EP4133045A1 - Sanitäres reinigungsmittel mit kubischer phase - Google Patents

Sanitäres reinigungsmittel mit kubischer phase

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EP4133045A1
EP4133045A1 EP21718540.4A EP21718540A EP4133045A1 EP 4133045 A1 EP4133045 A1 EP 4133045A1 EP 21718540 A EP21718540 A EP 21718540A EP 4133045 A1 EP4133045 A1 EP 4133045A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning agent
sanitary cleaning
agent according
block copolymer
group
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP21718540.4A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Schmiedel
Tatiana Schymitzek
Janine BIRNBACH
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4133045A1 publication Critical patent/EP4133045A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • Sanitary agents in solid gel form are known from the prior art. Such are used, for example, as self-adhesive sanitary products. These self-adhesive sanitary products are suitable to adhere to surfaces independently, i.e. without further aids.
  • toilet blocks which have a self-adhesive composition are known from the prior art. Such toilet blocks can be attached to the wall of the toilet bowl without a basket and adhere to it automatically even after a number of flushing processes.
  • the publication EP 1 086 199 B1 describes a self-adhesive sanitary agent in the form of a gel which adheres independently to the surfaces of objects that are usually used in sanitary areas, such as toilet bowls, and is only rinsed off the toilet surface after several flushes.
  • Self-adhesive gel compositions are also referred to as solid gel compositions. They differ from flowable gel compositions in that they adhere independently to carrier materials, for example the toilet bowl. In this context, self-adhesive means in particular that the gels are rinsed off the toilet bowl only after a large number of flushes.
  • carrier materials for example the toilet bowl.
  • self-adhesive means in particular that the gels are rinsed off the toilet bowl only after a large number of flushes.
  • self-adhesive gel is sufficiently known to the person skilled in the art. Reference is made, for example, to EP 1086199 B1.
  • the gel-like cleaning and fragrance products known from the prior art sometimes only have an unsatisfactory consistency, it being observed that the gel changes in an undesirable manner with loss or absorption of water. It was also found that the foaming behavior of the known gel compositions based on fatty alcohol ethoxylates is unsatisfactory. In particular, these compositions have no long-lasting foam formation or foam stability.
  • One object of the present invention is to propose a gel-like cleaning and fragrance product which has a stable consistency with good rinsing behavior and at the same time has good initial foam formation (“flash foam”) and, moreover, long-lasting foam stability.
  • This object is achieved by providing a sanitary cleaning agent comprising a fragrance; at least one anionic surfactant; a mixed alkoxylated block copolymer; and furthermore at least one additive selected from the group consisting of inorganic salts, polyols and monosugars and / or sugar alcohols.
  • a cubic phase means that spherical polymer micelles are arranged in a cubic lattice.
  • a structural condition for this is that the packing parameter of the polymer still allows the formation of spherical micelles even at high concentrations.
  • the mixed alkoxylated block copolymer has hydrophilic parts and hydrophobic parts and is ideally suited for the formation of a stable cubic phase. It has been found that, in particular, the foam stability of the mixed alkoxylated block copolymer is superior to the foaming behavior of gel-like sanitary cleaning agents based on fatty alcohol ethoxylates.
  • the gels according to the invention are also distinguished by a high level of stability or “robustness” with respect to water absorption or water release.
  • the equilibrium air humidity i.e. the air humidity at which an openly stored product according to the invention neither absorbs nor loses water from the air, is e.g. 74% at 25 ° C.
  • Below this air humidity the product loses a little water, e.g. 10% of its weight within 40 days. Due to the phase behavior, one does not leave the cubic phase and the theological properties change only insignificantly.
  • the sensitivity to water absorption results from how far the respective composition is from the phase boundary.
  • a formulation can easily be found which can absorb 10, 20, 30% water without leaving the cubic phase.
  • Surfactants serve to improve the cleaning effect and the foam behavior of the formulations according to the invention, in particular the initial foam (“flash foam”). Since polymer amphiphiles can produce a stable foam, but because of their slow speed The use of low-molecular surfactants is advantageous here to create only a small amount of “flash foam” diffusion to the surface.
  • anionic surfactants exhibit particularly advantageous foam formation characteristics.
  • a stable “flash foam” can preferably be generated using anionic surfactants.
  • the cleaning agent therefore has at least one anionic surfactant.
  • the addition of the anionic surfactant significantly reduces the stability of the cubic phases and thus also the “robustness” of the composition and worsens its rinsing behavior.
  • the area of existence of the cubic phase in the phase diagram is reduced, i.e. the addition of anionic surfactant will convert the gel-like cubic phase into a flowable, isotropic, micellar phase under application conditions, which no longer meets the application requirements.
  • anionic surfactants reliably enable excellent “flash foam” formation, but the presence of the negative head groups and the resulting repulsive electrostatic Coulomb interactions destabilize the cubic phase formed by the mixed alkoxylated polymer.
  • the cubic phase of the sanitary cleaning agent destabilized by the anionic surfactant can be stabilized by at least one additive selected from the group consisting of inorganic salts, polyols and monosugars and / or sugar alcohols even in the presence of a surfactant.
  • the present invention is based on this knowledge.
  • Possibilities of determining the presence of a cubic phase in particular rheological measurements and scatter measurements, e.g. SAXS (Small Angle X-Ray Scattering), are known to the person skilled in the art at the time of priority.
  • SAXS Small Angle X-Ray Scattering
  • a “surfactant” is preferably a low molecular weight surfactant such as are known to those skilled in the field of cleaning agents.
  • polymers are not considered to be surfactants.
  • An anionic surfactant for the purposes of the invention is accordingly a low molecular weight surfactant, as is known to those skilled in the field of cleaning agents, with a negative overall charge.
  • a mixed alkoxylated block copolymer is a polymer which has at least one first block which is formed from several Al koxyein units of a first type, preferably ethoxy units, and has at least one second block which consists of several Al koxyein units second type is formed, preferably propoxy units.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, the mixed alkoxylated block copolymer comprising a mixed ethoxylated-propoxylated block copolymer.
