EP4013723A1 - Procédé de traitement d'un verre comprenant du plomb permettant de limiter la migration en solution du plomb contenu dans ce verre - Google Patents

Procédé de traitement d'un verre comprenant du plomb permettant de limiter la migration en solution du plomb contenu dans ce verre

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EP4013723A1
EP4013723A1 EP20820264.8A EP20820264A EP4013723A1 EP 4013723 A1 EP4013723 A1 EP 4013723A1 EP 20820264 A EP20820264 A EP 20820264A EP 4013723 A1 EP4013723 A1 EP 4013723A1
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EP
European Patent Office
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glass
lead
solution
contact
treatment
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP20820264.8A
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Inventor
Frédéric ANGELI
Patrick Jollivet
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Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
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Filing date
Publication date
Application filed by Commissariat a lEnergie Atomique CEA, Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA filed Critical Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Publication of EP4013723A1 publication Critical patent/EP4013723A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C03C15/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C12/00—Powdered glass; Bead compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B25/00—Annealing glass products
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    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass

Definitions

  • the present invention relates to a process for treating a glass comprising lead making it possible to limit the migration of the lead contained in this glass, in particular, when the glass is in contact with an aqueous medium.
  • the invention finds application in particular for the treatment of a glass of the crystal type, in particular, a glass comprising at least 24% by weight of lead oxide or even at least 30% by weight of lead oxide.
  • the surface treatments of a glass comprising lead to reduce the release of the latter are particularly important when the objects based on such a glass may be intended to be in contact with the mouth (such as jewelry, tableware) so as to prevent the ingestion of lead by the human body.
  • lead is a toxic metal for the body which, ingested in certain doses, can cause harmful effects for the central nervous system, the blood system or even the digestive system. This is the reason why many works have been carried out to set up a surface treatment of these objects, so as to limit the phenomenon of lead release.
  • a method for treating the surface of glass articles, in particular crystal which comprises an operation of bringing the glass article, which is to be treated, into contact with a reactive gas resulting from the vaporization of a powder of ammonium aluminum sulphate (s) at a temperature not exceeding the softening temperature of the glass article, for example, a temperature of 490 ° C followed , after cooling the article, a washing operation of the article thus treated to remove any pulverulent residue.
  • s ammonium aluminum sulphate
  • the inventors have set themselves the objective of developing a process for treating a glass comprising lead which does not have the aforementioned drawbacks and which makes it possible to obtain, in particular, a substantial reduction in water content.
  • lead release rate of the latter when this glass is brought into contact with an aqueous medium and, in particular, during the deterioration of the latter, this process also having to be in phase with the evolution of toxicological data on the ingestion of lead in the body (with an expected sharp reduction in detection limits) and the possible tightening of European REACh and food contact regulations, which could severely restrict the admissible levels of lead in solution.
  • the invention relates to a method for treating a glass comprising lead making it possible, in particular, to limit the migration of the lead contained in this glass, said method comprising successively the following distinct steps:
  • a step of heat treatment of the glass at a temperature less than or equal to the glass transition temperature of the glass.
  • the method of the invention comprises a step of bringing the glass comprising lead into contact with a solution comprising perchloric acid.
  • Perchloric acid is understood to mean that it is the acid corresponding to the formula HCIO4.
  • the solution comprising perchloric acid is an aqueous solution of perchloric acid and, more precisely, a solution comprising, besides water, exclusively perchloric acid.
  • Perchloric acid can be present in the solution at a concentration ranging from 10 3 M to 10 1 M, preferably equal to 10 2 M.
  • the contacting step can be carried out for a period ranging from 12 hours to 36 hours, for example 24 hours.
  • the contacting step does not require heating, which means, in other words, that it is carried out at room temperature, that is to say the temperature of the environment of the room, in which the process is implemented, this temperature being able to range from 15 ° C to 27 ° C, for example, 22 ° C.
