EP3802477A1 - Procédé de préparation de l'acétylacétonate d'un élément chimique hydraté ou anhydre - Google Patents

Procédé de préparation de l'acétylacétonate d'un élément chimique hydraté ou anhydre

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Publication number
EP3802477A1
EP3802477A1 EP19735369.1A EP19735369A EP3802477A1 EP 3802477 A1 EP3802477 A1 EP 3802477A1 EP 19735369 A EP19735369 A EP 19735369A EP 3802477 A1 EP3802477 A1 EP 3802477A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
hydroxide
oxide
acetylacetone
reaction
acetylacetonate
Prior art date
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Pending
Application number
EP19735369.1A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Philippe Laubry
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Original Assignee
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
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Filing date
Publication date
Application filed by Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA filed Critical Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Publication of EP3802477A1 publication Critical patent/EP3802477A1/fr
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/77—Preparation of chelates of aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/92—Ketonic chelates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of acetylacetonate of a hydrated or anhydrous chemical element from oxide or hydroxide of the chemical element, acetylacetone and water.
  • the invention also relates to a batch continuous process for the synthesis of such an acetylacetonate of a hydrated or anhydrous chemical element.
  • a known synthesis route of cobalt (II) acetylacetonate dihydrate (AA 2 Co, 2H 2 O) is to react acetylacetone in alkaline (Na, K) or pseudo-alkaline (ammonium) type enolate form with dichloride. of cobalt.
  • the disadvantage of this reaction is that it releases undesirable compounds, for example sodium chloride.
  • This document also describes the preparation of magnesium acetylacetonate dihydrate (AA 2 Mg, 2H 2 O) from magnesium chloride in an aqueous medium.
  • the magnesium hydroxide is formed by reaction between magnesium dichloride and potassium hydroxide.
  • the magnesium hydroxide reacts in mass (without solvent) with the acetylacetone in enol form in slight excess to lead to the magnesium acetylacetonate dihydrate (AA 2 Mg, 2H 2 0).
  • CN 1746180 also discloses a process for the preparation of cobalt (II) acetylacetonate dihydrate (AA 2 Co, 2H 2 O).
  • US6376719 and US6093844 disclose methods for obtaining anhydrous alkaline earth metal acetylacetonate mass and high temperature drying or under high vacuum. They do not make it possible to obtain a hydrated product.
  • the subject of the invention is therefore a process for preparing the acetylacetonate of a hydrated or anhydrous Me chemical element, wherein the chemical element Me is chosen from alkaline earth metals, transition metals and lanthanides, comprising a reaction step in an aqueous medium of the oxide or hydroxide of Me introduced in solid form and acetylacetone, acetylacetone being in excess relative to the oxide or the Me hydroxide.
  • hydrated acetylacetonate Me is meant a product which comprises one or more molecules of water generally designated by water of crystallization.
  • anhydrous Me acetylacetonate is meant a product which does not comprise water molecules.
  • oxide or hydroxide of Me we mean the chemical element
  • oxide or hydroxide of Me introduced in solid form means that the oxide or hydroxide of Me is not introduced into solution.
  • alkaline earth metals that can be used according to the invention, mention may be made of magnesium, calcium, strontium and barium.
  • transition metals that may be used according to the invention, mention may be made of cobalt, nickel, copper and zinc.
  • lanthanides that can be used according to the invention, mention may be made of lanthanum, cerium, praseodymium and neodymium.
  • the chemical element Me is preferably chosen from cobalt, magnesium, nickel, calcium, neodymium and zinc.
  • the chemical element Me is cobalt.
  • the compound obtained according to the process according to the invention is then acetylacetonate cobalt dihydrate (AA 2 Co, 2H20).
  • the precipitate of this compound has a pink salmon color.
  • this compound is obtained by reaction between cobalt (II) hydroxide (Co (OH) 2 ) and acetylacetone in water.
  • the chemical element Me is magnesium.
  • the compound obtained according to the process according to the invention is then magnesium acetylacetonate dihydrate (AA 2 Mg, 2H 2 O).
  • the precipitate of this compound has a white color.
  • this compound is obtained by reaction between magnesium (II) hydroxide (Mg (OH) 2 ) or magnesium oxide MgO and acetylacetone in water.
  • magnesium oxide When magnesium oxide is used as a starting material, it reacts with water to form magnesium (II) hydroxide (Mg (OH) 2 ) which in turn will react with acetylacetone in water for form the final product (AA 2 Mg, 2H 2 O).
  • the acetylacetone is in excess with respect to the Me oxide or hydroxide.
  • the acetylacetone / oxide or hydroxide molar ratio of Me is greater than 2 when the oxide or hydroxide of Me is divalent and greater than 3 when the oxide or hydroxide of Me is trivalent, more preferably greater than or equal to 4 when the oxide or hydroxide of Me is divalent and greater than or equal to 6 when the oxide or hydroxide of Me is trivalent, more preferably equal to 6 when the oxide or hydroxide of Me is divalent and equal to 9 when the oxide or hydroxide of Me is trivalent.
  • AAH represents acetylacetone in enol form.
  • the reaction time is generally between 2h and 6h, preferably of the order of 4h.
  • a filtration step is generally carried out to recover a solid phase comprising Me hydrated acetylacetonate and a liquid filtrate comprising water, acetylacetone in excess and a Me acetylacetonate hydrate fraction. solubilized.
  • the liquid filtrate must be homogeneous, that is to say, have only one phase.
  • the weight of acetylacetone in the aqueous phase of the liquid filtrate must advantageously remain less than or equal to 15% of the weight of the aqueous phase. Beyond this, filtration is more difficult and recycling must take into account that the filtrate can be biphasic.
  • the aqueous dilution of the initial reaction medium (Me oxide or hydroxide and acetylacetone in water) must be adapted accordingly.
  • the Me acetylacetonate present in the solid phase is in a hydrated form. It is then usually dried.
  • This drying can be carried out by applying a vacuum and / or reducing the vapor pressure by a flow of gas, preferably inert, and / or by increasing the temperature of the product to remove the free water (obtaining the dried hydrated product), and also the water of crystallization in the case of an anhydrous end product.
  • the drying temperature is generally less than 75 ° C.
  • the drying temperature is generally below 65 ° C.
  • the product obtained, hydrated or anhydrous Me acetylacetonate, is in the form of a powder of fine non-agglomerated particles.
