EP3694485A1 - 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines particuliers, procédé et composition - Google Patents

7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines particuliers, procédé et composition

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EP3694485A1
EP3694485A1 EP18782976.7A EP18782976A EP3694485A1 EP 3694485 A1 EP3694485 A1 EP 3694485A1 EP 18782976 A EP18782976 A EP 18782976A EP 3694485 A1 EP3694485 A1 EP 3694485A1
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EP
European Patent Office
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hydroxy
radicals
alkyl
optionally substituted
different
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP18782976.7A
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German (de)
English (en)
Inventor
Aziz Fadli
Zhibo LIU
Céline RICHARDSON
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LOreal SA
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LOreal SA
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Publication date
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Definitions

  • the present application is directed to a process for the coating of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising a step of applying to said keratinous fibers one or more 7-amino-1 derivatives, 2,3,4-tetrahydroquinoline substituted at the 8-position, the dye compositions comprising such 7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinolines and the devices employing these compounds.
  • oxidation bases such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenol and heterocyclic compounds.
  • oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to compounds which are colored by an oxidative condensation process.
  • couplers or modifiers of coloring the latter being chosen especially from aromatic meta-diaminobenzenes, meta-aminophenols, meta-aminophenols and meta-diaminobenzenes. diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds.
  • the colorants must also make it possible to cover the white hairs, and be the least selective possible, that is to say, to make it possible to obtain the least possible differences in coloring throughout a single wick of keratin fiber. which is usually differently sensitized (ie damaged) between its tip and root.
  • Heterocyclic oxidation bases make it possible to obtain a wide range of colors, but their associations with conventional couplers sometimes lack homogeneity, chromaticity and selectivities are often important.
  • polyester colorants DE 294 15 12
  • Other derivatives have been used for their therapeutic application (see, for example: vaniloide receptor modulator: WO 2003/068749; 5HT 1A, 5HT 1B, HTip receptor antagonists: WO 98/47868; capsaicin receptor modulator: WO 2005/023807, inhibitor NO: US20080234237, and CCR5 receptor agonist or antagonist: WO 00/06146).
  • the present invention has for object a method for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising at least one step of applying i) on said keratin fibers, of a or several compounds of the following formula (I), as well as its acid or base salts, organic or mineral, its tautomeric forms, its optical isomers, its geometric isomers and / or its solvates such as its hydrides.
  • halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine, iodine, preferably fluorine
  • radicals which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxy) C 1 -C 6 alkoxy, iii) amino -NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxy) C 1 -C 6 alkylamino, v) halo such as fluoro -F, vi) sulfonic -SO3H, or sulfonate -SC "3 " M + , vii) thio -SH, viii) (hetero) cationic ring or not cationic, said heterocycle being optionally substituted, in particular optionally substituted by one or more identical or different radicals chosen from (hydroxy) alkyl radicals (C 1 -C 6 ) such as methyl, ethyl, propyl, or 2-hydroxyethyl radicals; hydroxy, the ammonium radicals -N + RR 'R ", An " , with R, R'
  • W represents an oxygen atom, sulfur atom, or a divalent group chosen from: -N (R '14) -, - S (O) - and -S (O) 2 -,
  • ⁇ R14 and R'14 represent independently:
  • C 1 -C 14 alkyl or C 2 -C 14 alkenyl group linear or branched, in particular C 1 -C 6 , preferably C 1 -C 4 ,
  • said alkyl or alkenyl group being:
  • R14 forms with R9, the nitrogen atom which bears R9 and the carbon atoms which carry -N (R9) (R10) and -W-, a cationic or non-cationic heterocycle, comprising from 5 to 8 members, heterocycle being optionally substituted by one or more radicals, which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) alkyl C1-C4, iii) alkoxy C1-C4, and iv) an ammonium radical - N + RR'R ", An " , with R, R 'and R “identical or different, representing a (C 1 -C 4) alkyl group optionally substituted by one or more hydroxyl groups such as methyl, ethyl, propyl, or 2-hydroxyethyl and at least one of the links of said heterocycle possibly representing a divalent oxo (-C (O) -) radical,
  • X 'and X " which may be identical or different, represent an oxygen atom, sulfur atom or an N (R') group with R 'representing a hydrogen atom or a C1-alkyl group; -C4, preferably X 'represents an oxygen atom and X ", represents an oxygen atom, sulfur or an N (R') group with R 'representing a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group; C4;
  • radicals which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxy) C 1 -C 6 alkoxy, iii) amino -NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxyl) ) C 1 -C 6 alkylamino, v) (hetero) cationic or non-cationic ring;
  • Ri represents a hydrogen atom
  • R 3 , R 4 , R 5, R 6 and R 7 which may be identical or different, represent: a hydrogen atom
  • alkyl radical a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 alkyl radical, said alkyl radical:
  • radicals which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxy) C 1 -C 6 alkoxy, iii) amino -NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxyl) ) C 1 -C 6 alkylamino,
  • a (hetero) ring comprising from 5 to 8 ring members, saturated or unsaturated, aromatic or not, optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxy) C 1 + alkyl -C 6 alkyl, iii) (hydroxy) alkoxy, C i -C 6 alkyl, iii) amino -NH 2, iv) mono and / or di (hydroxy) alkylamino, C i -C 6 alkyl, and one of which at least one of links may represent a divalent radical oxo; preferably R 2 to R 7 represent a hydrogen atom Rs represents:
  • halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably chlorine, fluorine or bromine
  • alkyl radical a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 8 alkyl radical, said alkyl radical:
  • radicals which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxy) (C 1 -C 6 ) alkoxy, iii) amino -NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxy) C 1 -C 6 alkylamino, v) (heterocycle) cationic or non-cationic;
  • Rs represents a hydrogen atom
  • R9 and Rio identical or different, represent:
  • radicals which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxy) (C 1 -C 6 ) alkoxy, iii) amino -NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxy) alkylamino-C 6, v)
  • R and R 10 form, with the nitrogen atom carrying them, a 5- to 8-membered heterocycle, optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) ( hydroxy) alkyl
  • R9 and R10 represent a hydrogen atom
  • An denotes an anion or a mixture of anions making it possible to ensure the electro-neutrality of the molecule, preferably chosen from halide ions such as bromide, chloride, methylsulphate or toluenesulphonate ions or a mixture of these ions;
  • - M + represents a cation or a mixture of cations to ensure the electro-neutrality of the molecule, preferably selected from sodium, potassium, calcium and ammonium.
  • R 1, R 2 , R 3 , R 4, R 5, R 6 , and R 7 represent a hydrogen atom.
  • R 1, R 2 , R 3 , R 4, R 5, R 6 , and R 7 represent a hydrogen atom.
  • An " or M + are only necessary when the charges of the anionic groups and of the cationic groups do not neutralize each other.
  • the compounds of formula (I) according to the invention lead to a wide color palette in oxidation co-ordination. These couplers make it possible in particular to widen the color gamut.
  • these 8-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline derivatives substituted in the 8-position allow the production of variously colored coatings, especially light, natural, dark natural hues.
  • These heterocyclic couplers also have good solubility.
  • the compounds according to the invention thus make it possible to lead to coatings that are resistant to the various aggressions that keratinous fibers such as weather, light, washing and / or perspiration can undergo.
  • the oxidation couplers of formula (I) according to the invention make it possible to dye keratin fibers satisfactorily, in particular by leading to powerful, stubborn, chromatic, selectively selective, and / or with a good rise of color.
  • the invention also relates to the use of the compounds of formula (I), as well as its organic or inorganic acid or base salts, its tautomeric forms, its optical isomers, its geometrical isomers and / or its lvates, as defined above, for the coororation of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair
  • the invention also relates to a multi-compartment kit or device comprising at least one compound of formula (I) as defined above.
  • keratin fibers mainly denotes human keratin fibers, and in particular the hair;
  • anion means an anion or a cosmetically acceptable anionic group derived from an organic or inorganic acid salt associated with the cationic charge of the compound of formula (I); more particularly the anion is selected from i) halogenides such as chloride, bromide; ii) alkylsulphonates, including C 1 -C 6 alkylsulphonates: Alk-S (O) 2 0 ⁇ such as methylsulphonate or mesylate and ethylsulphonate; (iii) arylsulfonates: Ar-S (O) 2 0 " such as benzenesulfonate and toluenesulphonate or tosylate, iv) citrate, v) succinate, vi) tartrate, vii) lactate, viii) alkylsulfates: Alk -0-S (0) 0 "such as methylsulfate and ethylsulfate; ix) Arylsulf
  • more particularly cosmetically acceptable anions are in particular chosen from halides, such as chloride; the methosulphates; alkylsulfonates: Alk-S (O) 2 O- such as methylsulfonate or mesylate and ethylsulfonate; arylsulfonates: Ar-S (O) 2 0 - such as benzenesulfonate and toluenesulphonate or tosylate, citrate, succinate, tartrate, lactate, alkylsulfates: Alk-O-S (O) 0 - such as methylsulfate; aryl sulphates such as benzenesulphate and toluenesulphate; phosphate; acetate; triflate; borates such as tetrafluoroborate; carbonate; and hydrogencarbonate;
  • “Cation” means a cation or a cosmetically acceptable cationic group derived from organic or inorganic base salt associated with the anionic charge of the compound of formula (I); more particularly the cation is selected from i) alkali metals such as Na + , and K + , ii) alkaline earth metals such as Ca ++ , and Mg ++ , and iii) ammoniums such as R a RbR c RdN + with R a , Rb, R c and Rd, identical or different, representing a hydrogen atom, or a hydroxy group, or (C i -Cs) alkyl.
  • alkali metals such as Na + , and K +
  • ii) alkaline earth metals such as Ca ++ , and Mg ++
  • iii) ammoniums such as R a RbR c RdN + with R a , Rb, R c and Rd, identical or different, representing
  • Alkyl means a saturated hydrocarbon radical, linear or branched or cyclic, preferably C 1 -C 5, more preferably C 1 -C 6 and even more preferentially C 1 -C 4 such as methyl, ethyl, propyl isobutyl, isopropyl, tert-butyl;
  • alkenyl is understood to mean a hydrocarbon radical, linear or branched, preferably C 1 -C 5, more preferably C 1 -C 6 , comprising at least one carbon-carbon double bond or at least one at least one carbon-carbon triple bond, preferably comprising at least one carbon-carbon double bond and even more preferably comprising a carbon-carbon double bond;
  • hydroxyalkyl an alkyl group as defined previously substituted with one or more hydroxyl groups, preferably a (C 1 -C 5) alkyl group and more preferentially (C 1 -C 6 ) alkyl substituted by a hydroxyl group, such as hydroxyethyl;
  • (hydroxy) alkyl is meant an alkyl or hydroxyalkyl group as defined above;
  • alkoxy means a group -O-alkyl with alkyl as defined above; in particular alkoxy means a methoxy or ethoxy group;
  • hydroxyalkoxy is meant an alkoxy group as defined previously substituted with one or more hydroxyl groups, preferably a (C 1 -C 6 ) alkoxy group substituted by a hydroxyl group such as ⁇ -hydroxyethoxy;
  • (hydroxy) alkoxy is meant an alkoxy or hydroxyalkoxy group as defined above:
  • “mono (hydroxy) alkylamino” means a group -NH-
  • (hydroxy) alkyl with (hydroxy) alkyl as defined above in particular mono (hydroxy) alkylamino denotes a methylamino, ethylamino, 2-hydroxyethylamino, hydroxymethylamino group;
  • di (hydroxy) alkylamino means a group - N ((hydroxy) alkyl) - (hydroxy) alkyl with each (hydroxy) alkyl being as defined above; in particular dialkylamino means dimethylamino, diethylamino, bis (2 hydroxyethylamino);
  • heterocycle or “heterocycle” radical is meant a non-cationic cyclic radical preferably comprising from 5 to 14 members, from 1 to 5 heteroatoms such as O, S, N, said radical may be saturated, unsaturated or aromatic and at least one of the links that may designate an oxo radical; more preferably said heterocyclic radical is mono or bi-cyclic, comprising from 5 to 10 members and from 1 to 3 heteroatoms chosen from N, O, S, particularly N and O, such as imidazoles, pyridyls, piperazinyls, pyrrolidinyls, morpholinyls, pyrimidinyls, thiazolyls, benzimidazolyls, benzothiazolyls, oxazolyls, benzotriazolyls, pyrazolyls, triazolyls, benzoxazolyls, piperidyls, pyrrolyles, oxazolidinylones
  • optionally substituted heterocycle or “optionally substituted heterocyclic radical” means a "heterocycle” or “heterocyclic” radical as defined above, said radical being optionally substituted by one or more identical or different radicals chosen from the i) hydroxyl radicals; ii) (hydroxy) C 1 -C 10 alkyl, iii) (hydroxy) C 1 -C 6 alkoxy, amino -NH 2 , v) C 1 -C 4 mono and / or di (hydroxy) alkylamino , vi) thio 1 -SH, vii) C 1 -C 4 alkylthio, viii) carboxy -COOH, or carboxylate -COO " , M + ix) C 1 -C 4 alkylcarbonyl, x) C 1 -C 6 alkoxycarbonyl , xi) sulfonic -SO3H, or sulfonate - SO3 " , M + , x
  • the radical "(hetero) ring” or “(hetero) cyclic” means a saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon ring radical preferably comprising from 5 to 14 ring members, or a "heterocycle” radical as defined above; more preferentially, said hydrocarbon ring radical is mono or bi-cyclic, comprising from 5 to 10 members, such as a phenyl radical;
  • cationic heterocycle or "cationic heterocyclic” radical is understood to mean a "heterocycle” or “heterocyclic” radical as defined above and comprising a cationic charge, said cationic charge possibly constituting a cyclic ring members (endocyclic cationic charge) or a substituent of said ring (exocyclic cationic charge);
  • the endocyclic cationic charge designates a divalent radical - N + (R a ) -, An " or -N + (R a ) (Rb) -, An " according to whether the ring is saturated, unsaturated or aromatic or already engaged in a covalent bonding via the cationic nitrogen atom, wherein R a and Rb independently denote a C 1 -C 6 (hydroxy) alkyl radical, preferably a C 1 -C 4 alkyl radical such as methyl; the exocyclic cationic charge designates a trialkylammonium radical such as a radical -N +
  • the present invention relates to a process for the coororation of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising at least one step of applying i) on said keratinous fibers, one or more compounds of formula (I) as previously described, as well as its organic or inorganic acid or base salts, its tautomeric forms, its optical isomers, its geometrical isomers and / or its solvates such as its hydrates.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are necessarily substituted at C-8. In other words, the group A can not represent a hydrogen atom.
  • the compounds of formula (I) can be in the form of acid salt or base, organic or mineral.
  • organic or inorganic acid salt is meant more particularly those selected from the addition salts with a cosmetically acceptable acid such salts derived i) hydrochloric acid HCl, ii) hydrobromic acid HBr, iii) d sulfuric acid H 2 S O 4, iv) alkylsulphonic acids: Alk-S (O) 2 OH such as methylsulphonic acid and ethylsulphonic acid; y) arylsulfonic acids: Ar-S (O) 2 OH such as benzene sulfonic acid and toluene sulfonic acid; (vi) citric acid; vii) succinic acid; viii) tartaric acid; ix) lactic acid, x) alkoxysulfinic acids: Alk-O-S (O) OH such as methoxysulfinic acid and ethoxysulfinic acid; xi) aryloxysulfinic acids such as toluene
  • the compounds of formula (I) are optionally salified with strong mineral acids such as HCl, HBr, HI, H 2 SO 4 , H 3 PO 4, or organic acids such as, for example, acetic acid, lactic acid, tartaric, citric or succinic, benzenesulfonic, para-toluenesulfonic, formic, methanesulphonic.
  • organic or inorganic base salt is meant more particularly those chosen from addition salts with a cosmetically acceptable base such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkano-laminates. or with a cosmetically acceptable anion as defined above.
  • the compounds of formula (I) may also be in the form of solvates, for example a hydrate or a linear or branched alcohol solvate such as ethanol or isopropanol.
  • the ammonium radical -N + RR 'R ", An " , with R, R' and R “identical or different, representing a (C 1 -C 4 ) alkyl group optionally substituted with one or more hydroxyl groups, according to the definition of the group A of the compound of formula (I) is chosen from trimethylammonium, triethylammonium, dimethylethylammonium, diethylmethylammonium, diisopropylmethylammonium, diethylpropylammonium, hydroxyethyldiethylammonium, ⁇ , ⁇ -dihydroxyethylmethylammonium, ⁇ , ⁇ , ⁇ -trihydroxyethylammonium radicals; preferably from trimethylammonium, triethyl
  • the cationic heterocycle according to the definition of the group A of the compound of formula (I) is chosen from imidazo liums, pyridiniums, piperaziniums, pyrrolidiniums, morpholiniums, pyrimidiniums, thiazoliums, benzimidazoliums, benzothiazoliums, oxazoliums, benzotriazoliums, pyrazo liums, triazoliums, benzoxazoliums; preferably from imidazo liums, pyridiniums, piperaziniums, pyrrolidiniums, morpholiniums, pyrimidiniums, thiazolums, benzimidazoliums, and even more preferably denotes an imidazolium, or a piperazinium.
  • the non-cationic heterocycle according to the definition of the group A of the compound of formula (I) is chosen from imidazoles, pyridines, piperazines, pyrrolidines, morpholines, pyrimidines, thiazoles, benzimidazoles, benzothiazoles, oxazoles, benzotriazoles, pyrazoles, triazoles, benzoxazoles, piperidines, pyrroles, oxazolidinones; preferably from morpholines, piperidines, pyrrolidines, imidazoles, pyrroles, piperazines, 1,3-oxazolidin-2-ones.
  • R 1, R 2 , R 3 , R 4, R 5, R 6 , R 7 , R 5, which are identical or different, represent:
  • Ci-C 6 said alkyl radical being optionally substituted by one or more radicals, which are identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, iii) amino -NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxy) alkylamino, Ci-C 6.
  • R 1, R 2 , R 3, R 4 , R 5, R 6 , R 7 and R 5 represent a hydrogen atom.
  • R9 and Rio identical or different, represent:
  • a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 alkyl radical said alkyl radical being optionally substituted by one or more radicals, which are identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxyl) alkoxy, Ci-C 6 , iii) amino -NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxy) alkylamino C 1 -C 6 .
  • R 9 and R 10 are identical and represent a hydrogen atom.
  • the compounds of formula (I) are such that A represents a group - C (Ri 2 ) (Ri 3 ) -Ri 1 and Ru forms with R 9, the nitrogen atom which R9 gate and the carbon atoms which carry -N (R9) -Rio and Ru, a cationic or non-cationic heterocycle, comprising from 5 to 8 ring members, said heterocycle being:
  • radicals identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) alkyl en C 1 -C 4, iii) C 1 -C 4 alkoxy, and iv) an ammonium radical - N + RR 'R ", An " , with R, R' and R “same or different, representing a group (C i - C 4) C4) alkyl optionally substituted with one or more hydroxy groups such as methyl, ethyl, propyl, or 2-hydroxyethyl;
  • At least one of the links of said heterocycle may represent a divalent oxo -C (O) -;
  • R12 and R13 being as defined above and preferably denoting a hydrogen atom.
