EP3630716A1 - Procede de preparation de composes fluoroorganiques - Google Patents

Procede de preparation de composes fluoroorganiques

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EP3630716A1
EP3630716A1 EP18724898.4A EP18724898A EP3630716A1 EP 3630716 A1 EP3630716 A1 EP 3630716A1 EP 18724898 A EP18724898 A EP 18724898A EP 3630716 A1 EP3630716 A1 EP 3630716A1
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EP
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formula
ppm
less
compound
weight
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Application number
EP18724898.4A
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German (de)
English (en)
Inventor
Laurent Wendlinger
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Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
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    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of fluoroorganic compounds.
  • Difluorinated organic compounds find many applications as a synthesis intermediate.
  • the difluoropropionic acid type compounds are in particular known as synthesis intermediate in the preparation of fluoroacrylic acid.
  • US 5,072,030 describes the preparation of 2,3-difluoropropionic acid by fluorination of acrylic acid in the presence of fluorine F2.
  • EP 0 132 681 describes the preparation of 2,2-difluoropropionic acid by oxidation of 2,2-difluoronitropropane in the presence of an oxidant such as sulfuric acid. A yield of 85% is obtained.
  • the present invention aims to remedy the drawbacks identified in the prior art.
  • the present invention relates to a process for the preparation of a compound of formula (I) H comprising the steps of:
  • R 1 and R 2 being independently selected from H, F, Cl, Br, I, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl;
  • X 1 and X 2 being independently selected from F, Cl, Br and I with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F;
  • Y being selected from the group consisting of H, C 1 -C 20 -alkyl, C 1 -C 20 -haloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, -OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2 , -SR, C 3 -C 2 o-cycloalkyl, C 3 -C 2 o -cycloalkenyl and C 2 -C 20 -alkenyl;
  • R is independently selected from the group consisting of C1-C20-alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl;
  • Step a) of the present process allows the formation of a stream A comprising said compound (I). This is recovered in step b).
  • Y is -OH or -OR.
  • R 1 is H and R 2 is H.
  • the process is carried out in the presence of a catalyst.
  • the method comprises the steps of:
  • Y being as defined above and X 1 is Cl, Br and I;
  • Y is -OH; and the compound of formula (I) wherein Y is -OH is treated under conditions effective to form a compound of formula (I) wherein Y is - OR, R being selected from the group consisting of C 1 -C 20 alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl.
  • R is a C 1 -C 6 -alkyl, preferably R is -CH 3,
  • X 1 being selected from Cl, Br and I, preferably X 1 is Cl;
  • Y being selected from the group consisting of H, C 1 -C 20 -alkyl, C 1 -C 20 -haloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, -OH, -OR, -NH 2 , -NHR, -NR 2 , -SR, C 3 -C 2 o -cycloalkyl, C 3 -C 2 o -cycloalkenyl and C 2 -C 20 -alkenyl, preferably Y is -OH or -OR;
  • R is independently selected from the group consisting of C 1 -C 20 alkyl, C 6 -C 20 aryl and C 2 -C 20 alkenyl, C 3 -C 20 cycloalkenyl and C 3 -C 20 cycloalkyl, preferably R is C 1 -C 6 alkyl, especially R is -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 .
  • the composition is used as a solvent in an electrolytic composition in a battery, preferably a lithium-ion battery.
  • the present invention aims to remedy the drawbacks identified in the prior art.
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, F, Cl, Br, I, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl;
  • X 1 and X 2 are independently selected from F, Cl, Br and I with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F;
  • Y is selected from the group consisting of H, C 1 -C 20 -alkyl, C 1 -C 20 -haloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, -OH, -OR, -NH 2 , -NHR, -NR 2 , -SR, C 3 -C 2 o-cycloalkyl, C 3 -C 2 o -cycloalkenyl and C 2 -C 20 -alkenyl; R is independently selected from the group consisting of C1-C20-alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl.
  • alkyl refers to linear or branched hydrocarbon chains containing the specified number of carbon atoms.
  • C1-C6 alkyl means a linear or branched alkyl group containing at least 1 and at most 6 carbon atoms.
  • aryl refers to an aromatic hydrocarbon ring containing the specified number of carbon atoms.
  • aryl may be phenyl, naphthyl, anthracyl or phenanthryl.
  • cycloalkyl refers to a monocyclic or condensed polycyclic non-aromatic hydrocarbon ring having the specified number of carbon atoms.
  • cycloalkyl includes cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl.
  • alkenyl refers to linear or branched hydrocarbon chains containing the specified number of carbon atoms and at least one carbon-carbon double bond.
  • cycloalkenyl refers to a fused monocyclic or fused polycyclic non-aromatic hydrocarbon ring having the specified number of carbon atoms and at least one carbon-carbon double bond.
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl.
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 10 -alkyl, C 6 -C 10 aryl and C 2 -C 10 -alkenyl , C3-Cio-cycloalkenyl and C3-Cio-cycloalkyl.
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 3 -alkyl, Ce-C 8 -aryl and C 2 -C 6 alkenyl, C3-C6-cycloalkenyl and C3-C6-cycloalkyl.
  • R 1 and R 2 are H.
  • X 1 and X 2 are independently selected from F, Cl and Br with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F
  • X 1 and X 2 are independently selected from F and Cl with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F.
  • X 1 and X 2 are Cl.
  • Y is selected from the group consisting of H, C1-C10-alkyl, C1-C10-haloalkyl, C6-C10-aryl, -OH, -OR, -N H2, -NHR, -N R2, -SR, C3-Cio-cycloalkyl, C3-Cio-cycloalkenyl and C2-C10-alkenyl.
  • Y is selected from the group consisting of H, C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, C 6 -C 10 aryl, -OH, -OR, C3-Cio-cycloalkyl, C3-C10-cycloalkenyl and C2-C10-alkenyl.
  • Y is selected from the group consisting of H, -OH and -OR. More particularly, in the compounds of formula (I), (II) and / or (III), Y is selected from the group consisting of -OH and -OR.
  • R is independently selected from the group consisting of C1-C10-alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl.
  • R is independently selected from the group consisting of C1-C10-alkyl and C6-C10-aryl. More particularly, R is independently selected from the group consisting of C1-C6-alkyl and C6-C8-aryl.
  • R is independently selected from the group consisting of C 1 -C 3 -alkyl and C 6 -aryl.
  • R 1 and R 2 being independently selected from H, F, Cl, Br, I, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl; preferably selected from H, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl; in particular selected from H, C1-Cio-alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl; preferably selected from H, C1-C3-alkyl, C6-C8-aryl and C2-C6-alkenyl, C3-
  • X 1 and X 2 being independently selected from F, Cl, Br and I with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F; preferably selected from F, Cl and Br with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F; more preferably selected from F and Cl with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F; in particular X 1 and X 2 are Cl;
  • Y being selected from the group consisting of H, C 1 -C 20 -alkyl, C 1 -C 20 -haloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, -OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2 , -SR, C 3 -C 2 o-cycloalkyl, C 3 -C 2 o -cycloalkenyl and C 2 -C 20 -alkenyl; preferably selected from the group consisting of H, Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C6-C10 aryl, -OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2, -SR, -C 3 -C 0 -Cycloalkyl, C 3 -C 10 O -cycloalkenyl and C 2 -C 10 O -alkenyl; more preferably selected from the group consisting of H, Ci-Cio-
  • R is independently selected from the group consisting of C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl; preferably selected from the group consisting of Ci-Cio-alkyl, C6-Cio-aryl and C2-Cio-alkenyl, C 3 -Cio-cycloalkenyl, C3-C10- cycloalkyl; in particular selected from the group consisting of C1-C10-alkyl and C6-C10-aryl; more particularly selected from the group consisting of C1-C6-alkyl and Ce-C8-aryl; preferably, R is independently selected from the group consisting of C 1 -C 3 -alkyl and C 6 -aryl.
  • the present invention relates to a process for the preparation of a compound of formula (I)
  • the process i.e., step a), a1) and / or a2), is carried out in the presence of a catalyst.
  • Said catalyst may be based on an element or elements selected from the metals and / or metalloids of columns 1 to 15 of the periodic table of the elements and their mixtures.
  • a Lewis acid a catalyst based on a metal halide, in particular based on antimony halide, tin, tantalum, titanium, transition metals such as iron halides, niobium, molybdenum, transition metal oxides, Group 4 metal halides, Group 5 metal halides, fluorinated chromium halide, fluorinated chromium oxide, or a mixture of both. Chlorides and metal fluorides can advantageously be used.
  • Such catalysts include: SbCl 5 , SbCl 3 , TiCl 4 , SnCl 4 , TaCl 5 , NbCl 5 , TiCl 4 , FeCu, MoC and their corresponding fluorinated derivatives. Pentavalent metal halides are suitable.
  • the catalyst is based on an element or elements selected from among the metals and / or metalloids of columns 4 to 6 and 13 to 15 of the periodic table of the elements and their mixtures.
  • said catalyst is based on a member or elements selected from the group consisting of titanium, tantalum, molybdenum, boron, tin and antimony, and mixtures thereof.
  • the catalyst is a halide of a member or elements selected from the group consisting of titanium, tantalum, molybdenum, boron, tin and antimony, and mixtures thereof.
