EP3765646B1 - Composition d'acier - Google Patents

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EP3765646B1
EP3765646B1 EP19742812.1A EP19742812A EP3765646B1 EP 3765646 B1 EP3765646 B1 EP 3765646B1 EP 19742812 A EP19742812 A EP 19742812A EP 3765646 B1 EP3765646 B1 EP 3765646B1
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EP
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advantageously
steel
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treatment
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Atman BENBAHMED
Johanna Andre
Fredrik SANDBERG
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Aubert and Duval SA
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Aubert and Duval SA
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    • C21D2211/008—Martensite

Definitions

  • the present invention relates to a new steel of the 10CrMoNiVCo type with a low carbon content and a high cobalt content for thermochemical treatment, in particular intended for the field of transmissions such as bearings and gears.
  • the alloy according to the invention can also be used for other applications requiring high surface hardness combined with good core toughness, for example in the case of injection systems.
  • Bearings are mechanical components that ensure relative and constrained movements in orientation and direction between two parts. Bearings include several components: inner ring, outer ring as well as rolling bodies (ball or cylinder) arranged between these two rings. To ensure reliability and performance over time, it is important that these different elements have good properties in terms of rolling fatigue, wear, etc.,...
  • Gears are mechanical power transmission devices. To ensure favorable power density (ratio of power transmitted by the size of the gears) and operating reliability, the gears must have good structural fatigue (tooth root) and contact fatigue (tooth blank) properties.
  • the conventional techniques for producing these metallic components have recourse to electric steelmaking processes followed by possible remelting operations, or single or multiple vacuum remeltings.
  • the ingots thus produced are then shaped by hot transformation processes such as rolling or forging in the form of bars, tubes or rings.
  • 1st Type the chemical composition of the component makes it possible to obtain the mechanical properties directly after suitable heat treatment.
  • 2nd Type the component requires a thermochemical treatment to enrich the surface with interstitial chemical elements such as carbon and/or nitrogen. This generally superficial enrichment then makes it possible to obtain high mechanical properties after heat treatment to depths of a few millimeters maximum. These steels generally have better ductility properties than Type 1 steels.
  • thermochemical processes applied to steels of the 1st type aimed at enriching the surface with nitrogen to obtain very high mechanical properties.
  • the first of the properties required in the field of bearings or gears is obtaining a very high level of hardness.
  • These type 1 and type 2 steels generally have surface hardness levels above 58 HRC.
  • the most common grades known as M50 (0.8%C-4%Cr-4.2%Mo-1%V) or 50NiL (0.12%C-4%Cr-4.2%Mo -3.4%Ni-1%V) do not exceed, after any thermochemical treatment and appropriate heat treatment, a surface hardness of 63 HRC. Obtaining hardnesses above 64 HRC is now required to significantly improve the properties of the component.
  • this matrix comprises from 5 to 40% by volume of pearlite, which results in a lack of ductility of this matrix and therefore embrittlement.
  • the material also contains porosity (up to 10%) which does not allow good mechanical strength and fatigue properties to be achieved.
  • this document does not suggest using a low copper content and on the contrary indicates that its content can be up to 15% by weight.
  • a high copper content is not sought for the applications of the present invention because copper is a known embrittling agent, the content of which should not exceed 0.5% by weight relative to the total weight of the steel composition. .
  • the patent US8157931 describes a steel of the Ni-Co type having a cobalt content of between 9.9 and 10% and a carbon content of between 0.1 and 0.12% and having a high surface hardness of the order from 68-69 HRC.
  • a steel has a high chromium content (5.3-5.4%), a low vanadium (0.20-0.21%) and molybdenum (2.5-2.52%) content and does not contain tungsten.
  • This shade balancing leads after thermochemical treatment and associated quality treatment (including quenching at 1110°C and tempering at 482°C) to an interesting surface hardness but which decreases very rapidly with depth, it is thus from 600 ⁇ m of depth already identical to that of the base metal (figure 1).
  • Claim 1 of this patent stipulates a carbon content in the cemented layer limited to approximately 0.8%. In fact, graphite could appear from 1% by weight of C in the cemented layer (surface layer obtained after cementation).
  • This application also does not describe the core hardness (translating the mechanical resistance) of this grade, and given the very low level of carbon it is expected that this degrades the mechanical resistance.
  • this application does not describe any deep layer carburizing profile.
  • a high hardness throughout this depth also allows more tolerance when it comes to removing material for repair or rectification during machining, and it is all the more useful for the transmission application. of power which is not mentioned in JPH11-210767 .
  • the present invention therefore relates to a steel composition, as defined in the claims.
  • the unavoidable impurities chosen in particular from Titanium (Ti), Sulfur (S), Phosphorus (P), Copper (Cu), Tin (Sn), Lead (Pb), Oxygen ( O) and their mixtures, are kept at the lowest level.
  • These impurities are generally mainly due to the manufacturing process and the quality of the charging.
  • the composition according to the invention comprises at most 1% by weight of unavoidable impurities, advantageously at most 0.75% by weight, even more advantageously at most 0.50% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the carbide-forming elements which also have a stabilizing effect on the ferrite, so-called alphagenic elements, are essential to the steel composition according to the invention so as to provide sufficient hardness, resistance to heat and wear. .
  • austenite stabilizing elements so-called gammagenic elements.
  • the steel composition according to the invention therefore comprises carbon (C) in a content comprised in the range 0.06-0.20%, preferably 0.07-0.20%, in particular 0.08-0 20%, more particularly 0.08-0.18%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • Carbon (C) stabilizes the austenitic phase of the steel at the heat treatment temperatures and is essential for the formation of carbides which bring the mechanical properties in general, in particular the mechanical resistance, the high hardness, the resistance to heat and to wear.
  • the presence of a small amount of carbon in a steel is beneficial for avoiding the formation of undesirable and brittle intermetallic particles and for forming small amounts of carbides to prevent excessive grain size growth during solution treatment prior to quenching operation.
  • the initial carbon content should not, however, be too high since it is possible to increase the surface hardness of the components formed from the steel composition by carburizing. It is also known that, in general, increasing the carbon content makes it possible to significantly increase the level of hardness, which is generally penalizing with respect to the ductility properties. It is for this reason that the carbon content is limited to a maximum of 0.20% to obtain a level of core hardness of the material of a maximum of 650 HV.
  • the carbon is implanted in the surface layers of the component, so as to obtain a gradient of hardness.
  • Carbon is the main element for controlling the hardness of the martensitic phase formed after carburizing and heat treatment. In a case-hardened steel, it is essential to have a core part of the material with a low carbon content while having a hard surface with a high carbon content after thermochemical carburizing treatment.
  • the steel composition according to the invention further comprises Chromium (Cr) in a content comprised in the range 2.5-5.0%, preferably 3.0-4.5%, even more preferably 3.5 -4.5%, even more advantageously 3.8-4.0% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Chromium (Cr) in a content comprised in the range 2.5-5.0%, preferably 3.0-4.5%, even more preferably 3.5 -4.5%, even more advantageously 3.8-4.0% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Chromium contributes to the formation of carbides in steel and is one of the main elements which controls the hardenability of steels.
  • Chromium can also promote the appearance of ferrite and residual austenite.
  • the chromium content of the steel composition according to the invention must therefore not be too high.
  • the steel composition according to the invention also comprises Molybdenum (Mo) in a content comprised in the range 4.0-6.0%, preferably 4.5-5.5%, even more preferably 4.8- 5.2%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • Mo Molybdenum
  • Molybdenum improves the resistance to tempering, the wear resistance and the hardness of the steel.
  • molybdenum has a strong stabilizing effect on the ferrite phase and should therefore not be present in too large a quantity in the steel composition according to the invention.
  • the steel composition according to the invention further comprises Tungsten (W) in a content comprised in the range 0.01-3.0%, preferably 0.01-1.5%, even more preferably 0.01 -1.4%, advantageously 0.01-1.3%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • W Tungsten
  • Tungsten is a ferrite stabilizer and a strong carbide-forming element. It improves the resistance to heat treatment and wear and the hardness by formation of carbides. However, it can also lower the surface hardness of steel and especially the properties of ductility and toughness. For this element to fully play its role, it is necessary to carry out high-temperature solution treatments.
  • the steel composition according to the invention further comprises Vanadium (V) in a content comprised in the range 1.0-3.0%, preferably 1.5-2.5%, even more preferably 1.7 -3.0%, advantageously 1.7-2.5%, more advantageously 1.7-2.3%, even more advantageously 2.00-2.3%, in particular 2.0-2.2%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • V Vanadium
  • Vanadium stabilizes the ferrite phase and has a strong affinity with carbon and nitrogen. Vanadium provides resistance to wear and tempering by forming hard vanadium carbides. Vanadium can be partly substituted by niobium (Nb), which has similar properties.
  • Niobium + Vanadium must therefore be in the range 1.0-3.5% by weight relative to the total weight of the composition, advantageously in the range 1.7-3.5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the steel composition according to the invention does not include niobium.
