EP4139385A1 - Verwendung von anorganischen sulfiten und/oder thiosulfaten zur stabilisierung von aliphatischen polyestern, stabilisierte formmasse und hieraus hergestellte formmassen und formteile - Google Patents

Verwendung von anorganischen sulfiten und/oder thiosulfaten zur stabilisierung von aliphatischen polyestern, stabilisierte formmasse und hieraus hergestellte formmassen und formteile

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Publication number
EP4139385A1
EP4139385A1 EP21720422.1A EP21720422A EP4139385A1 EP 4139385 A1 EP4139385 A1 EP 4139385A1 EP 21720422 A EP21720422 A EP 21720422A EP 4139385 A1 EP4139385 A1 EP 4139385A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
agents
bis
tert
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP21720422.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Matthias POLIDAR
Elke Metzsch-Zilligen
Rudolf Pfaendner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV
Original Assignee
Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV
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Filing date
Publication date
Application filed by Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV filed Critical Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV
Publication of EP4139385A1 publication Critical patent/EP4139385A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/014—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone

Definitions

  • inorganic sulfites and / or thiosulfates for stabilizing aliphatic polyesters, stabilized molding compounds and molding compounds and molded parts produced therefrom.
  • the present invention relates to the use of inorganic sulfites and / or thiosulfates for stabilizing aliphatic polyesters, a stabilized molding compound and from this manufactured molded parts, a process for stabilizing aliphatic polyesters and possible uses of the molding compound.
  • Condensation polymers such as polyester such as PET and polyamides such as PA6 are important plastics for packaging and technical applications, which are often intended for long-term use.
  • polyester-based polymers made from renewable raw materials such as PLA (polylactide) or PBS (polybutylene succinate) are seen as possible substitutes for oil-based plastics, especially in the packaging industry and for agricultural applications.
  • PLA polylactide
  • PBS polybutylene succinate
  • these applications for example in the form of foils, tend to have a short-term useful life.
  • condensation polymers do not experience any (pre-) damage during processing, ie during the manufacture of parts or during compounding, in order not to prematurely lose properties such as mechanical properties to suffer.
  • additives such as stabilizers and / or antioxidants are often added to the polymers.
  • polyesters on the basis of renewable raw materials have so far been carried out by the usual phenolic antioxidants and / or phosphites such as in Meng, Xin; Shi, Guotao; Wu, Chushi; Chen, Weijie; Xin, Zhong; Shi, Yaoqi; Sheng, Yan (2016): Chain extension and oxidation stabilization of triphenyl phosphite (TPP) in PLA, Polymer Degradation and Stability 124, pp. 112– 118, in Georgousopoulou, Sicilna ⁇ Nektaria; Vouyiouka, Stamatina; Dole, Patrice; Papaspyrides, Constantine D.
  • TPP triphenyl phosphite
  • EP 0 313 113, US 3,542,725, US 2003/0104954) and for polyvinylpyrrolidone (US 2,872,433, DE 10 2005 005 974), but have so far been proposed not described for the thermal stabilization of aliphatic polyesters during the processing or manufacture of molded parts.
  • Organic esters of sulphurous acid are generally known for the stabilization of polymers (e.g. DD 247 913, US 3,542,725).
  • sulfur-containing catalysts in the +6 oxidation state for the production of polylactic acid (PLA) via solid phase condensation JP 2011-201946
  • various classes of stabilizers which can also contain sulfur compounds in different oxidation states.
  • the object of the present invention was therefore to develop stabilizers, in particular for stabilizing the processing of aliphatic polyesters, which are effective, inexpensive, environmentally friendly and based on readily available raw materials. This object could be achieved with the stabilizers according to the invention with inorganic sulfites as stabilizing agents.
  • the invention thus relates to the use of at least one stabilizer selected from the group consisting of inorganic sulfites and / or thiosulfates for stabilizing aliphatic polyesters, in particular against oxidative, thermal and / or actinic degradation.
  • at least one stabilizer selected from the group consisting of inorganic sulfites and / or thiosulfates for stabilizing aliphatic polyesters, in particular against oxidative, thermal and / or actinic degradation.
  • PHA Polylactic acid
  • a preferred embodiment provides that the thermal stabilization takes place during the thermal processing of the aliphatic polyester, in particular by adding, adding or incorporating the at least one stabilizer to or into the aliphatic polyester.
  • An exemplary thermal processing of the aliphatic polyesters can, for example, be processing in the thermoplastic state, in which the aliphatic polyester is usually melted, preferably by mixers, kneaders or extruders.
  • Preferred processing machines are extruders such as single-screw extruders, twin-screw extruders, planetary roller extruders, ring extruders, co-kneaders, which are preferably equipped with vacuum degassing. Processing can take place under air or, if necessary, under inert gas conditions. The addition or incorporation of the at least one stabilizer can take place during processing.
  • thermoplastic state it is also possible to mix the at least one stabilizer with the aliphatic polyester, which can be present, for example, as chips, powder, beads or granules, before thermal processing, and then to process the mixture in the thermoplastic state.
  • Thermal processing is preferably carried out under aprotic conditions, ie in the substantial absence of substances that easily release protons, such as acids or water.
  • aprotic conditions are characterized in that the aliphatic polyester has a maximum water content of up to 0.5% by weight, preferably up to 0.05% by weight.
  • the inorganic salts can be sulfites, disulfites or hydrogen sulfites.
  • Preferred salts of sulphurous acid are salts of mono, di, trivalent or tetravalent metals, preferred are alkali metals, alkaline earth metals and zinc, such as sodium sulphite, potassium sulphite, lithium sulphite, calcium sulphite, magnesium sulphite, aluminum sulphite or zinc sulphite.
  • Exemplary disulfites are potassium disulfite or sodium disulfite.
  • An exemplary thiosulfate is, for example, sodium thiosulfate.
  • the forms of the salts listed which are free of water of crystallization are very particularly preferred.
  • Salts that are free of water of crystallization are those that lose a maximum of 10% by weight of water of crystallization under the respective processing conditions. This also includes, in particular, salts that can be converted into this state using conventional drying methods. Furthermore, the sulfites, disulfites or thiosulfates used must be selected in such a way that there is sufficient thermal stability at the processing temperatures of the respective polymers. Corresponding decomposition temperatures are known to the person skilled in the art or can be determined, for example, by thermogravimetric analysis (TGA).
  • TGA thermogravimetric analysis
  • the at least one stabilizer is preferably used in a weight ratio of from 0.01 to 10.00% by weight, preferably from 0.02 to 5.00% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2.00 % By weight used.
  • Aliphatic polyesters are condensation polymers made from aliphatic diols and aliphatic dicarboxylic acids or from aliphatic hydroxycarboxylic acids.
  • Suitable diols for aliphatic polyesters are, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 3-methyl -2,4-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, - 2-ethylhexanediol-1,3, 2,2-diethylpropanediol-1,3, 2,2-bis- (4-hydroxycyclohexyl) -propane, 2,2-bis- (4-hydroxypropoxyphenyl)
  • Suitable dicarboxylic acids are, for example, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, Azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, brassylic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid or cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid as well as mixtures and combinations thereof.
  • aromatic structures can also be present to a lesser extent up to 20 mol%, preferably less than 10 mol%, very particularly preferably less than 1 mol%.
  • Suitable aromatic structures for diols are hydroquinone, resorcinol, 2,6-naphthalenediol, 1,8-naphthalenediol, bsphenol-A, for dicarboxylic acids terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid.
  • Suitable hydroxycarboxylic acids are, for example, lactic acid, glycolic acid, 4 -Hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid or 3-hydroxyvaleric acid, a hydroxycarboxylic acid with aromatic components is mandelic acid.
  • Suitable lactones are selected from the group consisting of monomeric or dimeric intramolecular esters of the aforementioned hydroxycarboxylic acids and mixtures and combinations thereof.
  • Polyesters made from aliphatic dicarboxylic acids and diols or from hydroxycarboxylic acids are, in particular, polylactic acid (PLA), polybutylene succinate, polybutylene succinate-co-adipate, poly (butylene adipate) (PBA), polycaprolactone (PCL), poly-3-hydroxybutyrate -4-hydroxybutyrate, poly-3-hydroxyvalerate, poly (hexamethylene succinate), poly (butylene succinate) and copolymers and mixtures or blends of two or more of the aforementioned polymers;
  • the particularly preferred polylactic acid (PLA) can be produced from L-lactide or D-lactide or a mixture L / D, usually by ring-opening polymerization of the lactide (dimer of lactic acid).
  • PLA can also be in the form of a copolymer.
  • Hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid or 3-hydroxyvaleric acid are preferably used as comonomers in PLA copolymers.
  • copolymers of PLA obtained from a diol such as ethylene glycol or butanediol and a dicarboxylic acid such as adipic acid, succinic acid or sebacic acid are also possible.
  • Copolymers can They are available in the form of statistical (“random”), block or “tapered” structures or as stereoblock copolymers.
  • the aliphatic polyesters can contain additives of other thermoplastic polymers to a minor extent.
  • the present invention relates to a polymer composition containing or consisting of A) at least one stabilizer selected from the group consisting of inorganic sulfites and / or thiosulfates, and B) at least one aliphatic polyester.
  • A) at least one stabilizer selected from the group consisting of inorganic sulfites and / or thiosulfates and B) at least one aliphatic polyester.
  • the polymer composition according to the invention can additionally contain at least one additive. It is advantageous if the composition (A) is 0.01 to 10.00% by weight, preferably 0.05 to 5.00% by weight, particularly preferably 0.10 to 1.00% by weight.
  • At least one stabilizer (B) 85.00 to 99.98% by weight, preferably 96 to 99.90% by weight of an aliphatic polyester, and (C) 0.01 to 5.00% by weight , preferably 0.05 to 1.00% by weight contains or consists of at least one additive.
  • additives are selected from the group consisting of primary antioxidants, secondary antioxidants with the exception of phosphites or phosphonites, UV absorbers, light stabilizers, metal deactivators, filler deactivators, antiozonants, nucleating agents, antinucleating agents, impact strength improvers, lubricants - Energy modifiers, thixotropic agents, chain extenders, processing aids, mold release agents, flame retardants, pigments, dyes, optical brighteners, antimicrobial agents, antistatic agents, slip agents, Anti-blocking agents, coupling agents, cross-linking agents, anti-cross-linking agents, hydrophilizing agents, water-repellent agents, hydrolysis stabilizers, adhesion promoters, dispersants, compatibilizers, oxygen scavengers, acid scavengers, blowing agents, degradation additives, defoaming agents, anti-odor agents, anti-odor agents.
  • Plasticizers, fibers such as glass fibers and / or carbon fibers and fillers are not included in the additives.
  • these substances in their total can contain up to 80 parts by weight, preferably 0.1 to 60 parts by weight, particularly preferably 1 to 50 Parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer composition described above (i.e. the sum of components (A) to (C)).
  • the compositions contain in particular further classes of nucleating agents, additives for increasing molecular weight (chain extenders) or fillers.
  • Preferred nucleating agents are talc, alkali or alkaline earth salts of monofunctional and polyfunctional carboxylic acids such as B.
  • benzoic acid succinic acid, adipic acid, e.g. sodium benzoate, zinc glycerolate, aluminum hydroxy ⁇ bis (4 ⁇ tert ⁇ butyl) benzoate, 2,2 ⁇ ⁇ methylene ⁇ bis (4,6 ⁇ di ⁇ tert ⁇ butyl ⁇ phenyl ) phosphate, as well as trisamides and diamides such as trimesic acid tricyclohexylamide, trimesic acid tri (4-methylcyclohexylamide), trimesic acid tri (tert.butylamide), N, N ⁇ , N ⁇ ⁇ -1,3,5-benzene triyltris (2,2 ⁇ dimethyl Propanamide) or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dicyclohexylamide or orotic acid.
  • trisamides and diamides such as trimesic acid tricyclohexylamide, trimesic acid tri (4-methylcyclohe
  • Preferred additives for increasing molecular weight are diepoxides, bis ⁇ oxazolines, bis ⁇ oxazolones, bis ⁇ oxazines, diisocyanates, dianhydrides, bis ⁇ acyllactams, bis ⁇ maleimides, dicyanates, carbodiimides.
  • Other suitable chain extenders are polymeric compounds such as polystyrene-polyacrylate-polyglycidyl (meth) acrylate copolymers, polystyrene-maleic anhydride copolymers and polyethylene-maleic anhydride copolymers.
  • Preferred fillers and / or reinforcing materials are calcium carbonate, silicon cate, talc, mica, kaolin, metal oxides and metal hydroxides, soot, graphite, wood flour or fibers from natural products such as cellulose, glass fibers, carbon fibers, polyaramid fibers and other synthetic polymer fibers.