  • the catalyst is a fluoride, chloride or chlorofluoride of a member or elements selected from the group consisting of titanium, tantalum, molybdenum, boron, tin and antimony, and mixtures thereof.
  • said catalyst is based on a metal or metals selected from the group consisting of titanium and tin or their mixture.
  • said catalyst is a halide of a metal or metals selected from the group consisting of titanium and tin or their mixture.
  • said catalyst is a fluoride, a chloride or a chlorofluoride of a metal or metals selected from the group consisting of titanium and tin or their mixture.
  • the catalyst is selected from antimony trichloride, antimony pentachloride, titanium tetrachloride and tin tetrachloride and mixtures thereof.
  • Ionic liquids are particularly interesting for fluorination by HF in the liquid phase.
  • Ionic liquids are ionic nonaqueous salts which are liquid at moderate temperatures (preferably below 120 ° C).
  • the ionic liquids preferably result from the reaction between an organic salt and an inorganic compound.
  • the ionic liquids are preferably obtained by reacting at least one halogenated or oxyhalogenated Lewis acid based on aluminum, titanium, niobium, tantalum, tin, antimony, nickel, zinc or iron with a salt of general formula Y + a "wherein a denotes a halide anion (bromide, iodide and preferably chloride or fluoride) or hexafluoroantimonate (SbF 6 _) and Y + is a quaternary ammonium cation, quaternary phosphonium or sulfonium ternary Halogenated Lewis acid based on aluminum, titanium, niobium, tantalum, antimony, nickel, zinc or iron may be a chlorinated, brominated, fluorinated or mixed derivative, for example a chlorofluorinated acid. Mention may be made more particularly of chlorides, fluorides or chlorofluorides of the following formulas:
  • TiCl 4 TiF 4 , TaCl 2, TaF 5 , NbCl 5 , NbF 5 , SbCl 5 , SbCl 4 F, SbCl 3 F 2 , SbCl 2 F 3 , SbCl 4 , SbF 5 and mixtures thereof.
  • the salt Y + A - the cation Y + may respond to one of the following general formulas:
  • R 1 to R 4 each denote a hydrocarbyl, chlorohydrocarbyl, fluorohydrocarbyl, chlorofluorohydrocarbyl or fluorocarbyl group having from 1 to 10 carbon atoms, saturated or unsaturated, cyclic or otherwise, or aromatic, one or more of these groups may also contain one or more heteroatoms such as N, P, S or O.
  • the ammonium cation, phosphonium or sulfonium Y + may also be part of a saturated or unsaturated heterocycle, or aromatic having 1 to 3 nitrogen, phosphorus or sulfur atoms, and any of the following general formulas:
  • R 1 and R 2 are as defined above.
  • a salt containing 2 or 3 ammonium, phosphonium or sulfonium sites in their formula may also be suitable.
  • salts Y + A that may be mentioned include tetraalkyl ammonium chlorides and fluorides, tetraalkyl phosphonium chlorides and fluorides, and trialkyl sulfonium chlorides and fluorides, alkyl pyridinium chlorides and fluorides, chlorides, fluorides and bromides of dialkyl imidazolium, and chlorides and fluorides of trialkyl imidazolium.
  • Ionic liquids can be prepared by appropriately mixing the Lewis acid or halogen oxyhalogenated and the organic salt Y + A ". Reference may be made in particular to the method described in WO 01/81353.
  • the preferred ionic liquids advantageously are those resulting from a molar ratio of Lewis acid / organic salt strictly greater than 1: 1. We may also mention the ionic liquids described the reference “liquid-phase HF Fluorination”, Multiphase Homogeneous Catalysis, Eds Wiley-VCH, (2002 ), 535.
  • the method is implemented in the liquid phase.
  • the process is carried out in continuous mode or in batch mode.
  • stream A recovered in step b) is a gaseous stream.
  • stream A may comprise unreacted hydrofluoric acid, hydrogen halide, and the formula (II) or formula (III) unreacted.
  • the hydrogen halide may be HCl, HBr or H1 depending on the substituents X 1 and X 2 of the compounds of formula (II) or (III).
  • said stream A may comprise less than 15% by weight of hydrofluoric acid, more preferably less than 10% by weight of hydrofluoric acid based on the total weight of composition A.
  • said stream A may comprise less than 10% by weight of hydrogen halide, preferably hydrogen chloride, more preferably less than 5% by weight based on the total weight of composition A.
  • said stream A may comprise less than 10% by weight of water, more preferably less than 5% by weight of water based on the total weight of composition A.
  • said stream A may comprise less than 40% by weight of compounds of formula (II) or (III), more preferably less than 30% by weight, in particular less than 20% by weight, more particularly less than 10% by weight. by weight based on the total weight of composition A.
  • the process can be carried out in the presence or absence of solvent.
  • a solvent may be selected from the group consisting of 1,2-dichloroethane, 1,2,3-trichloropropane, 1-chloro-1-fluoroethane, 1,1-difluoroethane, 1,1-dichloroethane , 1,3-dichloro-1-fluorobutane, the isomers of tetrachlorofluoropropane, the isomers of trichlorodifluoropropane, the isomers of dichlorotrifluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 1,1,2-trichloro-2,2- difluoroethane, 1,1,2-trichloro-2-fluoroethane or perchlorethylene, nitro solvents including nitromethane and nitrobenzene, amides, esters, sulfones including tetramethylene sulfon
  • the HF / compound of formula (II) or (III) molar ratio is greater than or equal to 2, preferably greater than or equal to 3, in particular greater than or equal to 10.
  • the catalyst / compound molar ratio of formula (II) or (III) is greater than or equal to 0.01, preferably greater than or equal to 0.025, in particular greater than or equal to 0.025. equal to 0.05.
  • the molar ratio catalyst / compound of formula (II) or (III) is from 2 to 90 mol%, advantageously from 4 to 80 mol%, preferably from 6 to 75 mol%.
  • the present process is carried out at a temperature of at least 30 ° C, preferably at least 40 ° C, preferably at least 50 ° C, in particular at least 100 ° C.
  • the present process is carried out at a temperature of 30 ° C to 200 ° C, preferably 40 ° C to 170 ° C, in particular 50 ° C to 150 ° C.
  • the present process is carried out at a pressure of at least 1 bara, preferably at least 2 bara, preferably at least 4 bara, in particular at least 5 bara.
  • the present process is carried out at a pressure of from 1 bara to 50 bara, preferably from 2 bara to 50 bara, more preferably from 4 bara to 35 bara, in particular from 5 bara to 25 bara.
  • the stream A comprising said compound (I) obtained in step b) can undergo at least one separation and / or purification step, to form a composition B.
  • separation condensation may be mentioned , evaporation, decantation, absorption, washing, liquid-liquid extraction.
  • purification mention may be made of distillation, for example extractive distillation, azeotropic distillation, membrane separation, adsorption on solid and more particularly adsorption on molecular sieve, alumina or activated carbon and drying.
  • the drying can be carried out on molecular sieves, in particular on molecular sieves of 3 to 4 A.
  • composition B comprises said compound of formula (I) as described above.
  • the composition B comprises less than 500 ppm of water by weight based on the total weight of the composition B, advantageously 400 ppm of water, preferably less than 300 ppm of water, in particular less than 200 ppm of water by weight based on the total weight of composition B.
  • the composition B comprises less than 500 ppm of hydrofluoric acid by weight based on the total weight of the composition B, advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, more preferably less 200 ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm of hydrofluoric acid by weight based on the total weight of composition B.
  • composition B comprises less than 100 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, by weight based on the total weight of composition B, advantageously less than 75 ppm.
  • composition B may comprise: optionally at least 1000 ppm by weight of a compound of formula (II)
  • 400 ppm water preferably less than 300 ppm water, in particular less than 200 ppm water by weight;
  • At least 500 ppm of hydrofluoric acid by weight advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, more preferably less than 200 ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm hydrofluoric acid by weight; and
  • composition B by weight based on the total weight of composition B.
  • said stream A is purified by distillation and / or a drying step as mentioned above.
  • said stream A may comprise less than 15% by weight of hydrofluoric acid, more preferably less than 10% by weight of hydrofluoric acid based on the total weight of composition A.
  • said stream A may comprise less than 10% by weight of hydrogen halide, preferably hydrogen chloride, more preferably less than 5% by weight based on the total weight of composition A.
  • said stream A may comprise less than 10% by weight of water, more preferably less than 5% by weight of water based on the total weight of composition A.
  • said stream A may comprise less than 40% by weight of compounds of formula (II) or (III), more preferably less than 30% by weight, in particular less than 20% by weight based on the total weight of the composition A.
  • Steps i) and ii) can be implemented simultaneously or sequentially. Steps i) and ii) can be carried out in a reactor or in two different reactors.
  • the molar ratio HF / compound of formula (II) or (III) may be greater than or equal to 1, advantageously greater than or equal to 2, preferably greater than or equal to 3, in particular greater than or equal to to 10. If a catalyst is used for the implementation of step i), the molar ratio catalyst / compound of formula (II) or (III) is greater than or equal to 0.01, preferably greater than or equal to 0.025, in particular greater than or equal to 0.05.
  • the molar ratio catalyst / compound of formula (II) or (III) is from 2 to 90 mol%, advantageously from 4 to 80 mol%, preferably from 6 to 75 mol%.