  • A represents a group - CH2 - R1 1 and Ru forms with R9, the nitrogen atom which bears R9 and the carbon atoms which carry --N (Rc>) - Ri 0 and Ru, a heterocycle non-cationic compound, comprising 5 or 6 members, preferably 6 members, such as a piperidine ring, said heterocycle being optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) alkyl, C 1 -C4, iii) alkoxy
  • the compounds of formula (I) are chosen from the following compounds of formula (IA) as well as their geometric or optical isomers, their tautomers, their organic acid or base salts or mineral or their soaps such as hydrates:
  • Rf denotes a alkyl radical, C 4 such as methyl iv) alkylcarbonyl -C (0) Rf with Rf as defined above;
  • R '14 a radical -N (R '14 ) -R 14 with R'i 4 and Ri 4 as defined above and preferably with R'i 4 denoting a hydrogen atom or a (hydroxy) C 1 -C 6 alkyl radical; such as methyl or 2-hydroxyethyl and R 4 denotes a radical chosen from i) alkyl carbonyl -C (O) -Rf with Rf as defined above ii) alkoxy carbonyl -C (O) -O-Rf with Rf such as defined above iii) (hydroxy) C 1 -C 6 alkyl such as methyl or 2-hydroxyethyl;
  • non-cationic 5- or 6-membered heterocycle as defined above and preferably chosen from morpholine, piperazine, piperidine, imidazole, pyrrole, pyrrolidine, oxazolidinone, said heterocycle preferably being unsubstituted;
  • the compounds of formula (I) are chosen from compounds (1) to (45) below, as well as their geometric or optical isomers, their tautomers, their acid or organic base salts or mineral or their soaps such as hydrates:
  • the compounds are chosen from compounds (1), (2), (3), (25), (34) (37), (39) above, as well as their isomers. geometric or optical, their tautomers, their salts of organic or inorganic acid or base or their solvates such as hydrates.
  • the process for the coating of keratinous fibers comprises at least one step of applying i) on said keratinous fibers, one or more compounds of formula (I) such as as defined above and one or more oxidation bases as defined below; and optionally at least one application step ii) on said keratinous fibers of an oxidizing cosmetic composition comprising one or more chemical oxidizing agents, preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide and alkali metal bromates.
  • an oxidizing cosmetic composition comprising one or more chemical oxidizing agents, preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide and alkali metal bromates.
  • persalts such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes (with their possible co-factors) among which we may mention peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases, more preferably, the chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide.
  • step or steps ii) when the step or steps ii) are implemented, it is understood that between the step i) and the step or steps ii), said fibers can be rinsed, and / or washed and optionally dried.
  • the chemical oxidizing agent (s) are present in the oxidizing cosmetic composition in a total content of between 0.001% and 50% by weight, more preferably between 0.05% and 30% by weight and more preferably between 0.1% by weight. and 20% by weight, still more particularly between 1 and 15% by weight relative to the total weight of the oxidizing cosmetic composition.
  • the method of coating the keratinous fibers further comprises at least one step of applying one or more additional oxidation couplers as described below, different from the formula (I) as well as their geometric or optical isomers, their tautomers, their organic or inorganic acid or base salts or their solvates according to the invention.
  • the process for the coating of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair furthermore comprises at least one application step ii) on said keratinous fibers, d. an oxidizing cosmetic composition comprising one or more chemical oxidizing agents, preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes (with their possible co-factors) among which may be mentioned peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases; more preferably, the chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide;
  • step (s) i) and step (s) ii) said fibers may be rinsed, and / or washed and then optionally dried.
  • the compound (s) of formula (I) according to the invention are applied during a laying time of between 1 and 60 minutes, preferably between 5 and 40 minutes, and even more preferably between 10 and 30 minutes.
  • the compound (s) of formula (I) according to the invention are generally applied to keratinous fibers at room temperature, preferably between 25 and 55 ° C.
  • steps i) and ii) are implemented sequentially.
  • step (s) ii) are carried out before or after the step (s) i), that is to say in pre- or post-treatment, preferably in post treatment.
  • the process according to the invention is a process for the coororation of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising at least one step of simultaneous application on said fibers:
  • a ready - to - use cosmetic composition may be prepared beforehand, resulting from the mixing of a cosmetic composition comprising one or more compounds of formula (I) as defined above and optionally one or more oxidation bases, and an oxidizing cosmetic composition comprising one or more chemical oxidizing agents as defined above; to then be applied to said fibers.
  • said ready-to-use cosmetic composition may be applied during a laying time of between 1 and 60 minutes, preferably between 5 and 40 minutes, and even more preferably between 10 and 30 minutes; and generally at room temperature, preferably between 25 and 55 ° C.
  • Another subject of the invention relates to compounds of formula (I), as well as their acid or base salts, organic or inorganic, their tautomeric forms, their optical isomers, their geometric isomers and / or their solvates such as its hydrates, as described above, in which:
  • Ru, Ri 2 , R13, identical or different, represent:
  • halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine, iodine, preferably fluorine
  • Ci-Ci 4 linear or branched, in particular Ci-Cs, preferably Ci-C 6 alkyl, said alkyl or alkenyl group:
  • radicals which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxy) C 1 -C 6 alkoxy, iii) amino - NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxy) alkylamino-C 6, v) fluoro -F, vi) sulfonic -SO3H, or sulfonate -SO3 ", M +, vii) thiol -SH, viii) (hetero) cycle cationic or noncationic, said heterocycle being optionally substituted , in particular optionally substituted by one or more identical or different radicals chosen from (hydroxy) alkyl (Ci-Ce) radicals such as methyl, ethyl, propyl, or 2-hydroxyethyl, hydroxy radicals, ammonium-N + RR radicals "R", An " , with R, R 'and R" identical or different, representing a (C
  • Ru, R12 and R13 can not simultaneously designate a hydrogen atom
  • W represents an oxygen atom, sulfur
  • R'14 represents:
  • alkyl or alkenyl C 2 -C 14 linear or branched, in particular C 2 -Cs, preferably C2-C6 alkyl, said alkyl or alkenyl group:
  • radicals which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxy) C 1 -C 6 alkoxy, iii) amino - NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxy) alkylamino-C 6, v) fluoro -F, vi) sulfonic -SO3H, or sulphonate -SO3 " , M + , vii) thiol -SH, viii) (hetero) cationic or non-cationic ring, said heterocycle being optionally substituted, in particular optionally substituted by a or more identical or different radicals chosen from (hydroxy) alkyl radicals (C 1 -C 6) such as methyl, ethyl, propyl, or 2-hydroxyethyl, hydroxy radicals, ammonium radicals - N + RR'R ", An " with R, R 'and R "being identical or different,
  • R9 the nitrogen atom bearing R9 and the carbon atoms which carry -N (R9) (Rio) and -W-, a cationic heterocycle or not, comprising from 5 to 8-membered said heterocycle being optionally substituted by one or more radicals, which are identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) alkyl C1-C4, iii) alkoxy C1-C4, and iv) an ammonium radical -N + RR "R",
  • An " with R, R 'and R" identical or different, representing a (C 1 -C 4) alkyl group optionally substituted by one or more hydroxyl groups such as methyl, ethyl, propyl, or 2-hydroxyethyl and at least one of the links of said heterocyclic ring possibly representing a divalent oxo (-C (O) -) radical,
  • radicals which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) (hydroxy) C 1 -C 6 alkoxy, iii) amino - NH 2 , iv) mono and / or di (hydroxy) C 1 -C 6 alkylamino, v) fluoro -F, vi) sulfonic acid -SO3H, or sulfonate -SO3 " , M + , vii) thio1 -SH, viii) (hetero) cationic or non-cationic ring, said heterocycle being optionally substituted, in particular optionally substituted by one or more identical or different radicals chosen from (hydroxy) alkyl (C 1 -C 6) radicals such as methyl, ethyl, propyl, or 2-hydroxyethyl, hydroxy radicals, radicals, ammonium - N + RR 'R ", An " , with R, R' and R
  • R15 and R'15 can not simultaneously designate a hydrogen atom
  • R15 or R9 form with the nitrogen atom bearing R9 and the carbon atoms which carry -N (R9) (Rio) and -N (R'is) -, a cationic heterocycle or not, comprising from 5 8-membered ring, said heterocycle being optionally substituted by one or more radicals, which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) C 1 -C 4 alkyl, iii) C 1 -C 4 alkoxy, and iv) an ammonium radical - N + RR'R ", An " , with R, R 'and R “identical or different, representing a (C 1 -C 4) alkyl group optionally substituted with one or more hydroxyl groups such as methyl, ethyl, propyl, or 2- hydroxyethyl and at least one of the links of said heterocycle may represent a divalent oxo (-C (O-) radical,
  • novel compounds of formula (I) have the following formula (IA) as well as their geometrical or optical isomers, their tautomers, their organic or inorganic acid or base salts or their solvates.
  • formula (IA) as well as their geometrical or optical isomers, their tautomers, their organic or inorganic acid or base salts or their solvates.
  • Ri 2 , R 13 , R'15 have the same definition as above, it being understood that when s is 2 and Z is a radical CH 2 , then R 9 can not designate a hydrogen atom.
  • novel compounds of formula (I) denote the compounds of formula (IB) below as well as their geometrical or optical isomers, their tautomers, their acid or organic or inorganic base salts. or their solvates such as hydrates:
  • a radical -OT wherein T denotes bl) a hydrogen atom; b2) a C2-C6 alkyl radical or an alkenyl radical Ci-C 6, said alkyl or alkenyl being optionally substituted by one or more radicals independently selected from i) halogen such as fluorine ii) hydroxyl iii) S0 3 H or S0 3 " , M + with M + as defined above iv) ammonium-N + RR'R", An " , with R, R 'and R" identical or different, representing a (C 1 -C 4) alkyl group such that methyl, and in particular trimethylammonium; b3) a cationic heterocycle such as imidazolium, piperazinium c) a radical chosen from i) SO 3 H or SO 3 " , M + with M + as defined above ii) CO2H or CO2-, M + with M + such that defined above iii) alkoxycarbon
  • R 14 denotes a radical chosen from: i) alkyl carbonyl -C (O) -Rf with Rf as defined above ii) alkoxycarbonyl -C (0) -0-R f with R f as defined above iii) (hydroxy) alkyl in Ci-C 6 such as methyl or 2-hydroxyethyl;
  • a non-cationic heterocycle as defined above and preferably chosen from morpholine, piperazine, piperidine, imidazole, pyrrole, pyrrolidine, oxazolidinone, said heterocycle preferably being unsubstituted;
  • a cationic heterocycle as defined above and preferably selected from piperazinium, imidazolium said heterocycle being optionally substituted for one of two C1-C4 alkyl radicals such as methyl;
  • the novel compounds of formula (I) or (IA) or (IB) are chosen from compounds (1), (4), (8), (9), (10) ), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36) ), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (43), (44), (45) and their acid or base salts, organic or mineral, their tautomeric forms, their optical isomers, their geometric isomers and / or their solvates such as its hydrates.
  • the synthesis of the compounds of formula (I) for which the substituents R 1 to R 10 represent a hydrogen atom can for example be carried out for example according to two synthesis strategies respectively illustrated by the diagrams (1) or (2) following.
  • the first step of the first synthesis strategy illustrated by scheme (1) above consists of a Skraup reaction.
  • the Skraup reaction consists of the addition of Micka ⁇ l of acrolein formed by glycerol in the presence of sulfuric acid, on amine a l.
  • This reaction may in particular be carried out in the presence of sodium iodide as a catalyst.
  • the reduction step is carried out under standard conditions known to those skilled in the art, preferably by catalytic reduction, for example by carrying out a hydrogenation reaction by heterogeneous catalysis in the presence of Pd / C, Pd (II) / C, Ni / Ra, etc. or else by carrying out a reduction reaction with a metal, for example with zinc, iron, tin, etc. (see Advanced Organic Chemistry, 3rd Edition, J. March, 1985, VVilley Interscience and Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Horwood Chemical Science Series).
  • the first route (2.1) is used in particular for the synthesis of 8-alkoxy-7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline compounds.
  • This synthetic route consists of oxidation followed by functionalization, for example O-alkylation, followed by reduction to obtain the desired 8-substituted-7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline compound.
  • This synthetic route is particularly illustrated by the synthesis example 2 described below.
  • the second route (2.2) consists first of all in a step of halogenation of 7-nitro-tetrahydroquinoline, for example via N-bromo (or chloro) succinimide, and then into a oxidation, followed by nucleophilic substitution or Buchwald coupling or Ullmann coupling, and finally a reduction to obtain the desired 8-substituted-7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline compound.
  • This synthetic route is particularly illustrated by Synthesis Examples 4 to 7 described below.
  • the route (2.2) may also consist of the halogenation step of 7-nitro-tetrahydroquinoline, followed by a reduction step to lead to desired 8-halo-7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline compounds.
  • the third route (2.3) consists of nucleophilic substitution of 7-nitro-tetrahydroquinoline with chloromethanesulfonic acid chloride followed by intramolecular cyclization. Then the intermediary thus obtained:
  • the reduction steps according to the second synthesis strategy are implemented according to the same procedure as that described above for the first synthesis strategy.
  • oxidation steps are carried out under standard conditions known to those skilled in the art, preferably by reaction with 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ) as an oxidizer.
  • DDQ 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone
  • the present invention also relates to a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising:
  • the compounds of formula (I) are chosen from compounds (1) to (45) as described above.
  • the subject of the present invention is also a composition C2, in particular a cosmetic composition C2, containing at least one compound of formula (IA) or of formula (IB) or containing at least one compound chosen from compounds (1), (4) , (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (18), (19), (20), 21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33) , (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (43), (44), (45) previously described as well as their organic or inorganic acid or base salts, their tautomeric forms, their optical isomers, their geometric isomers and / or their solvates such as its hydrates.
  • the content of the compound (s) of formula (I) or (IA) or (IB) in the composition according to the invention is between 0.001 and 20% by weight, more preferably between 0.005 and 6% by weight, by relative to the total weight of the composition.
  • the cosmetic composition according to the invention also comprises at least one oxidation base.
  • the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines, bis (phenyl) alkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic bases and the corresponding addition salts.
  • para-phenylenediamines which may be mentioned are, for example, para-phenylenediamine, para-toluenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, ⁇ , ⁇ -diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -para-phenylenediamine, 4-N, N-bis ( P-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (B-hydroxyethyl) amino
  • para-phenylenediamine para-toluenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, 2-hydroxyethyl-para-phenylenediamine and 2-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine are particularly preferred.
  • the bis (phenyl) alkylenediamines which may be mentioned are, for example, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol, N N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, ⁇ , ⁇ '-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, ⁇ , ⁇ '-bis (ethyl) -N, N'-bis (4'-amino) -3'-methylphenyl) ethylenediamine and 1,8-bis (2,5-di
  • para-aminophenols for example, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4-amino-3-aminophenol, 3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2-hydroxyethylaminomethyl ) phenol and 4-amino-2-fluorophenol and the corresponding addition salts with an acid.
  • para-aminophenol 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4-amino-3-aminophenol, 3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2-hydroxyeth
  • ortho-aminophenols which may be mentioned are, for example, 2-aminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol and the salts thereof. corresponding additions.
  • heterocyclic bases which may be mentioned are, for example, pyridine, pyrimidine and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives which may be mentioned are the compounds for example described in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, for example 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3- aminopyridine and 3,4-diaminopyridine and the corresponding addition salts.
  • pyridine oxidation bases which are useful in the present invention are the oxidation bases of 3-aminopyrazolo [1,5-ajpyridine or the corresponding addition salts described, for example, in the FR patent application. 2 801 308.
  • Examples that can to be mentioned include pyrazolo [1,5-a] pyrid-3-ylamine, 2-acetylaminopyrazolo [1,5-a] pyrid-3-ylamine, 2-morpholin-4-ylpyrazolo [1,5-a] pyrid-3-ylamine, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridine-2-carboxylic acid, 2-methoxypyrazolo [1,5-a] pyrid-3-ylamine, (3-aminopyrazolo [1, 5-a] pyrid-7-yl) methanol, 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrid-5-yl) ethanol, 2- (3-amin
  • oxidation bases which are useful in the present invention are chosen from 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridines and preferably substituted on the 2-carbon atom by:
  • alkyl a (di) (Ci-C6) (alkyl) amino group, said alkyl group may be substituted by at least one hydroxy, amino, imidazolium group;
  • pyrimidine derivatives which may be mentioned are the compounds described, for example, in the DE patents. 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or the patent application WO 96/15765, such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine , 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when a tautomeric equilibrium exists.
  • pyrazole derivatives which may be mentioned are the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and the patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FRA-2 733 749 and DE 195 43 988, such as 4,5-Diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (P-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4- amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1
  • a 4,5-diaminopyrazole will preferably be used and even more preferably 4,5-diamino-1- (P-hydroxyethyl) pyrazole and / or a corresponding salt.
  • pyrazole derivatives which may also be mentioned include diamino-N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in patent application FR-A-2886 136, such as the following compounds and the corresponding addition salts: 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a-pyrazol-1-one, 2-amino- 3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1
  • 4,5-Diamino-1- (p-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1 are preferably used.
  • the oxidation base or bases each advantageously represent from 0.001% to 10% by weight relative to the total weight of the composition and preferably from 0.005% to 5% by weight, relative to the total weight of the composition according to the invention. invention.
  • the cosmetic composition according to the invention also comprises at least one additional oxidation coupler, different from the compounds of formula (I) as well as their geometrical or optical isomers, their tautomers, their acid or organic base salts. or mineral or their solvates according to the invention.
  • at least one additional oxidation coupler different from the compounds of formula (I) as well as their geometrical or optical isomers, their tautomers, their acid or organic base salts. or mineral or their solvates according to the invention.
  • oxidation couplers mention may in particular be made of meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalene-based coupling agents and heterocyclic coupling agents and the corresponding addition salts.
  • 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 2,4-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) benzene may be mentioned, 2-amino-4- ( ⁇ -hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diaminobenzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureidoaniline, 3-ureido 1-dimethylaminobenzene, sesamol, 1,1-hydroxyethylamino-3,4-methylene-dioxybenzene, ⁇ -naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,5-diamino-2,6-dimeth
  • the additional oxidation coupler or couplers different from the compounds of formula (I) as well as their geometrical or optical isomers, their tautomers, their organic or inorganic acid or base salts or their solvates according to the invention , if they are present, each advantageously represents 0.001% to 10% by weight, more preferably 0.005% to 5% by weight, relative to the total weight of the composition according to the invention.
  • addition salts of oxidation bases and coupling agents which may be used in the context of the invention are in particular chosen from acid addition salts, such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
  • the composition according to the invention may optionally also comprise one or more synthetic or natural direct colors, chosen from cationic, anionic and nonionic species, preferably cationic or nonionic species, either as sole additional colorants or in addition to additional oxidation agent (s).
  • Suitable direct colors include azo direct dyes; (poly) methine colorants such as cyanines, hemicyanines and styryls; carbonyl colorants; azine colorants; nitro (hetero) aryl colorants; tri (hetero) arylmethane colorants; porphyrin colorants; phthalocyanine colorants and natural direct colors, alone or in the form of mixtures.
  • the direct colorants are preferably cationic direct colors.