  • Further suitable fillers are hydrotalcites or zeolites or sheet silicates such as montmorillonite, bentonite, beidelite, mica, hectorite, saponite, vermiculite, ledikite, magadite, illite, kaolinite, wollastonite, attapulgite.
  • Suitable primary antioxidants (A) are phenolic antioxidants, amines and lactones.
  • Suitable phenolic antioxidants are, for example: Alkylated monophenols, such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol , 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methyl-phenol, 2- ( ⁇ -methylcyclohexyl) 4,6-dimethylphenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tricyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, linear or branchediphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-meth
  • Particularly preferred phenolic antioxidants are the following structures: Other particularly preferred phenolic antioxidants are based on renewable raw materials such as B. tocopherols (vitamin E), tocotrienols, tocomonoenols, carotenoids, hydroxytyrosol, flavonols such as chrysin, quercitin, hesperidin, neohesperidin, naringin, morin, kaempferol, fisetin, anthocyanins such as delphinidin and malvidin, curcumin, carnosolic acid and resveratrol.
  • vitamin E vitamin E
  • tocotrienols tocomonoenols
  • carotenoids hydroxytyrosol
  • flavonols such as chrysin, quercitin, hesperidin, neohesperidin, naringin, morin, kaempferol, fisetin, antho
  • Suitable aminic antioxidants are, for example: N, N'-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-dimethylpentyl) -p- phenylenediamine, N, N'-bis (1-ethyl-3-methyl-pentyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N'-dicyclohexyl-p-phenylenediamine , N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (2-naphthyl) -p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N
  • Preferred aminic antioxidants are: N, N'-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-dimethylpentyl) -p -Phenylenediamine, N, N'-bis (1-ethyl-3-methylpentyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N'-dicyclohexyl-p- phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (2-naphthyl) -p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3 -Dimethylbutyl) -N'-
  • distearyl thiodipropionate distearyl thiodipropionate, dilauryl thiodipropionate; ditridecyl dithiopropionate, ditetradecyl thiodipropionate, 3 ⁇ (dodecylthio) -, 1,1 '- [2,2 ⁇ bis [[3 ⁇ (dodecylthio) ⁇ 1 ⁇ ox] -1,3-propanediyl] propanoic acid ester.
  • Suitable light stabilizers are, for example, compounds based on 2- (2 ⁇ -hydroxyp henyl) benzotriazoles, 2 ⁇ hydroxybenzophenones, esters of benzoic acids, acrylates, oxamides and 2 ⁇ (2 ⁇ hydroxyphenyl) ⁇ 1,3,5 ⁇ triazines.
  • Suitable 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles are, for example, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole , 2 ⁇ (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 5 '- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) benzotriazole, 2 ⁇ (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 ⁇ (3 '-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2 - (2'-Hydroxy-4'-oc
  • Suitable 2-hydroxybenzophenones are, for example, 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ', 4'-trihydroxy- and 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivatives of 2-hydroxybenzophenones.
  • Suitable acrylates are, for example, ethyl ⁇ -cyano- ⁇ , ⁇ -diphenyl acrylate, isooctyl- ⁇ -cyano- ⁇ , ⁇ -diphenyl acrylate, methyl- ⁇ -carbomethoxycinnamate, methyl- ⁇ -cyano- ⁇ -methyl-p-methoxycinnamate, Butyl- ⁇ -cyano- ⁇ -methyl-p-methoxycinnamate, methyl- ⁇ -carbomethoxy-p-methoxycinnamate and N- ( ⁇ -carbo-methoxy- ⁇ -cyanovinyl) -2-methylindoline.
  • Suitable esters of benzoic acids are, for example, 4 ⁇ tert ⁇ butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoyl resorcinol, bis (4 ⁇ tert ⁇ butylbenzoyl) resorcinol, benzoyl resorcinol, 2,4 ⁇ di ⁇ tert ⁇ butylphenyl ⁇ 3,5 ⁇ di ⁇ tert ⁇ butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2-methyl-4,6-di- tert-butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate.
  • Suitable oxamides are, for example, 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxy-oxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'- di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide and its mixtures with 2 ⁇ Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mixtures of o- and p-methoxy-disubstituted oxanilides and mixtures of o- and p-ethoxy-disubstituted oxanilides.
  • Suitable 2 ⁇ (2 ⁇ hydroxyphenyl) ⁇ 1,3,5 ⁇ triazines are, for example, 2,4,6 ⁇ tris (2 ⁇ hydroxy ⁇ 4 ⁇ octyloxyphenyl) ⁇ 1,3,5 ⁇ triazine, 2 ⁇ (2 ⁇ hydroxy ⁇ 4 ⁇ octyloxyphenyl) ⁇ 4,6 ⁇ bis (2,4 ⁇ dimethylphenyl) ⁇ 1,3,5 ⁇ triazine, 2 ⁇ (2,4 ⁇ dihydroxyphenyl) ⁇ 4,6 ⁇ bis (2,4 ⁇ dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy -4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methyl-phenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecy
  • Suitable metal deactivators are, for example, N, N'-diphenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl) hydrazine, 3 ⁇ salicyloylamino ⁇ 1,2,4 ⁇ triazole, bis (benzylidene) oxalyl dihydrazide, oxanilide, isophthaloyl dihydrazide, sebacoyl bis ⁇ phenylhydrazide, N, N'-diacetyladipoyldihydrazide, N, N'-bis (salicyloyl) oxylyl dihydrazide, N, N'-bis (salicyloyl) thiopropionyl dihydrazide
  • Suitable hindered amines are, for example, 1,1-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1 -Octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebazate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -n-butyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate, the condensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, linear or cyclic condensation products of N, N'-bis (2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 4-tert-octyla-mino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, tris (2,
  • n is in each case 3 to 100.
  • Suitable dispersants are, for example: polyacrylates, e.g. copolymers with long-chain side groups, polyacrylate block copolymers, alkylamides: e.g. N, N'-1,2-ethanediylbisoctadecanamide, sorbitan esters, e.g. monostearyl sorbitan esters, titanates and zirconates, reactive copolymers with functional groups e.g.
  • polypropylene-co-acrylic acid polypropylene-co-maleic anhydride, polyethylene-co-glycidyl methacrylate, polystyrene-old-maleic anhydride-polysiloxanes: e.g. dimethylsilanediol-ethylene oxide copolymer, polyphenylsiloxane Copolymers, amphiphilic copolymers: e.g. polyethylene ⁇ block ⁇ polyethylene oxide, dendrimers, e.g. dendrimers containing hydroxyl groups.
  • Suitable anti-nucleating agents are azine dyes such as nigrosine.
  • Suitable flame retardants are in particular inorganic flame retardants such as Al (OH) 3 , Mg (OH) 2 , AIO (OH), MgCO 3 , sheet silicates such as montmorillonite or sepiolite, not modified or organically modified, double salts such as Mg ⁇ Al Silicates, POSS (Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane) compounds, huntite, hydromagnesite or halloysite.
  • suitable pigments can be inorganic or organic in nature.
  • Inorganic pigments are, for example, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, iron oxide, ultramarine, carbon black, organic pigments are, for example, anthracnones, anthanthrones, benzimidazolones, quinacridones, diketopyrrolopyrroles, dioxazines, indanthrones, isoindolinones, azo compounds, perylenes, phthalates locyanine or pyranthrones.
  • Other suitable pigments are effect pigments based on metal or pearlescent pigments based on metal oxide.
  • Suitable optical brighteners are, for example, bisbenzoxazoles, phenylcoumarins or bis (styryl) biphenyls and in particular optical brighteners of the formulas:
  • Suitable filler deactivators are, for example, polysiloxanes, polyacrylates, in particular block copolymers such as polymethacrylic acid-polyalkylene oxide or polyglycidyl (meth) acrylates and their copolymers, e.g. with styrene, and epoxides e.g.
  • Suitable antistatic agents are, for example, ethoxylated alkylamines, fatty acid esters, alkyl sulfonates and polymers such as polyether amides.
  • Suitable antiozonants are the above-mentioned amines such as N, N'-di ⁇ isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-dimethylpentyl) -P-phenylenediamine, N, N'-dicyclohexyl-p-phenylenedia- min, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylen-diamine, N- (1-methylheptyl) -N'-phenyl -P-phenylenediamine
  • the above-described additive composition and, if applicable, the additional additives are incorporated into the aliphatic polyester using customary processing methods, the polymer being melted and mixed with the additive composition according to the invention and any other additives, preferably using a mixer, kneader or extruder.
  • Preferred processing machines are extruders such as single-screw extruders, twin-screw extruders, planetary roller extruders, ring extruders, co-kneaders, which are preferably equipped with vacuum degassing. Processing can take place under air or, if necessary, under inert gas conditions.
  • the additive compositions according to the invention can be produced and introduced in the form of so-called masterbatches or concentrates, which contain, for example, 10-90% of the compositions according to the invention in a polymer.
  • the present invention also relates to a molding compound or a molded part that can be produced or produced from the condensation polymer composition according to the invention, in particular in the form of foils (films), in particular agricultural foils such as mulch, tunnel or perforated foils, tapes ders, hollow bodies and foams, injection molded parts, fibers, profiles and other extrudates, parts from additive or generative manufacturing processes, such as fused layer modeling (FLM), layer laminate modeling (LLM), selective laser sintering (SLS) and other 3D Printing processes, packaging for food or cosmetic products, encapsulation of active ingredients and biologically active substances, bandages, surgical sutures and / or hygiene products, in particular as part of disposable diapers, sanitary towels and tampons.
  • FLM fused layer modeling
  • LLM layer laminate modeling
  • the present invention also relates to a method for oxidative, thermal and / or actinic stabilization of an aliphatic polyester, in particular against oxidative, thermal and / or actinic degradation by adding, adding or incorporating at least one stabilizer selected from the group consisting of inorganic sulfites and thiosulfates to or in the aliphatic polyester.
  • stabilizer reference is made to the statements above, which also apply in full to the method according to the invention.
  • the thermal stabilization preferably takes place during the thermal processing of the aliphatic polyester, the thermal processing taking place in particular under aprotic conditions.
  • the invention also relates to the use of a polymer composition according to the invention - for the production of packaging, in particular packaging for food or cosmetic products; - In the pharmaceutical industry, in particular for the encapsulation of active ingredients and biologically active substances; - in medical technology, in particular for the production of bandages and surgical sutures; - in hygiene products, especially as part of disposable diapers, sanitary towels and tampons; and / or - in agricultural applications, e.g. for the production of agricultural films such as mulch, tunnel or perforated films.
  • packaging in particular packaging for food or cosmetic products
  • - In the pharmaceutical industry, in particular for the encapsulation of active ingredients and biologically active substances
  • - in medical technology in particular for the production of bandages and surgical sutures
  • - in hygiene products especially as part of disposable diapers, sanitary towels and tampons
  • agricultural films such as mulch, tunnel or perforated films.
  • the polymers were dried in a vacuum drying cabinet at 80 ° C. for at least 16 h.
  • the examples according to the invention and the comparative examples were produced by extrusion with a co-rotating twin screw extruder Process 11 from Thermo Fisher Scientific, with a screw diameter of 11 mm and a length to diameter ratio (L / D) of 40.
  • the additives were mixed with the Matrix polymer mixed manually in a plastic bag and dosed volumetrically.
  • the degradation of the polymer during processing is reduced and the molecular weight is reduced of the polymer is retained.
  • the effectiveness of the stabilizer compositions according to the invention were tested in a polylactide (PLA, Luminy L175, supplier: Total Corbion) together with the additives specified in Table 2 at 210 ° C in a twin-screw microextruder (Micro 5cc, manufacturer DSM) in continuous mode at 200 revolutions per minute for 30 minutes in the melt in a circle.
  • the force absorption is measured after 10, 20 and 30 minutes.
  • the force is a Measure of the toughness of the melt and thus of the molecular weight of the polymer. The higher the remaining force, the lower the degradation of the polymer.
  • the average value from 2 tests is given in each case.
  • AO-1 Irganox 1010 (BASF SE)
  • AO-2 Irganox 1330 (BASF SE)
  • TS-1 Distearylthiodipropionate
  • HAS-1 Sabostab 119 (Sabo SpA)
  • HA-1 Irgastab FS 042 (BASF SE)
  • HA-2 Genox EP (SI Group, Inc.)
  • inorganic sulfites alone leads to greater molecular weight retention and thus to stabilization of the aliphatic polyester (Examples 2 to 6 according to the invention).