  • This recovered product is very pure, with a purity close to 100%, and requires no washing because there is no secondary reaction product (such as sodium chloride).
  • the liquid filtrate obtained at the end of the filtering stage is advantageously entirely recycled for the following synthesis as well as the vapors obtained at the end of the drying. This recycling operation is repeated at each new synthesis so that there is no loss of chemical element Me or acetylacetone.
  • the condensates obtained during the drying step essentially contain water and a little acetylacetone. In an industrial implementation, they can advantageously be fully recycled in the following syntheses.
  • the subject of the invention is also a batch continuous process for the synthesis of acetylacetonate of a hydrated or anhydrous Me chemical element, in which the chemical element Me is chosen from alkaline earth metals, transition metals and lanthanides, said process comprising n successive steps of reaction in an aqueous medium of the oxide or hydroxide of Me introduced in solid form and acetylacetone, the acetylacetone being in excess relative to the oxide or hydroxide of Me, a filtration being carried out at the end of each reaction i, i ranging from 1 to n, the liquid filtrate recovered at the end of the reaction i ', i' varying from 1 to n-1, and comprising water, acetylacetone in excess and a solubilized hydrated Me acetylacetonate fraction, being recycled by adding to the reaction medium of the reaction i '+ 1, n being greater than or equal to 2.
  • batch continuous process is meant in the sense of the present invention a process comprising
  • alkaline earth metals that can be used according to the invention, mention may be made of magnesium, calcium, strontium and barium.
  • the chemical element Me is preferably chosen from cobalt, magnesium, nickel, calcium, neodymium and zinc.
  • n ranges from 2 to 60, more preferably from 2 to 40, more preferably from 2 to 20.
  • the acetylacetone / oxide or hydroxide molar ratio of Me is greater than 2 when the oxide or hydroxide of Me is divalent and greater than 3 when the oxide or hydroxide of Me is trivalent, preferably greater than or equal to 4 when the oxide or hydroxide of Me is divalent and greater than or equal to 6 when the oxide or hydroxide of Me is trivalent, more preferably equal to 6 when the oxide or hydroxide of Me is divalent and equal to 9 when the oxide or Me hydroxide is trivalent.
  • Filtration is carried out after each reaction i. Filtration makes it possible to recover acetylacetonate from the chemical element
  • the weight of acetylacetone in the aqueous phase of the liquid filtrate is less than or equal to 15% of the weight of the aqueous phase.
  • the continuous batch process according to the invention thus makes it possible to recycle the filtrate of each synthesis reaction of the Me acetylacetonate hydrate in the following reaction.
  • the yield is thus quasi-quantitative.
  • the process does not require specific treatment of waste effluents.
  • the acetylacetonate of the hydrated Me chemical element recovered after filtration after each reaction is preferably dried.
  • the invention further relates to a process for the preparation of acetylacetonate of a hydrated or anhydrous Me chemical element, wherein the chemical element Me is selected from alkaline earth metals, transition metals and lanthanides, from of Me oxide or hydroxide and acetylacetone, wherein said Me acetylacetonate is obtained as well as a liquid filtrate containing acetylacetone in aqueous phase and a condensate, the liquid filtrate being capable of being used for a new acetylacetonate preparation of the Me element as a reagent.
  • the chemical element Me is selected from alkaline earth metals, transition metals and lanthanides, from of Me oxide or hydroxide and acetylacetone, wherein said Me acetylacetonate is obtained as well as a liquid filtrate containing acetylacetone in aqueous phase and a condensate, the liquid filtrate being capable of being used for a new acety
  • said process comprises a first step of reaction in an aqueous medium of the oxide or hydroxide of the element Me introduced in solid form and acetylacetone, the acetylacetone being in excess relative to the oxide or the Me hydroxide, and a second filtration step.
  • the weight of acetylacetone in the aqueous phase of the liquid filtrate is advantageously less than or equal to 15% of the weight of the aqueous phase.
  • the condensate may be used for a new acetylacetonate preparation of the Me element as a reagent.
  • magnesium contained in magnesium acetylacetonate is released in the aqueous phase by dissolving with acetone and then hydrolysed with a hydrochloric acid solution.
  • the manipulation consists in a determination of the magnesium ions (Mg2 +) of the sample by EDTA in the presence of a colored indicator: the Black Eriochrome T (denoted NET).
  • the end of dosing detection is performed by a phototrode set at 660nm.
  • the magnesium ions preferentially complex with EDTA. At the end of the assay, all magnesium ions will have complexed with EDTA.
  • the colored indicator (NET) will resume its free form and initial color: bluish. This color change is followed by the phototrode mentioned above.
  • the hydrotimetric titer is the amount of EDTA (noted as H2Y2-) used to reach the turn.
  • cobalt contained in cobalt acetylacetonate is released in aqueous phase by dissolution in acetone and then hydrolysed with a hydrochloric acid solution.
  • the manipulation consists of a determination of the cobalt ions of the sample by EDTA in the presence of a colored indicator: orange xylenol. End-of-dosing detection is performed by visual observation of a color change.
  • Cobalt ions preferentially complex with EDTA. At the end of the assay, all cobalt ions will have complexed with EDTA.
  • the colored indicator (orange xylenol) will resume its free form and its initial color: orange. This color change is followed visually.
  • the hydrotimetric titer is the amount of EDTA (noted as H2Y2-) used to reach the turn.
  • Mg level by spectrophotometry in magnesium acetylacetonate Magnesium acetylacetonate is hydrolysed in an acidified aqueous solution (for example with hydrochloric acid) while hot. Once the complete dissolution of the magnesium acetylacetonate has been achieved, the solution thus obtained is analyzed by ICP (Inductively Coupled Plasma) coupled to a spectrophotometric atomic emission detector (AES). When introduced into the ICP-AES elements present in the solution will be excited in contact with the plasma. When they return to their ground state, they will emit radiation whose wavelength is representative of their chemical nature. Thus, by detecting the intensity of the radiation at the wavelength corresponding to magnesium, it will be possible to determine the content within the solution.
  • ICP Inductively Coupled Plasma
  • AES spectrophotometric atomic emission detector
  • Cobalt acetylacetonate is hydrolysed in an acidified aqueous solution (for example with nitric acid).
  • an acidified aqueous solution for example with nitric acid.