  • the contacting step may consist in immersing the glass comprising the lead in the solution comprising perchloric acid or, when the glass is in the form of a shaped product comprising a hollow cavity, such as a table glass or a carafe, to fill the cavity of this product with the solution comprising perchloric acid.
  • the contacting step can be carried out with an aqueous solution of perchloric acid with a concentration ranging from 10 3 M to 10 1 M, preferably equal to 10 2 M, at room temperature (and more specifically , 22 ° C) for 24 hours.
  • the method of the invention comprises a step of heat treatment at a temperature less than or equal to the glass transition temperature of the glass, preferably for a period ranging from 12 hours to 36 hours.
  • the heat treatment step is carried out at a temperature below the glass transition temperature of the glass and, more specifically, up to 150 ° C. below the glass transition temperature of the glass.
  • the heat treatment step can be carried out for a period ranging from 12 hours to 36 hours.
  • the heat treatment step can be carried out at a temperature ranging from 200 ° C to 700 ° C, advantageously from 300 to 600 ° C and, more particularly, for a period ranging from 12 hours to 36 hours.
  • the heat treatment step can be carried out at a temperature ranging from 400 to 500 ° C and, more particularly can be equal to 450 ° C.
  • this heat treatment step can consist in heating the glass comprising lead in an enclosure heated to the appropriate temperature.
  • glasses comprising at least 30% by mass of lead oxide PbO relative to the total mass of the glass (these glasses can be referred to as “30% higher crystal”).
  • - objects for food use such as crockery such as table glasses, decanters
  • -Objects for ornamental use such as jewelry.
  • FIG. 1 is a graph illustrating the concentration of lead Cp b (in mg / L) for the various tests and for a reference for the first series of tests of Example 1 below.
  • FIG. 2 is a graph illustrating the lead concentration Cp b (in mg / L) for the various tests, for a reference and a cemented glass powder for the second series of tests of Example 1 below.
  • a first series of tests is carried out with a glass powder (more specifically, a commercial Baccarat glass comprising 24% by mass of PbO with a particle size of 63-125 ⁇ m, having a specific surface area of 535 cm . 2 g -1 and having a glass transition temperature of 458 ° C), said powder being subjected to the following conditions:
  • the efficiency of these tests was measured based on the lead concentrations analyzed during the ISO 7086 test by bringing the powders from these different tests into contact with an acetic acid solution (4% by volume) for 24 hours at 22 ° C according to a ratio (glass surface / volume of solution, called S / V) of 1000 m 1 (i.e. 187 mg of glass powder in 10 mL of acetic acid solution) then by quantifying the lead content of the acetic acid solution.
  • Figure 1 is a graph illustrating the lead concentration Cp b (in mg / L) for the different tests (curves b to q as defined above) and for a reference (indicated Ref., corresponding to the glass powder which has not undergone any treatment and constituting the reference lead content released in solution, curve a in FIG. 1).
  • the most effective conditions with respect to the release of lead are those obtained with perchloric acid HCIO4 and, in particular, with a concentration of 10 3 mol.L 1 .
  • FIG. 2 is a graph illustrating the concentration in lead Cp b (in mg / L) for the various tests mentioned above (curves b to i) and for a reference (indicated Ref., corresponding to the glass powder that has not undergone any treatment and constitutes the reference lead content released in solution, curve a in Figure 2) and, also, for a powder of case-hardened glass (indicated BAC-case-hardened, that is to say a glass powder having undergone a case-hardening treatment applied to decanters, curve j in FIG. 2), said case-hardened glass powder leading to a reduction in the concentration lead by a factor of 45 compared to the powder which has not undergone any treatment.
  • case-hardened glass powder leading to a reduction in the concentration lead by a factor of 45 compared to the powder which has not undergone any treatment.