  • the increased retention of force and thus the stabilizing effect can also be demonstrated in combination with commercially available stabilizers (Examples 7 to 16 according to the invention).

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von anorganische Sulfiten und/oder Thiosulfaten zur Stabilisierung von aliphatischen Polyestern, eine stabilisierte Formmasse sowie hieraus hergestellte Formteile, ein Verfahren zur Stabilisierung von aliphatischen Polyestern sowie Verwendungsmöglichkeiten der Formmasse.

Description

                      Verwendung von anorganischen Sulfiten und/oder Thiosulfaten zur Stabilisie‐ rung von aliphatischen Polyestern, stabilisierte Formmasse und hieraus herge‐ stellte Formmassen und Formteile    Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von anorganische Sulfiten  und/oder Thiosulfaten zur Stabilisierung von aliphatischen Polyestern , eine  stabilisierte Formmasse sowie hieraus hergestellte Formteile, ein Verfahren  zur Stabilisierung von aliphatischen Polyestern sowie Verwendungsmöglich‐ keiten der Formmasse.            Kondensationspolymere wie Polyester wie z.B. PET und Polyamide wie z.B. PA‐ 6 sind wichtige Kunststoffe für Verpackungen und technische Anwendungen,  die häufig auch für langjährige Einsatzzwecke vorgesehen sind. Weiterhin wer‐ den heute Polymere auf Polyesterbasis aus nachwachsenden Rohstoffen wie  PLA (Polylactid) oder PBS (Polybutylensuccinat) als möglicher Ersatzstoff für  ölbasierte Kunststoffe vor allem in der Verpackungsindustrie und für Agraran‐ wendungen angesehen. Diese Anwendungen z.B. in Form von Folien weisen  jedoch eher eine kurzzeitige Nutzungsdauer auf. Unabhängig von der Nut‐ zungsdauer ist es jedoch erforderlich, dass Kondensationspolymere bei der  Verarbeitung, d.h. bei der Herstellung von Teilen oder bei der Compoundie‐ rung keine (Vor‐)Schädigungen erfahren, um nicht vorzeitig einen Eigen‐ schaftsverlust wie z.B. bei den mechanischen Eigenschaften zu erleiden.  Hierzu werden den Polymeren häufig Additive wie z.B. Stabilisatoren und/o‐ der Antioxidantien zugegeben.    Die Stabilisierung von Polyestern auf der Basis nachwachsender Rohstoffe er‐ folgte bisher durch übliche phenolische Antioxidantien und/oder Phosphite  wie z.B. in Meng, Xin; Shi, Guotao; Wu, Chushi; Chen, Weijie; Xin, Zhong; Shi,  Yaoqi; Sheng, Yan (2016): Chain extension and oxidation stabilization of Tri‐ phenyl Phosphite (TPP) in PLA, Polymer Degradation and Stability 124, S. 112– 118, in Georgousopoulou, Ioanna‐Nektaria; Vouyiouka, Stamatina; Dole, Pat‐ rice; Papaspyrides, Constantine D. (2016): Thermo‐mechanical degradation  and stabilization of poly(butylene succinate), Polymer Degradation and Stabi‐ lity 128, S. 182–192 oder in WO 2010000638 (Anmelder: BASF SE) beschrie‐ ben. Diese Lösungen sind jedoch nicht auf der Basis von nachwachsenden  Rohstoffen, was insbesondere für Polymere, die bereits aus nachwachsenden  Rohstoffen bestehen wie PLA und PBS, erwünscht wäre.     Anorganische Sulfite werden z.B. in Form von Calciumsulfit oder Bleisulfit als  Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere wie PVC (z.B. EP 0 313 113, US  3,542,725, US 2003/0104954) und für Polyvinylpyrrolidon (US 2,872,433, DE  10 2005 005 974) vorgeschlagen, sind bisher jedoch nicht zur thermischen Sta‐ bilisierung von aliphatischen  Polyestern bei der Verarbeitung oder Herstel‐ lung von Formteilen beschrieben.           Organische Ester der schwefligen Säure sind für die Stabilisierung von Polyme‐ ren allgemein bekannt (z.B. DD 247 913, US 3,542,725). Ebenfalls bekannt ist  die Verwendung von schwefelhaltigen Katalysatoren der Oxidationsstufe + 6  zur Herstellung von Polymilchsäure (PLA) über eine Festphasenkondensation  (JP 2011‐201946) und der Zusatz von verschiedenen Stabilisatorklassen, die  auch Schwefelverbindungen in unterschiedlichen Oxidationsstufen enthalten  können. Ziel ist u.a. ein hydrolysestabiles Polymer zu erhalten.     Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher Stabilisatoren insbes. für  die Verarbeitungsstabilisierung von aliphatischen Polyestern zu entwickeln,  die wirksam, kostengünstig, umweltfreundlich und auf der Basis von leicht  verfügbaren Rohstoffen sind. Mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren mit  anorganischen Sulfiten als Stabiliserungsagens konnte diese Aufgabe gelöst  werden.    Diese Aufgabe wird bezüglich der Verwendung mindestens eines Stabilisators,  ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anorganischen Sulfiten und/oder  Thiosulfaten zur Stabilisierung von aliphatischen Polyestern  mit den Merkma‐ len des Patentanspruchs 1, bezüglich einer Polymer‐Zusammensetzung mit  den Merkmalen des Patentanspruchs 109, bezüglich einer Formmasse oder ei‐ nem Formteil mit den Merkmalen des Anspruchs 15, bezüglich eines Verfah‐ rens zur oxidativen, thermischen und/oder actinischen Stabilisierung eines  aliphatischen Polyesters mit den Merkmalen des Patentanspruchs 16 sowie  bezüglich Verwendungen der Polymer‐Zusammensetzungen mit den Merkma‐ len des Patentanspruchs 18 gelöst. Die jeweils abhängigen Patentansprüche  stellen dabei vorteilhafte Weiterbildungen dar.    Die Erfindung betrifft somit in einem ersten Aspekt die Verwendung mindes‐ tens eines Stabilisators, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anorgani‐ schen Sulfiten und/oder Thiosulfaten zur Stabilisierung von aliphatischen Poly‐ estern , insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen  Abbau.    Überraschenderweise konnte gefunden werden, dass die erfindungsgemäße  Verwendung der Stabilisatoren die Herstellung und Anwendungen von alipha‐ tischen Polyestern, insbesondere aus nachwachsenden Rohstoffen wie z.B.        Polymilchsäure (PLA), ohne verfrühten Eigenschaftsverlust bei der Verarbei‐ tung erlaubt.    Eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass die thermische Stabilisierung  während der thermischen Verarbeitung der aliphatischen Polyester  erfolgt,  insbesondere durch Zugabe, Additivierung oder Einarbeitung des mindestens  einen Stabilisators zum bzw. in den aliphatischen Polyester.     Eine beispielhafte thermische Verarbeitung der aliphatischen Polyester kann  beispielsweise die Verarbeitung im thermoplastischen Zustand darstellen, wo‐ bei der aliphatische Polyester in der Regel aufgeschmolzen wird, vorzugsweise  durch Mischer, Kneter oder Extruder. Als Verarbeitungsmaschinen bevorzugt  sind Extruder wie z.B. Einschneckenextruder, Zweischneckenextruder, Planet‐ walzenextruder, Ringextruder, Co‐Kneter, die vorzugsweise mit einer Vaku‐ umentgasung ausgestattet sind. Die Verarbeitung kann dabei unter Luft oder  ggf. unter Inertgasbedingungen erfolgen. Hierbei kann die Zugabe oder Einar‐ beitung des mindestens einen Stabilisators während der Verarbeitung stattfin‐ den.    Ebenso ist es möglich, den mindestens einen Stabilisator vor der thermischen  Verarbeitung mit dem aliphatischen Polyester, die beispielsweise als Chips,  Pulver, Perlen oder Granulat vorliegen können, zu mischen, und das Gemisch  anschließend im thermoplastischen Zustand zu verarbeiten.    Vorzugsweise erfolgt die thermische Verarbeitung unter aprotischen Bedin‐ gungen, d.h. in weitgehender Abwesenheit von Substanzen, die leicht Proto‐ nen abgeben wie beispielsweise Säuren oder Wasser. Insbesondere sind apro‐ tische Bedingungen dadurch gekennzeichnet, dass der aliphatische Polyester  einen maximalen Wassergehalt von bis zu 0,5 Gew.‐%, vorzugsweise bis zu  0,05 Gew.‐% aufweist.    Bei den anorganischen Salzen kann es sich um Sulfite, Disulfite oder Hydro‐ gensulfite handeln. Bevorzugte Salze der schwefligen Säure (Sulfite) sind Salze  von ein, zwei, drei oder vierwertigen Metallen, bevorzugt sind Alkalimetalle,  Erdalkalimetalle und Zink, wie z.B. Natriumsulfit, Kaliumsulfit, Lithiumsulfit,  Calciumsulfit, Magnesiumsulfit, Aluminiumsulfit oder Zinksulfit.           Beispielhafte Disulfite sind Kaliumdisulfit oder Natriumdisulfit.    Ein beispielhaftes Thiosulfat ist z.B. Natriumthiosulfat.    Ganz besonders bevorzugt sind die kristallwasserfreien Formen der aufgeführ‐ ten Salze. Als kristallwasserfrei sind hier Salze zu bezeichnen, die unter den je‐ weiligen Verarbeitungsbedingungen höchstens 10 Gew.‐% Kristallwasser ver‐ lieren. Dies schließt auch insbesondere Salze mit ein, die durch übliche Trock‐ nungsmethoden in diesen Zustand überführt werden können.    Weiterhin sind die eingesetzten Sulfite, Disulfite oder Thiosulfate so auszu‐ wählen, dass bei den Verarbeitungstemperaturen der jeweiligen Polymeren  eine ausreichende thermische Stabilität vorhanden ist. Entsprechende Zerset‐ zungstemperaturen sind dem Fachmann bekannt oder können beispielsweise  durch thermogravimetrische Analyse (TGA) ermittelt werden.     Bezogen auf den aliphatischen Polyester wird der mindestens eine Stabilisator  bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 0,01 bis 10,00 Gew.‐%, bevorzugt  0,02 bis 5,00 Gew.‐%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,00 Gew.‐% verwen‐ det.    