EP3781658A1 - Korrosionsschutz für glaswaren in einer geschirrspülmaschine - Google Patents

Korrosionsschutz für glaswaren in einer geschirrspülmaschine

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EP3781658A1
EP3781658A1 EP19715457.8A EP19715457A EP3781658A1 EP 3781658 A1 EP3781658 A1 EP 3781658A1 EP 19715457 A EP19715457 A EP 19715457A EP 3781658 A1 EP3781658 A1 EP 3781658A1
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EP
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gel
weight
zinc
glassware
total weight
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EP19715457.8A
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Thomas Doering
Thomas Weber
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a polysaccharide-based gel comprising glass preservative additives selected from zinc salts, polyvinylamide and polyvinylamine, or combinations thereof. Furthermore, the present invention relates to the use of this gel for the corrosion protection of glassware in cleaning and / or rinsing operations, in particular in a dishwasher and a method for inhibiting the corrosion of glassware during cleaning and / or rinsing operations, in particular in a dishwasher.
  • EP 1 141 190 A1 describes the use of water-soluble glass as corrosion protection for glassware.
  • the production of water-soluble glass is both time and energy consuming, since this must be carried out at process temperatures of about 850 ° C.
  • the object can be achieved by a polysaccharide-based gel comprising glass preservative additives selected from zinc salts, polyvinylamide or polyvinylamine or combinations thereof.
  • the present invention therefore relates to a gel which is suitable for the
  • At least one glass protection additive selected from zinc salts, polyvinylamine, polyvinylamide or mixtures thereof;
  • the invention also relates to the use of the gel according to the invention for the corrosion protection of glassware, in particular during cleaning and / or rinsing operations in a dishwasher.
  • the invention also relates to methods for inhibiting the corrosion of glassware, in particular in cleaning and / or rinsing operations, comprising the steps:
  • the weight-average molecular weight can be determined according to the present invention by means of
  • quantities are based on% by weight, based in each case on the total weight of the gel. Furthermore, such amounts referring to at least one ingredient always refer to the total amount of that type of ingredient contained in the gel, unless explicitly stated otherwise. This means that such quantity information, for example in connection with "at least one additive", to the
  • At least one refers to 1 or more, for example, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In the context of constituents of the compositions described herein, this indication does not refer to the absolute amount of molecules but to the nature of the ingredient. "At least one additive” therefore means, for example, one or more different additives, i. one or more different types of additives. Together with quantities, the quantities refer to the total amount of the corresponding designated type of ingredient as defined above.
  • substantially free means that the particular compound is present in less than 0.01% by weight, preferably 0.001% by weight, more preferably 0.0001% by weight, most preferably not at all respective component or composition is included. In particular, it also means that the respective compound was not deliberately added.
  • gels or “solid gels” as used interchangeably herein refers to preparations wherein, under standard conditions (25 ° C; 1013 mbar), a force of at least 0.03 mN is necessary to allow a 30 ° cone made of stainless steel to penetrate 5 mm deep into the respective product matrix (measured with the Texture Analyzer TA.XT plus).
  • the polysaccharide based gel is in particular a gel based on a cationic
  • Polysaccharides in particular selected from the group of cationic cellulose polymers and / or cationic guar derivatives.
  • the at least one polysaccharide polymer is contained in 0.1 wt% to 3 wt%, preferably 0.2 to 1.5 wt%, based on the total weight of the gel.
  • the gels preferably contain as cationic polysaccharide polymer (s) - based on the weight of the gel - 0.1 to 3 wt .-%, preferably 0.15 to 2 wt .-%, more preferably 0.1 to 1, 5 wt .-% and in particular 0.15 to 0.8 wt .-% of at least one polymer from the group of cationic cellulose polymers and / or cationic guar derivatives.
  • s cationic polysaccharide polymer
  • Cationic cellulose polymers within the meaning of the invention are those which are present in at least one
  • Cellulose is composed of beta-1, 4-glycosidically linked D-glucopyranose units and forms unbranched,
  • Such polymers are known to those skilled in the art and commercially available from various companies. Particularly preferred are the cationic known under the INCI names Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-67 and / or Polyquaternium-72
  • Cellulose derivatives Very particular preference is given to polyquaternium-10, polyquaternium-24 and / or polyquaternium-67 and particular preference to polyquaternium-10.
  • Preferred gels of the invention contain as cationic polysaccharide polymer (s) - based on the weight of the gel - 0.01 to 3 wt .-%, preferably 0.05 to 2 wt .-%, more preferably 0.1 to 1, 5 wt .-% and in particular 0.15 to 0.8 wt .-% of at least one polymer from the group of Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-67 and / or
  • Particularly preferred gels of the invention contain as cationic polysaccharide polymer (s) - based on the weight of the gel - 0.01 to 3 wt .-%, preferably 0.05 to 2 wt .-%, more preferably 0.1 to 1, 5 wt .-% and in particular 0.15 to 0.8 wt .-% Polyquaternium-10.
  • Suitable cationic guar derivatives for the purposes of the invention are cationic hydroxyalkyl guar derivatives, preferably cationic hydroxyethyltrimethylammonium guar and / or cationic hydroxypropyltrimethylammonium guar having weight-average molecular weights of between 100,000 and 2,000,000 g / mol.
  • cationic guar polymers having a weight-average molecular weight of between 200,000 and 1,600,000 g / mol, which are known by the INCI name Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride.
  • the cationic charge density of these guar polymers is preferably at least 0.4 meq / g, preferably at least 0.5 meq / g and especially at least 0.6 meq / g.
