EP4274883A1 - Composition détergente comprenant comme agent épaississant une composition qui présente des propriétés épaississantes de milieux polaires - Google Patents
Composition détergente comprenant comme agent épaississant une composition qui présente des propriétés épaississantes de milieux polairesInfo
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- EP4274883A1 EP4274883A1 EP21836214.3A EP21836214A EP4274883A1 EP 4274883 A1 EP4274883 A1 EP 4274883A1 EP 21836214 A EP21836214 A EP 21836214A EP 4274883 A1 EP4274883 A1 EP 4274883A1
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Classifications
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/0026—Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
-
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
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- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3719—Polyamides or polyimides
-
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
Definitions
- the present invention relates to a detergent composition (F) comprising at least one surfactant and, as thickening agent, a composition (C A ) in the form of an emulsion of the self-reversing water-in-oil type and the method of preparation of such a composition.
- Detergent compositions contain polar phases such as, for example, phases consisting of water, and in most cases require the use of rheology modifying agents, such as, for example, polymers, to increase the viscosity of these polar phases, as well as only to impart a well-defined rheological behavior.
- polar phases such as, for example, phases consisting of water
- rheology modifying agents such as, for example, polymers
- rheology-modifying polymers of the polar phases we can cite natural polymers, such as for example polysaccharides based on oses or polysaccharides based on derivatives of oses, or else synthetic polymers, of the polyelectrolyte type, anionic or cationic, amphiphilic, linear or branched, cross-linked or non-cross-linked.
- synthetic polymers Mainly present on the market, synthetic polymers have the property of being deployed in the polar phase, under the effect of electrostatic repulsions due to the presence of charges (negative and/or positive) on the polymeric skeleton, linear or branched, uncrosslinked or crosslinked.
- These rheology modifiers provide both an increase in the viscosity of the polar phase, as well as a certain consistency and/or a stabilizing effect conferred on the detergent composition.
- the polymers used for the purpose of the detergent industries can play a functional role as film-forming agents, rheology modifying agents, allowing the stabilization of the fatty phases in emulsions of the water-in-oil type and of the oil-in-water, stabilization of solid particles (pigments and fillers) or as agents having an impact on the appearance of the formula (transparency, translucency, opacity).
- the rheology-modifying polymers of polar phases, and more particularly of aqueous phases are mainly polyelectrolytes, which result from the radical polymerization of monomers of the (meth)acrylic type, that is to say acrylic acid or methacrylic acid, esters derived from acrylic acid or methacrylic acid, or alternatively acrylamide or methacrylamide derivatives.
- Glutamic acid As an example of a polymer of natural origin, we can cite polyglutamic acid (PGA), which is today the subject of numerous research works. It is a predominantly linear polymer and consists of monomeric glutamic acid (GA) units. Glutamic acid is an amino acid characterized by an amine function in the ⁇ position and by two carboxylic acid functions (or carboxylates depending on the pH) in the ⁇ and ⁇ positions (cf chemical formula n°1).
- the cross-linking of polymer chains aims to connect several polymer chains to each other which, when added to a polar phase, and more particularly to water, appear as a three-dimensional network insoluble in water. water, but swellable with water and then leading to obtaining a chemical gel.
- the preparation of cross-linked polymers can be carried out:
- PGA polyglutamic acid
- crosslinking agents known to be used in the crosslinking reaction of (PGA) the polyepoxide derivatives are the most described, because they make it possible to implement crosslinking processes under conditions that respect the environment (moderate temperature, reaction in aqueous media and in the absence of harmful solvents).
- a solution of the present invention is a detergent composition (F) for household or industrial use comprising at least one detergent surfactant and, as thickening agent, a composition (C A ) in the form of a water-in-oil type emulsion.
- self-inverting compound comprising, for 100% of its mass, a mass content greater than or equal to 20% of a polymer (P) consisting of monomeric units derived from glutamic acid (GA), partially or totally salified, and in units derived at least one cross-linking agent (RA) bearing at least two glycidyl functions.
- detergent surfactants denotes, within the meaning of the present invention, the surfactants which give the aqueous liquid detergent composition (F) its ability to remove the dirt present on solid surfaces and to keep them in suspension in order to then be removed. during the rinsing step.
- emulsion of the water-in-oil type is meant within the meaning of the present invention a heterogeneous mixture of two immiscible liquids, one being dispersed in the form of small droplets in the other, said mixture being thermodynamically unstable and stabilized by the presence of a surfactant system comprising at least one emulsifying surfactant.
- emulsion of the water-in-oil self-reversible type is meant within the meaning of the present invention an emulsion of the water-in-oil type as defined above, in which the emulsifying surfactants present give the emulsion a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) such that once said emulsion is added to a polar phase, such as water, the direction of the emulsion will change from the water-in-oil form to the oil- in water, then making it possible to bring the polymer (P) into contact with the polar phase to be thickened.
- HLB hydrophilic-lipophilic balance
- the PGA can be prepared chemically according to peptide synthesis methods known to those skilled in the art, in particular passing through stages of selective protection(s), activation, coupling and deprotection(s).
- the coupling generally consists of a nucleophilic attack of the amine function of a monomeric glutamic acid unit on an activated carboxylic acid function of another monomeric glutamic acid unit.
- PGGA can also be obtained by processes comprising at least one microbial fermentation step involving the use of at least one bacterial strain.
- the term “salified” indicates that the “pendent” carboxylic acid function present on each monomeric glutamic acid (GA) unit of the polymer (in the gamma position in the case of PAGA or alpha in the case of PGGA) is in an anionic or carboxylate form.
- the counter-ion of this carboxylate function is a cation derived, for example, from salts of alkali metals such as sodium, potassium or from salts of nitrogenous bases such as amines, lysine or monoethanolamine (HO-CH 2 - CH2 - NH2 ).
- the mass content of the polymer (P) is greater than or equal to 20% and less than or equal to 60% and more particularly greater than or equal to 20% and less than or equal to 40%.
- PGGA can exist in different conformational forms in solution in water. These depend on the inter and intra molecular hydrogen bonds and therefore on the pH, the polymer concentration, the ionic strength of the solution, as well as the temperature.
- the chains of the PGGA can thus adopt a helix shape , ⁇ -sheet, aggregates or else be in a disordered and random state.
- the polymer (P) in the composition (C A ) which is the subject of the present invention, is in helical conformation when it is present in a solution at a mass content of less than or equal to 0.1% and of which said solution shows a pH value less than or equal to 7.
- the polymer (P) in sheet conformation when it is present in a solution at a mass content of less than or equal to 0.1% and of which said solution shows a pH value greater than 7.
- cross-linking agent RA
- crosslinking agent (RA) bearing at least two glycidyl functions is meant within the meaning of the present invention a crosslinking agent (RA) as defined above whose molecular structure comprises at least two glycidyl units or functions of formula ( I'):
- the cross-linking of the polymer chains of the polymer (P) takes place according to a reaction between the terminal free amine function (-NH 2 ) and/or one or more "pendent" or terminal carboxylic or carboxylate functions (-COOH or -COO - ) present in the structure of said polymer (P), and at least one epoxy group present in the structure of the crosslinking agent (AR) bearing at least two glycidyl functions.
- the crosslinking agent (RA) may be chosen from the members of the group consisting of:
- R representing the hydrogen atom or the glycidyl radical [ ] and n which represents an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to 10,
- the compound of formula (II) is more particularly the compound of formula (IIa) or Glycerol Diglycidyl Ether:
- the compound of formula (II) is more particularly the compound of formula (IIb) or Glycerol Triglycidyl Ether:
- the compound of formula (II) is more particularly the compound of formula (IIc) or Diglycerol Diglycidyl Ether:
- the compound of formula (II) is more particularly the compound of formula (IId) or Diglycerol Tetraglycidyl Ether:
- R 1 representing the hydrogen atom or the glycidyl radical
- the compound of formula (IX) is more particularly the compound of formula (IXa) or Trimethylol Ethane Diglycidyl Ether:
- R 1 represents the glycidyl radical
- the compound of formula (IX) is more particularly the compound of formula (IXb) or Trimethylol Ethane Triglycidyl Ether:
- R1 representing the hydrogen atom or the glycidyl radical
- the compound of formula (X) is more particularly the compound of formula (Xa) or Trimethylol Propane Diglycidyl Ether:
- R1 represents the glycidyl radical
- the compound of formula (X) is more particularly the compound of formula (Xb) or Trimethylol Propane Triglycidyl Ether:
- R 1 and R 2 independent, which represent the hydrogen atom or the glycidyl radical
- the compound of formula (XI) is more particularly the compound of formula (XIa) or Pentaerythritol Diglycidyl Ether:
- R 1 represents the hydrogen atom and R 2 represents the glycidyl radical
- the compound of formula (XI) is more particularly the compound of formula (XIb) or Pentaerythritol Propane Triglycidyl Ether:
- the compound of formula (XI) is more particularly the compound of formula (XIc) or Pentaerythritol Propane Tetraglycidyl Ether:
- R 3 which represents the hydrogen atom or the glycidyl radical and x, y, z, o, p and q, independent of each other, represent an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 10.
- the detergent composition (F) may have one or more of the following characteristics:
- R4 representing a linear or branched, saturated or unsaturated, functionalized or unfunctionalized hydrocarbon radical and comprising from 6 to 22 carbon atoms.
- R4 representing a hydrocarbon radical chosen from the elements of the group consisting of the radical heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, undecenyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, hydroxyoctadecyl, oleyl, linoleyl, linolenyl, eicosyl and dodecosyl.
- the monomeric units derived from the compound of formula (X′) represent from 1 to 50% by weight.
- a subject of the present invention is also a method for preparing a detergent composition (F) comprising the following two distinct steps:
- the method according to the invention may have one or more of the characteristics below:
- R 4 representing a linear or branched, saturated or unsaturated, functionalized or unfunctionalized hydrocarbon radical and comprising from 6 to 22 carbon atoms.
- R 4 represents a hydrocarbon radical chosen from the elements of the group consisting of the radical heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, undecenyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, hydroxyoctadecyl, oleyl , linoleyl, linolenyl, eicosyl and dodecosyl.
- the content of compound of formula (X') in the polar solution is comprised, for 100% by mass of said aqueous solution, between 0.05 and 35% by mass, it being understood that the sum of the proportions by mass of the polymer (P), of the crosslinking agent (AR), of the water and of the compound of formula (X′) is equal to 100%.
- volatile oil is meant within the meaning of the present invention an element of the group consisting of branched alkanes, comprising from 7 to 40 carbon atoms such as iso-dodecane, iso- pentadecane, iso-hexadecane, iso-heptadecane, iso-octadecane, iso-nonadecane or iso-eicosane or mixtures of some of them such as those cited below and identified by their INCI name: C7-8 isoparaffin, C8-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin, C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10- 13 isoparaffin, C11-12 isoparaffin, C11-13 isoparaffin and C11-14 isoparaffin.
- volatile oil within the meaning of the present invention at least one element of the group consisting of iso-dodecane, iso-hexadecane, C7-8 isoparaffin, C8 -9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C11-13 isoparaffin, C11-14 isoparaffin.
- the volatile oil is chosen from an element of the group consisting of C8-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C11-13 isoparaffin, C11-14 isoparaffin.
- the “volatile oil” is chosen from an element of the group consisting of isoparaffins marketed under the brand names Isopar TM G, IsoparTM L, IsoparTM H or IsoparTM J .
- non-volatile oil H is meant within the meaning of the present invention an element of the group consisting of:
- mixture (M1) is characterized in that it comprises for 100% of its mass:
- linear alkanes present in the mixture (M1) as defined above, and comprising from 15 to 19 carbon atoms, is meant more particularly within the meaning of the present invention the elements chosen from the group consisting of n- pentadecane, n-hexadecane, n-heptadecane, n-octadecane and n-nonadecane.
- branched alkanes present in the mixture (M1) as defined above, and comprising from 15 to 19 carbon atoms, is meant more particularly within the meaning of the present invention the elements chosen from the group consisting of the iso -pentadecane, iso-hexadecane, iso-heptadecane, iso-octadecane and iso-nonadecane.
- the mixture (M1) is more particularly the mixture marketed under the brand name EmogreenTML15 by the company Seppic or else the mixture marketed under the brand name EmogreenTML19.
- Z 1 and Z 2 which are identical or different, represent a linear or branched alkyl radical comprising from 5 to 18 carbon atoms, for example dioctyl ether, didecyl ether, didodecyl ether, dodecyl octyl ether, dihexadecyl ether, (1,3 -dimethyl butyl) tetradecyl ether, (1,3-dimethyl butyl) hexadecyl ether, bis(1,3-dimethyl butyl) ether or dihexyl ether.
- dioctyl ether didecyl ether
- didodecyl ether didodecyl ether
- dodecyl octyl ether dihexadecyl ether
- (1,3 -dimethyl butyl) tetradecyl ether (1,3-dimethyl butyl) hexadec
- R' 2 represents, independently of R' 1 , a saturated hydrocarbon chain or unsaturated, linear or branched containing from 1 to 24 carbon atoms, for example methyl laurate, ethyl laurate, propyl laurate, iso-propyl laurate, butyl laurate, 2-butyl laurate, hexyl, methyl cocoate, ethyl cocoate, propyl cocoate, iso-propyl cocoate, butyl cocoate, 2-butyl cocoate, hexyl cocoate, methyl myristate, ethyl myristate, propyl myristate , iso-propyl myristate, butyl myristate, 2-butyl myristate, hexyl myristate, octy
- said non-volatile oil (H) is chosen from:
- the term "emulsifying surfactant of the water-in-oil type (S1)” denotes an emulsifying surfactant having an HLB value ("Hydrophile Lipophile Balance ” or hydrophilic-lipophilic balance) weak enough to induce the formation of a water-in-oil type emulsion, namely an emulsion in which the aqueous phase will be dispersed and stabilized in the oily organic phase.
- HLB value Hydrophilic-lipophilic balance
- esters of anhydro hexitol and of aliphatic, linear or branched, saturated or unsaturated carboxylic acids comprising from 12 to 22 carbon atoms optionally substituted with one or several hydroxyl groups
- esters of anhydro hexitol chosen from anhydro-sorbitols and anhydro-mannitols and of aliphatic, linear or branched, saturated or unsaturated carboxylic acids, containing from 12 to 22 carbon atoms optionally substituted with one or more hydroxyl groups are particularly the esters of anhydro hexitol chosen from anhydro-sorbitols and anhydro-mannitols and of aliphatic, linear or branched, saturated or unsaturated carboxylic acids, containing from 12 to 22 carbon atoms optionally substituted with one or more hydroxyl groups.
- the emulsifying system (S1) of the water-in-oil type is more particularly chosen from the elements of the group consisting of:
- R 2 represents an aliphatic hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear or branched, containing from 11 to 35 carbon atoms and more particularly a radical chosen from dodecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl, docosanoyl, oleyl, linoleyl, linolenoyl or isostearyl radicals
- y represents an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 20.
- the compound of formula (XIX) is chosen from the elements of the group consisting of decaglycerol oleate, decaglycerol iso-stearate, decaglycerol monolaurate, decaglycerol mono-linoleate, decaglycerol mono-myristate.