  • Het + represents a cationic heteroaryl radical, preferably carrying an endocyclic cationic charge, such as imidazolium, indolium or pyridinium, optionally substituted, preferably, with one or more (C 1 -C 5) -alkyl groups, such as methyl;
  • Ar + represents an aryl radical, such as phenyl or naphthyl, carrying an exocyclic cationic charge, preferably ammonium, in particular tri (C 1 -C 8) alkylammonium such as trimethylammonium;
  • Ar represents an aryl group, in particular phenyl, which is optionally substituted, preferably by one or more electron donor groups, such as i) (Ci-Cs) optionally substituted alkyl, ii) (Ci-Cs) alkoxy optionally substituted, iii) (di) (C 1 -C 8) (alkyl) amino optionally substituted on the alkyl group (s) by a hydroxyl group, iv) aryl (C 1 -C 8) alkylamino, v) N- (C 1 -C 6) C8) optionally substituted alkyl-N-aryl (C1-C8) alkylamino or alternatively Ar represents a julolidine group
  • Ar ' represents an optionally substituted divalent (hetero) arylene group, such as phenylene, in particular para-phenylene, or naphthalene, which are optionally substituted, preferably by one or more (C 1 -C 8) alkyl, hydroxyl or (Ci - Cs) alkoxy;
  • Ar represents an optionally substituted (hetero) aryl group, such as phenyl or pyrazolyl, which are optionally substituted, preferably by one or more (C 1 -C 8) alkyl, hydroxyl, (di) (C 1 -C 8) (alkyl) groups; ) amino, (C 1 -C 8) alkoxy or phenyl;
  • R a and R b which may be the same or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 8) alkyl group, which is optionally substituted, preferably with a hydroxyl group; or, alternatively, the substituent R a with a substituent of Het + and / or R b with a substituent of Ar and / or R a with R b form, together with the atoms that carry them, a (hetero) cycloalkyl;
  • R a and R b represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 4) alkyl group, which is optionally substituted with a hydroxyl group;
  • An " represents an anionic counterion, such as mesylate or halide.
  • the cationic part is derived from the following derivatives:
  • R 1 represents a (C 1 -C 4) -alkyl group such as methyl
  • R 2 and R 3 which are identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 4) alkyl group, such as methyl;
  • R 4 represents a hydrogen atom or an electron donor group, such as an optionally substituted (C 1 -C 6) alkyl group,
  • R 4 represents a hydrogen atom
  • Z represents a CH group or a nitrogen atom, preferably CH;
  • An " represents an anionic counterion, such as mesylate or halide.
  • the dye of the formulas (IIIa-1) and (IVa-1) is chosen from the Basic Red 51, the Basic Yellow 87 and the Basic Orange 31 or corresponding derivatives:
  • Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 Among the natural direct dyes that can be used according to the invention, mention may be made of hennotannic acid, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidine and orcein. Extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular poultices or extracts based on henna can also be used. When present, the direct dye (s) are more particularly from 0.001% to 10% by weight and preferably from 0.005% to 5% by weight of the total weight of the composition.
  • the cosmetic composition according to the invention comprises:
  • the compounds of formula (I) are chosen from compounds (1) to (45) as defined previously, more preferably from compounds (1), (4), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (18), (19), (20) ), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (43), (44), and 45) as defined previously;
  • the chemical oxidizing agent (s) are chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes (with their potential cofactors). ) among which may be mentioned peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases, preferably the chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide.
  • the total content of or chemical oxidizing agents present in the cosmetic composition according to the invention is between 0.001 and 30% by weight, more preferably between 0.05 and 20% by weight, more preferably still between 0.2 and 15% by weight, relative to the total weight of the cosmetic composition.
  • the pH of the oxidizing composition containing the chemical oxidizing agent (s) is such that, after mixing with the cosmetic composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 2 and 12 approximately, even more preferentially between 3 and 10 and even more particularly between 4 and 9.5. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalinizing agents usually used in the keratinous fiber coatings and as defined above.
  • the cosmetic composition is a ready-to-use cosmetic composition, in particular for dyeing keratin fibers, in particular human fibers such as the hair, which results from mixing a cosmetic composition comprising one or more compounds of formula (I) or (IA) or (IB) as defined above and an oxidizing cosmetic composition comprising one or more chemical oxidizing agents.
  • the composition comprising one or more compounds of formula (I) or (IA) or (IB) as defined above is devoid of chemical oxidizing agent.
  • the composition further comprises a cosmetically acceptable medium for dyeing keratin fibers.
  • cosmetically acceptable medium is meant a suitable medium for dyeing keratin fibers which generally comprises water or a mixture of water and at least one solvent.
  • organic such as, for example, C 1 -C 4 lower alcohols, branched or unbranched, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, glycerol and aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol; and their mixtures.
  • organic such as, for example, C 1 -C 4 lower alcohols, branched or unbranched, such as ethanol and isopropanol
  • polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, glycerol and aromatic alcohols such as
  • the pH of the composition according to the invention may optionally be adjusted to the desired value by means of one or more acidifying agents and / or of one or more basifying agents.
  • acidifying agents mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and following formula (VI):
  • Ra, Rb, R c and Rd which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 hydroxyalkyl radical.
  • the cosmetic composition according to the invention may further comprise at least one additive chosen from perfumes, surfactants (cationic, anionic, nonionic or amphoteric), sequestering agents, polymers, ceramides, silicones, preservatives, pearlescent or opacifying agents, vitamins or provitamins.
  • the total content of the additive (s) present in the composition is between 0.01 and 20% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention.
  • the cosmetic composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, foams, or in any other form suitable for effecting a co-loration of the keratinous fibers, and in particular of the hair humans.
  • the invention also relates to a process for the coororation of keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising at least one step of applying to said keratinous fibers of the cosmetic composition according to the invention such that defined above, and optionally at least one step of applying to said keratinous fibers an oxidizing cosmetic composition as described above.
  • step (s) ii) when step (s) i) are implemented, it is understood that between step (s) i) and step (s) ii), said fibers may be rinsed, and / or washed and then optionally dried.
  • the present invention also relates to a multi-compartment device or "kit” for dyeing, comprising a first compartment containing one or more compounds of formula (I) as defined above, and a second compartment comprising one or more oxidizing agents as defined above.
  • the multi-compartment device according to the invention comprises a first compartment containing the cosmetic composition according to the invention as defined above, and a second compartment comprising an oxidizing cosmetic composition. containing one or more oxidizing chemical agents as defined above.
  • the device according to the invention comprises a compartment containing a ready-to-use cosmetic composition as defined above.
  • the compounds have been fully characterized by standard spectroscopic or spectrometric methods known to those skilled in the art.
  • the product is salified with 12 ml of hydrochloric acid solution (5-6M) in 200 ml of isopropanol, the solution is then concentrated and the final product dried. There is thus obtained 8-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine dihydrochloride in the form of a beige powder.
  • the synthesis is carried out from 7-nitro-tetrahydroquinoline.
  • 15 g of 7-nitro-tetrahydroquinoline are introduced into 300 ml of acetonitrile, and 11.3 g of N-chlorosuccinimide are then added.
  • the reaction medium is then refluxed for 4 hours 30 minutes.
  • the medium is transferred to an IL flask containing 50 ml of water and 300 ml of ethyl acetate.
  • the mixture is concentrated on a rotary evaporator and then 200 ml of ethyl acetate and 100 ml of water are added.
  • the aqueous phase is extracted twice with ethyl acetate.
  • the combined organic phases are washed twice with water and then once with a saturated solution of sodium chloride. After having been dried over anhydrous magnesium sulphate, the organic phase is concentrated under reduced pressure. Purification by flash chromatography on a conventional column (eluent Dichloromethane / Heptane 10/90) is then carried out and the chlorinated product is obtained in the form of an orange powder.
  • the synthesis is carried out starting from the 8-chloro-7-nitroquinoline intermediate, as described in the synthesis of Example 4.
  • 13.0 g of 8-chloro-7-nitroquinoline are introduced into 500 ml of 1-butanol.
  • 18 ml of diethanolamine are added to the solution obtained, with stirring, and the reaction medium is then refluxed for 16 hours.
  • dichloromethane and water are added to the residue.
  • the aqueous phase is extracted three times with dichloromethane.
  • the combined organic phases are washed three times with water and then once with the saturated sodium chloride solution. After having been dried over anhydrous magnesium sulphate, the organic phase is concentrated under reduced pressure and then taken up in diethyl ether and the mixture is stirred for 2 hours until an orange precipitate appears. After removing the solvent, the nitrated precursor of the expected product is isolated in the form of an orange powder.
  • the synthesis is carried out starting from the 8-chloro-7-nitroquinoline intermediate as described in the synthesis of Example 4.
  • a 500 ml trico 1 equipped with a thermometer and a magnetized bar 7 0 g of 8-chloro-7-nitroquinoline in 250 ml of toluene.
  • 8 ml of 1-methylimidazole are added to the solution obtained with stirring and the reaction medium is refluxed for 16 hours.
  • a brown precipitate appears and it is filtered and then washed with diethyl ether.
  • the precipitate is then taken up in acetonitrile and the mixture is refluxed for 10 minutes.
  • the precipitate obtained is filtered, leading to the nitrated precursor of the expected product in the form of a light brown powder.
  • the synthesis is carried out starting from the intermediate 8-chloro-7-nitroquinoline as described in Example 4.
  • 15 g of 8-chloro-7-nitroquinoline in 150 ml of acetonitrile 25 ml of pyrrole and 70 g of cesium carbonate are then added to the solution obtained, with stirring.
  • the three-necked flask is purged with nitrogen, then 1.36g of copper (I) iodide is added.
  • the reaction medium is refluxed under nitrogen for 16 hours, the reaction is followed by liquid chromatography coupled to mass spectrometry.
  • reaction medium is filtered through silica and eluted with ethyl acetate, the filtrate is then concentrated under reduced pressure and the residue is purified by flash chromatography on a conventional column (eluent. Ethyl acetate / 20/80 petroleum ether ), to give 8-pyrrole-7-nitroquinoline.
  • composition (A) according to the present invention was prepared from the ingredients whose contents are indicated, as a percentage by weight of active ingredient relative to the total weight of the composition, in the table below.
  • composition A Composition A
  • compositions (A1) to (A9) were therefore prepared.
  • compositions (A1) to (A9) of the (SI) series include 8-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine dihydrochloride as a coupler.
  • Each of the (Al) to (A9) compositions of the (S2) series include 8-methoxy-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine dihydrochloride as a coupler.
  • Each of the (Al) to (A9) compositions of the (S3) series comprises 1,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-1,7-phenanthroline dihydrochloride as a coupler.
  • compositions (A2) to (A9) of the (S4) series comprise 8- (morpholin-4-yl) -1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine dihydrochloride as a coupler.
  • compositions (A2) to (A9) of the (S5) series include 2,2 '- [(7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-8-yl) imino] diethanol dihydrochloride as a coupler. .
  • compositions of the (S6) series comprise 1- (7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-8-yl) -3-methyl-1H-imidazole hydrochloride. 3-ium as coupler.
  • compositions (A2) to (A9) of the (S7) series include 8- (1H-pyrrol-1-yl) -1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine hydrochloride as a coupler.
  • each of the compositions (A1) to (A9) is mixed with a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes (6% by weight) in a 1: 1 ratio.
  • the final pH of each of the mixtures is 9.5.
  • the comparative evaluation was carried out with the same dyeing support (A) as described in Example 1, and according to the same operating conditions.
  • the couplers are numbered as follows:
  • Cl is 8-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine dihydrochloride (Invention);
  • C2 is 8-methoxy-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine dihydrochloride (Invention);
  • C3 is 1,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-1,7-phenanthroline dihydrochloride (Invention);
  • C4 is 8- (morpholin-4-yl) -1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine dihydrochloride (Invention);
  • C5 is 2,2 '- [(7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-8-yl) imino] diethanol dihydrochloride (Invention);
  • C6 is 1- (7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-8-yl) -3-methyl-1H-imidazol-3-ium chloride hydrochloride (Invention);
  • C7 is 8- (1H-pyrrol-1-yl) -1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine hydrochloride (Invention);
  • B is 4-aminophenylamine dihydrochloride
  • B2 is 2-methylbenzene-1,4-diamine sulphate
  • B3 is 4-aminophenol.
  • each of the compositions is mixed with a solution of hydrogen peroxide at 20 vol (6 wt%) in a 1: 1 ratio.
  • the final pH of each mixture is equal to
  • each of the compositions is mixed with a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes (6% by weight) in a 1: 1 ratio.
  • the final pH of each mixture is equal to
  • each of the compositions is mixed with a solution of hydrogen peroxide at 20 vol (6 wt%) in a 1: 1 ratio.
  • the final pH of each of the mixtures is 9.5.
  • a * and b * as defined above are the values measured after staining.
  • composition obtained is applied to strands of natural Caucasian hair 90% white of 1 g. After 30 minutes of resting at 27 ° C., the locks are rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed again and then dried.
  • the oxidation couplers are numbered as follows:
  • C2 is 8-methoxy-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine dihydrochloride (Invention);
  • D2 is 8-methoxy-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
  • the oxidation bases are numbered as follows:
  • A6 is 2- (4,5-diamino-1H-pyrazol-1-yl) ethanol sulfate
  • A7 is 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one dimethanesulfonate; and A8 is 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) oxy] ethanol hydrochloride.
  • the colorimetric data for each of the locks are then measured with a Minolta CM-3610d spectrophotometer.
  • L * a * b * L * represents the brightness
  • a * indicates the green / red color axis
  • b * the blue / yellow color axis.
  • the higher the L * value the lighter or less intense the color.
  • the lower the value of L the darker or more intense the color.
  • L *, a * and b * represent the values measured after hair coloring BN and Lo *, ao * and bo * represent the measured values before hair dye BN.
  • ⁇ the higher the value of ⁇ , the better the rise of the color.

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Abstract

La présente demande a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ouplusieurs dérivés de 7-amino-1,2,3,4- tétrahydroquinoléine substitués en position 8, les compositions tinctoriales comprenant de tels 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines ainsi que les dispositifs mettant en œuvre ces composés.

Description

7-amino- l ,2,3,4-tétrahydroquinoléines particuliers, procédé et composition
La présente demande a pour obj et un procédé de co loration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape d' application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs dérivés de 7-amino- l , 2,3 ,4- tétrahydroquinoléine substitués en position 8 , les compositions tinctoriales comprenant de tels 7-amino- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinoléines ainsi que les dispositifs mettant en œuvre ces composés.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de co lorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophéno ls et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés inco lores ou faiblement co lorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance à des composés co lorés par un processus de condensation oxydative.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de co loration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indo liques.
La variété des mo lécules mises en j eu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La co loration dite "permanente" obtenue grâce à ces co lorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences . Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les traitements capillaires de mise en forme temporaire ou permanente, la transpiration et les frottements.
Les co lorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de co loration les plus faibles possibles tout au long d'une même mèche de fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine.
Les bases d'oxydation hétérocycliques permettent d'obtenir une large palette de couleurs, mais leurs associations aux coupleurs classiques manquent parfois d'homogénéité, de chromaticité et les sélectivités sont souvent importantes .
Certains dérivés de 7-amino- l ,2,3 ,4-tétrahydroquinoléine sont connus comme co lorants pour polyesters (DE 294 15 12) . D'autres dérivés ont été utilisés pour leur application thérapeutique (voir par exemple : modulateur de récepteur vaniloide : WO 2003/068749 ; antagonistes aux récepteurs 5HT 1 A, 5HT 1 B, HTip : WO 98/47868 ; modulateur de récepteur capsaicine : WO 2005/023807, inhibiteur NO : US20080234237, et agoniste ou antagoniste au récepteur CCR5 : WO 00/06146) .
Dans la co loration capillaire il est connu d'utiliser des dérivés 7-amino- l ,2,3 ,4-tétrahydroquinoléine comme coupleur (WO 2008/025240). Néanmoins les co lorations obtenues avec ces coupleurs ne sont pas toujours satisfaisantes. En effet, que ce soit en termes de so lubilité, de montée de la couleur, de chromaticité, de ténacité, de rémanence (lavage, intempéries, lumière) et/ou de sélectivité de la couleur (« homogénéité » de la couleur racine/pointe) ces coupleurs ne procurent pas toujours satisfaction à l'utilisateur.
II existe donc un réel besoin de disposer de coupleurs d' oxydation qui permettent de teindre les fibres kératiniques de manière intense, tenace, peu sélective, chromatique, avec une bonne montée de la couleur, et capable de conduire à des co lorations résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les fibres telles que les intempéries, les lavages et la transpiration.
Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d'application i) sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs composés de formule (I) suivante, ainsi que ses sels d'acide ou de base, organique ou minéral, ses formes tautomères, ses isomères optiques, ses isomères géométriques et/ou ses solvates tels que ses hydr
Formule (I) dans laquelle :
- A représente :
i) un atome d'halogène,
ii) un radical carboxy -COOH ou carboxylate -COO"M+,
iii) un radical sulfonique -SO3H ou sulfonate -SC"3"M+, ou alkylsulfonyl -S(0)2-R avec R représentant un groupe (Ci- C4)alkyle linéaire ou ramifié,
iv) un groupement -C(Ri2)(Ri3)-Ri 1 ou -C(Ri2)=C(Ri i)-Ri3, dans lequel Ru, Ri2, et R13, identiques ou différents, représentent :
■ un atome d'hydrogène,
■ un atome d'halogène tel que fluor, chlore, brome, iode, de préférence fluor,
■ un radical hydroxy,
■ un groupe alkyle en Ci-Ci4 ou alcényle en C2-C14, linéaire ou ramifié, en particulier alkyle en Ci-Cs ou alcényle en C2_Cs, de préférence alkyle en Ci-C6 ou alcényle en C2_C6, ledit groupe alkyle ou alcényle : éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d' oxygène, de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (C i -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, -N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)- C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-N(H)-,
et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant
éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en C i -C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C i -C6, v) halogéno tel que fluoro -F, vi) sulfonique -S O3H, ou sulfonate -SC"3 "M+, vii) thio l -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(C i - C6) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy, les radicaux ammonium -N+RR' R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (C i -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle; ix) un radical ammonium -N+RR' R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (C i - C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle; ■ ou alors Ru forme avec R9, l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(Rc>)-Ri0 et Ru, un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo (- C(O-),
un groupement -W-R14 dans lequel :
■ W représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe divalent choisi parmi : -N(R'i4)-,-S(0)- et -S(0)2-,
■ R14, et R'14 représentent indépendamment :
o un atome d'hydrogène,
o un groupe alkyle en C1-C14 ou alcényle en C2-C14, linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-Cs, de préférence en Ci-
Ce, ledit groupe alkyle ou alcényle étant :
■ éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, , ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -
0-C(0)-,-C(0)-0-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, -N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-N(H)-, et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, v) halogéno tel que fluoro -F, vi) sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3" M+, vii) thiol -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(Ci- C6) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy , les radicaux ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle; ix) un radical ammonium -N+RR'R", An" , avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle;
ou alors R14 forme avec R9, l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)(Rio) et -W- , un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium - N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo (-C(O)-),
vi) un radical -C(X')-Rn, de préférence carbonyle -C(0)-Rn, avec Ru tel que défini précédemment,
vii) un radical -C(X')-X"-R11 de préférence ester -C(0)-0-Rn, thioester -C(0)-S-Rn, dithioester -C(S)-S-Rn, avec Ru tel que défini précédemment, -X"-C(X')-R11 de préférence amide - N(R')-C(0)-Rn ou -X"-C(X')-X-Rn de préférence carbamate -N(R')-C(0)-0-Ri i ,
avec X tel que défini précédemment, et X' et X", identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R') avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, de préférence X' représente un atome d'oxygène et X", représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R') avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4;
viii) un (hétéro)cycle cationique ou non cationique éventuellement substitué,
ix) un radical ammonium -N+RR'R", An-, avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle,
- Ri représente :
• un atome d'hydrogène,
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en Ci-C6, ledit radical alkyle:
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, - S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec R tel que défini précédemment, et avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, - C(0)-N=, =N-C(0)-, -N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, - N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit radical alkyle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en C i -C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C i -C6, v) (hétéro)cycle cationique ou non cationique ;
de préférence Ri représente un atome d' hydrogène ;
R3 , R4, R5 , R6 et R7, identiques ou différents, représentent : un atome d ' hydrogène,
un radical hydroxy,
un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C i -C6, ledit radical alkyle :
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, - S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=, -C(X)- avec R tel que défini précédemment, et avec X représentant un atome d' oxygène , de soufre ou N-R, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(O)- N(H)-, -N(H)-C(0)-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -N(H)-C(0)- N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit radical alkyle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en C i -C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C i -C6,
un (hétéro)cycle, comprenant de 5 à 8 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en C i -C6, iii) (hydroxy)alcoxy en C i -C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C i -C6, et dont l 'un au moins des chaînons peut représenter un radical divalent oxo ; de préférence R2 à R7 représentent un atome d'hydrogène Rs représente :
un atome d'hydrogène,
un atome d'halogène tel que fluor, chlore, brome et iode, de préférence chlore, fluor ou brome
un radical hydroxy,
un radical alkyl (Ci-Cs)carbonyle,
un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C8, ledit radical alkyle:
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, - S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=, -C(X)- , avec R tel que défini précédemment, et avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(O)- N(H)-, -N(H)-C(0)-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -N(H)-C(0)- N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit radical alkyle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, v) (hétérocycle) cationique ou non cationique ;
préférentiellement Rs représente un atome d'hydrogène ;
- R9 et Rio, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène,
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en Ci- Ce, ledit radical alkyle :
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, - S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=, - C(X)- avec R tel que défini précédemment, et avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(O)- N(H)-, -N(H)-C(0)-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -N(H)-C(0)- N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-NH-
, et/ou ledit radical alkyle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, v)
(hétéro)cycle cationique ou non cationique,
• ou R et Rio forment, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle comprenant de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en
C1-C10, iii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iv) amino -NH2, v) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C4, vi) thiol -SH, vii) alkylthiol en C1-C4, viii) carboxy -COOH, ou carboxylate - COO",M+ ix) alkylcarbonyle en C1-C4, x) sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3", M+, xi) amido -NH-C(0)CH3, et l'un au moins des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo ;
de préférence R9 et Rio représentent un atome d'hydrogène ;
-An" désigne un anion ou un mélange d'anions permettant d'assurer l'électro-neutralité de la molécule, de préférence choisi parmi les ions halogénures tels que bromure, chlorure, les ions méthylsulfate, toluènesulfonate ou un mélange de ces ions ;
- M+ représente un cation ou un mélange de cations permettant d'assurer l'électro-neutralité de la molécule, de préférence choisi parmi, sodium, potassium, calcium et ammonium.
