker, bei dem es sich vorzugsweise um Xanthan Gum handelt, bevorzugt auch Tenside sowie weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. Es eignet sich auch zum Einsatz in einer Zweikammerflasche, beispielsweise zusammen mit einem Bleichmittel in der zweiten Kammer, vorzugsweise mit einem Bleichmittel auf der Basis von Natriumhypochlorit. Das Mittel kann als Entkalkungsmittel dienen, beispielsweise zum Entkalken von Wasserkochern und Kaffeemaschinen oder auch zur Flächenentkalkung im Sanitärbereich, beispielsweise für Fliesen oder Armaturen. Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels als Entkalkungsmittel.
Weiterhin eignet sich das Mittel als Sanitärreiniger, insbesondere in Kombination mit Natriumhypochlorit-Bleiche in einer Zweikammerflasche. Ein vierter Erfindungsgegenstand ist demzufolge die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels als Sanitärreiniger. Insbesondere in der Reinigerkombination mit Chlorbleichlauge in der Zweikammerflasche wird dabei eine Bleichwirkung und eine verbesserte Kalklösung erzielt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymeric Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
Die Angabe CAS bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Polysaccharidverdicker
Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacanth, Johannisbrotkernmehl, Gellan, Rhamsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidver- dicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z. B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Eine beispielhafte Hydroxyethylcellulose ist die anquellverzögerte Hydroxyethylcellulose Tylose® H 60000 YP 2 von der Fa. Clariant. Bevorzugt sind dabei die anionischen Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide.
Ein besonders bevorzugtes Polymer ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15*10° produziert wird und in verschiedenen Qualitäten beispielsweise von der Fa. Kelco unter dem Handelsnamen KeltroP und Kelzan® sowie von der Fa. Rhone Poulenc als Rhodopot® vertrieben wird.
Der Polysaccharidverdicker wird vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% eingesetzt, bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%.
Säuren
Das erfindungsgemäße Mittel ist zur Kalkentfernung stark sauer eingestellt. Hierzu enthält es 5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 9,5 Gew.-% Amidosulfonsaure sowie 4 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 8 Gew.-% Milchsäure. Daneben können weitere, vorzugsweise organische Säuren enthalten sein, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Gluconsäure, Glycolsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Weinsäure oder Äpfelsäure sowie Gemische derselben. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel jedoch lediglich Amidosulfonsaure und Milchsäure.
Tenside
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Tenside enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische, nichtionische und/oder amphotere Tenside sowie Gemische derselben. Üblicherweise sind Tenside in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 4 Gew.-% enthalten. Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycol- ether, Fettalkoholpolyglycolether (Fettalkoholalkoxylate), Alkylphenolpolyglycolether, end- gruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fett- säurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside, insbesondere Alkylpolyglucoside, und Fettsäureglucamide.
Bevorzugte Fettalkoholpolyglycolether sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C8.22-Alko- hole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C10-18-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 1 bis 12, besonders bevorzugt 1 bis 8, beispielsweise C12.14-Fettalkoholethoxylate mit 8 EO.
Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis Ci8-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 ,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,7, beträgt, beispielsweise C8-ι0-Alkyl- 1.5-glucosid (DP von 1 ,5).
Anionische Tenside gemäß der Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, π-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobern- steinsäureester), Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoal- kannsulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl- (ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats. Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylen- oxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO.
Die anionischen Tenside werden üblicherweise als Salze, aber auch als Säure eingesetzt. Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Kaliumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugt werden.
Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) und die Amidosulfobetaine sowie die Phosphobetaine. Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamido- propyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hy- droxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco- Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostear- amidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kemelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Ace- toxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopro- pyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tal- lowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecy- lenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Mor- pholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopro- pylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamido- propylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Po- tassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethyl- amine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopro- pylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoampho- dipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Diso- dium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoam- phocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Coco- amphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipro- pionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2- lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallow- amphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfo- nate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Caprylo- amphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoampho- acetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Comamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoampho- propionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsul- fonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearo- amphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopro- pionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecy- lenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germampho- acetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutync Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Di- carboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Stear- iminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Laur- aminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropio- nate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
Hilfs- und Zusatzstoffe
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel alle in Reinigungsmitteln üblichen Hilfsund Zusatzstoffe enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Färb- Stoffe, Parfümöle, Desinfektions- und Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme und Bleichsysteme.
Desinfektions- und Konservierungsmittel
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Elimierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmender Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Hamstoffderi- vate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propinyl-butyl-carbamat, lod, lodophore und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6- brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Thchlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4- dichlorphenyl)-hamstoff, N,N'-(1 ,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-di- hydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3, 12-diimino-2,4, 11 , 13-tetraazatetradecandiimid- amid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine. Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) beschreibt.