Unter aliphatischen Polyestern werden Kondensationspolymere aus aliphati‐ schen Diolen und aliphatischen Dicarbonsäuren oder aus aliphatischen Hydro‐ xycarbonsäuren verstanden. Geeignete Diole für aliphatische Polyester sind  beispielsweise Ethylenglycol, 1,3‐Propandiol, 1,2‐Propandiol,1,4‐Butandiol,  Neopentylglykol, 1,5‐Pentandiol, 1,6‐Hexandiol, 2,5‐Hexandiol, 3‐Methyl‐2,4‐ pentandiol, 2‐Methyl‐2,4‐pentandiol, 2,2,4‐Trimethyl‐1,3‐pentandiol, 1,8‐ Octandiol, 1,10‐Decandiol, 1,12‐Dodecandiol, ‐2‐Ethylhexandiol‐1,3, 2,2‐Diet‐ hylpropandiol‐1,3, 2,2‐Bis‐(4‐hydroxycyclohexyl)‐propan, 2,2‐Bis‐(4‐hydroxyp‐ ropoxyphenyl)‐propan, 1,4‐Cyclohexandiol, 1,3‐Cyclohexandiol, 1,4‐Cyclohe‐ xandimethanol, 1,3‐Cyclohexandimethanol sowie Mischungen und Kombinati‐ onen hiervon.    Geeignete Dicarbonsäuren sind beispielsweise Malonsäure, Dimethylmalon‐ säure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure,        Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Brassylsäure, Tetradecan‐ disäure, Hexadecandisäure, Cyclohexan‐1,3‐dicarbonsäure oder Cyclohexan‐ 1,4‐dicarbonsäure sowie Mischungen und Kombinationen hiervon.    Neben aliphatischen Strukturen können in untergeordnetem Maße bis 20 mol  % auch aromatische Strukturen vorliegen, bevorzugt kleiner 10 mol%, ganz  besonders bevorzugt kleiner 1 mol%. Geeignete aromatische Strukturen sind  bei Diolen Hydrochinon, Resorcin, 2,6‐Naphthalindiol, 1,8‐Naphthalindiol, Bi‐ sphenol‐A, bei Dicarbonsäuren Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin‐ 2,6‐dicarbonsäure    Geeignete Hydroxycarbonsäuren sind beispielsweise Milchsäure, Glycolsäure,  4‐Hydroxybuttersäure, 3‐Hydroxybuttersäure oder 3‐Hydroxyvaleriansäure,  eine Hydroxycarbonsäure mit aromatischen Anteilen ist Mandelsäure.    Geeignete Lactone sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus monome‐ ren oder dimeren intramolekularen Estern der zuvor genannten Hydroxycar‐ bonsäuren sowie Mischungen und Kombinationen hiervon.    Polyestern aus aliphatischen Dicarbonsäuren und Diolen oder aus Hydroxycar‐ bonsäuren sind insbesondere Polymilchsäure (PLA), Polybutylensuccinat, Poly‐ butylensuccinat‐co‐adipat), Poly(butylenadipat) (PBA), , Polycaprolacton (PCL),  Poly‐3‐hydroxybutyrat, Poly‐4‐hydroxybutyrat, Poly‐3‐hydroxyvalerat, Poly‐ (hexamethylensuccinat), Poly(butylensuccinat) sowie Copolymeren und Mi‐ schungen oder Blends aus zwei oder mehr der zuvor genannten Polymere;    Die ganz besonders bevorzugte Polymilchsäure (PLA) kann aus L‐Lactid oder  D‐Lactid oder einem Gemisch L/D hergestellt werden, üblicherweise durch  ringöffnende Polymerisation des Lactids (Dimeres der Milchsäure). PLA kann  auch in Form eines Copolymeren vorliegen. Als Comonomere in PLA‐Copoly‐ meren werden vorzugsweise Hydroxycarbonsäuren wie z.B. Glycolsäure, 4‐ Hydroxybuttersäure, 3‐Hydroxybuttersäure oder 3‐Hydroxyvaleriansäure ein‐ gesetzt. Grundsätzlich möglich sind auch Copolymere von PLA, die aus einem  Diol wie Ethylenglycol oder Butandiol und einer Dicarbonsäure wie Adipin‐ säure, Bernsteinsäure oder Sebazinsäure  erhalten werden. Copolymere kön‐       nen dabei in Form von statistischen („random“), Block‐ oder „tapered“ Struk‐ turen vorliegen oder als Stereoblockcopolymere.    Grundsätzlich können die aliphatischen Polyester in untergeordnetem Maß  Zusätze von anderen thermoplastischen Polymeren enthalten.     In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung eine Polymer‐Zu‐ sammensetzung, enthaltend oder bestehend aus  A) mindestens einen Stabilisator, ausgewählt aus der Gruppe beste‐ hend aus anorganischen Sulfiten und/oder Thiosulfaten, sowie   B) mindestens einen aliphatische Polyester.    Bezüglich des Stabilisators sei auf die voranstehenden Ausführungen verwie‐ sen, die vollumfänglich ebenso für die erfindungsgemäße Zusammensetzung  gelten.    Die erfindungsgemäße Polymer‐Zusammensetzung kann zusätzlich mindes‐ tens einen Zusatzstoff enthalten. Hierbei ist es vorteilhaft, wenn die Zusam‐ mensetzung  (A) 0,01 bis 10,00 Gew.‐%, bevorzugt 0,05 bis 5,00 Gew.‐%, besonders  bevorzugt 0,10 bis 1,00 Gew.‐% des mindestens einen Stabilisators,  (B) 85,00 bis 99,98 Gew.‐%, bevorzugt 96 bis 99,90 Gew.‐% eines  aliphatischen Polyesters, sowie  (C) 0,01 bis 5,00 Gew.‐%, bevorzugt 0,05 bis 1,00 Gew.‐% mindestens  eines Zusatzstoffs  enthält oder hieraus besteht.    Beispielhafte Zusatzstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus pri‐ mären Antioxidantien, sekundären Antioxidantien mit Ausnahme von Phos‐ phiten oder Phosphoniten, UV‐Absorbern, der Lichtstabilisatoren, der Metall‐ desaktivatoren, Füllstoffdesaktivatoren, Antiozonantien, Nukleierungsmitteln,  Antinukleierungsmitteln, Schlagzähigkeitsverbesserern, Gleitmitteln, Rheolo‐ giemodifikatoren, Thixotropiemitteln, Kettenverlängerern, Verarbeitungshilfs‐ mitteln, Entformungshilfsmitteln, Flammschutzmitteln, Pigmenten, Farbstof‐ fen, optische Aufhellern, antimikrobiellen Wirkstoffen, Antistatika, Slipmitteln,        Antiblockmitteln, Kopplungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Antivernetzungsmit‐ teln, Hydrophilisierungsmitteln, Hydrophobierungsmitteln, Hydrolysestabilisa‐ toren, Haftvermittlern, Dispergiermitteln, Kompatibilisatoren, Sauerstofffän‐ gern, Säurefängern, Treibmitteln, Abbau‐Additiven, Entschäumungshilfsmit‐ teln, Geruchsfängern, Markierungsmitteln und Antifoggingmitteln,.     Weichmacher, Fasern wie Glasfasern und/oder Carbonfasern und Füllstoffe  zählen nicht zu den Zusatzstoffen. Für den Fall, dass Weichmacher, Fasern  und/oder Füllstoff in der Polymer‐Zusammensetzung enthalten sind, können  diese Stoffe in ihrer Gesamtheit bis zu 80 Gew.‐Teilen, bevorzugt 0,1 bis 60  Gew.‐Teile, besonders bevorzugt 1 bis 50 Gew.‐Teile bezogen auf 100 Gew.‐ Teile der oben beschriebenen Polymer‐Zusammensetzung (d.h. der Summe  der Komponenten (A) bis (C)) enthalten sein.    In bevorzugter Ausführungsform enthalten die Zusammensetzungen insbe‐ sondere weitere Klassen von Nukleierungsmittel, Additive zum Molekularge‐ wichtsaufbau (Kettenverlängerer) oder Füllstoffe.     Bevorzugte Nukleierungsmittel sind Talkum, Alkali‐ oder Erdalkalisalze von  mono‐ und polyfunktionellen Carbonsäuren wie z. B. Benzoesäure, Bern‐ steinsäure, Adipinsäure, z.B. Natriumbenzoat, Zinkglycerolat, Alumi‐ niumhydroxy‐bis(4‐tert‐butyl)benzoat, 2,2´‐Methylen‐bis‐(4,6‐di‐tert‐butyl‐ phenyl)phosphat, sowie Trisamide und Diamide wie z.B. Trimesinsäuretricy‐ clohexylamid, Trimesinsäuretri(4‐methylcyclohexylamid), Trimesinsäure  tri(tert.butylamid), N,N´,N´´‐1,3,5‐Benzoltriyltris(2,2‐dimethyl‐propanamid)  oder 2,6‐Naphthalindicarbosäuredicyclohexylamid oder Orotsäure.    Bevorzugte Additive zum Molekulargewichtsaufbau (Kettenverlängerer) sind  Diepoxide, Bis‐Oxazoline, Bis‐Oxazolone, Bis‐Oxazine, Diisocyanate, Dianhyd‐ ride, Bis‐Acyllactame, Bis‐Maleimide, Dicyanate, Carbodiimide. Weitere geeig‐ nete Kettenverlängerer sind polymere Verbindungen wie z.B. Polystyrol‐Poly‐ acrylat‐Polyglycidyl(meth)acrylat‐ Copolymere, Polystyrol‐Maleinsäureanhyd‐ rid‐Copolymere und Polyethylen‐Maleinsäureanhydrid‐Copolymere.    Bevorzugte Füllstoffe und/oder Verstärkungsstoffe sind Calciumcarbonat, Sili‐       kate, Talkum, Glimmer, Kaolin, Metalloxide und Metallhydroxide, Ruß, Gra‐ phit, Holzmehl oder Fasern von Naturprodukten wie z.B. Cellulose, Glasfasern,  Kohlenstofffasern, Polyaramidfasern und andere synthetische Polymerfasern.  Weitere geeignete Füllstoffe sind Hydrotalcite oder Zeolithe oder Schichtsili‐ kate wie z.B. Montmorillonit, Bentonit, Beidelit, Mica, Hectorit, Saponit, Ver‐ miculit, Ledikit, Magadit, Illit, Kaolinit, Wollastonit, Attapulgit.    Beispiele für weitere Additive, die die erfindungsgemäßen Zusammensetzun‐ gen zusätzlich enthalten können sind primäre und sekundäre Antioxidantien:    Geeignete primäre Antioxidantien (A) sind phenolische Antioxidantien, Amine  und Lactone.    Geeignete phenolische Antioxidantien sind beispielsweise:   Alkylierte Monophenole, wie z.B. 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐methylphenol, 2‐tert‐ Butyl‐4,6‐dimethylphenol, 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐ethylphenol, 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐ n‐butylphenol, 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐isobutylphenol, 2,6‐Dicyclopentyl‐4‐methyl‐ phenol, 2‐(α‐Methylcyclohexyl)‐4,6‐dimethylphenol, 2,6‐Dioctadecyl‐4‐me‐ thylphenol, 2,4,6‐Tricyclohexylphenol, 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐methoxymethyl‐ phenol, lineare oder verzweigte Nonylphenole, wie z.B. 2,6‐Dinonyl‐4‐methyl‐ phenol, 2,4‐Dimethyl‐6‐(1‘‐methylundec‐1‘‐yl)phenol, 2,4‐Dimethyl‐6‐(1‘‐me‐ thylheptadec‐1‘‐yl)phenol, 2,4‐Dimethyl‐6‐(1‘‐methyltridec‐1‘‐yl)phenol und  Mischungen hiervon;    Alkylthiomethylphenole, wie z.B. 2,4‐Dioctylthiomethyl‐6‐tert‐butylphenol,  2,4‐Dioctylthiomethyl‐6‐methylphenol, 2,4‐Dioctylthiomethyl‐6‐ethylphenol,  2,6‐Didodecylthiomethyl‐4‐nonylphenol;    Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, wie z.B. 