De préférence Ri, R2, R3, R4, R5, R6, et R7 représentent um atome d'hydrogène. Lorsque les composés de formule (I) comportent à la fois des radicaux cationiques et anioniques, An" ou M+ ne sont nécessaires que lorsque les charges des groupements anioniques et des groupements cationiques ne se neutralisent pas entre elles .
Les composés de formule (I) selon l'invention conduisent à une large palette colorielle en co loration d'oxydation. Ces coupleurs permettent notamment d'élargir le gamut co loriel. D e plus, ces dérivés de 7-amino- l ,2,3 ,4-tétrahydroquinoléines substitué en position 8 permettent l'obtention de co lorations aux nuances variées, notamment des nuances claires, naturelles, naturelles foncées. Ces coupleurs hétérocycliques présentent de plus une bonne solubilité .
Les composés selon l' invention permettent ainsi de conduire à des co lorations qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques tels que les intempéries, la lumière, les lavages et/ou la transpiration.
De plus, les coupleurs d' oxydation de formule (I) selon l' invention permettent de teindre les fibres kératiniques de manière satisfaisante, notamment en conduisant à des co lorations puissantes, tenaces, chromatiques, peu sélectives, et/ou avec une bonne montée de la couleur.
L'invention a également pour obj et l'utilisation des composés de formule (I), ainsi que ses sels d' acide ou de base, organique ou minéral, ses formes tautomères, ses isomères optiques, ses isomères géométriques et/ou ses so lvates, tels que définis précédemment, pour la co loration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux
L'invention a également pour objet un kit ou dispositif à plusieurs compartiments comprenant au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment. D'autres caractéristiques, aspects, obj ets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication :
- les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... » ;
- les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal » ;
- par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne principalement les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux ;
- par « anion » on entend un anion ou un groupement anionique cosmétiquement acceptable issu de sel d' acide organique ou minéral associé à la charge cationique du composé de formule (I) ; plus particulièrement F anion est choisi parmi i) les halo génures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les alkylsulfonates parmi lesquels les C i -C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20~ tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l ' éthylsulfonate ; iii) les arylsulfonates : Ar-S(0)20" tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; iv) le citrate ; v) le succinate ; vi) le tartrate ; vii) le lactate ; viii) les alkylsulfates : Alk-0-S(0)0" tels que le méthylsulfate et l ' éthylsulfate ; ix) les arylsulfates : Ar-0-S(0)0" tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; x) les alcoxysulfates : Alk-O-
S(0)20" tel que le méthoxy sulfate et l' éthoxysulfate ; xi) les aryloxysulfates : Ar-0-S(0)20", xii) les phosphates 0=P(OH)2-0", 0=P(0 )2-OH 0=P(0 )3 , HO- [P(0)(0 )]w-P(0)(0 )2 avec w étant un entier ; xiii) l'acétate ; xiv) le triflate ; xv) les borates tels que le tétrafluoroborate ; xvi) le disulfate S(0)202 " ; xvii) le carbonate ; et xviii) l ' hydrogénocarbonate ;
plus particulièrement les anions cosmétiquement acceptables sont en particulier choisis parmi les halogénures, comme le chlorure ; les méthosulfates ; les alkylsulfonates : Alk-S(0)20~ tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l ' éthylsulfonate ; les arylsulfonates : Ar-S(0)20" tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; le citrate ; le succinate ; le tartrate ; le lactate ; les alkylsulfates : Alk-0-S(0)0" tels que le méthylsulfate ; les arylsulfates tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; le phosphate ; l ' acétate ; le triflate ; les borates tels que le tétrafluoroborate ; le carbonate ; et l ' hydrogénocarbonate ;
Comme F anion, issu de sel d' acide organique ou minéral, assure l ' électroneutralité de la mo lécule, il est entendu que lorsque F anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l' électroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même mo lécule ou alors peut servir à l ' électroneutralité de plusieurs mo lécules ; par exemple un composé de formule (I) qui contient éventuellement deux groupes cationiques peut contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « dichargé » tel que S(0)202 " ou 0=P(0")2-OH;
Par « cation », on entend un cation ou un groupement cationique cosmétiquement acceptable issu de sel de base organique ou minérale associé à la charge anionique du composé de formule (I) ; plus particulièrement le cation est choisi parmi i) les métaux alcalins tel que Na+, et K+, ii) les métaux alcalino-terreux tels que le Ca++, et Mg++, et iii) les ammoniums tels que RaRbRcRdN+ avec Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentant un atome d' hydrogène, ou un groupe hydroxy, ou (C i -Cs)alkyle.
par « alkyle » on entend un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié ou cyclique, de préférence en C i -Cs , plus préférentiellement en C i -C6 et encore plus préférentiellement en C i - C4 tel que méthyle, éthyle, propyle, isobutyle, isopropyle, ter- butyle;
par « alcényle » on entend un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de préférence en C i -Cs , plus préférentiellement en C i -C6, comprenant au moins une double liaison carbone-carbone ou au moins une triple liaison carbone-carbone, de préférence comprenant au moins une double-liaison carbone-carbone et encore plus préférentiellement comprenant une double-liaison carbone- carbone ;
- par « hydroxyalkyle » on entend un groupe alkyle tel que défini précédemment substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence un groupe (C i -Cs)alkyle et plus préférentiellement (C i - C6)alkyle substitué par un groupe hydroxy , tel que hydroxyéthyle;
- par « (hydroxy) alkyle » on entend un groupe alkyle ou hydroxyalkyle tel que défini précédemment ;
- par « alcoxy » on entend un groupe -O-alkyle avec alkyle tel que défini précédemment ; en particulier alcoxy désigne un groupe méthoxy ou éthoxy ;
- par « hydroxyalcoxy », on entend un groupe alcoxy tel que défini précédemment substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence un groupe (C i -C6)alcoxy substitué par un groupe hydroxy tel que β-hydroxyéthoxy;
- par « (hydroxy) alcoxy », on entend un groupe alcoxy ou hydroxyalcoxy tel que défini précédemment ;par « mono (hydroxy) alkylamino » on entend un groupe -NH-
(hydroxy)alkyle avec (hydroxy)alkyle tel que défini précédemment ; en particulier mono(hydroxy)alkylamino désigne un groupe méthylamino , éthylamino , 2-hydroxyéthylamino , hydroxyméthylamino ;
- par «di(hydroxy) alkylamino » on entend un groupe - N((hydroxy)alkyle)-(hydroxy)alkyle avec chaque (hydroxy)alkyle étant tel que défini précédemment ; en particulier dialkylamino désigne un groupe diméthylamino , diéthylamino , bis(2 hydroxyéthylamino) ;
- par radical «hétérocycle» ou «hétérocy clique», on entend un radical cyclique non cationique comprenant de préférence de 5 à 14 chaînons, de 1 à 5 hétéroatomes tels que O, S , N, ledit radical pouvant être saturé, insaturé ou aromatique et l 'un au moins des chaînons pouvant désigner un radical oxo ; plus préférentiellement ledit radical hétérocyclique est mono ou bi-cyclique, comprenant de 5 à 10 chaînons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi N, O, S , particulièrement N et O comme les imidazo lyles, les pyridinyles, les pipérazinyles, les pyrrolidinyles, les morpholinyles , les pyrimidinyles, les thiazolyles, les benzimidazolyles, les benzothiazolyles, les oxazolyles, les benzotriazolyles, les pyrazolyles, les triazolyles, les benzoxazolyles, les pipéridinyles, les pyrrolyles, les oxazo lidinylones telles que la 1 ,3 -oxazolidin-2- one ;
par radical «hétérocycle éventuellement substitué» ou «hétérocyclique éventuellement substitué», on entend un radical «hétérocycle» ou «hétérocyclique» tel que défini précédemment, ledit radical étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en C i -C i o, iii) (hydroxy)alcoxy en C i - Ce, iv) amino -NH2, v) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C i - C4, vi) thio l -SH, vii) alkylthio l en C 1 -C4 , viii) carboxy -COOH, ou carboxylate -COO",M+ ix) alkylcarbonyle en C 1 -C4 , x) alcoxycarbonyle en C i -C6, xi) sulfonique -SO3H, ou sulfonate - SO3", M+, xi) amido -NH-C(0)R avec R désignant un radical alkyle en C 1 -C4 tel que méthyle, xii)halogène tel que fluor, chlore, brome et iode ;
par radical « (hétéro)cycle » ou « (hétéro)cyclique », on entend un radical cyclique hydrocarboné saturé, insaturé ou aromatique comprenant de préférence de 5 à 14 chaînons, ou un radical «hétérocycle» tel que défini précédemment ; p lus préférentiellement ledit radical cyclique hydrocarboné est mono ou bi-cyclique, comprenant de 5 à 1 0 chaînons comme un radical phényle ;
par radical «hétérocycle cationique» ou «hétérocyclique cationique», on entend un radical «hétérocycle» ou «hétérocyclique» tel que défini précédemment et comportant une charge cationique, ladite charge cationique pouvant constituer un des chaînons du radical cyclique (charge cationique endocyclique) ou être un substituant dudit cycle (charge cationique exocyclique) ; la charge cationique endocyclique désigne un radical divalent - N+(Ra)- , An" ou -N+(Ra)(Rb)- , An" selon que le cycle est saturé, insaturé ou aromatique ou déj à engagé dans une liaison covalente par l ' atome d' azote cationique, Ra et Rb désignant indépendamment un radical (hydroxy)alkyl en C i -C6 , de préférence alkyl en C 1 - C 4 tel que méthyle ; la charge cationique exocyclique désigne un radical trialkylammonium tel qu'un radical -N+RR' R " , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (C i -
C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle par radical «hétérocycle cationique éventuellement substitué» ou «hétéro cyclique cationique éventuellement substitué» , on entend un radical «hétérocycle éventuellement substitué» ou «hétérocyclique éventuellement substitué» tel que défini précédemment et comportant une charge cationique telle que définie précédemment ;
Procédé de coloration. Composés de formule (1)
La présente invention concerne un procédé de co loration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d' application i) sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs composés de formule (I) telle que décrite précédemment, ainsi que ses sels d' acide ou de base, organique ou minéral, ses formes tautomères, ses isomères optiques, ses isomères géométriques et/ou ses so lvates tels que ses hydrates. Les composés de formule (I) selon l 'invention sont nécessairement substitués en C-8. Autrement dit, le groupement A ne peut pas représenter un atome d' hydrogène. Les composés de formule (I) peuvent se trouver sous la forme de sel d'acide ou de base, organique ou minéral.
Par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement ceux choisis parmi les sels d'addition avec un acide cosmétiquement acceptable tels sels dérivés i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2 S O4 , iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; y) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-0-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4 ; xiii) d'acide acétique CHB C(0)O H ; xiv) d'acide triflique CF3 S O3H, xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4, et xvi) d' acide iodhydrique HI .
Plus particulièrement, les composés de formule (I) sont éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que HCI, HBr, HI, H2S04, H3PO4 , ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthane- sulfonique. Par « sel de base organique ou minérale », on entend plus particulièrement ceux choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les aminés ou les alkano lamines, ou avec un anion cosmétiquement acceptable tel que défini précédemment.
Les composés de formule (I) peuvent aussi être sous forme de so lvates, par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. De préférence, le radical ammonium -N+RR' R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (C i - C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, selon la définition du groupement A du composé de formule (I), est choisi parmi les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyléthylammonium, diéthylméthylammonium, diisopropyl-méthylammonium, diéthylpropyl ammonium, hydroxyéthyldiéthyl ammonium, β, β-dihydroxyéthylméthylammonium, β, β, β-trihydroxyéthylammonium ; de préférence parmi les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyléthylammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, hydroxyéthyldiéthyl ammonium et encore plus préférentiellement désigne un radical triméthylammonium.
De préférence, l ' hétérocycle cationique selon la définition du groupement A du composé de formule (I), est choisi parmi les imidazo liums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, les benzothiazoliums, les oxazoliums, les benzotriazoliums, les pyrazo liums, les triazoliums, les benzoxazoliums ; de préférence parmi les imidazo liums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pyrimidiniums, les thiazo liums, les benzimidazoliums, et encore plus préférentiellement désigne un imidazolium, ou un pipérazinium.
De préférence, l ' hétérocycle non cationique selon la définition du groupement A du composé de formule (I), est choisi parmi les imidazo les, les pyridines, les pipérazines, les pyrrolidines, les morpholines, les pyrimidines, les thiazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les oxazoles, les benzotriazoles, les pyrazoles, les triazoles, les benzoxazo les, les pipéridines, les pyrroles, les oxazo lidinones; de préférence parmi les morpholines, les pipéridines, les pyrrolidines, les imidazo les, les pyrroles, les pipérazines, les 1 ,3 - oxazo lidin-2-ones . De préférence, Ri, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Rs, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène,
· un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en
Ci-C6, ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en C1-C4, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6.
Plus préférentiellement, Ri, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et Rs représentent un atome d'hydrogène.
De préférence, R9 et Rio, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène,
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en Ci-C6, ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci- Ce.
Plus préférentiellement, R9 et Rio sont identiques et représentent un atome d'hydrogène.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que A représente un groupement - C(Ri2)(Ri3)-Ri 1 et Ru forme avec R9 , l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)-Rio et Ru , un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant :
éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C 1 -C4 , iii) alcoxy en C 1 - C4 , et iv) un radical ammonium - N+RR ' R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (C i -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle ;
éventuellement au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo -C(O)- ;
R12 et R1 3 étant tels que définis précédemment et désignant de préférence un atome d' hydrogène.
Selon ce mode de réalisation A représente un groupement - CH2-R1 1 et Ru forme avec R9 , l ' atome d' azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(Rc>)-Ri 0 et Ru , un hétérocycle non cationique, comprenant de 5 ou 6 chaînons, de préférence 6 chaînons tel qu'un cycle pipéridine, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C 1 -C4 , iii) alcoxy
Selon un autre mode de réalisation de l 'invention, les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés de formule (IA) suivante ainsi que leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d' acide ou de base organique ou minéral ou leurs so lvates tels que les hydrates :
dans laquelle Ai représente :
a) un radical -(Y)p-B avec Y désignant un atome d' oxygène, de soufre ou -S(0)2-, p désignant un entier égal à zéro ou 1 , et B désignant soit un radical alkyle ou alcényle en C i -C6 , ledit radical alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis indépendamment parmi i) halogène tel que fluor ii) hydroxy iii) SO3H ou SO3", M+ avec M+ tel que défini précédemment iv) ammonium-N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci- C4)alkyle tel que méthyle, et en particulier triméthylammonium, soit B désigne un hétérocycle cationique à 5 ou 6 chaînons tels qu'imidazolium , pipérazinium ;
un radical choisi parmi i) SO3H ou SO3", M+ avec M+ tel que défini précédemment ii) carboxy CO2H ou C02 ", M+ avec M+ tel que défini précédemment iii) alcoxycarbonyle -C02Rf dans lequel Rf désigne un radical alkyle en Ci-C4 tel que méthyle iv) alkyl carbonyle -C(0)-Rf avec Rf tel que défini ci-dessus ;
un radical -N(R'14)-R14 avec R'i4 et Ri4 tels que définis précédemment et de préférence avec R'i4 désignant un atome d'hydrogène ou un radical (hydroxy)alkyle en Ci-C6 tel que méthyl ou 2-hydroxyéthyl et Ri4 désignant un radical choisi parmi i) alkyl carbonyle -C(0)-Rf avec Rf tel que défini ci- dessus ii) alcoxy carbonyle -C(0)-0-Rf avec Rf tel que défini ci- dessus iii) (hydroxy)alkyl en Ci-C6 tel que méthyl ou 2- hydroxyéthyl ;
un hétérocycle non cationique à 5 ou 6 chaînons tel que défini précédemment et de préférence choisi parmi morpholine, pipérazine, pipéridine, imidazole, pyrrole, pyrrolidine, oxazolidinone, ledit hétérocycle étant de préférence non substitué ;
un hétérocycle cationique à 5 ou 6 chaînons tel que défini précédemment et de préférence choisi parmi pipérazinium, imidazolium ledit hétérocycle étant éventuellement substitué pur un deux radicaux alkyle en Ci-C4 tels que méthyle ;
un radical ammonium-N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence un radical triméthylammonium. Selon un mode de réalisation préféré, les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés ( 1 ) à (45) ci-dessous ainsi que leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d' acide ou de base organique ou minéral ou leurs so lvates tels que les hydrates :
8-Bromo- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-Méthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-Tert-butyl-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-Ethenyl-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
Acide (7-amino-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-8-yl)méthane sulfonique
8-(2,2,2-Trifluoroéthyl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
, 3,4-tétrahydroquinolin-8- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin- thyl)-l,2,3,4-tétrahydroqui A i 1234 é h d i li 8 l
8-Ethoxy-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
1 -(7-Amino- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-8-yl)éthanone
Acide 7-amino- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinoline-8-carboxylique
-Amino-l,2,3,4-tétrahydroquinoline-8-carboxylate de méthyle
N-(7-Amino- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-8-yl)acétamide
(7-Amino-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-8-yl)carbamate de méthyle
-(7-Amino- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinolin-8-yl)- 1 ,3-oxazolidin-2-one
8-(Morpholin-4-yl)-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-(Piperazin- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
-(4-Méthylpiperazin- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
N8,N8-Diméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoline-7,8-diamine
8-(Piperidin- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-(Pyrrolidin- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-(Propan-2-ylsulfanyl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
Sel de 7-amino-N,N,N-triméthyl- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-8-ammonium
8-( 1 H-Pyrrol- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-( 1 H-Imidazol- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
Sel de l-(7-amino-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-8-yl)-3-méthyl-lH-imidazol-3-ium
8-(Propan-2-yloxy)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-Tert-butoxy- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
avec An", identiques ou différents, représentant un anion tel que défini précédemment, en particulier chlorure.