  • the steel composition according to the invention also comprises Nickel (Ni) in a content comprised in the range 2.0-4.0%, preferably 2.5-3.5%, even more preferably 2.7- 3.3%, advantageously 3.0-3.2%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • Nickel Ni
  • the steel composition according to the invention also comprises Nickel (Ni) in a content comprised in the range 2.0-4.0%, preferably 2.5-3.5%, even more preferably 2.7- 3.3%, advantageously 3.0-3.2%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • Nickel promotes the formation of austenite and therefore inhibits the formation of ferrite. Another effect of Nickel is to decrease the Ms temperature, that is to say the temperature at which the transformation of austenite into martensite begins during cooling. This can prevent the formation of martensite. The quantity of Nickel must therefore be controlled so as to avoid the formation of residual austenite in the cemented components.
  • the steel composition according to the invention further comprises Cobalt (Co) in a content comprised in the range 9.0-12.5%, preferably 9.5-12.5%, advantageously 9.5-11 0.0%, more preferably 9.5-10.5%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • Co Co
  • the Cobalt content is measured according to the ASTM-E1097-12 standards published in June 2017 and ASTM E1479_16 published in December 2016.
  • the error in measuring the Cobalt content of the steel according to the invention is thus ⁇ 2, 5% relative approximately and evaluated according to ISO5724-1 (December 1994), ISO5725-2 (December 1994), ISO5725-3 (December 1994), ISO5725-4 (December 1994), ISO5725-5 (December 1994), ISO5725 -6 (December 1994) and the NF ISO/CEI Guide 98-3 standard of July 11, 2014.
  • Cobalt is a strong stabilizing element of austenite which prevents the formation of undesirable ferrite. Unlike Nickel, Cobalt increases the Ms temperature, which in turn decreases the amount of residual austenite. Cobalt, in association with Nickel, allows the presence of ferrite stabilizers such as the carbide-forming elements Mo, W, Cr and V.
  • the carbide-forming elements are essential for the steel according to the invention because of their effect on hardness, heat resistance and wear resistance. Cobalt has a small hardness increasing effect on steel. However, this increase in hardness is correlated with the decrease in toughness.
  • the steel composition according to the invention must therefore not contain too large a quantity of cobalt.
  • Co makes it possible to limit the C content while avoiding the promotion of ferrite for a composition according to the invention (containing the Cr, Mo, V, Ni and W contents as described above). This limitation in carbon makes it possible to compensate for the increase in hardness linked to the addition of Co.
  • the steel composition according to the invention may also comprise silicon (Si) in a content ⁇ 0.70%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • Si silicon
  • it comprises silicon, in particular in a content comprised in the range 0.05-0.50%, preferably 0.05-0.30%, advantageously 0.07-0.25%, even more advantageously 0 10-0.20%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • the steel composition according to the invention may also comprise manganese (Mn) in a content ⁇ 0.70%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • Mn manganese
  • it comprises manganese, in particular in a content comprised in the range 0.05-0.50%, preferably 0.05-0.30%, advantageously 0.07-0.25%, even more advantageously 0 10-0.22%, even more particularly 0.10-0.20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Manganese stabilizes the austenite phase and decreases the Ms temperature in the steel composition.
  • Manganese is generally added to steels during their manufacture because of its affinity for sulfur, so manganese sulphide is formed during solidification. This eliminates the risk of formation of iron sulphides which have an adverse effect on the hot machining of steels.
  • Manganese is also part of the deoxidation step like Silicon. The combination of Manganese with Silicon gives more effective deoxidation than each of these elements alone.
  • the steel composition according to the invention may comprise Nitrogen (N), in a content ⁇ 0.50%, preferably ⁇ 0.20%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • Nitrogen promotes the formation of austenite and lowers the transformation of austenite into martensite. Nitrogen can to a certain extent replace carbon in the steel according to the invention to form nitrides. However, the carbon+nitrogen content must be in the range 0.06-0.50% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the steel composition according to the invention may comprise Aluminum (Al), in a content ⁇ 0.15%, preferably ⁇ 0.10%, by weight relative to the total weight of the composition .
  • Aluminum (Al) can in fact be present during the steel manufacturing process according to the invention and contributes very effectively to the deoxidation of the liquid steel. This is particularly the case during reflow processes such as the VIM-VAR process.
  • the Aluminum content is generally higher in steels produced using the VIM-VAR process than in steels obtained by powder technology. Aluminum generates difficulties during atomization by obstruction of the casting nozzle by oxides.
  • a low oxygen content is important to obtain good micro-cleanliness as well as good mechanical properties such as fatigue resistance and mechanical strength.
  • the oxygen contents obtained by the ingot route are typically less than 15 ppm.
  • the composition according to the present invention is cementable, that is to say it can undergo a cementation treatment, and/or nitriding, that is to say it can undergo a nitriding treatment and even advantageously it can undergo a thermochemical treatment, in particular chosen from carburizing, nitriding, carbonitriding and carburizing followed by nitriding.
  • the surface is thus advantageously enriched with carbon to obtain a final carbon content (final surface carbon content) of 0.5% - 1.7% by weight, more particularly of 0 .8% - 1.5% by weight, more preferably at least 1% by weight, in particular 1-1.3% by weight, even more preferably > 1.1% by weight, even more particularly between 1 .2 and 1.5% by weight.
  • the superficial carbon content will be understood to have been determined using sampling of a superficial layer to a depth of 100 microns.
  • nitriding is used, it is the Nitrogen content which increases on the surface of the steel, and therefore also the surface hardness.
  • the steel composition according to the invention has, after a thermochemical treatment, advantageously carburizing or nitriding or carbonitriding or carburizing then nitriding, followed by a heat treatment, a higher surface hardness at 67HRC, in particular greater than or equal to 68 HRC, measured according to the ASTM E18 standard published in July 2017 or equivalent standard.
  • 910HV approximately 67.25 HRC according to the ASTM E140-12b standard published in May 2013
  • 920 HV in particular greater than or equal to 940HV
  • 930 HV corresponding to approximately 67.75 HRC according to the ASTM E140-12b standard published in May 2013
  • 940 HV corresponding to 68 HRC according to the standard ASTM E140-12b published in May 2013
  • 950 HV measured according to standard ASTM E384 published in August 2017 or equivalent standard after solution treatment at a temperature of 1150°C.
  • the steel composition obtained by virtue of these treatments advantageously has a surface carbon concentration (final surface content) of 1-1.3% by weight.
  • the advantage of the steel according to the invention is therefore to obtain high levels of hardness with limited heat treatment (temperature between 1090°C-1160°C, advantageously between 1100°C-1160°C, more advantageously between 1100°C-1155°C, in particular between 1100°C-1150°C, more particularly 1150°C).
  • the steel composition according to the invention has, after a thermochemical treatment, advantageously carburizing or nitriding or carbonitriding or carburizing then nitriding, followed by a heat treatment, a martensitic structure having a residual austenite content of less than 10% by weight, more preferably less than 0.5% by weight, and free of ferrite and pearlite, phases known to reduce the surface hardness of steel.
  • Said heat treatment may be as described above.
  • step d) of the process according to the present invention is as described above.
  • thermochemical treatment of step c) of the process according to the present invention consists of a carburizing or nitriding or carbonitriding or carburizing and then nitriding treatment, advantageously it is a carburizing treatment, more particularly allowing carbon enrichment at the surface resulting in a final surface carbon content of at least 1% by weight, even more advantageously > 1.1% by weight.
  • step b) of the process according to the present invention consists of a step of rolling, forging and/or extrusion, advantageously of forging.
  • step a) for producing the process according to the present invention is implemented by a conventional production process in an arc furnace with refining and remelting under conductive slag (ESR), or by a VIM or VIM-VAR process, possibly with a conductive slag remelting step (ESR) and/or under vacuum (VAR), or by Powder Metallurgy such as gas atomization and compression by hot isostatic compaction (HIP).
  • ESR conductive slag
  • VAR conductive slag remelting step
  • VAR conductive slag remelting step
  • HIP hot isostatic compaction
  • the steel according to the present invention can be produced by a VIM-VAR process.
  • This process makes it possible to obtain very good inclusion cleanliness and improves the chemical homogeneity of the ingot. It is also possible to carry out a remelting process under conductive slag (ESR: Electro Slag Remelting) or to combine ESR and VAR (vacuum remelting) operations.
  • ESR Electro Slag Remelting
  • VAR vacuum remelting
  • This steel can also be obtained by Powder Metallurgy. This process makes it possible to produce metal powder of high purity by atomization, preferably gas atomization making it possible to obtain low oxygen contents.
  • the powder is then compressed using, for example, hot isostatic compaction (HIP).
  • HIP hot isostatic compaction
  • the present invention also relates to a steel blank capable of being obtained by the process according to the invention.