  • the treatment with a 10 2 M perchloric acid solution with an annealing of 450 ° C leads to a performance of the same order of magnitude as the cemented glass powder but makes it possible to ensure better reproducibility. , knowing that this treatment is applicable on objects of complex shape, insofar as this treatment being carried out in liquid way allows the whole of the surface to be treated in a homogeneous manner.
  • tests are carried out with glass objects of the crystal type and, more specifically, with a Baccarat glass and a Saint-Louis flute (these two objects being made of a glass having a glass transition temperature of 458 ° C).
  • the objects thus treated are also subjected to an ISO 7086 test with an acetic acid solution (4% by volume) for 24 hours at 22 ° C, the volume of the solution being 50 mL (the S / V ratio being 100 m 1 for the Baccarat glass and 120 m 1 for the Saint-Louis flute). It emerges, from this test, that, for the two objects, the reduction factor of the lead release is 40 compared to the same untreated object.

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Abstract

L'invention a trait à un procédé de traitement d'un verre comprenant du plomb permettant de limiter la migration du plomb contenu dans ce verre, ledit procédé comprenant successivement les étapes distinctes suivantes : -une étape de mise en contact du verre comprenant du plomb avec une solution comprenant de l'acide perchlorique; - une étape de traitement thermique du verre à une température inférieure ou égale à la température de transition vitreuse du verre.

Description

PROCÉDÉ DE TRAITEMENT D'UN VERRE COMPRENANT DU PLOMB PERMETTANT DE LIMITER LA MIGRATION EN SOLUTION DU PLOMB CONTENU DANS CE VERRE
Description
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention a trait à un procédé de traitement d'un verre comprenant du plomb permettant de limiter la migration du plomb contenu dans ce verre, en particulier, lorsque le verre est en contact avec un milieu aqueux.
L'invention trouve notamment application pour le traitement d'un verre du type cristal, en particulier, un verre comprenant au moins 24% en masse d'oxyde de plomb voire au moins 30% en masse d'oxyde de plomb.
ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE Les traitements de surface d'un verre comprenant du plomb pour amoindrir le relargage de celui-ci sont particulièrement importants lorsque les objets à base d'un tel verre peuvent être destinés à être en contact avec la bouche (tels que des bijoux, de la vaisselle) de sorte à éviter l'ingestion de plomb par l'organisme humain.
En effet, le plomb est un métal toxique pour l'organisme qui, ingéré selon certaines doses, peut occasionner des effets néfastes pour le système nerveux central, le système sanguin voire le système digestif. C'est la raison pour laquelle de nombreux travaux ont été réalisés pour mettre en place un traitement de surface de ces objets, de sorte à limiter le phénomène de relargage du plomb.
En particulier, il est décrit, dans FR 2700764, un procédé de traitement de surface d'articles en verre, notamment en cristal, qui comprend une opération de mise en contact de l'article en verre, dont on souhaite assurer le traitement, avec un gaz réactif issu de la vaporisation d'une poudre de sulfate(s) d'ammonium et d'aluminium à une température ne dépassant pas la température de ramollissement de l'article en verre, par exemple, une température de 490°C suivie, après refroidissement de l'article, d'une opération de lavage de l'article ainsi traité pour en éliminer tout résidu pulvérulent. Ce procédé reste toutefois difficilement contrôlable et peut s'avérer difficilement applicable de manière homogène sur des articles de formes complexes, tels que des carafes. Qui plus est, ce procédé impose pour des objets creux et ouverts vers l'extérieur, de fermer l'extrémité de ceux-ci pour que la poudre reste cantonnée à l'intérieur des objets lors de la formation des vapeurs.