  • an “ethoxylated-propoxylated block copolymer” is a polymer which has at least one first block, which is formed from several ethoxy units, and at least one second block, which is formed from several propoxy units.
  • the number of alkoxy units in the first block and the number of alkoxy units preferably correspond to at least twice the number of alkoxy units in the second block. This enables stable micelle formation for the cubic phase.
  • the mixed block copolymer is further preferably a block copolymer which has a first terminal block which is formed from several alkoxy units of a first type, preferably ethoxy units, and a second central block which is formed from several alkoxy units of a second type, preferably from several propoxy units , and has a third terminal block which is preferably formed from several alkoxy units of the first type, preferably ethoxy units.
  • the ethoxylated-propoxylated block copolymer is more preferably a block copolymer which has a first terminal block, which is formed from 20 to 120 ethoxy units, and a second central block, which is formed from 5 to 60 propoxy units, and has a third terminal block, which is formed from 20 to 120 ethoxy units.
  • the ethoxylated-propoxylated block copolymer is more preferably a block copolymer which has a first terminal block, which is formed from 20 to 120 ethoxy units, and a second central block, which is formed from 5 to 60 propoxy units, and has a third terminal block, which is formed from 20 to 120 ethoxy units, the number of ethoxy units of the first block and the number of ethoxy units of the third block at least 1.5 times, preferably twice the number of propoxy units of the second block.
  • the ethoxylated-propoxylated block copolymer is more preferably a block copolymer which has a first terminal block, which is formed from 20 to 120 ethoxy units, and a second central block, which is formed from 5 to 60 propoxy units, and has a third terminal block, which is formed from 20 to 120 ethoxy units, the number of ethoxy units of the first block and the number of ethoxy units of the third block at least 1.5 times, preferably twice, the number of propoxy units of the second block.
  • a block copolymer of the following structure is particularly preferred:
  • EO-PO-EO block copolymers are commercially available, e.g. under the brand name "Pluronic ®". It has been found that, for example, the polymers Pluronic F 127 or Pluronic 6800 are also suitable.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, the total amount of mixed alkoxylated block copolymer being at least 20% by weight.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, the total amount of mixed alkoxylated block copolymer being at least 20% by weight, more preferably at least 30%.
  • the invention further preferably relates to a sanitary cleaning agent, the total amount of mixed alkoxylated block copolymer being at least 20% by weight, more preferably at least 30%, and at most 90% by weight, even more preferably at least 30% by weight and at most 80 Wt%.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, the additive being present in a total amount of 0.1 to 45% by weight, more preferably in an amount of 5% by weight to 25% by weight and more preferably in in an amount from 10% to 25% by weight.
  • the additive is selected from the group consisting of inorganic salts, polyols and monosugars and / or sugar alcohols.
  • the agent preferably has at least one monosugar. More preferably, the agent has at least one monosugar and one inorganic salt. At least one monosugar and an inorganic salt in combination stabilize the cubic phase particularly well.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, the at least one surfactant being an anionic surfactant.
  • the at least one surfactant being an anionic surfactant.
  • all low molecular weight surfactants are suitable, but surfactants with a head group charge are preferred, in particular anionic surfactants, in particular LAS and / or alkyl ether sulfate and / or alkyl sulfates, which are characterized by particularly good flash foam behavior.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, wherein the at least one surfactant, in particular the at least one anionic surfactant, in a total amount of at least 1% in the composition, more preferably in a total amount of at least 1% to 15% by weight , is present.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, wherein the inorganic salt comprises at least one salt which is selected from cations selected from the group of alkali metals, the group of alkaline earth metals, ammonium ions, and trivalent metals and from anions selected from the group of halides, Carbonates, sulfates and / or acetate is formed, in particular AICI3 and / or NaCl.
  • the inorganic salt comprises at least one salt which is selected from cations selected from the group of alkali metals, the group of alkaline earth metals, ammonium ions, and trivalent metals and from anions selected from the group of halides, Carbonates, sulfates and / or acetate is formed, in particular AICI3 and / or NaCl.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, the inorganic salt being present in an amount of 1% to 15%.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, the total amount of monosugar and / or sugar alcohol being 0.1 to 10% by weight.
  • the monosugar or building blocks of the double sugars are preferably selected from the group ribose, arabinose, xylose, lyxose, allose, altrose, glucose, mannose, gulose, idose, galactose, talose, ribulose, xylulose, psicose, fructose; Sorbose and / or Tagatose or mixtures thereof.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, the monosugar being selected from the group consisting of glucose, fructose or mixtures thereof.
  • the invention relates to a sanitary cleaning agent, the polyol being selected from the group consisting of glycerol, propylene glycol and / or sorbitol or mixtures thereof.
  • the invention relates to a system comprising a composition according to one of the preceding claims and an applicator for the self-adhesive application of the cleaning agent to a surface.
  • applicators are known to the person skilled in the art from the prior art.
  • the applicator can be a syringe, for example.
  • the invention relates to a toilet basket which has a cleaning agent according to one of the preceding claims.
  • toilet baskets are preferably attached to the edge of the toilet bowl.
  • rinse water is fed into the basket, which rinses off the composition.
  • thermodynamic stability of the cubic phase increases with the proportion of block copolymer.
  • T room temperature
  • the isotropic phase is thermodynamically preferred. If the polymer content is lower, the cubic phase is further destabilized up to the point where the cubic phase disappears completely at a polymer content below 50% by weight.
  • the cleaning agent for use as a cleaning agent, for example for self-adhesive application on the surface of a toilet bowl or in a cleaning agent basket, however, the suitability of the composition for foam formation and its cleaning effect is of decisive importance.
  • the cleaning agent therefore has at least one surfactant, preferably an anionic surfactant. This serves to improve the cleaning effect and the foam behavior, especially the initial foam ("flash foam").
  • the cubic surfactant would further destabilize.
  • the area of existence of the cubic phases is further reduced depending on the surfactant concentration up to the point where the cubic phase disappears completely.
  • a cubic phase at room temperature can no longer be achieved even with high polymer concentrations and the composition would only be insufficiently suitable for self-adhesive application to the surface of a toilet bowl or in a detergent basket.
