WO2022148662A1

WO2022148662A1 - Composition détergente comprenant comme agent épaississant une composition qui présente des propriétés épaississantes de milieux polaires

Info

Publication number: WO2022148662A1
Application number: PCT/EP2021/087359
Authority: WO
Inventors: Miruna BODOC; Stéphane MONTEILLET
Original assignee: Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic
Priority date: 2021-01-07
Filing date: 2021-12-22
Publication date: 2022-07-14
Also published as: FR3118581A1; US20240084229A1; EP4274883A1

Abstract

Composition détergente (F) à usage ménager ou industriel comprenant au moins un tensioactif détergent et comme agent épaississant une composition (CA) se présentant sous la forme d'une émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible comprenant pour 100% de sa masse une teneur massique supérieure ou égale à 20% d'un polymère (P) consistant en des unités monomériques issues d'acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, et en des unités issues d'au moins un agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles.

Description

Composition détergente comprenant comme agent épaississant une composition qui présente des propriétés épaississantes de milieux polaires

La présente invention est relative à une composition détergente (F) comprenant au moins un tensioactif et comme agent épaississant une composition (C_A) se présentant sous la forme d’une émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible et le procédé de préparation d’une telle composition.

Les polymères sont largement utilisés aujourd’hui dans les compositions détergentes et représentent la deuxième famille de produits les plus utilisés dans ce type de compositions. Les compositions détergentes contiennent des phases polaires comme par exemple des phases constituées d’eau, et nécessitent dans la plupart des cas l’utilisation d’agents modificateurs de rhéologie, comme par exemple des polymères, pour augmenter la viscosité de ces phases polaires, ainsi que pour conférer un comportement rhéologique bien défini.

Parmi les polymères modificateurs de rhéologie des phases polaires, nous pouvons citer des polymères naturels, comme par exemple des polysaccharides à bases d’oses ou des polysaccharides à base de dérivés d’oses, ou bien des polymères synthétiques, de type polyélectrolytes, anioniques ou cationiques, amphiphiles, linéaires ou ramifiés, réticulés ou non réticulés. Majoritairement présents sur le marché, les polymères synthétiques, présentent la propriété de se déployer dans la phase polaire, sous l’effet des répulsions électrostatiques dues à la présence des charges (négatives et/ou positives) sur le squelette polymérique, linéaire ou ramifié, non-réticulé ou réticulé. Ces modificateurs de rhéologie apportent à la fois une augmentation de la viscosité de la phase polaire, ainsi qu’une certaine consistance et/ou un effet stabilisant conféré à la composition détergente.

Afin de répondre aux besoins des formulateurs et d’améliorer les performances, les différents travaux scientifiques récents ont relaté la mise au point de nouveaux systèmes polymériques innovants et variés. Ainsi, les polymères utilisés à la destination des industries de la détergence, peuvent jouer un rôle fonctionnel en tant qu’agents filmogènes, agents modificateurs de rhéologie, permettant la stabilisation des phases grasses dans les émulsions de type eau-dans-huile et de type huile-dans-eau, la stabilisation de particules solides (pigments et charges) ou en tant qu’agents ayant un impact sur l’aspect de la formule (transparence, translucide, opacité).

Les polymères modificateurs de rhéologie de phase polaires, et plus particulièrement de phases aqueuses, sont principalement des polyélectrolytes, qui résultent de la polymérisation radicalaire de monomères de type (méth)acrylique, c’est-à-dire l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique, d’esters dérivés de l’acide acrylique ou de l’acide méthacrylique, ou encore des dérivés d’acrylamide ou de méthacrylamide.

Développer de nouveaux modificateurs de rhéologie biosourcés et biodégradables, aussi performants que les polymères synthétiques actuellement utilisés, constitue encore à ce jour un défi majeur. En effet, jusqu’à présent les solutions majoritairement utilisées pour épaissir des phases aqueuses mettent en jeu des ingrédients provenant de matières pétrochimiques et notamment de l’acide acrylique et de ses dérivés, de l’acide méthacrylique et de ses dérivés.

Compte-tenu de la préoccupation croissante des consommateurs pour une économie et un développement durables et responsables, la substitution des matières premières d’origine pétrochimique par des matières premières d’origine renouvelable pour préparer des polymères, est un axe de recherche prioritaire.

A ce jour, il est décrit dans la littérature l’utilisation de différents polymères naturels ou provenant de matières premières renouvelables, dont les unités monomériques sont issues de la famille des sucres (glucose, arabinose, xylose, galactose, mannose, ribose, acide glucuronique, etc…) ou de la famille des acides aminés (acide glutamique, acide aspartique, lysine, etc…). Ces polymères sont majoritairement linéaires ou ramifiés selon le végétal dont ils sont issus ou selon leur procédé de fabrication.

A titre d’exemple de polymère d’origine naturelle, on peut citer l’acide polyglutamique (PGA) qui fait aujourd’hui l’objet de nombreux travaux de recherches. Il s’agit d’un polymère majoritairement linéaire et constitué d’unités monomériques acide glutamique (GA). L’acide glutamique est un acide aminé se caractérisant par une fonction amine en position α et par deux fonctions acides carboxyliques (ou carboxylates en fonction du pH) en positions α et γ (cf formule chimique n°1).

Structure chimique de l’acide glutamique (GA)

Une des voies pour augmenter la ramification d’un polymère synthétique, naturel ou d’origine naturelle consiste à réaliser des réactions de réticulation. La réticulation des chaînes polymériques a pour but de relier plusieurs chaînes polymériques les unes aux autres qui, lorsqu’ajoutées à une phase polaire, et plus particulièrement à de l’eau, se présentent à l’état d’un réseau tridimensionnel insoluble dans l’eau, mais gonflable à l’eau et conduisant alors à l’obtention d’un gel chimique.

La préparation de polymères réticulés peut s’effectuer :

En une étape par la mise en réaction des monomères et de l’agent de réticulation pendant la réaction de polymérisation, ou bien
En au moins deux étapes, dont la première consiste à préparer le polymère, et la deuxième consiste à faire réagir le polymère avec un agent de réticulation pour obtenir un polymère réticulé.

Il existe différentes réactions de réticulation de l’acide polyglutamique (PGA), ce qui permet d’obtenir des polymères d’origine naturelle avec des propriétés épaississantes en milieux polaires, notamment aqueux, améliorées. Parmi les agents réticulants connus pour être utilisés dans la réaction de réticulation du (PGA), les dérivés polyépoxydes sont les plus décrits, car ils permettent de mettre en oeuvre des procédés de réticulation dans des conditions respectueuses de l’environnement (température modérées, réaction en milieux aqueux et en l’absence de solvants nocifs).

Cependant, la mise en œuvre de ces procédés nécessite de diluer le (PGA) à des taux élevés, ce qui conduit à l’obtention d’un gel aqueux comprenant pour 100% de sa masse une teneur massique inférieure ou égale à 10% d’un polymère (P) et difficile à mettre en œuvre par les formulateurs.

Partant de là, un problème qui se pose est de fournir une composition détergente facile à utiliser comprenant des polymères d’origine naturelle et dont les matières premières sont renouvelables, et qui présentent des propriétés épaississantes de milieux polaires et particulièrement de milieux aqueux.

Une solution de la présente invention est une composition détergente (F) à usage ménager ou industriel comprenant au moins un tensioactif détergent et comme agent épaississant une composition (C_A) se présentant sous la forme d’une émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible comprenant pour 100% de sa masse une teneur massique supérieure ou égale à 20% d’un polymère (P) consistant en des unités monomériques issues d’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, et en des unités issues d’au moins un agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles.

Par “agents tensioactifs détergents”, on désigne au sens de la présente invention les agents tensioactifs qui confèrent à la composition aqueuse liquide détergente (F) sa capacité à éliminer les salissures présentes sur les surfaces solides et à les maintenir en suspension pour être ensuite éliminées lors de l'étape de rinçage.

Par ”émulsion de type eau-dans-huile”, on désigne au sens de la présente invention un mélange hétérogène de deux liquides immiscibles, l’un étant dispersé sous forme de petites gouttelettes dans l’autre, ledit mélange étant thermodynamiquement instable et stabilisé par la présence d’un système tensioactif comprenant au moins un agent tensioactif émulsionnant.

Par ”émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible”, on désigne au sens de la présente invention une émulsion de type eau-dans-huile telle que définie ci-dessus, dans laquelle les agents tensioactifs émulsionnants présents confèrent à l’émulsion une balance hydrophile-lipophile (HLB) telle qu’une fois ladite émulsion ajoutée dans une phase polaire, comme par exemple l’eau, changera de sens d’émulsion pour passer de la forme eau-dans-huile vers la forme huile-dans-eau, permettant alors de mettre en contact le polymère (P) avec la phase polaire à épaissir.

Dans le polymère (P) présent dans la composition (C_A) objet de la présente invention, les unités monomériques issues de l’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, sont liées entre-elles :

soit de telle sorte que la fonction amine d’une unité monomérique d’acide glutamique (GA) est liée de façon covalente avec la fonction carboxylique située en position alpha (α) d’une seconde unité monomérique d’acide glutamique (GA) ; le polymère résultant est alors nommé “acide α polyglutamique” ou PAGA (cf formule chimique n°2) partiellement ou totalement salifié,

Structure chimique de l’acide α-polyglutamique ou PAGA.

soit de telle sorte que la fonction amine d’une unité monomérique d’acide glutamique (GA) est liée de façon covalente à la fonction carboxylique de la chaîne latérale située en position gamma (
) d’une seconde unité monomérique d’acide glutamique (GA); le polymère résultant est alors nommé “acide
-polyglutamique” ou PGGA (cf formule chimique n°3) partiellement ou totalement salifié.

Structure chimique de l’acide γ-polyglutamique ou PGGA.

D’une manière générale, le PGA peut être préparé par voie chimique selon des procédés de synthèses peptidiques connus de l’homme du métier passant notamment par des étapes de protection(s) sélective(s), d’activation, de couplage et de déprotection(s). Le couplage consiste généralement en une attaque nucléophile de la fonction amine d’une unité monomérique d’acide glutamique sur une fonction acide carboxylique activée d’une autre unité monomérique d’acide glutamique.

Le PGGA peut également être obtenu selon des procédés comprenant au moins une étape de fermentation microbienne impliquant l’utilisation d’au moins une souche bactérienne.

Au sens de la présente invention, dans le polymère (P) tel que défini précédemment, le terme “salifié” indique que la fonction acide carboxylique “pendante” présente sur chaque unité monomérique d’acide glutamique (GA) du polymère (en position gamma dans le cas du PAGA ou alpha dans le cas du PGGA) se trouve sous une forme anionique ou carboxylate. Le contre-ion de cette fonction carboxylate est un cation dérivé, par exemples, de sels de métaux alcalins tels que le sodium, le potassium ou de sels de bases azotées tels que des amines, la lysine ou la monoéthanolamine (HO-CH₂- CH₂-NH₂).