  • the determination can be carried out for example by means of titration.
  • Their nitrogen content is preferably in the range of 1, 1 to 1, 8 wt .-% (based on their total weight).
  • Cationic guar derivatives which are known by the INCI name Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, are known to the person skilled in the art and are available, for example, under the trade names Cosmedia® Guar, N-Hance® and / or Jaguar® from various suppliers.
  • Particularly preferred gels of the invention contain as cationic polysaccharide polymer (s) - based on the weight of the gel - 0.01 to 3 wt .-%, preferably 0.05 to 2 wt .-%, more preferably 0.1 to 1, 5 wt .-% and in particular 0.15 to 0.8 wt .-% guar hydroxypropyltrimonium chlorides.
  • the gel of the present invention also contains at least one glass protection additive selected from zinc salts, polyvinylamine, polyvinylamide or mixtures thereof.
  • the at least one glass protection additive is contained in 0.1 to 15.0% by weight, preferably 2.0 to 10.0% by weight, based on the total weight of the gel.
  • Preferred zinc salts are zinc acetate, zinc chloride, zinc oxide, zinc sulfide, zinc stearate, zinc carbonate, and zinc ricinoleate, particularly preferred are zinc chloride, zinc acetate and zinc ricinoleate.
  • Polyvinylamine compounds in the context of the invention are polyvinylamine polymers.
  • Polyvinylamide compounds in the context of the invention are polyvinylamide polymers.
  • the polyvinylamine and / or polyvinylamide-containing polymers preferably to be used according to the invention can be prepared by free-radical polymerization of N-vinylcarboxamides, such as N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-N- methylacetamide, N-vinyl-N-ethylformamide, N-vinyl-Nn-propylformamide, N-vinyl-N-isopropylformamide, N-vinyl-N-isobutylformamide, N-vinyl-N-methylacetamide, N-vinyl-Nn-butylacetamide and N-vinyl-N-methylpropionamide, preferably N-vinylformamide, and preferably subsequent complete or, in particular, partial hydrolysis of the amide functions to amine functions.
  • N-vinylcarboxamides such as N-vinylformamide, N-vin
  • the hydrolysis can be carried out under alkaline or acidic conditions, preferably in an aqueous medium and at a temperature of 70 to 90 ° C is used.
  • inert organic solvents such as dioxane or aliphatic or aromatic hydrocarbons, or alcohols, e.g. tert. Butanol, to use as a reaction medium.
  • the polymers to be used according to the invention may additionally contain in copolymerized form a monoethylenically unsaturated comonomer.
  • comonomers can be copolymerized.
  • Suitable comonomers are anionic, nonionic and cationic monomers.
  • Suitable anionic comonomers are:
  • a, b -unsaturated monocarboxylic acids preferably having from 3 to 6 carbon atoms, such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid and vinylacetic acid, and their alkali metal and ammonium salts;
  • unsaturated dicarboxylic acids preferably having 4 to 6 carbon atoms, such as itaconic acid and maleic acid, their anhydrides, such as maleic anhydride, and their alkali metal and ammonium salts;
  • Half esters of unsaturated dicarboxylic acids with C1-C6 alcohols such as itacon and
  • Preferred anionic comonomers are acrylic acid and its salts, especially sodium acrylate.
  • Suitable nonionic comonomers are, for example:
  • Esters of monoethylenically unsaturated C 3 -C 6 -carboxylic acids in particular of acrylic acid and methacrylic acid, with monohydric C 1 -C 22 -alcohols, in particular with C 1 -C 6 -alcohols; and also hydroxyalkyl esters of monoethylenically unsaturated C 3 -C 6 -carboxylic acids, especially of acrylic acid and methacrylic acid, with bivalent C 2 -C 4 -alcohols, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec.
  • Amides of monoethylenically unsaturated C3-C6 carboxylic acids especially of acrylic acid and methacrylic acid, with primary and secondary C1-C12 amines, such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide and N butyl (meth) acrylamide;
  • Vinyl esters of saturated C1-C11 carboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl propionate
  • aliphatic and aromatic olefins such as ethylene, propylene, C4-C24- ⁇ -olefins, in particular C4-C16- ⁇ -olefins, for example butylene, isobutylene, diisobutene, styrene and ⁇ -methylstyrene, and also diolefins having an active double bond, for example butadiene ; unsaturated alcohols such as vinyl alcohol and allyl alcohol; unsaturated nitriles, such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • unsaturated alcohols such as vinyl alcohol and allyl alcohol
  • unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • Suitable cationic comonomers are e.g. called:
  • N-vinyl lactams of 5- to 7-membered-ring lactams such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and N-vinyl oxazolidone;
  • Vinylpyridines and their quaternization products such as 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, N-methyl-4-vinylpyridine and N-methyl-2-vinylpyridine;
  • esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids in particular the esters of a, b-unsaturated C3-C6 monocarboxylic acids, especially of acrylic acid and methacrylic acid, with
  • Amino alcohols especially N, N-di (C 1 -C 4 -alkyl) amino-C 2 -C 6 -alcohols, and their
  • Quaternization products such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminopropyl acrylate, dimethylaminobutyl acrylate and
  • Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and diethyleminopropyl (meth) acrylamide Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and diethyleminopropyl (meth) acrylamide.
  • the polymers to be used according to the invention comprise comonomers in copolymerized form
  • their content is generally 0.1 to 80 mol%, in particular up to 50 mol%, based on the polymer.
  • the polymers to be used according to the invention can be present in water-soluble form, but they can also be crosslinked and thus water-insoluble.