  • Pluronic 6800 was used as the polymer.
  • the anionic surfactant used was LAS, i.e. linear alkylbenzenesulfonate, as is known to the person skilled in the art.
  • An inorganic salt (NaCl) and the monosugar fructose were used as additive.
  • the cubic phase was detected rheologically.
  • Cubic phases are characterized by high elasticity (G ‘) with low damping (G”) at the same time.
  • G high elasticity
  • G low damping
  • the transition to a cubic phase can be recognized from the loss factor tan5.
  • the value of the tan5 typically has values ⁇ 0.1 within the cubic phase.
  • Another possibility for characterization and detection of the cubic phase are, for example, scattering methods such as SAXS.
  • FIG. 2 shows the transition into the cubic phase as a function of temperature for example E1 according to the invention.
  • the phase transition occurs at around 17 ° C. Above this temperature the composition is in the cubic phase.
  • T room temperature
  • the cubic phase disappears even in the absence of a destabilizing anionic surfactant with a polymer content below 50% by weight, as can be seen from FIG.
  • the preferred cubic phase of the sanitary cleaning agent comprises a fragrance; at least one surfactant and a mixed alkoxylated block copolymer, that is, stabilized by at least one additive selected from the group consisting of inorganic salts, polyols and monosugars and / or sugar alcohols.
  • the present invention is based on this knowledge.
  • Possibilities for determining the presence of a cubic phase in particular rheological measurements and scatter measurements, are known to the person skilled in the art at the time of priority.
  • a “Contifoam” is used as a foaming test. 500 ml of a solution of the product according to the invention and the comparative product from the prior art in a concentration of 0.27 g / l were placed in the measuring cylinder of the Contifoam. The pumping device of the Contifoam produced foam, the disintegration of which was followed for two hours after the pump was switched off.
  • FIG. 3 it is shown that the formulation E1 according to the invention (upper profile) produces a more stable foam than the comparison formulation C2 (lower profile).
  • the combination according to the invention of the block copolymer with an anionic surfactant enables not only early foam formation (“flash foam”), but also long-lasting foam formation and foam stability.
  • the ethoxylated-propoxylated block copolymer is preferably a block copolymer which has a first terminal block which is formed from 60 to 80 ethoxy units and a second central block which is formed from 20 to 40 propoxy units , and has a third terminal block formed from 60 to 80 ethoxy units.
  • an E0100P070E0100 block copolymer (Pluronic F127, 22% by weight), which has a PO / EO content of 35% and a molecular weight of 12600 Da.
  • the gel obtained showed all the advantages of the gel obtained with Pluronic 6800.
  • the necessary amount of polymer could be reduced to less than 30% by weight and even less than 25% by weight.
  • the advantages resulting from the use of the additive could therefore be sharpened even further.
  • F127 also has other advantages compared to PE6800, in that the gel of F127 is more stable and stronger than that which has been produced with PE6800. When this gel made with F127 is applied to the surface of the toilet bowl, it lasts longer than PE6800.
  • the gel produced by means of F127 also has clear advantages over gels that are formed with conventional ethoxylated fatty alcohols, such as Lutensol. Because the gel F127 hardly dries up in the open air and does not show any viscosity splashes during processing. Furthermore, there is no phase separation here either.
  • the ethoxylated-propoxylated block copolymer is preferably a block copolymer which has a first terminal block which is formed from 80 to 120, preferably 90 to 110, ethoxy units, and has a second central block which is formed from 50 to 90 propoxy units, preferably 60 to 80, and a third terminal block which is formed from 80 to 120 ethoxy units, preferably 90 to 110.
  • the amount of polymer is very particularly preferably less than 30% by weight, in particular less than 25% by weight.

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Abstract

Die Erfindung betriff ein sanitäres Reinigungsmittel umfassend wenigstens einen Duftstoff; wenigstens ein anionisches Tensid; ein gemischt alkoxyliertes Blockcopolymer; und wenigstens ein Additiv ausgewählt aus der Gruppe anorganische Salze, Polyole und Monozucker, Zweifachzucker und/oder Zuckeralkohle. wobei das Reinigungsmittel bei T = 20°C eine kubische Phase aufweist. Ferner betrifft die Erfindung ein System umfassen das sanitäre Reinigungsmittel und einen Applikator zur selbsthaftenden Applikation des Mittels an eine Oberfläche und ein Toilettenkörbchen enthaltend das Mittel.

Description

SANITÄRES REINIGUNGSMITTEL MIT KUBISCHER PHASE
Aus dem Stand der Technik sind sanitäre Mittel in fester Gelform bekannt. Solche werden beispielsweise als selbsthaftende sanitäre Mittel verwendet. Diese selbsthaftenden sanitären Mittel sind geeignet, eigenständig, d.h. ohne weitere Hilfsmittel, an Oberflächen zu haften. Insbesondere sind aus dem Stand der Technik Toilettensteine, die eine selbsthaftende Zusammensetzung aufweisen, bekannt. Solche Toilettensteine können ohne Körbchen an die Wand der Toilettenschüssel angebracht werden und haften dort selbst nach einer Mehrzahl von Abspülvorgängen selbstständig. Beispielsweise ist in der Druckschrift EP 1 086 199 B1 ein selbsthaftendes sanitäres Mittel in Form eines Gels beschrieben, welches selbstständig an Oberflächen von Gegenständen, die üblicherweise im sanitären Bereich verwendet werden, wie Toilettenschüsseln, haftet und erst nach mehreren Spülgängen von der Toilettenoberfläche abgespült wird.
Selbsthaftende Gelzusammensetzungen werden auch als feste Gelzusammensetzungen bezeichnet. Sie unterscheiden sich von fließbaren Gelzusammensetzungen dahingehend, dass diese selbstständig an Trägermaterialen, beispielsweise der Toilettenschüssel, haften. Selbsthaftend bedeutet in diesem Zusammenhang insbesondere, dass die Gele erst nach einer Vielzahl von Spülungen von der Toilettenschüssel abgespült werden. Der Begriff des selbsthaftenden Gels ist dem Fachmann hinlänglich bekannt. Es wird beispielsweise auf die EP 1086199 B1 verwiesen.