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐me‐ thyoxyphenol, 2,5‐Di‐tert‐butylhydrochinon, 2,5‐Di‐tert‐amylhydrochinon, 2,6‐ Diphenyl‐4‐octadecyloxyphenol, 2,6‐Di‐tert‐butylhydrochinon, 2,5‐Di‐tert‐ butyl‐4‐hydroxyanisol, 3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyanisol, 3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐ hydroxyphenylstearat, Bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxylphenyl)adipat;    Tocopherole, wie z.B. α‐, β‐, γ‐, δ‐Tocopherol und Mischungen aus diesen (Vi‐ tamin E);          Hydroxylierte Thiodiphenylether, wie z.B. 2,2‘‐Thiobis(6‐tert‐butyl‐4‐methyl‐ phenol), 2,2‘‐Thiobis(4‐octylphenol), 4,4‘‐Thiobis(6‐tert‐butyl‐3‐methyl‐ phenol), 4,4‘‐Thiobis(6‐tert‐butyl‐2‐methylphenol), 4,4‘‐Thiobis(3,6‐di‐sec‐ amylphenol), 4,4‘‐Bis(2,6‐dimethyl‐4‐hydroxyphenyl)disulfid;    Alkylidenbisphenole, wie z.B. 2,2’Methylenbis(6‐tert‐butyl‐4‐methylphenol),  2,2‘‐Methylenbis(6‐tert‐butyl‐4‐ethylphenol), 2,2‘‐Methylenbis[4‐methyl‐6‐(α‐ methylcyclohexyl)phenol], 2,2‘‐Methylenbis(4‐methyl‐6‐cyclhexylphenol),  2,2‘‐Methylenbis(6‐nonyl‐4‐methylphenol), 2,2‘‐Methylenbis(4,6‐di‐tert‐ butylphenol), 2,2‘‐Ethylidenbis(4,6‐di‐tert‐butylphenol), 2,2‘‐Ethylidenbis(6‐ tert‐butyl‐4‐isobutylphenol), 2,2‘‐Methylenbis[6‐(α‐methylbenzyl)‐4‐nonyl‐ phenol], 2,2‘‐Methylenbis[6‐(α,α‐dimethylbenzyl)‐4‐nonylphenol], 4,4‘‐Me‐ thylenbis(2,6‐di‐tert‐butylphenol, 4,4‘‐Methylenbis(6‐tert‐butyl‐2‐methyl‐ phenol), 1,1‐bis(5‐tert‐butyl‐4‐hydroxy‐2‐methylphenyl)butan, 2,6‐Bis(3‐tert‐ butyl‐5‐methyl‐2‐hydroxybenzyl)‐4‐methylphenol, 1,1,3‐Tris(5‐tert‐butyl‐4‐ hydroxy‐2‐methylphenyl)butan, 1,1‐bis(5‐tert‐butyl‐4‐hydroxy‐2‐methylphe‐ nyl)‐3‐n‐dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol‐bis[3,3‐bis(3‘‐tert‐butyl‐4‘‐hyd‐ roxyphenyl)butyrat], Bis(3‐tert‐butyl‐4‐hydroxy‐5‐methylphenyl)dicyclopenta‐ dien, Bis[2‐(3‘‐tert‐butyl‐2‘‐hydroxy‐5‘‐methylbenzyl)‐6‐tert‐butyl‐4‐methyl‐ phenyl]terephthalat, 1,1‐Bis‐(3,5‐dimethyl‐2‐hydroxyphenyl)butan, 2,2‐ Bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl)propan, 2,2‐Bis‐(5‐tert‐butyl‐4‐hydroxy‐ 2‐methylphenyl)‐4‐n‐dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5‐Tetra(5‐tert‐butyl‐4‐hyd‐ roxy‐2‐methylphenyl)pentan;    O‐, N‐ und S‐Benzyl‐Verbindungen, wie z.B. 3,5,3‘,5‘‐Tetra‐tert‐butyl‐4,4‘‐ dihydroxydibenzylether, Octadecyl‐4‐hydroxy‐3,5‐dimethylbenzylmercapto‐ acetat, Tridecyl‐4‐hydroxy‐3,5‐di‐tert‐butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5‐di‐ tert‐butyl‐4‐hydroxybenzyl)amin, , Bis(4‐tert‐butyl‐3‐hydroxy‐2,6‐dimethyl‐ benzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzyl)sulfid,  Isooctyl‐3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzylmercaptoacetat;    Hydroxybenzylierte Malonate, wie z.B. Dioctadecyl‐2,2‐bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐2‐ hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl‐2‐(3‐tert‐butyl‐4‐hydroxy‐5‐methyl‐ benzyl)malonat, Didodecylmercaptoethyl‐2,2‐bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxy‐ benzyl)malonat, Bis[4‐(1,1,3,3‐tetramethylbutyl)phenyl]‐2,2‐bis(3,5‐di‐tert‐       butyl‐4‐hydroxybenzyl)malonat;    Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, wie z.B. 1,3,5‐Tris(3,5‐di‐tert‐butyl‐ 4‐hydroxybenzyl)‐2,4,6‐trimethylbenzol, 1,4‐Bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxy‐ benzyl)‐2,3,5,6‐tetramethylbenzol, 2,4,6‐Tris(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxy‐ benzyl)phenol;    Triazinverbindungen, wie z.B. 2,4‐Bis(octylmercapto)‐6‐(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐ hydroxyanilino)‐1,3,5‐triazin, 2‐Octylmercapto‐4,6‐bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hyd‐ roxyanilino)‐1,3,5‐triazin, 2‐Octylmercapto‐4,6‐bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxy‐ phenoxy)‐1,3,5‐triazin, 2,4,6‐Tris(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenoxy)‐1,2,3‐ triazin, 1,3,5‐Tris(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5‐Tris(4‐ tert‐butyl‐3‐hydroxy‐2,6‐dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6‐Tris(3,5‐di‐tert‐ butyl‐4‐hydroxphenylethyl)‐1,3,5‐triazin, 1,3,5‐Tris(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroy‐ phenylpropionyl)hexahydro‐1,3,5‐triazin, 1,3,5‐Tris(3,5‐dicyclohexyl‐4‐hydro‐ xybenzyl)isocyanurat;    Benzylphosphonate, wie z.B. Dimethyl‐2,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzylphos‐ phonat, Dietyhl‐3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl‐ 3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl‐5‐tert‐butyl‐4‐hyd‐ roxy‐3‐methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters der  3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzylphosphonsäure;    Acylaminophenole, wie z.B. 4‐Hydroxylauranilid, 4‐Hydroxystearanilid, Octyl‐ N‐(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl)carbamat;    Ester der β‐(3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl)propionsäure mit ein‐ oder  mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, n‐Octanol, i‐Octanol,  Octadecanol, 1,6‐Hexandiol, 1,9‐Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2‐Propandiol, Ne‐ opentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pen‐ taerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N’‐Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3‐ Thiaundecanol, 3‐Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan,  4‐Hydroxymethyl‐1‐phospha‐2,6,7‐trioxabicyclo[2.2.2]octan;    Ester der β‐(5‐tert‐Butyl‐4‐hydroxy‐3‐methylphenyl)propionsäure mit ein‐ o‐ der mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, n‐Octanol, i‐Octanol,        Octadecanol, 1,6‐Hexandiol, 1,9‐Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2‐Propandiol, Ne‐ opentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Penta‐ erythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N’‐bis(hydroxyethyl)oxamid, 3‐Thi‐ aundecanol, 3‐Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4‐ Hydroxymethyl‐1‐phospha‐2,6,7‐trioxabicyclo[2.2.2]octan, 3,9‐Bis[2‐{3‐(3‐ tert‐butyl‐4‐hydroxy‐5‐methylphenyl)propionyloxy}‐1,1‐dimethylethyl]‐ 2,4,8,10‐tetraoxaspiro[5.5]undecan;    Ester der β‐(3,5‐Dicyclohexyl‐4‐hydroxyphenyl)propionsäure mit ein‐ oder  mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6‐ Hexandiol, 1,9‐Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2‐Propandiol, Neopentylglycol,  Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris‐ (hydroxyethyl)isocyanurat, N,N’‐bis(hydroxyethyl)oxamid, 3‐Thiaundecanol, 3‐ Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4‐Hydroxymethyl‐ 1‐phospha‐2,6,7‐trioxabicyclo[2.2.2]octan;    Ester der (3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl)essigsäure mit ein‐ oder mehr‐ wertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6‐Hexan‐ diol, 1,9‐Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2‐Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiet‐ hylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxy‐ ethyl)isocyanurat, N,N’‐bis(hydroxyethyl)oxamid, 3‐Thiaundecanol, 3‐Thiapen‐ tadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4‐Hydroxymethyl‐1‐phos‐ pha‐2,6,7‐trioxabicyclo[2.2.2]octan;    Amide der β‐(3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl)propionsäure, wie z.B. N,N‘‐ Bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N‘‐ Bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N‘‐ Bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N‘‐ Bis(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N‘‐Bis[2‐(3‐[3,5‐di‐ tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL‐1, ver‐ trieben durch Uniroyal);    Ascorbinsäure (Vitamin C).    Besonders bevorzugte phenolische Antioxidantien sind die folgenden Struktu‐ ren:            Weitere besonders bevorzugte phenolische Antioxidantien basieren auf nach‐ wachsenden Rohstoffen wie z. B. Tocopherole (Vitamin E), Tocotrienole,  Tocomonoenole, Carotenoide, Hydroxytyrosol, Flavonole wie z.B. Chrysin,  Quercitin, Hesperidin, Neohesperidin, Naringin, Morin, Kaempferol, Fisetin,  Anthocyane, wie z.B. Delphinidin und Malvidin, Curcumin, Carnosolsäure,  Carnosol, Rosmarinsäure und Resveratrol.           Geeignete aminische Antioxidantien sind beispielsweise:  N,N‘‐Di‐isopropyl‐p‐phenylendiamin, N,N’‐Di‐sec‐butyl‐p‐phenylendiamin,  N,N’‐Bis(1,4‐dimethylpentyl)‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐Bis(1‐ethyl‐3‐methyl‐ pentyl)‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐Bis(1‐methylheptyl)‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐ Dicyclohexyl‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐Diphenyl‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐Bis(2‐ naphthyl)‐p‐phenylendiamin, N‐Isopropyl‐N‘‐phenyl‐p‐phenylendiamin, N‐ (1,3‐Dimethylbutyl)‐N‘‐phenyl‐p‐phenylen‐diamin, N‐(1‐Methylheptyl)‐N‘‐phe‐ nyl‐p‐phenylendiamin, N‐Cyclohexyl‐N‘‐phenyl‐p‐phenylendiamin, 4‐(p‐Tolu‐ olsulfamoyl)diphenylamin, N,N‘‐Dimethyl‐N,N‘‐di‐sec‐butyl‐p‐phenylendiamin,  Diphenylamin, N‐Allyldiphenylamin, 4‐Isopropoxydiphenylamin, N‐Phenyl‐1‐ naphthylamin, N‐(4‐tert‐Octylphenyl)‐1‐naphthylamin, N‐Phenyl‐2‐naphthyla‐ min, octyliertes Diphenylamin, z.B. p,p‘‐Di‐tert‐octyldiphenylamin, 4‐n‐Butyla‐ minophenol, 4‐Butyrylaminophenol, 4‐Nonanoylaminophenol, 4‐Dode‐ canoylaminophenol, 4‐Octadecanoylamino‐phenol, Bis(4‐methoxyphenyl)a‐ min, 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐dimethylaminomethyl‐phenol, 2,4‘‐Diaminodiphenyl‐ methan, 4,4‘‐Diaminodiphenylmethan, N,N,N‘,N‘‐Tetra‐methyl‐4,4‘‐diami‐ nodiphenylmethan, 1,2‐Bis[(2‐methyl‐phenyl)amino]ethan, 1,2‐Bis(phenyla‐ mino)propan, (o‐Tolyl)biguanid, Bis[4‐(1‘,3‘‐dimethylbutyl)phenyl]amin, tert‐ octyliertes N‐Phenyl‐1‐naphthylamin, ein Gemisch aus mono‐ und dialkylier‐ ten tert‐Butyl/tert‐Octyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono‐ und dialky‐ lierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono‐ und dialkylierten Dode‐ cyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono‐ und dialkylierten Isopropyl/Isohe‐ xyl‐diphenylaminen, ein Gemisch aus mono‐ und dialkylierten tert‐Butyldiphe‐ nylaminen, 2,3‐Dihydro‐3,3‐dimethyl‐4H‐1,4‐benzothiazin, Phenothiazin, ein  Gemisch aus mono‐ und dialkylierten tert‐Butyl/tert‐Octylphenothiazinen, ein  Gemisch aus mono‐ und dialkylierten tert‐Octylphenothiazinen, N‐Allylphe‐ nothiazin, N,N,N‘,N‘‐Tetraphenyl‐1,4‐diaminobut‐2‐en sowie Mischungen o‐ der Kombinationen hiervon.    