  • the polymers are preferred
  • the crosslinking can be carried out by thermal treatment of the polymer and / or by reaction with formic acid derivatives, targeted amidines being formed.
  • the crosslinking is preferably carried out by copolymerizing a further, at least two ethylenically unsaturated, non-conjugated double bonds containing, crosslinking comonomer.
  • Suitable crosslinkers are, for example:
  • Alkylenebisacrylamides such as methylenebisacrylamide and N, N'-acryloylethylenediamine
  • Divinylalkylene ureas such as N, N'-divinylethyleneurea and N, N'-divinylpropyleneurea; Ethylidene bis-3- (N-vinylpyrrolidone), N, N'-divinyldimido-azolyl (2,2 ') butane and 1,1'-bis (3,3-vinylbenzimidazolite-2-one) 1,4-butane;
  • Alkylene glycol di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate and tetraethylene glycol di (meth) acrylate;
  • aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinyltoluene; vinyl acrylate,
  • the polymers according to the invention preferably have weight-average molecular weights Mw of from 1000 to 6,000,000 g / mol, preferably from 45,000 to 450,000 g / mol.
  • copolymer of vinylamine and N-vinylformamide is particularly preferred. Since vinylamine itself is not accessible, copolymers of vinylamine and N-vinylformamide are prepared by polymerization of N-vinylformamide and subsequent alkaline hydrolysis as described above. In this case, products with different degrees of hydrolysis can be produced. Copolymers of vinylamine and N-vinylformamide are commercially available, for example, under the name "Lupamin®" from BASF.
  • the gels are characterized in that the at least one glass protection additive is selected from zinc chloride, zinc acetate, zinc ricinoleate,
  • the at least one zinc salt in particular zinc chloride, zinc acetate, zinc ricinoleate, in 0.5 to 15.0 wt .-%, preferably 2 to 10 wt .-%, based on the total weight of the gel; and / or the polyvinylamine in 0.1 to 10 wt .-%, preferably 1 to 5 wt .-%, based on the total weight of the gel.
  • the gel may further contain at least one solvent.
  • the at least one solvent is preferably an organic solvent, in particular a mixture of a polar and a nonpolar solvent.
  • the polar solvent is particularly preferably an organic solvent having at least one hydroxyl group, in particular alkanolamines, polyols, such as
  • That at least one nonpolar organic solvent is preferably an oil, especially a vegetable naturally occurring oil such as castor oil, castor oil, coconut oil, corn oil, linseed oil, cottonseed oil, sesame oil, palm oil, olive oil, sunflower oil, soybean oil, especially castor oil.
  • the at least one solvent is contained in various embodiments in amounts of 20.0 to 90.0 wt .-%, preferably 50.0 to 85 wt .-%, particularly preferably in 70.0 to 80.0 wt .-%, in each case based on the total weight of the gel.
  • the gel may further contain at least one additive.
  • the additives are preferably selected from alkali and alkaline earth metal salts, such as sodium sulfate, fillers, such as silica or Aerosil, builders, corrosion inhibitors, enzymes, builders, such as Aerosil, foam inhibitors, surfactants,
  • the at least one additive is contained in an amount of 0.1 to 40 wt .-%, preferably 5 to 30 wt .-%, more preferably 15 to 25 wt .-%, each based on the total weight of the gel
  • the gel is substantially phosphate and / or phosphonate free.
  • the gel is bleach-free.
  • Phosphate-free and “phosphonate-free” as used herein means that the subject gel is substantially free of phosphates or phosphonates, i. in particular phosphates or
  • Phosphonates in amounts less than 0.1 wt .-%, preferably less than 0.01 wt .-%, based on the total weight of the gel.
  • Suitable builders include aminocarboxylic acids and their salts, carbonates, organic cobuilders and silicates.
  • Aminocarboxylic acids and / or their salts represent another important class of builders. Particularly preferred members of this class are methylglycinediacetic acid (MGDA) or its salts, and glutamic diacetic acid (GLDA) or its salts or ethylenediamine diacetic acid or its salts (EDDS). Also suitable are iminodisuccinic acid (IDS) and iminodiacetic acid (IDA).
  • MGDA methylglycinediacetic acid
  • GLDA glutamic diacetic acid
  • EDDS ethylenediamine diacetic acid or its salts
  • IDS iminodisuccinic acid
  • IDA iminodiacetic acid
  • aminocarboxylic acids or their salts may, for example, be between 0.1 and 15% by weight, preferably between 0.5 and 10.0% by weight, and in particular between 0.5 and 6% by weight .
  • Aminocarboxylic acids and their salts can be used together with the abovementioned builders, in particular also with the phosphate-free builders.
  • organic co-builders are polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymers
  • Carboxylates, aspartic acid, polyacetals and dextrins to call are Carboxylates, aspartic acid, polyacetals and dextrins to call.
  • Suitable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or their sodium salts, those of polycarboxylic acids being those
  • Carboxylic acids are understood to carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use of NTA is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. It is also possible, for example, the use of carbonate (s) and / or bicarbonate (s), preferably alkali metal carbonate (s), more preferably sodium carbonate. Alkali carbonates, especially sodium carbonate, can also be used as pH adjusters and in various embodiments of the invention are preferably present in an amount of from 15 to 40% by weight, more preferably from 20 to 30% by weight, based on the gel.