Au regard de ce qui existe déjà, les inventeurs se sont fixé pour objectif de mettre au point un procédé de traitement d'un verre comprenant du plomb qui ne présente pas les inconvénients susmentionnés et qui permette d'obtenir, notamment, une diminution substantielle du taux de relargage en plomb de celui-ci, lorsque ce verre est amené à être en contact avec un milieu aqueux et, en particulier, lors de l'altération de celui-ci, ce procédé devant être aussi en phase avec l'évolution des données toxicologiques d'ingestion du plomb dans l'organisme (avec une forte diminution attendue des limites de détection) et le possible durcissement des réglementations européennes REACh et du contact alimentaire, lesquelles pourraient restreindre très fortement les teneurs admissibles du plomb en solution.
EXPOSÉ DE L'INVENTION
Ainsi, l'invention a trait à un procédé de traitement d'un verre comprenant du plomb permettant, en particulier, de limiter la migration du plomb contenu dans ce verre, ledit procédé comprenant successivement les étapes distinctes suivantes :
-une étape de mise en contact du verre comprenant du plomb avec une solution comprenant de l'acide perchlorique ;
-une étape de traitement thermique du verre à une température inférieure ou égale à la température de transition vitreuse du verre.
Grâce à la mise en œuvre successive de ces deux étapes successives distinctes, il a été constaté une synergie contribuant à une diminution substantielle du phénomène de relargage en plomb du verre ainsi traité, lorsqu'il est mis en contact avec un milieu aqueux, même lorsque celui-ci est un milieu acide. En particulier, il a été constaté des résultats, selon la norme ISO 7086 en termes de relargage en plomb obtenus avec les verres traités conformément au procédé de l'invention similaires à ceux obtenus avec un verre ayant subi un traitement de cémentation.
En premier lieu, le procédé de l'invention comprend une étape de mise en contact du verre comprenant du plomb avec une solution comprenant de l'acide perchlorique.
Par acide perchlorique, il s'entend qu'il s'agit de l'acide répondant à la formule HCIO4.
Plus spécifiquement, la solution comprenant de l'acide perchlorique est une solution aqueuse d'acide perchlorique et, plus précisément, une solution comprenant, outre de l'eau, exclusivement de l'acide perchlorique.
L'acide perchlorique peut être présent dans la solution à une concentration allant de 103 M à 101 M, de préférence, égale à 102 M.
L'étape de mise en contact peut être effectuée pendant une durée allant de 12 heures à 36 heures, par exemple, 24 heures.
Enfin, avantageusement, l'étape de mise de contact ne nécessite pas de chauffage, ce qui signifie, en d'autres termes, qu'elle est mise en œuvre à température ambiante, c'est-à-dire la température de l'environnement du local, dans lequel le procédé est mis en œuvre, cette température pouvant aller de 15°C à 27°C, par exemple, 22°C.
Concrètement, l'étape de mise en contact peut consister à immerger le verre comprenant le plomb dans la solution comprenant de l'acide perchlorique ou, lorsque le verre se présente sous forme d'un produit mise en forme comportant une cavité creuse, tel qu'un verre de table ou une carafe, à remplir la cavité de ce produit avec la solution comprenant de l'acide perchlorique.
Selon un cas particulier, l'étape de mise en contact peut être réalisée avec une solution aqueuse d'acide perchlorique de concentration allant de 103 M à 101 M, de préférence égale à 102 M, à température ambiante (et plus spécifiquement, 22°C) pendant 24 heures.
Une fois l'étape de mise en contact achevée, le procédé de l'invention comprend une étape de traitement thermique à une température inférieure ou égale à la température de transition vitreuse du verre, de préférence, pendant une durée allant de 12 heures à 36 heures.
Avantageusement, l'étape de traitement thermique est réalisée à une température inférieure à la température de transition vitreuse du verre et, plus spécifiquement, pouvant aller jusqu'à 150°C en-dessous de la température de transition vitreuse du verre.
L'étape de traitement thermique peut être réalisée pendant une durée allant de 12 heures à 36 heures.
Plus spécifiquement, l'étape de traitement thermique peut être effectuée à une température allant de 200°C à 700°C, avantageusement, de 300 à 600°C et, plus particulièrement, pendant une durée allant de 12 heures à 36 heures.