  • ICP Inductively Coupled Plasma
  • AES spectrophotometric atomic emission detector
  • the initial aqueous dilution is advantageously calculated so as to keep a homogeneous aqueous phase for the filtrate. This limit is reached when the weight of acetylacetone in water approaches 15%. When this limit is exceeded, a supernatant organic phase will appear in the filtrate. This situation can make filtration more difficult.
  • the experimental conditions are as follows:
  • the hydroxide of Mg is completely added to the filtrate of reaction 1 (first without stirring) and then acetylacetone and the balance of water (correction of the loss due to drying since in this example it is not There is no recycling of the condensate) are added with stirring in this suspension.
  • the reaction time is 4 hours.
  • Acetylacetone and the balance of water are added to the filtrate of reaction 2 with stirring (the inverse, namely the filtrate in acetylacetone and additional water is also possible).
  • the hydroxide of Mg is added in small portions in the water-acetylacetone reaction medium (slightly biphasic but well stirred at ⁇ 500tr / min).
  • the addition (spatulate) lasts between l 0-15 min.
  • the total reaction time (4h) includes this addition time.
  • the magnesium acetylacetonate obtained is dried to obtain either an anhydrous form or a dihydrate form with the latter less severe drying conditions.
  • the drying conditions in an oven are a temperature of 50 ° C. under vacuum of approximately 60 mbar. regulated with a slight nitrogen sweep, until a constant mass is obtained.
  • the drying conditions in an oven are a temperature of 50 ° C under vacuum of about 500 mbar regulated with a slight nitrogen sweep, until a constant mass is obtained.
  • the yield of magnesium acetylacetonate (anhydrous or dihydrate) calculated from the amount of the introduced magnesium hydroxide is given for each reaction in Table 2. For example, the yield for reaction 7 is 96% (79%). 5 g of product obtained) if it is considered that the product is in the dihydrate form (258.55 g / mol). The theoretical rate of magnesium is 9.40%. This yield illustrates the loss of magnesium acetylacetonate by solubilization in the filtrates and the interest of recovering these filtrates. Table 2
  • the aqueous filtrate containing the excess of acetylacetone and solubilized cobalt acetylacetonate is entirely recycled in a following synthesis.
  • the operation is repeated 3 times.
  • the initial aqueous dilution is advantageously calculated so as to keep a homogeneous aqueous phase for the filtrate. This limit is reached when the weight of acetylacetone in water approaches 15%. When this limit is exceeded a supernatant organic phase will appear in the filtrate. This situation can make filtration more difficult.
  • the experimental conditions are as follows: Reaction 1:
  • the Co (II) hydroxide is totally added to the filtrate of reaction 1 (suspension with stirring) and then acetylacetone and the addition of water (correction of the loss due to drying in that in this case example there is no recycling of condensate) are added with stirring in this suspension.
  • the reaction time is 4 hours at room temperature with stirring ( ⁇ 500 rpm).
  • the cobalt acetylacetonate obtained is dried to obtain an anhydrous form.
  • the drying conditions in an oven are a temperature of 50 ° C under vacuum of about 250 mbar regulated with a slight sweep of air or nitrogen) to a constant mass.
  • the color of the product obtained shows that the product obtained is the acetylacetonate cobalt dihydrate.
  • the yield of cobalt (II) acetylacetonate calculated from the amount of cobalt (II) hydroxide introduced is given for each reaction in Table 4. For example, the yield for reaction 3 is 97% (91%). g of product obtained) if it is considered that the product is in the dihydrate form (293.18 g / mol). The theoretical cobalt level is 20, 10%.

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Abstract

L'invention concerne un procédé de préparation de l'acétylacétonate d'un élément chimique Me hydraté ou anhydre, où l'élément chimique Me est choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les lanthanides, comprenant une étape de réaction en milieu aqueux de l'oxyde ou hydroxyde de Me introduit sous forme solide et de l'acétylacétone, l'acétylacétone étant en excès par rapport à l'oxyde ou l'hydroxyde de Me.

Description

Procédé de préparation de l'acétylacétonate d'un élément chimique hydraté ou anhydre
L’invention se rapporte à un procédé de préparation de l’acétylacétonate d’un élément chimique hydraté ou anhydre à partir d’oxyde ou d’hydroxyde de l’élément chimique, d’acétylacétone et d’eau.
L’invention se rapporte encore à un procédé continu par batch de synthèse d’un tel acétylacétonate d’un élément chimique hydraté ou anhydre.
Une voie de synthèse connue de l’acétylacétonate de cobalt(II) dihydrate (AA2Co,2H20) est de faire réagir l’acétylacétone sous forme énolate de type alcalin (Na, K) ou pseudo-alcalin (ammonium) avec le dichlorure de cobalt. L’inconvénient de cette réaction est qu’elle libère des composés indésirables, par exemple du chlorure de sodium.
On connaît du document US7282573 un procédé de préparation d’acétylacétonate de cobalt(II) dihydrate (AA2Co,2H20). L’hydroxyde de cobalt(II) utilisé est préparé en solution aqueuse par réaction de la potasse KOH sur l’acétate de Cobalt(II) tétrahydrate. Après filtration et lavage à l’eau froide, le Co(OH)2 est directement utilisé dans une réaction en masse (sans solvant) avec l’acétylacétone sous forme énolique en léger excès ( 10% molaire) pendant 30 minutes (réaction exothermique). Après refroidissement au bain d’eau glacée, le dérivé AA2CO ,2H20 obtenu est filtré puis séché sous vide.
Ce document décrit également la préparation d’acétylacétonate de magnésium dihydrate (AA2Mg,2H20) à partir de chlorure de magnésium en milieu aqueux. Dans un premier temps, l’hydroxyde de magnésium est formé par réaction entre le dichlorure de magnésium et l’hydroxyde de potassium. Puis dans un deuxième temps, l’hydroxyde de magnésium réagit en masse (sans solvant) avec l’acétylacétone sous forme énolique en léger excès pour conduire à l’acétylacétonate de magnésium dihydrate (AA2Mg,2H20). On connaît également du document CN 1746180 un procédé de préparation d’acétylacétonate de cobalt(II) dihydrate (AA2Co,2H20). En milieu aqueux on fait réagir de la soude NaOH sur C0CI2 ou CO (N03)2 pour générer l’hydroxyde Co(OH)2, puis sans isoler l’hydroxyde de cobalt formé, on additionne l’acétylacétone en excès molaire par rapport au cobalt (rapport 6 et 8 dans les exemples). Après un reflux de 3 heures à l 30°C environ, suivi d’un refroidissement, l’acétylacétonate de cobalt(II) dihydrate précipité est filtré, lavé à l’eau et séché à 40°C sous vide.