  • This blank is made from steel having the composition according to the present invention and as described above.
  • It also relates to the use of a blank according to the invention or of a steel composition according to the invention for the manufacture of a mechanical component or of an injection system, advantageously of a transmission such as a gear, a transmission shaft and/or a bearing and therefore in particular a bearing.
  • a transmission such as a gear, a transmission shaft and/or a bearing and therefore in particular a bearing.
  • a mechanical component advantageously a transmission element, in particular a gear, a transmission shaft or a bearing, more particularly a bearing or a gear, even more particularly a bearing, made of steel having the composition according to the invention or obtained from a steel blank according to the invention.
  • a steel injection system having the composition according to the invention or obtained from a steel blank according to the invention.
  • the Nb content is below the detection limit. Count ⁇ 0.005% for all examples.
  • Comparative Example 1 These compositions are very similar with the exception of Comparative Example 1.
  • the main notable differences between Comparative Example 1 and Example 1 relate to the V, Mo and Cr content.
  • the surface hardness after carburizing exceeds 920 HV for a solution treatment temperature of 1100° C. and exceeds 930 HV for a solution treatment temperature of 1150° C.
  • the hardness at 1 mm depth is always greater than 860 HV for a solution temperature of 1100°C and is always greater than 880 HV for a solution temperature of 1150°C for all the examples except the example comparative 1 (effect of the lack of alloying elements).
  • the hardnesses on the base materials are all less than 650 HV.
  • Comparative example 2 presents delta ferrite after heat treatment, in a small quantity but sufficient to reduce the toughness properties.
  • Example 7 very close to comparative example 2 in terms of its composition to the nearest W, does not present delta ferrite and makes it possible to obtain toughness values almost doubled compared to comparative example 2 while maintaining a good mechanical resistance (Rm) of approximately 1500 MPa, which was determined according to the ASTM E399-17 standard published in February 2018, equivalent to a core hardness of 450 HV according to the ASTM E384 standard published in August 2017.
  • Rm mechanical resistance

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Description

  • La présente invention concerne un nouvel acier de type 10CrMoNiVCo à faible teneur en carbone et haute teneur en cobalt pour traitement thermochimique en particulier destiné au domaine des transmissions telles que les roulements et les engrenages. L'alliage selon l'invention est également utilisable pour d'autres applications requérant une dureté superficielle élevée combinée avec une bonne ténacité à coeur, par exemple dans le cas des systèmes d'injection.
  • Les roulements sont des organes mécaniques permettant d'assurer des mouvements relatifs et contraints en orientation et direction entre deux pièces. Les roulements comprennent plusieurs composants : bague interne, bague externe ainsi que des corps roulants (bille ou cylindre) disposés entre ces deux bagues. Pour assurer une fiabilité et des performances dans le temps, il est important que ces différents éléments aient de bonnes propriétés en fatigue de roulement, usure, etc.,...
  • Les engrenages sont des organes mécaniques de transmission de puissance. Pour assurer une densité de puissance favorable (ratio de puissance transmise par l'encombrement des engrenages) et la fiabilité de fonctionnement, les engrenages doivent présenter des bonnes propriétés en fatigue structurale (pied de dent) et fatigue de contact (flans de dent). Les techniques conventionnelles pour réaliser ces composants métalliques ont recours à des procédés d'élaboration d'aciérie électrique suivies d'opérations éventuelles de refusion, ou de refusions sous vide simples ou multiples. Les lingots ainsi réalisés sont ensuite mis en forme par des procédés de transformation à chaud comme le laminage ou le forgeage sous forme de barre, de tube ou de bague.
  • Il existe deux types de métallurgie pour assurer les propriétés mécaniques finales.
  • 1er Type : la composition chimique du composant permet d'obtenir les propriétés mécaniques directement après traitement thermique adapté. 2ème Type : le composant requiert un traitement thermochimique permettant d'enrichir la surface en éléments chimiques interstitiels comme le carbone et/ou l'azote. Cet enrichissement en général superficiel permet alors d'obtenir de hautes propriétés mécaniques après traitement thermique sur des profondeurs de quelques millimètres maximum. Ces aciers présentent en général de meilleures propriétés en ductilité que les aciers du 1er Type.
  • Il existe aussi des procédés thermochimiques appliqués aux aciers du 1er type visant à enrichir la surface en azote pour obtenir de très hautes propriétés mécaniques.
  • La première des propriétés requises dans le domaine du roulement ou des engrenages est l'obtention d'un très haut niveau de dureté. Ces aciers de type 1 et de type 2 présentent généralement des niveaux de dureté superficielles supérieures à 58 HRC. Les nuances les plus répandues et connues sous le vocable M50 (0,8%C-4%Cr-4,2%Mo-1%V) ou 50NiL (0,12%C-4%Cr-4,2%Mo-3,4%Ni-1%V) ne dépassent pas après traitement thermochimique éventuel et traitement thermique adapté une dureté superficielle de 63 HRC. L'obtention de duretés supérieures à 64 HRC est maintenant requise pour améliorer significativement les propriétés du composant.
  • La demande GB2370281 décrit un acier pour siège de soupape par la technologie de la métallurgie des poudres compactée à partir de mélanges de poudre d'une base fer et de particules plus dures. La matrice, qui ne constitue qu'une partie de l'acier, a la composition suivante, en pourcentages en poids de la composition totale :
    • Carbone : 0,2-2,0;
    • Chrome : 1,0-9,0;
    • Molybdène : 1,0-9,0;
    • Silicium : 0,1-1,0;
    • Tungstène : 1,0-3,0;
    • Vanadium : 0,1-1,0;
    • Nickel+ Cobalt + Cuivre : 3,0-15,0;
    • Fer : solde
  • Toutefois cette matrice comprend de 5 à 40% en volume de perlite, ce qui a pour conséquence un manque de ductilité de cette matrice et donc une fragilisation. En outre le matériau contient aussi de la porosité (jusqu'à 10%) qui ne permet pas d'atteindre de bonnes propriétés en résistance mécanique et en fatigue. Enfin ce document ne suggère pas d'utiliser de faible teneur en Cuivre et au contraire indique que sa teneur peut aller jusqu'à 15% en poids. Or une teneur en Cuivre élevée n'est pas recherchée pour les applications de la présente invention car le Cuivre est un fragilisant connu dont la teneur ne devrait pas dépasser 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition de l'acier.
  • La demande de brevet WO2015/082342 décrit un acier pour roulement ayant la composition suivante, en pourcentages en poids de la composition totale :
    • Carbone : 0,05-0,5;
    • Chrome : 2,5-5,0;
    • Molybdène : 4-6;
    • Tungstène : 2-4,5;
    • Vanadium : 1-3;
    • Nickel : 2-4;
    • Cobalt : 2-8;
    • Fer : solde
    • ainsi que les impuretés inévitables, optionnellement comprenant en outre, un ou plusieurs des éléments suivants :
      • Niobium : 0-2 ;
      • Azote : 0-0,5;
      • Silicium : 0-0,7;
      • Manganèse : 0-0,7;
      • Aluminium : 0-0,15;
    • et en particulier la nuance MIX5 de composition (0,18%C-3,45%Cr-4,93%Mo-3,05%W-2,09%V-0,30%Si-2,89%Ni-5,14%Co-0,27%Mn) qui est la plus intéressante car présentant la plus grande dureté superficielle. Cette nuance permet d'atteindre une dureté superficielle après traitement de mise en solution à 1150°C et revenu à 560°C à un niveau maximal de dureté d'environ 800 HV, soit un équivalent de 64 HRC maximum. Toutefois cette demande indique que la teneur en Co doit être limitée à au plus 8% et même il est préférable qu'elle soit au plus de 7% et même encore plus préféré d'au plus 6% car le Co augmente le niveau de dureté du matériau de base qui entraîne une décroissance de la ténacité. La nuance MIX5 qui est préférée a ainsi une teneur en Co de 5,14%.