  • the catalyst may be based on a metal or metals selected from the group consisting of titanium and tin or their mixture, in a preferred manner, said catalyst may be a halide of a metal or metals selected (s) from the group consisting of titanium and tin or their mixture, preferably preferentially, said catalyst may be a fluoride, a chloride or a chlorofluoride of a metal or metals selected from the group consisting of titanium and tin or their mixture.
  • a catalyst is used for the implementation of step i), it is tin tetrachloride, antimony pentachloride, antimony trichloride or titanium tetrachloride or mixtures thereof.
  • Step i) can be carried out at a temperature of at least 30 ° C, preferably at least 40 ° C, preferably at least 50 ° C, in particular at least 100 ° C.
  • step i) can be carried out at a temperature of 30 ° C to 200 ° C, preferably 40 ° C to 170 ° C, in particular 50 ° C to 150 ° C.
  • Step i) can be carried out at a pressure of at least 1 bara, preferably at least 2 bara, preferably at least 4 bara, in particular at least 5 bara.
  • step i) can be carried out at a pressure of 1 bara at 50 bara, preferably from 2 bara to 50 bara, more preferably from 4 bara to 35 bara, in particular from 5 bara to 25 bara.
  • the molar ratio HF / compound of formula (IV) or (V) may be greater than or equal to 1, advantageously greater than or equal to 2, preferably greater than or equal to 3, in particular greater than or equal to to 10.
  • the catalyst / compound molar ratio of formula (IV) or (V) is greater than or equal to 0.01, preferably greater than or equal to 0.025, in particular greater than or equal to 0.05.
  • the molar ratio of catalyst / compound of formula (IV) or (V) is from 2 to 90 mol%, advantageously from 4 to 80 mol%, preferably from 6 to 75 mol%.
  • the catalyst may be based on a metal or metals selected from the group consisting of titanium and tin or their mixture, in a preferred manner, said catalyst may be a halide of a metal or metals selected from the group consisting of titanium and tin or their mixture, preferably favored, said catalyst may be a fluoride, a chloride or a chlorofluoride of a metal or metals selected from the group consisting of titanium and tin or their mixture.
  • a catalyst is used for the implementation of step ii), it is antimony pentachloride, antimony trichloride, tin tetrachloride or titanium tetrachloride or mixtures thereof.
  • Step ii) may be carried out at a temperature of at least 30 ° C, preferably at least 40 ° C, preferably at least 50 ° C, in particular at least 100 ° C.
  • step ii) may be carried out at a temperature of 30 ° C to 300 ° C, preferably 40 ° C to 250 ° C, in particular 50 ° C to 200 ° C.
  • the temperature in step ii) may be equal to, greater than or less than that of step i).
  • the temperature in step ii) is greater than in step i).
  • Step ii) can be carried out at a pressure of at least 1 bara, preferably at least 2 bara, preferably at least 4 bara, in particular at least 5 bara.
  • step ii) may be carried out at a pressure of from 1 bara to 50 bara, preferably from 2 bara to 50 bara, more preferably from 4 bara to 35 bara, in particular from 5 bara to 25 bara.
  • the pressure in step ii) may be equal to, greater than or less than that of step i).
  • the present process comprises the steps of:
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl;
  • Y is selected from the group consisting of H, Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C6-Cio-aryl, - OH, -OR, -N H2, -NHR, -NR 2, -SR, -C 3 -C 0 -Cycloalkyl, C 3 -C 10 O -cycloalkenyl and C 2 -C 10 O -alkenyl;
  • R is independently selected from the group consisting of C1-Cio-alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl;
  • X 1 Cl, Br or I
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl;
  • Y is selected from the group consisting of H, Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C6-Cio-aryl, - OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2, -SR, -C 3 -C 0 -Cycloalkyl, C 3 -C 10 O -cycloalkenyl and C 2 -C 10 O -alkenyl;
  • R is independently selected from the group consisting of C1-C10-alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl, and
  • the present process comprises the steps of:
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 10 -alkyl, C 6 -C 10 aryl and C 2 -C 10 -alkenyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl and C 3 -C 10 -cycloalkyl;
  • Y is selected from the group consisting of H, C1-C10-alkyl, C1-C10-haloalkyl, C6-C10-aryl, -OH, -OR, C3-C10-cycloalkyl, C3-C10-cycloalkenyl and C2-C10- alkenyl;
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 10 -alkyl, C 6 -C 10 aryl and C 2 -C 10 -alkenyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl and C 3 -C 10 -cycloalkyl;
  • Y is selected from the group consisting of H, C1-C10-alkyl, C1-C10-haloalkyl, C6-C10-aryl, -OH, -OR, C3-C10-cycloalkyl, C3-C10-cycloalkenyl and C2-C10- alkenyl;
  • R is independently selected from the group consisting of C1-C10-alkyl and C6-C10-aryl, and
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 8 aryl and C 2 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -cycloalkenyl and C 3 -C 6 -cycloalkyl;
  • Y is selected from the group consisting of H, -OH and -OR;
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 8 aryl and C 2 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -cycloalkenyl and C 3 -C 6 -cycloalkyl;
  • Y is selected from the group consisting of H, -OH and -OR;
  • R is independently selected from the group consisting of C1-C6-alkyl and Ce-C8-aryl, b) recovering said stream A comprising said compound of formula (I).
  • the present process comprises the steps of:
  • the stream A comprising said compound (I) recovered in step b) is purified or separated under conditions that are effective to form a composition B comprising a compound of formula (I)
  • separation there may be mentioned condensation, evaporation, decantation, absorption, washing, liquid-liquid extraction.
  • purification mention may be made of distillation, for example distillation extractive, azeotropic distillation, membrane separation, adsorption on solid and more particularly adsorption on molecular sieve, alumina or activated carbon and drying.
  • the drying can be carried out on molecular sieves, in particular on molecular sieves of 3 to 4 A.
  • Composition B comprises said compound of formula (I) as described above.
  • the composition B comprises less than 500 ppm of water by weight based on the total weight of the composition B, advantageously 400 ppm of water, preferably less than 300 ppm of water, in particular less than 200 ppm of water by weight based on the total weight of composition B.
  • the composition B comprises less than 500 ppm of hydrofluoric acid by weight based on the total weight of the composition B, advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, more preferably less 200 ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm of hydrofluoric acid by weight based on the total weight of composition B.
  • composition B comprises less than 100 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, by weight based on the total weight of composition B, advantageously less than 75 ppm.
  • composition B can comprise:
  • 400 ppm water preferably less than 300 ppm water, in particular less than 200 ppm water by weight;
  • At least 500 ppm of hydrofluoric acid by weight advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, more preferably less than 200 ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm hydrofluoric acid by weight; and
  • composition B by weight based on the total weight of composition B.
  • composition B comprises:
  • ppm water by weight advantageously less than 400 ppm water, preferably less than 300 ppm water, in particular less than 200 ppm water by weight;
  • At least 500 ppm of hydrofluoric acid by weight advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, more preferably less than 200 ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm hydrofluoric acid by weight; and optionally not less than 100 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, advantageously less than 75 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, preferably less than 50 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, in particular less than 20 ppm of a hydrogen halide other than that hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride,
  • composition B comprises:
  • ppm of water by weight advantageously less than 400 ppm of water, preferably less than 300 ppm of water, in particular less than 200 ppm of water by weight;
  • ppm of hydrofluoric acid by weight advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, plus preferably less than 200 ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm of hydrofluoric acid by weight;
  • a hydrogen halide other than hydrofluoric acid preferably hydrogen chloride
  • a hydrogen halide other than hydrofluoric acid advantageously less than 75 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably chloride hydrogen, preferably less than 50 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, in particular less than 20 ppm of a hydrogen halide other than the acid hydrofluoric, preferably hydrogen chloride
  • Y is -OH; and the compound of formula (I) wherein Y is -OH is treated under conditions effective to form a compound of formula (I) wherein Y is - OR, R being selected from the group consisting of C 1 -C 20 alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl.
  • the present process may include the steps of:
  • R 1 and R 2 being independently selected from H, F, Cl, Br, I, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl; preferably R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -alkyl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl; preferably, R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 10 -alkyl, C 6 -C 10 aryl and C 2 -C 10 -alkenyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl and C 3 -C 10 -cycloalkyl; in particular, R 1 and R 2 are independently selected from H
  • step b) carrying out from said stream A recovered in step b) an esterification reaction of the compound of formula (I) under conditions effective to form a compound of formula (I) wherein Y is -OR with R being selected from the group consisting of C1-C20-alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl; preferably R being selected from the group consisting of C1-C10-alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl; preferably R being selected from the group consisting of C1-C10-alkyl and C6-C10-aryl; in particular R being selected from the group consisting of C1-C6-alkyl and Ce-C8-aryl; more preferably, R being selected from the group consisting of C1-
  • the group R 1 is identical in the compounds of formula (II), (III) and (I).
  • the group R 2 is identical in the compounds of formula (II), (III) and (I).
  • the present process may comprise the steps of:
  • R 1 and R 2 are H;
  • X 1 and X 2 are Cl;
  • Y is -OH
  • step a) is carried out under operating conditions as described above in connection with the process according to the present invention.