Selon un aspect particulier, dans la composition (C_A) objet de la présente invention, la teneur massique du polymère (P) est supérieure ou égale à 20% et inférieure ou égale à 60% et plus particulièrement supérieure ou égale à 20% et inférieure ou égale à 40%.

Le PGGA peut exister sous différentes formes conformationnelles en solution dans l’eau. Celles-ci dépendent des liaisons hydrogènes inter et intra moléculaires et donc du pH, de la concentration en polymère, de la force ionique de la solution, ainsi que de la température. Les chaînes du PGGA peuvent ainsi adopter une forme d’hélice

, de feuillet β, d’agrégats ou alors se trouver dans un état désordonné et aléatoire.

Selon un aspect particulier, dans la composition (C_A) objet de la présente invention, le polymère (P) se trouve en conformation hélicoïdale lorsqu’il est présent dans une solution à une teneur massique inférieure ou égale à 0,1% et dont ladite solution montre une valeur du pH inférieure ou égale à 7.

Selon un aspect particulier, dans la composition (C_A) objet de la présente invention, le polymère (P) se trouve en conformation feuillet lorsqu’il est présent dans une solution à une teneur massique inférieure ou égale à 0,1% et dont ladite solution montre une valeur du pH supérieure à 7.

Par “agent réticulant (AR)”, on désigne au sens de la présente invention une molécule chimique dont la structure permet de se lier de façon covalente à au moins deux chaînes polymériques.

Par “agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles”, on désigne au sens de la présente invention un agent réticulant (AR) tel que défini ci-dessus dont la structure moléculaire comprend au moins deux motifs ou fonctions glycidyles de formule (I’) :

(I’)

La réticulation des chaînes polymériques du polymère (P) s’effectue selon une réaction entre la fonction amine libre terminale (-NH₂) et/ou une ou plusieurs fonctions carboxyliques ou carboxylates “pendantes” ou terminale (-COOH ou -COO^-) présentes dans la structure dudit polymère (P), et au moins un groupe époxy présent dans la structure de l’agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles.

L’agent réticulant (AR) pourra être choisi parmi les membres du groupe constitué par:

L’Ethylène Glycol Diglycidyl Ether de formule (I) :

(I)

Le composé de formule (II) :

(II)

Avec R qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle [

] et n qui représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10,

Lorsque R représente l’atome d’hydrogène et n est égal à 1, le composé de formule (II) est plus particulièrement le composé de formule (IIa) ou Glycérol Diglycidyl Ether :

(IIa)

Lorsque R représente le radicale glycidyle [

] et n est égal à 1, le composé de formule (II) est plus particulièrement le composé de formule (IIb) ou Glycérol Triglycidyl Ether:

(IIb)

Lorsque R représente l’atome d’hydrogène et n est égal à 2, le composé de formule (II) est plus particulièrement le composé de formule (IIc) ou Diglycérol Diglycidyl Ether :

(IIc)

Lorsque R représente le radicale glycidyle

et n est égal à 2, le composé de formule (II) est plus particulièrement le composé de formule (IId) ou Diglycérol Tétraglycidyl Ether :

(IId)

Le 1,3-Propanediol Diglycidyl Ether de formule (III) :

(III)

Le 1,2-Propanediol Diglycidyl Ether de formule (IV) :

(IV)

Le 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (V) :

(V)

Le 1,2-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (VI) :

(VI)

Le 1,3-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (VII) :

(VII)

Le 1,6-Hexanediol Diglycidyl Ether de formule (VIII) :

(VIII)

Le composé de formule (IX) :

(IX)

Avec R₁ qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle

Lorsque R₁ représente l’atome d’hydrogène, le composé de formule (IX) est plus particulièrement le composé de formule (IXa) ou Triméthylol Ethane Diglycidyl Ether :

(IXa)

Lorsque R₁ représente le radicale glycidyle

le composé de formule (IX) est plus particulièrement le composé de formule (IXb) ou Triméthylol Ethane Triglycidyl Ether :

(IXb)

Le composé de formule (X) :

(X)

avec R1 qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle

Lorsque R1 représente l’atome d’hydrogène, le composé de formule (X) est plus particulièrement le composé de formule (Xa) ou Triméthylol Propane Diglycidyl Ether :

(Xa)

Lorsque R1 représente le radicale glycidyle

le composé de formule (X) est plus particulièrement le composé de formule (Xb) ou Triméthylol Propane Triglycidyl Ether :

(Xb)

Le composé de formule (XI) :

(XI)

Avec R₁ et R₂, indépendants, qui représentent l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle

Lorsque R₁ et R₂ représentent chacun l’atome d’hydrogène, le composé de formule (XI) est plus particulièrement le composé de formule (XIa) ou Pentaérythritol Diglycidyl Ether:

(XIa)

Lorsque R₁ représente l’atome d’hydrogène et R₂ représente le radicale glycidyle

le composé de formule (XI) est plus particulièrement le composé de formule (XIb) ou Pentaérythritol Propane Triglycidyl Ether :

(XIb)

Lorsque R₁ et R₂ représentent chacun le radicale glycidyle

, le composé de formule (XI) est plus particulièrement le composé de formule (XIc) ou Pentaérythritol Propane Tétraglycidyl Ether :

(XIc)

Le composé de formule (XII) :

(XII)

Avec m qui représente un nombre entier supérieur ou égale à 2,

Le composé de formule (XIII) :

(XIII)

Avec R₃ qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle

et x, y, z, o, p et q, indépendants les uns des autres, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10.

Selon le cas, la composition détergente (F) peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :

le polymère (P) est l’acide gamma polyglutamique (PGGA) sous forme acide, ou partiellement ou totalement salifiée.
dans le polymère (P), pour 100% molaire d’unités monomériques issues de l’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, l’agent réticulant (AR) représente de 0,5 à 20% molaire , plus particulièrement de 0,5 à 15% molaire et encore plus particulièrement de 0,5 à 12% molaire.
La composition (C_A) présente une viscosité comprise entre 100 et 10 000 mPa.s (mesurée avec un viscosimètre de marque Brookfield™, type RVT , vitesse 5 tours/minute).
La composition (C_A) comprend en outre une unité monomérique issue du composé de formule (X’) :

Avec R4 représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, fonctionnalisé ou non et comportant de 6 à 22 atomes de carbone.

Selon un aspect particulier, R4 représentant un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, undécényle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, hydroxyoctadécyle, oléyle, linoléyle, linolényle, eicosyle et dodécosyle.

Selon un autre aspect particulier, dans ledit polymère (P), pour 100% de la masse d’unités monomériques issues de l’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, les unités monomériques issues du composé de formule (X’) représentent de 1 à 50% massique.

La composition détergente (F) comprend entre 0,1 et 10% massique de ladite composition (C_A) et plus particulièrement entre 0,1 et 8%.
Dans la composition détergente (F), le tensioactif détergent est choisi parmi les agents tensioactifs détergents de nature anionique, cationique, amphotère ou non-ionique.
Parmi les agents tensioactifs anioniques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux, les sels d’ammonium, les sels d’amines, les sels d’amino alcools d’alkyléthers sulfates, d’alkyl sulfates, d’alkylamidoéther sulfates, d’alkylarylpolyéther sulfates, de monoglycérides sulfates, d’alpha-oléfinesulfonates, de paraffines sulfonates, d’alkyl phosphates, d’alkyléther phosphates, d’alkyl sulfonates, d’alkylamide sulfonates, d’alkylaryl sulfonates, d’alkyl carboxylates, d’alkylsulfosuccinates, d’alkyléther sulfosuccinates, d’alkylamide sulfosuccinates, d’alkyl sulfo-acétates, d’alkyl sarcosinates, d’acyliséthionates, de N-acyl taurates, d’acyl lactylates, de dérivés N-acylés d’acides aminés, de dérivés N-acylés de peptides, de dérivés N-acylés de protéines, d’acides gras.
Parmi les tensioactifs amphotères détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaines, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d’imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates.
Parmi les tensioactifs cationiques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer particulièrement les dérivés d’ammoniums quaternaires.
Parmi les tensioactifs non ioniques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer particulièrement les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comportant de 8 à 16 atomes de carbone, les dérivés d’huile de ricin, les polysorbates, les amides de coprah et les N-alkylamines.

La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d’une composition détergente (F) comprenant les deux étapes distinctes suivantes :

Une étape A) de préparation de la composition (C_A) comprenant les sous-étapes suivantes :

Une étape de préparation d’une solution aqueuse comprenant l’acide polyglutamique (PGA), partiellement ou totalement salifié, avec ladite solution aqueuse comprenant pour 100% de sa masse entre 5 et 70% massique de PGA partiellement ou totalement salifié et un agent réticulant (AR) comprenant au moins deux fonctions glycidyles,
Une étape d’ajustement du pH de la solution aqueuse obtenue à l’étape a) à un pH compris entre 3 et 11,
Une étape de préparation d’une phase organique contenant au moins une huile volatile, au moins une huile non volatile (H) et au moins un agent tensioactif émulsionnant de type eau dans huile (S₁),
Une étape de pré-émulsification par ajout sous agitation de la phase organique obtenue à l’étape c) sur la solution aqueuse obtenue à l’étape b),
Une étape d’émulsification de la pré-émulsion obtenue à l’étape d) par homogénéisation sous agitation,
Une étape de distillation de l’eau et de l’huile volatile contenues dans l’émulsion obtenue à l’étape e),
Une étape d’ajout d’au moins un agent tensioactif émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) de manière à obtenir la composition (C_A),

Une étape B) de mélange d’au moins une composition (C_A) préparée lors de l’étape A) avec au moins un tensioactif.

Selon le cas, le procédé selon l’invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessous :

A l’étape a), l’acide polyglutamique partiellement ou totalement salifié est l’acide polyglutamique sous sa forme gamma (PGGA).
A l’étape a), l’ensemble des unités monomériques constituant l’acide gamma-polyglutamique (PGGA) est issu du glutamate de sodium, du glutamate de potassium, du glutamate d’ammonium, du glutamate de calcium, du glutamate de magnésium ou d’un mélange de ces formes.
à l’étape a), la solution aqueuse comprend pour 100% de sa masse entre 5 et 60% massique, plus particulièrement entre 10 et 50% massique, d’acide polyglutamique (PGA) partiellement ou totalement salifié.
à l’étape a), l’agent réticulant (AR) est présent dans des proportions massiques comprises entre 0,5 et 10% massique par rapport à la masse d’acide polyglutamique (PGA).
à l’étape a), l’agent réticulant (AR) est choisi parmi les membres du groupe constitué par les composés de formule (I), (II), (IIa), (IIb), (IIc), (IId), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (IXa), (IXb), (X), (Xa), (Xb), (XI), (XIa), (XIb), (XIc), (XII) et (XIII).
à l’étape a), la solution aqueuse comprend en outre au moins un composé de formule (X’) :

(X’)

Avec R₄ représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, fonctionnalisé ou non et comportant de 6 à 22 atomes de carbone.

