EP3913111A1 - Reinigungskonzentrat, daraus herstellbare wässrige ph-neutrale reinigungslösung sowie verwendung davon - Google Patents

Reinigungskonzentrat, daraus herstellbare wässrige ph-neutrale reinigungslösung sowie verwendung davon Download PDF

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EP3913111A1
EP3913111A1 EP20175872.9A EP20175872A EP3913111A1 EP 3913111 A1 EP3913111 A1 EP 3913111A1 EP 20175872 A EP20175872 A EP 20175872A EP 3913111 A1 EP3913111 A1 EP 3913111A1
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    • C23G1/26Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with neutral solutions using inhibitors

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning concentrate and an aqueous, pH-neutral cleaning solution which can be produced therefrom for degreasing and for removing contaminants.
  • the invention also relates to a use of the cleaning solution according to the invention.
  • the object of the present invention was accordingly to provide an improved aqueous, pH-neutral cleaning solution.
  • Another object of the invention is to specify a use of the cleaning solution according to the invention.
  • the expression “obtainable by” is to be understood to the effect that the cleaning concentrate can also be produced in a technically modified manner.
  • the citric acid instead of being added as a monohydrate, the citric acid could be added in a correspondingly lower amount of anhydrous citric acid or in a correspondingly higher amount of a 50% aqueous citric acid solution. Since the molecular weight of citric acid monohydrate is 210.14 g / mol, that of anhydrous citric acid, on the other hand, is 192.13 g / mol, a correspondingly lower weight percentage would have to be used when using anhydrous citric acid.
  • the cleaning concentrate according to the invention is intended in particular for the production of a ready-to-use cleaning solution by adding a suitable amount of water.
  • aqueous pH-neutral cleaning solution according to the invention for degreasing and for removing impurities is obtainable by diluting the cleaning concentrate according to one of the preceding claims with deionized water to 2 to 4 times the volume (claim 4).
  • a further aspect of the invention relates to the use of the cleaning solution according to the invention for degreasing and for removing contaminants from non-metallic and metallic objects (claim 5).
  • the production of the cleaning concentrate is advantageously determined in a preliminary test.
  • a predefined amount of sodium citrate dihydrate and corresponding amounts of the mixture of ethyl lactate and ethanol and the nonionic surfactant component in water can be made up first, and then enough citric acid can be added to achieve a desired pH value in the range from 5 to 7 .
  • the amounts determined in the preliminary test can then be added directly to the water.
  • the nonionic surfactant component consists of ⁇ - (2-propylheptyl) -omega-hydroxy-poly (oxy-1,2-ethanediyl). This is an effective, ecologically harmless nonionic surfactant.
  • the aqueous pH-neutral cleaning solution according to the invention is moreover characterized in that it exerts a passivating effect on surfaces made of stainless steel, probably through the action of the citric acid contained.
  • a passivating protective effect is usually very welcome and in the present case, unlike when using nitric acid, is achieved in an environmentally friendly and comparatively harmless manner.
  • the aqueous cleaning solution according to the invention is used for degreasing and for removing impurities from metallic objects with a surface made of a stainless steel selected from the group of chromium / nickel and chromium / nickel / molybdenum steels .
  • the cleaning solution is always prepared in the order in which the respective recipe is used.
  • the mixture is stirred during the addition and then further stirred for 5 minutes. Unless otherwise stated, all percentages are to be understood as percentages by weight.
  • Ethylan 1008 from Nouryon is a commercially available nonionic surfactant ⁇ - (2-propylheptyl) -omega-hydroxy-poly (oxy-1,2-ethanediyl).
  • a suitable amount of the cleaning concentrate according to Example 1 is diluted with deionized water according to the intended use to 2 to 4 times the volume.
  • the platelet-shaped test specimens were immersed in the cleaning solution with low circulation for one hour at room temperature. They were then rinsed with deionized water and dried with compressed air. The cleaning effect was checked under the light microscope. As from the Fig. 1a and 1b as can be seen, all types of contaminants could be removed.