En particulier, lorsque le verre est un verre comprenant 24% massique d'oxyde de plomb PbO par rapport à la masse totale du verre, l'étape de traitement thermique peut être réalisée à une température allant de 400 à 500°C et, plus particulièrement peut être égale à 450°C.
Concrètement, cette étape de traitement thermique peut consister à chauffer le verre comprenant du plomb dans une enceinte chauffée à la température adéquate.
Ce procédé est adapté, en particulier, pour des verres comprenant du plomb du type cristal, tels que :
-des verres comprenant au moins 24% massique d'oxyde de plomb PbO par rapport à la masse totale du verre (ces verres pouvant être dénommés « Cristal supérieur 24% ») ;
-des verres comprenant au moins 30% massique d'oxyde de plomb PbO par rapport à la masse totale du verre (ces verres pouvant être dénommés « Cristal supérieur 30% »).
Ce procédé est tout à fait adapté pour être mis en œuvre avec du verre déjà mis sous forme d'objets à base de ce verre comprenant du plomb (le procédé de traitement étant ainsi un procédé de traitement d'un objet en verre comprenant du plomb), ces objets pouvant être :
-des objets à usage alimentaire, tels que de la vaisselle comme des verres de table, des carafes ; -des objets à usage ornemental, tels que des bijoux.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront du complément de description qui suit qui se rapporte à un exemple de préparation Bien entendu, ce complément de description n'est donné qu'à titre d'illustration de l'invention et n'en constitue en aucun cas une limitation.
BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS
La figure 1 est un graphique illustrant la concentration en plomb Cpb (en mg/L) pour les différents essais et pour une référence pour la première série d'essais de l'exemple 1 ci-dessous.
La figure 2 est un graphique illustrant la concentration en plomb Cpb (en mg/L) pour les différents essais, pour une référence et une poudre de verre cémentée pour la deuxième série d'essais de l'exemple 1 ci-dessous.
EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS
EXEMPLE 1
Dans un premier temps, il est procédé, à une première série d'essais, avec une poudre de verre (plus spécifiquement, un verre commercial Baccarat comprenant 24% massique de PbO de granulométrie 63-125 pm, ayant une surface spécifique de 535 cm2. g-1 et présentant une température de transition vitreuse de 458°C), ladite poudre étant soumise aux conditions suivantes :
*ler essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de HCIO4; T=22°C ; Concentration : 103 M (courbe b sur la figure 1) ou 104 M (courbe c sur la figure 1); Durée de mise en contact : 1 jour ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de H3PO4; T=22°C ; Concentration : 103 M (courbe d sur la figure 1) ou 104 M (courbe e sur la figure 1) ; Durée de mise en contact : 1 jour ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse comprenant HCIO4/H3PO4; T=22°C ; Concentration : 4*103 M (pH=2,4) (courbe f sur la figure 1) ; Durée de mise en contact : 1 jour ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse comprenant K2S2O5 ; T=22°C ; Concentration : IM (pH=0) (courbe g sur la figure 1) ou 2M (courbe h sur la figure 1) ; Durée de mise en contact : 1 jour ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse comprenant H2SO4; T=22°C ; Concentration : 0,5 M (courbe i sur la figure 1), 4*103M (courbe j sur la figure 1) ou 104M (courbe k sur la figure 1) ; Durée de mise en contact : 1 jour ; essai : Recuit à 450°C pendant 1 jour (courbe I sur la figure 1) ; essai : Recuit à 500°C pendant 1 jour (courbe m sur la figure 1) ; essai : Recuit à 550°C pendant 1 jour (courbe n sur la figure 1) ; essai : Recuit à 420°C pendant 10 jours (courbe o sur la figure 1) ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse comprenant des ions Zn2+ (400 mg.L 1) ; T=22°C ; Durée de mise en contact=l jour et pH=5,5 (courbe p sur la figure 1) ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse comprenant des ions Zn2+ (400 mg.L 1) ; T=22°C ; Durée de mise en contact=l jour et pH=2,4 (courbe q sur la figure 1).