- R' 2 represents an aliphatic hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear or branched, containing from 11 to 35 carbon atoms, and more particularly a radical chosen from the dodecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl, docosanoyl, oleyl, linoleyl, linolenoyl or isostearyl radicals
- R 3 represents the hydrogen atom, the methyl radical, or the ethyl radical
- y 1 represents an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 20, v 1 , v 2 , v 3
- y 2 represents an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 50
- Z 4 represents the hydrogen atom, the methyl radical or the ethyl radical
- Z 3 represents a radical of formula (XXII):
- y' 2 represents an integer greater than or equal to 0 and less than or equal to 10, more particularly greater than or equal to 1 and less than or equal to 10 and Z' 3 represents a radical of formula (XXII) as defined above above, with Z'3 identical or different from Z 3 , or the hydrogen atom.
- an emulsifying surfactant of the water-in-oil type of formula (XXI) which can be used to prepare the emulsifying system (S1) there is PEG-30 dipolyhydroxystearate sold under the name SimalineTM WO, or else the mixtures comprising PEG-30 dipolyhydroxystearate and sold under the names SimalineTMIE 201 A and SimalineTMIE 201 B or else the mixture comprising Trimethylolpropane-30 tripolyhydroxystearate sold under the name SimalineTMIE 301 B.
- Z 3 represents a radical of formula (XXIII) as defined above
- Z' 3 represents a radical of formula (XXII) as defined above, with Z3' identical to or different from Z 3 , or the hydrogen atom
- y 3 represents an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 20.
- Z 4 represents a radical of formula (XXII) as defined above
- Z' 4 represents a radical of formula (XXII) as defined above
- y 4 represents an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 20
- v' 1 , v' 2 , v' 3 which are identical or different, represent an integer greater than or equal to 0 and less than or equal to 50
- the sum [(y 4 .v' 1 ) + (y 4 .v' 2 ) + v' 3 )] is an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to 50.
- the term “emulsifying surfactant of the oil-in-water type (S2)” denotes an emulsifying surfactant having a sufficiently high HLB value to induce the formation of an emulsion of the oil-in-water type, namely an emulsion in which the oily organic phase will be dispersed and stabilized in the aqueous phase.
- step g) of the process which is the subject of the present invention as surfactant of oil-in-water type (S2), mention may be made of:
- R'' representing a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, which may bear hydroxyl groups, and comprising from 6 to 22 carbon atoms, and with n' representing an integer greater than or equal to 4 and less than or equal to 100.
- R'' represents a linear or branched, saturated hydrocarbon-based radical comprising from 10 to 22 carbon atoms.
- the compound of formula (XXV) is a linear decyl alcohol ethoxylated with 6 moles of ethylene oxide, a linear decyl alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide, a linear lauryl alcohol ethoxylated with 6 moles of ethylene oxide, linear lauryl alcohol ethoxylated with seven moles of ethylene oxide, linear lauryl alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide, linear tridecyl alcohol ethoxylated with 6 moles of ethylene oxide, a linear tridecyl alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide, a linear tridecyl alcohol ethoxylated with nine moles of ethylene oxide.
- x or average degree of polymerization, represents a decimal number between 1.05 and 5
- G represents the residue of a reducing sugar
- R'' 1 represents an aliphatic hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear or branched, optionally substituted with one or more hydroxyl groups, containing from 12 to 36 carbon atoms
- the said composition (C1) consisting of a mixture of compounds represented by the formulas (XXVI1), (XXVI2), (XXVI3), (XXVI4) and ( XXVI5):
- hydrocarbon-based aliphatic radical saturated or unsaturated, linear or branched, comprising from 12 to 36 carbon atoms, optionally substituted with one or more hydroxyl groups
- reducing sugar in the definition of formula (XXVI) as defined above, is meant the saccharide derivatives which do not have in their structures a glycoside bond established between an anomeric carbon and the oxygen of an acetal group such as that they are defined in the reference work: “Biochemistry”, Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wyley & Sons, 1990.
- the oligomeric structure (G) x can occur in all forms of isomerism, whether optical isomerism, geometric isomerism or positional isomerism. It can also represent a mixture of isomers.
- R 1 -O- group is linked to G via the anomeric carbon of the saccharide residue, so as to form an acetal function.
- G represents the residue of a reducing sugar chosen from glucose, dextrose, sucrose, fructose, idose, gulose, galactose, maltose, isomaltose, maltotriose, lactose, cellobiose, mannose, ribose, xylose, arabinose, lyxose, allose, altrose, dextran or tallose and more particularly G represents the residue of a reducing sugar chosen from the residues of glucose, xylose and arabinose.
- x in the definition of formula (XXVI) x, or average degree of polymerization, represents a decimal number greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 2.5, more particularly greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 2.0 and even more particularly greater than or equal to 1.25 and less than or equal to 2.0.
- compositions (C2) comprising for 100% of their mass:
- R''' 1 identical to or different from R'' 1 , represents an aliphatic hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear or branched, optionally substituted with one or more hydroxyl groups, containing from 12 to 36 carbon atoms and preferably 12 to 22 carbon atoms.
- n12 represents an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to 15, and
- the present invention also relates to:
- composition (C A ), object of the present invention consists in thickening polar phases such as, for example, aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic phases or polar phases comprising polyols such as glycerol.
- said use consists in stabilizing an emulsion of the oil-in-water type, or of the water-in-oil type, by conferring a homogeneous appearance on said emulsion during storage under different conditions, and more particularly at 25 °C for a period at least equal to one month, and more particularly at 4°C for a period at least equal to one month, and more particularly at 45°C for a period at least equal to one month.
- said use consists in stabilizing solid particles in liquid aqueous detergent compositions for household or industrial use.
- These solid particles to be suspended can take on different geometries, regular or irregular, and take the form of beads, balls, rods, flakes, lamellae or polyhedrons. These solid particles are characterized by an average apparent diameter of between one micrometer and five millimeters, more particularly between ten micrometers and one millimeter.
- solid particles which can be suspended and stabilized by the self-inverting inverse latex as defined previously in liquid aqueous detergent compositions for household or industrial use, there are micas, iron oxide, oxide titanium, zinc oxide, aluminum oxide, talc, silica, kaolin, clays, boron nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, inorganic colored pigments, polyamides such as nylon-6, polyethylenes, polypropylenes, polystyrenes, polyesters, acrylic or methacrylic polymers such as polymethylmethacrylates, polytetrafluoroethylene, crystalline or microcrystalline waxes, porous spheres, selenium sulphide , zinc pyrithione, starches, alginates, vegetable fibers, Loofah particles, sponge particles.
- micas such as nylon-6, polyethylenes, polypropylenes, polystyrenes, polyesters, acrylic or methacrylic polymers such as polymethylmethacrylates, polytetra
- Said aqueous liquid detergent composition (F), object of the present invention is in particular in the form of an aqueous solution, an emulsion or a microemulsion with an aqueous continuous phase, an emulsion or a microemulsion with oily continuous phase, an aqueous gel, a foam, or else in the form of an aerosol. It can be applied directly by dipping, spraying or spraying on the surface to be cleaned or by means of any type of support intended to be brought into contact with the solid surface to be cleaned (paper, wipe, textile).
- said liquid aqueous detergent composition (F) which is the subject of the present invention, also comprises ingredients usually used in the field of cleaning solid surfaces or textile fibers, such as nonionic, cationic or amphoteric surfactants, cationic or non-ionic polymers, thickening agents, enzymes, bleaching agents, anti-corrosion agents, solvents, acid agents, alkaline agents, anti-scaling agents, preservatives, perfumes, dyes, repellents , oxidizing agents, detergency builders, antifouling agents, anti-redeposition agents.
- ingredients usually used in the field of cleaning solid surfaces or textile fibers such as nonionic, cationic or amphoteric surfactants, cationic or non-ionic polymers, thickening agents, enzymes, bleaching agents, anti-corrosion agents, solvents, acid agents, alkaline agents, anti-scaling agents, preservatives, perfumes, dyes, repellents , oxidizing agents, detergency builders, antifouling
- aqueous liquid detergent composition (F) As defined above, mention may be made of surfactants which give the aqueous liquid detergent composition (F) their ability to remove soiling present on the solid surfaces and to keep them in suspension, to be then eliminated during the rinsing step.
- detergent surfactants can be anionic, cationic, amphoteric or non-ionic in nature.
- detergent anionic surfactants capable of being used for the preparation of the liquid aqueous detergent composition (F) as defined previously, mention may be made of alkali metal salts, alkaline-earth metal salts, ammonium salts , amine salts, amino alcohol salts of alkyl ether sulphates, alkyl sulphates, alkylamidoether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alpha-olefin sulphonates, paraffin sulphonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl sulfonates, alkylamide sulfonates, alkylaryl sulfonates, alkyl carboxylates, alkylsulfosuccinates, alkylether sulfosuccinates, alkylamide sulfosuccinates, alkyl sulfoacetates, alkyl
- detergent amphoteric surfactants capable of being used for the preparation of the liquid aqueous detergent composition (F) as defined above, mention may be made of alkylbetaines, alkylamidobetaines, sultaines, alkylamidoalkylsulfobetaines, imidazoline derivatives, phosphobetaines , amphopolyacetates and amphopropionates.
- foaming and/or detergent amphoteric surfactants that can be combined with said self-inverting inverse latex as defined above in said liquid aqueous detergent composition (F)
- cationic detergent surfactants capable of being used for the preparation of the liquid aqueous detergent composition (F) as defined previously, mention may be made in particular of the quaternary ammonium derivatives.
- nonionic detergent surfactants capable of being used for the preparation of the liquid aqueous detergent composition (F) as defined above, mention may be made in particular of the alkylpolyglycosides comprising an aliphatic radical, linear or branched, saturated or unsaturated and comprising 8 with 16 carbon atoms, castor oil derivatives, polysorbates, coconut amides, N-alkylamines.
- alkoxylated monoglycerides alkoxylated diglycerides, alkoxylated terpene hydrocarbons such as ethoxylated and/or propoxylated ⁇ - or ⁇ -pinenes, containing from 1 to 30 oxyethylene and/or oxypropylene units, the products resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide with ethylenediamine, such as TetronicTM marketed by BASF, ethoxylated and/or propoxylated C8-C18 fatty acids containing from 5 to 25 moles of ethylene oxide and/or propylene, ethoxylated fatty amides containing from 5 to 30 moles of ethylene oxide, ethoxylated amines containing from 5 to 30 moles of ethylene oxide, alkoxylated amidoamines containing from 1 to 50, preferably from 1 to 25, very particularly from 2 to 20 moles of ethylene and/or propylene oxide.
- alkoxylated monoglycerides alk
- Block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide and very particularly the block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide marketed under the brand name PlurinicTM by the company BASF, such as PluronicTMPE 6100 and PluronicTMPE 6200, for example. It is also possible to incorporate nonionic defoaming surfactants of formula (A 1 ):
- R 1 represents an aliphatic hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear or branched, containing from 6 to 18 carbon atoms
- X represents a nitrogen atom or an oxygen atom
- u' and v', identical or different each represent an integer between 1 and 50
- w' is either equal to 1 if X represents an oxygen atom, or equal to 1 or 2 if X represents a nitrogen atom
- Y represents a functional group blocker chosen from the elements of the group consisting of linear alkyl radicals containing from 4 to 8 carbon atoms, such as the butyl radical, the benzyl radical, a butylene oxide group.
- nonionic defoaming surfactants of formula (A 1 ) mention may be made of the products marketed under the brand name TergitolTM by the Dow Chemical Company, such as for example TergitolTM L61E and TergitolTM L64E.
- Other low-foaming nonionic surfactants may have the following formula (A 2 ):
- S' represents the residue of a reducing sugar chosen from the elements of the group consisting of glucose, xylose and arabinose
- R 8 represents a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, containing from 6 to 10 carbon atoms and q' represents a decimal number greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 5.
- low-foaming nonionic surfactants of formula (A 2 ) optionally present in said liquid aqueous detergent composition (F)
- mineral acids particularly chosen as acid agents in said liquid aqueous detergent composition (F) mention may be made of hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hypophosphorous acid, phosphorous, hypochlorous acid, perchloric acid, carbonic acid, boric acid, manganic acid, permanganic acid, chromic acid, periodic acid, iodic acid, acid hypoiodous, hydrobromic acid, hydroiodic acid, hydrofluoric acid.
- organic acids particularly chosen as acid agents in said liquid aqueous detergent composition (F) mention may be made of formic acid, acetic acid, propionic acid, benzoic acid, salicylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, glycolic acid, lactic acid, malic acid, maleic acid, tartaric acid, acid citric acid, sorbic acid, sulfamic acid, dihydroacetic acid, dimethylsulfamic acid, fumaric acid, glutamic acid, iso-propyl sulfamic acid, valeric acid, benzene sulfonic acid , xylene sulfonic acid, 2-ethyl-hexanoic acid, capric acid, caproic acid, cresylic acid, dodecylbenzene sulfonic acid, peracetic acid, monochloroacetic acid, gluconic.
- alkaline agents associated with the said self-inverting inverse latex as defined above in the said aqueous liquid detergent composition (F) mention may be made of the elements of the group consisting of the hydroxides of alkali metals or alkaline-earth metals such as, for example, the hydroxide sodium, potassium hydroxide, barium hydroxide and calcium hydroxide.
- anti-limescale agents associated with said self-inverting inverse latex as defined above in said aqueous liquid detergent composition (F) mention may be made of the elements of the group consisting of sequestering agents, such as for example sodium tripolyphosphate (TPP ), ethylenediaminetetracetate (EDTA), tetraacetylethylenediamine (TAED), methyl glycine diacetate (MGDA), sodium nitrolotriacetate (Na 3 NTA), sodium or potassium gluconates, sodium or potassium erythorbates, sodium or potassium polycarboxylates, and sodium citrate, by ion exchange agents such as for example zeolites or sodium aluminosilicates, or lamellar sodium silicates, precipitating agents such as for example calcium carbonate and metasilicate sodium.
- sequestering agents such as for example sodium tripolyphosphate (TPP ), ethylenediaminetetracetate (EDTA), tetraacetylethylened
- the anti-limescale agent is chosen from the elements of the group consisting of sodium metasilicate, sodium tripolyphosphate (TPP), ethylenediaminetetracetate (EDTA), tetraacetylethylenediamine (TAED), methyl glycine diacetate (MGDA), sodium nitrolotriacetate (Na3NTA), sodium gluconate, sodium citrate and calcium carbonate.
- TPP sodium tripolyphosphate
- EDTA ethylenediaminetetracetate
- TAED tetraacetylethylenediamine
- MGDA methyl glycine diacetate
- Na3NTA sodium nitrolotriacetate
- sodium gluconate sodium citrate and calcium carbonate.
- the sequestering agents have the effect of complexing the calcium and magnesium ions to form water-soluble complexes which are then eliminated during rinsing.
- the ion exchange agents and more particularly the ion exchange agents described above, have the effect of exchanging their sodium ions with calcium and magnesium ions.
- the precipitating agents, and more particularly the sequestering agents described above, have the effect of eliminating the ions responsible for the hardness of the water by forming insoluble calcium compounds, which are subsequently eliminated with the dirt on the cleaned surfaces. .