  • Example 2 the effectiveness of the cleaning solution according to Example 2 was tested on surfaces made of stainless steel 1.4435. Test specimens in the form of pipe fittings which were contaminated on the inside with the fatty substances mentioned in Example 3 were tested.
  • the use of the cleaning solution at room temperature in the circulation method followed by rinsing with deionized water and air drying resulted in complete cleaning success with the exception of contamination no. 3 (silicone grease). In the latter case, a continuation of the treatment at 40 ° C for one hour brought the desired cleaning result.
  • Platelet-shaped test specimens with a surface made of electropolished stainless steel 1.4404 were pre-cleaned with an alkaline cleaner and rinsed with deionized water. Then some of the test specimens were immersed in the cleaning solution according to Example 2 and left for passivation for 30 minutes at room temperature. All test specimens were then exposed to a corrosive standard solution in the form of 2.5% by weight FeCl 3 and 1.25% by weight NaCl in water for 24 hours at room temperature. After rinsing with deionized water and air drying, the surface was checked for possible changes and corrosion effects. It was shown that the treatment with cleaning solution provides the greatest possible protection Caused corrosion. This protective effect was confirmed by a passivation test according to ASTM A380.

Abstract

Das erfindungsgemässe Reinigungskonzentrat ist erhältlich durch Zusammengabe folgender Komponenten:- 7 bis 12 Gew.-% Natiumcitrat-dihydrat;- 7 bis 12 Gew.-% einer 65:35 v/v Mischung von Ethyllaktat und Ethanol;- 1.5 bis 5 Gew.-% einer nichtionischen Tensidkomponente,0.1 bis 1.5 Gew.-% Zitronensäuremonohydrat in einem Mengenanteil derart, dass sich in der Reinigungslösung ein pH-Wert von 5 bis 7 ergibt, und- der Rest Wasser.Daraus lässt sich eine wässrige pH-neutrale Reinigungslösung durch Verdünnung mit entionisiertem Wasser auf das 2- bis 4-fache Volumen herstellten. Die Reinigungslösung ist zum Entfetten sowie zum Entfernen von Verunreinigungen an nichtmetallischen und metallischen Gegenständen geeignet.

Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reinigungskonzentrat sowie eine daraus herstellbare wässrige pH-neutrale Reinigungslösung zum Entfetten sowie zum Entfernen von Verunreinigungen. Weiterhin betrifft die Erfindung eine Verwendung der erfindungsgemässen Reinigungslösung.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Für die Entfettung wie auch für die Entfernung von Verunreinigungen an nichtmetallischen und metallischen Bauteilen sind bereits diverse Reinigungslösungen bekannt. Dennoch besteht für vielfältige Anwendungsbereiche ein erheblicher Bedarf nach weiteren, möglichst wirksamen, kostengünstigen, einfach handzuhabenden und insbesondere auch ökologisch unbedenklichen Reinigungslösungen, welche insbesondere pH-neutral sein sollen.
  • Darstellung der Erfindung
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war demnach die Bereitstellung einer verbesserten wässrigen pH-neutralen Reinigungslösung. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Angabe einer Verwendung der erfindungsgemässen Reinigungslösung.
  • Die oben erwähnten Aufgaben werden erfindungsgemäss gelöst durch das Reinigungskonzentrat nach Anspruch 1, durch die wässrige Reinigungslösung nach Anspruch 4 und durch deren Verwendung gemäss Anspruch 5.
  • Vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen definiert.
  • Das erfindungsgemässe Reinigungskonzentrat ist erhältlich durch Zusammengabe folgender Komponenten:
    • 7 bis 12 Gew.-% Natiumcitrat-dihydrat;
    • 7 bis 12 Gew.-% einer 65:35 v/v Mischung von Ethyllaktat und Ethanol;
    • 1.5 bis 5 Gew.-% einer nichtionischen Tensidkomponente,
      0.1 bis 1.5 Gew.-% Zitronensäuremonohydrat in einem Mengenanteil derart, dass sich in der Reinigungslösung ein pH-Wert von 5 bis 7 ergibt, und
    • der Rest Wasser.