Selon un aspect particulier, R₄ représente un radical hydrocarboné choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, undécényle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, hydroxyoctadécyle, oléyle, linoléyle, linolényle, eicosyle et dodécosyle.

Selon un autre aspect particulier, la teneur en composé de formule (X’) dans la solution polaire est comprise, pour 100% massique de ladite solution aqueuse, entre 0,05 et 35% massique, étant entendu que la somme des proportions massiques du polymère (P), de l’agent de réticulation (AR), de l’eau et du composé de formule (X’) est égale à 100%.

à l’étape c), par “huile volatile” on désigne un corps gras liquide à une température de 25°C à pression atmosphérique et dont le point éclair est compris entre 40 et 100°C.
à l’étape c), l’huile volatile est une isoparaffine légère comportant de 8 à 11 atomes de carbone choisie par exemples parmi celles vendues sous les noms IsoparTM G, IsoparTM L, IsoparTM H ou IsoparTM J.
à l’étape c), par “huile non volatile (H)” on désigne un corps gras liquide à une température de 25°C à pression atmosphérique.
à l’étape c), la solution organique comprend pour 100% de sa propre masse entre 10 et 30% massique d’au moins un agent émulsionnant de type eau-dans-huile (S1), de préférence entre 15 et 20% massique.
à l’étape c), l’émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁) est choisi parmi les éléments du groupe constitué par les esters de sorbitan, les esters de polyglycérols, les esters de polyglycérols alcoxylés, les polyhydroxystéarates de polyglycols, les polyhydroxystéarates de polyglycérols, les polyhydroxystéarates de polyglycérols alcoxylés.
à l’étape c), la solution organique comprend au moins un tensioactif polymérique, tels des polyesters de poids moléculaire compris entre 1000 et 3000, produits de la condensation entre un acide poly(iso-butènyl) succinique ou son anhydride et la diethanol aminé ou enfin les copolymères à blocs de poids moléculaire compris entre 2500 et 3500. Ce composé est introduit à hauteur 5 à 30% massiques dans la phase grasse et préférentiellement entre 15 et 20% pour stabiliser l’émulsion réalisée à l’étape e).
à l’étape c), l’agent émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁) est un polyhydroxystéarate de polyglycérol.
à l’étape d) est réalisée de manière à ce que le rapport massique entre la solution aqueuse et la phase organique est compris entre 90/10 et 10/90, de préférence entre 20/80 et 40/60.
à l’étape e), l’homogénéisation est réalisée sous agitation mécanique cisaillante.
à l’étape g), l’agent tensioactif émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) est choisi parmi les éléments du groupe constitué par un alcool gras polyéthoxylé, un ester d’hexitan polyéthoxylé, un alkylpolyglycosides, une composition d’alkylpolyglycoside et d’alcools gras, un ester de polyglycérol, une composition d’esters de polyglycérols et de polyglycérols.
A l’étape f) la distillation est réalisée sous vide et à chaud. Ceci a pour but de réticuler l’acide polyglutamique et de concentrer l’émulsion inverse. Le choix d’un procédé en émulsion inverse concentrée permet de solubiliser l’acide poly-gamma glutamique de départ, ses éventuels co-constituants, ainsi que le/les réticulants dans la phase aqueuse de l’émulsion. La réalisation de l’émulsion permet de créer des gouttelettes isolées les unes des autres rendant possible la réticulation du PGA sans prise en masse du milieu réactionnel dû à l’augmentation de viscosité de la phase aqueuse lors de l’étape de réticulation. L’étape de concentration par distillation d’une phase grasse légère conduit à l’obtention d’un produit sous forme liquide avec une teneur en matière active supérieure à 20%.

Selon un aspect plus particulier du procédé, par “huile volatile” on désigne au sens de la présente invention un élément du groupe constitué par les alcanes ramifiés, comportant de 7 à 40 atomes de carbone comme l’iso-dodécane, l’iso-pentadécane, l’iso-hexadécane, l’iso-heptadécane, l’iso-octadécane, l’iso-nonadécane ou l’iso-eicosane ou des mélanges de certains d’entre eux comme ceux cités ci-après et identifiés par leur nom INCI : C7-8 isoparaffin, C8-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin, C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10-13 isoparaffin, C11-12 isoparaffin, C11-13 isoparaffin et C11-14 isoparaffin.

Selon un aspect encore plus particulier du procédé, par “huile volatile” on désigne au sens de la présente invention au moins un élément du groupe constitué par l’iso-dodécane, l’iso-hexadécane, le C7-8 isoparaffin, le C8-9 isoparaffin, le C9-11 isoparaffin, le C11-13 isoparaffin, le C11-14 isoparaffin.

Selon un autre aspect encore plus particulier du procédé, l'huile volatile est choisie parmi un élément du groupe constitué par le C8-9 isoparaffin, le C9-11 isoparaffin, le C11-13 isoparaffin, le C11-14 isoparaffin.

Selon un autre aspect encore plus particulier de la présente invention, “l’huile volatile” est choisie parmi un élément du groupe constitué par les isoparaffines commercialisées sous les noms de marque Isopar^TM G, Isopar™ L, Isopar™ H ou Isopar™ J.

Selon un aspect plus particulier du procédé, par “huile non volatile (H)” on désigne au sens de la présente invention un élément du groupe constitué par :

Les alcanes linéaires comportant de 11 à 19 atomes de carbone,
Les alcanes ramifiés, comportant de 11 à 40 atomes de carbone, comme l’iso-dodécane, l’iso-pentadécane, l’iso-hexadécane, l’iso-heptadécane, l’iso-octadécane, l’iso-nonadécane ou l’iso-eicosane), ou des mélanges de certains d’entre eux comme ceux cités ci-après et identifiés par leur nom INCI : C12-14 isoparaffin, C12-20 isoparaffin, C13-14 isoparaffin, C13-16 isoparaffin,
Les cycloalcanes optionnellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés,
Les huiles blanches minérales comme celles commercialisées sous les noms suivants : Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130, Eolane™150,
L’hémisqualane (ou 2,6,10-triméthyl-dodécane ; numéro CAS : 3891-98-3), le squalane (ou 2,6,10,15,19,23-hexaméthyltetracosane), le polyiso-butène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné,
Les mélanges d’alcanes comportant de 15 à 19 atomes de carbone, lesdits alcanes étant des alcanes linéaires, des alcanes ramifiés et des cycloalcanes, et plus particulièrement le mélange (M1) qui comprend pour 100% de sa masse :

Une proportion massique en alcanes ramifiés supérieure ou égale à 90 % et inférieure ou égale à 100%,
Une proportion massique en alcanes linéaires supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 9%,
Une proportion massique en cycloalcanes supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 1%, et

Encore plus particulièrement ledit mélange (M1) se caractérise en ce qu’il comprend pour 100 % de sa masse :

Une proportion massique supérieure ou égale à 95 % d’alcanes ramifiés, d’alcanes linéaires et de cycloalcanes et inférieure ou égale à 100% comportant de 15 à 19 atomes de carbone, et
Une proportion massique supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 5% d’alcanes ramifiés, d’alcanes linéaires et de cycloalcanes comportant moins de 14 atomes de carbone, et d’alcanes linéaires et de cycloalcanes comportant plus de 20 atomes de carbone.

Par “alcanes linéaires” présents dans le mélange (M1) tel que défini ci-dessus, et comportant de 15 à 19 atomes de carbone, on désigne plus particulièrement au sens de la présente invention les éléments choisis parmi le groupe constitué par le n-pentadécane, le n-hexadécane, le n-heptadécane, le n-octadécane et le n-nonadécane.

Par “alcanes ramifiés” présents dans le mélange (M1) tel que défini ci-dessus, et comportant de 15 à 19 atomes de carbone, on désigne plus particulièrement au sens de la présente invention les éléments choisis parmi le groupe constitué par l’iso-pentadécane, l’iso-hexadécane, l’iso-heptadécane, l’iso-octadécane et l’iso-nonadécane.

Le mélange (M1) est plus particulièrement le mélange commercialisé sous le nom de marque Emogreen™L15 par la Société Seppic ou bien le mélange commercialisé sous le nom de marque Emogreen™L19.

Les éthers d’alcool gras de formule (XIV) :

Z₁-O-Z₂ (XIV)

dans laquelle Z₁ et Z₂ identiques ou différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 5 à 18 atomes de carbone, par exemple les dioctyl éther, didécyl éther, didodécyl éther, dodécyl octyl éther, dihexadécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) tétradécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) hexadécyl éther, le bis(1,3-diméthyl butyl) éther ou le dihexyl éther.

Les mono-esters d’acides gras et d’alcools de formule (XV) :

R’₁-(C=O)-O-R’₂ (XV)

dans laquelle R’₁-(C=O) représente un radical acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone, et R’₂ représente, indépendamment de R’₁, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 24 atomes de carbone, par exemple les laurate de méthyle, laurate d’éthyle, laurate de propyle, laurate d’iso-propyle, laurate de butyle, laurate de 2-butyle, laurate d’hexyle, cocoate de méthyle, cocoate d’éthyle, cocoate de propyle, cocoate d’iso-propyle, cocoate de butyle, cocoate de 2-butyle, cocoate d’hexyle, myristate de méthyle, myristate d’éthyle, le myristate de propyle, le myristate d’iso-propyle, le myristate de butyle, le myristate de 2-butyle, le myristate d’hexyle, le myristate d’octyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de propyle, le palmitate d’iso-propyle, le palmitate de butyle, le palmitate de 2-butyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle , l’oléate de méthyle, l’ oléate d’éthyle, l’oléate de propyle, l’oléate d’iso-propyle, l’oléate de butyle, l’oléate de 2-butyle, l’oléate d’hexyle, l’oléate d’octyle, le stéarate de méthyle, le stéarate d’éthyle, le stéarate de propyle, le stéarate d’iso-propyle, le stéarate de butyle, le stéarate de 2-butyle, le stéarate d’hexyle, le stéarate d’octyle, l’iso-stéarate de méthyle, l’iso-stéarate d’éthyle, l’iso-stéarate de propyle, l’iso-stéarate d’iso-propyle, l’iso-stéarate de butyle, l’iso-stéarate de 2-butyle, l’iso-stéarate d’hexyle, l’iso-stéarate d’iso-stéaryle,

Les di-esters d’acides gras et de glycérol de formules (XVI) et (XVII) :

R’₃-(C=O)-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(C=O)-R’₄ (XVI)

R’₅-(C=O)-O-CH₂-CH[O-(C=O)-R’₆]-CH₂-OH (XVII)

dans lesquelles R’₃-(C=O), R’₄-(C=O), R’₅-(C=O) et R’₆-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone.