- thickening and/or gelling agents that can be combined with said self-inverting inverse latex as defined above in said liquid aqueous detergent composition (F)
- thickening and/or gelling agents that can be combined with said self-inverting inverse latex as defined above in said liquid aqueous detergent composition (F)
- ose derivatives such as galactans sulfates and more particularly carrageenans and agar, uronans and more particularly algins, alginates and pectins, heteropolymers of oses and uronic acids and more particularly xanthan gum, gellan gum, gum exudates arabic and karaya gum, glucosaminoglycan
- thickening and/or gelling agents that can be combined with said self-inverting inverse latex as defined above in said liquid aqueous detergent composition (F)
- thickening and/or gelling agents that can be combined with said self-inverting inverse latex as defined previously in said liquid aqueous detergent composition (F)
- inorganic thickening agents such as, for example, clays, hectorite, saponite, sauconite, vermiculite or colloidal silica.
- the thickening agents present in the composition (F) which is the subject of the present invention are used in quantities of between 0.1 and 10% by weight.
- abrasive agents that can be combined with said self-inverting inverse latex as defined above in said liquid aqueous detergent composition (F)
- materials of natural origin such as, for example, wood shavings or , inorganic abrasive materials such as oxides, quartzs, diatomaceous earths, colloidal silica dioxides, organic abrasive materials such as polyolefins such as polyethylenes and polypropylenes, polystyrenes, acetonitrile-butadiene-styrene resins , melamines, phenolic resins, epoxy resins, polyurethane resins.
- the abrasive agents present in the composition (F) which is the subject of the present invention are used in quantities of between 5.0 and 30% by mass.
- solvents that can be associated with said self-inverting inverse latex as defined above in said liquid aqueous detergent composition (F) mention may be made of isopropyl alcohol, benzyl alcohol, 1,3- propanediol, chlorinated solvents, acetone, methyl ethyl ether, methyl iso-butyl ether, butyl acetate, ethyl acetate, iso-propyl acetate, iso-acetate -butyl, aromatic solvents, iso-paraffins, iso-dodecane, ethyl lactate, butyl lactate, terpene solvents, rapeseed methyl esters, sunflower methyl esters, propylene glycol n-methyl ether, dipropylene glycol n-methyl ether, tripropylene glycol n-methyl ether, propylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether, trip
- enzymes that can be associated with said self-inverting reverse latex as defined above in said liquid aqueous detergent composition (F) mention may be made of proteases, amylases, lipases, cellulases and peroxidases.
- the enzymes present in the composition (F) which is the subject of the present invention are used in quantities of between 0.005 and 0.5% by weight.
- the subject of the invention is the use of said liquid aqueous detergent composition (F) as defined above, for cleaning solid surfaces.
- cleaning solid surfaces designates any action intended to allow the elimination of dirt present on surfaces made of various materials.
- the surfaces to be cleaned can be solid surfaces or textile surfaces.
- solid surfaces we mean, for example, floors, walls, window panes, tiles, household appliances, crockery, worktops, taps, sinks, chemical storage tanks, food or agricultural, vehicles (cars, motorcycles, trucks, etc.).
- the materials constituting these solid surfaces are, for example, glass (soda-lime, fluoro-lime, borosilicate, crystal), porcelain, earthenware, ceramics, polycarbonate plastics, polypropylenes, stainless steel, silver, copper, aluminium, wood, synthetic resins, ceramic glass, linoleum, and can be coated with paints, varnishes.
- glass silica
- fluoro-lime fluoro-lime, borosilicate, crystal
- porcelain earthenware
- ceramics polycarbonate plastics
- polypropylenes stainless steel
- silver copper, aluminium, wood, synthetic resins
- ceramic glass linoleum
- paints, varnishes can be coated with paints, varnishes.
- dirt present on these solid surfaces and to be removed by cleaning mention may be made, for example, of food residues, grease, heavy and light hydrocarbons, burnt residues, dust, mud, fingerprints, soap scum, germs.
- the subject of the invention is a method for cleaning a solid surface, characterized in that it comprises at least a first step a''1) of application of the said liquid aqueous detergent composition (F) as defined above, followed by at least one step b''1) of rinsing said solid surface.
- step a''1) of the method as defined above said liquid aqueous detergent composition (F) is applied to the surface comprising the dirt to be cleaned by any means, for example in the full bath, by spraying or by application by means of a support consisting of synthetic or natural textile fibres, woven or non-woven, or of paper, impregnated beforehand with the latter.
- step b''1) of the process as defined above the rinsing of the solid surface to which the composition (F) for household or industrial use has been applied during step a''1) is carried out in full bath or by sprinkling water.
- Step b''1) of the cleaning process which is the subject of the invention can be carried out at ambient temperature or at a temperature of between 30 and 80°C, more particularly at a temperature of between 30 and 65°C.
- compositions (CA) I- Examples of preparation of compositions (CA):
- the synthesis process comprises the following steps:
- composition (CA1) is isolated.
- the synthesis process comprises the following steps:
- composition (C A2 ) is isolated.
- the synthesis process comprises the following steps:
- composition (C A3 ) is isolated.
- the synthesis process comprises the following steps:
- Step e Shearing emulsification with a stirrer equipped with a SilversonTM L4RT rotor/stator system for 2 min at a speed of 7500 (revolutions/min).
- composition (C A4 ) is isolated.
- the synthesis process comprises the following steps:
- Stage f Shearing emulsification with SilversonTM L4RT, for 2 minutes at a speed of 7500 (revolutions/min).
- composition (C A5 ) is isolated.
- the synthesis process comprises the following steps:
- composition (C A6 ) is isolated.
- the synthesis process comprises the following steps:
- composition (C A7 ) is isolated.
- the synthesis process comprises the following steps:
- composition (C A8 ) is isolated.
- Example I.9 Preparation of a concentrated reverse latex of cross-linked sodium PGA according to the invention in octyl palmitate
- the synthesis process comprises the following steps:
- composition (C A9 ) is isolated.
- EGDGE Ethylene Glycol Diglycidyl Ether
- the synthesis process comprises the following steps:
- composition (C A10 ) is isolated.
- the synthesis process comprises the following steps:
- composition (C A11 ) is isolated.
- compositions (C A1 ) to (C A11 ) according to the invention II- Evaluations of the compositions (C A1 ) to (C A11 ) according to the invention:
- compositions (C A1 ) to (C A11 ) according to the invention are carried out as described below:
- compositions (C A1 ) to (C A11 ) according to the invention make it possible to obtain thickened aqueous gels with respect to the aqueous gel obtained from a non-crosslinked sodium gamma-polyglutamate (“control test”).
- the aqueous gels obtained with the compositions (C A1 ) and (C A3 ) show viscosities of 76,000 and 91,600 mPa.s respectively, whereas the aqueous gel obtained with the gamma- Non-crosslinked sodium polyglutamate (“control test”) is characterized by a viscosity of 176 mPa.s.
- the aqueous gels obtained with the compositions (C A2 ), (C A4 ), (C A8 ), (C A9 ) and (C A10 ) respectively show viscosities of 124,000 , 117,200, 9,540, 91,800 and 78,000 mPa.s, whereas the aqueous gel obtained with 2% by weight non-crosslinked sodium gamma-polyglutamate (“control test”) is characterized by a viscosity of 176 mPa.s.
- Example III.1 Composition (F1) cleaner for ovens and cooking grids
- SimulsolTM OX 1309 L Detergent surfactant composition marketed by Seppic comprising polyethoxylated alcohols resulting from the reaction of a molar equivalent of an alcohol marketed under the brand name ExxalTM 13 with 9 molar equivalents of oxide of 'ethylene.
- composition (F1) involves the following steps:
- a pre-gel is prepared at 20° C. by adding SimulsolTM OX 1309 L, then SimulsolTM SL7 G in water.
- the composition (C A1 ) according to the invention is then introduced into the aqueous solution and mixed until a gel of stable viscosity is obtained.
- step b) The soda is then gradually introduced with mechanical stirring at a temperature of 20°C until a homogeneous gel is obtained.
- the gel obtained at the end of step b) has a homogeneous and clear appearance, with a viscosity of 10,000 mPa.s (Brookfield LVT at a speed of 6 revolutions/minute).
- the gel obtained at the end of step b) of this procedure has a homogeneous and clear appearance, with a viscosity of 12,000 mPa.s (Brookfield LVT, at a speed of 6 rpm).
- the cleaning process is as follows:
- composition prepared above is sprayed at room temperature on the walls of an oven soiled by food fats and on the cooking grids also soiled by food fats. After ten minutes, the walls of the oven and the cooking grids are rinsed with hot water at 60°C. The walls of the oven and the surfaces of the cooking grids cleaned in this way no longer show any dirt.
- Example III.2 Composition (F2) cleaning for aluminum surfaces
- Hordaphas TM MDGB is a composition based on phosphoric esters, used as an anti-corrosion agent.
- composition (F2) takes place as follows:
- Each ingredient is successively introduced into a mixing tank with moderate mechanical stirring, at room temperature, until a homogeneous and clear composition is obtained. Stirring is maintained for 30 minutes at 20°C.
- the composition obtained has a measured pH value of less than 1.0 and is clear and homogeneous after storage for one month at 40°C.
- the cleaning process is as follows:
- composition prepared in the previous paragraph is diluted to 3% in water and the solution thus obtained is sprayed on the aluminum wall to be cleaned. This wall is then rinsed with hot water at 60°C.
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Abstract
Composition détergente (F) à usage ménager ou industriel comprenant au moins un tensioactif détergent et comme agent épaississant une composition (CA) se présentant sous la forme d'une émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible comprenant pour 100% de sa masse une teneur massique supérieure ou égale à 20% d'un polymère (P) consistant en des unités monomériques issues d'acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, et en des unités issues d'au moins un agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles.
Description
- La présente invention est relative à une composition détergente (F) comprenant au moins un tensioactif et comme agent épaississant une composition (CA) se présentant sous la forme d’une émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible et le procédé de préparation d’une telle composition.
- Les polymères sont largement utilisés aujourd’hui dans les compositions détergentes et représentent la deuxième famille de produits les plus utilisés dans ce type de compositions. Les compositions détergentes contiennent des phases polaires comme par exemple des phases constituées d’eau, et nécessitent dans la plupart des cas l’utilisation d’agents modificateurs de rhéologie, comme par exemple des polymères, pour augmenter la viscosité de ces phases polaires, ainsi que pour conférer un comportement rhéologique bien défini.
- Parmi les polymères modificateurs de rhéologie des phases polaires, nous pouvons citer des polymères naturels, comme par exemple des polysaccharides à bases d’oses ou des polysaccharides à base de dérivés d’oses, ou bien des polymères synthétiques, de type polyélectrolytes, anioniques ou cationiques, amphiphiles, linéaires ou ramifiés, réticulés ou non réticulés. Majoritairement présents sur le marché, les polymères synthétiques, présentent la propriété de se déployer dans la phase polaire, sous l’effet des répulsions électrostatiques dues à la présence des charges (négatives et/ou positives) sur le squelette polymérique, linéaire ou ramifié, non-réticulé ou réticulé. Ces modificateurs de rhéologie apportent à la fois une augmentation de la viscosité de la phase polaire, ainsi qu’une certaine consistance et/ou un effet stabilisant conféré à la composition détergente.
- Afin de répondre aux besoins des formulateurs et d’améliorer les performances, les différents travaux scientifiques récents ont relaté la mise au point de nouveaux systèmes polymériques innovants et variés. Ainsi, les polymères utilisés à la destination des industries de la détergence, peuvent jouer un rôle fonctionnel en tant qu’agents filmogènes, agents modificateurs de rhéologie, permettant la stabilisation des phases grasses dans les émulsions de type eau-dans-huile et de type huile-dans-eau, la stabilisation de particules solides (pigments et charges) ou en tant qu’agents ayant un impact sur l’aspect de la formule (transparence, translucide, opacité).
- Les polymères modificateurs de rhéologie de phase polaires, et plus particulièrement de phases aqueuses, sont principalement des polyélectrolytes, qui résultent de la polymérisation radicalaire de monomères de type (méth)acrylique, c’est-à-dire l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique, d’esters dérivés de l’acide acrylique ou de l’acide méthacrylique, ou encore des dérivés d’acrylamide ou de méthacrylamide.
- Développer de nouveaux modificateurs de rhéologie biosourcés et biodégradables, aussi performants que les polymères synthétiques actuellement utilisés, constitue encore à ce jour un défi majeur. En effet, jusqu’à présent les solutions majoritairement utilisées pour épaissir des phases aqueuses mettent en jeu des ingrédients provenant de matières pétrochimiques et notamment de l’acide acrylique et de ses dérivés, de l’acide méthacrylique et de ses dérivés.
- Compte-tenu de la préoccupation croissante des consommateurs pour une économie et un développement durables et responsables, la substitution des matières premières d’origine pétrochimique par des matières premières d’origine renouvelable pour préparer des polymères, est un axe de recherche prioritaire.
- A ce jour, il est décrit dans la littérature l’utilisation de différents polymères naturels ou provenant de matières premières renouvelables, dont les unités monomériques sont issues de la famille des sucres (glucose, arabinose, xylose, galactose, mannose, ribose, acide glucuronique, etc…) ou de la famille des acides aminés (acide glutamique, acide aspartique, lysine, etc…). Ces polymères sont majoritairement linéaires ou ramifiés selon le végétal dont ils sont issus ou selon leur procédé de fabrication.
- A titre d’exemple de polymère d’origine naturelle, on peut citer l’acide polyglutamique (PGA) qui fait aujourd’hui l’objet de nombreux travaux de recherches. Il s’agit d’un polymère majoritairement linéaire et constitué d’unités monomériques acide glutamique (GA). L’acide glutamique est un acide aminé se caractérisant par une fonction amine en position α et par deux fonctions acides carboxyliques (ou carboxylates en fonction du pH) en positions α et γ (cf formule chimique n°1).
-
- Structure chimique de l’acide glutamique (GA)
- Une des voies pour augmenter la ramification d’un polymère synthétique, naturel ou d’origine naturelle consiste à réaliser des réactions de réticulation. La réticulation des chaînes polymériques a pour but de relier plusieurs chaînes polymériques les unes aux autres qui, lorsqu’ajoutées à une phase polaire, et plus particulièrement à de l’eau, se présentent à l’état d’un réseau tridimensionnel insoluble dans l’eau, mais gonflable à l’eau et conduisant alors à l’obtention d’un gel chimique.
- La préparation de polymères réticulés peut s’effectuer :
-
- En une étape par la mise en réaction des monomères et de l’agent de réticulation pendant la réaction de polymérisation, ou bien
- En au moins deux étapes, dont la première consiste à préparer le polymère, et la deuxième consiste à faire réagir le polymère avec un agent de réticulation pour obtenir un polymère réticulé.
- Il existe différentes réactions de réticulation de l’acide polyglutamique (PGA), ce qui permet d’obtenir des polymères d’origine naturelle avec des propriétés épaississantes en milieux polaires, notamment aqueux, améliorées. Parmi les agents réticulants connus pour être utilisés dans la réaction de réticulation du (PGA), les dérivés polyépoxydes sont les plus décrits, car ils permettent de mettre en oeuvre des procédés de réticulation dans des conditions respectueuses de l’environnement (température modérées, réaction en milieux aqueux et en l’absence de solvants nocifs).