  • Der Ausdruck "65:35 v/v Mischung von Ethyllaktat und Ethanol" ist in fachüblicher Weise zu verstehen als eine Mischung von 65 Volumenanteilen Ethyllaktat und 35 Volumenanteilen Ethanol.
  • Der Ausdruck "erhältlich durch" ist dahingehend zu verstehen, dass das Reinigungskonzentrat auch auf fachtechnisch abgewandelte Art und Weise hergestellt werden kann. Insbesondere könnte die Zitronensäure statt als Monohydrat in entsprechend niedriger Menge von wasserfreier Zitronensäure oder aber in entsprechend höherer Menge einer 50%-igen wässrigen Zitronensäurelösung zugegeben werden. Da das Molgewicht von Zitronensäure-Monohydrat 210.14 g/mol, dasjenige von wasserfreier Zitronensäure hingegen 192.13 g/mol beträgt, wäre bei Verwendung von wasserfreier Zitronensäure ein entsprechend niedrigerer Gewichtsanteil zu verwenden.
  • Das erfindungsgemässe Reinigungskonzentrat ist insbesondere zur Herstellung einer gebrauchsfertigen Reinigungslösung durch Zugabe einer geeigneten Menge von Wasser vorgesehen.
  • Die erfindungsgemässe wässrige pH-neutrale Reinigungslösung zum Entfetten sowie zum Entfernen von Verunreinigungen ist erhältlich durch Verdünnung des Reinigungskonzentrates nach einem der vorangehenden Ansprüche mit entionisiertem Wasser auf das 2- bis 4-fache Volumen (Anspruch 4).
  • Überraschend wurde gefunden, dass sich mit der oben definierten Zusammensetzung eine hochwirksame wässrige pH-neutrale Reinigungslösung bereitstellen lässt.
  • Dementsprechend betrifft ein weiterer Aspekt der Erfindung die Verwendung der erfindungsgemässen Reinigungslösung zum Entfetten sowie zum Entfernen von Verunreinigungen an nichtmetallischen und metallischen Gegenständen (Anspruch 5).
  • In der Praxis wird die Herstellung des Reinigungskonzentrates vorteilhafterweise in einem Vorversuch ermittelt. Insbesondere kann dabei zunächst eine vordefinierte Menge von Natiumcitrat-dihydrat sowie entsprechende Mengen der Mischung von Ethyllaktat und Ethanol und der nichtionischen Tensidkomponente in Wasser angesetzt werden und am Schluss soviel Zitronensäure zugegeben werden, dass ein gewünschter pH-Wert im Bereich von 5 bis 7 erreicht wird. In späteren Ansätzen können dann die im Vorversuch ermittelten Mengen direkt in Wasser zugegeben werden.
  • Wie aus der obigen Angabe von Konzentrationsbereichen hervorgeht, lassen sich die erfindungsgemässen Vorteile über einen gewissen Bereich von Zusammensetzungen erreichen. Eine optimale Wirkung lässt sich entsprechend dem aktuellen Anwendungsbereich durch einige Vorversuche erzielen.
  • Gemäss einer vorteilhaften Ausführungsform (Anspruch 2) umfasst die Zusammengabe
    • 9 bis 11 Gew.-% Natiumcitrat-dihydrat;
    • 6 bis 8 Gew.-% einer 65:35 v/v Mischung von Ethyllaktat und Ethanol;
    • 2 bis 3 Gew.-% einer nichtionischen Tensidkomponente,
      0.15 bis 0.5 Gew.-% Zitronensäuremonohydrat in einem Mengenanteil derart, dass sich in der Reinigungslösung ein pH-Wert von 5 bis 7 ergibt, und
    • der Rest Wasser.
  • Gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform (Anspruch 3) besteht die nichtionische Tensidkomponente aus α-(2-Propylheptyl)-omega-hydroxy-poly(oxy-1,2-ethandiyl). Hierbei handelt es sich um ein wirksames, ökologisch unbedenkliches nichtionisches Tensid.