  • step c) is carried out by reacting the compound of formula (I) recovered in step b) with a compound of formula R-OH with R being selected from the group consisting of C 1 -C 20 alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20- cycloalkyl; preferably R being selected from the group consisting of C1-C10-alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl; preferably R being selected from the group consisting of C1-C10-alkyl and C6-C10-aryl; in particular R being selected from the group consisting of C1-C6-alkyl and Ce-C8-aryl; more preferably, R being selected from the group consisting of C1-C3-alkyl and C6-aryl,
  • the method can be implemented via steps a1) and a2) as described in the present application instead of step a).
  • the present process may include the steps of:
  • step c) carrying out from said stream A recovered in step b) an esterification reaction of the compound of formula (I) under conditions effective to form a compound of formula (I)
  • Said stream A recovered in step b) can be purified as described in the present application to form said composition B prior to the implementation of step c).
  • Step c) is then implemented from said composition B as defined in the present application.
  • step c) is carried out in the presence of an acid catalyst such as a Lewis acid or a Bronsted acid or a basic catalyst or cationic or anionic resins.
  • an acid catalyst such as a Lewis acid or a Bronsted acid or a basic catalyst or cationic or anionic resins.
  • step c) is carried out in the presence of a basic catalyst such as alkali or alkaline-earth hydroxides (for example KOH, NaOH, Ca (OH) 2, Mg (OH) 2), alkaline oxides or alkaline earth (eg Na2O, CaO, MgO, K2O), alkaline carbonates or alkaline earth (for example Na2CC> 3, K2CO3, Ca ⁇ 3, MgCOs), or an acid catalyst such as a mineral acid (for example HCl, HBr, H1, H2SO4), p-toluenesulphonic acid , boron trifluoride.
  • a basic catalyst such as alkali or alkaline-earth
  • step c) can be carried out at a temperature between 10 ° C and 200 ° C, preferably between 20 ° C and 150 ° C.
  • the present invention relates to a composition comprising said compound of formula (I) as described above.
  • the composition comprises less than 500 ppm of water by weight based on the total weight of the composition, advantageously less than 400 ppm of water, preferably less than 300 ppm of water, in particular less than 200 ppm of water. water by weight based on the total weight of the composition.
  • the composition comprises less than 500 ppm of hydrofluoric acid by weight based on the total weight of the composition, advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, more preferably less than 200. ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm of hydrofluoric acid by weight based on the total weight of the composition.
  • the composition comprises less than 100 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, by weight based on the total weight of the composition, advantageously less than 75 ppm of a hydrogen halide.
  • hydrogen halide other than hydrofluoric acid preferably hydrogen chloride, preferably less than 50 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, in particular less 20 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, by weight based on the total weight of the composition.
  • composition may comprise:
  • 400 ppm water preferably less than 300 ppm water, in particular less than 200 ppm water by weight;
  • At least 500 ppm of hydrofluoric acid by weight advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, more preferably less than 200 ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm hydrofluoric acid by weight; and
  • the composition comprises:
  • ppm water by weight advantageously less than 400 ppm water, preferably less than 300 ppm water, in particular less than 200 ppm water by weight;
  • At least 500 ppm of hydrofluoric acid by weight advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, more preferably less than 200 ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm hydrofluoric acid by weight; and optionally not less than 100 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, advantageously less than 75 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, preferably less than 50 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, in particular less than 20 ppm of a hydrogen halide other than that hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride,
  • the composition comprises:
  • ppm of water by weight advantageously less than 400 ppm of water, preferably less than 300 ppm of water, in particular less than 200 ppm of water by weight;
  • ppm of hydrofluoric acid by weight advantageously less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 300 ppm of hydrofluoric acid, plus preferably less than 200 ppm of hydrofluoric acid, in particular less than 100 ppm of hydrofluoric acid by weight;
  • a hydrogen halide other than hydrofluoric acid preferably hydrogen chloride
  • a hydrogen halide other than hydrofluoric acid advantageously less than 75 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably chloride hydrogen, preferably less than 50 ppm of a hydrogen halide other than hydrofluoric acid, preferably hydrogen chloride, in particular less than 20 ppm of a hydrogen halide other than the acid hydrofluoric, preferably hydrogen chloride
  • composition according to this second aspect of the invention is obtained by the method according to the first aspect of the present invention.
  • the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that:
  • R 1 and R 2 are independently selected from H, F, Cl, Br, I, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl;
  • X 1 and X 2 are independently selected from F, Cl, Br and I with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F;
  • Y is selected from the group consisting of H, C 1 -C 20 -alkyl, C 1 -C 20 -haloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, -OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2 , -SR, C 3 -C 2 o-cycloalkyl, C 3 -C 2 o -cycloalkenyl and C 2 -C 20 -alkenyl; R is independently selected from the group consisting of C1-C20-alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl.
  • the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 2 - alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl.
  • the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that R 1 and R 2 are independently selected from H, Ci-Cio- alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl.
  • the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that R 1 and R 2 are independently selected from H, C 1 -C 3 -alkyl, Ce-C 8 -aryl and C2-C6-alkenyl, C3-C6-cycloalkenyl and C3-C6-cycloalkyl.
  • the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that R 1 and R 2 are H.
  • (V) are such that X 1 and X 2 are independently selected from F, Cl and Br with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F. More preferably, in said composition, the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that X 1 and X 2 are independently selected from F and Cl with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F. In particular, in said composition, the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that X 1 and X 2 are Cl.
  • the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that Y is selected from the group consisting of H, Ci-Cio-alkyl , C 1 -C 1 0- haloalkyl, C 0 -C 6 -aryl, -OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2, -SR, -C 0 -C 3 -cycloalkyl, C3-C10- cycloalkenyl and C2-C10-alkenyl.
  • the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that Y is selected from the group consisting of H, Ci-Cio-alkyl , Ci-Cio-haloalkyl, C6-Cio-aryl, -OH, -OR, C3-Cio-cycloalkyl, C3-C 1 0- cycloalkenyl and C2-Cio-alkenyl.
  • the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that Y is selected from the group consisting of H, -OH and -OR .
  • the compounds of formula (I), (II), (III), (IV) and / or (V) are such that Y is selected from the group consisting of -OH and -OR.
  • R is independently selected from the group consisting of C 1 -C 10 -alkyl, C 6 -C 10 aryl and C 2 -C 10 -alkenyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl and C 3 -C 10 -cycloalkyl.
  • R is independently selected from the group consisting of C1-C10-alkyl and C6-C10-aryl. More particularly, R is independently selected from the group consisting of C1-C6-alkyl and C6-C8-aryl.
  • R is independently selected from the group consisting of C 1 -C 3 -alkyl and C 6 -aryl.
  • the present composition comprises a compound of formula (I)
  • R 1 and R 2 being independently selected from H, F, Cl, Br, I, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl; preferably selected from H, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl; in particular selected from H, Ci-Cio-alkyl, C6-Cio-aryl and C2-Cio-alkenyl, C3-C 1 0- cycloalkenyl and C3-Cio-cycloalkyl; preferably selected from H, C1-C3-alkyl, C6-C8-aryl and C2-C6-alkenyl
  • Y being selected from the group consisting of H, C 1 -C 20 -alkyl, C 1 -C 20 -haloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, -OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2 , -SR, C 3 -C 2 o-cycloalkyl, C 3 -C 2 o -cycloalkenyl and C 2 -C 20 -alkenyl; preferably selected from the group consisting of H, Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C6-C10 aryl, -OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2, -SR, -C 3 -C 0 -Cycloalkyl, C 3 -C 10 O -cycloalkenyl and C 2 -C 10 O -alkenyl; more preferably selected from the group consisting of H, C1-C10-
  • R is independently selected from the group consisting of C1-C20-alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl; preferably selected from the group consisting of C1-C10-alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl; in particular selected from the group consisting of C1-C10-alkyl and C6-C10-aryl; more particularly selected from the group consisting of C1-C6-alkyl and Ce-C8-aryl; preferably, R is independently selected from the group consisting of C 1 -C 3 -alkyl and C 6 -aryl.
  • composition comprises compounds of formula (II), (III), (IV) and / or (V), they are such that:
  • X 1 and X 2 being independently selected from F, Cl, Br and I with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F; preferably selected from F, Cl and Br with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F; more preferably selected from F and Cl with the proviso that X 1 and X 2 are not simultaneously F; in particular X 1 and X 2 are Cl;
  • R 1 and R 2 being independently selected from H, F, Cl, Br, I, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl; preferably selected from H, C 1 -C 20 -alkyl, C 6 -C 20 -aryl and C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkenyl and C 3 -C 20 -cycloalkyl; in particular selected from H, C1-Cio-alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl; preferably selected from H, C1-C3-alkyl, C6-C8-aryl and C2-C6-alkenyl, C3-
  • Y being selected from the group consisting of H, C 1 -C 20 -alkyl, C 1 -C 20 -haloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, -OH, -OR, -NH 2 , -NHR, -NR 2 , -SR, C 3 -C 2 o-cycloalkyl, C 3 -C 2 o -cycloalkenyl and C 2 -C 20 -alkenyl; of preferably selected from the group consisting of H, C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, C 6 -C 10 -aryl, -OH, -OR, -NH 2 , -NHR, -NR 2 , -SR, C 3 - C 0 -C cycloalkyl, C 3 -C 10 O -cycloalkenyl and C 2 -C 10 O -alkenyl; more preferably selected from the
  • R is independently selected from the group consisting of C1-C20-alkyl, C6-C20-aryl and C2-C20-alkenyl, C3-C20-cycloalkenyl and C3-C20-cycloalkyl; preferably selected from the group consisting of C1-C10-alkyl, C6-C10-aryl and C2-C10-alkenyl, C3-C10-cycloalkenyl and C3-C10-cycloalkyl; in particular selected from the group consisting of C1-C10-alkyl and C6-C10-aryl; more particularly selected from the group consisting of C1-C6-alkyl and Ce-C8-aryl; preferably, R is independently selected from the group consisting of C 1 -C 3 -alkyl and C 6 -aryl.