  • La demande de brevet WO2017216500 décrit un acier pour roulement ayant la composition suivante, en pourcentages en poids de la composition totale :
    • Carbone : 0,05-0,40, de préférence 0,10-0,30 ;
    • Chrome : 2,50-5,00, de préférence 3,0-4,5;
    • Molybdène : 4,0-6,0;
    • Tungstène : 0,01 - 1,8, de préférence 0,02-1,5 ;
    • Vanadium : 1,0-3,0, de préférence 1,5-2,5;
    • Nickel : 2,0-4,0;
    • Cobalt : 2,0-8,0, de préférence 3,0-7,0;
    • Fer : solde
    • ainsi que les impuretés inévitables,
    • optionnellement comprenant en outre, un ou plusieurs des éléments suivants :
      • Niobium : ≤ 2,0;
      • Azote : ≤ 0,50, de préférence ≤ 0,20 ;
      • Silicium : ≤ 0,70, de préférence 0,05-0,50;
      • Manganèse : ≤ 0,70, de préférence 0,05-0,50;
      • Aluminium : ≤0,15, de préférence ≤ 0,10 ;
    • la teneur combinée en Niobium + Vanadium étant comprise dans la gamme 1,00-3,50 ;
    • et la teneur en Carbone + Azote étant comprise dans la gamme 0,05-0,50. En particulier dans les exemples, la nuance C de composition (0,18-0,20%C-3,90-4,00%Cr-5,00-5,20%Mo-0,10-0,20%W-2,10-2,30%V-0,14-0,16%Si-3,05-3,09%Ni-5,00-5,40%Co-0,18-0,22%Mn-0,03-0,05%Al) est la préférée car présentant la plus grande dureté superficielle. Cette nuance permet d'atteindre une dureté superficielle après traitement de mise en solution à 1100°C-1150°C et revenu à 500°C à un niveau maximal de dureté d'environ 66-67 HRC qui est bien supérieur à la dureté superficielle obtenue avec une nuance selon la demande WO2015/082342 (nuance A : figure 1). Toutefois cette demande indique également que la teneur en Co doit être limitée à au plus 8% et même il est préférable qu'elle soit au plus de 7% et même encore plus préféré d'au plus 6% car il augmente le niveau de dureté du matériau de base qui entraîne une décroissance de la ténacité. La nuance C qui est préférée a ainsi une teneur en Co de 5,00-5,40%.
  • L'obtention de duretés superficielles supérieures à 67 HRC, en particulier à l'aide d'un traitement thermique de mise en solution à une température inférieure ou égale à 1160°C, est donc difficile à obtenir alors qu'elles permettraient d'améliorer significativement les propriétés du composant. Les inventeurs se sont aperçus de façon surprenante qu'en augmentant la teneur en cobalt de l'acier décrit dans les demandes WO2015/082342 et WO2017216500 à une teneur comprise entre 9 et 12,5%, tout en maintenant la teneur en carbone à un niveau inférieur ou égal à 0,2% (nouvel équilibrage Carbone/Cobalt), l'acier obtenu présentait, après traitement thermochimique, en particulier de cémentation et/ou nitruration, une dureté superficielle très élevée et même supérieure à 67 HRC, en particulier supérieure ou égale à 68 HRC et une dureté à 1mm supérieure à 860 HV (ce qui correspond à environ 66HRC selon la norme ASTME140-12b publiée en mai 2013 ) après un traitement thermique de mise en solution à une température comprise dans la gamme 1100°C - 1160°C et revenu à une température supérieure ou égale à 475°C, tout en présentant un niveau de dureté du matériau de base comprise entre 400 et 650 HV.
  • Ceci n'était pas du tout évident au vu de ces documents qui incitaient à utiliser une teneur peu élevée en cobalt telle que dans la nuance MIX5 (5,14% de cobalt) et dans la nuance C (5,00-5,40% de cobalt) qui sont considérées comme les compositions présentant la meilleure dureté.
  • Le brevet US8157931 décrit un acier de type Ni-Co ayant une teneur en cobalt comprise entre 9,9 et 10% et une teneur en carbone comprise entre 0,1 et 0,12% et présentant une forte dureté superficielle de l'ordre de 68-69 HRC. Toutefois un tel acier a une forte teneur en chrome (5,3-5,4%), une faible teneur en vanadium (0,20-0,21%) et en Molybdène (2,5-2,52%) et ne contient pas de tungstène. Cet équilibrage de nuance conduit après traitement thermochimique et traitement de qualité associé (comprenant une trempe à 1110°C et un revenu à 482°C) à une dureté superficielle intéressante mais qui diminue très rapidement avec la profondeur, elle est ainsi à partir de 600 µm de profondeur déjà identique à celle du métal de base (figure 1). Cela est probablement dû à la plus faible teneur en carbone dans la couche cémentée que peut supporter la nuance afin d'éviter tout risque de formation de phase graphite fragilisante. La revendication 1 de ce brevet stipule ainsi une teneur en carbone dans la couche cémentée limitée à environ 0,8%. En effet du graphite pourrait apparaître dès 1% en poids de C dans la couche cémentée (couche de surface obtenue après cémentation).
  • Il n'est donc pas évident de trouver le bon équilibrage de la nuance (dont Cr, Mo, V, W, C) au vu de ce document pour arriver à une optimisation à la fois de la dureté superficielle, du profil de dureté (profondeur) et de la ténacité (dont on a une idée par la dureté à coeur). En outre il n'était pas évident au vu de ce document d'arriver à réaliser une couche de cémentation profonde qui permette d'introduire bien plus de carbone que les nuances de l'état de l'art (jusqu'à 1,5% en poids de C) tout en limitant le risque d'apparition du graphite.
  • La demande de brevet JPH11-210767 décrit une famille d'acier pour application roulement aéronautique avec une durée de vie améliorée ayant la composition suivante, en pourcentages en poids de la composition totale :
    • Carbone : maxi 0,05;
    • Chrome : 2,5-5,5;
    • Tungstène équivalent (2xMo+W): 12,5-20;
    • Vanadium : maxi 1,5;
    • Nickel : maxi 5,0;
    • Cobalt : maxi 20,0;
    • Silicium : 0,15 - 1,0
    • Manganèse : 0,15-1,5
    • Fer : solde
  • Cette nuance est soumise à une cémentation ou à une carbonitruration. Toutefois cette demande ne décrit que les propriétés de dureté superficielle de 66-69 HRC et ne décrit que la ténacité de façon qualitative. L'équilibrage de cette nuance à très faible carbone, ≤ 0,05% en poids, nécessite de limiter la teneur en vanadium à ≤ 1,5% en poids de façon à ne pas dégrader la ténacité, or le vanadium est un élément intéressant permettant d'améliorer la résistance à l'usure.
  • Cette demande ne décrit pas non plus la dureté à coeur (traduisant la résistance mécanique) de cette nuance, et étant donné le très faible niveau de carbone il est attendu que cela dégrade la résistance mécanique.
  • Egalement, cette demande ne décrit aucun profil de cémentation sur couche profonde. Or il serait intéressant d'avoir une dureté élevée dans toute la profondeur allant jusqu'à 400 microns de la surface qui correspond à la zone dite de Hertz, zone sollicitée par des contraintes de cisaillement très élevées. Une dureté élevée dans toute cette profondeur permet aussi d'avoir plus de tolérance quand il s'agit d'enlever de la matière pour réparation ou rectification lors d'un usinage, et c'est d'autant plus utile pour l'application transmission de puissance qui n'est pas mentionnée dans JPH11-210767 .
  • Les inventeurs se sont aperçus qu'il était possible d'obtenir un équilibrage différent de celui proposé par JPH11-210767 avec une plus haute teneur en carbone, au moins 0,06% en poids, et une gamme de cobalt entre 9,0 et 12,5% en poids qui permettent (a) d'obtenir un bon compromis entre dureté à coeur et ténacité, autrement dit un bon compromis entre résistance mécanique et ténacité, et (b) d'admettre plus de vanadium dans sa composition sans dégrader la ténacité, ce qui est favorable pour la résistance à l'usure.
  • La présente invention concerne donc une composition d'acier, tel que définie dans les revendications.
  • Avantageusement, la composition est cémentable et/ou nitrurable, plus avantageusement cémentable, comprenant, ou constituée essentiellement de, ou constituée de, en pourcentages en poids de la composition totale:
    • Carbone : 0,06-0,20 de préférence 0,08-0,18;
    • Chrome : 2,5-5,0, de préférence 3,0-4,5;
    • Molybdène : 4,0-6,0;
    • Tungstène : 0,01-3,0;
    • Vanadium : 1,0-3,0, de préférence 1,50-2,50;
    • Nickel : 2,0-4,0;
    • Cobalt : 9,0-12,5, de préférence 9,5-11,0;
    • Fer : solde
    • ainsi que les impuretés inévitables en une teneur d'au plus 1%,
    • optionnellement comprenant en outre, un ou plusieurs des éléments suivants :
      • Niobium : ≤ 2,0;
      • Azote : ≤ 0,50, de préférence ≤ 0,20;
      • Silicium : ≤ 0,70, de préférence 0,05-0,50;
      • Manganèse : ≤ 0,70, de préférence 0,05-0,50;
      • Aluminium : ≤0,15, de préférence ≤ 0,10;
    • la teneur combinée en Niobium + Vanadium étant comprise dans la gamme 1,0-3,5;
    • et la teneur en Carbone + Azote étant comprise dans la gamme 0,06-0,50. Une composition particulièrement intéressante comprend, ou est constituée essentiellement de, ou est constituée de, en pourcentages en poids de la composition totale:
      • Carbone : 0,06-0,20, de préférence 0,08-0,18;
      • Chrome : 3,0-4,5, de préférence 3,5-4,5;
      • Molybdène : 4,0-6,0, de préférence 4,5-5,5;
      • Tungstène 0,01 - 3,0;
      • Vanadium : 1,5-2,5, de préférence 2,0-2,3;
      • Nickel : 2,0-4,0, de préférence 2,5-3,5;
      • Cobalt : 9,5-12,5, de préférence 9,5-10,5;
      • Fer : solde
    • ainsi que les impuretés inévitables en une teneur d'au plus 1%,
    • optionnellement comprenant en outre, un ou plusieurs des éléments suivants :
      • Niobium : ≤ 2,0;
      • Azote : ≤ 0,20;
      • Silicium : ≤ 0,70, de préférence 0,05-0,50;
      • Manganèse : ≤ 0,70, de préférence 0,05-0,50;
      • Aluminium : ≤0,10;
    • la teneur combinée en Niobium + Vanadium étant comprise dans la gamme 1,00-3,50 ;
    • et la teneur en Carbone + Azote étant comprise dans la gamme 0,06-0,50.