Die genannten gelförmigen Reinigungs- und Duftprodukte erfreuen sich gegenüber den klassischen „WC-Steinen“, welche als feste Reinigungsmittelformkörper ausgebildet sind, beim Verbraucher immer größerer Beliebtheit. Im Markt und im Stand der Technik sind sowohl Gelprodukte zur Applikation in einem „Körbchen“ als auch solche, die selbständig an der Wand des WCs haften beschrieben.
Allerdings zeigen die aus dem Stand der Technik bekannten gelförmigen Reinigungs- und Duftprodukte mitunter eine nur eine unbefriedigende Konsistenz, wobei beobachtet wurde, dass sich das Gel unter Verlust oder Aufnahme von Wasser in unerwünschter Weise verändert. Ferner wurde festgestellt, dass das Schäumungsverhalten von den bekannten Gelzusammensetzungen auf Grundlage von Fettalkoholethoxylaten nicht zufriedenstellend ist. Insbesondere weisen diese Zusammensetzungen keine langanhaltende Schaumbildung beziehungsweise Schaumstabilität auf.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein gelförmiges Reinigungs- und Duftprodukt vorzuschlagen, welches eine stabile Konsistenz mit gutem Abspülverhalten aufweist und gleichzeitig eine gute initiale Schaumbildung („Flashfoam“) und zudem langanhaltende Schaumstabilität aufweist. Gelöst wird diese Aufgabe durch die Bereitstellung eines sanitären Reinigungsmittels umfassend einen Duftstoff; wenigstens ein anionisches Tensid; ein gemischt alkoxyliertes Blockcopolymer; und ferner wenigstens ein Additiv ausgewählt aus der Gruppe anorganische Salze, Polyole und Monozucker und/oder Zuckeralkohle. Erfindungsgemäß weist das Reinigungsmittel bei T = 20°C eine kubische Phase auf.
Eine kubische Phase bedeutet im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung, dass sich kugelförmige Polymermizellen in einem kubischen Gitter anordnen. Eine strukturelle Bedingung hierfür ist, dass der Packungsparameter des Polymers auch bei hohen Konzentration noch die Bildung sphärischer Mizellen zulässt. Es wird angenommen, dass dies im Falle des erfindungsgemäß verwendeten Blockcopolymers durch den gemischt alkoxylierten Charakter des Blockcopolymers erreicht wird. Das gemischt alkoxylierte Blockcopolymer weist hydrophile Teile und hydrophobe Teile auf und eignet sich hervorragend zur Bildung einer stabilen kubischen Phase. Es wurde gefunden, dass insbesondere das Schaumstabilität des gemischt alkoxylierten Blockcopolymers dem Schäumungsverhalten von üblicherweise bei gelförmigen sanitären Reinigungsmitteln auf Basis von Fettalkoholethoxylaten überlegen ist.
Die erfindungsgemäßen Gele zeichnen sich auch durch eine hohe Stabilität bzw. „Robustheit“ gegenüber Wasseraufnahme bzw. Wasserabgabe aus. Die Gleichgewichtsluftfeuchte, d.h. die Luftfeuchte, bei der ein offen gelagertes erfindungsgemäßes Produkt weder aus der Luft Wasser aufnimmt noch verliert, beträgt bei 25°C z.B. 74%. Unterhalb dieser Luftfeuchte verliert das Produkt geringfügig Wasser, z.B. 10% seines Gewichts innerhalb von 40 Tagen. Aufgrund des Phasenverhaltens verlässt man dabei aber die kubische Phase nicht und die Theologischen Eigenschaften ändern sich nur unwesentlich. Die Empfindlichkeit gegenüber einer Wasseraufnahme ergibt sich daraus, wie weit die jeweilige Zusammensetzung von der Phasengrenze entfernt ist. Es lässt sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ohne Weiteres eine Rezeptur finden, die 10, 20, 30% Wasser aufnehmen kann, ohne dass die kubische Phase verlassen wird.
Für die Anwendung als Reinigungsmittel, beispielsweise zur selbsthaftenden Applikation an der Oberfläche einer Toilettenschüssel oder in einem Reinigungsmittelkörbchen, ist allerdings zudem die Eignung der Zusammensetzung zur initialen Schaumbildung von entscheidender Bedeutung.
Tenside dienen zur Verbesserung der Reinigungswirkung und des Schaumverhaltens der erfindungsgemäßen Rezepturen insbesondere des initialen Schaums („Flashfoam“). Da polymere Amphiphile einen zwar stabilen Schaum erzeugen können, jedoch aufgrund ihrer langsamen Diffusion an die Oberfläche nur wenig „Flashfoam“ erzeugen ist der Einsatz von niedermolekularen Tensiden hier vorteilhaft. Unter den bekannten Tensidtypen zeigen anionische Tenside eine besonders vorteilhafte Schaumbildungscharakteristik. Insbesondere ein stabiler „Flashfoam“ kann bevorzugt durch anionische Tenside erzeugt werden. Erfindungsgemäß weist das Reinigungsmittel daher wenigstens ein anionisches Tensid auf.
Es wurde nun allerdings gefunden, dass durch die Zugabe des anionischen Tensids die Stabilität der kubischen Phasen und damit auch die „Robustheit“ der Zusammensetzung erheblich verringert und deren Abspülverhalten verschlechtert wird. Insbesondere wird der Existenzbereich der kubischen Phase im Phasendiagramm verkleinert, d.h. durch den Zusatz von anionischem Tensid wird bei Anwendungsbedingungen die gelförmige kubische Phase in eine fließfähige isotrope, mizellare Phase umgewandelt werden, welche den anwendungstechnischen Anforderungen nicht mehr genügt.
Es wird vermutet, dass die anionischen Tenside zwar zuverlässig eine hervorragende „Flashfoam“ Bildung ermöglichen, aber durch das Vorhandensein der negativen Kopfgruppen und den daraus resultierenden abstoßendenden elektrostatischen Coulomb-Wechselwirkungen die durch das gemischt alkoxylierte Polymer gebildete kubische Phase destabilisiert wird.