  • Die erfindungsgemässe wässrige pH-neutrale Reinigungslösung zeichnet sich überdies dadurch aus, dass sie, wohl durch Wirkung der enthaltenen Zitronensäure, eine passivierende Wirkung auf Oberflächen aus nichtrostendem Stahl ausübt. Eine solche passivierende Schutzwirkung ist in der Regel sehr willkommen und wird im vorliegenden Fall, anders als bei Verwendung von Salpetersäure, auf umweltschonende und vergleichsweise ungefährliche Art und Weise erzielt. Dementsprechend wird gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform (Anspruch 6) die erfindungsgemässe wässrige Reinigungslösung zum Entfetten und zum Entfernen von Verunreinigungen an metallischen Gegenständen mit einer Oberfläche aus einem nichtrostendem Stahl, ausgewählt aus der Gruppe der Chrom/Nickel und Chrom/Nickel/Molybdän Stähle, verwendet.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnung
  • Ausführungsbeispiele der Erfindung werden nachfolgend anhand der Figuren näher beschrieben, dabei zeigen, jeweils in mikrofotografischer Darstellung:
  • Fig. 1a
    linke Seite: eine Oberfläche aus elektropoliertem nichtrostendem Stahl 1.4404, mit einer fettartigen Substanz 1, 2 bzw. 3 verunreinigt; rechte Seite: jeweils dieselbe Oberfläche nach Behandlung mit der erfindungsgemässen Reinigungslösung; und
    Fig. 1b
    linke Seite: eine Oberfläche aus elektropoliertem nichtrostendem Stahl 1.4404, mit einer fettartigen Substanz 4, 5 bzw. 6 verunreinigt; rechte Seite: jeweils dieselbe Oberfläche nach Behandlung mit der erfindungsgemässen Reinigungslösung.
    Wege zur Ausführung der Erfindung
  • Die Zubereitung der Reinigungslösung erfolgt grundsätzlich in der Reihenfolge gemäss der jeweiligen Rezeptur. Während der Zugabe wird gerührt und anschliessend noch weiteres Rühren während 5 Minuten. Falls nichts anderes angegeben, sind sämtliche Prozent-Angaben als Gewichts-% zu verstehen.
  • Beispiel 1: Herstellung des Reinigungskonzentrats
  • Eingesetzte Mengen für die Ansatzgrösse 1'000 kg:
    • 773 kg destilliertes Wasser
    • 100 kg Natiumcitrat-dihydrat
    • 2 kg Zitronensäuremonohydrat
    • 100 kg Ethyllaktat/Ethanol 65:35 v/v
    • 25 kg Ethylan 1008
  • Bei Ethylan 1008 von Nouryon handelt es sich um ein im Handel erhältliches nichtionisches Tensid α-(2-Propylheptyl)-omega-hydroxy-poly(oxy-1,2-ethandiyl).
  • Beispiel 2: Herstellung des Reinigungslösung
  • Eine geeignete Menge des Reinigungskonzentrats gemäss Beispiel 1 wird mit entionisiertem Wasser entsprechend dem vorgesehenen Einsatz auf das 2- bis 4-fache Volumen verdünnt.
  • Beispiel 3: Reinigungswirkung (Immersion)
  • Die Wirksamkeit der Reinigungslösung gemäss Beispiel 2 wurde auf Oberflächen aus elektropoliertem nichtrostendem Stahl 1.4404 geprüft, die mit folgenden unterschiedlichen fettartigen Substanzen verunreinigt waren:
    1. 1. Handcreme "Nivea Soft"
    2. 2. Margarine
    3. 3. Silikonfett
    4. 4. Mineralöl
    5. 5. Schmierfett
    6. 6. Handcreme "Nivea Classic"
  • Die plättchenförmigen Prüfkörper wurden bei Raumtemperatur während einer Stunde in die Reinigungslösung mit geringer Zirkulation getaucht. Danach wurden sie mit entionisiertem Wasser gespült, mit Druckluft getrocknet. Der Reinigungseffekt wurde unter dem Lichtmikroskop geprüft. Wie aus den Fig. 1a und 1b ersichtlich, konnten sämtliche Verunreinigungstypen entfernt werden.