Selon une forme avantageuse de l' invention, les composés sont choisis parmi les composés ( 1 ), (2), (3 ), (25), (34) (37), (39) ci- dessus, ainsi que leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d' acide ou de base organique ou minéral ou leurs so lvates tels que les hydrates . De préférence, le procédé de co loration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprend au moins une étape d' application i) sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment et d'une ou plusieurs bases d' oxydation telles que définis ci-après ; et éventuellement au moins une étape d' application ii) sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs co facteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, plus préférentiellement, l ' agent oxydant chimique est du peroxyde d' hydrogène.
Selon cette préférence, lorsque le ou les étapes ii) sont mises en œuvre, il est entendu qu ' entre le ou les étapes i) et le ou les étapes ii) , lesdites fibres peuvent être rincées, et/ou lavées puis éventuellement séchées .
Encore selon cette préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont présents dans la composition cosmétique oxydante en une teneur totale comprise entre 0,001 et 50% en poids, plus préférentiellement entre 0,05 et 30% en poids, plus préférentiellement encore entre 0, 1 et 20%> en poids, encore plus particulièrement entre 1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique oxydante.
Selon un mode de réalisation préféré de l 'invention, le procédé de co loration des fibres kératiniques comprend en outre au moins une étape d' application d'un ou plusieurs coupleurs d' oxydation additionnels tels que décrits ci-après, différents des composés de formule (I) ainsi que de leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d' acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates selon l' invention.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l' invention, le procédé de co loration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprend en outre au moins une étape d' application ii) sur lesdites fibres kératiniques, d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs co facteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases ; plus préférentiellement, l ' agent oxydant chimique est du peroxyde d' hydrogène ;
étant entendu qu' entre le ou les étapes i) et le ou les étapes ii), lesdites fibres peuvent être rincées, et/ou lavées puis éventuellement séchées .
De préférence, le ou les composés de formule (I) selon l' invention sont appliqués pendant un temps de pose compris entre 1 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 40 minutes, et encore plus préférentiellement entre 10 et 30 minutes.
Le ou les composés de formule (I) selon l' invention sont généralement appliqués sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55 °C . De préférence, les étapes i) et ii) sont mis en œuvre séquentiellement.
Par « séquentiellement », on entend au sens de la présente invention que le ou les étapes ii) sont réalisées avant ou après le ou les étapes i), c ' est-à-dire en pré- ou post-traitement, de préférence en post-traitement.
Selon une variante de l 'invention, le procédé selon l' invention est un procédé de co loration des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d' application simultanée sur lesdites fibres :
d'un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment ;
- d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment ;
éventuellement d'une ou plusieurs bases d' oxydation telles que décrites ci-après.
Selon cette variante, une composition cosmétique prête à l ' emploi peut être préparée au préalable, résultant du mélange d 'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment et éventuellement une ou plusieurs bases d' oxydation, et d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment ; pour être ensuite appliquée sur lesdites fibres.
Selon cette variante de l' invention, ladite composition cosmétique prête à l ' emplo i peut être appliquée pendant un temps de pose compris entre 1 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 40 minutes, et encore plus préférentiellement entre 10 et 30 minutes ; et généralement à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55 °C .
Par « simultanée », on entend que le ou les composés de formule (I) tels que définis précédemment, le ou les agents oxydants chimiques tels que définis précédemment, et éventuellement la ou les bases d'oxydation telles que décrites ci-après, sont appliqués au même moment sur lesdites fibres kératiniques.
Un autre objet de l'invention concerne des composés de formule (I), ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques et/ou leurs solvates tels que ses hydrates, tels que décrits précédemment, dans laquelle :
- A représente :
un atome d'iode ou un atome de fluor,
un radical carboxy -COOH ou carboxylate -COO",M+, un radical sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3", M+, ou alkylsulfonyl -S(0)2-R avec R représentant un groupe (Ci-
C4)alkyle linéaire ou ramifié,
un groupement -C(Ri2)(Ri3)-Ri 1 ou -C(Ri2)=C(Ri i)-Ri3 , dans lequel :
Ru, Ri2, R13, identiques ou différents, représentent :
■ un atome d'hydrogène,
■ un atome d'halogène tel que fluor, chlore, brome, iode, de préférence fluor
■ un radical hydroxy,
■ un groupe alkyle ou alcényle en Ci-Ci4, linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-Cs, de préférence en Ci-C6, ledit groupe alkyle ou alcényle :
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)- , =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, , ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, - C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, - N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, - N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino - NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, v) fluoro -F, vi) sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3" , M+, vii) thiol -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(Ci-Ce) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy , les radicaux ammonium - N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle; ix) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle;
étant entendu que Ru, R12 et R13 ne peuvent désigner simultanément un atome d'hydrogène,
■ ou Ru forme avec R9, l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)(Rio) et Ru, un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium - N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo (-C(O-), étant entendu que si Rio, R12 et R13 désignent un atome d'hydrogène, R9 et Ru ne peuvent constituer un radical divalent -(CH2)3- ;
groupement -W'(R'i4) dans lequel :
W représente un atome d'oxygène, de soufre,
R'14, représente :
■ un atome d'hydrogène,
■ un groupe alkyle ou alcényle en C2-C14, linéaire ou ramifié, en particulier en C2-Cs, de préférence en C2-C6, ledit groupe alkyle ou alcényle :
■ éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)- , =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, , ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, - C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, - N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, - N(H)-C(NH)-N(H)- , et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino - NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, v) fluoro -F, vi) sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3" , M+, vii) thiol -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(C 1 -C6) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy , les radicaux ammonium - N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle;
■ ou R'14 forme avec R9 , l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)(Rio) et -W- , un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo (-C(O)-),
un groupement -N(Ris)-R'i5 dans lequel R15, et R'15 représentent indépendamment :
■ un atome d'hydrogène,
■ un groupe alkyle ou alcényle en C1-C14, linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-Cs, de préférence en Ci-C6, ledit groupe alkyle ou alcényle : éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)- , =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d' oxygène , de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (C i -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, , ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, - C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, - N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, - N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant
éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en C i -C6, iii) amino - NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C i -C6, v) fluoro -F, vi) sulfonique -S O3H , ou sulfonate -S O3" , M+, vii) thio l -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(C 1 -C6) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy , les radicaux ammonium - N+RR' R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (C i -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle; ix) un radical ammonium -N+RR' R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (C i -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle;
étant entendu que R15 et R'15 et ne peuvent pas désigner simultanément un atome d'hydrogène ;
■ ou R15 forme avec R9 , l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)(Rio) et -N(R'is)- , un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo (-C(O-),
· un radical carbonyle -C(0)-Rn, avec Ru tel que défini selon la revendication 1,
• un radical ester -C(0)0-Rn, thioester -C(0)S-Rn, ou dithioester -C(S)S-Rn, avec Ru tel que défini selon la revendication 1,
· un (hétéro)cycle cationique ou non cationique éventuellement substitué,
• un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle ; avec M+ tel que défini précédemment,
et étant entendu que les composés de formule (I) sont différents de : • le 7-amino-8-fluoro-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine
• le 7-amino-8-hydroxy-l,23,4-tétrahydroquinoléine
Selon une forme particulière de l'invention, les composés nouveaux de formule (I) répondent à la formule (IA) suivante ainsi que leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates tels que les hydrates :
dans laquelle s désigne un entier égal à 1 ou 2, Z désigne un radical C(Ri2)(Ri3) ou un radical -N(R'is) ou un hétéroatome choisi parmi O, S, et R9, Ri2, R13, R'15 ont la même définition que précédemment , étant entendu que lorsque s vaut 2 et que Z désigne un radical CH2, alors R9 ne peut désigner un atome d'hydrogène.
Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les composés nouveaux de formule (I) désignent les composés de formule (IB) suivante ainsi que leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates tels que les hydrates :
dans laquelle Ai représente :
a) un radical -S-B ou -SO2-B, dans lequel B désigne al) un atome d'hydrogène ; a2) un radical alkyle ou alcényle en Ci-C6 , ledit radical alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis indépendamment parmi i) halogène tel que fluor ii) hydroxy iii)S03H ou SO3", M+ avec M+ tel que défini précédemment iv) ammonium-N+RR'R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, et en particulier triméthylammonium ; a3) un hétérocycle cationique tel qu'imidazolium , pipérazinium ;
b) un radical -O-T, dans lequel T désigne bl) un atome d'hydrogène ; b2) un radical alkyle en C2-C6 ou un radical alcényle en Ci-C6 , ledit radical alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis indépendamment parmi i) halogène tel que fluor ii) hydroxy iii)S03H ou S03 ", M+ avec M+ tel que défini précédemment iv) ammonium-N+RR'R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, et en particulier triméthylammonium ; b3) un hétérocycle cationique tel qu'imidazolium , pipérazinium c) un radical choisi parmi i) S03H ou S03 ", M+ avec M+ tel que défini précédemment ii) CO2H ou CO2-, M+ avec M+ tel que défini précédemment iii) alcoxycarbonyle -CChRf dans lequel Rf désigne un radical alkyle en C1-C4 tel que méthyle iv) alkyl carbonyle -CO-Rf avec Rf tel que défini ci-dessus ;
d) un radical -N(R'i4)Ri4 avec R'14 et R14 tels que définis précédemment et de préférence avec R'14 désignant un atome d'hydrogène ou un radical (hydroxy)alkyle en Ci-C6 tel que méthyl ou 2-hydroxyéthyl et R14 désignant un radical choisi parmi i) alkyl carbonyle -C(0)-Rf avec Rf tel que défini ci- dessus ii) alcoxy carbonyle -C(0)-0-Rf avec Rf tel que défini ci-dessus iii) (hydroxy)alkyl en Ci-C6 tel que méthyl ou 2- hydroxyéthyl ;
e) un hétérocycle non cationique tel que défini précédemment et de préférence choisi parmi morpholine, pipérazine, pipéridine, imidazole, pyrrole, pyrrolidine, oxazolidinone, ledit hétérocycle étant de préférence non substitué ;
f) un hétérocycle cationique tel que défini précédemment et de préférence choisi parmi pipérazinium, imidazolium ledit hétérocycle étant éventuellement substitué pur un deux radicaux alkyle en C1-C4 tels que méthyle ;
g) un radical ammonium-N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence un radical triméthylammonium.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés nouveaux de formule (I) ou (IA) ou (IB) sont choisis parmi les composés (1), (4), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (43), (44), (45) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques et/ou leurs solvates tels que ses hydrates.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la synthèse des composés de formule (I) pour lesquels les substituants Ri à Rio représentent un atome d'hydrogène, peut-être réalisée par exemple selon deux stratégies de synthèse respectivement illustrées par les schémas (1) ou (2) suivants.
a1 a2 a3
Schéma (1)
La première étape de la première stratégie de synthèse illustrée par le schéma ( 1 ) ci-dessus, consiste en une réaction de Skraup .
La réaction de Skraup consiste en l ' addition de Mickaël de l ' acroléine formée par le glycérol en présence d' acide sulfurique, sur l ' aminé a l . Une substitution électrophile intra-mo léculaire, puis une déshydratation sur l' intermédiaire ainsi formé, conduisent à la formation de la quino léine a2. Cette réaction peut notamment se faire en présence d ' iodure de sodium comme catalyseur.
Une réduction de la fonction nitro de l 'intermédiaire a2 conduit à la 7-amino-tétrahydroquinoléine a3 souhaitée.
L ' étape de réduction est réalisée dans des conditions classiques connues par l'homme du métier, de préférence par réduction catalytique par exemple en effectuant une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, Pd(II)/C, Ni/Ra, etc. ou encore en effectuant une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, fer, étain, etc. (voir Advanced Organic Chemistry, 3 ème édition, J. March, 1985 , VVilley Interscience et Réduction in organic Chemistry, M . Hudlicky, 1983 , Ellis Horwood Séries Chemical Science) .
La seconde stratégie de synthèse illustrée par le schéma (2) ci- dessous, se décompose en trois voies de synthèse possible à partir de la 7-nitro-tétrahydroquinoléine.
voie (2.1)
voie (2.3)
Schéma (2)
La première voie (2.1) est notamment utilisée pour la synthèse des composés 8-alcoxy-7-amino-l,2,3,4-tétrahydroquinoléines. Cette voie de synthèse consiste en une oxydation, puis en une fonctionnalisation, par exemple une O-alkylation, puis en une réduction pour obtenir le composé 8-substitué-7-amino- 1 , 2,3,4- tétrahydroquinoléine souhaité. Cette voie de synthèse est notamment illustrée par l'exemple de synthèse 2 décrit ci-après.
La seconde voie (2.2) consiste dans un premier temps en une étape d'halogénation de la 7-nitro-tétrahydroquinoléine, par exemple par l'intermédiaire du N-bromo(ou chloro)succinimide, puis en une oxydation, puis en une substitution nucléophile ou couplage de Buchwald ou couplage d'Ullmann, et enfin en une réduction pour obtenir le composé 8-substitué-7-amino - l ,2,3 ,4-tétrahydroquinoléine souhaité . Cette voie de synthèse est notamment illustrée par les exemples de synthèse 4 à 7 décrits ci-après .
Notamment pour la synthèse des composé (5) et (6) tels que décrits précédemment, la voie (2.2) peut également consister en l ' étape d' halogénation de la 7-nitro-tétrahydroquinoléine, suivie par une étape de réduction pour conduire aux composés 8-halogéno-7- amino- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinoléines souhaités .
La troisième voie (2.3) consiste en une substitution nucléophile de la 7-nitro-tétrahydroquinoléine par le chlorure d' acide chlorométhanesulfonique suivie par une cyclisation intramo léculaire . Ensuite, l' intermédiaire ainsi obtenu :
est fonctionnalisé, notamment une alkylation, sur le carbone en alpha du groupement S02 puis subi une extrusion thermique du groupement SO2 pour arriver à l' intermédiaire 8-substitué-7- nitro-tétrahydroquinoléine ; Cette voie de synthèse est notamment illustrée par l ' exemple de synthèse 1 décrit ci-après et le composé (4) pourrait aussi être réalisé par cette voie ; ou subit une ouverture du cycle dioxothiazolidine en milieu basique pour obtenir l ' intermédiaire 8-substitué-7-nitro- tétrahydroquinoléine utile par exemp le pour la synthèse de composé ( 10) .
Enfin, l'intermédiaire 8-substitué-7-nitro-tétrahydroquino léine est réduit pour conduire au produit 8-substitué-7-amino- tétrahydroquinoléine souhaité .
Les étapes de réduction selon la seconde stratégie de synthèse sont mises en œuvre selon le même mode opératoire que celui décrit ci-avant pour la première stratégie de synthèse.
Les étapes d' oxydation sont réalisées dans des conditions classiques connues par l'homme du métier, de préférence par réaction avec le 2,3 -dichloro-5 ,6-dicyanobenzoquinone (DDQ) comme oxydant. Composition
La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant :
un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment; et
une ou plusieurs bases d'oxydation. De préférence, les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés (1) à (45) tels que décrits précédemment.
La présente invention a également pour objet une composition C2, notamment une composition cosmétique C2, contenant au moins un composé de formule (IA) ou de formule (IB) ou contenant au moins un composé choisi parmi les composés (1), (4), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (43), (44), (45) décrits précédemment, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques et/ou leurs solvates tels que ses hydrates.
De préférence, la teneur du ou des composés de formule (I) ou (IA) ou (IB) dans la composition selon l'invention est comprise entre 0,001 et 20% en poids, plus préférentiellement entre 0,005 et 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Comme indiqué ci-avant, la composition cosmétique selon l'invention comprend également au moins une base d'oxydation.
À titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et les sels d'addition correspondants. Parmi les para-phénylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2,3 - diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5 - diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-para- phénylènediamine, la Ν,Ν-diéthyl-para-phénylènediamine, la N,N- dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3 - méthylaniline, la N,N-bis(P-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis(P-hydroxyéthyl)amino-2-méthylaniline, 4-N,N-bis(B- hy dro xyéthyl)amino -2 -chloro aniline, la 2-P-hydroxyéthyl-/?ara- phénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl-para-phénylènediamine, la 2- fluoro -para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl- para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3 -méthyl-para- phénylènediamine, la N-éthyl-N-(P-hydroxyéthyl)-para- phénylènedi aminé, la N-(P,y-dihydroxypropyl) -para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para- phénylènediamine, la 2- -hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2- -acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine, la Ν-(β- méthoxyéthyl) -para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl-para-phénylènediamine, le 2- -hydroxyéthylamino-5 - aminotoluène et la 3 -hydroxy- 1 -(4'-aminophényl)pyrrolidine et les sels d' addition correspondants avec un acide.
Parmi les para-phénylènediamines susmentionnées, on préfère en particulier la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2- isopropyl-para-phénylènediamine, la 2- -hydroxyéthyl-para- phénylènediamine, la 2- -hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para- phénylènediamine, la 2,3 -diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N- bis( -hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-para- phénylènediamine et la 2- -acétylaminoéthyloxy-para- phénylènediamine et les sels d' addition correspondants avec un acide. Parmi les bis(phényl)alkylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple le N,N'-bis(P-hydroxyéthyl)-N,N'- bis(4'-aminophényl)-l,3-diaminopropanol, la N,N'-bis(P- hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'-aminophényl)éthylènediamine, la Ν,Ν'- bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis( - hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-méthylaminophényl)tétraméthylènediamine, la Ν,Ν'- bis(éthyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-méthylphényl)éthylènediamine et le 1 ,8-bis(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane et les sels d'addition correspondants.
Parmi les para-aminophénols qui sont mentionnés, on trouve par exemple le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 4- amino-3-fluorophénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3- hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthylphénol, le 4-amino-2- hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthoxyméthylphénol, le 4- amino-2-aminométhylphénol, le 4-amino-2-( - hydroxyéthylaminométhyl)phénol et le 4-amino-2-fluorophénol et les sels d'addition correspondants avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols qui peuvent être mentionnés, on trouve par exemple le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino-6-méthylphénol et le 5-acétamido-2-aminophénol et les sels d'addition correspondants.
Parmi les bases hétérocycliques qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple les dérivés de pyridine, de pyrimidine et de pyrazole.
Parmi les dérivés de pyridine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés par exemple décrits dans les brevets GB 1 026978 et GB 1 153 196, par exemple la 2,5-diaminopyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-aminopyridine et la 3,4-diaminopyridine et les sels d'addition correspondants.