  • the composition comprises a compound of formula (I) wherein R 1 and R 2 are H; Y being selected from the group consisting of -OH and -OR; R being independently selected from the group consisting of C1-C3-alkyl and C6-aryl.
  • Said composition may also comprise compounds of formula (II), (III), (IV) and / or (V) such that R 1 and R 2 being H; Y being selected from the group consisting of -OH and -OR; R being independently selected from the group consisting of C1-C3-alkyl and C6-aryl; and X 1 and X 2 being Cl.
  • composition according to the second aspect of the present invention may be obtained according to the method described according to the first aspect of the invention.
  • the composition according to the second aspect of the present invention is used as a solvent in an electrolytic composition.
  • the electrolytic composition is preferably used in a battery.
  • the electrolytic composition is used in a Li-ion battery.
  • the electrolytic composition comprises in addition to the present composition used as a solvent, at least one lithium salt.
  • said at least one lithium salt is selected from the group consisting L1PF6, LiBF 4, CH3COOL1, CH3SO3L1, CF3SO3L1, CF3COOL1, L12B12F12, L1BC4O8, LiAsF 6, L ⁇ 2S ⁇ F6, ⁇ 2PFO3, L1CIO4, bis (trifluoromethanesulfonyl) lithium imide, Lithium bis (fluorosulfonyl) imide, lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate, lithium 2-pentafluoroethyl-4,5-dicyanoimidazolate.
  • the composition according to the second aspect of the present invention may also be used as an additive in an electrolytic composition.
  • the electrolytic composition is preferably used in a battery.
  • the electrolytic composition is used in a Li-ion battery.
  • the electrolytic composition comprises in addition to the present composition used as a solvent, at least one lithium salt.
  • said at least one lithium salt is selected from the group consisting of LiPF 6, LiBF 4, CH3COOL1, CH3SO3L1, CF3SO3L1, CF3COOL1, U2B12F12, libc 4 0 8, LiAsF 6, Li 2 SiF 6, Li 2 PF0 3 L1CIO4, lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (fluorosulfonyl) imide, lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate, lithium 2-pentafluoroethyl-4,5-dicyanoimidazolate.
  • the equipment used consists of a 316L stainless steel autoclave with a capacity of 0.8L surmounted by a condenser and a pressure regulating valve.
  • the autoclave is immersed in liquid nitrogen and the following constituents are successively introduced: 140 g (7.0 mol) of hydrofluoric acid, 100 g (0.7 mol) of 2,2-dichloropropionic acid and 13.3 g (0.07) mol of titanium tetrachloride (TiCl 4 ).
  • the temperature of the autoclave is then raised to room temperature (25 ° C).
  • the autoclave is then immersed in an oil bath and the temperature is raised to 125 ° C while the temperature of the condenser is maintained at about 17 ° C.
  • the pressure is set at 20 bara.
  • the yield of 2,2-difluoropropionic acid expressed as the ratio of the number of moles of 2,2-difluoropropionic acid detected to the number of moles of 2,2-dichloropropionic acid initially introduced, is 77.6%. After distillation and drying, the purity of 2,2-difluoropropionic acid is greater than 99%.
  • the content by weight of ethyl 2-chloro-2-fluoropropionate is 320 ppm
  • the weight content of HF is 23 ppm
  • the content by weight of water is 52 ppm
  • the content by weight of HCl is 5 ppm.
  • Example 2 Synthesis of Ethyl 2,2-difluoropropionate CH3CF2CO2CH2CH3
  • the equipment used is similar to that described in Example 1.
  • the autoclave is immersed in liquid nitrogen and the following constituents are introduced successively: 140 g (7.0 mol) of hydrofluoric acid, 100 g ( 0.58 mol) of ethyl 2,2-dichloropropionate (CH3CCI2CO2CH2CH3) and 18.2 g (0.07 mol) of SnCI 4 tin tetrachloride.
  • the autoclave is then immersed in an oil bath and the temperature is raised to 125 ° C while the temperature of the condenser is maintained at about 17 ° C.
  • the pressure is set at 20 bara.
  • the yield of ethyl 2,2-difluoropropionate expressed as the ratio of the number of moles of ethyl 2,2-difluoropropionate detected to the number of moles of ethyl 2,2-dichloropropionate initially introduced, is 62.degree. , 9%. After distillation and drying, the purity of ethyl 2,2-difluoropropionate is greater than 99%.
  • the content by weight of ethyl 2-chloro-2-fluoropropionate is 287 ppm
  • the weight content of HF is 17 ppm
  • the content by weight of water is 43 ppm
  • the content by weight of HCl is 4 ppm.
  • the reaction products are dried and analyzed by gas chromatography.
  • the yield of ethyl 2,2-difluoropropionate expressed as the ratio of the number of moles of 2,2-difluoropropionate of ethyl detected on the number of moles of 2,2-difluoropropionic acid initially introduced, is 91, 6%.
  • the purity of ethyl 2,2-difluoropropionate is greater than 98.3%.

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Abstract

La présente invention se rapporte à un procédé pour la préparation d'un composé de formule (I) HR1R2C-CF2-(C=0)-Y à partir d'un composé de formule (II) R1C2C=CX-(C=O)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y mis en contact avec de l'acide fluorhydrique; R1 et R2 étant indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, C1-C20-alkyle, C6-C20-aryle et C2-C20-alkényle, C3-C20-cycloalkényle et C3-C20-cycloalkyle; X1 et X2 étant indépendamment sélectionnés parmi F, Cl, Br et I à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F;Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C20-alkyle, C1-C20-haloalkyle, C6-C20-aryle, -OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SR, C3-C20-cycloalkyle, C3-C20-cycloalkényle et C2-C20-alkényle; R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C20-alkyle, C6-C20-aryle et C2-C20-alkényle, C3-C20- cycloalkényle et C3-C20-cycloalkyle.

Description

Procédé de préparation de composés fluoroorganiques Domaine technique
La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de composés fluoroorganiques. En particulier, la présente invention se rapporte à la préparation de composés organiques difluorés et comprenant un groupement fonctionnel -(C=0)-.
Arrière-plan technologique de l'invention
Les composés organiques difluorés trouvent de nombreuses applications en tant qu'intermédiaire de synthèse. Les composés de type acide difluoropropionique sont notamment connus comme intermédiaire de synthèse dans la préparation d'acide fluoroacrylique. En effet, le document US 5,072,030 décrit la préparation de l'acide 2,3-difluoropropionique par fluoration de l'acide acrylique en présence de fluor F2. Le document EP 0 132 681 décrit la préparation de l'acide 2,2-difluoropropionique par oxydation du 2,2-difluoronitropropane en présence d'un oxydant tel que l'acide sulfurique. Un rendement de 85% est obtenu.
Il est également connu du document J P55-69501 la préparation du 2,2- difluoropropionate de potassium à partir du 2-chloro-3,3-difluorobut-l-ène en présence de permanganate de potassium et d'hydroxyde de potassium. L'utilisation de permanganate de potassium nécessite des traitements postérieurs complexifiant la mise en œuvre d'un procédé à l'échelle industrielle.
Il existe un besoin pour un procédé de production de composés organiques difluorés simple et efficace. Il existe notamment un besoin pour un procédé de production de composés organiques avec une grande pureté. Résumé de l'invention
La présente invention vise à remédier aux inconvénients identifiés dans l'art antérieur. Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention concerne un procédé pour la préparation d'un composé de formule (I) H comprenant les étapes de :
a) mise en contact d'un composé de formule ( II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (I II) H R1R2C- CX X2-(C=0)-Y avec de l'acide fluorhydrique ;
R1 et R2 étant indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; X1 et X2 étant indépendamment sélectionnés parmi F, Cl, Br et I à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ;
Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-C2o-alkyle, Ci-C2o-haloalkyle, C6-C2o-aryle, -OH, -OR, -N H2, -NHR, -NR2, -SR, C3-C2o-cycloalkyle, C3-C2o-cycloalkényle et C2-C20-alkényle ; R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; et
b) récupération d'un courant A comprenant ledit composé (I).
L'étape a) du présent procédé permet la formation d'un courant A comprenant ledit compose (I). Celui-ci est récupéré à l'étape b).
Selon un mode de réalisation préféré, Y est -OH ou -OR.
Selon un mode de réalisation préféré, R1 est H et R2 est H.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé est mis en œuvre en présence d'un catalyseur.
Selon un mode de réalisation particulier, le procédé comprend les étapes de :
al) mise en contact du composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (II I) HRXR2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^OJ-Y ou de formule (V) R^C^F-^OJ-Y avec R1, R2,
Y étant tels que définis ci-dessus et X1 est Cl, Br et I; et
a2) mise en contact dudit composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y obtenu à l'étape al) avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former ledit courant A comprenant ledit composé de formule (I) HR1R2C-CF2- (C=0)-Y ; et
b) récupération dudit courant A comprenant ledit composé (I).