Les tri-esters d’acides gras et de glycérol de formule (XVIII) :

R’₇-(C=O)-O-CH₂-CH[O-(C=O)-R’’₈]-CH₂- O-(C=O)-R’’₉ (XVIII)

dans laquelle R’₇-(C=O), R’₈-(C=O) et R’₉-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite huile non volatile (H) est choisie parmi :

L’undécane, le tridécane, l’iso-dodécane ou l’iso-hexadécane,
Les mélanges d’alcanes et d’iso-alcanes et de cycloalcanes comme le mélange (M1) tel que défini précédemment et les mélanges commercialisés sous les noms Emogreen™L15, Emogreen™L19, Emosmart™L15, Emosmart™L19, Emosmart™V21, Isopar™M,
Les huiles blanches minérales commercialisées sous les noms Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130 ou Eolane™150,
L’hémisqualane, le squalane, le polyiso-butène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné,
Le dioctyl éther ou le didécyl éther,
Le myristate d’iso-propyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle, l’iso-stéarate d’iso-stéaryle, l’octanoyl/décanoyl triglycéride, l’hexadécanoyl/octadécanoyl triglycéride, les triglycérides issus de l’huile de colza, de l’huile de tournesol, de l’huile de lin ou de l’huile de palme.

Selon un autre aspect, dans l’étape c) du procédé objet de la présente invention, par “agent tensioactif émulsionnant de type eau dans huile (S1)”, on désigne un agent tensioactif émulsionnant possédant une valeur de HLB (“Hydrophile Lipophile Balance” ou équilibre hydrophile lipophile) suffisamment faible pour pour induire la formation d’une émulsion de type eau-dans-huile, à savoir une émulsion dans laquelle la phase aqueuse sera dispersée et stabilisées dans la phase organique huileuse.

Comme tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile, on peut citer par exemple les esters d’anhydro hexitol et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles, et plus particulièrement les esters d’anhydro hexitol choisis parmi les anhydro-sorbitols et les anhydro-mannitols et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles.

Dans l’étape c) du procédé objet de la présente invention, le système émulsionnant (S1) de type eau-dans-huile est plus particulièrement choisi parmi les éléments du groupe constitué par :

Le laurate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™20,
Le palmitate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™40,Le stéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™60,
L'oléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™80,
Le sesquioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™83,
Le trioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™85,L'iso-laurate de sorbitan,
L'iso-stéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™70,
Le laurate de mannitan, l'oléate de mannitan, ou un mélange de ces esters,Les polyesters de poids moléculaire compris entre 1000 et 3000 g/mol et issus de la condensation entre un acide poly(iso-butényl) succinique ou son anhydride, tels que l’Hypermer™ 2296, ou le mélange commercialisé sous le nom de marque Simaline™IE 501 A.
Les esters de polyglycérol de formule (XIX) :

(XIX)

dans laquelle Z représente un radical acyle de formule R₂-C(=O)-, dans laquelle R₂ représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 11 à 35 atomes de carbone et plus particulièrement un radical choisi parmi les radicaux dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, docosanoyle, oléyle, linoléyle, linolénoyle ou iso-stéaryle, Z’ représente le radical acyle de formule R₂-C(=O)- tel que défini ci-dessus, avec Z’ identique ou différent de Z, ou l’atome d’hydrogène, et y représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 20. Selon un aspect plus particulier, le composé de formule (XIX) est choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’oléate de décaglycérol, l’iso-stéarate de décaglycérol, le monolaurate de décaglycérol, le mono-linoléate de décaglycérol, le mono-myristate de décaglycérol.

Les esters de polyglycérols alcoxylés de formule (XX) :

(XX)

dans laquelle Z₁ représente un radical acyle de formule R’₂-C(=O)-, dans laquelle R’₂ représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 11 à 35 atomes de carbone, et plus particulièrement un radical choisi parmi les radicaux radicaux dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, docosanoyle, oléyle, linoléyle, linolénoyle ou isostéaryle, Z’₁ représente le radical acyle de formule R’₂-C(=O)- tel que défini ci-dessus, avec Z’₁ identique ou différent de Z₁ ou l’atome d’hydrogène, R₃ représente l’atome d’hydrogène, le radical méthyle, ou le radical éthyle, y₁ représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 20, v₁, v₂, v₃, identiques ou différents, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 50, et la somme [(y₁.v₁) + (y₁.v₂) + v₃)] est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 50.

Les polyhydroxystéarates de polyglycols de formule (XXI) :

(XXI)

dans laquelle y₂ représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 50, Z₄ représente l’atome d’hydrogène, le radical méthyle ou le radical éthyle, Z₃ représente un radical de formule (XXII) :

(XXII)

dans laquelle y’₂ représente un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 10, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10 et Z’₃ représente un radical de formule (XXII) telle que définie ci-dessus, avec Z’3 identique ou différent de Z₃, ou l’atome d’hydrogène.

Comme exemple de tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile de formule (XXI) que l’on peut utiliser pour préparer le système émulsionnant (S1), il y a le PEG-30 dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom Simaline™ WO, ou bien les mélanges comprenant le PEG-30 dipolyhydroxystéarate et commercialisés sous les noms Simaline™IE 201 A et Simaline™IE 201 B ou encore le mélange comprenant du Triméthylolpropane-30 tripolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom Simaline™IE 301 B.

Les polyhydroxystéarates de polyglycérol représentés par la formule (XXIII) :

(XXIII)

dans laquelle Z₃ représente un radical de formule (XXIII) telle que définie ci-dessus, Z’₃ représente un radical de formule (XXII) telle que définie ci-dessus, avec Z3’ identique ou différent de Z₃, ou l’atome d’hydrogène, y₃ représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 20.

Les polyhydroxystéarates de polyglycérol alcoxylé représentés par la formule (XXIV) :

(XXIV)

dans laquelle Z₄ représente un radical de formule (XXII) telle que définie ci-dessus, Z’₄ représente un radical de formule (XXII) telle que définie ci-dessus, avec Z’₄ identique ou différent de Z₄, ou l’atome d’hydrogène, y₄ représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 20, v’₁, v’₂, v’₃, identiques ou différents, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 50, et la somme [(y₄.v’₁) + (y₄.v’₂) + v’₃)] est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 50.

Selon un autre aspect, dans l’étape g) du procédé objet de la présente invention, par “agent tensioactif émulsionnant de type huile dans eau (S2), on désigne un agent tensioactif émulsionnant possédant une valeur de HLB suffisamment élevée pour pour induire la formation d’une émulsion de type huile-dans-eau, à savoir une émulsion dans laquelle la phase organique huileuse sera dispersée et stabilisées dans la phase aqueuse.

Selon un autre aspect, dans l’étape g) du procédé objet de la présente invention, comme tensioactif de type huile dans eau (S2) on peut citer :

Les alcools gras polyéthoxylés désignés par les composés de formule (XXV) :

R’’-O-(CH₂-CH₂-O)_n’-OH (XXV)

avec R’’ représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, pouvant porter des groupements hydroxyles, et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, et avec n’ représentant un nombre entier supérieur ou égale à 4 et inférieur ou égale à 100. Selon un aspect plus particulier, dans la formule (XXV), R’’ représente un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé et comportant de 10 à 22 atomes de carbone. Selon un aspect encore plus particulier, le composé de formule (XXV) est un alcool décylique linéaire éthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool décylique linéaire éthoxylé avec 8 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool laurique linéaire éthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool laurique linéaire éthoxylé avec sept moles d’oxyde d’éthylène, un alcool laurique linéaire éthoxylé avec 8 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool tridécylique linéaire éthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool tridécylique linéaire éthoxylé avec 8 moles d’oxyde d’éthylène, un alcool tridécylique linéaire éthoxylé avec neuf moles d’oxyde d’éthylène.

Les esters d’hexitan polyéthoxylés, et particulièrement les esters de sorbitan polyéthoxylés, dont la chaîne aliphatique hydrocarbonée comporte de 12 à 22 atomes de carbone et dont le nombre de motifs d’oxyde d’éthylène est compris entre 5 et 40, par exemple l’oléate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™80 ou le laurate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™20.
Les compositions d’alkyl polyglycosides (C1) représentée par la formule (XXVI) :

R’’₁-O-(G)_x-H (XXVI)

dans laquelle x, ou degré de polymérisation moyen, représente un nombre décimal compris entre 1,05 et 5, G représente le reste d’un sucre réducteur et R’’₁ représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyle, comportant de 12 à 36 atomes de carbone, ladite composition (C1) consistant en un mélange de composés représentés par les formules (XXVI1), (XXVI2), (XXVI3), (XXVI4) et (XXVI5) :

R’’₁-O-(G)₁-H (XXVI1)

R’’_1-O-(G)₂-H (XXVI2)

R’’₁-O-(G)₃-H (XXVI3)

R’’₁-O-(G)₄-H (XXVI4)

R’’₁-O-(G)₅-H (XXVI5)

dans les proportions molaires respectives a₁, a₂, a₃, a₄ et a₅ telles que :

- La somme a₁+ a₂ + a₃ + a₄ + a₅ est égale à 1 et que

- La somme a₁ + 2a₂ + 3a₃ + 4a₄ + 5a₅ est égale à x.

Par radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 36 atomes de carbone, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupes hydroxyle, on désigne pour le radical R’’₁ dans la formule (XXVI) telle que définie ci-dessus plus particulièrement le radical n-dodécyle, le radical n-tétradécyle, le radical n-hexadécyle, le radical n-octadécyle, le radical n-eicosyle, le radical n-docosyle, le radical 12-hydroxyoctadécyle.

Par sucre réducteur, dans la définition de la formule (XXVI) telle que définie ci-dessus, on désigne les dérivés saccharidiques qui ne présentent pas dans leurs structures de liaison glycosidique établie entre un carbone anomérique et l’oxygène d’un groupement acétal tels qu'ils sont définis dans l'ouvrage de référence : “Biochemistry”, Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wyley & Sons, 1990. La structure oligomérique (G)_x, peut se présenter sous toutes formes d'isoméries, qu'il s'agisse d'isomérie optique, d'isomérie géométrique ou d'isomérie de position. Elle peut aussi représenter un mélange d'isomères.