  • En particulier les impuretés inévitables, notamment choisies parmi le Titane (Ti), le Soufre (S), le Phosphore (P), le Cuivre (Cu), l'Etain (Sn), le Plomb (Pb), l'Oxygène (O) et leurs mélanges, sont maintenues au plus bas niveau. Ces impuretés sont généralement dues essentiellement au procédé de fabrication et à la qualité de l'enfournement. La composition selon l'invention comprend au plus 1% en poids d'impuretés inévitables, avantageusement au plus 0,75% en poids, encore plus avantageusement au plus 0,50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • Les éléments formateurs de carbures, qui ont aussi un effet stabilisant sur la ferrite, éléments dits alphagènes, sont essentiels à la composition d'acier selon l'invention de façon à fournir suffisamment de dureté, de résistance à la chaleur et à l'usure. Afin d'obtenir une microstructure exempte de ferrite qui fragiliserait le composant, il est nécessaire d'ajouter des éléments stabilisateurs de l'austénite, éléments dits gammagènes. Une combinaison correcte d'éléments stabilisateurs de l'austénite (Carbone, Nickel, Cobalt et Manganèse) et d'éléments stabilisateurs de la ferrite (Molybdène, Tungstène, Chrome, Vanadium et Silicium) permet d'obtenir une composition d'acier selon l'invention ayant des propriétés supérieures, en particulier après traitement thermochimique tel que la cémentation.
  • La composition d'acier selon l'invention comprend donc du carbone (C) en une teneur comprise dans la gamme 0,06-0,20 %, de préférence 0,07-0,20%, en particulier 0,08-0,20%, plus particulièrement 0,08-0,18 %, en poids par rapport au poids total de la composition. En effet le Carbone (C) stabilise la phase austénitique de l'acier aux températures de traitement thermique et est essentielle pour la formation de carbures qui apportent les propriétés mécaniques en général notamment la résistance mécanique, la haute dureté, la résistance à la chaleur et à l'usure. La présence d'une petite quantité de carbone dans un acier est bénéfique pour éviter la formation de particules intermétalliques indésirables et fragiles et pour former de petites quantités de carbures pour éviter la croissance excessive de la taille de grain pendant la mise en solution avant l'opération de trempe . La teneur initiale en carbone ne devra toutefois pas être trop élevée puisqu'il est possible d'augmenter la dureté superficielle des composants formés à partir de la composition d'acier par cémentation. Il est aussi connu que d'une manière générale l'augmentation de la teneur en carbone permet d'augmenter significativement le niveau de dureté ce qui est en général pénalisant vis-à-vis des propriétés de ductilité. C'est pour cette raison que la teneur en carbone est limitée à 0,20% maximum pour obtenir un niveau de dureté à coeur du matériau d'au maximum 650 HV. Pendant la cémentation, le carbone est implanté dans les couches de surface du composant, de façon à obtenir un gradient de dureté. Le carbone est le principal élément pour le contrôle de la dureté de la phase martensitique formée après cémentation et traitement thermique. Dans un acier cémenté, il est essentiel d'avoir une partie coeur du matériau avec une faible teneur en carbone tout en ayant une surface dure avec une forte teneur en carbone après traitement thermochimique de cémentation.
  • La composition d'acier selon l'invention comprend en outre du Chrome (Cr) en une teneur comprise dans la gamme 2,5-5,0%, de préférence 3,0-4,5%, encore plus préférée 3,5-4,5%, encore plus avantageusement 3,8-4,0% en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Le Chrome contribue à la formation de carbures dans l'acier et est l'un des principaux éléments qui contrôle la trempabilité des aciers.
  • Toutefois le Chrome peut aussi favoriser l'apparition de ferrite et d'austénite résiduelle. La teneur en Chrome de la composition d'acier selon l'invention ne doit donc pas être trop élevée.
  • La composition d'acier selon l'invention comprend également du Molybdène (Mo) en une teneur comprise dans la gamme 4,0-6,0%, de préférence 4,5-5,5%, encore plus préférée 4,8-5,2%, en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Le Molybdène améliore la tenue au revenu, la résistance à l'usure et la dureté de l'acier. Toutefois, le Molybdène a un fort effet stabilisant sur la phase ferrite et ne doit donc pas être présent en trop grande quantité dans la composition d'acier selon l'invention.
  • La composition d'acier selon l'invention comprend de plus du Tungstène (W) en une teneur comprise dans la gamme 0,01-3,0%, de préférence 0,01-1,5%, encore plus préférée 0,01-1,4%, avantageusement 0,01-1,3%, en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Le tungstène est un stabilisant de la ferrite et un élément fortement formateur de carbures. Il améliore la résistance au traitement thermique et à l'usure et la dureté par formation de carbures. Cependant, il peut abaisser également la dureté superficielle de l'acier et surtout les propriétés de ductilité et ténacité. Pour que cet élément joue pleinement son rôle, il est nécessaire de procéder à des mises en solution à haute température.
  • La composition d'acier selon l'invention comprend en outre du Vanadium (V) en une teneur comprise dans la gamme 1,0-3,0%, de préférence 1,5-2,5%, encore plus préférée 1,7-3,0%, avantageusement 1,7-2,5%, plus avantageusement 1,7-2,3%, encore plus avantageusement 2,00- 2,3%, en particulier 2,0-2,2%, en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Le Vanadium stabilise la phase ferrite et a une forte affinité avec le carbone et l'azote. Le Vanadium apporte la résistance à l'usure et au revenu par formation de carbures de vanadium durs. Le Vanadium peut être en partie substitué par le niobium (Nb), qui a des propriétés similaires.
  • La teneur combinée en Niobium + Vanadium doit donc être comprise dans la gamme 1,0-3,5% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement dans la gamme 1,7-3,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Si le Niobium est présent, sa teneur doit être ≤ 2,0% en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la composition d'acier selon l'invention ne comprend pas de Niobium.
  • La composition d'acier selon l'invention comprend également du Nickel (Ni) en une teneur comprise dans la gamme 2,0-4,0%, de préférence 2,5-3,5%, encore plus préférée 2,7-3,3%, avantageusement 3,0-3,2%, en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Le Nickel favorise la formation d'austénite et donc inhibe la formation de ferrite. Un autre effet du Nickel est de décroître la température Ms, c'est-à-dire la température à laquelle la transformation d'austénite en martensite commence lors du refroidissement. Cela peut empêcher la formation de martensite. La quantité de Nickel doit donc être contrôlée de façon à éviter la formation d'austénite résiduelle dans les composants cémentés.
  • La composition d'acier selon l'invention comprend de plus du Cobalt (Co) en une teneur comprise dans la gamme 9,0 -12,5%, de préférence 9,5-12,5%, avantageusement 9,5-11,0%, plus avantageusement 9,5-10,5%, en poids par rapport au poids total de la composition. La teneur en Cobalt est mesurée selon les normes ASTM-E1097-12 publiée en juin 2017 et ASTM E1479_16 publiée en décembre 2016. L'erreur de mesure de la teneur en Cobalt de l'acier selon l'invention est ainsi de ±2,5% relatif environ et évaluée selon les normes ISO5724-1 (décembre 1994), ISO5725-2 (décembre 1994), ISO5725-3 (décembre 1994), ISO5725-4 (décembre 1994), ISO5725-5 (décembre 1994), ISO5725-6 (décembre 1994) et la norme NF ISO/CEI Guide 98-3 du 11 juillet 2014.
  • Le Cobalt est un élément fortement stabilisateur de l'austénite qui empêche la formation de ferrite indésirable. Contrairement au Nickel, le Cobalt augmente la température Ms, ce qui à son tour diminue la quantité d'austénite résiduelle. Le Cobalt, en association avec le Nickel, permet la présence de stabilisateurs de ferrite tels que les éléments formateurs de carbures Mo, W, Cr et V. Les éléments formateurs de carbures sont essentiels pour l'acier selon l'invention en raison de leur effet sur la dureté, la résistance à la chaleur et à l'usure. Le Cobalt a un petit effet d'augmentation de la dureté sur l'acier. Toutefois, cette augmentation de la dureté est corrélée à la décroissance de la ténacité. Il ne faut donc pas que la composition d'acier selon l'invention contienne une quantité trop importante de Cobalt. L'ajout du Co permet de limiter la teneur en C en évitant la promotion de la ferrite pour une composition selon l'invention (contenant les teneurs en Cr, Mo, V, Ni et W telles que décrites ci-dessus). Cette limitation en carbone permet de compenser l'augmentation de dureté liée à l'addition de Co.