- Cependant, la mise en œuvre de ces procédés nécessite de diluer le (PGA) à des taux élevés, ce qui conduit à l’obtention d’un gel aqueux comprenant pour 100% de sa masse une teneur massique inférieure ou égale à 10% d’un polymère (P) et difficile à mettre en œuvre par les formulateurs.
- Partant de là, un problème qui se pose est de fournir une composition détergente facile à utiliser comprenant des polymères d’origine naturelle et dont les matières premières sont renouvelables, et qui présentent des propriétés épaississantes de milieux polaires et particulièrement de milieux aqueux.
- Une solution de la présente invention est une composition détergente (F) à usage ménager ou industriel comprenant au moins un tensioactif détergent et comme agent épaississant une composition (CA) se présentant sous la forme d’une émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible comprenant pour 100% de sa masse une teneur massique supérieure ou égale à 20% d’un polymère (P) consistant en des unités monomériques issues d’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, et en des unités issues d’au moins un agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles.
- Par “agents tensioactifs détergents”, on désigne au sens de la présente invention les agents tensioactifs qui confèrent à la composition aqueuse liquide détergente (F) sa capacité à éliminer les salissures présentes sur les surfaces solides et à les maintenir en suspension pour être ensuite éliminées lors de l'étape de rinçage.
- Par ”émulsion de type eau-dans-huile”, on désigne au sens de la présente invention un mélange hétérogène de deux liquides immiscibles, l’un étant dispersé sous forme de petites gouttelettes dans l’autre, ledit mélange étant thermodynamiquement instable et stabilisé par la présence d’un système tensioactif comprenant au moins un agent tensioactif émulsionnant.
- Par ”émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible”, on désigne au sens de la présente invention une émulsion de type eau-dans-huile telle que définie ci-dessus, dans laquelle les agents tensioactifs émulsionnants présents confèrent à l’émulsion une balance hydrophile-lipophile (HLB) telle qu’une fois ladite émulsion ajoutée dans une phase polaire, comme par exemple l’eau, changera de sens d’émulsion pour passer de la forme eau-dans-huile vers la forme huile-dans-eau, permettant alors de mettre en contact le polymère (P) avec la phase polaire à épaissir.
- Dans le polymère (P) présent dans la composition (CA) objet de la présente invention, les unités monomériques issues de l’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, sont liées entre-elles :
-
- soit de telle sorte que la fonction amine d’une unité monomérique d’acide glutamique (GA) est liée de façon covalente avec la fonction carboxylique située en position alpha (α) d’une seconde unité monomérique d’acide glutamique (GA) ; le polymère résultant est alors nommé “acide α polyglutamique” ou PAGA (cf formule chimique n°2) partiellement ou totalement salifié,
-
- Structure chimique de l’acide α-polyglutamique ou PAGA.
-
- soit de telle sorte que la fonction amine d’une unité monomérique d’acide glutamique (GA) est liée de façon covalente à la fonction carboxylique de la chaîne latérale située en position gamma (
-
- Structure chimique de l’acide γ-polyglutamique ou PGGA.
- D’une manière générale, le PGA peut être préparé par voie chimique selon des procédés de synthèses peptidiques connus de l’homme du métier passant notamment par des étapes de protection(s) sélective(s), d’activation, de couplage et de déprotection(s). Le couplage consiste généralement en une attaque nucléophile de la fonction amine d’une unité monomérique d’acide glutamique sur une fonction acide carboxylique activée d’une autre unité monomérique d’acide glutamique.
- Le PGGA peut également être obtenu selon des procédés comprenant au moins une étape de fermentation microbienne impliquant l’utilisation d’au moins une souche bactérienne.
- Au sens de la présente invention, dans le polymère (P) tel que défini précédemment, le terme “salifié” indique que la fonction acide carboxylique “pendante” présente sur chaque unité monomérique d’acide glutamique (GA) du polymère (en position gamma dans le cas du PAGA ou alpha dans le cas du PGGA) se trouve sous une forme anionique ou carboxylate. Le contre-ion de cette fonction carboxylate est un cation dérivé, par exemples, de sels de métaux alcalins tels que le sodium, le potassium ou de sels de bases azotées tels que des amines, la lysine ou la monoéthanolamine (HO-CH2- CH2-NH2).
- Selon un aspect particulier, dans la composition (CA) objet de la présente invention, la teneur massique du polymère (P) est supérieure ou égale à 20% et inférieure ou égale à 60% et plus particulièrement supérieure ou égale à 20% et inférieure ou égale à 40%.
- Le PGGA peut exister sous différentes formes conformationnelles en solution dans l’eau. Celles-ci dépendent des liaisons hydrogènes inter et intra moléculaires et donc du pH, de la concentration en polymère, de la force ionique de la solution, ainsi que de la température. Les chaînes du PGGA peuvent ainsi adopter une forme d’hélice
- Selon un aspect particulier, dans la composition (CA) objet de la présente invention, le polymère (P) se trouve en conformation hélicoïdale lorsqu’il est présent dans une solution à une teneur massique inférieure ou égale à 0,1% et dont ladite solution montre une valeur du pH inférieure ou égale à 7.
- Selon un aspect particulier, dans la composition (CA) objet de la présente invention, le polymère (P) se trouve en conformation feuillet lorsqu’il est présent dans une solution à une teneur massique inférieure ou égale à 0,1% et dont ladite solution montre une valeur du pH supérieure à 7.
- Par “agent réticulant (AR)”, on désigne au sens de la présente invention une molécule chimique dont la structure permet de se lier de façon covalente à au moins deux chaînes polymériques.
- Par “agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles”, on désigne au sens de la présente invention un agent réticulant (AR) tel que défini ci-dessus dont la structure moléculaire comprend au moins deux motifs ou fonctions glycidyles de formule (I’) :
-
- (I’)
- La réticulation des chaînes polymériques du polymère (P) s’effectue selon une réaction entre la fonction amine libre terminale (-NH2) et/ou une ou plusieurs fonctions carboxyliques ou carboxylates “pendantes” ou terminale (-COOH ou -COO-) présentes dans la structure dudit polymère (P), et au moins un groupe époxy présent dans la structure de l’agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles.
- L’agent réticulant (AR) pourra être choisi parmi les membres du groupe constitué par:
-
- L’Ethylène Glycol Diglycidyl Ether de formule (I) :
-
- (I)
-
- Le composé de formule (II) :
-
- (II)
- Avec R qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle [ ] et n qui représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10,
- Lorsque R représente l’atome d’hydrogène et n est égal à 1, le composé de formule (II) est plus particulièrement le composé de formule (IIa) ou Glycérol Diglycidyl Ether :
-
- (IIa)
- Lorsque R représente le radicale glycidyle [] et n est égal à 1, le composé de formule (II) est plus particulièrement le composé de formule (IIb) ou Glycérol Triglycidyl Ether:
-
- (IIb)
- Lorsque R représente l’atome d’hydrogène et n est égal à 2, le composé de formule (II) est plus particulièrement le composé de formule (IIc) ou Diglycérol Diglycidyl Ether :
-
- Lorsque R représente le radicale glycidyle et n est égal à 2, le composé de formule (II) est plus particulièrement le composé de formule (IId) ou Diglycérol Tétraglycidyl Ether :
-
- (IId)
-
- Le 1,3-Propanediol Diglycidyl Ether de formule (III) :
-
- (III)
-
- Le 1,2-Propanediol Diglycidyl Ether de formule (IV) :
-
- (IV)
-
- Le 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (V) :
-
- (V)
-
- Le 1,2-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (VI) :
-
-
- Le 1,3-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (VII) :
-
- (VII)
-
- Le 1,6-Hexanediol Diglycidyl Ether de formule (VIII) :
-
- (VIII)
-
- Le composé de formule (IX) :
-
- (IX)
- Avec R1 qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle
- Lorsque R1 représente l’atome d’hydrogène, le composé de formule (IX) est plus particulièrement le composé de formule (IXa) ou Triméthylol Ethane Diglycidyl Ether :
-
- Lorsque R1 représente le radicale glycidyle le composé de formule (IX) est plus particulièrement le composé de formule (IXb) ou Triméthylol Ethane Triglycidyl Ether :
-
-
- Le composé de formule (X) :
-
- avec R1 qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle
- Lorsque R1 représente l’atome d’hydrogène, le composé de formule (X) est plus particulièrement le composé de formule (Xa) ou Triméthylol Propane Diglycidyl Ether :
-
- (Xa)
- Lorsque R1 représente le radicale glycidyle le composé de formule (X) est plus particulièrement le composé de formule (Xb) ou Triméthylol Propane Triglycidyl Ether :
-
- (Xb)
-
- Le composé de formule (XI) :
-
- Avec R1 et R2, indépendants, qui représentent l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle
- Lorsque R1 et R2 représentent chacun l’atome d’hydrogène, le composé de formule (XI) est plus particulièrement le composé de formule (XIa) ou Pentaérythritol Diglycidyl Ether:
-
- (XIa)
- Lorsque R1 représente l’atome d’hydrogène et R2 représente le radicale glycidyle le composé de formule (XI) est plus particulièrement le composé de formule (XIb) ou Pentaérythritol Propane Triglycidyl Ether :
-
- (XIb)
- Lorsque R1 et R2 représentent chacun le radicale glycidyle , le composé de formule (XI) est plus particulièrement le composé de formule (XIc) ou Pentaérythritol Propane Tétraglycidyl Ether :
-
- (XIc)
-
- Le composé de formule (XII) :
-
- Avec m qui représente un nombre entier supérieur ou égale à 2,
-
- Le composé de formule (XIII) :
-
- Avec R3 qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle et x, y, z, o, p et q, indépendants les uns des autres, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10.
- Selon le cas, la composition détergente (F) peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :
-
- le polymère (P) est l’acide gamma polyglutamique (PGGA) sous forme acide, ou partiellement ou totalement salifiée.
- dans le polymère (P), pour 100% molaire d’unités monomériques issues de l’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, l’agent réticulant (AR) représente de 0,5 à 20% molaire , plus particulièrement de 0,5 à 15% molaire et encore plus particulièrement de 0,5 à 12% molaire.
- La composition (CA) présente une viscosité comprise entre 100 et 10 000 mPa.s (mesurée avec un viscosimètre de marque Brookfield™, type RVT , vitesse 5 tours/minute).
- La composition (CA) comprend en outre une unité monomérique issue du composé de formule (X’) :
-
- Avec R4 représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, fonctionnalisé ou non et comportant de 6 à 22 atomes de carbone.
- Selon un aspect particulier, R4 représentant un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, undécényle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, hydroxyoctadécyle, oléyle, linoléyle, linolényle, eicosyle et dodécosyle.
- Selon un autre aspect particulier, dans ledit polymère (P), pour 100% de la masse d’unités monomériques issues de l’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, les unités monomériques issues du composé de formule (X’) représentent de 1 à 50% massique.
-
- La composition détergente (F) comprend entre 0,1 et 10% massique de ladite composition (CA) et plus particulièrement entre 0,1 et 8%.
- Dans la composition détergente (F), le tensioactif détergent est choisi parmi les agents tensioactifs détergents de nature anionique, cationique, amphotère ou non-ionique.
- Parmi les agents tensioactifs anioniques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux, les sels d’ammonium, les sels d’amines, les sels d’amino alcools d’alkyléthers sulfates, d’alkyl sulfates, d’alkylamidoéther sulfates, d’alkylarylpolyéther sulfates, de monoglycérides sulfates, d’alpha-oléfinesulfonates, de paraffines sulfonates, d’alkyl phosphates, d’alkyléther phosphates, d’alkyl sulfonates, d’alkylamide sulfonates, d’alkylaryl sulfonates, d’alkyl carboxylates, d’alkylsulfosuccinates, d’alkyléther sulfosuccinates, d’alkylamide sulfosuccinates, d’alkyl sulfo-acétates, d’alkyl sarcosinates, d’acyliséthionates, de N-acyl taurates, d’acyl lactylates, de dérivés N-acylés d’acides aminés, de dérivés N-acylés de peptides, de dérivés N-acylés de protéines, d’acides gras.
- Parmi les tensioactifs amphotères détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaines, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d’imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates.
- Parmi les tensioactifs cationiques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer particulièrement les dérivés d’ammoniums quaternaires.
- Parmi les tensioactifs non ioniques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer particulièrement les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comportant de 8 à 16 atomes de carbone, les dérivés d’huile de ricin, les polysorbates, les amides de coprah et les N-alkylamines.
- La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d’une composition détergente (F) comprenant les deux étapes distinctes suivantes :
-
- Une étape A) de préparation de la composition (CA) comprenant les sous-étapes suivantes :
-
- Une étape de préparation d’une solution aqueuse comprenant l’acide polyglutamique (PGA), partiellement ou totalement salifié, avec ladite solution aqueuse comprenant pour 100% de sa masse entre 5 et 70% massique de PGA partiellement ou totalement salifié et un agent réticulant (AR) comprenant au moins deux fonctions glycidyles,
- Une étape d’ajustement du pH de la solution aqueuse obtenue à l’étape a) à un pH compris entre 3 et 11,
- Une étape de préparation d’une phase organique contenant au moins une huile volatile, au moins une huile non volatile (H) et au moins un agent tensioactif émulsionnant de type eau dans huile (S1),
- Une étape de pré-émulsification par ajout sous agitation de la phase organique obtenue à l’étape c) sur la solution aqueuse obtenue à l’étape b),
- Une étape d’émulsification de la pré-émulsion obtenue à l’étape d) par homogénéisation sous agitation,
- Une étape de distillation de l’eau et de l’huile volatile contenues dans l’émulsion obtenue à l’étape e),
- Une étape d’ajout d’au moins un agent tensioactif émulsionnant de type huile-dans-eau (S2) de manière à obtenir la composition (CA),
-
- Une étape B) de mélange d’au moins une composition (CA) préparée lors de l’étape A) avec au moins un tensioactif.
- Selon le cas, le procédé selon l’invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessous :
-
- A l’étape a), l’acide polyglutamique partiellement ou totalement salifié est l’acide polyglutamique sous sa forme gamma (PGGA).
- A l’étape a), l’ensemble des unités monomériques constituant l’acide gamma-polyglutamique (PGGA) est issu du glutamate de sodium, du glutamate de potassium, du glutamate d’ammonium, du glutamate de calcium, du glutamate de magnésium ou d’un mélange de ces formes.
- à l’étape a), la solution aqueuse comprend pour 100% de sa masse entre 5 et 60% massique, plus particulièrement entre 10 et 50% massique, d’acide polyglutamique (PGA) partiellement ou totalement salifié.
- à l’étape a), l’agent réticulant (AR) est présent dans des proportions massiques comprises entre 0,5 et 10% massique par rapport à la masse d’acide polyglutamique (PGA).