Farb-und Duftstoffe
Das Mittel kann einen oder mehrere Duftstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 0,8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants), vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Korrosionsinhibitoren
Weiterhin kann das Mittel einen oder mehrere Korrosionsinhibitoren, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, enthalten.
Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäß INCI benannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine. Komplexbildner
Auch kann das Mittel ein oder mehrere Komplexbildner, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.- %, enthalten.
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner: Aminotrimethylene, Phosphonsäure, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetra- methylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potas- sium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Glu- ceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydi- methylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphos- phate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapo- tassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Eti- dronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate. Bleichmittel
Erfindungsgemäß können Bleichmittel dem Reinigungsmittel zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist H-2O2. Als weiteres geeignetes Bleichmittel hat sich Natriumhypochlorit erwiesen, insbesondere bei Verwendung einer Zweikammerflasche mit saurem verdicktem Kalklöser in der einen und Bleichsystem in der anderen Kammer. Dank der Amidosulfonsaure wird die Freisetzung von schädlichem Chlorgas bei der Anwendung nahezu vollständig vermieden.
Enzyme
Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln insbesondere Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der En- zymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schütteloder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxi- dation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlo- rid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalko- hole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu Cι2, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylen- glykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich insbesondere zur Verwendung als Entkalkungsmittel sowie als Sanitärreiniger.
Weitere Angaben zu erfindungsgemäßen Mitteln sind auch den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen.
Beispiele
Beispiel 1 : Saures Entkalkungsmittel mit Bleich- und Desinfektionswirkung, geeignet für die Anwendung in der Zweikammerflasche in Kombination mit Natriumhypochlorit:
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Wie beschrieben, eignete sich der Reiniger vor allem für die Anwendung in einer Zweikammerflasche. Die Wirkstoffe werden bei der Anwendung aus den beiden separaten Kammern dosiert und über einen speziellen Spritzaufsatz mit zwei Düsen auf die zu reinigende Fläche dosiert, wo sie, ggf. nach vorheriger Durchmischung durch mechanische Einwirkung, beispielsweise mit einer Toilettenbürste, gemeinsam beim Reinigungsvorgang wirken.
Stabilitätsprüfung:
Auch nach einer Lagerdauer von drei Monaten bei 23°C und einem Monat bei 40°C war im sauren Entkalkungsmittel keine Produktveränderung in Form von Phasentrennung oder merklichem Viskositätsverlust festzustellen.
Beispiel 2: Stark saures Entkalkungsmittel zur Grundreinigung im Sanitärbereich und/oder Entkalkung von Wasserkochern und Kaffeemaschinen
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Der Reiniger ist vorzugsweise zur Flächenentkalkung im Sanitärbereich, z.B. für Fliesen oder Armaturen, geeignet. In entsprechenden Verdünnungen mit Wasser (1 :1 - 1 :3) ist der Reiniger darüber hinaus in Wasserkochern, Kaffeemaschinen usw. zur Entfernung hartnäckiger Kalkablagerungen anzuwenden.
Stabiiitätsprüfung:
Auch nach einer Lagerdauer von drei Monaten bei 23°C und einem Monat bei 40°C treten keine Produkt- oder Viskositätsveränderungen auf.

Claims

Patentansprüche
1. Stabiles, stark saures, polysaccharidverdicktes wässriges Reinigungs- und Entkalkungsmittel für harte Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Kombination aus 5 bis 10 Gew.-% Amidosulfonsaure und 4 bis 10 Gew.-% Milchsäure enthält.
2. Mittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es 8 bis 9 Gew.-% Amidosulfonsaure enthält.
3. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 7 bis 8 Gew.-% Milchsäure enthält.
4. Mittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es als Polysaccharidverdicker vorzugsweise Xanthan Gum enthält.
5. Mittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin ein oder mehrere Tenside enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische, nichtionische und/oder amphotere Tenside sowie Gemische derselben.
6. Mittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es einen oder mehrere weitere in Reinigungsmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Farbstoffe, Parfümöle, Desinfektions- und Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, und Bleichsysteme.
7. Mittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es auch bei Lagerung bei erhöhter Temperatur stabil bleibt.
8. Mittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es in einer Kammer einer Zweikammerflasche zur gemeinsamen Anwendung mit einem in der zweiten Kammer der Zweikammerflasche bevorrateten Reinigungsmittel angeboten werden kann.
9. Mittel gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet dass das Mittel in der zweiten Kammer ein Bleichmittel, vorzugsweise auf Basis von Natriumhypochlorit, ist.
10. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 als Entkalkungsmittel.
11. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 als Sanitärreiniger.
12. Verwendung von 4 bis 10 Gew.-% Milchsäure zur Stabilisierung eines stark sauren Reinigungsmittels auf Amidosulfonsäurebasis bei gleichzeitiger Verbesserung des Kalklösevermögens.
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