  • polymeric polycarboxylates for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a weight-average molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which are preferably a weight-average
  • this group can again be the short-chain polyacrylates that form a weight-average
  • the gels can be used as builder further crystalline layered silicates of the general formula NaMSix0 2x + i * y H2O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 22, preferably from 1, 9 to 4, with particularly preferred values for x is 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20. It is also possible to use amorphous sodium silicates having a modulus Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which are preferably delayed in dissolution and secondary wash properties.
  • the content of silicates is limited to amounts below 10% by weight, preferably below 5% by weight and in particular below 2% by weight. Particularly preferred gels are silicate-free.
  • perfume oils or perfumes within the scope of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
  • the perfumes / perfume oils can be encapsulated, for example in microcapsules, or used in free form or both.
  • the gel according to the invention can be introduced directly into the washing compartment or the dishwasher.
  • the metering can take place via a metering chamber of an automatic dishwashing machine.
  • the addition may be at any time during the
  • the gel according to the invention may be present in pre-portioned form as a single portion, in particular in the form of a water-soluble pouch, preferably with a polyvinyl alcohol-based coating, usually in the form of a water-soluble PVA film.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Gel auf Polysaccharidbasis, welches Glasschutzadditive ausgewählt aus Zinksalzen, Polyvinylamid und Polyvinylamin oder Kombination davon umfasst. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung dieses Gels für den Korrosionsschutz von Glaswaren bei Reinigungs-und/oder Spülvorgängen, insbesondere in einer Geschirrspülmaschine, und ein Verfahren zur Hemmung der Korrosion von Glaswaren bei Reinigungs- und/oder Spülvorgängen, insbesondere in einer Geschirrspülmaschine.

Description

.Korrosionsschutz für Glaswaren in einer Geschirrspülmaschine“
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Gel auf Polysaccharidbasis, welches Glasschutzadditive ausgewählt aus Zinksalzen, Polyvinylamid und Polyvinylamin oder Kombinationen davon umfasst. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung dieses Gels für den Korrosionsschutz von Glaswaren bei Reinigungs-und/oder Spülvorgängen, insbesondere in einer Geschirrspülmaschine und ein Verfahren zur Hemmung der Korrosion von Glaswaren bei Reinigungs- und/oder Spülvorgängen, insbesondere in einer Geschirrspülmaschine.
Die Korrosion von Glaswaren bei Reinigungs- und/oder Spülvorgängen einer Geschirrspülmaschine ist ein seit langem bekanntes Problem. Glaswaren unterliegen bei mehrmaligen Spülvorgängen in einer Geschirrspülmaschine unterschiedlich stark ausgeprägter Korrosion. Dabei kommt es nach dem Austreten von Mineralien zu einer fortschreitenden Hydrolyse des Silikat-Netzwerkes. Dies kann dann durch Abscheidung zur Bildung sichtbarer Trübungen und Schlieren im Glas führen.
Aus dem Stand der Technik sind verschiedene Ansätze zur Überwindung der beschriebenen Probleme bekannt.
Zum Beispiel beschreibt die EP 1 141 190 A1 die Verwendung von wasserlöslichem Glas als Korrosionsschutz für Glaswaren. Jedoch ist die Herstellung von wasserlöslichem Glas sowohl zeitlich als auch energetisch aufwendig, da diese bei Prozesstemperaturen von ca. 850°C durchgeführt werden muss.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb ein System bereitzustellen, welches die vorstehend beschriebenen Korrosionsprobleme verhindern oder verlangsamen kann und dabei einfach in seiner Herstellung ist.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben diesbezüglich gefunden, dass die Aufgabe durch ein Gel auf Polysaccharidbasis, welches Glasschutzadditive ausgewählt aus Zinksalzen, Polyvinylamid oder Polyvinylamin oder Kombinationen davon umfasst gelöst werden kann.
In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Gel, welches für den
Korrosionsschutz von Glaswaren geeignet ist und welches
mindestens ein Polysaccharidpolymer;
mindestens ein Glasschutzadditiv, ausgewählt aus Zinksalzen, Polyvinylamin, Polyvinylamid oder Mischungen davon;
gegebenenfalls mindestens ein Lösungsmittel; und gegebenenfalls mindestens ein Additiv;
umfasst oder daraus besteht.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung auch die Verwendung des Gels gemäß der Erfindung zum Korrosionsschutz von Glaswaren, insbesondere bei Reinigungs- und/oder Spülvorgängen in einer Geschirrspülmaschine.
Schließlich betrifft die Erfindung auch Verfahren zur Hemmung der Korrosion von Glaswaren, insbesondere in Reinigungs- und/oder Spülvorgängen, umfassend die Schritte:
i) in Kontakt bringen der Glaswaren mit dem erfindungsgemäßen Gel, wobei das Gel in Wasser gelöst wurde, insbesondere in einer Geschirrspülmaschine;
ii) gegebenenfalls Durchführen eines Reinigungs- oder Klarspülschrittes.
Das gewichtsmittlere Molekulargewicht kann gemäß der vorliegenden Erfindung mittels
Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrolstandards bestimmt werden.
Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Bestandteilen des Gels angegeben
Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die im Gel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit„mindestens einem Additiv“, auf die
Gesamtmenge von Additiv die im Gel enthalten ist, beziehen.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens ein Additiv“ bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene Additive, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von Additiven. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
„Im Wesentlichen frei“ wie hierin verwendet, bedeutet, dass die jeweilige Verbindung in weniger als 0,01 Gew.-%, bevorzugt 0,001 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,0001 Gew.-%, am stärksten bevorzugt gar nicht in der jeweiligen Komponente oder Zusammensetzung enthalten ist. Insbesondere bedeutet es auch, dass die jeweilige Verbindung nicht bewusst zugesetzt wurde.