Le lavage à l’eau est toutefois problématique, car l’acétylacétonate de cobalt(II) dihydrate étant soluble dans l’eau à hauteur de 5g/L, on perd du produit, d’autant plus que l’on veut obtenir une teneur en sels (chlorures, nitrates, sulfates, ... ) faible.
Il existe donc un besoin de disposer d’un procédé de synthèse d’acétylacétonate d’un élément chimique hydraté ou anhydre qui ne génère pas de composés indésirables et donc qui ne nécessite pas d’étape de lavage, et qui présente un rendement global amélioré.
Les documents US6376719 et US6093844 divulguent des procédés d’obtention d’acétylacétonate de métaux alcalino-terreux anhydres par voie masse et séchage haute température ou sous très grand vide. Ils ne permettent pas d’obtenir un produit hydraté.
La demanderesse a découvert que les objectifs qui précèdent pouvaient être atteints au moyen d’un procédé de préparation de l’acétylacétonate d’un élément chimique Me hydraté ou anhydre, où l’élément chimique Me est choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les lanthanides, comprenant une étape de réaction en milieu aqueux de l’oxyde ou hydroxyde de Me introduit sous forme solide et de l’acétylacétone, l’acétylacétone étant en excès par rapport à l’oxyde ou l’hydroxyde de Me.
La demanderesse a également découvert que les objectifs qui précèdent pouvaient être atteints au moyen d’un procédé continu par batch de synthèse de l’acétylacétonate d’un élément chimique Me hydraté ou anhydre, où l’élément chimique Me est choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les lanthanides, comprenant n étapes successives de réaction i en milieu aqueux de l’oxyde ou hydroxyde de Me introduit sous forme solide et de l’acétylacétone, l’acétylacétone étant en excès par rapport à l’oxyde ou hydroxyde de Me, une filtration étant effectuée à l’issue de chaque réaction i, i variant de 1 à n, le filtrat liquide récupéré à l’issue de la réaction i’, i’ variant de 1 à n- l , et comprenant l’eau, l’acétylacétone en excès et une fraction d’acétylacétonate de Me hydraté solubilisé, étant recyclé par ajout au milieu réactionnel de la réaction i’ + l , n étant supérieur ou égal à 2.
L’invention a donc pour objet un procédé de préparation de l’acétylacétonate d’un élément chimique Me hydraté ou anhydre, où l’élément chimique Me est choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les lanthanides, comprenant une étape de réaction en milieu aqueux de l’oxyde ou hydroxyde de Me introduit sous forme solide et de l’acétylacétone, l’acétylacétone étant en excès par rapport à l’oxyde ou l’hydroxyde de Me.
Par acétylacétonate de Me hydraté, on entend un produit qui comprend une ou plusieurs molécules d’eau généralement désignées par eau de cristallisation.
Par acétylacétonate de Me anhydre, on entend un produit qui ne comprend pas de molécules d’eau.
Comme expliqué ci-après, selon la présence ou non d’une étape de séchage et des conditions de séchage, on obtient un acétylacétonate de Me hydraté, hydraté séché ou anhydre.
Par oxyde ou hydroxyde de Me, on entend l’élément chimique
Me oxydé ou hydroxydé.
Par oxyde ou hydroxyde de Me introduit sous forme solide, on entend au sens de la présente invention le fait que l’oxyde ou hydroxyde de Me n’est pas introduit en solution.
Parmi les métaux alcalino-terreux utilisables selon l’invention, on peut citer le magnésium, le calcium, le strontium et le baryum.
Parmi les métaux de transition utilisables selon l’invention, on peut citer le cobalt, le nickel, le cuivre et le zinc. Parmi les lanthanides utilisables selon l’invention, on peut citer le lanthane, le cérium, le praséodyme et le néodyme.
L’élément chimique Me est de préférence choisi parmi le cobalt, le magnésium, le nickel, le calcium, le néodyme et le zinc.
Selon un premier mode de réalisation, l’élément chimique Me est le cobalt. Le composé obtenu selon le procédé selon l’invention est alors l’acétylacétonate de cobalt dihydrate (AA2Co,2H20). Le précipité de ce composé présente une couleur rose saumon. Selon le procédé selon l’invention, ce composé est obtenu par réaction entre l’hydroxyde de cobalt (II) (Co(OH)2) et l’acétylacétone dans l’eau.
Selon un second mode de réalisation, l’élément chimique Me est le magnésium. Le composé obtenu selon le procédé selon l’invention est alors l’acétylacétonate de magnésium dihydrate (AA2Mg,2H20). Le précipité de ce composé présente une couleur blanche. Selon le procédé selon l’invention, ce composé est obtenu par réaction entre l’hydroxyde de magnésium (II) (Mg(OH)2) ou l’oxyde de magnésium MgO et l’acétylacétone dans l’eau.
Lorsque l’oxyde de magnésium est utilisé comme produit de départ, il réagit avec l’eau pour former l’hydroxyde de magnésium (II) (Mg(OH)2) qui à son tour réagira avec l’acétylacétone dans l’eau pour former le produit final (AA2Mg,2H20).
Comme expliqué précédemment, l’acétylacétone est en excès par rapport à l’oxyde ou l’hydroxyde de Me.
De préférence, le rapport molaire acétylacétone/oxyde ou hydroxyde de Me est supérieur à 2 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et supérieur à 3 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent, de préférence encore supérieur ou égal à 4 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et supérieur ou égal à 6 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent, de préférence encore égal à 6 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et égal à 9 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent.
Ainsi, lorsque l’élément chimique est le cobalt, le schéma réactionnel est le suivant :
CO(OH)2 + 2 AAH AA2Co,2H20 où AAH représente l’acétylacétone sous forme énolique.
Lorsque l’élément chimique est le magnésium, le schéma réactionnel est le suivant :
Mg(OH)2 + 2 AAH AA2Mg,2H20, ou bien
MgO + H20 + 2 AAH AA2Mg,2H20
où AAH représente l’acétylacétone sous forme énolique.