Selon un mode de réalisation préféré, la composition A obtenue à l'étape a2) comprend moins de 15% en poids de composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y sur base du poids total des composés de formule (I), (IV) ou (IV) ; avantageusement moins de 10% en poids sur base du poids total des composés de formule (I),
(IV) ou (IV).
Selon un mode de réalisation préféré, ledit courant A est purifié dans des conditions efficaces pour former une composition B comprenant un composé de formule (I) HR1R2C-CF2- (C=0)-Y, moins de 1000 ppm d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule
(V) R1R2C=CF-(C=0)-Y et optionnellement ou non moins de 500 ppm d'eau et optionnellement ou non moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique et optionnellement ou non moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène.
Selon un mode de réalisation préféré, dans les composés de formule (I), (II), (III) et optionnellement (IV) et (V), Y est -OH ; et le composé de formule (I) dans lequel Y est -OH est traité dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (I) dans lequel Y est - OR, R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C20- alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle.
Selon un mode de réalisation préféré, R est un Ci-C6-alkyle, de préférence R est -CH3, -
Selon un autre aspect, la présente invention concerne une composition B comprenant un composé de formule (I) tel que défini ci-dessus, et moins de 1000 ppm d'un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^OJ-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y et optionnellement ou non moins de 500 ppm d'eau et optionnellement ou non moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique et optionnellement ou non moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène; avec
R1 et R2 étant indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle, de préférence R1 et R2 = H ;
X1 étant sélectionné parmi Cl, Br et I, de préférence X1 est Cl ;
Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-C2o-alkyle, Ci-C2o-haloalkyle, C6-C2o-aryle, -OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SR, C3-C2o-cycloalkyle, C3-C2o-cycloalkényle et C2-C20-alkényle, de préférence Y est -OH ou -OR ;
R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle, de préférence R est Ci-C6-alkyle, en particulier R est -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3.
Selon un autre aspect de la présente invention, la composition est utilisée comme solvant dans une composition électrolytique dans une batterie, de préférence une batterie Lithium-ion.
Description détaillée de l'invention
La présente invention vise à remédier aux inconvénients identifiés dans l'art antérieur.
Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention concerne un procédé pour la préparation d'un composé de formule (I) à partir d'un composé de formule (II) 1 2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) H 1R2C-CX1X2-(C=0)-Y mis en contact avec de l'acide fluorhydrique.
Dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III) :
R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ;
X1 et X2 sont indépendamment sélectionnés parmi F, Cl, Br et I à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ;
Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-C2o-alkyle, Ci-C2o-haloalkyle, C6-C2o-aryle, - OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SR, C3-C2o-cycloalkyle, C3-C2o-cycloalkényle et C2-C20-alkényle ; R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle.
Le terme « alkyle » se réfère à des chaînes hydrocarbonées linéaires ou branchées contenant le nombre spécifié d'atomes de carbone. Par exemple, alkyle en C1-C6 signifie un groupe alkyle linéaire ou branché contenant au moins 1 et au plus 6 atomes de carbone. Le terme « aryle » se réfère à un cycle hydrocarboné aromatique contenant le nombre spécifié d'atomes de carbone. Par exemple, aryle peut être un phényle, naphtyle, anthracyle ou phénanthryle. Le terme « cycloalkyle » se réfère à un cycle hydrocarboné non aromatique monocyclique ou polycyclique condensé comportant le nombre spécifié d'atomes de carbone. Par exemple, cycloalkyle comprend le cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle. Le terme « alkényle » se réfère à des chaînes hydrocarbonées linéaires ou branchées contenant le nombre spécifié d'atomes de carbone et au moins une double liaison carbone-carbone. Le terme « cycloalkényle » se réfère à un cycle hydrocarboné non aromatique monocyclique ou polycyclique condensé comportant le nombre spécifié d'atomes de carbone et au moins une double liaison carbone-carbone.
De préférence, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C20- cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle. En particulier, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-C10- alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle. De manière privilégiée, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C3-alkyle, Ce-Cg-aryle et C2-C6-alkényle, C3-C6-cycloalkényle et C3-C6-cycloalkyle.
De manière particulièrement privilégiée, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), R1 et R2 sont H. De préférence, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), X1 et X2 sont indépendamment sélectionnés parmi F, Cl et Br à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F. Plus préférentiellement, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), X1 et X2 sont indépendamment sélectionnés parmi F et Cl à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F. En particulier, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), X1 et X2 sont Cl.
De préférence, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-Cio-aryle, -OH, -OR, -N H2, -NHR, - N R2, -SR, C3-Cio-cycloalkyle, C3-Cio-cycloalkényle et C2-Cio-alkényle. Plus préférentiellement, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-Cio-aryle, -OH, -OR, C3-Cio-cycloalkyle, C3-C10- cycloalkényle et C2-Cio-alkényle. En particulier, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, -OH et -OR. Plus particulièrement, dans les composés de formule (I), (II) et/ou (III), Y est sélectionné parmi le groupe consistant en -OH et - OR.
De préférence, R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C10- alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle. En particulier, R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle et C6-Cio-aryle. Plus particulièrement, R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C6-alkyle et C6-C8-aryle. De manière privilégiée, R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle.
Ainsi, la présente invention concerne un procédé pour la préparation d'un composé de formule (I) HR1R2C-CF2-(C=0)-Y à partir d'un composé de formule (II) R^C^X^C^-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y mis en contact avec de l'acide fluorhydrique ;
R1 et R2 étant indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; de préférence sélectionnés parmi H, Ci- C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; en particulier sélectionnés parmi H, Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-C10- cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle ; de manière privilégiée sélectionnés parmi H, Ci-C3-alkyle, C6- Cg-aryle et C2-C6-alkényle, C3-C6-cycloalkényle et C3-C6-cycloalkyle ; de manière particulièrement privilégiée R1 et R2 sont H ;
X1 et X2 étant indépendamment sélectionnés parmi F, Cl, Br et I à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ; de préférence sélectionnés parmi F, Cl et Br à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ; plus préférentiellement sélectionnés parmi F et Cl à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ; en particulier X1 et X2 sont Cl ;
Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-C2o-alkyle, Ci-C2o-haloalkyle, C6-C2o-aryle, -OH, -OR, -N H2, -NHR, -NR2, -SR, C3-C2o-cycloalkyle, C3-C2o-cycloalkényle et C2-C20-alkényle ; de préférence sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-C10- aryle, -OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SR, C3-Ci0-cycloalkyle, C3-Ci0-cycloalkényle et C2-Ci0-alkényle ; plus préférentiellement sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, C1-C10- haloalkyle, C6-Cio-aryle, -OH, -OR, C3-Cio-cycloalkyle, C3-Cio-cycloalkényle et C2-Cio-alkényle ; en particulier sélectionné parmi le groupe consistant en H, -OH et -OR ; plus particulièrement Y est sélectionné parmi le groupe consistant en -OH et -OR ;
R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; de préférence sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-C10- cycloalkyle ; en particulier sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle et C6-C10- aryle ; plus particulièrement sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C6-alkyle et Ce-Cg- aryle ; de manière privilégiée R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle.
En particulier, la présente invention concerne un procédé pour la préparation d'un composé de formule (I)
(C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y mis en contact avec de l'acide fluorhydrique ; R1 et R2 étant H ; X1 et X2 étant Cl ; Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en -OH et - OR ; R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé, c'est-à-dire l'étape a), al) et/ou a2), est mis en œuvre en présence d'un catalyseur. Ledit catalyseur peut être à base d'un élément ou d'éléments sélectionné(s) parmi les métaux et/ou métalloïdes des colonnes 1 à 15 du tableau périodique des éléments et leurs mélanges. On peut utiliser un acide de Lewis, un catalyseur à base d'un halogénure métallique, notamment à base d'halogénure d'antimoine, d'étain, de tantale, de titane, de métaux de transition tels que des halogénures de fer, de niobium, de molybdène, des oxydes de métaux de transition, des halogénures des métaux du groupe 4, des halogénures des métaux du groupe 5, un halogénure de chrome fluoré, un oxyde de chrome fluoré ou un mélange des deux. On peut utiliser avantageusement des chlorures et des fluorures métalliques. Des exemples de tels catalyseurs incluent : SbCI5, SbCI3, TiCI4, SnCI4, TaCI5, NbCI5, TiCI4, FeCU, MoC et leurs dérivés correspondant fluorés. Des halogénures de métaux pentavalents sont appropriés.
Avantageusement, le catalyseur est à base d'un élément ou d'éléments sélectionné(s) parmi les métaux et/ou métalloïdes des colonnes 4 à 6 et 13 à 15 du tableau périodique des éléments et leurs mélanges. De préférence, ledit catalyseur est à base d'un élément ou d'éléments sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane, tantale, molybdène, bore, étain et l'antimoine, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le catalyseur est un halogénure d'un élément ou d'éléments sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane, tantale, molybdène, bore, étain et l'antimoine, et leurs mélanges. En particulier, le catalyseur est un fluorure, un chlorure ou un chlorofluorure d'un élément ou d'éléments sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane, tantale, molybdène, bore, étain et l'antimoine, et leurs mélanges.