Der Begriff„Gele“ oder„feste Gele“, wie hierin austauschbar verwendet, bezeichnet Zubereitungen, bei denen unter Standardbedingungen (25°C; 1013 mbar) eine Kraft von mindestens 0,03 mN erforderlich ist, um einen 30° Konus aus Edelstahl 5 mm tief in die jeweilige Produktmatrix eindringen zu lassen (gemessen mit dem Texture Analyzer TA.XT plus).
Das Gel auf Polysaccharid basis ist dabei insbesondere ein Gel auf Basis eines kationischen
Polysaccharids, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der kationischen Cellulosepolymeren und/oder der kationischen Guarderivate.
In verschiedenen Ausführungsformen ist das mindestens eine Polysaccharidpolymer in 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels enthalten.
Die Gele enthalten bevorzugt als kationische(s) Polysaccharid-Polymer(e) - bezogen auf das Gewicht des Gels - 0,1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,15 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,8 Gew.-% mindestens eines Polymers aus der Gruppe der kationischen Cellulosepolymeren und/oder der kationischen Guarderivate.
Kationische Cellulosepolymere im Sinne der Erfindung sind solche, die in mindestens einer
Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen. Cellulose ist aus beta-1 ,4- glycosidisch-verknüpften D-Glucopyranose-Einheiten aufgebaut und bildet unverzweigte,
wasserunlösliche Ketten. Als„Seitenkette" einer Cellulose werden chemische Substituenten definiert, die an das Cellulosegerüst binden und nicht zur nativen Cellulose zählen, da sie z. B. durch chemische Synthese nachträglich eingeführt wurden.
Bevorzugt sind quaternisierte Cellulosepolymere, die aus Hydroxy(C2-C4)alkylcellulosen hervorgehen, besonders bevorzugt aus Hydroxyethylcellulosen.
Solche Polymere sind dem Fachmann bekannt und im Handel von verschiedenen Firmen erhältlich. Besonders bevorzugt sind die unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-67 und/oder Polyquaternium-72 bekannten kationischen
Cellulosederivate. Ganz besonders bevorzugt sind Polyquaternium-10, Polyquaternium-24 und/oder Polyquaternium-67 und insbesondere bevorzugt ist Polyquaternium-10.
Bevorzugte erfindungsgemäße Gele enthalten als kationische(s) Polysaccharid-Polymer(e) - bezogen auf das Gewicht des Gels - 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,8 Gew.-% mindestens eines Polymers aus der Gruppe der Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-67 und/oder
Polyquaternium-72.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Gele enthalten als kationische(s) Polysaccharid-Polymer(e) - bezogen auf das Gewicht des Gels - 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,8 Gew.-% Polyquaternium-10. Geeignete kationische Guar-Derivate im Sinne der Erfindung sind kationische Hydroxyalkyl-Guar- Derivate, vorzugsweise kationisches Hydroxyethyltrimethylammonium-Guar und/oder kationisches Hydroxypropyltrimethylammonium-Guar mit gewichtsmittleren Molekulargewichten zwischen 100.000 und 2.000.000 g/mol.
Insbesondere bevorzugt sind die unter der INCI-Bezeichnung Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride bekannten kationischen Guar-Polymere mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht zwischen 200.000 und 1.600.000 g/mol. Die kationische Ladungsdichte dieser Guar-Polymere beträgt vorzugsweise mindestens 0,4 meq/g, bevorzugt mindestens 0,5 meq/g und insbesondere mindestens 0,6 meq/g. Die Bestimmung kann dabei beispielsweise mittels Titration erfolgen. Ihr Stickstoffgehalt liegt vorzugsweise im Bereich von 1 ,1 bis 1 ,8 Gew.-% (bezogen auf ihr Gesamtgewicht).
Kationische Guar-Derivate, die unter der INCI-Bezeichnung Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride bekannt sind, sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise unter den Handelsnamen Cosmedia® Guar, N-Hance® und/oder Jaguar® von verschiedenen Anbietern erhältlich.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Gele enthalten als kationische(s) Polysaccharid-Polymer(e) - bezogen auf das Gewicht des Gels - 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,8 Gew.-% Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride.
Das Gel der vorliegenden Erfindung enthält zudem mindestens ein Glasschutzadditiv, ausgewählt aus Zinksalzen, Polyvinylamin, Polyvinylamid oder Mischungen davon.
In verschiedenen Ausführungsformen ist das mindestens eine Glasschutzadditiv in 0,1 bis 15,0 Gew.- %, bevorzugt 2,0 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels enthalten.
Bevorzugte Zinksalze sind Zinkacetat, Zinkchlorid, Zinkoxid, Zinksulfid, Zinkstearat, Zinkcarbonat, und Zinkricinoleat, insbesondere bevorzugt sind Zinkchlorid, Zinkacetat und Zinkricinoleat.
Polyvinylaminverbindungen im Sinne der Erfindung sind Polyvinylaminpolymere.
Polyvinylamidverbindungen im Sinne der Erfindung sind Polyvinylamidpolymere.
Die erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendenden Polyvinylamin- und/oder Polyvinylamid-haltigen Polymere können durch radikalische Polymerisation von N-Vinylcarbon-säureamiden, wie N- Vinylformamid, N-Vinyl-N-methylformamid, N-Vinyl-acetamid, N-Vinyl-N-methylacetamid, N-Vinyl-N- ethylformamid, N-Vinyl-N-n-propylformamid, N-Vinyl-N-isopropylformamid, N-Vinyl-N-isobutylformamid, N-Vinyl-N-methylacetamid, N-Vinyl-N-n-butylacetamid und N-Vinyl-N-methylpropionamid, vorzugsweise von N-Vinylformamid, und bevorzugt anschließende vollständige oder insbesondere partielle Hydrolyse der Amidfunktionen zu Aminfunktionen hergestellt werden.