Es wurde nun gefunden, dass die durch das anionische Tensid destabilisierte kubische Phase des sanitären Reinigungsmittels durch wenigstens ein Additiv ausgewählt aus der Gruppe anorganische Salze, Polyole und Monozucker und/oder Zuckeralkohle selbst in Anwesenheit eines Tensids stabilisiert werden kann. Diese Erkenntnis liegt der vorliegenden Erfindung zugrunde.
Die Stabilisierung erfolgt dahingehend, dass auch bei einer Temperatur von T = 20°C die kubische Phase thermodynamisch bevorzugt ist. Möglichkeiten, das Vorliegen einer kubischen Phase festzustellen, insbesondere rheologische Messungen und Streuungsmessungen, z.B. SAXS (Small Angle X-Ray Scattering), sind dem Fachmann zum Prioritätszeitpunkt bekannt. Abhängig von der Art und Menge des anionischen Tensids und des Polymers wird der Fachmann die Art und Menge des Additivs dahingehend verändern, dass die Zusammensetzung bei T = 20°C eine kubische Phase bildet.
Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist ein „Tensid“ bevorzugt ein niedermolekulares Tensid, wie diese dem Fachmann auf dem Gebiet der Reinigungsmittel bekannt sind. Gemäß dieser Ausführungsform werden Polymere nicht als Tenside angesehen. Ein anionisches Tensid im Sinne der Erfindung ist demnach ein niedermolekulares Tensid, wie dieses dem Fachmann auf dem Gebiet der Reinigungsmittel bekannt ist, mit einer negativen Gesamtladung. Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist ein gemischt alkoxyliertes Blockcopolymer ein Polymer, welches wenigstens einen ersten Block aufweist, welcher aus mehreren AI koxyein heiten eines ersten Typs gebildet ist, bevorzugt Ethoxyeinheiten, und wenigstens einen zweiten Block aufweist, welcher aus mehreren AI koxyein heiten eines zweiten Typs gebildet ist, bevorzugt Propoxyein heiten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei das gemischt alkoxylierte Blockcopolymer ein gemischt ethoxyliertes-propoxyliertes Blockcopolymer umfasst.
In diesem Zusammenhang ist ein „ethoxyliertes-propoxyliertes Blockcopolymer“ ein Polymer, welches wenigstens einen ersten Block aufweist, welcher aus mehreren Ethoxyeinheiten gebildet ist, und wenigstens einen zweiten Block aufweist, welcher aus mehreren Propoxyeinheiten gebildet ist.
Weiter bevorzugt entspricht dabei die Anzahl der Alkoxyeinheiten des ersten Blocks als auch die Anzahl der Alkoxyeinheiten bevorzugt wenigstens dem Zweifachen der Anzahl der Alkoxyeinheiten des zweiten Blocks. Dies ermöglicht eine stabile Mizellenbildung für die kubischen Phase.
Das gemischte Blockcopolymer ist weiter bevorzugt ein Blockcopolymer, welches einen ersten endständigen Block aufweist, welcher aus mehreren Alkoxyeinheiten eines ersten Typs, bevorzugt Ethoxyeinheiten gebildet ist, und einen zweiten mittelständigen Block aufweist, welcher aus mehreren Alkoxyeinheiten eines zweiten Typs, bevorzugt aus mehreren Propoxyeinheiten gebildet ist, und einen dritten endständigen Block aufweist, welcher bevorzugt aus mehreren Alkoxyeinheiten des ersten Typs gebildet ist, bevorzugt Ethoxyeinheiten.
Das ethoxyliertes-propoxylierte Blockcopolymer ist weiter bevorzugt ein Blockcopolymer, welches einen ersten endständigen Block aufweist, welcher aus 20 bis 120 Ethoxyeinheiten gebildet ist, und einen zweiten mittelständigen Block aufweist, welcher aus 5 bis 60 Propoxyeinheiten gebildet ist, und einen dritten endständigen Block aufweist, welcher aus 20 bis 120 Ethoxyeinheiten gebildet ist.
Das ethoxyliertes-propoxylierte Blockcopolymer ist weiter bevorzugt ein Blockcopolymer, welches einen ersten endständigen Block aufweist, welcher aus 20 bis 120 Ethoxyeinheiten gebildet ist, und einen zweiten mittelständigen Block aufweist, welcher aus 5 bis 60 Propoxyeinheiten gebildet ist, und einen dritten endständigen Block aufweist, welcher aus 20 bis 120 Ethoxyeinheiten gebildet ist, wobei die Anzahl der Ethoxyeinheiten des ersten Blocks als auch die Anzahl der Ethoxyeinheiten des dritten Blocks wenigsten dem 1 ,5 fachen, bevorzugt dem Zweifachen der Anzahl der Propoxyeinheiten des zweiten Blocks entspricht. Das ethoxyliertes-propoxylierte Blockcopolymer ist weiter bevorzugt ein Blockcopolymer, welches einen ersten endständigen Block aufweist, welcher aus 20 bis 120 Ethoxyeinheiten gebildet ist, und einen zweiten mittelständigen Block aufweist, welcher aus 5 bis 60 Propoxyeinheiten gebildet ist, und einen dritten endständigen Block aufweist, welcher aus 20 bis 120 Ethoxyeinheiten gebildet ist, wobei die Anzahl der Ethoxyeinheiten des ersten Blocks als auch die Anzahl der Ethoxyeinheiten des dritten Blocks wenigsten dem 1 ,5 fachen, bevorzugt dem zweifachen, der Anzahl der Propoxyeinheiten des zweiten Blocks entspricht.
Besonders bevorzugt ist ein Blockcopolymer der folgenden Struktur:
EO-PO-EO-Blockkopolymere sind kommerziell erhältlich z.B. unter dem Markennamen „Pluronic ®“. Es wurde gefunden, dass sich beispielsweise auch die Polymere Pluronic F 127 oder Pluronic 6800 eignen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei die Gesamtmenge an gemischt alkoxyliertem Blockcopolymer wenigstens 20 Gew.-% beträgt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei die Gesamtmenge an gemischt alkoxyliertem Blockcopolymer wenigstens 20 Gew.-%, weiter bevorzugt wenigstens 30%, beträgt.