Le temps de réaction est généralement compris entre 2h et 6h, de préférence de l’ordre de 4h.
A l’issue de la réaction, une étape de filtration est généralement effectuée pour récupérer une phase solide comprenant l’acétylacétonate de Me hydraté et un filtrat liquide comprenant l’eau, l’acétylacétone en excès et une fraction d’acétylacétonate de Me hydraté solubilisé.
Pour permettre une filtration efficace et le recyclage du filtrat liquide, le filtrat liquide doit être homogène, c’est-à-dire ne présenter qu’une seule phase. Le poids d’acétylacétone dans la phase aqueuse du filtrat liquide doit avantageusement rester inférieur ou égal à 15 % du poids de la phase aqueuse. Au-delà, la filtration s’avère plus difficile et le recyclage doit tenir compte du fait que le filtrat peut être biphasique. La dilution aqueuse du milieu réactionnel initial (oxyde ou hydroxyde de Me et acétylacétone dans l’eau) doit être adaptée en conséquence.
A l’issue de l’étape de filtrage, l’acétylacétonate de Me présent dans la phase solide est sous une forme hydratée. Il est ensuite généralement séché.
Ce séchage peut être effectué en appliquant un vide et/ou en réduisant la pression de vapeur par un flux de gaz, préférentiellement inerte, et/ou en augmentant la température du produit pour ôter l’eau libre (obtention du produit hydraté séché), et aussi l’eau de cristallisation dans le cas d’un produit final anhydre.
L’homme du métier saura adapter la température de séchage en fonction de l’élément Me. Par exemple lorsque l’élément chimique est le cobalt, la température de séchage est généralement inférieure à 75°C . Lorsque l’élément chimique est le magnésium, la température de séchage est généralement inférieure à 65°C.
La filtration et le séchage ainsi conduits sont aisés, grâce à la cristallinité des acétylacétonates de Me obtenus.
Le produit obtenu, l’acétylacétonate de Me hydraté ou anhydre, est sous forme d’une poudre de fines particules non agglomérées.
Ce produit récupéré est très pur, d’une pureté proche de 100%, et ne nécessite aucun lavage car il n’y a pas de produit secondaire de réaction (tel que le chlorure de sodium).
Le filtrat liquide obtenu à l’issue de l’étape de filtrage est avantageusement entièrement recyclé pour la synthèse suivante ainsi que les vapeurs obtenues à l’issue du séchage. Cette opération de recyclage se répète à chaque nouvelle synthèse de sorte qu’il n’y a aucune perte en élément chimique Me ni en acétylacétone.
Les condensais obtenus lors de l’étape de séchage contiennent essentiellement de l’eau et un peu d’acétylacétone. Dans une mise en œuvre industrielle, ils peuvent avantageusement être entièrement recyclés dans les synthèses suivantes.
Il n’est donc pas nécessaire d’avoir une étape de traitement des effluents résiduaires.
Ainsi, l’invention a encore pour objet un procédé continu par batch de synthèse de l’acétylacétonate d’un élément chimique Me hydraté ou anhydre, où l’élément chimique Me est choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les lanthanides, ledit procédé comprenant n étapes successives de réaction i en milieu aqueux de l’oxyde ou hydroxyde de Me introduit sous forme solide et de l’acétylacétone, l’acétylacétone étant en excès par rapport à l’oxyde ou hydroxyde de Me, une filtration étant effectuée à l’issue de chaque réaction i, i variant de 1 à n, le filtrat liquide récupéré à l’issue de la réaction i’, i’ variant de 1 à n- l , et comprenant l’eau, l’acétylacétone en excès et une fraction d’acétylacétonate de Me hydraté solubilisé, étant recyclé par ajout au milieu réactionnel de la réaction i’ + l , n étant supérieur ou égal à 2. Par procédé continu par batch, on entend au sens de la présente invention un procédé comprenant un cycle de synthèses successives.
Parmi les métaux alcalino-terreux utilisables selon l’invention, on peut citer le magnésium, le calcium, le strontium et le baryum.
Parmi les métaux de transition utilisables selon l’invention, on peut citer le cobalt, le nickel, le cuivre et le zinc.
Parmi les lanthanides utilisables selon l’invention, on peut citer le lanthane, le cérium, le praséodyme et le néodyme.
L’élément chimique Me est choisi de préférence parmi le cobalt, le magnésium, le nickel, le calcium, le néodyme, le zinc.
De préférence, n varie de 2 à 60, de préférence encore de 2 à 40, de préférence encore de 2 à 20.
Chaque réaction du procédé continu par batch selon l’invention est telle que décrite précédemment au sujet du procédé discontinu selon l’invention.
En particulier, le rapport molaire acétylacétone/oxyde ou hydroxyde de Me est supérieur à 2 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et supérieur à 3 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent, de préférence supérieur ou égal à 4 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et supérieur ou égal à 6 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent, de préférence encore égal à 6 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et égal à 9 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent.
Une filtration est effectuée après chaque réaction i. La filtration permet de récupérer l’acétylacétonate de l’élément chimique
Me hydraté et un filtrat. Pour chaque filtration i’, le filtrat récupéré est utilisé dans la réaction suivante, comme indiqué précédemment.
De préférence, le poids d’acétylacétone dans la phase aqueuse du filtrat liquide est inférieur ou égal à 15% du poids de la phase aqueuse.
Le procédé continu par batch selon l’invention permet donc de recycler le filtrat de chaque réaction de synthèse de l’acétylacétonate de Me hydraté dans la réaction suivante. Le rendement est ainsi quasi-quantitatif. Le procédé ne nécessite pas de traitement spécifique d’effluents résiduaires.
L’acétylacétonate de l’élément chimique Me hydraté récupéré après la filtration effectuée après chaque réaction est de préférence séché.
L’invention a encore pour objet un procédé de préparation de l’acétylacétonate d’un élément chimique Me hydraté ou anhydre, où l’élément chimique Me est choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les lanthanides, à partir d’oxyde ou hydroxyde de Me et de l’acétylacétone, dans lequel on obtient ledit acétylacétonate de Me ainsi qu’un filtrat liquide contenant de l’acétylacétone en phase aqueuse et un condensât, le filtrat liquide étant susceptible d’être utilisé pour une nouvelle préparation d’acétylacétonate de l’élément Me en tant que réactif.