- à l’étape a), l’agent réticulant (AR) est choisi parmi les membres du groupe constitué par les composés de formule (I), (II), (IIa), (IIb), (IIc), (IId), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (IXa), (IXb), (X), (Xa), (Xb), (XI), (XIa), (XIb), (XIc), (XII) et (XIII).
- à l’étape a), la solution aqueuse comprend en outre au moins un composé de formule (X’) :
-
- (X’)
- Avec R4 représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, fonctionnalisé ou non et comportant de 6 à 22 atomes de carbone.
- Selon un aspect particulier, R4 représente un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, undécényle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, hydroxyoctadécyle, oléyle, linoléyle, linolényle, eicosyle et dodécosyle.
- Selon un autre aspect particulier, la teneur en composé de formule (X’) dans la solution polaire est comprise, pour 100% massique de ladite solution aqueuse, entre 0,05 et 35% massique, étant entendu que la somme des proportions massiques du polymère (P), de l’agent de réticulation (AR), de l’eau et du composé de formule (X’) est égale à 100%.
-
- à l’étape c), par “huile volatile” on désigne un corps gras liquide à une température de 25°C à pression atmosphérique et dont le point éclair est compris entre 40 et 100°C.
- à l’étape c), l’huile volatile est une isoparaffine légère comportant de 8 à 11 atomes de carbone choisie par exemples parmi celles vendues sous les noms IsoparTM G, IsoparTM L, IsoparTM H ou IsoparTM J.
- à l’étape c), par “huile non volatile (H)” on désigne un corps gras liquide à une température de 25°C à pression atmosphérique.
- à l’étape c), la solution organique comprend pour 100% de sa propre masse entre 10 et 30% massique d’au moins un agent émulsionnant de type eau-dans-huile (S1), de préférence entre 15 et 20% massique.
- à l’étape c), l’émulsionnant de type eau-dans-huile (S1) est choisi parmi les éléments du groupe constitué par les esters de sorbitan, les esters de polyglycérols, les esters de polyglycérols alcoxylés, les polyhydroxystéarates de polyglycols, les polyhydroxystéarates de polyglycérols, les polyhydroxystéarates de polyglycérols alcoxylés.
- à l’étape c), la solution organique comprend au moins un tensioactif polymérique, tels des polyesters de poids moléculaire compris entre 1000 et 3000, produits de la condensation entre un acide poly(iso-butènyl) succinique ou son anhydride et la diethanol aminé ou enfin les copolymères à blocs de poids moléculaire compris entre 2500 et 3500. Ce composé est introduit à hauteur 5 à 30% massiques dans la phase grasse et préférentiellement entre 15 et 20% pour stabiliser l’émulsion réalisée à l’étape e).
- à l’étape c), l’agent émulsionnant de type eau-dans-huile (S1) est un polyhydroxystéarate de polyglycérol.
- à l’étape d) est réalisée de manière à ce que le rapport massique entre la solution aqueuse et la phase organique est compris entre 90/10 et 10/90, de préférence entre 20/80 et 40/60.
- à l’étape e), l’homogénéisation est réalisée sous agitation mécanique cisaillante.
- à l’étape g), l’agent tensioactif émulsionnant de type huile-dans-eau (S2) est choisi parmi les éléments du groupe constitué par un alcool gras polyéthoxylé, un ester d’hexitan polyéthoxylé, un alkylpolyglycosides, une composition d’alkylpolyglycoside et d’alcools gras, un ester de polyglycérol, une composition d’esters de polyglycérols et de polyglycérols.
- A l’étape f) la distillation est réalisée sous vide et à chaud. Ceci a pour but de réticuler l’acide polyglutamique et de concentrer l’émulsion inverse. Le choix d’un procédé en émulsion inverse concentrée permet de solubiliser l’acide poly-gamma glutamique de départ, ses éventuels co-constituants, ainsi que le/les réticulants dans la phase aqueuse de l’émulsion. La réalisation de l’émulsion permet de créer des gouttelettes isolées les unes des autres rendant possible la réticulation du PGA sans prise en masse du milieu réactionnel dû à l’augmentation de viscosité de la phase aqueuse lors de l’étape de réticulation. L’étape de concentration par distillation d’une phase grasse légère conduit à l’obtention d’un produit sous forme liquide avec une teneur en matière active supérieure à 20%.
- Selon un aspect plus particulier du procédé, par “huile volatile” on désigne au sens de la présente invention un élément du groupe constitué par les alcanes ramifiés, comportant de 7 à 40 atomes de carbone comme l’iso-dodécane, l’iso-pentadécane, l’iso-hexadécane, l’iso-heptadécane, l’iso-octadécane, l’iso-nonadécane ou l’iso-eicosane ou des mélanges de certains d’entre eux comme ceux cités ci-après et identifiés par leur nom INCI : C7-8 isoparaffin, C8-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin, C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10-13 isoparaffin, C11-12 isoparaffin, C11-13 isoparaffin et C11-14 isoparaffin.
- Selon un aspect encore plus particulier du procédé, par “huile volatile” on désigne au sens de la présente invention au moins un élément du groupe constitué par l’iso-dodécane, l’iso-hexadécane, le C7-8 isoparaffin, le C8-9 isoparaffin, le C9-11 isoparaffin, le C11-13 isoparaffin, le C11-14 isoparaffin.
- Selon un autre aspect encore plus particulier du procédé, l'huile volatile est choisie parmi un élément du groupe constitué par le C8-9 isoparaffin, le C9-11 isoparaffin, le C11-13 isoparaffin, le C11-14 isoparaffin.
- Selon un autre aspect encore plus particulier de la présente invention, “l’huile volatile” est choisie parmi un élément du groupe constitué par les isoparaffines commercialisées sous les noms de marque IsoparTM G, Isopar™ L, Isopar™ H ou Isopar™ J.
- Selon un aspect plus particulier du procédé, par “huile non volatile (H)” on désigne au sens de la présente invention un élément du groupe constitué par :
-
- Les alcanes linéaires comportant de 11 à 19 atomes de carbone,
- Les alcanes ramifiés, comportant de 11 à 40 atomes de carbone, comme l’iso-dodécane, l’iso-pentadécane, l’iso-hexadécane, l’iso-heptadécane, l’iso-octadécane, l’iso-nonadécane ou l’iso-eicosane), ou des mélanges de certains d’entre eux comme ceux cités ci-après et identifiés par leur nom INCI : C12-14 isoparaffin, C12-20 isoparaffin, C13-14 isoparaffin, C13-16 isoparaffin,
- Les cycloalcanes optionnellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés,
- Les huiles blanches minérales comme celles commercialisées sous les noms suivants : Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130, Eolane™150,
- L’hémisqualane (ou 2,6,10-triméthyl-dodécane ; numéro CAS : 3891-98-3), le squalane (ou 2,6,10,15,19,23-hexaméthyltetracosane), le polyiso-butène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné,
- Les mélanges d’alcanes comportant de 15 à 19 atomes de carbone, lesdits alcanes étant des alcanes linéaires, des alcanes ramifiés et des cycloalcanes, et plus particulièrement le mélange (M1) qui comprend pour 100% de sa masse :
-
- Une proportion massique en alcanes ramifiés supérieure ou égale à 90 % et inférieure ou égale à 100%,
- Une proportion massique en alcanes linéaires supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 9%,
- Une proportion massique en cycloalcanes supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 1%, et
- Encore plus particulièrement ledit mélange (M1) se caractérise en ce qu’il comprend pour 100 % de sa masse :
-
- Une proportion massique supérieure ou égale à 95 % d’alcanes ramifiés, d’alcanes linéaires et de cycloalcanes et inférieure ou égale à 100% comportant de 15 à 19 atomes de carbone, et
- Une proportion massique supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 5% d’alcanes ramifiés, d’alcanes linéaires et de cycloalcanes comportant moins de 14 atomes de carbone, et d’alcanes linéaires et de cycloalcanes comportant plus de 20 atomes de carbone.
- Par “alcanes linéaires” présents dans le mélange (M1) tel que défini ci-dessus, et comportant de 15 à 19 atomes de carbone, on désigne plus particulièrement au sens de la présente invention les éléments choisis parmi le groupe constitué par le n-pentadécane, le n-hexadécane, le n-heptadécane, le n-octadécane et le n-nonadécane.
- Par “alcanes ramifiés” présents dans le mélange (M1) tel que défini ci-dessus, et comportant de 15 à 19 atomes de carbone, on désigne plus particulièrement au sens de la présente invention les éléments choisis parmi le groupe constitué par l’iso-pentadécane, l’iso-hexadécane, l’iso-heptadécane, l’iso-octadécane et l’iso-nonadécane.
- Le mélange (M1) est plus particulièrement le mélange commercialisé sous le nom de marque Emogreen™L15 par la Société Seppic ou bien le mélange commercialisé sous le nom de marque Emogreen™L19.
-
- Les éthers d’alcool gras de formule (XIV) :
- Z1-O-Z2 (XIV)
- dans laquelle Z1 et Z2 identiques ou différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 5 à 18 atomes de carbone, par exemple les dioctyl éther, didécyl éther, didodécyl éther, dodécyl octyl éther, dihexadécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) tétradécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) hexadécyl éther, le bis(1,3-diméthyl butyl) éther ou le dihexyl éther.
-
- Les mono-esters d’acides gras et d’alcools de formule (XV) :
- R’1-(C=O)-O-R’2 (XV)
- dans laquelle R’1-(C=O) représente un radical acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone, et R’2 représente, indépendamment de R’1, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 24 atomes de carbone, par exemple les laurate de méthyle, laurate d’éthyle, laurate de propyle, laurate d’iso-propyle, laurate de butyle, laurate de 2-butyle, laurate d’hexyle, cocoate de méthyle, cocoate d’éthyle, cocoate de propyle, cocoate d’iso-propyle, cocoate de butyle, cocoate de 2-butyle, cocoate d’hexyle, myristate de méthyle, myristate d’éthyle, le myristate de propyle, le myristate d’iso-propyle, le myristate de butyle, le myristate de 2-butyle, le myristate d’hexyle, le myristate d’octyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de propyle, le palmitate d’iso-propyle, le palmitate de butyle, le palmitate de 2-butyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle , l’oléate de méthyle, l’ oléate d’éthyle, l’oléate de propyle, l’oléate d’iso-propyle, l’oléate de butyle, l’oléate de 2-butyle, l’oléate d’hexyle, l’oléate d’octyle, le stéarate de méthyle, le stéarate d’éthyle, le stéarate de propyle, le stéarate d’iso-propyle, le stéarate de butyle, le stéarate de 2-butyle, le stéarate d’hexyle, le stéarate d’octyle, l’iso-stéarate de méthyle, l’iso-stéarate d’éthyle, l’iso-stéarate de propyle, l’iso-stéarate d’iso-propyle, l’iso-stéarate de butyle, l’iso-stéarate de 2-butyle, l’iso-stéarate d’hexyle, l’iso-stéarate d’iso-stéaryle,
-
- Les di-esters d’acides gras et de glycérol de formules (XVI) et (XVII) :
- R’3-(C=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-(C=O)-R’4 (XVI)
- R’5-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R’6]-CH2-OH (XVII)
- dans lesquelles R’3-(C=O), R’4-(C=O), R’5-(C=O) et R’6-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone.
-
- Les tri-esters d’acides gras et de glycérol de formule (XVIII) :
- R’7-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R’’8]-CH2- O-(C=O)-R’’9 (XVIII)
- dans laquelle R’7-(C=O), R’8-(C=O) et R’9-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone.
- Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite huile non volatile (H) est choisie parmi :
-
- L’undécane, le tridécane, l’iso-dodécane ou l’iso-hexadécane,
- Les mélanges d’alcanes et d’iso-alcanes et de cycloalcanes comme le mélange (M1) tel que défini précédemment et les mélanges commercialisés sous les noms Emogreen™L15, Emogreen™L19, Emosmart™L15, Emosmart™L19, Emosmart™V21, Isopar™M,
- Les huiles blanches minérales commercialisées sous les noms Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130 ou Eolane™150,
- L’hémisqualane, le squalane, le polyiso-butène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné,
- Le dioctyl éther ou le didécyl éther,
- Le myristate d’iso-propyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle, l’iso-stéarate d’iso-stéaryle, l’octanoyl/décanoyl triglycéride, l’hexadécanoyl/octadécanoyl triglycéride, les triglycérides issus de l’huile de colza, de l’huile de tournesol, de l’huile de lin ou de l’huile de palme.
- Selon un autre aspect, dans l’étape c) du procédé objet de la présente invention, par “agent tensioactif émulsionnant de type eau dans huile (S1)”, on désigne un agent tensioactif émulsionnant possédant une valeur de HLB (“Hydrophile Lipophile Balance” ou équilibre hydrophile lipophile) suffisamment faible pour pour induire la formation d’une émulsion de type eau-dans-huile, à savoir une émulsion dans laquelle la phase aqueuse sera dispersée et stabilisées dans la phase organique huileuse.
- Comme tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile, on peut citer par exemple les esters d’anhydro hexitol et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles, et plus particulièrement les esters d’anhydro hexitol choisis parmi les anhydro-sorbitols et les anhydro-mannitols et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles.
- Dans l’étape c) du procédé objet de la présente invention, le système émulsionnant (S1) de type eau-dans-huile est plus particulièrement choisi parmi les éléments du groupe constitué par :
-
- Le laurate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™20,
- Le palmitate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™40,Le stéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™60,
- L'oléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™80,
- Le sesquioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™83,
- Le trioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™85,L'iso-laurate de sorbitan,
- L'iso-stéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™70,
- Le laurate de mannitan, l'oléate de mannitan, ou un mélange de ces esters,Les polyesters de poids moléculaire compris entre 1000 et 3000 g/mol et issus de la condensation entre un acide poly(iso-butényl) succinique ou son anhydride, tels que l’Hypermer™ 2296, ou le mélange commercialisé sous le nom de marque Simaline™IE 501 A.
- Les esters de polyglycérol de formule (XIX) :
-
- dans laquelle Z représente un radical acyle de formule R2-C(=O)-, dans laquelle R2 représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 11 à 35 atomes de carbone et plus particulièrement un radical choisi parmi les radicaux dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, docosanoyle, oléyle, linoléyle, linolénoyle ou iso-stéaryle, Z’ représente le radical acyle de formule R2-C(=O)- tel que défini ci-dessus, avec Z’ identique ou différent de Z, ou l’atome d’hydrogène, et y représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 20. Selon un aspect plus particulier, le composé de formule (XIX) est choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’oléate de décaglycérol, l’iso-stéarate de décaglycérol, le monolaurate de décaglycérol, le mono-linoléate de décaglycérol, le mono-myristate de décaglycérol.
-
- Les esters de polyglycérols alcoxylés de formule (XX) :
-
- (XX)
- dans laquelle Z1 représente un radical acyle de formule R’2-C(=O)-, dans laquelle R’2 représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 11 à 35 atomes de carbone, et plus particulièrement un radical choisi parmi les radicaux radicaux dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, docosanoyle, oléyle, linoléyle, linolénoyle ou isostéaryle, Z’1 représente le radical acyle de formule R’2-C(=O)- tel que défini ci-dessus, avec Z’1 identique ou différent de Z1 ou l’atome d’hydrogène, R3 représente l’atome d’hydrogène, le radical méthyle, ou le radical éthyle, y1 représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 20, v1, v2, v3, identiques ou différents, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 50, et la somme [(y1.v1) + (y1.v2) + v3)] est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 50.