Weiter bevorzugt betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei die Gesamtmenge an gemischt alkoxyliertem Blockcopolymer wenigstens 20 Gew.-% , weiter bevorzugt wenigstens 30%, und höchstens 90 Gew.-% beträgt, noch weiter bevorzugt wenigstens 30 Gew.-% und höchstens 80 Gew.-%.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei das Additiv in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-% vorliegt, weiter bevorzugt in einer Menge von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% und weiter bevorzugt in einer Menge von 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%.
Erfindungsgemäß ist das Additiv ausgewählt aus der Gruppe anorganische Salze, Polyole und Monozucker und/oder Zuckeralkohle. Erfindungsgemäß weist das Reinigungsmittel bei T = 20°C eine kubische Phase auf. Bevorzugt weist das Mittel wenigstens einen Monozucker auf. Weiter bevorzugt weist das Mittel wenigstens einen Monozucker und ein anorganisches Salz auf. Wenigstens ein Monozucker und ein anorganisches Salz in Kombination stabilisieren die kubische Phase besonders gut.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei das wenigstens eine Tensid ein anionisches Tensid ist. Grundsätzlich eignen sich alle niedermolekularen Tenside, bevorzugt sind jedoch Tenside mit einer Kopfgruppenladung, insbesondere anionische Tenside, insbesondere LAS und/oder Alkyl-Ethersulfat und/oder Alkylsulfate, welche sich durch ein besonders gutes Flashfoam-Verhalten auszeichnen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei das wenigstens eine Tensid, insbesondere das wenigstens eine anionische Tensid, in einer Gesamtmenge von wenigstens 1% in der Zusammensetzung, weiter bevorzugt in einer Gesamtmenge von wenigstens 1% bis 15 Gew.-%, vorliegt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei das anorganische Salz wenigstens ein Salz umfasst, welches aus Kationen ausgewählt aus der Gruppe der Alkalimetalle, der Gruppe der Erdalkalimetalle, Ammoniumionen, und dreiwertigen Metallen und aus Anionen ausgewählt aus der Gruppe der Halogenide, Carbonate, Sulfate, und/oder Acetat gebildet ist, insbesondere AICI3 und/oder NaCI.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei das anorganische Salz in einer Menge von 1% bis 15% vorliegt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei die Gesamtmenge an Monozucker und/oder Zuckeralkohol 0,1 bis 10 Gew.-% beträgt.
Der Monozucker oder Bausteine der Zweifachzucker sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Gulose, Idose, Galactose.Talose, Ribulose, Xylulose, Psicose, Fructose; Sorbose und/oder Tagatose oder Mischungen davon.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei der Monozucker ausgewählt ist aus der Gruppe Glucose, Fructose oder Mischungen davon.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein sanitäres Reinigungsmittel, wobei das Polyol ausgewählt ist aus der Gruppe Glycerin, Propylenglycol und/oder Sorbitol oder Mischungen davon. Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein System umfassend eine Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche und einen Applikator zur selbsthaftenden Applikation des Reinigungsmittels an eine Oberfläche. Solche Applikatoren sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt. Der Applikator kann beispielsweise eine Spritze sein.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Toilettenkörbchen, welches ein Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche aufweist. Solche Toilettenkörbchen werden bevorzugt am Rand der Toilettenschüssel angebracht. Bei Spülung wird Spülwasser in das Körbchen geleitet, welches die Zusammensetzung abspült. Die Verwendung einer Zusammensetzung, die auch bei T = 20 °C eine kubische Phase aufweist, ist vorteilhaft, da die Zusammensetzung ein festes Gel bildet, welches an der Innenwandung des Körbchens anhaftet und nicht an dieser Herunterrutscht. Dies ermöglicht ein optisch ansprechendes Produkt und ein gleichmäßiges Abspülverhalten, was wiederum gleichmäßige und langanhaltende Schaumbildung und Schaumqualität bedingt.
Ausführungsbeispiele:
Bildung der kubische Phase:
Zunächst wurde die Stabilität der kubischen Phase einer binären Zusammensetzung mit gemischt ethoxyliertem-propoxylierten Blockcopolymer (EO-PO-EO Blockcopolymer) als Vergleichsversuch C1 , dessen Phasendiagramm in Figur 1 gezeigt ist (siehe G. Wanka, H. Hoffmann, and W.
Ulbricht, “Phase Diagrams and Aggregation Behavior of Poly(oxyethylene)-Poly(oxypropylene)- Poly(oxyethylene) Triblock Copolymers in Aqueous Solutions), untersucht.
Wie aus Figur 1 ersichtlich ist, nimmt die thermodynamische Stabilität der kubischen Phase mit dem Anteil an Blockcopolymer zu. Ein anwendungsgeeignetes festes Gel sollte eine kubische Phase zumindest noch bei Raumtemperatur bilden, also bei einer Temperatur von T = 20°C. Nur in diesem Fall ist sichergestellt, dass das Gel die erforderlichen Eigenschaften wie Robustheit und gegebenenfalls Selbsthaftung an Oberflächen, wie einer Toilettenschüssel oder der Innenseite eines Reinigungsmittelkörbchens, aufweist. We aus Figur 1 ersichtlich ist, ist selbst bei einem hohen Anteil von Polymer von 60 Gew.-% bei T = 20°C die isotrope Phase thermodynamisch bevorzugt. Bei einem geringeren Polymeranteil destabilisiert sich die kubische weiter bis hin zum völligen Verschwinden der kubischen Phase bei einem Polymeranteil unterhalb von 50 Gew.-%.
Für die Anwendung als Reinigungsmittel, beispielsweise zur selbsthaftenden Applikation an der Oberfläche einer Toilettenschüssel oder in einem Reinigungsmittelkörbchen, ist allerdings die Eignung der Zusammensetzung zur Schaumbildung und deren Reinigungswirkung von entscheidender Bedeutung. Erfindungsgemäß weist das Reinigungsmittel daher wenigstens ein Tensid, bevorzugt ein anionisches Tensid, auf. Dieses dient der Verbesserung der Reinigungswirkung und des Schaumverhaltens, insbesondere des initialen Schaums („Flashfoam“).