Die Hydrolyse kann unter alkalischen oder sauren Bedingungen durchgeführt werden, wobei vorzugsweise in wässrigem Medium und bei einer Temperatur von 70 bis 90°C gearbeitet wird. Es ist jedoch auch möglich, inerte organische Lösungsmittel, wie Dioxan oder aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, oder Alkohole, z.B. tert. -Butanol, als Reaktionsmedium zu verwenden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere können zusätzlich ein monoethylenisch ungesättigtes Comonomer einpolymerisiert enthalten. Selbstverständlich können auch mehrere Comonomere einpolymerisiert sein. Als Comonomere eignen sich anionische, nichtionische und kationische Monomere.
Als geeignete anionische Comonomere seien beispielsweise genannt:
a,b -ungesättigte Monocarbonsäuren, die vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure, und deren Alkalimetall- und Ammoniumsalze;
ungesättigte Dicarbonsäuren, die vorzugsweise 4 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Itaconsäure und Maleinsäure, deren Anhydride, wie Maleinsäureanhydrid, und deren Alkalimetall- und Ammoniumsalze;
Halbester von ungesättigten Dicarbonsäuren mit C1-C6-Alkoholen, wie Itacon- und
Maleinsäure haibester.
Als anionisches Comonomer bevorzugt sind Acrylsäure und ihre Salze, vor allem Natriumacrylat.
Geeignete nichtionische Comonomere sind z.B.:
Ester von monoethylenisch ungesättigten C3-C6-Carbonsäuren, vor allem von Acrylsäure und Methacrylsäure, mit einwertigen C1-C22-Alkoholen, insbesondere mit C1-C6-Alkoholen; sowie Hydroxyalkylester von monoethylenisch ungesättigten C3-C6-Carbonsäuren, vor allem von Acrylsäure und Methacrylsäure, mit zweiwertigen C2-C4-Alkoholen, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, sec.-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Ethylhexyl(meth)acrylat, Hydroxyethyl(meth)acrylat und Hydroxypropyl(meth)acrylat;
Amide von monoethylenisch ungesättigten C3-C6-Carbonsäuren, vor allem von Acrylsäure und Methacrylsäure, mit primären und sekundären C1-C12-Aminen, wie (Meth)Acrylamid, N- Methyl(meth)acrylamid, N-lsopropyl(meth)acrylamid und N Butyl(meth)acrylamid;
Vinylester von gesättigten C1-C11-Carbonsäuren, wie Vinylacetat und Vinylpropio nat;
aliphatische und aromatische Olefine, wie Ethylen, Propylen, C4-C24-a-Olefine, insbesondere C4-C16-a-Olefine, z.B. Butylen, Isobutylen, Diisobuten, Styrol und a-Methylstyrol, sowie auch Diolefine mit einer aktiven Doppelbindung, z.B. Butadien; ungesättigte Alkohole, wie Vinylalkohol und Allylalkohol; ungesättigte Nitrile, wie Acrylnitril und Methacrylnitril.
Als geeignete kationische Comonomere seien z.B. genannt:
N- Vinyllactame von Lactamen mit 5- bis 7-gliedrigen Ringen, wie N-Vinylpyrrolidon, N- Vinylcaprolactam und N-Vinyloxazolidon;
Vinylimidazol- und Vinylimidazolineinheiten enthaltende Monomere und deren Alkylderivate, insbesondere C1-C15-Alkylderivate, sowie deren Quaternisierungsprodukte, wie N-Vinylimidazol, N- Vinyl-2-methylimidazol, N-Vinyl-4-methylimidazol, N Vinyl-5-methylimidazol, N-Vinyl-2-ethylimidazol, N-Vinylimidazolin, N-Vinyl-2 methylimidazolin und N-Vinyl- 2-ethylimidazolin;
Vinylpyridine und deren Quaternisierungsprodukte, wie 4-Vinylpyridin, 2-Vinyl-pyridin, N-Methyl- 4-vinylpyridin und N- Methyl-2-vinylpyridin;
basische Ester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere die Ester von a,b- ungesättigten C3-C6-Monocarbonsäuren, vor allem von Acrylsäure und Methacrylsäure, mit
Aminoalkoholen, vor allem N,N-Di(C1-C4-alkyl)amino-C2-C6-alkoholen, und deren
Quaternisierungsprodukte, wie Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Dimethylaminopropyl(meth)acrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminopropylacrylat, Dimethylaminobutylacrylat und
Diethylaminobutylacrylat;
basische Amide von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere die N,N-Di(C1-C4- alkyl)amino(C2-C6-alkyl)amide von a,b-ungesättigten C3-C6-Monocarbonsäuren, vor allem von Acrylsäure und Methacrylsäure, und deren Quaternisierungsprodukte, wie
Dimethylaminoethyl(meth)acrylamid, Diethylaminoethyl(meth)acrylamid,
Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid und Diethyleminopropyl(meth)acrylamid.
Wenn die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere Comonomere einpolymerisiert enthalten, liegt ihr Gehalt im Allgemeinen bei 0,1 bis 80 mol-%, insbesondere bei bis 50 mol-%, bezogen auf das Polymer.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere können in wasserlöslicher Form vorliegen, sie können aber auch vernetzt und damit wasserunlöslich sein. Bevorzugt sind die Polymere
wasserlösliche Polymere.