Bevorzugte aminische Antioxidantien sind: N,N‘‐Di‐isopropyl‐p‐phenylendia‐ min, N,N’‐Di‐sec‐butyl‐p‐phenylendiamin, N,N’‐Bis(1,4‐dimethylpentyl)‐p‐phe‐ nylendiamin, N,N‘‐Bis(1‐ethyl‐3‐methylpentyl)‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐Bis(1‐ methylheptyl)‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐Dicyclohexyl‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐ Diphenyl‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐Bis(2‐naphthyl)‐p‐phenylendiamin, N‐Isop‐ ropyl‐N‘‐phenyl‐p‐phenylendiamin, N‐(1,3‐Dimethylbutyl)‐N‘‐phenyl‐p‐pheny‐ len‐diamin, N‐(1‐Methylheptyl)‐N‘‐phenyl‐p‐phenylendiamin, N‐Cyclohexyl‐N‘‐       phenyl‐p‐phenylendiamin    Weitere bevorzugte aminische Antioxidantien sind Hydroxylamine bzw. N‐ oxide (Nitrone), wie z.B. N,N‐Dialkylhydroxylamine, N,N‐Dibenzylhydroxyla‐ min, N,N‐Dilaurylhydroxylamin, N,N‐Distearylhydroxylamin, N‐Benzyl‐α‐phe‐ nylnitron, N‐Octadecyl‐α‐hexadecylnitron, sowie Genox EP (SI Group Inc.) ) ge‐ mäß der Formel:    Geeignete Lactone sind Benzofuranone und Indolinone wie z.B.  3‐(4‐(2‐ace‐ toxyethoxy)phenyl]‐5,7‐di‐tert‐butyl‐benzofuran‐2‐on, 5,7‐di‐tert‐butyl‐3‐[4‐ (2‐stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran‐2‐on, 3,3'‐bis[5,7‐di‐tert‐butyl‐3‐(4‐ (2‐hydroxyethoxy]phenyl )benzofuran‐2‐on), 5,7‐di‐tert‐butyl‐3‐(4‐ethoxyphe‐ nyl)benzofuran‐2‐on, 3‐(4‐acetoxy‐3,5‐dimethylphenyl)‐5,7‐di‐tert‐butyl‐benz‐ ofuran‐2‐on, 3‐(3,5‐dimethyl‐4‐pivaloyloxyphenyl )‐5,7‐di‐tert‐butyl‐benzof‐ uran‐2‐on, 3‐(3,4‐dimethylphenyl)‐5,7‐di‐tert‐butyl‐benzofuran‐2‐on, 3‐(2,3‐di  methylphenyl)‐5,7‐di‐tert‐butyl‐benzofuran‐2‐on.    Geeignete sekundäre Antioxidantien sind Organo‐Schwefelverbindungen wie  z.B. Sulfide und Disulfide z.B. Distearylthiodipropionat, Dilaurylthiodipropio‐ nat; Ditridecyldithiopropionat, Ditetradecylthiodipropionat, 3‐(Dodecylthio)‐ ,1,1'‐[2,2‐bis[[3‐(dodecylthio)‐1‐oxopropoxy]methyl]‐1,3‐propandiyl]propan‐ säureester.    Geeignete Lichtstabilisatoren sind beispielsweise Verbindungen auf der Basis  von 2‐(2´‐Hydroxyphenyl)benzotriazolen, 2‐Hydroxybenzophenonen, Estern  von Benzoesäuren, Acrylaten, Oxamiden und 2‐(2‐Hydroxyphenyl)‐1,3,5‐Tria‐ zinen.  Geeignete 2‐(2´‐Hydroxyphenyl)benzotriazole sind beispielsweise 2‐(2‘‐Hyd‐ roxy‐5’methylphenyl)benzotriazol, 2‐(3‘,5‘‐Di‐tert‐butyl‐2‘‐hydroxyphenyl)‐ benzotriazol, 2‐(5‘‐tert‐Butyl‐2‘‐hydroxy‐phenyl)benzotriazol, 2‐(2‘‐Hydroxy‐       5‘‐(1,1,3,3‐tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2‐(3‘,5‘‐Di‐tert‐butyl‐2‘‐hyd‐ roxyphenyl)‐5‐chlorobenzotriazol, 2‐(3‘‐tert‐Butyl‐2‘‐hydroxy‐5‘‐methylphe‐ nyl‐5‐chlorobenzotriazol, 2‐(3‘‐sec‐Butyl‐5‘‐tert‐butyl‐2‘‐hydroxy‐phenyl)ben‐ zotriazol, 2‐(2‘‐Hydroxy‐4‘‐octyloxyphenyl)benzotriazol, 2‐(3‘,5‘‐Di‐tert‐amyl‐ 2‘‐hydroxyphenyl)benzotriazol, 2‐(3‘,5‘‐Bis(α,α‐dimethylbenzyl)‐2‘‐hydroxy‐ phenyl)benzotriazol, 2‐(3‘‐tert‐Butyl‐2‘‐hydroxy‐5‘‐(2‐octyloxycarbonyl‐ ethyl)phenyl)‐5‐chlorobenzotriazol, 2‐(3‘‐tert‐Butyl‐5‘‐[2‐(2‐ethylhexyloxy)car‐ bonylethyl]‐2‘‐hydroxyphenyl)‐5‐chlorobenzotriazol, 2‐(3‘‐tert‐Butyl‐2‘‐hyd‐ roxy‐5‘‐(2‐methoxycarbonylethyl)phenyl)‐5‐chlorobenzotriazol, 2‐(3‘‐tert‐ Butyl‐2‘‐hydroxy‐5‘‐(2‐methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2‐(3‘‐tert‐ Butyl‐2‘‐hydroxy‐5‘‐(2‐octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2‐(3‘‐tert‐ Butyl‐5‘‐[2‐(2‐ethylhexyloxy)carbonylethyl]‐2‘‐hydroxyphenyl)benzotriazol, 2‐ (3‘‐Dodecyl‐2‘‐hydroxy‐5‘‐methylphenyl)benzotriazol, 2‐(3‘‐tert‐Butyl‐2‘‐hyd‐ roxy‐5‘‐(2‐isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2‘‐Methylenbis[4‐ (1,1,3,3‐tetramethylbutyl)‐6‐benzotriazol‐2‐ylphenol]; das Produkt der Umes‐ terung von 2‐[3‘‐tert‐Butyl‐5‘‐(2‐methoxycarbonylethyl)‐2‘‐hydroxyphenyl]‐ 2H‐benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R—CH2CH2—COO—CH2CH2‐]‐2,  wobei R = 3‘‐tert‐Butyl‐4‘‐hydroxy‐5‘‐2H‐benzotriazol‐2‐ylphenyl, 2‐[2‘‐Hyd‐ roxy‐3‘‐(α,α‐dimethylbenzyl)‐5‘‐(1,1,3,3‐tetramethylbutyl)phenyl]benzotria‐ zol, 2‐[2‘‐hydroxy‐3‘‐(1,1,3,3‐tetramethylbutyl)‐5‘‐(α,α‐dimethylbenzyl)phe‐ nyl]benzotriazol.    Geeignete 2‐Hydroxybenzophenone sind beispielsweise 4‐Hydroxy‐, 4‐Me‐ thoxy‐, 4‐Octyloxy‐, 4‐Decyloxy‐ 4‐Dodecyloxy, 4‐Benzyloxy, 4,2‘,4‘‐Trihyd‐ roxy‐ und 2‘‐Hydroxy‐4,4‘‐dimethyoxy‐Derivate der 2‐Hydroxybenzophenone.    Geeignete Acrylate sind beispielsweise Ethyl‐α‐cyano‐β,β‐diphenylacrylat,  Isooctyl‐α‐cyano‐β,β‐diphenylacrylat, Methyl‐α‐carbomethoxycinnamat, Me‐ thyl‐α‐cyano‐β‐methyl‐p‐methoxycinnamat, Butyl‐α‐cyano‐β‐methyl‐p‐me‐ thoxycinnamat, Methyl‐α‐carbomethoxy‐p‐methoxycinnamat und N‐(β‐carbo‐ methoxy‐β‐cyanovinyl)‐2‐methylindolin.    Geeignete Ester von Benzoesäuren sind beispielsweise 4‐tert‐Butylphenylsa‐ licylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis(4‐tert‐ butylbenzoyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4‐Di‐tert‐butylphenyl‐3,5‐di‐tert‐       butyl‐4‐hydroxybenzoat, Hexadecyl‐3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzoat, Octa‐ decyl‐3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzoat, 2‐Methyl‐4,6‐di‐tert‐butylphenyl‐ 3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzoat.    Geeignete Oxamide sind beispielsweise 4,4‘‐Dioctyloxyoxanilid, 2,2‘‐diethoxy‐ oxanilid, 2,2‘‐Dioctyloxy‐5,5‘‐di‐tert‐butoxanilid, 2,2‘‐didodecyloxy‐5,5‘‐di‐tert‐ butoxanilid, 2‐Ethoxy‐2‘‐ethyloxanilid, N,N‘‐Bis(3‐dimethylaminopropyl)oxa‐ mid, 2‐Ethoxy‐5‐tert‐butyl‐2‘‐ethoxanilid und seine Mischungen mit 2‐Ethoxy‐ 2‘‐ethyl‐5,4‘‐di‐tert‐butoxanilid, Mischungen von o‐ und p‐Methoxy‐disubsti‐ tuierten Oxaniliden und Mischungen von o‐ und p‐Ethoxy‐disubstituierten O‐ xaniliden.    Geeignete 2‐(2‐Hydroxyphenyl)‐1,3,5‐Triazine sind beispielsweise 2,4,6‐Tris(2‐ hydroxy‐4‐octyloxyphenyl)‐1,3,5‐triazin, 2‐(2‐Hydroxy‐4‐octyloxyphenyl)‐4,6‐ bis(2,4‐dimethylphenyl)‐1,3,5‐triazin, 2‐(2,4‐Dihydroxyphenyl)‐4,6‐bis(2,4‐di‐ methylphenyl)‐1,3,5‐triazin, 2,4‐Bis(2‐hydroxy‐4‐propyloxyphenyl)‐6‐(2,4‐di‐ methylphenyl)‐1,3,5‐triazin, 2‐(2‐Hydroxy‐4‐octyloxyphenyl)‐4,6‐bis(4‐methyl‐ phenyl‐1,3,5‐triazin, 2‐(2‐Hydroxy‐4‐dodecyloxyphenyl)‐4,6‐bis(2,4‐dimethyl‐ phenyl)‐1,3,5‐triazin, 2‐(2‐Hydroxy‐4‐tridecyloxyphenyl)‐4,6‐bis(2,4‐dimethyl‐ phenyl)‐1,3,5‐triazin, 2‐[2‐Hydroxy‐4‐(2‐hydroxy‐3‐butyloxypropoxy)‐phenyl]‐ 4,6‐bis(2,4‐dimethyl)‐1,3,5‐triazin, 2‐[2‐Hydroxy‐4‐(2‐hydroxy‐3‐octyloxypro‐ pyloxy)phenyl]‐4,6‐bis(2,4‐dimethyl)‐1,3,5‐triazin, 2‐[4‐(Dodecyloxy/Tridecy‐ loxy‐2‐hydroxypropoxy)‐2‐hydroxyphenyl]‐4,6‐bis(2,4‐dimethylphenyl)‐1,3,5‐ triazin, 2‐[2‐Hydroxy‐4‐(2‐hydroxy‐3‐dodecyloxypropoxy)phenyl]‐4,6‐bis(2,4‐ dimethylphenyl‐1,3,5‐triazin, 2‐(2‐Hydroxy‐4‐hexyloxy)phenyl‐4,6‐diphenyl‐ 1,3,5‐triazin, 2‐(2‐Hydroxy‐4‐methoxyphenyl)‐4,6‐diphenyl‐1,3,5‐triazin, 2,4,6‐ Tris[2‐hydroxy‐4‐(3‐butoxy‐2‐hydroxypropoxy)phenyl]‐1,3,5‐triazin, 2‐(2‐Hyd‐ roxyphenyl)‐4‐(4‐methoxyphenyl)‐6‐phenyl‐1,3,5‐triazin, 2‐{2‐Hydroxy‐4‐[3‐(2‐ ethylhexyl‐1‐oxy)‐2‐hydroxypropyloxy]phenyl}‐4,6‐bis(2,4‐dimethylphenyl‐ 1,3,5‐triazin.    Geeignete Metalldeaktivatoren sind beispielsweise N,N’‐Diphenyloxamid, N‐ Salicylal‐N‘‐salicyloylhydrazin, N,N‘‐Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N’‐Bis(3,5‐di‐tert‐ butyl‐4‐hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3‐Salicyloylamino‐1,2,4‐triazol,  Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbis‐       phenylhydrazid, N,N‘‐Diacetyladipoyldihydrazid, N,N‘‐Bis(salicyloyl)oxylyldi‐ hydrazid, N,N‘‐Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.    Geeignete gehinderte Amine sind beispielsweise 1,1‐Bis(2,2,6,6‐tetramethyl‐ 4‐piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6‐pentamethyl‐4‐piperidyl)sebazat, Bis(1‐octy‐ loxy‐2,2,6,6‐tetramethyl‐4‐piperidyl)sebazat, Bis(1,2,2,6,6‐pentamethyl‐4‐ piperidyl)‐n‐butyl‐3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzylmalonat, das Kondensati‐ onsprodukt aus 1‐(2‐Hydroxyethyl)‐2,2,6,6‐tetramethyl‐4‐hydroxypiperidin   und Succinsäure,  lineare oder zyklische Kondensationsprodukte von N,N'‐ Bis(2 ,2,6,6‐tetramethyl‐4‐piperidyl )hexamethylendiamin und 4‐tert‐Octyla‐ mino‐2,6‐dichloro‐1,3,5‐triazin, Tris(2 ,2,6,6‐tetramethyl‐4‐piperidyl)nitrilotri‐ acetat, Tetrakis(2 ,2,6,6‐tetramethyl‐4‐piperidyl)‐1,2,3,4‐butantetracarboxy‐ lat, 1,1'‐(1,2‐Ethandiyl)‐bis(3,3,5,5‐tetramethylpiperazinon), 4‐Benzoyl‐ 2,2,6,6‐tetramethylpiperidin, 4‐Stearyloxy‐2,2,6,6‐tetramethylpiperidin, line‐ are oder zyklische Kondensationsprodukte aus N,N'‐Bis(2,2,6,6‐tetramethyl‐4‐ piperidyl)hexamethylendiamin und 4‐Morpholino‐2,6‐dichlor‐1,3,5‐triazin das  Reaktionsprodukt von 7,7,9,9‐Tetramethyl‐2‐cycloundecyl‐1‐oxa‐3,8‐diaza‐4‐ oxospiro‐[4,5]decan und Epichlorhydrin.     Bevorzugt sind oligomere und polymere gehinderte Amine der folgenden  Strukturen:          Bei den zuvor genannten Verbindungen bedeutet n jeweils 3 bis 100.    Geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise:  Polyacrylate, z.B. Copolymere mit langkettigen Seitengruppen, Polyacrylat‐ Blockcopolymere, Alkylamide: z.B. N,N'‐1,2‐Ethandiylbisoctadecanamid Sorbi‐ tanester, z.B. Monostearylsorbitanester, Titanate und Zirconate, reaktive Co‐ polymere mit funktionellen Gruppen z.B. Polypropylen‐co‐Acrylsäure, Poly‐ propylen‐co‐Maleinsäureanhydrid, Polyethylen‐co‐Glycidylmethacrylat, Poly‐ styrol‐alt‐Maleinsäureanhydrid‐Polysiloxane: z.B. Dimethylsilandiol‐Ethyle‐ noxid Copolymer, Polyphenylsiloxan Copolymer, Amphiphile Copolymere: z.B.  Polyethylen‐block‐Polyethylenoxid, Dendrimere, z.B. hydroxylgruppenhaltige  Dendrimere.          Geeignete Antinukleierungsmittel sind Azinfarbstoffe wie z.B. Nigrosin.    Geeignete Flammschutzmittel sind insbesondere anorganische Flammschutz‐ mittel wie z.B. AI(OH)3, Mg(OH)2, AIO(OH), MgCO3, Schichtsilikate wie z.B.  Montmorillonit oder Sepiolit, nicht oder organisch modifiziert, Doppelsalze,  wie z.B. Mg‐Al‐Silikate, POSS‐(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane) Verbin‐ dungen, Huntit, Hydromagnesit oder Halloysit     Geeignete Pigmente können anorganischer oder organischer Natur sein. Anor‐ ganische Pigmente sind beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Eisen‐ oxid, Ultramarin, Ruß, organische Pigmente sind beispielsweise Anthrachi‐ none, Anthanthrone, Benzimidazolone, Chinacridone, Diketopyrrolopyrrole,  Dioxazine, Indanthrone, Isoindolinone, Azo‐Verbindungen, Perylene, Phtha‐ locyanine oder Pyranthrone. Weitere geeignete Pigmente sind Effektpigmente  auf Metallbasis oder Perlglanzpigmente auf Metalloxid‐Basis.    Geeignete Optische Aufheller sind beispielsweise Bisbenzoxazole, Phe‐ nylcumarine oder Bis(styryl)biphenyle und insbesondere optische Aufheller  der Formeln:                                               Geeignete Füllstoffdesaktivatoren sind beispielsweise Polysiloxane, Polyac‐ rylate insbesondere Blockcopolymere wie Polymethacrylsäure‐polyalkylenoxid  oder Polyglycidyl(meth)acrylate und deren Copolymere z.B. mit Styrol sowie  Epoxide z.B. der folgenden Strukturen:          Geeignete Antistatika sind beispielsweise ethoxylierte Alkylamine, Fettsäu‐ reester, Alkylsulfonate und Polymere wie z.B. Polyetheramide.    Geeignete Antiozonantien sind die oben genannten Amine wie z.B. N,N‘‐Di‐ isopropyl‐p‐phenylendiamin, N,N’‐Di‐sec‐butyl‐p‐phenylendiamin, N,N’‐ Bis(1,4‐dimethylpentyl)‐p‐phenylendiamin, N,N‘‐Dicyclohexyl‐p‐phenylendia‐       min, N‐Isopropyl‐N‘‐phenyl‐p‐phenylendiamin, N‐(1,3‐Dimethylbutyl)‐N‘‐phe‐ nyl‐p‐phenylen‐diamin, N‐(1‐Methylheptyl)‐N‘‐phenyl‐p‐phenylendiamin, N‐ Cyclohexyl‐N‘‐phenyl‐p‐phenylendiamin    Geeignete Entformungshilfsmittel sind beispielsweise Montanwachse.    Die Einarbeitung der oben beschriebenen Additivzusammensetzung und ggf.  der zusätzlichen Additive in den aliphatischen Polyester erfolgt durch übliche  Verarbeitungsmethoden, wobei das Polymere aufgeschmolzen und mit der er‐ findungsgemäßen Additivzusammensetzung und den ggf. weiteren Zusätzen  gemischt wird, vorzugsweise durch Mischer, Kneter oder Extruder. Als Verar‐ beitungsmaschinen bevorzugt sind Extruder wie z.B. Einschneckenextruder,  Zweischneckenextruder, Planetwalzenextruder, Ringextruder, Co‐Kneter, die  vorzugsweise mit einer Vakuumentgasung ausgestattet sind. Die Verarbeitung  kann dabei unter Luft oder ggf. unter Inertgasbedingungen erfolgen.     Weiterhin können die erfindungsgemäßen Additivzusammensetzungen in  Form von sogenannten Masterbatchen oder Konzentraten, die beispielsweise  10‐90 % der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem Polymeren  enthalten, hergestellt und eingebracht werden.    Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung eine Formmasse oder ein For‐ mteil, herstellbar oder hergestellt aus der erfindungsgemäßen Kondensation‐ polymer‐Zusammensetzung, insbesondere in Form von Folien (Filmen), insbe‐ sondere landwirtschaftlichen Folien wie Mulch‐, Tunnel oder Lochfolien, Bän‐ dern, Hohlkörpern und Schäumen, Spritzgussteilen, Fasern, Profilen und ande‐ ren Extrudaten, Teile aus additiver bzw. generativer Fertigungsverfahren, wie  Fused Layer Modeling (FLM), Layer Laminate Modeling (LLM), Selektives La‐ sersintern (SLS) und anderer 3D‐Druck‐Verfahren, Verpackungen für Leben‐ smittel oder Kosmetikprodukte, Verkapselungen von Wirkstoffen und biologi‐ sch aktiven Substanzen, Verbandsmaterialien, chirurgischem Nahtmaterial  und/oder Hygieneprodukten, insbesondere als Bestandteil von Einwegwin‐ deln, Binden und Tampons.     Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur oxidativen,        thermischen und/oder actinischen Stabilisierung eines aliphatischen Polyes‐ ters , insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Ab‐ bau durch Zugabe, Additivierung oder Einarbeitung mindestens eines Sabilisa‐ tors, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anorganischen Sulfiten und  Thiosulfaten zum bzw. in den aliphatische Polyester. Bezüglich des Stabilisa‐ tors sei auf die voranstehenden Ausführungen verwiesen, die vollumfänglich  ebenso für die das erfindungsgemäße Verfahren gelten.    Bevorzugt erfolgt die thermische Stabilisierung während der thermischen Ver‐ arbeitung des aliphatischen Polyesters, wobei die thermische Verarbeitung  insbesondere unter aprotischen Bedingungen erfolgt.    Die Erfindung betrifft zudem die Verwendung einer erfindungsgemäßen Poly‐ mer‐Zusammensetzung  - für die Herstellung von Verpackungen, insbesondere Verpa‐ ckungen für Lebensmittel oder Kosmetikprodukte;   - in der Pharmaindustrie, insbesondere zur Verkapselung von  Wirkstoffen und biologisch aktiven Substanzen;   - in der Medizintechnik, insbesondere zur Herstellung von Ver‐ bandsmaterial und chirurgischem Nahtmaterial;   - in Hygieneprodukten, insbesondere als Bestandteil von Einweg‐ windeln, Binden und Tampons; und/oder   - in landwirtschaftlichen Anwendungen, z.B. für die Herstellung  von landwirtschaftlichen Folien wie Mulch‐, Tunnel‐ oder Loch‐ folien.    Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Ausführungsbei‐ spiele näher beschrieben, ohne die Erfindung auf die spezifischen Parameter  zu beschränken.    Ausführungsbeispiele:     Als PLA wurde Luminy L 175 (≤ 0,5 % D‐Milchsäure gemäß Zertifikat, MVR= 4,7  cm³/10 min gemessen bei 190 °C/2,16 kg Stempelgewicht) der Firma Corbion  verwendet. Vor der Verarbeitung wurden die Polymeren für mindestens 16 h  bei 80°C in einem Vakuumtrockenschrank getrocknet.           Die Herstellung der erfindungsgemäßen Beispiele und der Vergleichsbeispiele  erfolgte durch Extrusion mit einem gleichläufigen Doppelschneckenextruder  Process 11 der Firma Thermo Fisher Scientific, mit einem Schneckendurch‐ messer von 11 mm und einem Länge zu Durchmesser Verhältnis (L/D) von 40.     Die Additive wurden mit dem Matrix‐Polymer in einem Kunststoffbeutel ma‐ nuell vermischt und volumetrisch dosiert. Die Verarbeitung erfolgte bei einem  Durchsatz von 1 kg/h und einer Schneckendrehzahl von 200 U/min bei 200 °C.     Die Messung des MVR erfolgte an einem Schmelzeindex‐Prüfgerät MI‐2 der  Firma Göttfert bei einer Prüftemperatur von 190 °C und einem Stempelge‐ wicht von 2,16 kg. Vor der Messung wurden die Proben für mindestens 16 h  im Vakuumofen bei 80 °C getrocknet. Die Vorheizzeit betrug 4 Minuten. Ange‐ geben ist der MVR in cm³/10 min.                   Der Zusatz von Salzen der schwefligen Säure (Erfindungsgemäßes Beispiel) be‐ legt eine sehr gute Verarbeitungsstabilität des Polymeren, da der MVR‐Wert  niedriger ist als beim Vergleichsbeispiel 1 ohne Zusatz, d.h. der Abbau des Po‐ lymeren bei der Verarbeitung wird verringert und das Molekulargewicht des  Polymeren bleibt erhalten.     In  einer weiteren Versuchsreihe wurden  zur  Prüfung der Wirkung der  erfin‐ dungsgemäßen  Stabilisatoren‐Zusammensetzungen  in  einem Polylactid  (PLA,  Luminy L175, Lieferant: Total Corbion) zusammen mit den in der Tabelle 2 an‐ gegebenen  Zusätzen  bei  210  °C  in  einem  Doppelschnecken‐Microextruder  (Micro 5cc, Hersteller DSM) im kontinuierlichen Modus bei 200 Umdrehungen  pro Minute während 30 Minuten in der Schmelze im Kreis gefördert. Nach 10,  20 und 30 Minuten wird jeweils die Kraftaufnahme gemessen. Die Kraft ist ein        Maß für die Zähigkeit der Schmelze und damit für das Molekulargewicht des  Polymeren.  Je höher die verbliebene Kraft, desto geringer  ist der Abbau des  Polymeren. Angegeben ist jeweils der Mittelwert aus 2 Versuchen.     
          AO‐1: Irganox 1010 (BASF SE)  AO‐2: Irganox 1330 (BASF SE)  TS‐1: Distearylthiodipropionat  HAS‐1: Sabostab 119 (Sabo S.p.A.)  HA‐1: Irgastab FS 042 (BASF SE)  HA‐2: Genox EP (SI Group, Inc.)          Wie anhand des größeren Krafterhalts während der Extrusion zu erkennen ist,  führt die Einarbeitung von anorganischen Sulfiten alleine zu einem größeren  Molekulargewichtserhalt und damit zu einer Stabilisierung des aliphatischen  Polyesters (erfindungsgemäße Beispiele 2 bis 6). Auch in Kombination mit  kommerziell verfügbaren Stabilisatoren kann der gesteigerte Krafterhalt und  damit die Stabilisierungswirkung belegt werden (erfindungsgemäße Beispiele  7 bis 16).         