Dans la formule (XXVI) telle que définie ci-dessus, le groupe R₁-O- est lié à G par le carbone anomérique du reste saccharide, de manière à former une fonction acétal.

Selon un aspect particulier dans la définition de la formule (XXVI) telle que définie ci-dessus, G représente le reste d’un sucre réducteur choisi parmi le glucose, le dextrose, le saccharose, le fructose, l'idose, le gulose, le galactose, le maltose, l’isomaltose, le maltotriose, le lactose, le cellobiose, le mannose, le ribose, le xylose, l’arabinose, le lyxose, l’allose, l’altrose, le dextrane ou le tallose et plus particulièrement G représente le reste d’un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l’arabinose.

Selon un aspect encore plus particulier, dans la définition de la formule (XXVI) x, ou degré moyen de polymérisation, représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,5, plus particulièrement supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,0 et encore plus particulièrement supérieur ou égal à 1,25 et inférieur ou égal à 2,0.

- Les compositions (C2) comprenant pour 100% de leur masse :

De 10 à 50% massique, plus particulièrement de 15 à 40% massique, et encore plus particulièrement de 20% à 30% massique, d’au moins une composition (C1) représentée par la formule (XXVI) telle que définie précédemment,
De 90 à 50% massique, plus particulièrement de 85 à 60% massique, et encore plus particulièrement de 80 à 70% massique, d’au moins un alcool gras de formule (XXVII) :

R’’’₁-OH (XXVII)

dans laquelle R’’’₁, identique ou différent de R’’₁, représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyle, comportant de 12 à 36 atomes de carbone et de préférence de 12 à 22 atomes de carbone.

Les esters de polyglycérol de formule (XXVIII) :

R₁₂-(C=O)-[O-CH₂-CH(OH)-CH₂]_p12-OH (XXVIII)

dans laquelle p12 représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 15, et dans laquelle le groupe R₁-(C=O)- représente un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 6 à 22 atomes de carbone.

Les compositions (C3) comprenant pour 100% de leur masse :

De 10 à 60% massique d’au moins un composé de formule (XXIX) :

HO-[CH₂-CH(OH)-CH₂-O]_n12-H (XXIX)

dans laquelle n12 représentant un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 15, et

De 40 à 90 % massique d’au moins un composé de formule (XXVIII) telle que définie précédemment.

Enfin la présente invention a également pour objet :

L’utilisation de ladite composition (C_A) telle que définie précédemment comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d’une composition aqueuse liquide détergente à usage ménager ou industriel.
L’utilisation de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) selon l’invention, pour nettoyer les surfaces solides.
Un procédé de nettoyage d’une surface solide, caractérisé en ce qu’il comprend au moins une première étape d’application de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) selon l’invention sur la surface solide, et une deuxième étape de rinçage de ladite surface solide.

Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation de la composition (C_A), objet de la présente invention, consiste à épaissir des phases polaires comme par exemple les phases aqueuses, alcooliques ou hydro-alcooliques ou les phases polaires comprenant des polyols tels que le glycérol.

Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser une émulsion de type huile-dans-eau, ou de type eau-dans-huile, en conférant un aspect homogène à ladite émulsion pendant le stockage dans différentes conditions, et plus particulièrement à 25°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 4°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 45°C pendant une durée au moins égale à un mois.

Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser des particules solides dans des compositions aqueuses liquides détergentes à usage ménager ou industriel.

Ces particules solides à suspendre peuvent revêtir différentes géométries, régulières ou irrégulières, et se présenter sous forme de perles, de billes, de tiges, de paillettes, de lamelles ou de polyèdres. Ces particules solides se caractérisent par un diamètre moyen apparent compris entre un micromètre et cinq millimètres, plus particulièrement entre dix micromètres et un millimètre.

Parmi les particules solides qui peuvent être mises en suspension et stabilisées par le latex inverse auto-inversible telle que définie précédemment dans des compositions aqueuses liquides détergentes à usage ménager ou industriel, il y a les micas, l’oxyde de fer, l’oxyde de titane, l’oxyde de zinc, l’oxyde d’aluminium, le talc, la silice, le kaolin, les argiles, le nitrure de bore, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydrogénocarbonate de magnésium, les pigments colorés inorganiques, les polyamides comme le nylon-6, les polyéthylènes, les polypropylènes, les polystyrènes, les polyesters, les polymères acryliques ou méthacryliques comme les polyméthylméthacrylates, le polytétrafluoroéthylène, les cires cristallines ou microcristallines, des sphères poreuses, le sulphide de sélénium, le pyrithione de zinc, les amidons, les alginates, les fibres de végétaux, les particules de Loofah, les particules d’éponges.

Ladite composition aqueuse liquide détergente (F), objet de la présente invention se présente notamment sous la forme d’une solution aqueuse, d'une émulsion ou d’une microémulsion à phase continue aqueuse, d’une émulsion ou d’une microémulsion à phase continue huileuse, d’un gel aqueux, d’une mousse, ou encore sous la forme d'un aérosol. Elle peut être appliquée directement par trempage, par aspersion ou par vaporisation sur la surface à nettoyer ou bien par l’intermédiaire de tout type de support destiné à être mis en contact avec la surface solide à nettoyer (papier, lingette, textile).

De façon générale ladite composition aqueuse liquide détergente (F) objet de la présente invention, comporte également des ingrédients habituellement mis en œuvre dans le domaine du nettoyage de surfaces solides ou de fibres textiles, comme les tensioactifs non-ioniques, cationiques ou amphotères, des polymères cationiques ou non ioniques, des agents épaississants, des enzymes, des agents de blanchiment, des agents anticorrosion, des solvants, des agents acides, des agents alcalins, des agents anticalcaire, des agents conservateurs, des parfums, des colorants, des agents répulsifs, des agents oxydants, des adjuvants de détergence, des agents antisalissure, les agents anti-redéposition.

Parmi les agents tensioactifs détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer des agents tensioactifs qui confèrent à la composition aqueuse liquide détergente (F) leur capacité à éliminer les salissures présentes sur les surfaces solides et à les maintenir en suspension, pour être ensuite éliminées lors de l'étape de rinçage.

Ces agents tensioactifs détergents peuvent être de nature anionique, cationique, amphotère ou non-ionique.

Parmi les agents tensioactifs anioniques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux, les sels d’ammonium, les sels d’amines, les sels d’amino alcools d’alkyléthers sulfates, d’alkyl sulfates, d’alkylamidoéther sulfates, d’alkylarylpolyéther sulfates, de monoglycérides sulfates, d’alpha-oléfinesulfonates, de paraffines sulfonates, d’alkyl phosphates, d’alkyléther phosphates, d’alkyl sulfonates, d’alkylamide sulfonates, d’alkylaryl sulfonates, d’alkyl carboxylates, d’alkylsulfosuccinates, d’alkyléther sulfosuccinates, d’alkylamide sulfosuccinates, d’alkyl sulfo-acétates, d’alkyl sarcosinates, d’acyliséthionates, de N-acyl taurates, d’acyl lactylates, de dérivés N-acylés d’acides aminés, de dérivés N-acylés de peptides, de dérivés N-acylés de protéines, d’acides gras.

Parmi les tensioactifs amphotères détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaines, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d’imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates.

Parmi les tensioactifs amphotères moussants et/ou détergents que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), il y a les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaïnes, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d’imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates, les amphopropionates et le β alanine, N-(2-carboxyéthyl)-N(2-éthylhexyl) de sodium commercialisé sous le nom de marque Tomamine® 30 Amphoteric 400 Surfactant.

Parmi les tensioactifs cationiques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer particulièrement les dérivés d’ammoniums quaternaires.

Parmi les tensioactifs non ioniques détergents susceptibles d’être utilisés pour la préparation de la composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, on peut citer particulièrement les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comportant de 8 à 16 atomes de carbone, les dérivés d’huile de ricin, les polysorbates, les amides de coprah, les N-alkylamines. On peut également citer les monoglycérides alcoxylés, les diglycérides alcoxylés, les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les α- ou β-pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les Tetronic™ commercialisés par BASF, les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C18 contenant de 5 à 25 moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène, les amides gras éthoxylés contenant de 5 à 30 moles d’oxyde d’éthylène, les aminés éthoxylées contenant de 5 à 30 moles d’oxyde d’éthylène, les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène. Onn peut aussi citer des copolymères blocs d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène et tout particulièrement les copolymères blocs d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène commercialisés sous le nom de marque Plurinic™ par la Société BASF, comme par exemple le Pluronic™PE 6100 et le Pluronic™PE 6200. Il est égalment possible d’incorporer des tensioactifs non ioniques démoussants de formule (A₁) :

R₁-X-[(CH₂-CH(CH₃)-O)_u’-(CH₂-CH₂-O)_v’-Y]_w’(A₁)

dans laquelle R₁ représente un radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 6 à 18 atomes de carbone, X représente un atome d’azote ou un atome d’oxygène, u’ et v’, identiques ou différents, représentent chacun un nombre entier compris entre 1 et 50, w’ est soit égal à 1 si X représente un atome d’oxygène, soit égal à 1 ou à 2 si X représente un atome d’azote, et Y représente un groupe fonctionnel bloquant choisi parmi les éléments du groupe constitué par les radicaux alkyles linéaires comportant de 4 à 8 atomes de carbone, comme le radical butyle, le radical benzyle, un groupe oxyde de butylène. Parmi les tensioactifs non ioniques démoussants de formule (A₁), on peut citer les produits commercialisés sous le nom de marque Tergitol™ par la Société Dow Chemical comme par exemple le Tergitol™ L61E et le Tergitol™ L64E. D’autres tensioactifs non ioniques peu moussant peuvent présenter la formule (A₂) suivante :

R₈-O-(S’)_q’-H (A₂)

dans laquelle S’ représente le reste d'un sucre réducteur choisis parmi les éléments du groupe constitué par le glucose, le xylose et l’arabinose, R₈ représente un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, comportant de 6 à 10 atomes de carbone et q’ représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5. Comme exemples de tensioactifs non ioniques peu moussants de formule (A₂) optionnellement présents dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les hexylpolyglucosides, les 2-éthyl hexyl polyglucosides, les n-heptyl polyglucosides ou les n-octyl polyglucosides.

Parmi les acides minéraux particulièrement choisis comme agents acides dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer l’acide chlorhydrique, l’acide nitrique, l’acide phosphorique, l’acide sulfurique, l’acide hypophosphoreux, l’acide phosphoreux, l’acide hypochloreux, l’acide perchlorique, l’acide carbonique, l’acide borique, l’acide manganique, l’acide permanganique, l’acide chromique, l’acide périodique, l’acide iodique, l’acide hypoiodeux, l’acide bromohydrique, l’acide iodhydrique, l’acide fluorhydrique.