D'autres bases d'oxydation de pyridine qui sont utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation de 3-aminopyrazolo[ 1 ,5- ajpyridine ou les sels d'addition correspondants décrits, par exemple, dans la demande de brevet FR 2 801 308. Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent la pyrazolo [ 1 ,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2- acétylaminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2-morpholin-4- ylpyrazolo[l,5-a]pyrid-3-ylamine, l'acide 3-aminopyrazolo[ 1 ,5- a]pyridine-2-carboxylique, la 2-méthoxypyrazolo[ 1 ,5-a]pyrid-3- ylamine, le (3-aminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyrid-7-yl)méthanol, le 2-(3- aminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyrid-5-yl)éthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[ 1 ,5- a]pyrid-7-yl)éthanol, le (3-aminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyrid-2-yl)méthanol, la 3,6-diaminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine, la 3,4-diaminopyrazolo[ 1 ,5- ajpyridine, la pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-3 ,7-diamine, la 7-morpholin-4- ylpyrazolo[l,5-a]pyrid-3-ylamine, la pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-3,5- diamine, la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[l,5-a]pyrid-3-ylamine, le 2-[(3- aminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyrid-5-yl)(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol, le 2- [(3-aminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyrid-7-yl)(2-hydroxyéthyl)amino]éthanol, le 3-aminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-5-ol, le 3-aminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin- 4-ol, le 3-aminopyrazolo[l,5-a]pyridin-6-ol, le 3-aminopyrazolo[ 1 ,5- a]pyridin-7-ol, la 2-P-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[ 1 ,5- ajpyridine ; la 2-(4-diméthylpipérazinium- 1 -yl)-3-amino-pyrazolo[ 1 ,5- ajpyridine ; et les sels d'addition correspondants.
Plus particulièrement, les bases d'oxydation qui sont utiles dans la présente invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo- [l,5-a]-pyridines et de préférence substituées sur l'atome de carbone 2 par :
a) un groupe (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, ledit groupe alkyle pouvant être substitué par au moins un groupe hydroxy, amino, imidazolium ;
b) un groupe hétérocycloalkyle contenant 5 à 7 chaînons et 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement cationique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C6)alkyle, tel qu'un groupe di(Ci- C4)alkylpipérazinium ; ou
c) un groupe (Ci-C6)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tels qu'un groupe β-hydroxyalcoxy et les sels d'addition correspondants.
Parmi les dérivés de pyrimidine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits, par exemple, dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou la demande de brevet WO 96/15765, tels que la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4- hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6- triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'un équilibre tautomère existe.
Parmi les dérivés de pyrazole qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et les demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FRA-2 733 749 et DE 195 43 988, tels que le 4,5-diamino-l-méthylpyrazole, le 4,5-diamino- 1 -(P-hydroxyéthyl)pyrazole, le 3,4-diaminopyrazole, le 4,5-diamino- 1 - (4'-chlorobenzyl)pyrazole, le 4,5-diamino- 1 ,3-diméthyl- pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl- 1 -phénylpyrazole, le 4,5-diamino- 1 - méthyl-3-phénylpyrazole, le 4-amino- 1 ,3-diméthyl-5-hydrazino- pyrazole, le 1 -benzyl-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3- ter t-butyl- 1 -méthylpyrazole, le 4,5-diamino - 1 -tert-butyl-3-méthyl- pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -(P-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5- diamino- 1 -éthyl-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl-3-(4'- méthoxyphényl)pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl-3-hydroxyméthyl- pyrazole, le 4, 5-diamino-3-hydroxyméthyl- 1 -méthylpyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthyl- 1 -isopropylpyrazole, le 4,5-diamino-3- méthyl- 1 - isopropylpyrazole, le 4-amino -5 -(2'-aminoéthyl)amino- 1 ,3- diméthylpyrazole, le 3,4,5-triaminopyrazole, le l-méthyl-3,4,5- triaminopyrazole, le 3,5-diamino-l-méthyl-4-méthylaminopyrazole, le 3,5-diamino-4-( -hydroxyéthyl)amino-l-méthylpyrazole et les sels d'addition correspondants. On peut également utiliser le 4,5-diamino- 1 - (P-méthoxyéthyl)pyrazole.
Un 4,5-diaminopyrazole sera utilisé de préférence et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-l-(P-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou un sel correspondant.
Les dérivés de pyrazole qui peuvent également être mentionnés comprennent les diamino-N,N-dihydropyrazolopyrazolones et en particulier ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2886 136, tels que les composés suivants et les sels d'addition correspondants : la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, la 2- amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- lH,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, la 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro- lH,5H-pyrazolo[ 1 ,2- ajpyrazol- 1 -one, la 2-amino-3-(pyrrolidin- 1 -yl)-6,7-dihydro- 1H,5H- pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, la 4,5-diamino- 1 ,2-diméthyl- 1 ,2- dihydropyrazol-3-one, la 4,5-diamino- 1 ,2-diéthyl- 1 ,2-dihy dropyrazol- 3 -one, la 4,5-diamino- 1 ,2-di-(2-hydroxyéthyl)- 1 ,2-dihy dropyrazo 1-3- one, la 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, la 2-amino-3-diméthylamino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, la 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro- lH,6H-pyridazino[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, la 4-amino- 1 ,2- diéthyl- 5- (pyrrolidin- 1 -yl)- 1 ,2-dihydropyrazol-3-one, la 4-amino-5-(3- diméthylaminopyrrolidin- 1 -yl) - 1 ,2-diéthyl- 1 ,2-dihydropyrazol-3-one, la 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1-one.
On utilisera de préférence la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un sel correspondant.
On utilisera de préférence le 4,5-diamino-l-(P- hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un sel correspondant comme bases hétérocycliques.
La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement 0,001% à 10%> en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 0,005%) à 5%> en poids, par rapport au poids total de la composition selon l'invention.
De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend également au moins un coupleur d'oxydation additionnel, différent des composés de formule (I) ainsi que de leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates selon l'invention.
Parmi ces coupleurs d'oxydation, on peut en particulier mentionner les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques ainsi que les sels d'addition correspondants.
On peut par exemple mentionner le 1 ,3-dihydroxybenzène, le 1 ,3-dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro- 1 ,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diamino- 1 -(B-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(B-hydroxy- éthylamino)- 1 -méthoxybenzène, le 1 ,3-diaminobenzène, le l,3-bis(2,4- diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido- 1 -diméthyl- aminobenzène, le sésamol, le l-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylène- dioxybenzène, Γα-naphtol, le 2-méthyl- 1 -naphtol, le 6-hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3- hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le l-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène- dioxybenzène, le 2,6-bis(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy- indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1 -H-3-méthylpyrazol- 5-one, la 1 -phényl-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthyl- pyrazolo[l,5-b]-l,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-l,2,4-triazole et le 6-méthylpyrazolo[l,5-a]benzimidazole, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol , le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, les sels d'addition correspondants avec un acide et les mélanges correspondants.
De préférence, le ou les coupleurs d'oxydation additionnels, différents des composés de formule (I) ainsi que de leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates selon l'invention, s'ils sont présents, représentent chacun avantageusement 0,001% à 10% en poids, plus préférentiellement 0,005%> à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l'invention.
En général, les sels d'addition de bases d'oxydation et d'agents de couplages qui peuvent être utilisés dans le contexte de l'invention sont en particulier choisis parmi les sels d'addition avec un acide, tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition selon l' invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs co lorants directs synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces cationiques, anioniques et non ioniques, de préférence les espèces cationiques ou non ioniques, soit comme uniques co lorants additionnels soit en plus du/des co lorant(s) d' oxydation additionnels .
Des exemples de co lorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés comprennent les co lorants directs azo ; les co lorants (poly)méthines tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les co lorants carbonyle ; les co lorants azine ; les co lorants nitro(hétéro)aryle ; les co lorants tri(hétéro)arylméthane ; les co lorants porphyrine ; les co lorants phtalocyanine et les co lorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.
Les co lorants directs sont de préférence des co lorants directs cationiques. On peut mentionner les co lorants cationiques hydrazono des formules (Illa) et (Ill' a), les co lorants cationiques azo (IVa) et (IV' a) et les colorants cationiques diazo (Va) ci-dessous :
Het+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, An" (Illa)
Het+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, An (Ill ' a)
Het+-N=N-Ar, An" (IVa)
Ar+-N=N-Ar" , An" et Het+-N=N-Ar ' -N=N-Ar, An"
(Va) (IV'a)
formules (Illa), (Ill ' a), (IVa), (IV' a) et (Va) dans lesquelles :
· Het+ représente un radical cationique hétéroaryle, portant de préférence une charge cationique endocyclique, tel qu' imidazolium, indolium ou pyridinium, éventuellement substitué, de préférence, par un ou plusieurs groupes (C i -Cs)-alkyle, tels que méthyle ;
· Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, portant une charge cationique exocyclique, de préférence ammonium, en particulier tri(C i - C 8)alkylammonium tel que triméthylammonium ; • Ar représente un groupe aryle, en particulier phényle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes donneurs d'électrons, tels que i) (Ci-Cs)alkyle éventuellement substitué, ii) (Ci-Cs)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle, iv) aryl(Ci- C8)alkylamino, v) N-(Ci-C8)alkyl-N-aryl(Ci-C8)alkylamino éventuellement substitué ou, en variante, Ar représente un groupe julolidine ;
• Ar' représente un groupe (hétéro)arylène divalent éventuellement substitué, tel que phénylène, en particulier para-phénylène, ou naphtalène, qui sont éventuellement substitués, de préférence par un ou plusieurs groupes (Ci-C8)alkyle, hydroxyle ou (Ci- Cs)alcoxy ;
• Ar" représente un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué, tel que phényle ou pyrazolyle, qui sont éventuellement substitués, de préférence par un ou plusieurs groupes (Ci-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(Ci-C8)(alkyl)amino, (Ci-C8)alcoxy ou phényle ;
• Ra et Rb, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C8)alkyle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxyle ; ou, en variante, le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar et/ou Ra avec Rb forment, ensemble avec les atomes qui les portent, un (hétéro)cycloalkyle ;
en particulier, Ra et Rb représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, qui est éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ;
• An" représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.
On peut en particulier mentionner les colorants cationiques azo et hydrazono portant une charge cationique endocyclique des formules (Illa), (Ill'a) et (IVa) telles que définies précédemment. Plus particulièrement, ceux des formules (Illa), (Ill'a) et (IVa) dérivés des colorants décrits dans les demandes de brevet WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.
De préférence, la partie cationique est dérivée des dérivés suivants :
(IIIa-1) (IVa-1)
formules (IIIa-1) et (IVa-1) avec :
- R1 représentant un groupe (Ci-C4)-alkyle tel que méthyle ;
- R2 et R3, qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)-alkyle, tel que méthyle ; et
- R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe donneur d'électrons, tel qu'un groupe (Ci-Cs)alkyle éventuellement substitué,
(Ci-Cs)alcoxy éventuellement substitué ou (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle ; en particulier R4 représente un atome d'hydrogène,
- Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, de préférence CH ;
- An" représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.
En particulier, le colorant des formules (IIIa-1) et (IVa-1) est choisi parmi le Basic Red 51, le Basic Yellow 87 et le Basic Orange 31 ou des dérivés correspondants :
Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 Parmi les colorants directs naturels qui peuvent être utilisés selon l'invention, on peut mentionner l'acide hennotannique, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine et l'orcéine. Les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels et en particulier les cataplasmes ou les extraits à base de henné peuvent également être utilisés. Lorsqu'ils sont présents, le(s) colorant(s) directs représentent plus particulièrement 0,001% à 10%> en poids et de préférence 0,005%) à 5%> en poids du poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition cosmétique selon l'invention, comprend :
- un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment, de préférence les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés (1) à (45) tels que définis précédemment, plus préférentiellement parmi les composés (1), (4), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (43), (44), et (45) tels que définis précédemment ;
- une ou plusieurs bases d'oxydation ; et
- un ou plusieurs agents oxydants chimiques.
De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, de préférence, l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène. De préférence, lorsqu ' ils sont présents, la teneur totale de ou des agents oxydants chimiques présents dans la composition cosmétique selon l' invention, est comprise entre 0,001 et 30% en poids, plus préférentiellement entre 0,05 et 20% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,2 et 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
Le pH de la composition oxydante renfermant le ou les agents oxydants chimiques est tel qu'après mélange avec la composition cosmétique, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 2 et 12 environ, encore plus préférentiellement entre 3 et 1 0 et encore plus particulièrement entre 4 et 9,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en co loration des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
Selon une autre variante de l' invention, la composition cosmétique est une composition cosmétique prête à l ' emploi, notamment pour la teinture des fibres kératiniques en particulier humaines telles que les cheveux, qui résulte du mélange d' une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) ou (IA) ou (IB) tels que définis précédemment et d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques . Selon une autre variante de l' invention, la composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) ou (IA) ou (IB) tels que définis précédemment est dépourvue d' agent oxydant chimique. De préférence, la composition comprend en outre un milieu cosmétiquement acceptable pour la teinture des fibres kératiniques .
Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques qui comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un so lvant organique tel que, par exemple, les alcools inférieurs en C 1 - C4 , ramifiés ou non, tels que l'éthano l et l'isopropano l ; les polyo ls et éthers de polyo ls comme le 2-butoxyéthano l, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycéro l ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthano l, et leurs mélanges.
Le pH de la composition selon l' invention peut éventuellement être ajusté à la valeur désirée au moyen d 'un ou plusieurs agents acidifiants et/ou d'un ou plusieurs agents alcalinisants .
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques .
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VI) suivante :
RaRbN- Z-NRcRd ;
dans laquelle Z est un groupe (C i - C6)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy ou amino, de préférence Z = propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C i -
C4 ; Ra, Rb , Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C 1 - C4 ou hydroxyalkyle en C 1 - C4.
Avantageusement, la composition cosmétique selon l' invention peut comprendre en outre au moins un additif choisi parmi les parfums, les tensio actifs (cationiques, anioniques, non ioniques ou amphotères), les agents séquestrant, les polymères, les céramides, les silicones, les agents conservateurs, les agents nacrant ou opacifiant, les vitamines ou provitamines . Lorsqu' ils sont présents, la teneur totale du ou des additifs présents dans la composition est comprise entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition selon l' invention. La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, de mousses, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une co loration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
L 'invention a également pour obj et un procédé de co loration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d' application sur lesdites fibres kératiniques de la composition cosmétique selon l' invention telle que définie précédemment, et éventuellement au moins une étape d' application sur lesdites fibres kératiniques d 'une composition cosmétique oxydante telle que décrite précédemment.
Selon ce mode de réalisation, lorsque le ou les étapes ii) sont mises en œuvre, il est entendu qu' entre le ou les étapes i) et le ou les étapes ii), lesdites fibres peuvent être rincées, et/ou lavées puis éventuellement séchées .
La présente invention a également pour obj et un dispositif à plusieurs compartiments, ou « kit » de teinture, comprenant un premier compartiment contenant un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation préféré de l 'invention, le dispositif à plusieurs compartiments selon l 'invention, comprend un premier compartiment contenant la composition cosmétique selon l' invention telle que définie précédemment, et un deuxième compartiment comprenant une composition cosmétique oxydante contenant un ou plusieurs agents chimiques oxydants tels que définis précédemment.
Selon une variante de l' invention, le dispositif selon l' invention comprend un compartiment contenant une composition cosmétique prête à l' emploi telle que définie précédemment.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l' invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Les composés ont été entièrement caractérisés par méthodes spectroscopiques ou spectrométriques classiques connues par l' homme du métier.
EXEMPLES DE SYNTHE SE
Exemples 1 : synthèse du dichlorhydrate de 8-ethyl- 1 ,2,3 ,4- tetrahydroquino lin-7-amine (Voir Synthesis, 6 ( 1992) 571 -576 pour les premières deux éta es) .
1 . Dans un ballon de 250ml muni d'un barreau aimanté, on introduit 6,06g de 7-nitro-tétrahydroquinoléine et 417mg de 4- diméthylaminopyridine dans 23ml de Ν,Ν-diisopropyléthylamine. En refroidissant on ajoute goutte-à-goutte dans le milieu réactionnel une so lution de 3 ,0ml de chlorure de chlorométhanesulfonyl dans 34ml de dichlorométhane anhydre et puis on le laisse tourner à température ambiante pendant 5 heures. Ensuite, une solution saturée de chlorure d' ammonium est ajoutée lentement dans le milieu réactionnel pour neutraliser la réaction. Après agitation et séparation des deux phases, la phase aqueuse est extraite trois fois par du dichlorométhane. Les phases organiques réunies sont lavées à l ' eau puis par une so lution saturée de chlorure de sodium puis séchées sur sulfate de sodium anhydre, et concentrées sous pression réduite. Le résidu est purifié par flash chromatographie sur co lonne de gel de silice (éluant Acétate d' éthyle /Heptane 20/80pour conduire au produit substitué attendu obtenu sous forme de poudre j aune foncé. 2. Dans un ballon de 100ml muni d'un barreau aimanté, on introduit 2,6g de l -chloromethanesulfonyl-7-nitro- l ,2,3 ,4-tétrahydroquinoléine dans 14ml de diméthylsulfoxyde on ajoute cette so lution goutte-à- goutte dans un autre ballon qui contient 5 , 16g d' hydroxyde de sodium dans 38ml de diméthylsulfoxyde, puis on laisse agiter le milieu réactionnel à température ambiante pendant 70 minutes. Le milieu réactionnel est ensuite ajouté au mélange de 20ml de chlorure d' ammonium et de 100ml de dichlorométhane. La phase aqueuse est extraite trois fois par de le dichlorométhane et les phases organiques réunies sont lavées à l ' eau puis par une solution saturée de chlorure de sodium. Après avoir été séchées sur sulfate de sodium anhydre, le so lvant est évaporé sous pression réduite et le résidu est purifié par flash chromatographie sur co lonne classique (éluant Acétate d' éthyle /Heptane 30/70) . Après élimination du so lvant, 1 ,57g du produit cyclisé est obtenu sous forme de poudre jaune.
3. Dans un ballon de 50ml muni d'un barreau aimanté, on introduit 502 mg de l ' intermédiaire cyclisé, 2,06g de potassium carbonate et 7 , l mg de 1 8-crown-6 (0,01 éq.) dans 12ml d' acétonitrile. Ensuite, on ajoute à la so lution obtenue, sous agitation, 0, 1 1 ml de diméthylsulfate goutte- à-goutte et puis on porte le milieu réactionnel au reflux pendant 4 heures. Puis le milieu réactionnel est ajouté sous agitation au mélange d' eau et d' acétate d' éthyle. La phase aqueuse est également extraite trois fois par du dichlorométhane et les phases organiques réunies sont lavées à l ' eau puis à la so lution saturée de chlorure de sodium. Après avoir été séchées sur sulfate de sodium anhydre, le so lvant est évaporé sous pression réduite et le résidu est purifié par flash chromatographie sur co lonne classique (éluant Acétate d' éthyle /Heptane 35/65) . Le tric cle méthylé est alors obtenu sous forme de solide marron.
4. Dans un ballon de 100ml muni d'un barreau aimanté, on introduit 0, 88g de tricycle méthylé dans 25ml de tert-butylbenzene et puis on porte le milieu réactionnel à 165 ° C pendant 22 heures. Le milieu réactionnel est purifié directement par flash chromatographie sur co lonne classique (éluant Dichlorométhane/Heptane 20/80 puis Acétate d' éthyle /Heptane 15/85) pour obtenir l' intermédiaire 7-nitro- 8-vinyle-l,2,3,4-tétrahydro-quinoléine attendu sous forme d' huile jaune orangé.
5. Une hydrogénation est ensuite effectuée au H-cube sur 0,46g de 7- nitro-8-vinyle-l,2,3,4-tétrahydro-quinoléine dans les conditions suivantes: Concentration : 0,01mol/L dans le méthanol, Pression : 40 bars, Température : 70°C, Production d'hydrogène : 90%, Cartouche : 10% Pd/C, Débit : 3mL/min.
6. Dans la dernière étape, le produit est salifié avec 12ml de solution d'acide chlorhydrique (5-6M) dans 200ml d'isopropanol, la solution est alors concentrée et le produit final séché. On obtient ainsi le dichlorhydrate de 8-éthyle-l,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine sous forme de poudre beige.