De préférence, ledit procédé comprend une première étape de réaction en milieu aqueux de l’oxyde ou hydroxyde de l’élément Me introduit sous forme solide et de l’acétylacétone, l’acétylacétone étant en excès par rapport à l’oxyde ou l’hydroxyde de Me, et une deuxième étape de filtration.
Le poids d’acétylacétone dans la phase aqueuse du filtrat liquide est avantageusement inférieur ou égal à 15% du poids de la phase aqueuse.
Le condensât est susceptible d’être utilisé pour une nouvelle préparation d’acétylacétonate de l’élément Me en tant que réactif.
L’invention est illustrée par les exemples suivants.
Exemples
Les tests de caractérisation utilisés dans les exemples sont les suivants. Taux de Mg par complexométrie dans l’acétylacétonate de magnésium
Le magnésium contenu dans l’acétylacétonate de magnésium est libéré en phase aqueuse par mise en solution à l’acétone puis hydrolysé par une solution d’acide chlorhydrique.
La manipulation consiste en un dosage des ions magnésium (Mg2+) de l’échantillon par de l’EDTA en présence d’un indicateur coloré : le Noir Eriochrome T (noté NET). La détection de fin de dosage est réalisée par une phototrode réglée à 660nm.
Au début de dosage, le NET complexe avec les ions magnésium présents, ce qui donne une couleur violacée à la solution.
Les ions magnésium complexent préférentiellement avec l’EDTA. A la fin du dosage, tous les ions magnésium auront complexés avec l’EDTA. L’indicateur coloré (NET) reprendra donc sa forme libre et sa couleur initiale : bleuté. Ce changement de couleur est suivi par la phototrode mentionnée précédemment.
Le titre hydrotimétrique correspond à la quantité d’EDTA (noté H2Y2-) utilisé pour atteindre le virage.
Taux de Co par complexométrie dans l’acétylacétonate de cobalt
Le cobalt contenu dans l’acétylacétonate de cobalt est libéré en phase aqueuse par mise en solution à l’acétone puis hydrolysé par une solution d’acide chlorhydrique.
La manipulation consiste en un dosage des ions Cobalt de l’échantillon par de l’EDTA en présence d’un indicateur coloré : le xylénol orangé. La détection de fin de dosage est réalisée par l’observation visuelle d’un changement de couleur.
Au début de dosage, le xylénol orangé complexe avec les ions cobalt présents, ce qui donne une couleur rosée à la solution.
Les ions cobalt complexent préférentiellement avec l’EDTA. A la fin du dosage, tous les ions cobalt auront complexés avec l’EDTA. L’indicateur coloré (xylénol orangé) reprendra donc sa forme libre et sa couleur initiale : orange. Ce changement de couleur est suivi visuellement.
Le titre hydrotimétrique correspond à la quantité d’EDTA (noté H2Y2-) utilisé pour atteindre le virage.
Taux de Mg par spectrophotométrie dans l’acétylacétonate de magnésium L’acétylacétonate de magnésium est hydrolysé dans une solution aqueuse acidifiée (par exemple avec de l’acide chlorhydrique) à chaud. Une fois la dissolution complète de l’acétylacétonate de magnésium réalisée, la solution ainsi obtenue est analysée par ICP (Inductively Coupled Plasma) couplé à un détecteur spectrophotométrique d’émission atomique (AES). Lors de son introduction dans l’ICP-AES les éléments présents dans la solution vont être excités au contact du plasma. Lors de leur retour à leur état fondamental, ils émettront un rayonnement dont la longueur d’onde sera représentative de leur nature chimique. Ainsi, en détectant l’intensité du rayonnement à la longueur d’onde correspondante au magnésium, il sera possible d’en déterminer la teneur au sein de la solution.
Taux Co par spectrophotométrie dans l’acétylacétonate de cobalt
L’acétylacétonate de cobalt est hydrolysé dans une solution aqueuse acidifiée (par exemple avec de l’acide nitrique). Une fois la dissolution complète de l’acétylacétonate de cobalt réalisée par agitation, la solution ainsi obtenue est analysée par ICP (Inductively Coupled Plasma) couplé à un détecteur spectrophotométrique d’émission atomique (AES). Lors de son introduction dans l’ICP-AES les éléments présents dans la solution vont être excités au contact du plasma. Lors de leur retour à leur état fondamental, ils émettront un rayonnement dont la longueur d’onde sera représentative de leur nature chimique. Ainsi, en détectant l’intensité du rayonnement à la longueur d’onde correspondante au cobalt, il sera possible d’en déterminer la teneur au sein de la solution.
Exemple 1
On réalise la synthèse de l’acétylacétonate de magnésium dihydrate.
La réaction est effectuée à partir d’hydroxyde de magnésium et d’un excès molaire d’acétylacétone (rapport molaire acétylacétone/hydroxyde de magnésium = 6).
A l’issue de la réaction, le filtrat aqueux contenant l’excès d’acétylacétone et de l’acétylacétonate de magnésium solubilisé est entièrement recyclé dans une synthèse suivante. Ainsi l’opération est répétée 7 fois.
La dilution aqueuse initiale est avantageusement calculée pour pouvoir garder une phase aqueuse homogène pour le filtrat. Cette limite est atteinte lorsque le poids d’acétylacétone dans l’eau approche 15%. Lorsque cette limite est dépassée, une phase organique surnageante apparaîtra dans le filtrat. Cette situation peut rendre la filtration plus difficile. Les conditions expérimentales sont les suivantes :
Réaction 1 :
Dans un réacteur de 1 L, l’hydroxyde de magnésium est mis en suspension dans l’eau et l’acétylacétone est additionné en totalité sous agitation dans cette suspension aqueuse. Le temps de réaction est de 4 heures. Réaction très peu exothermique (+ l O°C la l ère demi-heure).
Eau brute : 750mL
+ Hydroxyde de magnésium Mg(OH)2 : ~ l 9g
(0,32mol x 58,32g/mol x l/0,99(pureté) = 18, 85g)
+ Acétylacétone: ~200mL (0,32mol x 6(acétylacétone/Mg) x l 00, l 2g/mol x l/0,995(pureté) x l /0,975(densité) = l 98, l 5mL)
Réaction 2 :
L’hydroxyde de Mg est additionné en totalité dans le filtrat de la réaction 1 (d’abord sans agitation) puis l’acétylacétone et le complément d’eau (correction de la perte liée au séchage dans la mesure où dans cet exemple il n’y a pas de recyclage du condensât) sont additionnés sous agitation dans cette suspension. Le temps de réaction est de 4 heures.