Die Vernetzung kann durch thermische Behandlung des Polymers und/oder durch Umsetzung mit Ameisensäurederivaten vorgenommen werden, wobei gezielt Amidine gebildet werden. Bevorzugt erfolgt die Vernetzung jedoch durch Einpolymerisieren eines weiteren mindestens zwei ethylenisch ungesättigte, nicht konjugierte Doppelbindungen enthaltenden, vernetzenden Comonomers.
Als Vernetzer eignen sich beispielsweise:
Alkylenbisacrylamide, wie Methylenbisacrylamid und N,N'-Acryloylethylendiamin
Divinylalkylenharnstoffe, wie N,N'-Divinylethylenharnstoffund N,N'-Divinylpropylenharnstoff; -Ethylidenbis-3-(N-vinylpyrrolidon), N,N'-Divinyldlimidazolyl(2,2')butan und 1 ,1 '-Bis (3,3 - vinylbenzimidazolith-2- on)1 ,4-butan;
Alkylenglykoldi(meth)acrylate, wie Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat und Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat;
aromatische Divinylverbindungen, wie Divinylbenzol und Divinyltoluol; Vinylacrylat,
Allyl(meth)acrylat, Triallylamin, Divinyldioxan und Pentaerythrittriallylether.
Die erfindungsgemäß Polymere weisen bevorzugt gewichtsmittlere Molekulargewichte Mw von 1000 bis 6 000 000 g/mol, vorzugsweise 45 000 bis 450 000 g/mol, auf.
Besonders bevorzugt ist ein Copolymer aus Vinylamin und N-Vinylformamid. Da Vinylamin selbst nicht zugänglich ist werden Copolymere aus Vinylamin und N-Vinylformamid durch Polymerisation von N- Vinylformamid und anschließender alkalischer Hydrolyse wie vorstehend beschrieben hergestellt. Dabei können Produkte mit unterschiedlichem Hydrolysegrad hergestellt werden. Copolymere aus Vinylamin und N-Vinylformamid sind beispielsweise unter der Bezeichnung„Lupamin®“ von der BASF kommerziell erhältlich.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung zeichnen sich die Gele dadurch aus, dass das mindestens eine Glasschutzadditiv ausgewählt ist aus Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkricinoleat,
Polyvinylamin, Polyvinylamid und Mischungen davon, bevorzugt ist Polyvinylamin und mindestens eines Zinksalzes ausgewählt aus Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkricinoleat enthalten.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Zinksalz, insbesondere Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkricinoleat, in 0,5 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels enthalten; und/oder das Polyvinylamin in 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels enthalten.
Das Gel kann ferner mindestens ein Lösungsmittel enthalten. Das mindestens eine Lösungsmittel ist bevorzugt ein organisches Lösungsmittel ist, insbesondere eine Mischung aus einem polaren und einem unpolaren Lösungsmittel. Besonders bevorzugt ist das polare Lösungsmittel ein organisches Lösungsmittel mit mindestens einer Hydroxygruppe, insbesondere Alkanolamine, Polyole wie
Ethylenglycol, 1 ,2-Propylenglycol und 1 ,2-Glycerin, insbesondere 1 ,2 Propylenglycol. Dass mindestens eine unpolare organische Lösungsmittel ist bevorzugt ein Öl, insbesondere ein pflanzliches natürlich vorkommendes Öl wie Rizinusöl, Castoröl, Kokosnussöl, Maisöl, Leinsamenöl, Baumwollsamenöl, Sesamöl, Palmöl, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Soyabohnenöl, insbesondere Rizinusöl.
Das mindestens eine Lösungsmittel ist in verschiedenen Ausführungsformen in Mengen von 20,0 bis 90,0 Gew.-%, bevorzugt 50,0 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt in 70,0 bis 80,0 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels. Das Gel kann ferner mindestens ein Additiv enthalten. Die Additive sind bevorzugt ausgewählt aus Alkali- und Erdalkalimetallsalzen, wie Natriumsulfat, Füllstoffen, wie Silica oder Aerosil, Builder, Korrosionsinhibitoren, Enzymen, Gerüststoffen, wie Aerosil, Schauminhibitoren, Tensiden,
Bitterstoffen, Sequestrierungsmitteln, Elektrolyten, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen und Farbstoffen.
In verschiedenen Ausführungsformen ist das mindestens eine Additiv in einer Menge von 0,1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, weiter bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Gel
In bevorzugten Ausführungsformen ist das Gel im Wesentlichen phosphat- und/oder phosphonatfrei.
In weiteren bevorzugten Ausführungsformen ist das Gel bleichmittelfrei. Im Wesentlichen
„Phosphatfrei“ und„phosphonatfrei“, wie hierin verwendet, bedeutet, dass das betreffende Gel im Wesentlichen frei von Phosphaten bzw. Phosphonaten ist, d.h. insbesondere Phosphate bzw.
Phosphonate in Mengen kleiner als 0,1 Gew.-%, vorzugsweise kleiner als 0,01 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels enthält.
Zu den einsetzbaren Gerüststoffen zählen Aminocarbonsäuren sowie ihre Salze, Carbonate, organische Cobuilder und Silikate.