  • La composition d'acier selon l'invention peut en outre comprendre du Silicium (Si) en une teneur ≤ 0,70%, en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, elle comprend du Silicium, en particulier en une teneur comprise dans la gamme 0,05-0,50%, de préférence 0,05-0,30%, avantageusement 0,07-0,25%, encore plus avantageusement 0,10-0,20%, en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Le Silicium stabilise fortement la ferrite, mais est souvent présent lors du procédé de fabrication de l'acier lors de la désoxydation de l'acier liquide. Des teneurs faibles en oxygène sont en effet également importantes pour obtenir de faibles niveaux d'inclusions non-métalliques et de bonnes propriétés mécaniques telles que la résistance à la fatigue et la résistance mécanique.
  • La composition d'acier selon l'invention peut en outre comprendre du Manganèse (Mn) en une teneur ≤ 0,70%, en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, elle comprend du Manganèse, en particulier en une teneur comprise dans la gamme 0,05-0,50%, de préférence 0,05-0,30%, avantageusement 0,07-0,25%, encore plus avantageusement 0,10-0,22%, encore plus particulièrement 0,10-0,20% en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Le Manganèse stabilise la phase austénite et décroit la température Ms dans la composition d'acier. Le Manganèse est en général ajouté dans les aciers lors de leur fabrication du fait de son affinité pour le Soufre, il se forme ainsi du sulfure de Manganèse pendant la solidification. Cela supprime le risque de formation de sulfures de Fer qui ont un effet défavorable sur l'usinage à chaud des aciers. Le Manganèse fait aussi partie de l'étape de désoxydation comme le Silicium. La combinaison du Manganèse avec le Silicium donne une désoxydation plus efficace que chacun de ces éléments seuls.
  • Optionnellement, la composition d'acier selon l'invention peut comprendre de l'Azote (N), en une teneur ≤ 0,50%, de préférence ≤ 0,20 %, en poids par rapport au poids total de la composition.
  • L'Azote favorise la formation d'austénite et abaisse la transformation d'austénite en martensite. L'Azote peut dans une certaine mesure remplacer le Carbone dans l'acier selon l'invention pour former des nitrures. Toutefois la teneur en Carbone + Azote doit être comprise dans la gamme 0,06-0,50% en poids par rapport au poids total de la composition.
  • De façon optionnelle, la composition d'acier selon l'invention peut comprendre de l'Aluminium (Al), en une teneur ≤ 0,15%, de préférence ≤ 0,10 %, en poids par rapport au poids total de la composition. L'Aluminium (Al) peut en effet être présent lors du procédé de fabrication de l'acier selon l'invention et contribue de manière très efficace à la désoxydation de l'acier liquide. C'est en particulier le cas lors des procédés de refusion tels que le procédé VIM-VAR. La teneur en Aluminium est en général plus élevée dans les aciers produits en utilisant le procédé VIM-VAR que dans les aciers obtenus par la technologie des poudres. L'Aluminium génère des difficultés au cours de l'atomisation par obstruction de la busette de coulée par des oxydes.
  • Une faible teneur en Oxygène est importante pour obtenir une bonne micro-propreté ainsi que de bonnes propriétés mécaniques telles que la résistance à la fatigue et la résistance mécanique. Les teneurs en Oxygène obtenues par voie lingot sont typiquement inférieures à 15 ppm.
  • Avantageusement, la composition selon la présente invention est cémentable, c'est-à-dire qu'elle peut subir un traitement de cémentation, et/ou nitrurable, c'est-à-dire qu'elle peut subir un traitement de nitruration et même avantageusement elle peut subir un traitement thermochimique, en particulier choisi parmi la cémentation, la nitruration, la carbonitruration et la cémentation suivie de la nitruration.
  • Ces traitements permettent d'améliorer la dureté superficielle de l'acier, en ajoutant des éléments carbones et/ou azotes. Ainsi, si la cémentation est utilisée, la teneur en Carbone de la surface de l'acier augmente et donc entraîne une augmentation de la dureté superficielle. La surface (couche superficielle avantageusement ayant une épaisseur de 100 microns) est ainsi avantageusement enrichie en Carbone pour obtenir une teneur finale en carbone (teneur superficielle finale en carbone) de 0,5% - 1,7% en poids, plus particulièrement de 0,8% - 1,5% en poids, plus avantageusement d'au moins 1% en poids, en particulier de 1-1,3% en poids, encore plus avantageusement > 1,1% en poids, encore plus particulièrement entre 1,2 et 1,5% en poids. Dans la suite de ce document, la teneur en carbone superficielle s'entendra avoir été déterminée à l'aide d'un échantillonnage d'une couche superficielle sur une profondeur de 100 microns.
  • Si la nitruration est utilisée, c'est la teneur en Azote qui augmente à la surface de l'acier, et donc également la dureté superficielle.
  • Si la carbonitruration ou la cémentation suivie de la nitruration sont utilisées, ce sont les teneurs en Carbone et Azote à la surface de l'acier qui sont augmentées et donc également la dureté superficielle.
  • Ces procédés sont bien connus de l'homme du métier.
  • Dans un mode de réalisation avantageux, la composition d'acier selon l'invention présente, après un traitement thermochimique, avantageusement de cémentation ou de nitruration ou de carbonitruration ou de cémentation puis de nitruration, suivi d'un traitement thermique, une dureté superficielle supérieure à 67HRC, en particulier supérieure ou égale à 68 HRC, mesurée selon la norme ASTM E18 publiée en juillet 2017 ou norme équivalente. Elle présente en outre avantageusement une dureté superficielle supérieure ou égale à 910HV (environ 67,25 HRC selon la norme ASTM E140-12b publiée en mai 2013), avantageusement, supérieure ou égale à 920 HV, en particulier supérieure ou égale à 940HV, mesurée selon la norme ASTM E384 publiée en août 2017 ou norme équivalente, en particulier après une mise en solution à une température de 1100°C. Elle présente par ailleurs avantageusement une dureté superficielle supérieure ou égale à 930 HV (correspondant à 67,75 HRC environ selon la norme ASTM E140-12b publiée en mai 2013), avantageusement, supérieure ou égale à 940 HV (correspondant à 68 HRC selon la norme ASTM E140-12b publiée en mai 2013), en particulier supérieure ou égale à 950 HV, mesurée selon la norme ASTM E384 publiée en août 2017 ou norme équivalente après une mise en solution à une température de 1150°C.
  • Elle présente de plus avantageusement une dureté à 1 mm de profondeur supérieure ou égale à 860 HV (ce qui correspond à environ 66 HRC selon la norme ASTM E140-12b publiée en mai 2013), avantageusement, supérieure ou égale à 870 HV, en particulier supérieure ou égale à 880 HV, mesurée selon la norme ASTM E384 publiée en août 2017 ou norme équivalente, en particulier après une mise en solution à une température de 1100°C. Elle présente par ailleurs avantageusement une dureté à 1 mm de profondeur supérieure ou égale à 880 HV, avantageusement, supérieure ou égale à 890 HV, en particulier supérieure ou égale à 900 HV, mesurée selon la norme ASTM E384 publiée en août 2017 ou norme équivalente
  • Elle présente par ailleurs avantageusement un niveau de dureté du matériau de base (dureté coeur matériau) compris entre 440 et 650 HV, avantageusement entre 440 et 630 HV, mesurée selon la norme ASTM E384 publiée en août 2017 ou norme équivalente.
  • La composition d'acier obtenue grâce à ces traitements a avantageusement une concentration en carbone en surface (teneur superficielle finale) de 1-1,3% en poids.