Parmi les acides organiques particulièrement choisis comme agents acides dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer l’acide formique, l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide benzoïque, l’acide salicylique, l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide glycolique, l’acide lactique, l’acide malique, l’acide maléique, l’acide tartrique, l’acide citrique, l’acide sorbique, l’acide sulfamique, l’acide dihydroacétique, l’acide diméthylsulfamique, l’acide fumarique, l’acide glutamique, l’acide iso-propyl sulfamique, l’acide valérique, l’acide benzène sulfonique, l’acide xylène sulfonique, l’acide 2-éthyl-hexanoïque, l’acide caprique, l’acide caproïque, l’acide crésylique, l’acide dodécylbenzène sulfonique, l’acide peracétique, l’acide monochloroacétique, l’acide gluconique.

Parmi les agents alcalins associés au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les éléments du groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme par exemple l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, l’hydroxyde de barium et l’hydroxyde de calcium.

Parmi les agents anti-calcaires associés au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les éléments du groupe constitué par les agents séquestrants, comme par exemple le tripolyphospate de sodium (TPP), l’éthylènediaminetétracétate (EDTA), le tetraacetyléthylènediamine (TAED), le méthyl glycine diacétate (MGDA), le nitrolotriacétate de sodium (Na₃NTA), les gluconates de sodium ou de potassium, les érythorbates de sodium ou de potassium, les polycarboxylates de sodium ou de potassium, et le citrate de sodium, par les agents échangeurs d’ions comme par exemple les zéolithes ou aluminosilicates de sodium, ou les silicates de sodium lamellaires, les agents précipitants comme par exemple le carbonate de calcium et le métasilicate de sodium. Selon un aspect plus particulier, dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), l’agent anticalcaire est choisi parmi les éléments du groupe constitué du métasilicate de sodium, du tripolyphospate de sodium (TPP), de l’éthylènediaminetétracétate (EDTA), du tetraacetyléthylènediamine (TAED), du méthyl glycine diacétate (MGDA), du nitrolotriacétate de sodium (Na3NTA), du gluconate de sodium, du citrate de sodium et du carbonate de calcium.

Les agents séquestrants, et plus particulièrement les agents séquestrants décrits ci-dessus, ont pour effet de complexer les ions calcium et magnésium pour former des complexes hydrosolubles ensuite éliminés pendant le rinçage. Les agents échangeurs d’ions, et plus particulièrement les agents échangeurs d’ions décrits ci-dessus, ont pour effet d’échanger leurs ions sodium avec des ions calcium et magnésium. Les agents précipitants, et plus particulièrement les agents séquestrants décrits ci-dessus, ont pour effet d’éliminer les ions responsables de la dureté de l’eau en formant des composés de calcium insolubles, éliminés par la suite avec les salissures sur les surfaces nettoyées.

Parmi les agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les polysaccharides constitués uniquement d’oses, comme les glucanes ou homopolymères du glucose, les glucomannoglucanes, les xyloglycanes, les galactomannanes dont le degré de substitution (DS) des unités de D-galactose sur la chaîne principale de D-mannose est compris entre 0 et 1, et plus particulièrement entre 1 et 0,25, comme les galactomannanes provenant de la gomme de cassia (DS = 1/5), de la gomme de caroube (DS = 1/4), de la gomme de tara (DS = 1/3), de la gomme de guar (DS = 1/2), 25 de la gomme de fenugrec (DS = 1 ).

Parmi les agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les polysaccharides constitués de dérivés d’oses, comme les galactanes sulfatés et plus particulièrement les carraghénanes et l’agar, les uronanes et plus particulièrement les algines, les alginates et les pectines, les hétéropolymères d’oses et d’acides uroniques et plus particulièrement la gomme xanthane, la gomme gellane, les exsudats de gomme de arabique et de gomme de karaya, les glucosaminoglycanes. Parmi les agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer la cellulose, les dérivés de cellulose comme la méthyl-cellulose, l’éthyl-cellulose, l’hydroxypropyl cellulose, les silicates, l’amidon, les dérivés hydrophiles de l’amidon, les polyuréthanes.

Parmi les agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les agents épaississants inorganiques comme par exemple les argiles, l’hectorite, la saponite, la sauconite, la vermiculite ou la silice colloïdale.

Les agents épaississants présents dans la composition (F) objet de la présente invention sont utilisés dans des quantités comprises entre 0,1 et 10% massique.

Parmi les agents abrasifs que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer des matériaux d’origine naturelle comme par exemple des copeaux de bois ou de noyaux, des matériaux abrasifs inorganiques tels que des oxydes, des quartzs, des terres diatomées, des dioxydes de silice colloïdales, des matériaux abrasifs organiques tels que des polyoléfines comme les polyéthylènes et les polypropylènes, des polystyrènes, des résines d’acétonitrile-butadiène-styrène, des mélamines, des résines phénoliques, des résines époxy, des résines polyuréthanes. Les agents abrasifs présents dans la composition (F) objet de la présente invention sont utilisés dans des quantités comprises entre 5,0 et 30% massique.

Parmi les solvants que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer l’alcool iso-propylique, l’alcool benzylique, le 1,3-propanediol, les solvants chlorés, l’acétone, le méthyl éthyl éther, le méthyl iso-butyl éther, l’acétate de butyle, l’acétate d’éthyle, l’acétate d’iso-propyle, l’acétate d’iso-butyle, les solvants aromatiques, les iso-paraffines, l’iso-dodécane, le lactate d’éthyle, le lactate de butyle, les solvants terpéniques, les esters méthyliques de colza, les esters méthyliques de tournesol, le propylèneglycol n-méthyl éther, le dipropylène glycol n-méthyl éther, le tripropylène glycol n-méthyl éther, le propylène glycol n-butyl éther, le dipropylène glycol n-butyl éther, le tripropylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le dipropylène glycol n-propyl éther, le propylène glycol mono méthyl éther acétate, le propylène glycol di acétate, le propylène glycol phényl éther, l’éthylène glycol phényl éther, le dipropylène glycol diméthyl éther. Comme exemples de solvants présents dans la composition (F) objet de la présente invention, on peut citer plus particulièrement les éléments du groupe constitué par le propylène glycol n-méthyl éther, le dipropylène glycol n-méthyl éther, le tripropylène glycol n-méthyl éther, le propylène glycol n-butyl éther, le dipropylène glycol n-butyl éther, le tripropylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le dipropylène glycol n-propyl éther, le propylène glycol phényl éther, l’éthylène glycol phényl éther, le dipropylène glycol diméthyl éther, les esters méthyliques de colza, les esters méthyliques de tournesol.

Parmi les enzymes que l’on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans ladite composition aqueuse liquide détergente (F), on peut citer les protéases, les amylases, les lipases, les cellulases et les péroxydases. Les enzymes présentes dans la composition (F) objet de la présente invention sont utilisés dans des quantités comprises entre 0,005 et 0,5 % massique.

Selon un autre aspect, l’invention a pour objet l’utilisation de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, pour nettoyer les surfaces solides. L’expression pour “nettoyer les surfaces solides” désigne toute action destinée à permettre l’élimination de salissures présentes sur des surfaces constituées de matériaux divers. Les surfaces à nettoyer peuvent être des surfaces solides ou des surfaces textiles. Par surfaces solides, on désigne par exemple les sols, les murs, les carreaux de fenêtres, les carrelages, les appareils électro-ménagers, la vaisselle, les plans de travail, la robinetterie, les éviers, des cuves de stockage de produits chimiques, alimentaires ou agricoles, les véhicules (automobiles, moto, camions, etc). Les matériaux constituant ces surfaces solides sont par exemple le verre (sodocalcique, fluorocalcique, borosilicate, cristal), la porcelaine, la faïence, la céramique, les plastiques polycarbonates, polypropylènes, l’acier inoxydable, l’argent, le cuivre, l’aluminium, le bois, les résines synthétiques, la vitrocéramique, le linoleum, et peuvent être revêtus de peintures, de vernis. Comme exemple de salissures présentes sur ces surfaces solides et à éliminer par nettoyage, on peut citer par exemple des résidus alimentaires, des graisses, des hydrocarbures lourds et légers, des résidus brûlés, de la poussière, de la boue, des traces de doigts, des résidus de savon, des germes.

Selon un autre aspect, l’invention a pour objet un procédé de nettoyage d’une surface solide, caractérisé en ce qu’il comprend au moins une première étape a’’1) d’application de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie précédemment, suivie d'au moins une étape b’’1) de rinçage de ladite surface solide.

Dans l’étape a’’1) du procédé tel que défini ci-dessus, ladite composition aqueuse liquide détergente (F) est appliquée sur la surface comprenant les salissures à nettoyer par tout moyen, par exemple en plein bain, par aspersion ou par application par l’intermédiaire d’un support constitué de fibres textiles synthétiques ou naturelles, tissées ou non tissées, ou de papier, préalablement imprégné de celle-ci.

Dans l’étape b’’1) du procédé tel que défini ci-dessus, le rinçage de la surface solide sur laquelle a été appliquée la composition (F) à usage ménager ou industriel lors de l’étape a’’1) est réalisé en plein bain ou par aspersion d’eau. L’étape b’’1) du procédé de nettoyage objet de l’invention, peut être réalisée à température ambiante ou à une température comprise entre 30 et 80°C, plus particulièrement à une température comprise entre 30 et 65°C.

EXEMPLES

Les exemples suivants illustrent l’invention sans toutefois la limiter.

I- Exemples de préparation de compositions (CA) :

Exemple I.1 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’alcanes C15-19 en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 5,5 à 6,0)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 110 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique procurée par un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 30 grammes de PGGA de sodium commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution d’HCl 5M ou de NaOH 4M.

Etape c) : Ajout de 0,45 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether, commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).

Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de DehymulsTM PGPH par la Société BASF), 20 grammes de C15-19 Alcane commercialisé sous le nom d’Emogreen™ L19 par la Société Seppic et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.

Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique procurée par un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse.polygamma

Etape f) : Emulsification cisaillante procurée par un système de type rotor / stator de marque au SilversonTM L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.

Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.

Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.

Après homogénéisation, la composition (CA1) est isolée.

Exemple I.2 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 5,5 à 6,0)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation procurée par un agitateur mécanique de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA de sodium, commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de grade cosmétique” par la Société Lubon, sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape c) : Ajout de 0,50 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether, commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape a)

Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.

Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique procurée par un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.