Wrd dem binären System aus Wasser und Polymer allerdings ein anionisches Tensid wie beispielsweise LAS, so destabilisiert sich die kubische weiter. Der Existenzberiech der kubischen Phasen verringert sich in Abhängigkeit von der Tensidkonzentration weiter bis hin zum völligen Verschwinden der kubischen Phase. Eine kubische Phase bei Raumtemperatur ist in diesem Fall selbst bei hohen Polymerkonzentrationen nicht mehr zu erreichen und die Zusammensetzung wäre nur noch unzureichend zur selbsthaftenden Applikation an der Oberfläche einer Toilettenschüssel oder in einem Reinigungsmittelkörbchen geeignet.
Es wurde nun gefunden, dass selbst in Gegenwart eines anionischen Tensids die kubische Phase des Reinigungsmittels noch bei Raumtemperatur, T = 20°C, stabilisiert werden kann. Die wird anhand der folgenden erfindungsgemäßen Zusammensetzung E1 (Angabe Menge Aktivsubstanz) gezeigt:
Ingredient Percentage by mass
PE6800 40%
LAS 5,7%
Fructose 2,2%
NaCI 10,6%
Perfume 3,4%
Water 38,1%
Pluronic 6800 wurde als Polymer verwendet. Als anionisches Tensid wurde LAS, d.h. lineares Alkylbenzolsulfonat, wie dies dem Fachmann bekannt ist, verwendet. Als Additiv wurde ein anorganisches Salz (NaCI), sowie der Monozucker Fructose verwendet.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde die kubische Phase rheologisch detektiert. Kubische Phasen zeichnen sich durch eine hohe Elastizität (G‘) bei einer gleichzeitig niedrigen Dämpfung (G“) aus. In einer oszillierenden Messung an einem Rotationsrheometer bei einer konstanten Frequenz von 1 Hz und einer Deformation von 0,1% kann man somit an dem Verlustfaktor tan5 den Übergang in eine kubische Phase erkennen. Der Wert des tan5 weist innerhalb der kubischen Phase typischerweise Werte <0,1 auf.
Eine weitere Möglichkeit zur Charakterisierung und zum Nachweis der kubischen Phase sind beispielsweise Streumethoden wie z.B. SAXS.
Beispielhaft ist in der Figur 2 der Übergang in die kubische Phase als Funktion der Temperatur für das erfindungsgemäße Beispiel E1 dargestellt. Der Phasenübergang liegt bei etwa 17°C vor. Oberhalb dieser Temperatur befindet sich die Zusammensetzung in der kubischen Phase. Damit ist selbst in Gegenwart des anionischen Tensids die kubische Phase des Reinigungsmittels auch noch unterhalb einer Raumtemperatur von T = 20°C stabil.
Im Falle des binären Systems C1 (Polymer-Wasser) verschwindet selbst in Abwesenheit eines destabilisierenden anionischen Tensids die kubische Phase bei einem Polymeranteil unterhalb von 50 Gew.-%, wie aus Figur 1 ersichtlich ist. Die Konzentration des Polymers beträgt dagegen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung E1 nur 40 Gew.-% und bildet selbst in Anwesenheit eines anionischen Tensides, eine kubische Phase noch bei T = 17°C. Hieraus kann geschlossen werden, dass die erfindungsgemäßen Additive nicht nur die destabilisierende Wirkung des anionischen Tensids kompensieren, sondern darüber hinaus die kubische Phase der Zusammensetzung gegenüber dem binären System weiter stabilisieren.
Zusammenfassend wird die bevorzugte kubische Phase des sanitären Reinigungsmittels umfassend einen Duftstoff; wenigstens ein Tensid sowie ein gemischt alkoxyliertes Blockcopolymer also durch wenigstens ein Additiv ausgewählt aus der Gruppe anorganische Salze, Polyole und Monozucker und/oder Zuckeralkohle stabilisiert. Diese Erkenntnis liegt der vorliegenden Erfindung zugrunde.
Die Stabilisierung erfolgt dahingehend, dass selbst bei einer Temperatur von T = 20°C die kubische Phase thermodynamisch bevorzugt ist. Möglichkeiten, das Vorliegen einer kubischen Phase festzustellen, insbesondere rheologische Messungen und Streuungsmessungen, sind dem Fachmann zum Prioritätszeitpunkt bekannt. Abhängig von der Art und Menge des Tensids und des Polymers wird der Fachmann die Art und Menge des Additivs dahingehend verändern, dass die Zusammensetzung bei T = 20°C eine kubische Phase bildet.
Schaumverhalten:
Es wurde die Schaumlebensdauer der Rezeptur aus dem erfindungsgemäßen Beispiel E1 verglichen mit der folgenden Vergleichszusammensetzung:
Als Schäumtest dient ein „Contifoam“. In den Messzylinder des Contifoams wurden 500 ml einer Lösung des erfindungsgemäßen Produktes und des Vergleichsproduktes vom Stand der Technik in einer Konzentration von 0,27 g/l gegeben. Durch die Umpumpvorrichtung des Contifoam wurde Schaum erzeugt, dessen Zerfall nach dem Abschalten der Pumpe über zwei Stunden verfolgt wurde.
In Figur 3 wird gezeigt, dass die erfindungsgemäße Rezeptur E1 (oberer Verlauf) einen stabileren Schaum erzeugt als die Vergleichsrezeptur C2 (unterer Verlauf). Zusammenfassend ermöglicht also die erfindungsgemäße Kombination des Blockcopolymers mit einem anionischen Tensid nicht nur eine frühe Schaumbildung („Flashfoam“), sondern zudem eine langanhaltende Schaumbildung und Schaumstabilität.
Die oben genannten Versuche wurden mit Pluronic 6800 durchgeführt. Dieses ist ein E074P030E074 Copolymer, welches einen PO/EO Anteil von etwa 20% und ein molekulares Gewicht von 8270 Da aufweist.