Exemples 2 : synthèse du dichlorhydrate de 8-methoxy-l, 2,3,4- tetrahydroquinolin-7-amine (Voir J. Chem. Soc.,Perkin Trans. 1, 2000) 1259-1264 pour la deuxième étape).
2 HCI 1. Dans un ballon tricol de IL muni d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 10g de 7-nitroquinoleine dans 770mL de dichlorométhane puis on ajoute 26g de 2,3-dichloro-5,6-dicyano-l,4- benzoquinone. Après 4 heures d'agitation, le milieu réactionnel est filtré puis le filtrat est évaporé sous vide puis séché sous vide. On obtient le produit sous forme de poudre orange.
2. Dans un ballon de IL muni d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 9,9g de 7-nitroquinoléine dans 220mL de tétrahydrofuran puis on ajoute goutte à goutte lOOmL de méthanolate de sodium. Après 18 heures d'agitation à température ambiante, on ajoute de l'eau puis on neutralise jusqu'à pH=7, On filtre sous vide, puis le filtrat est concentré à l'évaporateur rotatif et on ajoute 200mL d'acétate d'éthyle. Après agitation et séparation des deux phases, la phase aqueuse est extraite quatre fois par de l'acétate d'éthyle. Les phases organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau, puis une fois par une solution saturée de chlorure de sodium. Après avoir été séchées sur sulfate de magnésium anhydre, la phase organique est concentrée sous pression réduite. On obtient le produit brut sous forme de poudre marron, que l'on purifie par flash chromatographie sur colonne classique (éluant Acétate d'éthyle / Heptane 25/75) pour conduire à la 8-méthoxy-7-nitroquinoléine sous forme de cristaux jaunes.
3. Une réduction est ensuite effectuée au H-cube sur le produit obtenu à l'étape précédente dans les conditions suivantes: Concentration : 0,02 mol/L dans le méthanol, Pression : 60 bars, Température : 70°C, Production d'hydrogène : 80%, Cartouche : 10% Pd/C, Débit : 3mL/min.
4. Le produit réduit est ensuite salifié de manière identique à l'étape 6 de l'exemple 1. On obtient le dichlorhydrate de 8-méthoxy-l, 2,3,4- tétrahydroquinolin-7-amine sous forme de poudre blanche.
Exemples 3 : synthèse du dichlorhydrate de 1,2,3,4,7,8,9,10- octahydro-l,7-phenanthroline (Voir Monatshefte fuer Chemie, 119 (1988) 761-780 our la première étape).
1. Une réduction est effectuée au H-cube à partir du 1,7- phénanthroline dans les conditions suivantes: Concentration : 0,02 mol/L dans le méthanol, Pression : 60 bars, Température : 70°C, Production d'hydrogène : 80%, Cartouche : 10% Pd/C, Débit : 3mL/min. 2. Le produit réduit est ensuite salifié de manière identique à l'étape 6 de l'exemple 1. S'ensuit une recristallisation effectuée après l'évaporation de l'acide en excès. On obtient le produit sous forme de poudre blanche.
Exemples 4 : synthèse du dichlorhydrate de 8-(morpholin-4-yl)- 1 ,2,34-tetrahydroquinolin-7-amine.
1. La synthèse est effectuée à partir de la 7-nitro-tétrahydroquinoléine. Dans un ballon tricol de 500mL muni d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 15g de 7-nitro-tétrahydroquinoléine dans 300mL d'acétonitrile, puis on ajoute 11,3g de N-chlorosuccinimide. On porte ensuite le milieu réactionnel au reflux pendant 4 heures 30 minutes. Le milieu est transféré dans un ballon de IL contenant 50mL d'eau et 300mL d'acétate d'éthyle. On concentre à l'évaporateur rotatif puis on ajoute 200mL d'acétate d'éthyle et lOOmL d'eau. Après agitation et séparation des deux phases, la phase aqueuse est extraite deux fois par de l'acétate d'éthyle. Les phases organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau, puis une fois par une solution saturée de chlorure de sodium. Après avoir été séchées sur sulfate de magnésium anhydre, la phase organique est concentrée sous pression réduite. Une purification par flash chromatographie sur colonne classique (éluant Dichlorométhane / Heptane 10/90) est ensuite effectuée et on obtient le produit chloré, sous forme de poudre orangée.
2. Dans un ballon tricol de lOOmL muni d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit sous agitation 650mg de 8-chloro-7- nitro-tétrahydroquinoléine dans 25mL de dichlorométhane. On ajoute ensuite l,38mg de 2,3-dichloro-5,6-dicyano-l,4-benzoquinone. Après 6 heures sous agitation, le milieu est filtré, et le filtrat est évaporé sous vide à l'évaporateur rotatif. On purifie par flash chromatographie sur colonne classique (éluant Acétate d'éthyle / Heptane 30/70) et on obtient la 8-chloro-7-nitroquinoléine sous forme de poudre jaune.
3. Dans un tricol de lOOmL muni d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 500mg de l'intermédiaire obtenu précédemment dans 25mL d'éthanol et on ajoute 630μί de morpholine. On porte ensuite au reflux pendant 8 heures puis on a évapore à sec le milieu réactionnel sous vide. On ajoute lOOmL d'acétate d'éthyle et lOOmL d'eau. Après agitation et séparation des deux phases, la phase aqueuse est extraite par de l'acétate d'éthyle. Les phases organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau, puis une fois par une solution saturée de chlorure de sodium. Après avoir été séchée sur sulfate de magnésium anhydre, la phase organique est concentrée sous pression réduite. Une purification par flash chromatographie sur colonne classique (éluant Acétate d'éthyle / Heptane 10/90)est ensuite effectuée et on obtient ainsi 610mg de produit attendu. 4. Une réduction est ensuite effectuée au H-cube dans les conditions suivantes: Concentration : 0,02 mol/L dans le méthanol, Pression : 60 bars, Température : 70°C, Production d'hydrogène : 80%, Cartouche : 10% Pd/C, Débit : 3mL/min. 5. Le produit réduit est ensuite salifié de manière identique à l'étape 6 de l'exemple 1. On obtient 200mg du dichlorhydrate de 8-(morpholin- 4-yl)-l,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine sous forme de poudre blanche. Exemples 5 : synthèse du dichlorhydrate de 2,2'-[(7-amino-l,2,3,4- tetrahydroquinolin-8-yl)imino]diethanol.
1. La synthèse est effectuée à partir de l'intermédiaire 8-chloro-7- nitroquinoléine, tel que décrit dans la synthèse de l'exemple 4. Dans un ballon tricol de IL muni d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 13,0g de 8-chloro-7-nitroquinoléine dans 500ml de 1- butanol. Ensuite, on ajoute à la solution obtenue, sous agitation, 18ml de diéthanolamine et puis on porte le milieu réactionnel au reflux pendant 16 heures. Après avoir évaporé le solvant sous vide, on ajoute du dichlorométhane et de l'eau au résidu. Après agitation et séparation des deux phases, la phase aqueuse est extraite trois fois au dichlorométhane. Les phases organiques réunies sont lavées trois fois à l'eau, puis une fois par la solution saturée de chlorure de sodium. Après avoir été séchée sur sulfate de magnésium anhydre, la phase organique est concentrée sous pression réduite puis reprise par de l'éther diéthylique et le mélange est agité pendant 2 heures jusqu'à ce qu'un précipité orange apparaisse. Après élimination du solvant, le précurseur nitré du produit attendu est isolé sous forme de poudre orange.
2. Dans un autoclave de IL, on introduit 7,0g de 8-diéthanolamine-7- nitroquinoléine et 0,7g de Pd/C (10% weight) dans 250ml d'éthanol. Ensuite l'autoclave est scellée et purgée à l'azote, puis remplie avec 20bars de H2 s. Après 48 heures d'agitation à la température ambiante le milieu réactionnel est filtré sur célite, puis le solvant est éliminé sous pression réduite et le résidu est purifié par flash chromatographie sur colonne classique (éluant méthanol / dichlorométhane 10/90). 3. Ensuite le produit est salifié avec 19 ml de so lution d'acide chlorhydrique dans l' isopropanol. Après filtration et élimination du so lvant, le produit attendu est isolé sous forme de poudre marron clair. Exemples 6 : synthèse du chlorhydrate de chlorure de l -(7-amino- 1 2,3 ,4-tetrahydroquinolin- 8-yl)-3 -methyl- l H-imidazo l-3 -ium.
1 . La synthèse est effectuée à partir de l'intermédiaire 8-chloro-7- nitroquinoléine tel que décrit dans la synthèse de l ' exemple 4. Dans un trico l de 500ml muni d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 7,0g de 8-chloro-7-nitroquinoléine dans 250ml de toluène . Ensuite, on ajoute à la so lution obtenue, sous agitation, 8ml de 1 - méthylimidazole et puis on porte le milieu réactionnel au reflux pendant 16 heures. Un précipité marron apparaît et il est filtré, puis lavé par le diéthyle éther. Ensuite le précipité est repris dans l ' acétonitrile et on porte le mélange au reflux pendant 10 minutes. Après avoir refroidit à température ambiante, le précipité obtenu est filtré conduisant au précurseur nitré du produit attendu sous forme de poudre marron clair.
2. Dans un autoclave de I L, on introduit 6,0g de chlorure de 8-( l - methylimidazolium)-7-nitroquino léine et 0,6g de Pd/C ( 10% weight) dans 250 ml d' éthanol. Ensuite l' autoclave est scellée et purgée avec l ' azote, puis remplie par 20bars de H2. La réaction étant incomplète après 3 jours d ' agitation à température ambiante, on rajoute 0,6g de Pd/C ( 10% weight) et la réduction est poursuivie encore 2 jours. Le milieu réactionnel est filtré sur célite, puis le so lvant est éliminé sous pression réduite et le résidu est purifié par flash chromatographie sur co lonne classique (éluant méthano l / dichlorométhane 20/80). 3. Ensuite le produit est salifié avec 3éq. de solution d'acide chlorhydrique dans l'isopropanol. Après élimination du solvant, le chlorhydrate de chlorure de l-(7-amino-l,2,3,4-tetrahydroquinolin-8- yl)-3-methyl- lH-imidazol-3-ium est isolé sous forme de poudre jaune clair.
Exemples 7 : synthèse du chlorhydrate de 8-(lH-pyrrol-l-yl)- 12,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine.
1. La synthèse est effectuée à partir de l'intermédiaire 8-chloro-7- nitroquinoléine tel que décrit dans l'exemple 4. Dans un ballon tricol de 500ml muni d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 15g de 8-chloro-7-nitroquinoléine dans 150ml d'acétonitrile. Puis on ajoute à la solution obtenue, sous agitation, 25ml de pyrrole et 70g de carbonate de césium. Ensuite le ballon tricol est purgé avec l'azote, puis 1,36g de iodure de cuivre (I) est ajouté. On porte le milieu réactionnel au reflux sous azote pendant 16 heures, la réaction est suivie par chromatographie en phase liquide couplée à la spectrométrie de masse. Ensuite le milieu réactionnel est filtré sur silice et élué par l'acétate d'éthyle, puis le filtrat est concentré sous pression réduite et le résidu est purifié par flash chromatographie sur colonne classique (éluant Acétate d'éthyle /Ether de pétrole 20/80), pour conduire au 8- pyrrole-7-nitroquinoléine.
2. Dans un autoclave de IL, on introduit 7,3g de 8-pyrrole-7- nitroquinoléine et 0.73g de Pd/C (10% weight) dans 250 ml d'éthanol. Ensuite l'autoclave est scellée et purgée avec l'azote, puis remplie par 15bars de H2. Après 4 jours d'agitation à la température ambiante, la réaction étant incomplète, on ajoute 0,6g de Pd/C (10% weight) et on poursuit la réduction sous 20bars de H2 pendant 3 jours. Le milieu réactionnel est alors filtré sur célite, puis le solvant est éliminé sous pression réduite et le résidu est purifié deux fois par flash chromatographie sur colonne classique (éluant Dichlorométhane/Ether de pétrole 65/35).
3. Ensuite le produit est salifié avec 3éq. de solution d'acide chlorhydrique dans l'isopropanol. Après élimination du solvant, le chlorhydrate de 8-(lH-pyrrol-l-yl)-l,2,3,4-tetrahydroquinolin-7-amine est isolé sous forme de poudre jaune.
EXEMPLES DE TEINTURE Exemple 1 : Evaluation tinctoriale des coupleurs a) Composition
La composition (A) selon la présente invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées, en pourcentage massique de matière active par rapport au poids total de la composition, dans le tableau ci-dessous.
Composition A
Alcool éthylique à 96° 20,8
Métabisulfite de sodium en solution
0,23 aqueuse à 35%
Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique en solution 0,48 aqueuse à 40%
Alkyl polyglucoside en Cs-Cio en
3,6 solution aqueuse à 60%>
Alcool benzylique 2,0
Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde
3,0 d'éthylène
NH4C1 4,32
Ammoniaque à 20% de NH3 2,94
Coupleur 10~3 mole
Base d'oxydation 10~3 mole
Eau Qsp 100 La composition (A) a été réalisée avec chacune des bases d'oxydation ci-dessous.
Sept séries (SI), (S2), (S3), (S4), (S5), (S6) et (S7) de compositions (Al) à (A9) ont donc été préparées.
Chacune des compositions (Al) à (A9) de la série (SI) comprennent le dichlorhydrate de 8-éthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinolin- 7-amine comme coupleur.
Chacune des compositions (Al) à (A9) de la série (S2) comprennent le dichlorhydrate de 8-méthoxy-l, 2,3,4- tétrahydroquinolin-7-amine comme coupleur. Chacune des compositions (Al) à (A9) de la série (S3) comprennent le dichlorhydrate de l,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-l,7- phénanthroline comme coupleur.
Chacune des compositions (A2) à (A9) de la série (S4) comprennent le dichlorhydrate de 8-(morpholin-4-yl)-l, 2,3,4- tetrahydroquinolin-7-amine comme coupleur.
Chacune des compositions (A2) à (A9) de la série (S5) comprennent le dichlorhydrate de 2,2'-[(7-amino-l,2,3,4- tetrahydroquinolin-8-yl)imino]diethanol comme coupleur.
Chacune des compositions (Al) à (A9) de la série (S6) comprennent le chlorhydrate de l-(7-amino-l,2,3,4- tetrahydroquinolin-8-yl)-3-methyl- lH-imidazol-3-ium comme coupleur.
Chacune des compositions (A2) à (A9) de la série (S7) comprennent le chlorhydrate de 8-(lH-pyrrol-l-yl)-l, 2,3,4- tetrahydroquinolin-7-amine comme coupleur. b) Mode opératoire
Au moment de l'emploi, chacune des compositions (Al) à (A9) est mélangée à une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids) selon un rapport 1:1. Le pH final de chacun des mélanges est égal à 9,5.
Chaque mélange ainsi obtenu est appliqué sur une mèche de cheveux gris, à 90% blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampoing standard, puis rincées à nouveau. Les mèches sont ensuite séchées. c) Résultats
Les résultats de couleur sont donnés dans les tableaux ci- dessous. Bilan des évaluations tinctoriales du (S I ) à (S7)
S I S2 S3 S4 S5 S6 S7
Jaune
Al Rouge Rouge Rouge - - - mat
Bleu
A2 Bleu Bleu Bleu Bleu Bleu Vert
vert
Bleu
A3 Bleu Bleu Bleu Bleu Bleu Vert
vert
Bleu Bleu Bleu Bleu vert
A4 Vert Vert vert vert vert vert bleu
Bleu
A5 Bleu Bleu Bleu Bleu Vert Vert vert
Rouge Violet Rouge Rouge Rouge Rouge Violet
A6
violet rouge violet violet violet violet rouge
Rouge Rouge
A7 Rouge Rouge Rouge Rouge Rouge
cuivré acajou
Violet Violet Violet
A8 Violet Violet Violet Violet rouge rouge rouge
A9 Vert Vert Vert Vert Vert Vert Vert
Exemple 2 : Evaluation de la rémanence aux shampooings et à la lumière, et de la chromaticité des teintures L'intensité de la coloration obtenue pour chacune des compositions a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM3610D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune.
L'évaluation comparative a été réalisée avec le même support de teinture (A) tel que décrit dans l'exemple 1, et selon les mêmes conditions opératoires.
Les coupleurs sont numérotés ainsi :
Cl est le dichlorhydrate de 8-éthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7- amine (Invention) ;
C2 est le dichlorhydrate de 8-méthoxy-l,2,3,4-tétrahydroquinolin- 7-amine (Invention) ;
C3 est le dichlorhydrate de l,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-l,7- phenanthroline (Invention) ;
C4 est le dichlorhydrate de 8-(morpholin-4-yl)-l, 2,3,4- tetrahydroquinolin-7-amine (Invention) ;
- C5 est le dichlorhydrate de 2,2'-[(7-amino-l,2,3,4- tetrahydroquinolin-8-yl)imino]diethanol (Invention) ;
C6 est le chlorhydrate de chlorure de l-(7-amino-l, 2,3,4- tetrahydroquinolin-8-yl)-3-methyl- lH-imidazol-3-ium (Invention) ; - C7 est le chlorhydrate de 8-(lH-pyrrol-l-yl)-l, 2,3,4- tetrahydroquinolin-7-amine (Invention) ; et
D est le dichlorhydrate de 1 ,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
(Comparatif). Les bases d 'oxydations sont numérotées ainsi :
B l est le dichlorhydrate de 4-aminophénylamine ;
B2 est le sulfate de 2-méthylbenzène- l ,4-diamine ; et
B3 est le 4-aminophéno l.
Evaluation de la rémanence aux shampooings des teintures
Au moment de l ' emploi, chacune des compositions est mélangée à une so lution d' eau oxygénée à 20 vo lumes (6% en poids) selon un rapport 1 : 1 . Le pH final de chacun des mélanges est égal à
9,5.
Chaque mélange ainsi obtenu est appliqué sur une mèche de cheveux gris, à 90% blancs . Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampoing standard, puis rincées à nouveau. Les mèches sont ensuite séchées .
La différence de montée de la couleur avant et après cycles de un shampooing et 3 rinçages, a été calculée en appliquant la formule ci-dessous :
L * , a* et b* , tels que définis précédemment, sont les valeurs mesurées avant le shampooing mais après la co loration ; L, a et b sont les valeurs mesurées après la co loration et après le shampooing (DOP~50%>, 6 cycles de 1 shampooing + 3 rinçages, sur plaque transparente Pall) ou (DOP~2%>, 6 shampooings) .
Evaluation de la rémanence à la lumière des teintures
Au moment de l'emploi, chacune des compositions est mélangée à une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids) selon un rapport 1:1. Le pH final de chacun des mélanges est égal à
9,5.
Chaque mélange ainsi obtenu est appliqué sur une mèche de cheveux gris, à 90% blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampoing standard, puis rincées à nouveau. Les mèches sont ensuite séchées.
La différence de montée de la couleur avant et après l'exposition à la lumière a été calculée en appliquant la formule ci- dessous :
L*, a* et b* tels que définis précédemment, sont les valeurs mesurées avant l'exposition lumière mais après la coloration ; L , a et b sont les valeurs mesurées après la coloration et après l'exposition à la lumière (Xénon- 1600W, exposition 2h26min, équivalent à 1 mois de vie normale).
Evaluation de la chromaticité des teintures
Au moment de l ' emploi, chacune des compositions est mélangée à une so lution d' eau oxygénée à 20 vo lumes (6% en poids) selon un rapport 1 : 1 . Le pH final de chacun des mélanges est égal à 9,5.