Claims

  Patentansprüche    1. Verwendung mindestens eines Stabilisators, ausgewählt aus der  Gruppe bestehend aus anorganischen Sulfiten, und/oder Thiosulfaten  zur Stabilisierung von aliphatischen Polyestern, insbesondere gegen  oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau.  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die ther‐ mische Stabilisierung während der thermischen Verarbeitung des  aliphatischen Polyesters erfolgt, insbesondere durch Zugabe, Additivie‐ rung oder Einarbeitung des mindestens einen Stabilisators zum bzw. in  den aliphatischen Polyester.  3. Verwendung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeich‐ net, dass die thermische Verarbeitung unter aprotischen Bedingungen  erfolgt.  4. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge‐ kennzeichnet, dass das anorganische Sulfit ein Sulfit, ein Disulfit oder  ein Hydrogensulfit eines ein‐, zwei‐, drei‐ oder vierwertigen Metalls ist,  wobei das Metall bevorzugt ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Alumi‐ nium und/oder Zink, ist wobei das anorganische Sulfit insbesondere in  seiner kristallwasserfreien Form verwendet wird.  5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge‐ kennzeichnet, dass das Thiosulfat ein Thiosulfat eines ein‐, zwei‐, drei‐  oder vierwertigen Metalls ist, wobei das Metall bevorzugt ein Alkali‐ metall, ein Erdalkalimetall, Aluminium und/oder Zink ist, wobei das  Thiosulfat insbesondere in seiner kristallwasserfreien Form verwendet  wird.  6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge‐ kennzeichnet, dass der mindestens eine Stabilisator, bezogen auf den            aliphatischen Polyester in einem Gewichtsverhältnis von 0,01 bis 10,00  Gew.‐%, bevorzugt 0,02 bis 5,00 Gew.‐%, weiter bevorzugt von 0,05 bis  2,00 Gew.‐%, besonders bevorzugt von 0,10 bis 2,00 Gew.‐% verwen‐ det wird.  7. Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch  gekennzeichnet, dass das der aliphatische Polyester herstellbar ist  durch Polykondensation mindestens einer aliphatischen Dicarbonsäure  und mindestens einem aliphatischen Diol oder durch Polykondensa‐ tion von Hydroxycarbonsäuren oder durch Ringöffnungspolymerisation  von Lactonen, wobei bevorzugt  die aliphatische Dicarbonsäure ausgewählt ist aus der Gruppe beste‐ hend aus Malonsäure, Dimethylmalonsäure, Bernsteinsäure, Glutar‐ säure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacin‐ säure, Dodecandisäure, Brassylsäure, Tetradecandisäure, Hexadecan‐ disäure, Cyclohexan‐1,3‐dicarbonsäure oder Cyclohexan‐1,4‐dicarbon‐ säure,  der aliphatischeDiol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus  Ethylenglycol, 1,3‐Propandiol, 1,2‐Propandiol,1,4‐Butandiol, Neopen‐ tylglykol, 1,5‐Pentandiol, 1,6‐Hexandiol, 2,5‐Hexandiol, 3‐Methyl‐2,4‐ pentandiol, 2‐Methyl‐2,4‐pentandiol, 2,2,4‐Trimethyl‐1,3‐pentandiol,  1,8‐Octandiol, 1,10‐Decandiol, 1,12‐Dodecandiol, ‐2‐Ethylhexandiol‐ 1,3, 2,2‐Diethylpropandiol‐1,3, 2,2‐Bis‐(4‐hydroxycyclohexyl)‐propan,  2,2‐Bis‐(4‐hydroxypropoxyphenyl)‐propan, 1,4‐Cyclohexandiol, 1,3‐ Cyclohexandiol, 1,4‐Cyclohexandimethanol, 1,3‐Cyclohexandimethanol  sowie Mischungen und Kombinationen hiervon,   die Hydroxycarbonsäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus  Milchsäure, Glycolsäure, 4‐Hydroxybuttersäure, 3‐Hydroxybuttersäure  oder 3‐Hydroxyvaleriansäure, eine Hydroxycarbonsäure mit aromati‐ schen Anteilen ist Mandelsäure sowie Mischungen und Kombinationen  hiervon, und/oder   das Lacton ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus monomeren  oder dimeren intramolekularen Estern der zuvor genannten Hydro‐ xycarbonsäuren sowie Mischungen und Kombinationen hiervon.             8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge‐ kennzeichnet, dass der aliphatische Polyester ausgewählt ist aus der  Gruppe bestehend aus wie z.B. Polymilchsäure (PLA), Polybutylensuc‐ cinat, Poly(butylensuccinat‐co‐adipat), Poly(butylenadipat) (PBA), Poly‐ caprolacton (PCL), Poly‐3‐hydroxybutyrat, Poly‐4‐hydroxybutyrat, Poly‐ 3‐hydroxyvalerat, Poly(hexamethylensuccinat), Poly(butylensuccinat)  sowie Copolymeren sowie Mischungen, Kombinationen oder Blends  aus zwei oder mehr der zuvor genannten Polymere.  9. Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch  gekennzeichnet, dass der aliphatische Polyester ausgewählt ist aus der  Gruppe bestehend aus PLA, PBA und Copolymeren hiervon, wobei die  PLA‐Copolymere bevorzugt durch ringöffnende Polymerisation von D‐ Lactid und/oder L‐Lactid mit Comonomeren ausgewählt aus Hydroxy‐ carbonsäuren, insbesondere Glycolsäure, 4‐Hydroxybuttersäure, 3‐ Hydroxybuttersäure oder 3‐Hydroxyvaleriansäure; Diolen, insbeson‐ dere Ethylenglycol oder Butandiol; und/oder Carbonsäuren, insbeson‐ dere Adipinsäure Bernsteinsäure oder Sebazinsäure; erhalten wurden.  10. Polymer‐Zusammensetzung, enthaltend oder bestehend aus  A) mindestens einen Stabilisator, ausgewählt aus der Gruppe beste‐ hend aus anorganischen Sulfiten und/oder Thiosulfaten, sowie   B) mindestens einen aliphatischen Polyester.  11. Polymer‐Zusammensetzung nach einem der beiden vorhergehenden  Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymer‐Zusammenset‐ zung  (A) 0,01 bis 10,00 Gew.‐%, bevorzugt 0,05 bis 5,00 Gew.‐%, besonders  bevorzugt 0,10 bis 1,00 Gew.‐% des mindestens einen Stabilisators,  (B) 85,00 bis 99,98 Gew.‐%, bevorzugt 96 bis 99,90 Gew.‐% mindes‐ tens eines aliphatischen Polyesters, sowie  (C) 0,01 bis 5,00 Gew.‐%, bevorzugt 0,05 bis 1,00 Gew.‐% mindestens  eines Zusatzstoffs  enthält oder hieraus besteht.            12. Polymer‐Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 10 bis 11,  dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Zusatzstoff ausge‐ wählt ist aus der Gruppe bestehend aus primären Antioxidantien, se‐ kundären Antioxidantien mit Ausnahme von Phosphiten und Phospho‐ niten, UV‐Absorbern, Lichtstabilisatoren, Metalldesaktivatoren, Füll‐ stoffdesaktivatoren, Antiozonantien, Nukleierungsmitteln, Antinukleie‐ rungsmitteln, Schlagzähigkeitsverbesserern, Gleitmitteln, Rheolo‐ giemodifikatoren, Thixotropiemitteln, Kettenverlängerern, Verarbei‐ tungshilfsmitteln, Entformungshilfsmitteln, Flammschutzmitteln, Pig‐ menten, Farbstoffen, optischen Aufhellern, antimikrobiellen Wirkstof‐ fen, Antistatika, Slipmitteln, Antiblockmitteln, Kopplungsmitteln, Ver‐ netzungsmitteln, Antivernetzungsmitteln, Hydrophilisierungsmitteln,  Hydrophobisierungsmitteln, Haftvermittlern, Dispergiermitteln, Kom‐ patibilisatoren, Sauerstofffängern, Säurefängern, Treibmitteln, Abbau‐ Additiven, Entschäumungsmitteln, Geruchsfängern, Markierungsmit‐ teln und Antifoggingmitteln und Mischungen hiervon.  13. Polymer‐Zusammensetzung nach einem der beiden vorhergehenden  Ansprüche, dass, bezogen auf 100 Gew.‐Teile der Komponenten (A) bis  (C) bis zu 80 Gew.‐Teile, bevorzugt 0,1 bis 60 Gew.‐Teile, besonders  bevorzugt 1 bis 50 Gew.‐Teile mindestens eines Weichmachers, Füll‐  und/oder Verstärkungsstoffs enthalten ist.  14. Polymer‐Zusammensetzung nach einem der beiden vorhergehenden  Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die   i) Abbau‐Additive ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus  organischen Übergangsmetallverbindungen wie z.B. Über‐ gangsmetallcarboxylaten, insbesondere Eisen(lll)‐stearat  und/oder Mangan(ll)‐stearat;  ii) Weichmacher ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus  Tributylacetylcitrat, Tributylcitrat, Triethylacetylcitrat, Triethyl‐ citrat, Glyceroltriacetat, epoxidiertem Sojabohnenöl und/oder  epoxidiertem Leinsamenöl;            iii) Nukleierungsmittel ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend  aus Talkum, Alkali‐ oder Erdalkalisalzen von mono‐ und poly‐ funktionellen Carbonsäuren, insbesondere von Benzoesäure,  Bernsteinsäure, Adipinsäure, z.B. Natriumbenzoat und Alumini‐ umhydroxy‐bis(4‐tert‐butyl)benzoat; Zinkglycerolat, 2,2'‐Me‐ thylen‐bis‐(4,6‐di‐tert‐butylphenyl)phosphat, Trisamiden und  Diamiden wie z.B. Trimesinsäuretricyclohexylamid, Trimesin‐ säuretri(4‐methylcyclohexylamid), Trimesinsäuretri(tert‐butyla‐ mid), N,N',N"‐1,3,5‐Benzoltriyltris(2,2‐dimethyl‐propanamid),  2,6‐Naphthalindicarbosäuredicyclohexylamid; und/oder Orot‐ säure;  iv) Kettenverlängerer ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend  aus Diepoxiden, Bis‐Oxazolinen, Bis‐Oxazolonen, Bis‐Oxazinen,  Diisocyanaten, Dianhydriden, Bis‐Acyllactamen, Bis‐Maleimi‐ den, Dicyanaten, Carbodiimiden, und/oder polymeren Ketten‐ verlängerern, z.B. Polystyrol‐Polyacrylat‐Polyglycidyl(meth)ac‐ rylat‐Copolymeren, Polystyrol‐Maleinsäureanhydrid‐Copolyme‐ ren und Polyethylen‐Maleinsäureanhydrid‐Copolymeren;  v) Füllstoffe und/oder Verstärkungsstoffe ausgewählt sind aus der  Gruppe bestehend aus Calciumcarbonaten, Silikaten, Talkum,  Glimmer, Kaolinen, Metalloxiden, Metallhydroxiden, Ruß, Gra‐ phit, Holzmehl, Fasern von Naturprodukten wie z.B. von Cellu‐ lose, Glasfasern, Kohlenstofffasern, Polyaramidfasern und an‐ dere synthetische Polymerfasern, Hydrotalciten, Zeolithen  und/oder Schichtsilikaten wie z.B. Montmorillonit, Bentonit,  Beidelit, Mica, Hectorit, Saponit, Vermiculit, Ledikit, Magadit,  lllit, Kaolinit, Wollastonit, Attapulgit.  15. Formmasse oder Formteil herstellbar aus einer Polymer ‐Zusammen‐ setzung nach einem der Ansprüche 10 bis 13, insbesondere in Form  von Folien (Filmen), insbesondere landwirtschaftlichen Folien wie  Mulch‐, Tunnel‐ oder Lochfolien, Bändern, Hohlkörpern und Schäu‐ men, Spritzgussteilen, Fasern, Profilen und anderen Extrudaten, Teile  aus additiver bzw. generativer Fertigungsverfahren, wie Fused Layer            Modeling (FLM), Layer Laminate Modeling (LLM), Selektives Lasersin‐ tern (SLS) und anderer 3D‐Druck‐Verfahren, Verpackungen für Lebens‐ mittel oder Kosmetikprodukte, Verkapselungen von Wirkstoffen und  biologisch aktiven Substanzen, Verbandsmaterialien, chirurgischem  Nahtmaterial und/oder Hygieneprodukten, insbesondere als Bestand‐ teil von Einwegwindeln, Binden und Tampons.  16. Verfahren zur oxidativen, thermischen und/oder actinischen Stabilisie‐ rung eines aliphatischen Polyesters, insbesondere gegen oxidativen,  thermischen und/oder actinischen Abbau durch Zugabe, Additivierung  oder Einarbeitung mindestens eines Stabilisators, ausgewählt aus der  Gruppe bestehend aus anorganischen Sulfiten und Thiosulfaten zum  bzw. in den aliphatischen Polyester.  17. Verfahren nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet,  dass die thermische Stabilisierung während der thermischen Verarbei‐ tung des aliphatischen Polyesters erfolgt, wobei die thermische Verar‐ beitung insbesondere unter aprotischen Bedingungen erfolgt.  18. Verwendung der Polymer‐Zusammensetzung gemäß einem der An‐ sprüche 10 bis 13  - für die Herstellung von Verpackungen, insbesondere Verpackun‐ gen für Lebensmittel oder Kosmetikprodukte;   - in der Pharmaindustrie, insbesondere zur Verkapselung von Wirk‐ stoffen und biologisch aktiven Substanzen;   - in der Medizintechnik, insbesondere zur Herstellung von Ver‐ bandsmaterial und chirurgischem Nahtmaterial;   - in Hygieneprodukten, insbesondere als Bestandteil von Einweg‐ windeln, Binden und Tampons; und/oder   - in landwirtschaftlichen Anwendungen, z.B. für die Herstellung von  landwirtschaftlichen Folien wie Mulch‐, Tunnel oder Lochfolien.     
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