-
- Les polyhydroxystéarates de polyglycols de formule (XXI) :
-
- (XXI)
- dans laquelle y2 représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 50, Z4 représente l’atome d’hydrogène, le radical méthyle ou le radical éthyle, Z3 représente un radical de formule (XXII) :
-
- (XXII)
- dans laquelle y’2 représente un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 10, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10 et Z’3 représente un radical de formule (XXII) telle que définie ci-dessus, avec Z’3 identique ou différent de Z3, ou l’atome d’hydrogène.
- Comme exemple de tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile de formule (XXI) que l’on peut utiliser pour préparer le système émulsionnant (S1), il y a le PEG-30 dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom Simaline™ WO, ou bien les mélanges comprenant le PEG-30 dipolyhydroxystéarate et commercialisés sous les noms Simaline™IE 201 A et Simaline™IE 201 B ou encore le mélange comprenant du Triméthylolpropane-30 tripolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom Simaline™IE 301 B.
-
- Les polyhydroxystéarates de polyglycérol représentés par la formule (XXIII) :
-
- (XXIII)
- dans laquelle Z3 représente un radical de formule (XXIII) telle que définie ci-dessus, Z’3 représente un radical de formule (XXII) telle que définie ci-dessus, avec Z3’ identique ou différent de Z3, ou l’atome d’hydrogène, y3 représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 20.
-
- Les polyhydroxystéarates de polyglycérol alcoxylé représentés par la formule (XXIV) :
-
- (XXIV)
- dans laquelle Z4 représente un radical de formule (XXII) telle que définie ci-dessus, Z’4 représente un radical de formule (XXII) telle que définie ci-dessus, avec Z’4 identique ou différent de Z4, ou l’atome d’hydrogène, y4 représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 20, v’1, v’2, v’3, identiques ou différents, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 50, et la somme [(y4.v’1) + (y4.v’2) + v’3)] est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 50.
- Selon un autre aspect, dans l’étape g) du procédé objet de la présente invention, par “agent tensioactif émulsionnant de type huile dans eau (S2), on désigne un agent tensioactif émulsionnant possédant une valeur de HLB suffisamment élevée pour pour induire la formation d’une émulsion de type huile-dans-eau, à savoir une émulsion dans laquelle la phase organique huileuse sera dispersée et stabilisées dans la phase aqueuse.
- Selon un autre aspect, dans l’étape g) du procédé objet de la présente invention, comme tensioactif de type huile dans eau (S2) on peut citer :
-
- Les alcools gras polyéthoxylés désignés par les composés de formule (XXV) :
- R’’-O-(CH2-CH2-O)n’-OH (XXV)
- avec R’’ représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, pouvant porter des groupements hydroxyles, et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, et avec n’ représentant un nombre entier supérieur ou égale à 4 et inférieur ou égale à 100. Selon un aspect plus particulier, dans la formule (XXV), R’’ représente un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé et comportant de 10 à 22 atomes de carbone. Selon un aspect encore plus particulier, le composé de formule (XXV) est un alcool décylique linéaire éthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool décylique linéaire éthoxylé avec 8 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool laurique linéaire éthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool laurique linéaire éthoxylé avec sept moles d’oxyde d’éthylène, un alcool laurique linéaire éthoxylé avec 8 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool tridécylique linéaire éthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool tridécylique linéaire éthoxylé avec 8 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool tridécylique linéaire éthoxylé avec neuf moles d’oxyde d’éthylène.
-
- Les esters d’hexitan polyéthoxylés, et particulièrement les esters de sorbitan polyéthoxylés, dont la chaîne aliphatique hydrocarbonée comporte de 12 à 22 atomes de carbone et dont le nombre de motifs d’oxyde d’éthylène est compris entre 5 et 40, par exemple l’oléate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™80 ou le laurate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™20.
- Les compositions d’alkyl polyglycosides (C1) représentée par la formule (XXVI) :
- R’’1-O-(G)x-H (XXVI)
- dans laquelle x, ou degré de polymérisation moyen, représente un nombre décimal compris entre 1,05 et 5, G représente le reste d’un sucre réducteur et R’’1 représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyle, comportant de 12 à 36 atomes de carbone, ladite composition (C1) consistant en un mélange de composés représentés par les formules (XXVI1), (XXVI2), (XXVI3), (XXVI4) et (XXVI5) :
- R’’1-O-(G)1-H (XXVI1)
- R’’1-O-(G)2-H (XXVI2)
- R’’1-O-(G)3-H (XXVI3)
- R’’1-O-(G)4-H (XXVI4)
- R’’1-O-(G)5-H (XXVI5)
- dans les proportions molaires respectives a1, a2, a3, a4 et a5 telles que :
- - La somme a1+ a2 + a3 + a4 + a5 est égale à 1 et que
- - La somme a1 + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5a5 est égale à x.
- Par radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 36 atomes de carbone, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupes hydroxyle, on désigne pour le radical R’’1 dans la formule (XXVI) telle que définie ci-dessus plus particulièrement le radical n-dodécyle, le radical n-tétradécyle, le radical n-hexadécyle, le radical n-octadécyle, le radical n-eicosyle, le radical n-docosyle, le radical 12-hydroxyoctadécyle.
- Par sucre réducteur, dans la définition de la formule (XXVI) telle que définie ci-dessus, on désigne les dérivés saccharidiques qui ne présentent pas dans leurs structures de liaison glycosidique établie entre un carbone anomérique et l’oxygène d’un groupement acétal tels qu'ils sont définis dans l'ouvrage de référence : “Biochemistry”, Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wyley & Sons, 1990. La structure oligomérique (G)x, peut se présenter sous toutes formes d'isoméries, qu'il s'agisse d'isomérie optique, d'isomérie géométrique ou d'isomérie de position. Elle peut aussi représenter un mélange d'isomères.
- Dans la formule (XXVI) telle que définie ci-dessus, le groupe R1-O- est lié à G par le carbone anomérique du reste saccharide, de manière à former une fonction acétal.
- Selon un aspect particulier dans la définition de la formule (XXVI) telle que définie ci-dessus, G représente le reste d’un sucre réducteur choisi parmi le glucose, le dextrose, le saccharose, le fructose, l'idose, le gulose, le galactose, le maltose, l’isomaltose, le maltotriose, le lactose, le cellobiose, le mannose, le ribose, le xylose, l’arabinose, le lyxose, l’allose, l’altrose, le dextrane ou le tallose et plus particulièrement G représente le reste d’un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l’arabinose.
- Selon un aspect encore plus particulier, dans la définition de la formule (XXVI) x, ou degré moyen de polymérisation, représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,5, plus particulièrement supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,0 et encore plus particulièrement supérieur ou égal à 1,25 et inférieur ou égal à 2,0.
- - Les compositions (C2) comprenant pour 100% de leur masse :
-
- De 10 à 50% massique, plus particulièrement de 15 à 40% massique, et encore plus particulièrement de 20% à 30% massique, d’au moins une composition (C1) représentée par la formule (XXVI) telle que définie précédemment,
- De 90 à 50% massique, plus particulièrement de 85 à 60% massique, et encore plus particulièrement de 80 à 70% massique, d’au moins un alcool gras de formule (XXVII) :
- R’’’1-OH (XXVII)
- dans laquelle R’’’1, identique ou différent de R’’1, représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyle, comportant de 12 à 36 atomes de carbone et de préférence de 12 à 22 atomes de carbone.
-
- Les esters de polyglycérol de formule (XXVIII) :
- R12-(C=O)-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p12-OH (XXVIII)
- dans laquelle p12 représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 15, et dans laquelle le groupe R1-(C=O)- représente un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 6 à 22 atomes de carbone.
-
- Les compositions (C3) comprenant pour 100% de leur masse :
-
- De 10 à 60% massique d’au moins un composé de formule (XXIX) :
- HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O]n12-H (XXIX)
- dans laquelle n12 représentant un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 15, et
-
- De 40 à 90 % massique d’au moins un composé de formule (XXVIII) telle que définie précédemment.
- Enfin la présente invention a également pour objet :
-
- L’utilisation de ladite composition (CA) telle que définie précédemment comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d’une composition aqueuse liquide détergente à usage ménager ou industriel.
- L’utilisation de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) selon l’invention, pour nettoyer les surfaces solides.
- Un procédé de nettoyage d’une surface solide, caractérisé en ce qu’il comprend au moins une première étape d’application de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) selon l’invention sur la surface solide, et une deuxième étape de rinçage de ladite surface solide.
- Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation de la composition (CA), objet de la présente invention, consiste à épaissir des phases polaires comme par exemple les phases aqueuses, alcooliques ou hydro-alcooliques ou les phases polaires comprenant des polyols tels que le glycérol.
- Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser une émulsion de type huile-dans-eau, ou de type eau-dans-huile, en conférant un aspect homogène à ladite émulsion pendant le stockage dans différentes conditions, et plus particulièrement à 25°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 4°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 45°C pendant une durée au moins égale à un mois.
- Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser des particules solides dans des compositions aqueuses liquides détergentes à usage ménager ou industriel.
- Ces particules solides à suspendre peuvent revêtir différentes géométries, régulières ou irrégulières, et se présenter sous forme de perles, de billes, de tiges, de paillettes, de lamelles ou de polyèdres. Ces particules solides se caractérisent par un diamètre moyen apparent compris entre un micromètre et cinq millimètres, plus particulièrement entre dix micromètres et un millimètre.
- Parmi les particules solides qui peuvent être mises en suspension et stabilisées par le latex inverse auto-inversible telle que définie précédemment dans des compositions aqueuses liquides détergentes à usage ménager ou industriel, il y a les micas, l’oxyde de fer, l’oxyde de titane, l’oxyde de zinc, l’oxyde d’aluminium, le talc, la silice, le kaolin, les argiles, le nitrure de bore, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydrogénocarbonate de magnésium, les pigments colorés inorganiques, les polyamides comme le nylon-6, les polyéthylènes, les polypropylènes, les polystyrènes, les polyesters, les polymères acryliques ou méthacryliques comme les polyméthylméthacrylates, le polytétrafluoroéthylène, les cires cristallines ou microcristallines, des sphères poreuses, le sulphide de sélénium, le pyrithione de zinc, les amidons, les alginates, les fibres de végétaux, les particules de Loofah, les particules d’éponges.
- Ladite composition aqueuse liquide détergente (F), objet de la présente invention se présente notamment sous la forme d’une solution aqueuse, d'une émulsion ou d’une microémulsion à phase continue aqueuse, d’une émulsion ou d’une microémulsion à phase continue huileuse, d’un gel aqueux, d’une mousse, ou encore sous la forme d'un aérosol. Elle peut être appliquée directement par trempage, par aspersion ou par vaporisation sur la surface à nettoyer ou bien par l’intermédiaire de tout type de support destiné à être mis en contact avec la surface solide à nettoyer (papier, lingette, textile).
- De façon générale ladite composition aqueuse liquide détergente (F) objet de la présente invention, comporte également des ingrédients habituellement mis en œuvre dans le domaine du nettoyage de surfaces solides ou de fibres textiles, comme les tensioactifs non-ioniques, cationiques ou amphotères, des polymères cationiques ou non ioniques, des agents épaississants, des enzymes, des agents de blanchiment, des agents anticorrosion, des solvants, des agents acides, des agents alcalins, des agents anticalcaire, des agents conservateurs, des parfums, des colorants, des agents répulsifs, des agents oxydants, des adjuvants de détergence, des agents antisalissure, les agents anti-redéposition.
- Parmi les agents tensioactifs détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer des agents tensioactifs qui confèrent à la composition aqueuse liquide détergente (F) leur capacité à éliminer les salissures présentes sur les surfaces solides et à les maintenir en suspension, pour être ensuite éliminées lors de l'étape de rinçage.
- Ces agents tensioactifs détergents peuvent être de nature anionique, cationique, amphotère ou non-ionique.
- Parmi les agents tensioactifs anioniques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux, les sels d’ammonium, les sels d’amines, les sels d’amino alcools d’alkyléthers sulfates, d’alkyl sulfates, d’alkylamidoéther sulfates, d’alkylarylpolyéther sulfates, de monoglycérides sulfates, d’alpha-oléfinesulfonates, de paraffines sulfonates, d’alkyl phosphates, d’alkyléther phosphates, d’alkyl sulfonates, d’alkylamide sulfonates, d’alkylaryl sulfonates, d’alkyl carboxylates, d’alkylsulfosuccinates, d’alkyléther sulfosuccinates, d’alkylamide sulfosuccinates, d’alkyl sulfo-acétates, d’alkyl sarcosinates, d’acyliséthionates, de N-acyl taurates, d’acyl lactylates, de dérivés N-acylés d’acides aminés, de dérivés N-acylés de peptides, de dérivés N-acylés de protéines, d’acides gras.
- Parmi les tensioactifs amphotères détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaines, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d’imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates.
- Parmi les tensioactifs amphotères moussants et/ou détergents que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), il y a les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaïnes, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d’imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates, les amphopropionates et le β alanine, N-(2-carboxyéthyl)-N(2-éthylhexyl) de sodium commercialisé sous le nom de marque Tomamine® 30 Amphoteric 400 Surfactant.
- Parmi les tensioactifs cationiques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer particulièrement les dérivés d’ammoniums quaternaires.
- Parmi les tensioactifs non ioniques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer particulièrement les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comportant de 8 à 16 atomes de carbone, les dérivés d’huile de ricin, les polysorbates, les amides de coprah, les N-alkylamines. On peut également citer les monoglycérides alcoxylés, les diglycérides alcoxylés, les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les α- ou β-pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les Tetronic™ commercialisés par BASF, les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C18 contenant de 5 à 25 moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène, les amides gras éthoxylés contenant de 5 à 30 moles d’oxyde d’éthylène, les aminés éthoxylées contenant de 5 à 30 moles d’oxyde d’éthylène, les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène. Onn peut aussi citer des copolymères blocs d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène et tout particulièrement les copolymères blocs d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène commercialisés sous le nom de marque Plurinic™ par la Société BASF, comme par exemple le Pluronic™PE 6100 et le Pluronic™PE 6200. Il est égalment possible d’incorporer des tensioactifs non ioniques démoussants de formule (A1) :
- R1-X-[(CH2-CH(CH3)-O)u’-(CH2-CH2-O)v’-Y]w’ (A1)
- dans laquelle R1 représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 6 à 18 atomes de carbone, X représente un atome d’azote ou un atome d’oxygène, u’ et v’, identiques ou différents, représentent chacun un nombre entier compris entre 1 et 50, w’ est soit égal à 1 si X représente un atome d’oxygène, soit égal à 1 ou à 2 si X représente un atome d’azote, et Y représente un groupe fonctionnel bloquant choisi parmi les éléments du groupe constitué par les radicaux alkyles linéaires comportant de 4 à 8 atomes de carbone, comme le radical butyle, le radical benzyle, un groupe oxyde de butylène. Parmi les tensioactifs non ioniques démoussants de formule (A1), on peut citer les produits commercialisés sous le nom de marque Tergitol™ par la Société Dow Chemical comme par exemple le Tergitol™ L61E et le Tergitol™ L64E. D’autres tensioactifs non ioniques peu moussant peuvent présenter la formule (A2) suivante :
- R8-O-(S’)q’-H (A2)
- dans laquelle S’ représente le reste d'un sucre réducteur choisis parmi les éléments du groupe constitué par le glucose, le xylose et l’arabinose, R8 représente un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, comportant de 6 à 10 atomes de carbone et q’ représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5. Comme exemples de tensioactifs non ioniques peu moussants de formule (A2) optionnellement présents dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les hexylpolyglucosides, les 2-éthyl hexyl polyglucosides, les n-heptyl polyglucosides ou les n-octyl polyglucosides.