Plus particulièrement, ledit catalyseur est à base d'un métal ou de métaux sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane et étain ou leur mélange. De manière privilégiée, ledit catalyseur est un halogénure d'un métal ou de métaux sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane et étain ou leur mélange. De manière préférentiellement privilégiée, ledit catalyseur est un fluorure, un chlorure ou un chlorofluorure d'un métal ou de métaux sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane et étain ou leur mélange.
Selon un mode particulièrement privilégiée, le catalyseur est sélectionné parmi le trichlorure d'antimoine, le pentachlorure d'antimoine, le tétrachlorure de titane et le tétrachlorure d'étain et leur mélanges.
Alternativement, on utilisera un catalyseur à base de liquide ionique. Ces liquides ioniques sont particulièrement intéressants pour la fluoration par HF en phase liquide. On entend par liquides ioniques des sels non aqueux à caractère ionique qui sont liquides à des températures modérées (de préférence en-dessous de 120°C). Les liquides ioniques résultent de préférence de la réaction entre un sel organique et un composé inorganique. Les liquides ioniques sont de préférence obtenus par réaction d'au moins un acide de Lewis halogène ou oxyhalogéné à base d'aluminium, de titane, de niobium, de tantale, d'étain, d'antimoine, de nickel, de zinc ou de fer avec un sel de formule générale Y+A ", dans laquelle A désigne un anion halogénure (bromure, iodure et, de préférence chlorure ou fluorure) ou hexafluoroantimoniate (SbF6 _) et Y+ un cation ammonium quaternaire, phosphonium quaternaire ou sulfonium ternaire. L'acide de Lewis halogène à base d'aluminium, de titane, de niobium, de tantale, d'antimoine, de nickel, de zinc ou de fer peut être un dérivé chloré, brome, fluoré ou mixte, par exemple un acide chlorofluoré. Peuvent être mentionnés plus particulièrement les chlorures, fluorures ou chlorofluorures des formules suivantes :
TiClxFy avec x+y = 4 et 0 <= x <= 4
TaClxFy avec x+y = 5 et 0 <= x <= 5
N bClxFy avec x+y = 5 et 0 <= x <= 5
SnClxFy avec x+y = 4 et l < x < 4
SbClxFy avec x+y = 5 et 0 <= x <= 5
AlCIxFy avec x+y =3 et 0 <= x <= 3
NiClxFy avec x+y = 2 et 0 <= x <= 2
FeClxFy avec x+y = 3 et 0 <= x <= 3
Comme exemples de tels composés, on peut mentionner les composés suivants : TiCI4, TiF4, TaCIs, TaF5, NbCI5, NbF5, SbCI5, SbCI4F, SbCI3F2, SbCI2F3, SbCIF4, SbF5 et leurs mélanges. Sont préferentiellement utilisés les composés suivants : TiCI , TaCI5+TaFs, NbCI5+NbFs, SbCI5, SbFCI , SbF2Cl3, SbFsCI, SbF CI, SbF5 et SbCls+SbF5. Sont plus particulièrement préférés les composés antimoniés. Comme exemples d'acides de Lewis oxyhalogénés, utilisables selon l'invention, on peut mentionner TiOCI, TiC^et SbOCIxFy (x+y=3). Dans le sel Y+A ", le cation Y+ peut répondre à l'une des formules générales suivantes:
X 2 3 4N+
RXR2R3R4P+
RXR2R3S+
dans lesquelles les symboles R1 a R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupement hydrocarbyle, chlorohydrocarbyle, fluorohydrocarbyle, chlorofluorohydrocarbyle ou fluorocarbyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, saturé ou non, cyclique ou non, ou aromatique, l'un ou plusieurs de ces groupements pouvant également contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, P, S ou O. Le cation ammonium, phosphonium ou sulfonium Y+ peut également faire partie d'un hétérocycle saturé ou non, ou aromatique ayant de 1 à 3 atomes d'azote, de phosphore ou de soufre, et répondre à l'une ou l'autre des formules générales suivantes :
dans lesquelles R1 et R2 sont tels que définis précédemment. Un sel contenant 2 ou 3 sites ammonium, phosphonium ou sulfonium dans leur formule peut également convenir. Comme exemples de sels Y+A on peut mentionner les chlorures et fluorures de tétraalkyl ammonium, les chlorures et fluorures de tétraalkyl phosphonium, et chlorures et fluorures de trialkyl sulfonium, les chlorures et fluorures d'alkyl pyridinium, les chlorures, fluorures et bromures de dialkyl imidazolium, et les chlorures et fluorures de trialkyl imidazolium. Sont plus particulièrement appréciés le fluorure ou le chlorure de trimethyl sulfonium, le chlorure ou le fluorure de N-ethyl-pyridinium, le chlorure ou le fluorure de N-butyl-pyridinium, le chlorure ou le fluorure de l-ethyl-3-methyl-imidazolium, et le chlorure ou fluorure de l-butyl-3-methyl- imidazolium. Les liquides ioniques peuvent être préparés en mélangeant de manière appropriée l'acide de Lewis halogène ou oxyhalogéné et le sel organique Y+A ". On peut se reporter notamment à la méthode décrite dans le document WO 01/81353. Les liquides ioniques avantageusement préférés sont ceux issus d'un rapport molaire acide de Lewis/sel organique strictement supérieur à 1 :1. On pourra également citer les liquides ioniques décrits la référence « liquid-phase HF Fluorination », Multiphase Homogeneous Catalysis, Eds Wiley-VCH, (2002), 535.
De préférence, le procédé est mis en œuvre en phase liquide.
De préférence, le procédé est réalisé en mode continu ou en mode discontinu.
De préférence, ledit courant A récupéré à l'étape b) est un courant gazeux. Outre ledit composé de formule (I) tel que défini dans la présente demande, le courant A peut comprendre de l'acide fluorhydrique n'ayant pas réagi, de l'halogénure d'hydrogène, et le composé de formule (II) ou de formule (III) n'ayant pas réagi. L'halogénure d'hydrogène peut être HCI, HBr ou Hl en fonction des substituants X1 et X2 des composés de formule (II) ou (III).
De préférence, ledit courant A peut comprendre moins de 15 % en poids d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 10% en poids d'acide fluorhydrique sur base du poids total de la composition A.
De préférence, ledit courant A peut comprendre moins de 10% en poids d'halogénure d'hydrogène, de préférence de chlorure d'hydrogène, plus préférentiellement moins de 5% en poids sur base du poids total de la composition A.
De préférence, ledit courant A peut comprendre moins de 10% en poids d'eau, plus préférentiellement moins de 5% en poids d'eau sur base du poids total de la composition A.
De préférence, ledit courant A peut comprendre moins de 40% en poids de composés de formule (II) ou (III), plus préférentiellement moins de 30% en poids, en particulier moins de 20% en poids, plus particulièrement moins de 10% en poids sur base du poids total de la composition A.
Le procédé peut être mis en œuvre en présence ou en absence de solvant. Si un solvant est présent, celui-ci peut être sélectionné parmi le groupe consistant en 1,2-dichloroéthane, 1,2,3-trichloropropane, 1-chloro-l-fluoroéthane, 1,1-difluoroéthane, 1,1-dichloroéthane, 1,3- dichloro-l-fluorobutane, les isomères du tétrachlorofluoropropane, les isomères du trichlorodifluoropropane, les isomères du dichlorotrifluoropropane, 1,1,1,3,3- pentafluorobutane, l,l,2-trichloro-2,2-difluoroéthane, l,l,2-trichloro-2-fluoroéthane ou le perchloroéthylène, les solvants nitrés incluant nitrométhane et nitrobenzene, les amides, les esters, les sulfones incluant le tétraméthylène sulfone ou le diméthyle sulfone, ou les mélanges de ceux-ci.
Dans le présent procédé, le rapport molaire HF/composé de formule (II) ou (III) est supérieur ou égale à 2, de préférence supérieur ou égale à 3, en particulier supérieur ou égale à 10.
Si un catalyseur est utilisé pour la mise en œuvre du présent procédé, le rapport molaire catalyseur/composé de formule (II) ou (III) est supérieur ou égale à 0,01, de préférence supérieur ou égale à 0,025, en particulier supérieur ou égale à 0,05. Alternativement, si un catalyseur est utilisé pour la mise en œuvre du présent procédé, le rapport molaire catalyseur/composé de formule (II) ou (III) est compris de 2 à 90 mol%, avantageusement de 4 à 80 mol%, de préférence de 6 à 75 mol%. Le présent procédé est mis en œuvre à une température d'au moins 30°C, avantageusement d'au moins 40°C, de préférence d'au moins 50°C, en particulier d'au moins 100°C. Avantageusement, le présent procédé est mis en œuvre à une température de 30°C à 200°C, de préférence de 40°C à 170°C, en particulier de 50°C à 150°C.
Le présent procédé est mis en œuvre à une pression d'au moins 1 bara, avantageusement d'au moins 2 bara, de préférence d'au moins 4 bara, en particulier d'au moins 5 bara. Avantageusement, le présent procédé est mis en œuvre à une pression de 1 bara à 50 bara, de préférence de 2 bara à 50 bara, plus préférentiellement de 4 bara à 35 bara, en particulier de 5 bara à 25 bara.