Filtrat réaction 1 : ~840mL
Eau : ~40mL (compensation perte importante liée au séchage)
+ Hydroxyde de magnésium Mg(OH)2 : ~ l 9g
(0,32mol x 58,32g/mol x l/0,99(pureté) = 18, 85g)
+ Acétylacétone : ~70mL (compensation perte faible ~4mL liée au séchage)
(0,32mol x 2(acétylacétone/Mg) x l 00, l 2g/mol x l/0,995(pureté) x l /0,975(densité) = 66,05mL) Réaction 3 :
L’acétylacétone et le complément d’eau sont additionnés dans le filtrat de la réaction 2 sous agitation (l’inverse à savoir le filtrat dans l’acétylacétone et complément d’eau est aussi possible). L’hydroxyde de Mg est additionné par petites portions dans le milieu réactionnel eau-acétylacétone (légèrement biphasique mais bien agité à ~500tr/min). L’addition (par spatulée) dure entre l 0- l 5min. Le temps total de réaction (4h) englobe ce temps d’addition.
Liltrat réaction 2 : ~840mL
Eau : ~40mL
+ Acétylacétone : ~70mL
+ Hydroxyde de magnésium Mg(OH)2 : ~ l 9g
Réaction 4 :
Même protocole que la réaction 3. Filtrat réaction 3 : ~840mL
Eau : ~40mL
+ Acétylacétone AAH : ~70mL
+ Hydroxyde de magnésium Mg(OH)2 : ~ l 9g
Réaction 5 :
Même protocole que la réaction 4.
Réaction 6 :
Même protocole que la réaction 5.
Réaction 7 :
Même protocole que la réaction 6. Réaction 8 :
Même protocole que la réaction 7.
Après chaque réaction, la filtration est réalisée sur un verre fritté (N°3). La filtration du précipité blanc est facile et rapide. On laisse 15-20 minutes sous un vide d’environ 150 mbar. Le filtrat est limpide et coloré jaune d’or avec une légère odeur de béta-dicétone. Le pH de ce filtrat mesuré au papier pH, est d’environ 6. Le volume recueilli est ~840mL. Aucun lavage n’est effectué sur le gâteau de filtration, le filtrat liquide étant directement récupéré pour la synthèse suivante.
Séchage
L’acétylacétonate de magnésium obtenu est séché pour obtenir soit une forme anhydre soit une forme dihydratée avec pour cette dernière des conditions de séchage moins sévères.
Ainsi pour une forme anhydre, les conditions du séchage en étuve sont une température de 50°C sous vide d’environ 60 mbar régulé avec un léger balayage d’azote, jusqu’à l’obtention d’une masse constante.
Ainsi pour une forme dihydratée, les conditions du séchage en étuve sont une température de 50°C sous vide d’environ 500 mbar régulé avec un léger balayage d’azote, jusqu’à l’obtention d’une masse constante.
Les caractérisations de l’acétylacétonate de magnésium obtenu sont données dans le tableau 1 .
Tableau 1
Le rendement en acétylacétonate de magnésium (anhydre ou dihydrate) calculé à partir de la quantité de l’hydroxyde de magnésium introduit est donné pour chaque réaction dans le tableau 2. Par exemple, le rendement pour la réaction 7 est de 96% (79,5 g de produit obtenu) si l’on considère que le produit est sous la forme dihydrate (258,55 g/mol). Le taux théorique de magnésium est 9,40%. Ce rendement illustre la perte en acétylacétonate de magnésium par solubilisation dans les filtrats et l’intérêt de récupérer ces filtrats. Tableau 2
Exemple 2
On réalise la synthèse de l’acétylacétonate de cobalt dihydrate.
La réaction est effectuée à partir d’hydroxyde de cobalt (II) et d’un excès molaire d’acétylacétone (rapport molaire acétylacétone/hydroxyde de cobalt = 6).
A l’issue de la première réaction, le filtrat aqueux contenant l’excès d’acétylacétone et de l’acétylacétonate de cobalt solubilisé est entièrement recyclé dans une synthèse suivante. Ainsi, l’opération est répétée 3 fois.
La dilution aqueuse initiale est avantageusement calculée pour pouvoir garder une phase aqueuse homogène pour le filtrat. Cette limite est atteinte lorsque le poids d’acétylacétone dans l’eau approche 15%. Lorsque cette limite est dépassée une phase organique surnageante apparaîtra dans le filtrat. Cette situation peut rendre la filtration plus difficile. Les conditions expérimentales sont les suivantes : Réaction 1 :
Dans un réacteur de 1 L, l’hydroxyde de cobalt est mis en suspension dans l’eau et l’acétylacétone est additionné en totalité sous agitation dans cette suspension aqueuse. Le temps de réaction est de 4 heures. Réaction légèrement exothermique.
Eau brute : 750mL
+ Hydroxyde de cobalt Co(OH)2 : ~30g
(0,32mol x 92,95 g/mol x l/0,99(pureté) = 30,04g)
+ Acétylacétone: ~200mL
(0,32mol x 6(acétylacétone/Co) x l 00, l 2g/mol x l/0,995(pureté) x l /0,975(densité) = ! 98, l 5mL)
Réaction 2 :
L’hydroxyde de Co(II) est additionné en totalité dans le filtrat de la réaction 1 (mise en suspension avec agitation) puis l’acétylacétone et le complément d’eau (correction de la perte liée au séchage dans la mesure où dans cet exemple il n’y a pas de recyclage du condensât) sont additionnés sous agitation dans cette suspension. Le temps de réaction est de 4 heures à température ambiante sous agitation (~500 tr/min).
Liltrat réaction 1 : ~840mL
Eau : ~40mL (compensation perte importante liée au séchage)
+ Hydroxyde de Cobalt Co(OH)2 : ~30g
(0,32mol x 92,95 g/mol x l/0,99(pureté) = 30,04g)
+ Acétylacétone : ~70mL (compensation perte faible ~4mL liée au séchage dans la mesure où dans cet exemple il n’y a pas de recyclage du condensât)
(0,32mol x 2(acétylacétone/Co) x l 00, l 2g/mol x l/0,995(pureté) x l /0,975(densité) = 66,05mL)
Réaction 3 :
Même protocole que la réaction 2.