L'efficacité de ces essais a été mesurée en se basant sur les concentrations en plomb analysées lors du test ISO 7086 en mettant en contact les poudres issues de ces différents essais avec une solution d'acide acétique (4% volumique) pendant 24 heures à 22°C selon un rapport (surface de verre/volume de solution, dit S/V) de 1000 m 1 (soit 187 mg de poudre de verre dans 10 mL de solution d'acide acétique) puis en quantifiant la teneur en plomb de la solution d'acide acétique.
Les concentrations en plomb quantifiées dans la solution d'acide acétique avec chacun des essais susmentionnés sont reportées sur la figure 1, qui est un graphique illustrant la concentration en plomb Cpb (en mg/L) pour les différents essais (courbes b à q telles que définies ci-dessus) et pour une référence (indiquée Ref., correspondant à la poudre de verre n'ayant subi aucun traitement et constituant la teneur en plomb de référence relâchée en solution, courbe a sur la figure 1).
Les conditions les plus efficaces vis-à-vis du relâchement du plomb sont celles obtenues avec l'acide perchlorique HCIO4 et, en particulier, avec une concentration de 10 3 mol.L 1.
En partant de ces conditions efficaces ainsi déterminées (à savoir, l'utilisation de l'acide perchlorique), il a été procédé, à une deuxième série d'essais, toujours avec le même type de poudre de verre (à savoir, un verre commercial Baccarat comprenant 24% massique de PbO de granulométrie 63-125 pm et ayant une surface spécifique de 535 cm2. g-1), ladite poudre étant soumise aux conditions suivantes :
*ler essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de HCIO4; T=22°C ; Concentration : 103 M ; Durée de mise en contact : 1 jour (courbe b sur la figure 2) ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de HCIO4; T=22°C ; Concentration : 103 M ; Durée de mise en contact : 1 jour suivie d'un recuit à 450°C (pendant 24 heures) (courbe c sur la figure 2) ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de HCIO4; T=22°C ; Concentration : 102 M ; Durée de mise en contact : 1 jour (courbe d sur la figure 2) ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de HCIO4; T=22°C ; Concentration : 102 M ; Durée de mise en contact : 1 jour suivie d'un recuit à 450°C (pendant 24 heures) (courbe e sur la figure 2) ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de HCIO4; T=22°C ; Concentration : 101 M ; Durée de mise en contact : 1 jour (courbe f sur la figure 2) ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de HCIO4; T=22°C ; Concentration : 101 M ; Durée de mise en contact : 1 jour suivie d'un recuit à 450°C (pendant 24 heures) (courbe g sur la figure 2) ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de HCIO4 (103M) + Zn2+ (100 mg.L 1) ; T=22°C ; Durée de mise en contact : 1 jour (courbe h sur la figure 2) ; essai : Mise en contact avec une solution aqueuse de HCIO4 (103 M) + H2O2 (10% en volume) ; T=22°C ; Durée de mise en contact : 1 jour (courbe i sur la figure 2).
Les concentrations en plomb quantifiées dans la solution d'acide acétique selon la norme ISO 7086 avec chacun des essais susmentionnés et avec un rapport (S/V)=1000 m 1 sont reportées sur la figure 2, qui est un graphique illustrant la concentration en plomb Cpb (en mg/L) pour les différents essais susmentionnés (courbes b à i) et pour une référence (indiquée Ref., correspondant à la poudre de verre n'ayant subi aucun traitement et constitue la teneur en plomb de référence relâchée en solution, courbe a sur la figure 2) et, également, pour une poudre de verre cémentée (indiquée BAC-cémenté, c'est-à-dire une poudre de verre ayant subi un traitement de cémentation appliqué aux carafes, courbe j sur la figure 2), ladite poudre de verre cémentée conduisant à une diminution de la concentration en plomb d'un facteur 45 par rapport à la poudre n'ayant subi aucun traitement.