- Parmi les acides minéraux particulièrement choisis comme agents acides dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer l’acide chlorhydrique, l’acide nitrique, l’acide phosphorique, l’acide sulfurique, l’acide hypophosphoreux, l’acide phosphoreux, l’acide hypochloreux, l’acide perchlorique, l’acide carbonique, l’acide borique, l’acide manganique, l’acide permanganique, l’acide chromique, l’acide périodique, l’acide iodique, l’acide hypoiodeux, l’acide bromohydrique, l’acide iodhydrique, l’acide fluorhydrique.
- Parmi les acides organiques particulièrement choisis comme agents acides dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer l’acide formique, l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide benzoïque, l’acide salicylique, l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide glycolique, l’acide lactique, l’acide malique, l’acide maléique, l’acide tartrique, l’acide citrique, l’acide sorbique, l’acide sulfamique, l’acide dihydroacétique, l’acide diméthylsulfamique, l’acide fumarique, l’acide glutamique, l’acide iso-propyl sulfamique, l’acide valérique, l’acide benzène sulfonique, l’acide xylène sulfonique, l’acide 2-éthyl-hexanoïque, l’acide caprique, l’acide caproïque, l’acide crésylique, l’acide dodécylbenzène sulfonique, l’acide peracétique, l’acide monochloroacétique, l’acide gluconique.
- Parmi les agents alcalins associés au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les éléments du groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme par exemple l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, l’hydroxyde de barium et l’hydroxyde de calcium.
- Parmi les agents anti-calcaires associés au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les éléments du groupe constitué par les agents séquestrants, comme par exemple le tripolyphospate de sodium (TPP), l’éthylènediaminetétracétate (EDTA), le tetraacetyléthylènediamine (TAED), le méthyl glycine diacétate (MGDA), le nitrolotriacétate de sodium (Na3NTA), les gluconates de sodium ou de potassium, les érythorbates de sodium ou de potassium, les polycarboxylates de sodium ou de potassium, et le citrate de sodium, par les agents échangeurs d’ions comme par exemple les zéolithes ou aluminosilicates de sodium, ou les silicates de sodium lamellaires, les agents précipitants comme par exemple le carbonate de calcium et le métasilicate de sodium. Selon un aspect plus particulier, dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), l’agent anticalcaire est choisi parmi les éléments du groupe constitué du métasilicate de sodium, du tripolyphospate de sodium (TPP), de l’éthylènediaminetétracétate (EDTA), du tetraacetyléthylènediamine (TAED), du méthyl glycine diacétate (MGDA), du nitrolotriacétate de sodium (Na3NTA), du gluconate de sodium, du citrate de sodium et du carbonate de calcium.
- Les agents séquestrants, et plus particulièrement les agents séquestrants décrits ci-dessus, ont pour effet de complexer les ions calcium et magnésium pour former des complexes hydrosolubles ensuite éliminés pendant le rinçage. Les agents échangeurs d’ions, et plus particulièrement les agents échangeurs d’ions décrits ci-dessus, ont pour effet d’échanger leurs ions sodium avec des ions calcium et magnésium. Les agents précipitants, et plus particulièrement les agents séquestrants décrits ci-dessus, ont pour effet d’éliminer les ions responsables de la dureté de l’eau en formant des composés de calcium insolubles, éliminés par la suite avec les salissures sur les surfaces nettoyées.
- Parmi les agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les polysaccharides constitués uniquement d’oses, comme les glucanes ou homopolymères du glucose, les glucomannoglucanes, les xyloglycanes, les galactomannanes dont le degré de substitution (DS) des unités de D-galactose sur la chaîne principale de D-mannose est compris entre 0 et 1, et plus particulièrement entre 1 et 0,25, comme les galactomannanes provenant de la gomme de cassia (DS = 1/5), de la gomme de caroube (DS = 1/4), de la gomme de tara (DS = 1/3), de la gomme de guar (DS = 1/2), 25 de la gomme de fenugrec (DS = 1 ).
- Parmi les agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les polysaccharides constitués de dérivés d’oses, comme les galactanes sulfatés et plus particulièrement les carraghénanes et l’agar, les uronanes et plus particulièrement les algines, les alginates et les pectines, les hétéropolymères d’oses et d’acides uroniques et plus particulièrement la gomme xanthane, la gomme gellane, les exsudats de gomme de arabique et de gomme de karaya, les glucosaminoglycanes. Parmi les agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer la cellulose, les dérivés de cellulose comme la méthyl-cellulose, l’éthyl-cellulose, l’hydroxypropyl cellulose, les silicates, l’amidon, les dérivés hydrophiles de l’amidon, les polyuréthanes.
- Parmi les agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les agents épaississants inorganiques comme par exemple les argiles, l’hectorite, la saponite, la sauconite, la vermiculite ou la silice colloïdale.
- Les agents épaississants présents dans la composition (F) objet de la présente invention sont utilisés dans des quantités comprises entre 0,1 et 10% massique.
- Parmi les agents abrasifs que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer des matériaux d’origine naturelle comme par exemple des copeaux de bois ou de noyaux, des matériaux abrasifs inorganiques tels que des oxydes, des quartzs, des terres diatomées, des dioxydes de silice colloïdales, des matériaux abrasifs organiques tels que des polyoléfines comme les polyéthylènes et les polypropylènes, des polystyrènes, des résines d’acétonitrile-butadiène-styrène, des mélamines, des résines phénoliques, des résines époxy, des résines polyuréthanes. Les agents abrasifs présents dans la composition (F) objet de la présente invention sont utilisés dans des quantités comprises entre 5,0 et 30% massique.
- Parmi les solvants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer l’alcool iso-propylique, l’alcool benzylique, le 1,3-propanediol, les solvants chlorés, l’acétone, le méthyl éthyl éther, le méthyl iso-butyl éther, l’acétate de butyle, l’acétate d’éthyle, l’acétate d’iso-propyle, l’acétate d’iso-butyle, les solvants aromatiques, les iso-paraffines, l’iso-dodécane, le lactate d’éthyle, le lactate de butyle, les solvants terpéniques, les esters méthyliques de colza, les esters méthyliques de tournesol, le propylèneglycol n-méthyl éther, le dipropylène glycol n-méthyl éther, le tripropylène glycol n-méthyl éther, le propylène glycol n-butyl éther, le dipropylène glycol n-butyl éther, le tripropylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le dipropylène glycol n-propyl éther, le propylène glycol mono méthyl éther acétate, le propylène glycol di acétate, le propylène glycol phényl éther, l’éthylène glycol phényl éther, le dipropylène glycol diméthyl éther. Comme exemples de solvants présents dans la composition (F) objet de la présente invention, on peut citer plus particulièrement les éléments du groupe constitué par le propylène glycol n-méthyl éther, le dipropylène glycol n-méthyl éther, le tripropylène glycol n-méthyl éther, le propylène glycol n-butyl éther, le dipropylène glycol n-butyl éther, le tripropylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le dipropylène glycol n-propyl éther, le propylène glycol phényl éther, l’éthylène glycol phényl éther, le dipropylène glycol diméthyl éther, les esters méthyliques de colza, les esters méthyliques de tournesol.
- Parmi les enzymes que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les protéases, les amylases, les lipases, les cellulases et les péroxydases. Les enzymes présentes dans la composition (F) objet de la présente invention sont utilisés dans des quantités comprises entre 0,005 et 0,5 % massique.
- Selon un autre aspect, l’invention a pour objet l’utilisation de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, pour nettoyer les surfaces solides. L’expression pour “nettoyer les surfaces solides” désigne toute action destinée à permettre l’élimination de salissures présentes sur des surfaces constituées de matériaux divers. Les surfaces à nettoyer peuvent être des surfaces solides ou des surfaces textiles. Par surfaces solides, on désigne par exemple les sols, les murs, les carreaux de fenêtres, les carrelages, les appareils électro-ménagers, la vaisselle, les plans de travail, la robinetterie, les éviers, des cuves de stockage de produits chimiques, alimentaires ou agricoles, les véhicules (automobiles, moto, camions, etc). Les matériaux constituant ces surfaces solides sont par exemple le verre (sodocalcique, fluorocalcique, borosilicate, cristal), la porcelaine, la faïence, la céramique, les plastiques polycarbonates, polypropylènes, l’acier inoxydable, l’argent, le cuivre, l’aluminium, le bois, les résines synthétiques, la vitrocéramique, le linoleum, et peuvent être revêtus de peintures, de vernis. Comme exemple de salissures présentes sur ces surfaces solides et à éliminer par nettoyage, on peut citer par exemple des résidus alimentaires, des graisses, des hydrocarbures lourds et légers, des résidus brûlés, de la poussière, de la boue, des traces de doigts, des résidus de savon, des germes.
- Selon un autre aspect, l’invention a pour objet un procédé de nettoyage d’une surface solide, caractérisé en ce qu’il comprend au moins une première étape a’’1) d’application de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, suivie d'au moins une étape b’’1) de rinçage de ladite surface solide.
- Dans l’étape a’’1) du procédé tel que défini ci-dessus, ladite composition aqueuse liquide détergente (F) est appliquée sur la surface comprenant les salissures à nettoyer par tout moyen, par exemple en plein bain, par aspersion ou par application par l’intermédiaire d’un support constitué de fibres textiles synthétiques ou naturelles, tissées ou non tissées, ou de papier, préalablement imprégné de celle-ci.
- Dans l’étape b’’1) du procédé tel que défini ci-dessus, le rinçage de la surface solide sur laquelle a été appliquée la composition (F) à usage ménager ou industriel lors de l’étape a’’1) est réalisé en plein bain ou par aspersion d’eau. L’étape b’’1) du procédé de nettoyage objet de l’invention, peut être réalisée à température ambiante ou à une température comprise entre 30 et 80°C, plus particulièrement à une température comprise entre 30 et 65°C.
- Les exemples suivants illustrent l’invention sans toutefois la limiter.
- Exemple I.1 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’alcanes C15-19 en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 5,5 à 6,0)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 110 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique procurée par un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 30 grammes de PGGA de sodium commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution d’HCl 5M ou de NaOH 4M.
- Etape c) : Ajout de 0,45 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether, commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).
- Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de DehymulsTM PGPH par la Société BASF), 20 grammes de C15-19 Alcane commercialisé sous le nom d’Emogreen™ L19 par la Société Seppic et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique procurée par un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse.polygamma
- Etape f) : Emulsification cisaillante procurée par un système de type rotor / stator de marque au SilversonTM L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.
- Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA1) est isolée.
- Exemple I.2 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 5,5 à 6,0)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation procurée par un agitateur mécanique de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA de sodium, commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de grade cosmétique” par la Société Lubon, sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution d’HCl 5M ou de NaOH 4M.
- Etape c) : Ajout de 0,50 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether, commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape a)
- Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique procurée par un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape f) : Emulsification cisaillante avec un dispositif de type rotor / stator de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.
- Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA2) est isolée.
- Exemple I.3 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’un mélange éthyl hexyl palmitate / alcanes C15-19 en tant que phase grasse et de PGGA de sodium,réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 5,5 à 6,0)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 100 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation procurée par un agitateur mécanique de marque au RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 30 grammes de PGGA, commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution d’HCl 5M ou de NaOH 4M.
- Etape c) : Ajout de 0,75 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether, commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b)
- Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF, 10 grammes d’éthyl hexyl palmitate (commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois, 10 grammes C15-19 Alcane (commercialisé sous le nom d’Emogreen™ L19 par la Société Seppic et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape f) : Emulsification par agitation cisaillante avec un dispositif de type rotor / stator avec un agitateur de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à 7500 tour/min.
- Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- → Après homogénéisation, la composition (CA3) est isolée.
- Exemple I.4 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase organique (pH = 5,5 à 6,0)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la société LUBON sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de HCl 5M ou de NaOH 4M.
- Etape c) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF), 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois, 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical et 0,50 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys GE 21 par la Société Emerald ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape d) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape c) sur la phase aqueuse préparée à l’étape b) sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur mécanique de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape e) : Emulsification cisaillante avec un agitateur muni d’un système rotor / stator Silverson™ L4RT pendant 2 min à une vitesse de 7500 (tours/min).
- Etape f) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape g) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape f) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA4) est isolée.
- Exemple I.5 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 4)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel à 4,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de HCl 5M.
- Etape c) : Ajout de 0,50 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).
- Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de DehymulsTM PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique avec l’agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape f) : Emulsification cisaillante au SilversonTM L4RT, pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 (tours/min).
- Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA5) est isolée.
- Exemple I.6 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 10)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel à 10,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de NaOH 4M.
- Etape c) : Ajout de 0,50 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).
- Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de DehymulsTM PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique avec un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape f) : Emulsification cisaillante avec un agitateur de marque SilversonTM L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.
- Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide de l’huile légère et de l’eau.
- Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA6) est isolée.
- Exemple I.7 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether et lipophilisé par du C12-14 Glycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 6)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation mécanique avec un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de HCl 5M ou de NaOH 4M.
- Etape c) : Ajout de 0,5 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys™ GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).
- Etape d) : Ajout de 2,0 grammes de C12-C14 Glycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys™ GE 08 de chez Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape c).
- Etape e) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape f) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape e) sur la phase aqueuse préparée à l’étape d) sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape g) : Emulsification cisaillante avec un agitateur de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.
- Etape h) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape i) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape h) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA7) est isolée.
- Exemple I.8 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du Triméthylol Ethane Triglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 6,0)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique avec un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de HCl 5M ou de NaOH 4M.
- Etape c) : Ajout de 0,5 grammes de Triméthylol Ethane Triglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 31 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).
- Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape f) : Emulsification cisaillante avec un agitateur de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.
- Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA8) est isolée.
- Exemple I.9 : Préparation d’un latex inverse concentré de PGA de sodium réticulé selon l’invention dans l’octyl palmitate
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 110 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation dans un bécher et agités avec un agitateur mécanique de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 30 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de HCl 5M ou de NaOH 4M.
- Etape c) : Ajout de 0,72 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b)
- Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'iso-stéarate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™70 par la Société Seppic, 3 grammes d’un mélange constitué de diéthanolamide de tall-oil commercialisé sous le nom de marque Simaline™ IE 200 par la Société Seppic, 2 grammes d’un tensioactif polymérique commercialisé sous le nom de marque Hypermer™ 6212 par la Société Croda et 50 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique par un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape f) : Emulsification cisaillante avec un agitateur mécanique de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.
- Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 1 gramme d’'oléate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom Montanox™ 80 par la Société Seppic dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA9) est isolée.
- Exemple I.10 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par de l’Ethylène Glycol Diglycidyl Ether (EGDGE) en phase aqueuse (pH = 6,0)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 130 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse et 10 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de HCl 5M ou de NaOH 4M.
- Etape c) : Ajout de 0,25 grammes d'Éthylène Glycol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys™ EGDGE par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).
- Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymul™s PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape f) : Emulsification cisaillante avec un agitateur de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.
- Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA10) est isolée.
- Exemple I.11 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 6,0)
- Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :
- Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 100 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique par un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse et 40 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.
- Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de HCl 5M ou de NaOH 4M.
- Etape c) : Ajout de 0,80 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys™ GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).
- Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.
- Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.
- Etape f) : Emulsification cisaillante avec un agitateur de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.
- Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.
- Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.
- Après homogénéisation, la composition (CA11) est isolée.
- II- Evaluations des compositions (C A1 ) à (C A11 ) selon l’invention :
- L’évaluation des compositions (CA1) à (CA11) selon l’invention est réalisée comme décrit ci-dessous :
-
- Peser 192 grammes d’eau dans un bécher de 400 ml forme haute,
- Ajouter sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ muni d’un mobile de type défloculeuse de 8 grammes de compositions (CA1) à (CA11),
- Laisser agiter jusqu'à obtention d’un gel homogène,
- Mesurer la viscosité dynamique des gels homogènes à l’aide d’un viscosimètre Brookfield™ RVT, à la vitesse de 5 tours/min en choisissant le mobile approprié,
- Ajouter 0,1% massique de chlorure de sodium sur le gel précédemment réalisé et agiter avec un agitateur mécanique de marqueRayneri™ muni d’un mobile de typedéfloculeuse,
- Mesurer ensuite la viscosité dynamique d’un tel nouveau gel à l’aide d’un viscosimètre de marque Brookfield™ RVT à la vitesse de 5 tours/min en choisissant le mobile approprié,
- Les résultats sont consignés dans le tableau 1 ci-dessous.
-
Composition Viscosité gel 4% massique de composition
BrookfieldTM RVT Vitesse 5
Mobile (x)Viscosité gel 4% massique de composition + 0,1% massique NaCl
BrookfieldTM RVT Vitesse 5
Mobile (x)Equivalent % massique en matière active polymérique Viscosité gel obtenus à l’étape a) du procédé de préparation
BrookfieldTM RVT Vitesse 5
Mobile (x)Essai Témoin
“PGGA de sodium de grade cosmétique” commercialisé par la Société Lubongel 2% = 176 mPa.s
(Mobile 2)gel 2% + 0,1% NaCl = 128 mPa.s
(Mobile 2)2% gel 2% = 128 mPa.s
(Mobile 2)Composition (CA1) 76 200 mPa.s
(Mobile 6)73 000 mPa.s
(Mobile 6)2% 18 120 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA2) 124200 mPa.s
(Mobile 6)89400 mPa.s
(Mobile 6)1,6% 5 040 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA3) 91600 mPa.s
(Mobile 6)816 mPa.s
(Mobile 3)2% 18120 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA4) 117200 mPa.s
(Mobile 6)58600 mPa.s
(Mobile 6)1,6% 5040 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA5) 9820 mPa.s
(Mobile 3)*8860 mPa.s
(Mobile 6)*1,6% 5040 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA6) 131800 mPa.s (Mobile 6)* 102800 mPa.s
(Mobile 6)*1,6% 5040 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA7) 167600 mPa.s
(Mobile 6)118400 mPa.s
(Mobile 6)1,6% 5040 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA8) 9540 mPa.s
(Mobile 3)8860 mPa.s
(Mobile 3)1,6% 5040 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA9) 91800 mPa.s
(Mobile 6)34600 mPa.s
(Mobile 6)1,33% 18120 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA10) 78000 mPa.s
(Mobile 6)600 mPa.s
(Mobile 2)1% 900 mPa.s
(Mobile 3)Composition (CA11) 74800 mPa.s
(Mobile 6)48400 mPa.s
(Mobile 6)2,28% 50000 mPa.s
(Mobile 6) - * Valeurs de viscosité des gels à pH 6.
- Viscosités dynamiques des gels aqueux obtenus avec les compositions (CA1) à (CA11).
- Les compositions (CA1) à (CA11) selon l’invention permettent d’obtenir des gels aqueux épaissis par rapport au gel aqueux obtenu à partir d’un gamma-polyglutamate de sodium non réticulé (“essai témoin”).
- Ainsi, à pourcentage massique polymérique égal à 2%, les gels aqueux obtenus avec les compositions (CA1) et (CA3) montrent respectivement des viscosités de 76 000 et 91 600 mPa.s alors que le gel aqueux obtenu avec le gamma-polyglutamate de sodium non réticulé (“essai témoin”) se caractérise par une viscosité de 176 mPa.s.
- De même, à pourcentage massique polymérique inférieur à 2%, les gels aqueux obtenus avec les compositions (CA2), (CA4), (CA8), (CA9) et (CA10) montrent respectivement des viscosités de 124 000, 117 200, 9 540, 91 800 et 78 000 mPa.s, alors que le gel aqueux obtenu avec 2 % massique gamma-polyglutamate de sodium non réticulé (“essai témoin”) se caractérise par une viscosité de 176 mPa.s.
- III- Exemples de préparation de compositions détergentes (F) :
- Dans les formulations suivantes, les pourcentages sont exprimés en pourcentage massique pour 100% de la masse de la formulation.
- Exemple III.1 : Composition (F1) nettoyante pour fours et grilles de cuissons
- Ingrédients Teneur massique
- SimulsolTM OX 1309 L(1) 2%
- SimulsolTM SL7 G(2) 2%
- Composition (CA1) 6%
- Hydroxyde de sodium 25%
- Eau qsp 100%
- (1) : SimulsolTM OX 1309 L : Composition tensioactive détergente commercialisée par la Société Seppic comprenant des alcools polyéthoxylés résultant de la réaction d’un équivalent molaire d’un alcool commercialisé sous le nom de marque ExxalTM 13 avec 9 équivalents molaires d’oxyde d’éthylène.
- (2) : SimulsolTM SL7 G : Solution de n-heptyl polyglucosides, agent hydrotrope et solubilisant commercialisé par la Société Seppic.
- La préparation de la composition (F1) présente les étapes suivantes :
- a) Un pré-gel est préparé à 20°C par l’addition du SimulsolTM OX 1309 L, puis du SimulsolTM SL7 G dans l’eau. La composition (CA1) selon l’invention est ensuite introduite dans la solution aqueuse et mélangé jusqu’à l’obtention d’un gel de viscosité stable.
- b) La soude est ensuite introduit progressivement sous agitation mécanique à une température de 20°C jusqu’à l’obtention d’un gel homogène. Le gel obtenu à l’issue de l’étape b) est d’un aspect homogène et limpide, de viscosité 10.000 mPa.s (Brookfield LVT à une vitesse de 6 tours/minute). Après une période de stockage de 6 mois à 25°C, le gel obtenu à l’issue de l’étape b) de ce mode opératoire présente un aspect homogène et limpide, de viscosité 12.000 mPa.s (Brookfield LVT, à une vitesse de 6 tours/minute).
- Le procédé de nettoyage est le suivant :
- La composition préparée ci-dessus est pulvérisée à température ambiante sur les parois d’un four souillé par des graisses alimentaires et sur les grilles de cuissons également souillées par des graisses alimentaires. Après dix minutes, les parois du four et les grilles de cuisson sont rincées à l’aide d’eau chaude à 60°C. Les parois du four et la surfaces des grilles de cuisson ainsi nettoyé ne présentent plus de salissures.
- Exemple III.2 : Composition (F2) nettoyante pour surfaces en aluminium
- Ingrédients Teneur massique
- SimulsolTM OX 1309 L 3%
- SimulsolTM SL7 G 3%
- Composition (CA2) 5%
- Acide phosphorique à 75% 40%
- HordaphosTM MDGB 1%(3) 5%
- Dipropylèneglycol méthyl éther 5%
- Eau qsp 100%
- (3) : HordaphasTM MDGB est une composition à base d’esters phosphoriques, utilisée comme agent anti-corrosion.
- La préparation de la composition (F2) se déroule de la façon suivante :
- Chaque ingrédient est introduit successivement dans une cuve de mélange sous agitation mécanique modérée, à température ambiante, jusqu’à l’obtention d’une composition homogène et limpide. L’agitation est maintenue pendant 30 minutes à 20°C. La composition obtenue présente une valeur de pH mesurée inférieure à 1,0 et est limpide et homogène après stockage pendant une durée d’un mois à 40°C.
- Le procédé de nettoyage est le suivant :
- On dilue à 3% dans l’eau la composition préparée au paragraphe précédent et la solution ainsi obtenue est pulvérisée sur la paroi en aluminium à nettoyer. Cette paroi est ensuite rincée avec de l’eau chaude à 60°C.
Claims (17)
- Composition détergente (F) à usage ménager ou industriel comprenant au moins un tensioactif détergent et comme agent épaississant une composition (CA) se présentant sous la forme d’une émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible comprenant pour 100% de sa masse une teneur massique supérieure ou égale à 20% d’un polymère (P) consistant en des unités monomériques issues d’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, et en des unités issues d’au moins un agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles.
- Composition détergente (F) selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans la composition (CA), l’agent réticulant (AR) est choisi parmi les membres du groupe constitué par :
- L’Ethylène Glycol Diglycidyl Ether de formule (I) : (I)
(II)
Avec R qui représente l’atome d’hydrogène ou le radical glycidyle [ ], et n qui représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10,- Le 1,3-Propanediol Diglycidyl Ether de formule (III) :
(III)- Le 1,2-Ppropanediol Diglycidyl Ether de formule (IV) :
- Le 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (V) :
(V)- Le 1,2-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (VI) :
(VI)- Le 1,3-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (VII) :
(VII)- Le 1,6-Hexanediol Diglycidyl Ether de formule (VIII) :
(VIII)- Le composé de formule (IX) :
(IX)
Avec R1 qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle [ ],- Le composé de formule (X) :
(X)
Avec R1 qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle [ ],- Le composé de formule (XI) :
(XI)
Avec R1 et R2, indépendants, qui représentent l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle
[],- Le composé de formule (XII) :
(XII)
Avec m qui représente un nombre entier supérieur ou égale à 2,- Le composé de formule (XIII) :
(XIII)
Avec R3 qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle [ ], et x, y, z, o, p et q, indépendants les uns des autres, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10.
Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que dans la composition (CA), le polymère (P) est l’acide gamma-polyglutamique (PGGA) sous forme acide ou salifiée partiellement ou totalement. - Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que dans la composition (CA), le polymère (P), pour 100% molaire d’unités monomériques issues de l’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, l’agent réticulant (AR) représente de 0,5 à 20% molaire.
- Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la composition (CA) présente une viscosité comprise entre 100 et 10000 mPa.s.
- Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la composition (CA) comprend en outre une unité monomérique issue du composé de formule (X’) :
(X’)
Avec R4 représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, fonctionnalisé ou non et comportant de 6 à 22 atomes de carbone. - Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu’elle comprend entre 0,1 et 10% massique de ladite composition (CA).
- Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le tensioactif est choisi parmi parmi les agents tensioactifs détergents de nature anionique, cationique, amphotère ou non-ionique.
- Procédé de préparation d’une composition détergente (F) telle que définie à l’une des revendications 1 à 7, comprenant les 2 étapes suivantes :
- une étape A) de préparation de la composition (CA) comprenant les sous-étapes suivantes :
- Une étape de préparation d’une solution aqueuse comprenant l’acide polyglutamique (PGA), partiellement ou totalement salifié, avec ladite solution aqueuse comprenant pour 100% de sa masse entre 5 et 70% massique de PGA partiellement ou totalement salifié et un agent réticulant (AR) comprenant au moins deux fonctions glycidyles,
- Une étape d’ajustement du pH de la solution aqueuse obtenue à l’étape a) à un pH compris entre 3 et 11,
- Une étape de préparation d’une phase organique contenant au moins une huile volatile, au moins une autre huile non volatile (H)et au moins un agent tensioactif émulsionnant de type eau dans huile (S1),
- Une étape de pré-émulsification par ajout sous agitation de la phase organique obtenue à l’étape c) sur la solution aqueuse obtenue à l’étape b),
- Une étape d’émulsification de la pré-émulsion obtenue à l’étape d) par homogénéisation sous agitation,
- Une étape de distillation de l’eau et de l’huile volatile contenues dans l’émulsion obtenue à l’étape e),
- Une étape d’ajout d’au moins un agent tensioactif émulsionnant de type huile-dans-eau (S2) de manière à obtenir la composition (CA),
- Une étape B) de mélange d’au moins une composition (CA) préparée à l’étape A) avec au moins un tensioactif.
- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu’à l’étape a), l’acide polyglutamique (PGA) utilisé est l’acide gamma-polyglutamique (PGGA).
- Procédé selon l’une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce qu’à l’étape a), l’ensemble des unités monomériques constituant l’acide gamma-polyglutamique est issu du glutamate de sodium, du glutamate de potassium, du glutamate d’ammonium, du glutamate de calcium, du glutamate de magnésium ou d’un mélange de ces formes.
- Procédé selon l’une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce qu’à l’étape a), l’agent réticulant (AR) est présent dans des proportions massiques comprises entre 0,5 et 10% massique par rapport à la masse d’acide polyglutamique (PGA).
- Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l’agent réticulant (AR) est choisi parmi les membres du groupe constitué par les composés de formule (I), (II), (IIa), (IIb), (IIc), (IId), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (IXa), (IXb), (X), (Xa), (Xb), (XI), (XIa), (XIb), (XIc), (XII) et (XIII).
- Procédé selon l’une des revendications 8 à 12, caractérisé en ce qu’à l’étape a), la phase aqueuse comprend en outre au moins un composé de formule (X’) :
(X’)
Avec R4 représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, fonctionnalisé ou non et comportant de 6 à 22 atomes de carbone. - Procédé selon l’une des revendications 8 à 13, caractérisé en ce qu’à l’étape c), l’agent émulsionnant de type eau-dans-huile (S1) est choisi parmi les éléments du groupe constitué par les esters de sorbitan, les esters de polyglycérols, les esters de polyglycérols alcoxylés, les polyhydroxystéarates de polyglycols, les polyhydroxystéarates de polyglycérols, les polyhydroxystéarates de polyglycérols alcoxylés.
- Utilisation de ladite composition (CA) telle que définie à l’une des revendications 1 à 7, comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d’une composition aqueuse liquide détergente à usage ménager ou industriel.
- Utilisation de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie à l’une des revendications 1 à 7, pour nettoyer les surfaces solides.
- Procédé de nettoyage d’une surface solide, caractérisé en ce qu’il comprend au moins une première étape d’application de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie à l’une des revendications 1 à 7 sur la surface solide, et une deuxième étape de rinçage de ladite surface solide.
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