Chaque mélange ainsi obtenu est appliqué sur une mèche de cheveux gris, à 90% blancs . Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampoing standard, puis rincées à nouveau. Les mèches sont ensuite séchées .
La chromaticité de la couleur après la co loration a été calculée en appliquant la formule ci-dessous :
a* et b * tels que définis précédemment, sont les valeurs mesurées après la coloration.
Il apparaît des résultats ci-dessus du procédé de co loration selon l 'invention qui met en œuvre des coupleurs de type 7- aminotétrahydroquinoline substituée en position 8 vs. le procédé de co loration qui met en œuvre un coupleur de type 7- aminotétrahydroquinoline non substituée en position 8 , que les co loration obtenues avec le procédé de l' invention sont significativement plus rémanentes aux shampooings et à la lumière et plus chromatiques que le comparatif. Exemple 3 : Evaluation comparative de la montée, de l'intensité, et de la chromaticité des teintures
L'évaluation comparative a été réalisée avec les compositions tinctoriales préparées à partir des ingrédients suivants :
Chaque composition obtenue est appliquée sur des mèches de cheveux caucasiens naturels 90 % blanc de 1 g. Après 30 minutes de pause à 27 °C, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées
Les coupleurs d'oxydations sont numérotés ainsi :
C2 est le dichlorhydrate de 8-méthoxy-l,2,3,4-tétrahydroquinolin- 7-amine (Invention) ;
D2 est le 8-méthoxy-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-
5-amine (Comparatif).
Les bases d'oxydations sont numérotées ainsi :
A6 est le sulfate de 2-(4,5-diamino-lH-pyrazol-l-yl)éthanol;
- A7 est le diméthanesulfonate de 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one; et A8 est le chlorhydrate de 2-[(3-aminopyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-2- yl)oxy]éthanol.
Résultats L, a, b :
Les données colorimétriques de chacune des mèches sont ensuite mesurées avec un spectrophotomètre Minolta CM-3610d. Dans ce système L* a* b*, L* représente la luminosité, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. La montée de la couleur sur cheveux correspond donc à la variation de coloration entre les mèches de cheveux colorés BN (blanc naturels à 90 % blancs) et les cheveux non colorés i.e. non traité BN qui est mesurée par (ΔΕ) selon l'équation suivante : Δ E = (L* - L0 *)2 + (a* - a0 *)2 + (b* - b0 *)2
Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux BN et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées avant coloration des cheveux BN. Plus la valeur de ΔΕ est élevé, meilleure est la montée de la coloration.
Evaluation de la montée des teintures (ΔΕ)
Evaluation de l 'intensité des teintures (L *)
La chromaticité est calculée selon la formule suivante
Plus la valeur de la chromaticité C * est élevée, plus la couleur des fibres kératiniques traitées est chromatique.
Evaluation de la chromaticité des teintures (C*)
II apparaît des résultats ci-dessus que les co lorations obtenues avec le procédé de co loration selon l ' invention mettant en œuvre des coupleurs de type 7-aminotétrahydroquinoline substituée en position 8 , sont significativement plus intenses, plus chromatiques et avec une meilleure montée de la couleur que les co lorations obtenues par un procédé de co loration comparatif mettant en œuvre des coupleurs de type 5 -aminotétrahydroquinoline substituée en position 8.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d'application i) sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs composés de formule (I) suivante, ainsi que ses sels d'acide ou de base, organique ou minéral, ses formes tautomères, ses isomères optiques, ses isomères géométriques et/ou ses solvates tels que ses hydrates :
Formule (I) dans laquelle :
- A représente :
i) un atome d'halogène,
ii) un radical carboxy -COOH ou carboxylate -COO"M+,
iii) un radical sulfonique -SO3H ou sulfonate -SC"3"M+, ou alkylsulfonyl -S(0)2-R avec R représentant un groupe (Ci-
C4)alkyle linéaire ou ramifié,
iv) un groupement -C(Ri2)(Ri3)-Ri 1 ou -C(Ri2)=C(Ri i)-Ri3, dans lequel Ru, Ri2, et R13, identiques ou différents, représentent :
■ un atome d'hydrogène,
■ un atome d'halogène tel que fluor, chlore, brome, iode, de préférence fluor,
■ un radical hydroxy,
■ un groupe alkyle en Ci-Ci4 ou alcényle en C2-C14, linéaire ou ramifié, en particulier alkyle en Ci-Cs ou alcényle en C2_Cs, de préférence alkyle en Ci-C6 ou alcényle en C2_C6, ledit groupe alkyle ou alcényle : éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d' oxygène, de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (C i -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, -N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)- C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-N(H)-,
et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant
éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en C i -C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C i -C6, v) halogéno tel que fluoro -F, vi) sulfonique -S O3H, ou sulfonate -SC"3 "M+, vii) thio l -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(C i - C6) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy, les radicaux ammonium -N+RR' R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (C i -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle; ix) un radical ammonium -N+RR' R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (C i - C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle; ■ ou alors Ru forme avec R9, l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(Rc>)-Ri0 et Ru, un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo (- C(O-),
un groupement -W-R14 dans lequel :
■ W représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe divalent choisi parmi : -N(R'i4)-,-S(0)- et -S(0)2-,
■ R14, et R'14 représentent indépendamment :
o un atome d'hydrogène,
o un groupe alkyle en C1-C14 ou alcényle en C2-C14, linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-Cs, de préférence en Ci-
Ce, ledit groupe alkyle ou alcényle étant :
■ éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, , ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -
0-C(0)-,-C(0)-0-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, -N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-N(H)-, et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, v) halogéno tel que fluoro -F, vi) sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3" M+, vii) thiol -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(Ci- C6) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy , les radicaux ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle; ix) un radical ammonium -N+RR'R", An" , avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle;
ou alors R14 forme avec R9, l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)(Rio) et -W- , un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium - N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo (-C(O)-),
vi) un radical -C(X')-Rn, de préférence carbonyle -C(0)-Rn, avec Ru tel que défini précédemment,
vii) un radical -C(X')-X"-R11 de préférence ester -C(0)-0-Rn, thioester -C(0)-S-Rn, dithioester -C(S)-S-Rn, avec Ru tel que défini précédemment, -X"-C(X')-R11 de préférence amide - N(R')-C(0)-Rn ou -X"-C(X')-X-Rn de préférence carbamate -N(R')-C(0)-0-Ri i ,
avec X tel que défini précédemment, et X' et X", identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R') avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, de préférence X' représente un atome d'oxygène et X", représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R') avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4;
viii) un (hétéro)cycle cationique ou non cationique éventuellement substitué,
ix) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle,
- Ri représente :
un atome d'hydrogène,
· un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en
Ci-C6, ledit radical alkyle:
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, - S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec R tel que défini précédemment, et avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, - C(0)-N=, =N-C(0)-, -N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, - N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit radical alkyle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, v) (hétéro)cycle cationique ou non cationique
R2, R3, R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène,
· un radical hydroxy,
un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en Ci-C6, ledit radical alkyle:
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, - S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=, -C(X)- avec R tel que défini précédemment, et avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(O)- N(H)-, -N(H)-C(0)-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -N(H)-C(0)-
N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit radical alkyle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, • un (hétéro)cycle, comprenant de 5 à 8 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C6, iii)
(hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, et dont l'un au moins des chaînons peut représenter un radical divalent oxo ;
- Rs représente : un atome d' hydrogène,
un atome d' halogène tel que fluor, chlore, brome et iode, de préférence chlore, fluor ou brome
un radical hydroxy,
un radical alkyl (Ci -Cs)carbonyle,
un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C 1 - C 8 , ledit radical alkyle :
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, - S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=, -C(X)-
, avec R tel que défini précédemment, et avec X représentant un atome d' oxygène , de soufre ou N-R, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(O)- N(H)-, -N(H)-C(0)-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -N(H)-C(0)-
N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit radical alkyle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci -C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci -C6, v) (hétérocycle) cationique ou non cationique ;
- R9 et Rio, identiques ou différents, représentent :
• un atome d' hydrogène,
· un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en Ci -
Ce, ledit radical alkyle :
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, - S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-, =N-R-, -R-N=, - C(X)- avec R tel que défini précédemment, et avec X représentant un atome d' oxygène , de soufre ou N-R, ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, -C(O)- N(H)-, -N(H)-C(0)-, -C(0)-N=, =N-C(0)-, -N(H)-C(0)- N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, -N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit radical alkyle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, v) (hétéro)cycle cationique ou non cationique,
• ou P9 et Rio forment, avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle comprenant de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-Cio, iii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iv) amino -NH2, v) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C4, vi) thiol -SH, vii) alkylthiol en C1-C4, viii) carboxy -COOH, ou carboxylate - COO",M+ ix) alkylcarbonyle en C1-C4, x) sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3", M+, xi) amido -NH-C(0)CH3, et l'un au moins des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo ;
-An" désigne un anion ou un mélange d'anions permettant d'assurer l'électro-neutralité de la molécule, de préférence choisi parmi les ions halogénures tels que bromure, chlorure, les ions méthylsulfate, toluènesulfonate ou un mélange de ces ions ;
- M+ représente un cation ou un mélange de cations permettant d'assurer l'électro-neutralité de la molécule, de préférence choisi parmi, sodium, potassium, calcium et ammonium.
2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le radical ammonium -N+RR'R" selon la définition du groupement A est choisi parmi les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyléthylammonium, diéthylméthylammonium, diisopropyl-méthylammonium, diéthylpropyl ammonium, hydroxyéthyldiéthyl ammonium, β,β-dihydroxyéthylméthylammonium, β,β,β-trihydroxyéthylammonium ; de préférence parmi les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyléthylammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, hydroxyéthyl- diéthyl ammonium.
3. Procédé selon l 'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l ' hétérocycle cationique selon la définition du groupement A, est choisi parmi les imidazo liums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, les benzothiazoliums, les oxazoliums, les benzotriazoliums, les pyrazoliums, les triazoliums, les benzoxazoliums ; de préférence parmi les imidazo liums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, et encore plus préférentiellement désigne un imidazo lium, ou un pipérazinium.
4. Procédé selon l 'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l ' hétérocycle non cationique selon la définition du groupement A, est choisi parmi les imidazo les, les pyridines, les pipérazines, les pyrrolidines, les morpholines, les pyrimidines, les thiazo les, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les oxazo les, les benzotriazoles, les pyrazoles, les triazo les, les benzoxazoles, les pipéridines, les pyrroles, les oxazolidinones; de préférence parmi les morpholines, les pipéridines, les pyrrolidines, les imidazo les, les pyrroles, les pipérazines, les 1 ,3 -oxazo lidin-2-ones .
5. Procédé selon l 'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que Ri , R2 , R3 , R4 , R5 , R6 , R7 , Rs , identiques ou différents, représentent :
· un atome d' hydrogène,
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C i -C6 , ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en C 1 - C4 , iii) amino -NH2 , iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C i -C6.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que Ri, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et Rs représentent un atome d'hydrogène.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R9 et Rio, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène,
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en Ci-C6, ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino -NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci- Ce ;
de préférence, R9 et Rio sont identiques et représentent un atome d'hydrogène.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que A représente un groupement -C(Ri2)(Ri3)-Ri 1 et Ru forme avec R9 , l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)-Rio et Ru , un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant :
éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle ;
éventuellement au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo -C(O)- ;
Ri2 et R13 étant tels que définis selon la revendication 1 et désignant de préférence un atome d'hydrogène.
9. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés ( 1 ) à (45) ainsi que leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d' acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates tels que les hydrates :
8-Bromo- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-Méthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-Tert-butyl-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-Ethenyl-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
Acide (7-amino-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-8-yl)méthane sulfonique
8-(2,2,2-Trifluoroéthyl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine , 3,4-tétrahydroquinolin-8- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin- thyl)-l,2,3,4-tétrahydroqui A i 1234 é h d i li 8 l
8-Ethoxy-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
1 -(7-Amino- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-8-yl)éthanone
Acide 7-amino- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinoline-8-carboxylique
-Amino-l,2,3,4-tétrahydroquinoline-8-carboxylate de méthyle
N-(7-Amino- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-8-yl)acétamide
(7-Amino-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-8-yl)carbamate de méthyle
-(7-Amino- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinolin-8-yl)- 1 ,3-oxazolidin-2-one
8-(Morpholin-4-yl)-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-(Piperazin- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-(4-Méthylpiperazin- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
N8,N8-Diméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoline-7,8-diamine
8-(Piperidin- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-(Pyrrolidin- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
-(Propan-2-ylsulfanyl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
-(Propan-2-ylsulfonyl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinoline 1 -ium
8-( 1 H-Imidazol- 1 -yl)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
Sel de l-(7-amino-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-8-yl)-3-méthyl-lH-imidazol-3-ium
8-(Propan-2-yloxy)- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
8-Tert-butoxy- 1 ,2,3 ,4-tétrahydroquinolin-7-amine
2-[(7-Amino-l,2,3,4-tétrahydroquinolin-8-yl)oxy]éthanol
avec An" tel que défini dans la revendication 1.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une étape d'application i) sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, et d'une ou plusieurs bases d'oxydation.
1 1 . Procédé selon l 'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une étape d' application ii) sur lesdites fibres kératiniques, d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) telles que les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons comme les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases ; plus préférentiellement, l ' agent oxydant chimique est du peroxyde d' hydrogène ;
étant entendu qu' entre le ou les étapes i) et le ou les étapes ii), lesdites fibres peuvent être rincées, et/ou lavées puis éventuellement séchées .
12. Procédé selon l 'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une étape d' application simultanée sur lesdites fibres :
- d'un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ;
d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis selon la revendication 1 1 ;
éventuellement d'une ou plusieurs bases d 'oxydation ;
13. Composé de formule (I), ainsi que ses sels d' acide ou de base, organique ou minéral, ses formes tautomères, ses isomères optiques, ses isomères géométriques et/ou ses so lvates, tel que défini selon la revendication 1 , caractérisé en ce que :
- A représente :
• un atome d ' iode ou un atome de fluor,
• un radical carboxy -COOH ou carboxylate -COO",M+, un radical sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3", M+, ou alkylsulfonyl -S(0)2-R avec R représentant un groupe (C i - C4)alkyle linéaire ou ramifié,
un groupement -C(Ri 2)(Ri 3)-Ri 1 ou -C(Ri 2)=C(Ri i )-Ri 3 , dans lequel :
Ru , Ri 2, R1 3 , identiques ou différents, représentent :
■ un atome d' hydrogène,
■ un atome d' halogène tel que fluor, chlore, brome, iode, de préférence fluor
■ un radical hydroxy,
■ un groupe alkyle ou alcényle en C i -C i 4, linéaire ou ramifié, en particulier en C i -Cs , de préférence en C i -C6 , ledit groupe alkyle ou alcényle :
■ comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)- , =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d' oxygène , de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (C i -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, , ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, - C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, - N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, - N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en C i -C6, iii) amino - NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en C i -C6, v) fluoro -F, vi) sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3" , M+, vii) thio l -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(Ci-Ce) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy , les radicaux ammonium - N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle; ix) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle;
étant entendu que Ru, R12 et R13 ne peuvent désigner simultanément un atome d'hydrogène,
■ ou Ru forme avec R9, l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)(Rio) et Ru, un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium - N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo (-C(O-), étant entendu que si Rio, R12 et R13 désignent un atome d'hydrogène, R9 et Ru ne peuvent constituer un radical divalent -(CH2)3- ;
un groupement -W'(R'i4) dans lequel :
■ W représente un atome d'oxygène, de soufre,
■ R'14, représente : un atome d' hydrogène,
un groupe alkyle ou alcényle en C2-C 14, linéaire ou ramifié, en particulier en C2- C 8 , de préférence en C2- C 6 , ledit groupe alkyle ou alcényle :
■ éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)- , =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d' oxygène , de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (Ci -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, , ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, - C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, - N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, - N(H)-C(NH)-N(H)- , et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci -C6, iii) amino - NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci -C6, v) fluoro -F, vi) sulfonique -S O3H , ou sulfonate -S O3" , M+, vii) thio l -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(C 1 -C6) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy , les radicaux ammonium - N+RR'R" , An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci -C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle;
■ ou R'i4 forme avec R , l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)(Rio) et -W- , un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo
(-C(O)-),
un groupement -N(Ris)-R'i5 dans lequel R15, et R'15 représentent indépendamment :
■ un atome d'hydrogène,
■ un groupe alkyle ou alcényle en C1-C14, linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-Cs, de préférence en Ci-C6, ledit groupe alkyle ou alcényle :
■ éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, identiques ou différents, choisis parmi -O-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -N(H)-, -N(R)-
, =N-R-, -R-N=,-C(X)- avec X représentant un atome d'oxygène , de soufre ou N-R et avec R représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, , ou les associations desdits hétéroatomes ou groupes, de préférence choisies parmi : -O-C(O)-, -C(0)-0-, - C(0)-N=, =N-C(0)-, -C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-, - N(H)-C(0)-N(H)-, -0-C(0)-N(H)-, -N(H)-C(0)-0-, - N(H)-C(NH)-NH- , et/ou ledit groupe alkyle ou alcényle étant
■ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alcoxy en Ci-C6, iii) amino - NH2, iv) mono et/ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, v) fluoro -F, vi) sulfonique -SO3H, ou sulfonate -SO3" , M+, vii) thiol -SH, viii) (hétéro)cycle cationique ou non cationique, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué, en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux (hydroxy)alkyls(C 1 -C6) tels que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle, les radicaux hydroxy , les radicaux ammonium - N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle; ix) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle;
étant entendu que R15 et R'15 et ne peuvent pas désigner simultanément un atome d'hydrogène ; ou R15 forme avec R9 , l'atome d'azote qui porte R9 et les atomes de carbone qui portent -N(R9)(Rio) et -N(R'is)- , un hétérocycle cationique ou non, comprenant de 5 à 8 chaînons, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkyle en C1-C4, iii) alcoxy en C1-C4, et iv) un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2- hydroxyéthyle et au moins un des chaînons dudit hétérocycle pouvant représenter un radical divalent oxo
(-C(O-),
• un radical carbonyle -C(0)-Rn, avec Ru tel que défini selon la revendication 1,
• un radical ester -C(0)0-Rn, thioester -C(0)S-Rn, ou dithioester -C(S)S-Rn, avec Ru tel que défini selon la revendication 1,
• un (hétéro)cycle cationique ou non cationique éventuellement substitué,
• un radical ammonium -N+RR'R", An", avec R, R' et R" identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que méthyle, éthyle, propyle, ou 2-hydroxyéthyle,
• avec M+ tel que défini à la revendication 1. étant entendu que les composés de formule (I) sont différents de
• le 7-amino-8-fluoro-l,2,34-tétrahydroquinoléine
le 7-amino-8-hydroxy-l ,23,4-tétrahydroquinoléine 14. Composé selon la revendication 13, choisis parmi les composés (1), (4), (8), (9), (10), (11), (12), (13),
(14), (15), (16), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (43), (44), (45) ; ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques et/ou leurs so lvates tels que ses hydrates.
15. Composition cosmétique comprenant :
- un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis selon l 'une quelconque des revendications 1 à 9, de préférence les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés ( 1 ) à (45) tels que décrits dans la revendication 9 ; et
- une ou plusieurs bases d 'oxydation.
16. Composition selon la revendication 1 5 , caractérisée en ce qu' elle comprend un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; de préférence choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) telles que les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons comme les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases ; plus préférentiellement l ' agent oxydant chimique est du peroxyde d' hydrogène.
17. Dispositif à plusieurs compartiments, ou « kit de teinture », comprenant un premier compartiment contenant un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 9, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis dans la revendication 1 1 .
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