Il ressort qu'un traitement thermique à 450°C permet de diviser d'au moins un facteur 3 environ le relâchement en plomb par rapport aux essais réalisés avec l'acide perchlorique à une même concentration mais sans ce traitement thermique, le meilleur résultat étant obtenu par une solution d'acide perchlorique 102 M avec un recuit de 450°C (le relâchement en plomb étant amélioré d'un facteur 6 par rapport à l'essai équivalent sans traitement thermique et d'un facteur 40 par rapport à la référence).
Il ressort aussi qu'un traitement thermique à 450°C permet également d'obtenir de meilleurs résultats que ceux obtenus avec une solution d'acide perchlorique comprenant des ions Zn2+ ou de l'eau oxygénée H2O2.
Il est à noter, également, que le traitement avec une solution d'acide perchlorique 102 M avec un recuit de 450°C conduit à une performance du même ordre de grandeur que la poudre de verre cémentée mais permet d'assurer une meilleure reproductibilité, sachant que ce traitement est applicable sur des objets de forme complexe, dans la mesure où ce traitement s'effectuant en voie liquide permet à l'ensemble de la surface d'être traité de manière homogène.
EXEMPLE 2
Dans cet exemple, il est procédé à des essais avec des objets en verre du type cristal et, plus spécifiquement, avec un verre de Baccarat et une flûte de Saint-Louis (ces deux objets étant en un verre présentant une température de transition vitreuse de 458°C).
Ces deux objets ont été soumis à un procédé de traitement comprenant :
-une étape de mise en contact de ceux-ci avec une solution aqueuse d'acide perchlorique à 102 M à 22°C pendant 1 jour ;
-une étape de traitement thermique à 450°C pendant 24 heures.
Un test visuel réalisé après ce procédé de traitement montre qu'il n'y a aucune différence par rapport aux mêmes objets n'ayant pas subi ce procédé. Ceci démontre que le procédé de traitement n'altère pas l'aspect visuel des objets.
Les objets ainsi traités sont soumis également à un test ISO 7086 avec une solution d'acide acétique (4% volumique) pendant 24 heures à 22°C, le volume de la solution étant de 50 mL (le rapport S/V étant de 100 m 1 pour le verre de Baccarat et de 120 m 1 pour la flûte de Saint-Louis). Il ressort, de ce test, que, pour les deux objets, le facteur de diminution du relâchement en plomb est de 40 par rapport au même objet non traité.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de traitement d'un verre comprenant du plomb permettant de limiter la migration du plomb contenu dans ce verre, ledit procédé comprenant successivement les étapes distinctes suivantes :
-une étape de mise en contact du verre comprenant du plomb avec une solution comprenant de l'acide perchlorique ;
-une étape de traitement thermique du verre à une température inférieure ou égale à la température de transition vitreuse du verre.
2. Procédé de traitement selon la revendication 1, dans lequel la solution comprenant de l'acide perchlorique est une solution aqueuse d'acide perchlorique.
3. Procédé de traitement selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l'acide perchlorique est présent dans la solution à une concentration allant de 103 M à 101 M.
4. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape de mise en contact est réalisée à température ambiante.
5. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape de traitement thermique est réalisée à une température allant jusqu'à 150°C en-dessous de la température de transition vitreuse du verre.
6. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape de traitement thermique est effectuée à une température allant de 200°C à 700°C, avantageusement, de 300 à 600°C.
7. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape de traitement thermique est effectuée pendant une durée allant de 12 heures à 36 heures.
8. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le verre comprenant du plomb est un verre du type cristal.
9. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui est un procédé de traitement d'un objet en verre comprenant du plomb.
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