Etape f) : Emulsification cisaillante avec un dispositif de type rotor / stator de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.

Après homogénéisation, la composition (C_A2) est isolée.

Exemple I.3 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’un mélange éthyl hexyl palmitate / alcanes C15-19 en tant que phase grasse et de PGGA de sodium,réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 5,5 à 6,0)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 100 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation procurée par un agitateur mécanique de marque au RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 30 grammes de PGGA, commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape c) : Ajout de 0,75 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether, commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b)

Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF, 10 grammes d’éthyl hexyl palmitate (commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois, 10 grammes C15-19 Alcane (commercialisé sous le nom d’Emogreen™ L19 par la Société Seppic et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.

Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.

Etape f) : Emulsification par agitation cisaillante avec un dispositif de type rotor / stator avec un agitateur de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à 7500 tour/min.

→ Après homogénéisation, la composition (C_A3) est isolée.

Exemple I.4 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase organique (pH = 5,5 à 6,0)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la société LUBON sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel entre 5,5 et 6,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de HCl 5M ou de NaOH 4M.

Etape c) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF), 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois, 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical et 0,50 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys GE 21 par la Société Emerald ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.

Etape d) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape c) sur la phase aqueuse préparée à l’étape b) sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur mécanique de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.

Etape e) : Emulsification cisaillante avec un agitateur muni d’un système rotor / stator Silverson™ L4RT pendant 2 min à une vitesse de 7500 (tours/min).

Etape f) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.

Etape g) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape f) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.

Après homogénéisation, la composition (C_A4) est isolée.

Exemple I.5 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 4)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel à 4,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de HCl 5M.

Etape c) : Ajout de 0,50 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).

Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls^TM PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.

Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique avec l’agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse.

Etape f) : Emulsification cisaillante au SilversonTM L4RT, pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 (tours/min).

Après homogénéisation, la composition (C_A5) est isolée.

Exemple I.6 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 10)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique à l’aide d’un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape b) : Ajustement du pH du milieu réactionnel à 10,0 à une température de 20°C à l’aide d’une solution de NaOH 4M.

Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de DehymulsTM PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.

Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique avec un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse.

Etape f) : Emulsification cisaillante avec un agitateur de marque SilversonTM L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.

Etape g) : Distillation dans un réacteur sous vide de l’huile légère et de l’eau.

Après homogénéisation, la composition (C_A6) est isolée.

Exemple I.7 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether et lipophilisé par du C12-14 Glycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 6)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés dans un bécher sous agitation mécanique avec un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape c) : Ajout de 0,5 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys™ GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).

Etape d) : Ajout de 2,0 grammes de C12-C14 Glycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys™ GE 08 de chez Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape c).

Etape e) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymuls™ PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.

Etape f) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape e) sur la phase aqueuse préparée à l’étape d) sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.

Etape g) : Emulsification cisaillante avec un agitateur de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.

Etape h) : Distillation dans un réacteur sous vide partiel de l’huile légère et de l’eau.

Etape i) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape h) : Ajout de 2 grammes de Polyglycéryl-6 Laurate dans 8 grammes d’émulsion concentrée.

Après homogénéisation, la composition (C_A7) est isolée.

Exemple I.8 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par du Triméthylol Ethane Triglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 6,0)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 120 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique avec un agitateur de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 20 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape c) : Ajout de 0,5 grammes de Triméthylol Ethane Triglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 31 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).

Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.

Etape f) : Emulsification cisaillante avec un agitateur de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.

Après homogénéisation, la composition (C_A8) est isolée.

Exemple I.9 : Préparation d’un latex inverse concentré de PGA de sodium réticulé selon l’invention dans l’octyl palmitate

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 110 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation dans un bécher et agités avec un agitateur mécanique de marque RayneriTM équipé d’un mobile de type défloculeuse et 30 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape c) : Ajout de 0,72 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’ErisysTM GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b)

Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'iso-stéarate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™70 par la Société Seppic, 3 grammes d’un mélange constitué de diéthanolamide de tall-oil commercialisé sous le nom de marque Simaline™ IE 200 par la Société Seppic, 2 grammes d’un tensioactif polymérique commercialisé sous le nom de marque Hypermer™ 6212 par la Société Croda et 50 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.

Etape e) : Préémulsification : Ajout de la phase organique préparée à l’étape d) sur la phase aqueuse préparée à l’étape c) sous agitation mécanique par un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse.

Etape f) : Emulsification cisaillante avec un agitateur mécanique de marque Silverson™ L4RT pendant 2 minutes à une vitesse de 7500 tours/min.

Etape h) : Ajout d’un tensioactif de type huile-dans-eau sur l’émulsion concentrée obtenue à l’étape g) : Ajout de 1 gramme d’'oléate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom Montanox™ 80 par la Société Seppic dans 8 grammes d’émulsion concentrée.

Après homogénéisation, la composition (C_A9) est isolée.

Exemple I.10 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de sodium réticulé par de l’Ethylène Glycol Diglycidyl Ether (EGDGE) en phase aqueuse (pH = 6,0)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 130 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse et 10 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape c) : Ajout de 0,25 grammes d'Éthylène Glycol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys™ EGDGE par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).

Etape d) : Préparation de la phase organique : Dans un bécher de 100 grammes, sont introduits 5 grammes d'oléate de sorbitan commercialisé sous le nom de Montane™80 VG par la Société Seppic, 5 grammes de Polyglycéryl-2 Dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom de Dehymul™s PGPH par la Société BASF, 20 grammes d’éthyl hexyl palmitate commercialisé sous le nom de DUB PO par la Société Stéarinerie Dubois et 30 grammes de C11-12 Isoparaffine commercialisé sous le nom d’Isopar™ H par la Société ExxonMobil Chemical ; La phase organique obtenue est finalement homogénéisée à l’aide d’un agitateur magnétique et d’un barreau aimanté.

Après homogénéisation, la composition (C_A10) est isolée.

Exemple I.11 : Préparation d’une émulsion eau dans huile concentrée selon l’invention, composée d’éthyl hexyl palmitate en tant que phase grasse et de PGGA de de sodium réticulé par du 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether en phase aqueuse (pH = 6,0)

Le procédé de synthèse comprend les étapes suivantes :

Etape a) : Réalisation d’un gel de PGGA de sodium : 100 grammes d’eau déminéralisée sont placés sous agitation mécanique par un agitateur de marque Rayneri™ équipé d’un mobile de type défloculeuse et 40 grammes de PGGA commercialisé sous le nom de marque “PolyGammaGlutamate de sodium de grade cosmétique” par la Société Lubon sont ajoutés lentement dans le vortex.

Etape c) : Ajout de 0,80 grammes de 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether commercialisé sous le nom d’Erisys™ GE 21 par la Société Emerald, à la phase aqueuse préparée à l’étape b).

Après homogénéisation, la composition (C_A11) est isolée.

II- Evaluations des compositions (C _A1 ) à (C _A11 ) selon l’invention :

L’évaluation des compositions (C_A1) à (C_A11) selon l’invention est réalisée comme décrit ci-dessous :

Peser 192 grammes d’eau dans un bécher de 400 ml forme haute,
Ajouter sous agitation mécanique avec un agitateur de marque Rayneri™ muni d’un mobile de type défloculeuse de 8 grammes de compositions (C_A1) à (C_A11),
Laisser agiter jusqu'à obtention d’un gel homogène,
Mesurer la viscosité dynamique des gels homogènes à l’aide d’un viscosimètre Brookfield™ RVT, à la vitesse de 5 tours/min en choisissant le mobile approprié,
Ajouter 0,1% massique de chlorure de sodium sur le gel précédemment réalisé et agiter avec un agitateur mécanique de marqueRayneri™ muni d’un mobile de typedéfloculeuse,
Mesurer ensuite la viscosité dynamique d’un tel nouveau gel à l’aide d’un viscosimètre de marque Brookfield™ RVT à la vitesse de 5 tours/min en choisissant le mobile approprié,

Les résultats sont consignés dans le tableau 1 ci-dessous.

Composition	Viscosité gel 4% massique de composition BrookfieldTM RVT Vitesse 5 Mobile (x)	Viscosité gel 4% massique de composition + 0,1% massique NaCl BrookfieldTM RVT Vitesse 5 Mobile (x)	Equivalent % massique en matière active polymérique	Viscosité gel obtenus à l’étape a) du procédé de préparation BrookfieldTM RVT Vitesse 5 Mobile (x)
Essai Témoin “PGGA de sodium de grade cosmétique” commercialisé par la Société Lubon	gel 2% = 176 mPa.s (Mobile 2)	gel 2% + 0,1% NaCl = 128 mPa.s (Mobile 2)	2%	gel 2% = 128 mPa.s (Mobile 2)
Composition (C_A1)	76 200 mPa.s (Mobile 6)	73 000 mPa.s (Mobile 6)	2%	18 120 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A2)	124200 mPa.s (Mobile 6)	89400 mPa.s (Mobile 6)	1,6%	5 040 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A3)	91600 mPa.s (Mobile 6)	816 mPa.s (Mobile 3)	2%	18120 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A4)	117200 mPa.s (Mobile 6)	58600 mPa.s (Mobile 6)	1,6%	5040 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A5)	9820 mPa.s (Mobile 3)*	8860 mPa.s (Mobile 6)*	1,6%	5040 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A6)	131800 mPa.s (Mobile 6)*	102800 mPa.s (Mobile 6)*	1,6%	5040 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A7)	167600 mPa.s (Mobile 6)	118400 mPa.s (Mobile 6)	1,6%	5040 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A8)	9540 mPa.s (Mobile 3)	8860 mPa.s (Mobile 3)	1,6%	5040 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A9)	91800 mPa.s (Mobile 6)	34600 mPa.s (Mobile 6)	1,33%	18120 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A10)	78000 mPa.s (Mobile 6)	600 mPa.s (Mobile 2)	1%	900 mPa.s (Mobile 3)
Composition (C_A11)	74800 mPa.s (Mobile 6)	48400 mPa.s (Mobile 6)	2,28%	50000 mPa.s (Mobile 6)

* Valeurs de viscosité des gels à pH 6.

Viscosités dynamiques des gels aqueux obtenus avec les compositions (CA1) à (CA11).

Les compositions (C_A1) à (C_A11) selon l’invention permettent d’obtenir des gels aqueux épaissis par rapport au gel aqueux obtenu à partir d’un gamma-polyglutamate de sodium non réticulé (“essai témoin”).