Liltrat réaction 2 : ~840mL
Eau : ~40mL + Hydroxyde de Cobalt Co(OH)2 : ~30g
+ Acétylacétone AAH : ~70mL
Après chaque réaction, la filtration est réalisée sur un verre fritté (N°3 ou 4). La filtration du précipité rose saumon est facile et rapide. On laisse 15 -20 minutes sous vide paillasse. Le filtrat est limpide et coloré rouge avec une légère odeur de béta-dicétone. Le pH de ce filtrat est d’environ 5 (papier pH). Le volume recueilli est ~840mL. Pas de lavage et récupération du filtrat pour la synthèse suivante.
Séchage
L’acétylacétonate de cobalt obtenu est séché pour obtenir une forme anhydre. Les conditions de séchage en étuve sont une température de 50°C sous vide d’environ 250 mbar régulé avec un léger balayage d’air ou d’azote) jusqu’à une masse constante.
La couleur du produit obtenu (rose-saumon) permet de constater que le produit obtenu est bien l’acétylacétonate de cobalt dihydrate.
Les caractérisations de l’acétylacétonate de cobalt obtenu sont données dans le tableau 3. Tableau 3
Le rendement en acétylacétonate de cobalt(II) calculé à partir de la quantité de l’hydroxyde de cobalt(II) introduit est donné pour chaque réaction dans le tableau 4. Par exemple, le rendement pour la réaction 3 est de 97% (91 g de produit obtenu) si l’on considère que le produit est sous la forme dihydratée (293 , 18 g/mol). Le taux théorique de cobalt est 20, 10%.
Tableau 4

Claims

REVENDICATIONS
1 . Procédé de préparation de l’acétylacétonate d’un élément chimique Me hydraté ou anhydre, où l’élément chimique Me est choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les lanthanides, comprenant une étape de réaction en milieu aqueux de l’oxyde ou hydroxyde de Me introduit sous forme solide et de l’acétylacétone, l’acétylacétone étant en excès par rapport à l’oxyde ou l’hydroxyde de Me.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport molaire acétylacétone/oxyde ou hydroxyde de Me est supérieur à 2 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et supérieur à 3 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent, de préférence supérieur ou égal à 4 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et supérieur ou égal à 6 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent, de préférence encore égal à 6 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et égal à 9 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent.
3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les métaux alcalino-terreux sont choisis parmi le magnésium, le calcium, le strontium et le baryum.
4. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 2 caractérisé en ce que les métaux de transition sont choisis parmi le cobalt, le nickel, le cuivre et le zinc.
5. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que les lanthanides sont choisis parmi le lanthane, le cérium, le praséodyme et le néodyme.
6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que Me est choisi parmi le cobalt, le magnésium, le nickel, le calcium, le néodyme, le zinc.
7. Procédé selon la revendication 4 ou 6, caractérisé en ce que
Me est le cobalt, l’acétylacétonate de cobalt dihydrate (AA2Co,2H20) étant obtenu par réaction entre l’hydroxyde de cobalt (II) (Co(OH)2) et l’acétylacétone dans l’eau.
8. Procédé selon la revendication 3 ou 6 caractérisé en ce que
Me est le magnésium, l’acétylacétonate de magnésium dihydrate (AA2Mg,2H20) étant obtenu par réaction entre l’hydroxyde de magnésium (II) (Mg(OH)2) ou l’oxyde de magnésium MgO et l’acétylacétone dans l’eau.
9. Procédé continu par batch de synthèse de l’acétylacétonate d’un élément chimique Me hydraté ou anhydre, où l’élément chimique Me est choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les lanthanides, caractérisé en ce qu’il comprend n étapes successives de réaction i en milieu aqueux de l’oxyde ou hydroxyde de Me introduit sous forme solide et de l’acétylacétone, l’acétylacétone étant en excès par rapport à l’oxyde ou hydroxyde de Me, une filtration étant effectuée à l’issue de chaque réaction i, i variant de 1 à n, le filtrat liquide récupéré à l’issue de la réaction i’, i’ variant de 1 à n- l , et comprenant l’eau, l’acétylacétone en excès et une fraction d’acétylacétonate de Me hydraté solubilisé, étant recyclé par ajout au milieu réactionnel de la réaction i’ + l , n étant supérieur ou égal à 2.
10. Procédé continu par batch selon la revendication 9, caractérisé en ce que pour chaque réaction, le rapport molaire acétylacétone/oxyde ou hydroxyde de Me est supérieur à 2 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et supérieur à 3 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent, de préférence supérieur ou égal à 4 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et supérieur ou égal à 6 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent, de préférence encore égal à 6 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est divalent et égal à 9 lorsque l’oxyde ou hydroxyde de Me est trivalent.
1 1 . Procédé continu par batch selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce que le poids d’acétylacétone dans la phase aqueuse du filtrat liquide est inférieur ou égal à 15% du poids de la phase aqueuse.
12. Procédé continu par batch selon l’une quelconque des revendications 9 à 1 1 , caractérisé en ce que l’élément chimique Me est choisi parmi le cobalt, le magnésium, le nickel, le calcium, le néodyme, le zinc.
13. Procédé continu par batch selon l’une quelconque des revendications 9 à 12 caractérisé en ce que l’acétylacétonate de l’élément chimique Me hydraté récupéré après la filtration effectuée après chaque réaction est séché.
14. Procédé de préparation de l’acétylacétonate d’un élément chimique Me hydraté ou anhydre, où l’élément chimique Me est choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les lanthanides, à partir d’oxyde ou hydroxyde de Me et de l’acétylacétone, dans lequel on obtient ledit acétylacétonate de Me ainsi qu’un filtrat liquide contenant de l’acétylacétone en phase aqueuse et un condensât, le filtrat liquide étant susceptible d’être utilisé pour une nouvelle préparation d’acétylacétonate de l’élément Me en tant que réactif.
15. Procédé selon la revendication 14 qui comprend une première étape de réaction en milieu aqueux de l’oxyde ou hydroxyde de l’élément Me introduit sous forme solide et de l’acétylacétone, l’acétylacétone étant en excès par rapport à l’oxyde ou l’hydroxyde de Me, et une deuxième étape de filtration.
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