  • Ledit traitement thermique peut comprendre :
    • (1) une mise en solution de l'acier à une température comprise entre 1090°C-1160°C, avantageusement entre 1100°C-1160°C, plus avantageusement entre 1100 et 1155°C, en particulier entre 1100 et 1150°C, plus particulièrement de 1150°C,
    • (2) suivi avantageusement d'un maintien à cette température jusqu'à austénitisation complète, en particulier pendant une durée de 15 minutes (trempe), (ces 2 phases (1) et (2) permettent la mise en solution totale ou partielle des carbures initialement présents),
    • (3) puis éventuellement un premier refroidissement (trempe), en particulier sous gaz neutre à, par exemple, une pression de 2 bars (2×105 Pa), avantageusement jusqu'à la température ambiante, (cette phase permet d'obtenir une microstructure principalement martensitique avec de l'austénite résiduelle. Cette austénite résiduelle est fonction de la température de refroidissement : la teneur diminue avec la température de refroidissement),
    • (4) suivi éventuellement d'un maintien à la température ambiante,
    • (5) puis avantageusement d'un deuxième refroidissement à une température inférieure à -40°C, plus avantageusement inférieure à -60°C, encore plus avantageusement d'environ -70°C, en particulier pendant 2 heures (cette phase permet de diminuer la teneur en austénite résiduelle),
    • (6) et avantageusement un ou plusieurs revenus, plus avantageusement au moins trois revenus, avantageusement à une température supérieure ou égale à 475°C, plus avantageusement comprise entre 475°C et 530°C, en particulier de 500°C, encore plus particulièrement pendant 1 heure chacun (ce ou ces revenus permettent la précipitation de carbures et la décomposition partielle ou totale de l'austénite résiduelle. Cela permet d'obtenir des propriétés de ductilité).
  • L'intérêt de l'acier selon l'invention est donc d'obtenir de hauts niveaux de dureté avec un traitement thermique limité (température comprise entre 1090°C-1160°C, avantageusement entre 1100°C-1160°C, plus avantageusement entre 1100°C-1155°C, en particulier entre 1100°C-1150°C, plus particulièrement de 1150°C).
  • Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, la composition d'acier selon l'invention présente, après un traitement thermochimique, avantageusement de cémentation ou de nitruration ou de carbonitruration ou de cémentation puis de nitruration, suivi d'un traitement thermique, une structure martensitique ayant une teneur d'austénite résiduelle inférieure à 10% en poids, plus avantageusement inférieure à 0,5% en poids, et exempte de ferrite et de perlite, phases connues pour diminuer la dureté superficielle de l'acier.
  • Ledit traitement thermique peut être tel que décrit ci-dessus.
  • La présente invention concerne en outre un procédé de fabrication d'une ébauche en acier ayant la composition selon l'invention, caractérisé en ce qu'il comprend :
    1. a) une étape d'élaboration de l'acier;
    2. b) une étape de transformation de l'acier;
    3. c) un traitement thermochimique;
    4. d) et un traitement thermique.
  • Avantageusement le traitement thermique de l'étape d) du procédé selon la présente invention est tel que décrit ci-dessus.
  • De façon avantageuse, le traitement thermochimique de l'étape c) du procédé selon la présente invention consiste en un traitement de cémentation ou de nitruration ou de carbonitruration ou de cémentation puis de nitruration, avantageusement il s'agit d'un traitement de cémentation, plus particulièrement permettant un enrichissement en carbone en surface entraînant une teneur superficielle finale en carbone d'au moins 1% en poids, encore plus avantageusement > 1,1% en poids.
  • En particulier, l'étape b) du procédé selon la présente invention consiste en une étape de laminage, de forgeage et/ou de filage, avantageusement de forgeage. Ces procédés sont bien connus de l'homme du métier.
  • Dans un mode de réalisation avantageux, l'étape a) d'élaboration du procédé selon la présente invention est mise en oeuvre par un procédé d'élaboration conventionnelle en four à arc avec affinage et refusion sous laitier conducteur (ESR), ou par un procédé VIM ou VIM-VAR, avec éventuellement une étape de refusion sous laitier conducteur (ESR) et/ou sous vide (VAR), ou par Métallurgie des poudres telle que l'atomisation par gaz et la compression par compaction isostatique à chaud (HIP).
  • Ainsi, l'acier selon la présente invention peut être élaboré par un procédé VIM-VAR. Ce procédé permet d'obtenir une très bonne propreté inclusionnaire et améliore l'homogénéité chimique du lingot. Il est aussi possible de procéder à une voie de refusion sous laitier conducteur (ESR : Electro Slag Remelting) ou de combiner des opérations ESR et VAR (refusion sous vide).
  • Cet acier peut être aussi obtenu par Métallurgie des poudres. Ce procédé permet de produire de la poudre métallique de grande pureté par atomisation, de préférence atomisation par gaz permettant d'obtenir de faibles teneurs en oxygène. La poudre est ensuite comprimée par recours par exemple à une compaction isostatique à chaud (HIP).
  • Ces procédés sont bien connus de l'homme du métier.
  • La présente invention concerne également une ébauche d'acier susceptible d'être obtenue par le procédé selon l'invention. Cette ébauche est faite à base d'acier ayant la composition selon la présente invention et telle que décrite ci-dessus.
  • Elle concerne de plus l'utilisation d'une ébauche selon l'invention ou d'une composition d'acier selon l'invention pour la fabrication d'un organe mécanique ou d'un système d'injection, avantageusement d'un élément de transmission tels qu'un engrenage, un arbre de transmission et/ou un roulement et donc en particulier d'un roulement.
  • Elle concerne ainsi un organe mécanique, avantageusement un élément de transmission, en particulier un engrenage, un arbre de transmission ou un roulement, plus particulièrement un roulement ou un engrenage, encore plus particulièrement un roulement, en acier ayant la composition selon l'invention ou obtenu à partir d'une ébauche d'acier selon l'invention. Elle concerne enfin un système d'injection en acier ayant la composition selon l'invention ou obtenu à partir d'une ébauche d'acier selon l'invention. En effet, avec la composition d'acier selon l'invention, il est possible de combiner la haute dureté superficielle et la résistance à l'usure de surface après traitement thermochimique avec une partie coeur du matériau ayant une haute résistance à la fatigue et une haute résistance mécanique.
  • Ces aciers sont donc utilisables dans des domaines exigeants tels que les roulements pour l'aérospatiale ou les systèmes d'injection.
  • L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples qui suivent qui sont donnés à titre indicatif non limitatif.
  • Dans les exemples, sauf indication contraire, tous les pourcentages sont exprimés en poids, la température est exprimée en degré Celsius et la pression est la pression atmosphérique.
  • 1ère série d'exemples : Sept coulées laboratoires de 9 Kg chacune environ (6 exemples selon l'invention et un exemple comparatif de composition proche de celle du brevet US8157931 : exemple comparatif 1) ont été élaborées par le procédé VIM selon la composition figurant au tableau 1 ci-dessous (en % en poids par rapport au poids total de la composition), le solde étant du Fe: Tableau 1
    Elément C Ni Cr Mo v W Co Si Mn Al N
    Exemple 1 : GRADE A 0,18 3,1 3,9 5,1 2,1 1,18 10,0 0,2 0,18 0,023 0,005
    Exemple 2 : GRADE B 0,20 3,1 3,9 5,1 2,2 2,96 10,1 0,18 0,21 0,02 0,009
    Exemple 3 : 0,16 3,1 3,9 5,1 2,1 1,19 10,0 0,21 0,18 0,02 0,009
    GRADE C
    Exemple 4 : GRADE D 0,16 3,0 4,0 5,1 2,1 2,92 10,1 0,22 0,25 0,016 0,005
    Exemple 5 : GRADE E 0,16 3,1 3,9 5,0 2,1 0,01 10,0 0,123 0,2 0,042 0,005
    Exemple 6 : GRADE F 0,17 3,1 4,0 5,2 2,2 0,01 12,4 0,17 0,2 0,038 0,006
    Exemple comparatif 1 : GRADE G 0,14 3,1 2,1 2,7 1,2 1,32 10,0 0,222 0,16 0,022 0,004
  • La teneur en Nb est en dessous de la limite de détection. Nb <0,005% pour tous les exemples.
  • Ces compositions sont très similaires à l'exception de l'exemple comparatif 1. Les principales différences notables entre l'exemple comparatif 1 et l'exemple 1 tiennent à la teneur en V, en Mo et en Cr.
  • Ces coulées laboratoire ont été transformées en barres de diamètre 40 mm par un procédé de forgeage à chaud sous presse de 2000 T. Des barreaux de diamètre 20 mm ont été usinés dans la barre et cémentés. Les barreaux cémentés ont été traités par (1) une mise en solution à 1100°C ou 1150°C, (2) un maintien pendant 15 min à cette température pour austénitisation, (3) un refroidissement sous gaz neutre à une pression comprise entre 2 et 6 bars (2×105 et 6×105 Pa), (4) une période à température ambiante, (5) un refroidissement à -70°C pendant 2 heures, et (6) 3 revenus à une température de 500°C pendant 1 heure chacun. Les profils de dureté superficielle en HV mesurés selon la norme ASTM E384 publiée en août 2017 des exemples 1 à 6 et de l'exemple comparatif 1 sont indiqués dans les tableaux 2 et 3. Tableau 2 (mise en solution à 1100°C)
    Exemple Dureté coeur matériau Dureté à 1 mm de profondeur Dureté superficielle
    Exemple 1 : GRADE A 522 888 936
    Exemple 2 : GRADE B 485 863 927
    Exemple 3 : GRADE C 542 890 938
    Exemple 4 : GRADE D 495 878 934
    Exemple 5 : GRADE E 554 880 942
    Exemple 6 : GRADE F 567 927 976
    Exemple comparatif 1 : GRADE G 576 835 847
    Tableau 3 (mise en solution à 1150°C)
    Exemple Dureté coeur matériau Dureté à 1 mm de profondeur Dureté superficielle
    Exemple 1 : GRADE A 550 888 949
    Exemple 2 : GRADE B 543 888 943
    Exemple 3 : GRADE C 603 933 957
    Exemple 4 : GRADE D 552 904 957
    Exemple 5 : GRADE E 612 934 940
    Exemple 6 : GRADE F 627 936 988
    Exemple comparatif 1 : GRADE G 585 868 878
  • Pour toutes les compositions chimiques sauf pour l'exemple comparatif 1, la dureté superficielle après cémentation dépasse 920 HV pour une température de mise en solution de 1100°C et dépasse 930 HV pour une température de mise en solution de 1150°C. La dureté à 1 mm de profondeur est toujours supérieure à 860 HV pour une température de mise en solution de 1100°C et est toujours supérieure à 880 HV pour une température de mise en solution de 1150°C pour tous les exemples sauf l'exemple comparatif 1 (effet du manque d'éléments d'alliage).