Ainsi, à pourcentage massique polymérique égal à 2%, les gels aqueux obtenus avec les compositions (C_A1) et (C_A3) montrent respectivement des viscosités de 76 000 et 91 600 mPa.s alors que le gel aqueux obtenu avec le gamma-polyglutamate de sodium non réticulé (“essai témoin”) se caractérise par une viscosité de 176 mPa.s.

De même, à pourcentage massique polymérique inférieur à 2%, les gels aqueux obtenus avec les compositions (C_A2), (C_A4), (C_A8), (C_A9) et (C_A10) montrent respectivement des viscosités de 124 000, 117 200, 9 540, 91 800 et 78 000 mPa.s, alors que le gel aqueux obtenu avec 2 % massique gamma-polyglutamate de sodium non réticulé (“essai témoin”) se caractérise par une viscosité de 176 mPa.s.

III- Exemples de préparation de compositions détergentes (F) :

Dans les formulations suivantes, les pourcentages sont exprimés en pourcentage massique pour 100% de la masse de la formulation.

Exemple III.1 : Composition (F1) nettoyante pour fours et grilles de cuissons

Ingrédients Teneur massique

SimulsolTM OX 1309 L(1) 2%

SimulsolTM SL7 G(2) 2%

Composition (C_A1) 6%

Hydroxyde de sodium 25%

Eau qsp 100%

(1) : SimulsolTM OX 1309 L : Composition tensioactive détergente commercialisée par la Société Seppic comprenant des alcools polyéthoxylés résultant de la réaction d’un équivalent molaire d’un alcool commercialisé sous le nom de marque ExxalTM 13 avec 9 équivalents molaires d’oxyde d’éthylène.

(2) : SimulsolTM SL7 G : Solution de n-heptyl polyglucosides, agent hydrotrope et solubilisant commercialisé par la Société Seppic.

La préparation de la composition (F1) présente les étapes suivantes :

a) Un pré-gel est préparé à 20°C par l’addition du SimulsolTM OX 1309 L, puis du SimulsolTM SL7 G dans l’eau. La composition (C_A1) selon l’invention est ensuite introduite dans la solution aqueuse et mélangé jusqu’à l’obtention d’un gel de viscosité stable.

b) La soude est ensuite introduit progressivement sous agitation mécanique à une température de 20°C jusqu’à l’obtention d’un gel homogène. Le gel obtenu à l’issue de l’étape b) est d’un aspect homogène et limpide, de viscosité 10.000 mPa.s (Brookfield LVT à une vitesse de 6 tours/minute). Après une période de stockage de 6 mois à 25°C, le gel obtenu à l’issue de l’étape b) de ce mode opératoire présente un aspect homogène et limpide, de viscosité 12.000 mPa.s (Brookfield LVT, à une vitesse de 6 tours/minute).

Le procédé de nettoyage est le suivant :

La composition préparée ci-dessus est pulvérisée à température ambiante sur les parois d’un four souillé par des graisses alimentaires et sur les grilles de cuissons également souillées par des graisses alimentaires. Après dix minutes, les parois du four et les grilles de cuisson sont rincées à l’aide d’eau chaude à 60°C. Les parois du four et la surfaces des grilles de cuisson ainsi nettoyé ne présentent plus de salissures.

Exemple III.2 : Composition (F2) nettoyante pour surfaces en aluminium

Ingrédients Teneur massique

SimulsolTM OX 1309 L 3%

SimulsolTM SL7 G 3%

Composition (C_A2) 5%

Acide phosphorique à 75% 40%

Hordaphos^TM MDGB 1%⁽³⁾ 5%

Dipropylèneglycol méthyl éther 5%

Eau qsp 100%

(3) : Hordaphas^TM MDGB est une composition à base d’esters phosphoriques, utilisée comme agent anti-corrosion.

La préparation de la composition (F2) se déroule de la façon suivante :

Chaque ingrédient est introduit successivement dans une cuve de mélange sous agitation mécanique modérée, à température ambiante, jusqu’à l’obtention d’une composition homogène et limpide. L’agitation est maintenue pendant 30 minutes à 20°C. La composition obtenue présente une valeur de pH mesurée inférieure à 1,0 et est limpide et homogène après stockage pendant une durée d’un mois à 40°C.

Le procédé de nettoyage est le suivant :

On dilue à 3% dans l’eau la composition préparée au paragraphe précédent et la solution ainsi obtenue est pulvérisée sur la paroi en aluminium à nettoyer. Cette paroi est ensuite rincée avec de l’eau chaude à 60°C.

Claims

Composition détergente (F) à usage ménager ou industriel comprenant au moins un tensioactif détergent et comme agent épaississant une composition (C_A) se présentant sous la forme d’une émulsion de type eau-dans-huile auto-inversible comprenant pour 100% de sa masse une teneur massique supérieure ou égale à 20% d’un polymère (P) consistant en des unités monomériques issues d’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, et en des unités issues d’au moins un agent réticulant (AR) portant au moins deux fonctions glycidyles.
Composition détergente (F) selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans la composition (C_A), l’agent réticulant (AR) est choisi parmi les membres du groupe constitué par :
L’Ethylène Glycol Diglycidyl Ether de formule (I) :
(I)
- Le composé de formule (II) :

(II)
Avec R qui représente l’atome d’hydrogène ou le radical glycidyle [
], et n qui représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10,
Le 1,3-Propanediol Diglycidyl Ether de formule (III) :
(III)
Le 1,2-Ppropanediol Diglycidyl Ether de formule (IV) :
(IV)
Le 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (V) :
(V)
Le 1,2-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (VI) :
(VI)
Le 1,3-Butanediol Diglycidyl Ether de formule (VII) :
(VII)
Le 1,6-Hexanediol Diglycidyl Ether de formule (VIII) :
(VIII)
Le composé de formule (IX) :
(IX)
Avec R₁ qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle [
],
Le composé de formule (X) :
(X)
Avec R₁ qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle [
],
Le composé de formule (XI) :
(XI)
Avec R₁ et R₂, indépendants, qui représentent l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle
[
],
Le composé de formule (XII) :
(XII)
Avec m qui représente un nombre entier supérieur ou égale à 2,
Le composé de formule (XIII) :
(XIII)
Avec R₃ qui représente l’atome d’hydrogène ou le radicale glycidyle [
], et x, y, z, o, p et q, indépendants les uns des autres, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10.
Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que dans la composition (C_A), le polymère (P) est l’acide gamma-polyglutamique (PGGA) sous forme acide ou salifiée partiellement ou totalement.
Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que dans la composition (C_A), le polymère (P), pour 100% molaire d’unités monomériques issues de l’acide glutamique (GA), partiellement ou totalement salifié, l’agent réticulant (AR) représente de 0,5 à 20% molaire.
Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la composition (C_A) présente une viscosité comprise entre 100 et 10000 mPa.s.
Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la composition (CA) comprend en outre une unité monomérique issue du composé de formule (X’) :

(X’)
Avec R4 représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, fonctionnalisé ou non et comportant de 6 à 22 atomes de carbone.
Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu’elle comprend entre 0,1 et 10% massique de ladite composition (C_A).
Composition détergente (F) selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le tensioactif est choisi parmi parmi les agents tensioactifs détergents de nature anionique, cationique, amphotère ou non-ionique.
Procédé de préparation d’une composition détergente (F) telle que définie à l’une des revendications 1 à 7, comprenant les 2 étapes suivantes :
une étape A) de préparation de la composition (C_A) comprenant les sous-étapes suivantes :
Une étape de préparation d’une solution aqueuse comprenant l’acide polyglutamique (PGA), partiellement ou totalement salifié, avec ladite solution aqueuse comprenant pour 100% de sa masse entre 5 et 70% massique de PGA partiellement ou totalement salifié et un agent réticulant (AR) comprenant au moins deux fonctions glycidyles,

Une étape d’ajustement du pH de la solution aqueuse obtenue à l’étape a) à un pH compris entre 3 et 11,

Une étape de préparation d’une phase organique contenant au moins une huile volatile, au moins une autre huile non volatile (H)et au moins un agent tensioactif émulsionnant de type eau dans huile (S₁),

Une étape de pré-émulsification par ajout sous agitation de la phase organique obtenue à l’étape c) sur la solution aqueuse obtenue à l’étape b),

Une étape d’émulsification de la pré-émulsion obtenue à l’étape d) par homogénéisation sous agitation,

Une étape de distillation de l’eau et de l’huile volatile contenues dans l’émulsion obtenue à l’étape e),

Une étape d’ajout d’au moins un agent tensioactif émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) de manière à obtenir la composition (C_A),
Une étape B) de mélange d’au moins une composition (C_A) préparée à l’étape A) avec au moins un tensioactif.
Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu’à l’étape a), l’acide polyglutamique (PGA) utilisé est l’acide gamma-polyglutamique (PGGA).
Procédé selon l’une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce qu’à l’étape a), l’ensemble des unités monomériques constituant l’acide gamma-polyglutamique est issu du glutamate de sodium, du glutamate de potassium, du glutamate d’ammonium, du glutamate de calcium, du glutamate de magnésium ou d’un mélange de ces formes.
Procédé selon l’une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce qu’à l’étape a), l’agent réticulant (AR) est présent dans des proportions massiques comprises entre 0,5 et 10% massique par rapport à la masse d’acide polyglutamique (PGA).
Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l’agent réticulant (AR) est choisi parmi les membres du groupe constitué par les composés de formule (I), (II), (IIa), (IIb), (IIc), (IId), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (IXa), (IXb), (X), (Xa), (Xb), (XI), (XIa), (XIb), (XIc), (XII) et (XIII).
Procédé selon l’une des revendications 8 à 12, caractérisé en ce qu’à l’étape a), la phase aqueuse comprend en outre au moins un composé de formule (X’) :

(X’)
Avec R₄ représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, fonctionnalisé ou non et comportant de 6 à 22 atomes de carbone.
Procédé selon l’une des revendications 8 à 13, caractérisé en ce qu’à l’étape c), l’agent émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁) est choisi parmi les éléments du groupe constitué par les esters de sorbitan, les esters de polyglycérols, les esters de polyglycérols alcoxylés, les polyhydroxystéarates de polyglycols, les polyhydroxystéarates de polyglycérols, les polyhydroxystéarates de polyglycérols alcoxylés.
Utilisation de ladite composition (C_A) telle que définie à l’une des revendications 1 à 7, comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d’une composition aqueuse liquide détergente à usage ménager ou industriel.
Utilisation de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie à l’une des revendications 1 à 7, pour nettoyer les surfaces solides.
Procédé de nettoyage d’une surface solide, caractérisé en ce qu’il comprend au moins une première étape d’application de ladite composition aqueuse liquide détergente (F) telle que définie à l’une des revendications 1 à 7 sur la surface solide, et une deuxième étape de rinçage de ladite surface solide.