Hieraus ergibt sich eine bevorzugte Ausführungsform dahingehend, dass das ethoxylierte-propoxylierte Blockcopolymer bevorzugt ein Blockcopolymer ist, welches einen ersten endständigen Block aufweist, welcher aus 60 bis 80 Ethoxyeinheiten gebildet ist, und einen zweiten mittelständigen Block aufweist, welcher aus 20 bis 40 Propoxyeinheiten gebildet ist, und einen dritten endständigen Block aufweist, welcher aus 60 bis 80 Ethoxyeinheiten gebildet ist. Ferner wurden weitere Experimente durchgeführt mit einem E0100P070E0100 Blockcopolymer (Pluronic F127, 22 Gew.-%), welches einen PO/EO Anteil von 35% und ein molekulares Gewicht von 12600 Da aufweist. Das erhaltene Gel zeigte sämtliche Vorteile des Gel, welches mit Pluronic 6800 erhalten worden ist.
Ferner konnten mit diesem Polymer die Ergebnisse, die mit Pluronic 6800 erzielt worden sind, sogar nochmals verbessert werden.
Insbesondere konnte die notwendige Menge an Polymer auf weniger als 30 Gew.-% und sogar weniger als 25 Gew.-% vermindert werden. Die Vorteile, die sich durch die Verwendung des Additivs ergeben, konnten also noch weiter geschärft werden.
Ferner wurde festgestellt, dass F127 auch noch weitere Vorteile im Vergleich zu PE6800 aufweist, dahingehend, dass das Gel von F127 stabiler und fester ist als jenes, welches mit PE6800 erzeugt worden ist. Wenn diese mit F127 erzeugte Gel auf die Oberfläche der Toilettenschüssel applziert wird, hält dieses länger als PE6800.
Das mittels F127 erzeugte Gel weist ferner auch deutliche Vorteile gegenüber Gelen auf, die mit üblichen ethoxylierten Fettalkohlen gebildet werden, wie zB Lutensol. Denn das Gel F127 trocknet im luftoffenen Raum kaum auf und zeigt im Verarbeitungsprozess keine Viskositätsspritzen. Ferner zeigt sich hier auch keine Phasenseparation.
Aus dem oben genannten Befunden zu F127 ergibt sich als ganz besonders bevorzugte Ausführungsform eine Zusammensetzung wobei das ethoxylierte-propoxylierte Blockcopolymer bevorzugt ein Blockcopolymer ist, welches einen ersten endständigen Block aufweist, welcher aus 80 bis 120, bevorzugt 90 bis 110, Ethoxyeinheiten gebildet ist, und einen zweiten mittelständigen Block aufweist, welcher aus 50 bis 90 Propoxyeinheiten gebildet ist, bevorzugt 60 bis 80, und einen dritten endständigen Block aufweist, welcher aus 80 bis 120 Ethoxyeinheiten, bevorzugt 90 bis 110, gebildet ist. Ganz besonders bevorzugt beträgt dabei die Menge an Polymer weniger als 30 Gew.-% insbesondere weniger als 25 Gew.-%.

Claims

Patentansprüche
1. Sanitäres Reinigungsmittel umfassend wenigstens einen Duftstoff; wenigstens ein anionisches Tensid; ein gemischt alkoxyliertes Blockcopolymer; wenigstens ein Additiv ausgewählt aus der Gruppe anorganische Salze, Polyole und Monozucker, Zweifachzucker und/oder Zuckeralkohle, wobei das Reinigungsmittel bei T = 20°C eine kubische Phase aufweist.
2. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , wobei das gemischt alkoxylierte Blockcopolymer ein gemischt ethoxyliertes-propoxyliertes Blockcopolymer umfasst.
3. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Additiv in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 25 Gew.-% vorliegt.
4. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das wenigstens eine anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe LAS, Alkylethersulfate, und/oder Alkylsulfate.
5. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das wenigstens eine anionische Tensid in einer Gesamtmenge von 1% bis 15% in der Zusammensetzung vorliegt.
6. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das anorganische Salz wenigstens ein Salz umfasst, welches aus Kationen ausgewählt aus der Gruppe der Alkalimetalle, der Gruppe der Erdalkalimetalle, Ammoniumionen, und/oder dreiwertigen Metallen und aus Anionen ausgewählt aus der Gruppe der Halogenide, Carbonate, Sulfate, und/oder Acetat gebildet ist, insbesondere AICI3 und/oder NaCI.
7. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das anorganische Salz in einer Menge von 1% bis 15% vorliegt.
8. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Gesamtmenge an Monozucker und/oder einen Zuckeralkohol 0,1 bis 10 Gew.-% beträgt.
9. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Additiv einen Zweifachzucker und/oder einen Monozucker umfasst und der Monozucker und/oder der zweifach Zucker ausgewählt ist aus der Gruppe Glucose und/oder Fructose und/oder Saccharose und/oder Maltose oder Mischungen davon.
10. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polyol ausgewählt ist aus der Gruppe Glycerin, Propylenglycol und/oder Sorbitol oder Mischungen davon.
11. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das ethoxylierte-propoxylierte Blockcopolymer bevorzugt ein Blockcopolymer ist, welches einen ersten endständigen Block aufweist, welcher aus 80 bis 120, bevorzugt 90 bis 110, Ethoxyeinheiten gebildet ist, und einen zweiten mittelständigen Block aufweist, welcher aus 50 bis 90 Propoxyeinheiten gebildet ist, bevorzugt 60 bis 80, und einen dritten endständigen Block aufweist, welcher aus 80 bis 120 Ethoxyeinheiten, bevorzugt 90 bis 110, gebildet ist.
12. Sanitäres Reinigungsmittel gemäß Anspruch 11 , wobei die Menge an ethoxyliertem- propoxyliertem Blockcopolymer weniger als 30 Gew.-%, bevorzugt weniger als 25 Gew.-% beträgt.
13. System umfassend eine Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche und einen Applikator zur selbsthaftenden Applikation des Reinigungsmittels an eine Oberfläche.
14. Toilettenkörbchen, welches ein Reinigungsmittels gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 10 aufweist.
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