  • Les duretés sur matériaux de base sont toutes inférieures à 650 HV.
  • 2ème série d'exemples : 2 coulées de 100 Kg chacune (un exemple selon l'invention et un exemple comparatif 2) ont été élaborées par le procédé VIM selon la composition figurant au tableau 4 ci-dessous (en % en poids par rapport au poids total de la composition), le solde étant du Fe: Tableau 4
    Elément C Ni Cr Mo v W Co Si Mn Al N
    Exemple 7 : GRADE H 0,06 3,2 3,9 4,8 2,1 1,1 10,2 0,16 0,14
    Exemple comparatif 2 : GRADE 1 0,05 3,1 3,8 5,0 2,1 2,8 10,0 0,17 0,14
  • Ces coulées laboratoire ont été transformées en barres de diamètre 40 mm par un procédé de forgeage à chaud sous presse de 2000 T. Des barreaux de diamètre 20 mm ont été usinés dans la barre et cémentés. Les barreaux cémentés ont été traités selon le même procédé que pour la première série d'essai hormis la mise en solution qui a été faite à 1100°C et le triple revenu qui a été opéré à 525°C pendant 1 heure. Le tableau 5 ci-après donne les résultats des essais de ténacité réalisés sur éprouvettes CT10 selon la norme ASTM E399-17 publiée en février 2018. Tableau 5
    Exemple Ténacité (MPa.√m) Résistance mécanique (MPa)
    Exemple 7 44-60 1400-1700
    Exemple comparatif 2 35 1500
  • L'exemple comparatif 2 présente de la ferrite delta après traitement thermique, en faible quantité mais suffisant pour diminuer les propriétés de ténacité.
  • L'exemple 7, très proche de l'exemple comparatif 2 au niveau de sa composition au W près, ne présente pas de ferrite delta et permet d'obtenir des valeurs de ténacité presque doublées par rapport à l'exemple comparatif 2 tout en maintenant une bonne résistance mécanique (Rm) d'environ 1500 MPa, qui a été déterminée selon la norme ASTM E399-17 publiée en février 2018, équivalent à une dureté à coeur de 450 HV selon la norme ASTM E384 publiée en août 2017.

Claims (14)

  1. Composition d'acier comprenant, en pourcentages en poids de la composition totale:
    Carbone : 0,06-0,20;
    Chrome : 2,5-5,0 ;
    Molybdène : 4,0-6,0;
    Tungstène : 0,01-3,0;
    Vanadium : 1,0-3,0;
    Nickel : 2,0-4,0;
    Cobalt : 9,0-12,5;
    Fer : solde
    ainsi que les impuretés inévitables en une teneur d'au plus 1%, optionnellement comprenant en outre, un ou plusieurs des éléments suivants :
    Niobium : ≤ 2,0;
    Azote : ≤ 0,50;
    Silicium : ≤ 0,70;
    Manganèse : ≤ 0,70;
    Aluminium : ≤0,15;
    la teneur combinée en Niobium + Vanadium étant comprise dans la gamme 1,0-3,5;
    et la teneur en Carbone + Azote étant comprise dans la gamme 0,06-0,50.
  2. Composition d'acier selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, en pourcentages en poids de la composition totale:
    Carbone : 0,06-0,20, de préférence 0,08-0,18;
    Chrome : 3,0-4,5, de préférence 3,5-4,5;
    Molybdène : 4,0-6,0, de préférence 4,5-5,5;
    Tungstène 0,01 - 3,0;
    Vanadium : 1,5-2,5, de préférence 2,0-2,3;
    Nickel : 2,0-4,0, de préférence 2,5-3,5 ;
    Cobalt : 9,5-12,5, de préférence 9,5-10,5;
    Fer : solde
    ainsi que les impuretés inévitables,
    optionnellement comprenant en outre, un ou plusieurs des éléments suivants :
    Niobium : ≤ 2,0;
    Azote : ≤ 0,20;
    Silicium : ≤ 0,70, de préférence 0,05-0,50;
    Manganèse : ≤ 0,70, de préférence 0,05-0,50;
    Aluminium : ≤0,10;
    la teneur combinée en Niobium + Vanadium étant comprise dans la gamme 1,0-3,5;
    et la teneur en Carbone + Azote étant comprise dans la gamme 0,06-0,50.
  3. Composition d'acier selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend au plus 0,5% en poids d'impuretés inévitables, les impuretés inévitables étant avantageusement choisis parmi le Titane, le Soufre, le Phosphore, le Cuivre, l'Etain, le Plomb, l'Oxygène et leurs mélanges.
  4. Composition d'acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle présente, après un traitement thermochimique, avantageusement de cémentation ou de nitruration ou de carbonitruration ou de cémentation puis de nitruration, suivi d'un traitement thermique, une dureté superficielle supérieure à 67 HRC, en particulier supérieure ou égale à 68 HRC et avantageusement une dureté à 1 mm de profondeur supérieure ou égale à 66 HRC.
  5. Composition d'acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle présente, après un traitement thermochimique, avantageusement de cémentation ou de nitruration ou de carbonitruration ou de cémentation puis de nitruration, suivi d'un traitement thermique, une structure martensitique ayant une teneur d'austénite résiduelle inférieure à 0,5% en poids et exempte de ferrite et de perlite.
  6. Composition d'acier selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que le traitement thermique comprend une mise en solution à une température comprise entre 1090°C-1160°C suivi d'une trempe avec éventuellement un refroidissement, avantageusement à une température inférieure à -40°C, et plusieurs revenus, avantageusement au moins trois revenus, à une température comprise entre 475°C et 530°C, en particulier de 500°C.
  7. Procédé de fabrication d'une ébauche en acier ayant la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend :
    a) une étape d'élaboration de l'acier, avantageusement mise en oeuvre par un procédé d'élaboration conventionnelle en four à arc et avec affinage et refusion sous laitier conducteur (ESR), ou par un procédé VIM ou VIM-VAR, avec éventuellement une étape de refusion sous laitier conducteur (ESR) et/ou sous vide (VAR), ou par Métallurgie des poudres telle que l'atomisation par gaz et la compression par compaction isostatique à chaud (HIP);
    b) une étape de transformation de l'acier, avantageusement qui consiste en une étape de laminage, de forgeage et/ou de filage ;
    c) un traitement thermochimique;
    d) et un traitement thermique.
  8. Procédé de fabrication selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'étape c) consiste en un traitement de cémentation ou de nitruration ou de carbonitruration ou de cémentation puis de nitruration, avantageusement il s'agit d'un traitement de cémentation.
  9. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8, caractérisé en ce que l'étape c) consiste en un traitement de cémentation permettant un enrichissement en carbone en surface entraînant une teneur superficielle finale en carbone d'au moins 1% en poids, encore plus avantageusement > 1,1% en poids.
  10. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que l'étape d) comprend une mise en solution à une température comprise entre 1090°C-1160°C, avantageusement comprise entre 1100°C-1150°C, suivi d'un maintien à cette température jusqu'à austénitisation complète avec éventuellement un refroidissement à une température inférieure à -40°C, avantageusement de -70°C, et plusieurs revenus, avantageusement au moins trois revenus, à une température comprise entre 475°C et 530°C, en particulier de 500°C.
  11. Ebauche d'acier susceptible d'être obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 10.
  12. Utilisation d'une ébauche selon la revendication 11 ou d'une composition d'acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour la fabrication d'un organe mécanique ou d'un système d'injection, avantageusement d'un roulement.
  13. Organe mécanique, avantageusement élément de transmission, en particulier roulement ou engrenage, en acier ayant la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ou obtenu à partir d'une ébauche d'acier selon la revendication 11.
  14. Système d'injection en acier ayant la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ou obtenu à partir d'une ébauche d'acier selon la revendication 11.
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