  • Beispiel 4: Reinigungswirkung (Zirkulation)
  • In einer weiteren Testserie wurde die Wirksamkeit der Reinigungslösung gemäss Beispiel 2 auf Oberflächen aus nichtrostendem Stahl 1.4435 geprüft. Dabei wurden Prüfkörper in Form von Rohrfittings getestet, die auf der Innenseite mit den im Beispiel 3 erwähnten fettartigen Substanzen verunreinigt waren. Die Anwendung der Reinigungslösung bei Raumtemperatur im Zirkulationsverfahren gefolgt von Spülung mit entionisiertem Wasser und Lufttrocknung führte mit Ausnahme von Verunreinigung Nr. 3 (Silikonfett) zum vollen Reinigungserfolg. Im letztgenannten Fall brachte eine Fortsetzung der Behandlung bei 40ºC während einer Stunde den gewünschten Reinigungserfolg.
  • Beispiel 5: Passivierende Wirkung
  • Plättchenförmige Prüfkörper mit einer Oberfläche aus elektropoliertem nichtrostendem Stahl 1.4404 wurden mit einem alkalischen Reiniger vorgereinigt und mit entionisiertem Wasser gespült. Danach wurde ein Teil der Prüfkörper in die Reinigungslösung gemäss Beispiel 2 eingetaucht und während 30 min bei Raumtemperatur zur Passivierung belassen. Anschliessend wurden alle Prüfkörper einer korrosiven Standardlösung in Form von 2.5 Gew.-% FeCl3 und 1.25 Gew.-% NaCl in Wasser während 24h bei Raumtemperatur ausgesetzt. Nach einer Spülung mit entionisiertem Wasser und Lufttrocknung wurde die Oberfläche auf mögliche Veränderungen und Korrosionseffekte geprüft. Dabei zeigte sich, dass die Behandlung mit Reinigungslösung einen weitestgehenden Schutz vor Korrosion bewirkte. Diese Schutzwirkung wurde durch einen Passivierungstest gemäss ASTM A380 bestätigt.

Claims (6)

  1. Reinigungskonzentrat, erhältlich durch Zusammengabe folgender Komponenten:
    - 7 bis 12 Gew.-% Natiumcitrat-dihydrat;
    - 7 bis 12 Gew.-% einer 65:35 v/v Mischung von Ethyllaktat und Ethanol;
    - 1.5 bis 5 Gew.-% einer nichtionischen Tensidkomponente,
    0.1 bis 1.5 Gew.-% Zitronensäuremonohydrat in einem Mengenanteil derart, dass sich in der Reinigungslösung ein pH-Wert von 5 bis 7 ergibt, und
    - der Rest Wasser.
  2. Reinigungskonzentrat nach Anspruch 1, erhältlich durch Zusammengabe von:
    - 9 bis 11 Gew.-% Natiumcitrat-dihydrat;
    - 6 bis 8 Gew.-% einer 65:35 v/v Mischung von Ethyllaktat und Ethanol;
    - 2 bis 3 Gew.-% einer nichtionischen Tensidkomponente, und
    0.15 bis 0.5 Gew.-% Zitronensäuremonohydrat in einem Mengenanteil derart, dass sich in der Reinigungslösung ein pH-Wert von 5 bis 7 ergibt, und
    - der Rest Wasser.
  3. Reinigungskonzentrat nach Anspruch 1 oder 2, wobei die nichtionische Tensidkomponente aus α-(2-Propylheptyl)-omega-hydroxy-poly(oxy-1,2-ethandiyl) besteht.
  4. Wässrige pH-neutrale Reinigungslösung zum Entfetten sowie zum Entfernen von Verunreinigungen, erhältlich durch Verdünnung des Reinigungskonzentrates nach einem der Ansprüche 1 bis 3 mit entionisiertem Wasser auf das 2- bis 4-fache Volumen.
  5. Verwendung der wässrigen Reinigungslösung nach Anspruch 4 zum Entfetten sowie zum Entfernen von Verunreinigungen an nichtmetallischen und metallischen Gegenständen.
  6. Verwendung nach Anspruch 5, an Gegenständen mit einer Oberfläche aus einem nichtrostenden Stahl, ausgewählt aus der Gruppe der Chrom/Nickel und Chrom/Nickel/Molybdän Stähle.
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