Aminocarbonsäuren und/oder ihre Salze stellen eine weitere bedeutende Klasse der Gerüststoffe dar. Besonders bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind Methylglycindiessigsäure (MGDA) oder ihre Salze sowie Glutamindiessigsäure (GLDA) oder ihre Salze oder Ethylendiamindiessigsäure oder ihre Salze (EDDS). Ebenfalls geeignet sind Iminodibernsteinsäure (IDS) und Iminodiessigsäure (IDA). Der Gehalt an diesen Aminocarbonsäuren bzw. ihren Salzen kann beispielsweise zwischen 0,1 und 15 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 10,0 Gew.-%, und insbesondere zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, betragen. Aminocarbonsäuren und ihre Salze können zusammen mit den vorgenannten Gerüststoffen, insbesondere auch mit den phosphatfreien Gerüststoffen eingesetzt werden.
Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere
Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale und Dextrine zu nennen.
Geeignete organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche
Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz von NTA aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Möglich ist beispielsweise auch der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat. Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, können auch als pH-Stellmittel verwendet werden und sind in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung bevorzugt in einer Menge von 15 bis 40 Gew.%, stärker bevorzugt 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gel enthalten.
Als Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 500 bis 70.000 g/mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt ein gewichtsmittleres
Molekulargewicht von 2000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die ein gewichtsmittleres
Molekulargewicht von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Die Gele können als Gerüststoff weiterhin kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSix02x+i * y H2O, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2Ü : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen.
In bevorzugten Gelen wird der Gehalt an Silikaten auf Mengen unterhalb 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb 2 Gew.-% begrenzt. Besonders bevorzugte Gele sind Silikat-frei.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Die Duftstoffe/Parfümöle können verkapselt, beispielsweise in Mikrokapseln, oder in freier Form oder beides eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Gel kann beim Einsatz direkt in den Spülraum oder die Spülmaschine eingebracht werden. Beispielsweise kann die Dosierung über eine Dosierkammer einer automatischen Geschirrspülmaschine erfolgen. Die Zugabe kann dabei zu einem beliebigen Zeitpunkt des
Spülprogramms erfolgen. Das erfindungsgemäße Gel kann vorportioniert als Einmalportion vorliegen, insbesondere in Form eines wasserlöslichen Pouches, bevorzugt mit einer Umhüllung auf Polyvinylalkoholbasis, üblicherweise in Form einer wasserlöslichen PVA-Folie.
Alle hierin im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Gelen beschriebenen (bevorzugten) Ausführungsformen sind ebenso auf die erfindungsgemäße Verwendung sowie entsprechende Verfahren anwendbar und umgekehrt.
Beispiele:
Es wurden Gele aus folgenden Zusammensetzungen hergestellt:

Claims

Patentansprüche:
1. Ein Gel, geeignet zum Korrosionsschutz von Glaswaren, welches
mindestens ein Polysaccharidpolymer;
mindestens ein Glasschutzadditiv, ausgewählt aus Zinksalzen, Polyvinylamin, Polyvinylamid oder Mischungen davon;
gegebenenfalls mindestens ein Lösungsmittel; und
gegebenenfalls mindestens ein Additiv;
umfasst oder daraus besteht.
2. Gel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine
Polysaccharidpolymer ein kationisches Polysaccharidpolymer ist, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der kationischen Cellulosepolymeren und/oder der kationischen Guarderivate.
3. Gel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) das mindestens eine Polysaccharidpolymer in 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels enthalten ist; und/oder
(b) das mindestens eine Glasschutzadditiv in 0,1 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 10,0 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels enthalten ist.
4. Gel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Glasschutzadditiv ausgewählt ist aus Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkricinoleat, Polyvinylamin, Polyvinylamid und Mischungen davon, bevorzugt ist Polyvinylamin und mindestens eines Zinksalzes ausgewählt aus Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkricinoleat enthalten.
5. Gel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Zinksalz, insbesondere Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkricinoleat, in 0,5 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels enthalten ist und/oder
dass das Polyvinylamin in 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels enthalten ist.
6. Gel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) das mindestens eine Lösungsmittel ein organisches Lösungsmittel ist, insbesondere eine Mischung aus einem polaren und einem unpolaren Lösungsmittel, besonders bevorzugt ist ein organisches Lösungsmittel mit mindestens einer Hydroxygruppe enthalten, wie 1 ,2- Propylenglycol und/oder ein unpolares organisches Lösungsmittel, wie Öle, insbesondere Rizinusöl; und/oder
(b) das mindestens eine Lösungsmittel in 20,0 bis 90,0 Gew.-%, bevorzugt 50,0 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt in 70,0 bis 80,0 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels.
7. Gel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Gel ferner mindestens ein Additiv ausgewählt aus Alkali- und Erdalkalimetallsalzen, wie Natriumsulfat, Füllstoffen, wie Silica oder Aerosil, Builder, Korrosionsinibitoren, Enzymen, Gerüststoffen, Schauminihibtoren, Tensiden, Bitterstoffen, Sequestrierungsmitteln, Elektrolyten, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen und Farbstoffen enthält.
8. Gel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Additiv in einer Menge von 0, 1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, weiter bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% enthalten ist, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels.
9. Verwendung des Gels nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zum Korrosionsschutz von Glaswaren, insbesondere bei Reinigungs- und/oder Spülvorgängen in einer Geschirrspülmaschine.
10. Verfahren zur Hemmung der Korrosion von Glaswaren, insbesondere in Reinigungs- und/oder Spülvorgängen, umfassend die Schritte:
i) in Kontakt bringen der Glaswaren mit dem Gel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 wobei das Gel in Wasser gelöst wurde, insbesondere in einer Geschirrspülmaschine;
ii) gegebenenfalls Durchführen eines Reinigungs- oder Klarspülschrittes.
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