Selon un mode de réalisation préféré, le courant A comprenant ledit composé (I) obtenu à l'étape b) peut subir au moins une étape de séparation et/ou purification, pour former une composition B. Comme séparation, on peut citer la condensation, l'évaporation, la décantation, l'absorption, le lavage, l'extraction liquide-liquide. Comme purification, on peut citer, la distillation, par exemple la distillation extractive, la distillation azéotropique, la séparation membranaire, l'adsorption sur solide et plus particulièrement adsorption sur tamis moléculaire, alumine ou charbon actif et le séchage. De préférence, le séchage peut être effectué sur tamis moléculaire, en particulier sur tamis moléculaire de 3 à 4 A.
La composition B comprend ledit composé de formule (I) tel que décrit ci-dessus. Avantageusement, la composition B comprend moins de 500 ppm d'eau en poids sur base du poids total de la composition B, avantageusement mois de 400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids sur base du poids total de la composition B.
Avantageusement, la composition B comprend moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids sur base du poids total de la composition B, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids sur base du poids total de la composition B.
Avantageusement, la composition B comprend moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en poids sur base du poids total de la composition B, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en poids sur base du poids total de la composition B.
Ladite composition B peut également comprendre moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II) 1 2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR^C-CXV-^OJ-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1- (C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus sur base du poids total de la composition B.
De préférence, outre le composé de formule (I), la composition B peut comprendre : · optionnellement ou non moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II)
R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) tel que décrit ci-dessus ; et · optionnellement ou non moins de 500 ppm d'eau en poids, avantageusement mois de
400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids ; et
• optionnellement ou non moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids ; et
• optionnellement ou non moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène,
en poids sur base du poids total de la composition B.
Selon un mode de réalisation préféré, le présent procédé comprend les étapes de : al) mise en contact du composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (II I) HR1R2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^OJ-Y ou de formule (V) R^C^F-^OJ-Y avec R1, R2, Y étant tels que définis ci-dessus et X1 est Cl, Br et I; et
a2) mise en contact dudit composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y obtenu à l'étape al) avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un courant A comprenant ledit composé de formule (I) HR1R2C-CF2-(C=0)- Y,
b) récupération dudit courant A comprenant ledit composé (I).
De préférence, ledit courant A est purifié par distillation et/ou une étape de séchage comme mentionné ci-dessus.
De préférence, ledit courant A peut comprendre moins de 15 % en poids d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 10% en poids d'acide fluorhydrique sur base du poids total de la composition A.
De préférence, ledit courant A peut comprendre moins de 10% en poids d'halogénure d'hydrogène, de préférence de chlorure d'hydrogène, plus préférentiellement moins de 5% en poids sur base du poids total de la composition A.
De préférence, ledit courant A peut comprendre moins de 10% en poids d'eau, plus préférentiellement moins de 5% en poids d'eau sur base du poids total de la composition A.
De préférence, ledit courant A peut comprendre moins de 40% en poids de composés de formule (II) ou (III), plus préférentiellement moins de 30% en poids, en particulier moins de 20% en poids sur base du poids total de la composition A.
De préférence, la composition A obtenue à l'étape ii) comprend moins de 30% en poids de composés de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y sur base du poids total des composés de formule (I), (IV) ou (IV) ; avantageusement moins de 25% en poids de composés de formule (IV) ou (V) ; de préférence moins de 20% de composés de formule (IV) ou (V) ; de préférence moins de 15% en poids de composés de formule (IV) ou (V) ; en particulier moins de 10% en poids de composés de formule (IV) ou (V) sur base du poids total des composés de formule (I), (IV) ou (IV).
Les étapes i) et ii) peuvent être mises en œuvre simultanément ou séquentiellement. Les étapes i) et ii) peuvent être mises en œuvre dans un réacteur ou dans deux réacteurs différents. A l'étape i), le rapport molaire HF/composé de formule (II) ou (III) peut être supérieur ou égale à 1, avantageusement supérieur ou égale à 2, de préférence supérieur ou égale à 3, en particulier supérieur ou égale à 10. Si un catalyseur est utilisé pour la mise en œuvre de l'étape i), le rapport molaire catalyseur/composé de formule (II) ou (III) est supérieur ou égale à 0,01, de préférence supérieur ou égale à 0,025, en particulier supérieur ou égale à 0,05. Alternativement, si un catalyseur est utilisé pour la mise en œuvre du présent procédé, le rapport molaire catalyseur/composé de formule (II) ou (III) est compris de 2 à 90 mol%, avantageusement de 4 à 80 mol%, de préférence de 6 à 75 mol%. De préférence, le catalyseur peut être à base d'un métal ou de métaux sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane et étain ou leur mélange, de manière privilégiée, ledit catalyseur peut être un halogénure d'un métal ou de métaux sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane et étain ou leur mélange, de manière préférentiellement privilégiée, ledit catalyseur peut être un fluorure, un chlorure ou un chlorofluorure d'un métal ou de métaux sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane et étain ou leur mélange. En particulier, si un catalyseur est utilisé pour la mise en œuvre de l'étape i), celui-ci est le tétrachlorure d'étain, le pentachlorure d'antimoine, le trichlorure d'antimoine ou le tétrachlorure de titane ou leurs mélanges.
L'étape i) peut être mise en œuvre à une température d'au moins 30°C, avantageusement d'au moins 40°C, de préférence d'au moins 50°C, en particulier d'au moins 100°C. Avantageusement, l'étape i) peut être mise en œuvre à une température de 30°C à 200°C, de préférence de 40°C à 170°C, en particulier de 50°C à 150°C.
L'étape i) peut être mise en œuvre à une pression d'au moins 1 bara, avantageusement d'au moins 2 bara, de préférence d'au moins 4 bara, en particulier d'au moins 5 bara. Avantageusement, l'étape i) peut être mise en œuvre à une pression de 1 bara à 50 bara, de préférence de 2 bara à 50 bara, plus préférentiellement de 4 bara à 35 bara, en particulier de 5 bara à 25 bara.
A l'étape ii), le rapport molaire HF/composé de formule (IV) ou (V) peut être supérieur ou égale à 1, avantageusement supérieur ou égale à 2, de préférence supérieur ou égale à 3, en particulier supérieur ou égale à 10.
Si un catalyseur est utilisé pour la mise en œuvre de l'étape ii), le rapport molaire catalyseur/composé de formule (IV) ou (V) est supérieur ou égale à 0,01, de préférence supérieur ou égale à 0,025, en particulier supérieur ou égale à 0,05. Alternativement, si un catalyseur est utilisé pour la mise en œuvre du présent procédé, le rapport molaire catalyseur/composé de formule (IV) ou (V) est compris de 2 à 90 mol%, avantageusement de 4 à 80 mol%, de préférence de 6 à 75 mol%. De préférence, le catalyseur peut être à base d'un métal ou de métaux sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane et étain ou leur mélange, de manière privilégiée, ledit catalyseur peut être un halogénure d'un métal ou de métaux sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane et étain ou leur mélange, de manière préférentiellement privilégiée, ledit catalyseur peut être un fluorure, un chlorure ou un chlorofluorure d'un métal ou de métaux sélectionné(s) parmi le groupe consistant en titane et étain ou leur mélange. En particulier, si un catalyseur est utilisé pour la mise en œuvre de l'étape ii), celui-ci est le pentachlorure d'antimoine, le trichlorure d'antimoine, le tétrachlorure d'étain ou le tétrachlorure de titane ou leurs mélanges.
L'étape ii) peut être mise en œuvre à une température d'au moins 30°C, avantageusement d'au moins 40°C, de préférence d'au moins 50°C, en particulier d'au moins 100°C. Avantageusement, l'étape ii) peut être mise en œuvre à une température de 30°C à 300°C, de préférence de 40°C à 250°C, en particulier de 50°C à 200°C. La température à l'étape ii) peut être égale, supérieure ou inférieure à celle de l'étape i). De préférence, la température à l'étape ii) est supérieure à celle de l'étape i).
L'étape ii) peut être mise en œuvre à une pression d'au moins 1 bara, avantageusement d'au moins 2 bara, de préférence d'au moins 4 bara, en particulier d'au moins 5 bara. Avantageusement, l'étape ii) peut être mise en œuvre à une pression de 1 bara à 50 bara, de préférence de 2 bara à 50 bara, plus préférentiellement de 4 bara à 35 bara, en particulier de 5 bara à 25 bara. La pression à l'étape ii) peut être égale, supérieure ou inférieure à celle de l'étape i).
Avantageusement, le présent procédé comprend les étapes de :
al) mise en contact du composé de formule (II) 1 2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (II I) HR1R2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (IV) H 1 2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y dans lesquelles
R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C20- alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ;
Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-Cio-aryle, - OH, -OR, -N H2, -NHR, -NR2, -SR, C3-Ci0-cycloalkyle, C3-Ci0-cycloalkényle et C2-Ci0-alkényle ; R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle ;
X1 = Cl, Br ou I ; et
a2) mise en contact dudit composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y obtenu à l'étape al) avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un courant A comprenant ledit composé de formule (I)
Y dans laquelle
R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C20- alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ;
Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-Cio-aryle, - OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SR, C3-Ci0-cycloalkyle, C3-Ci0-cycloalkényle et C2-Ci0-alkényle ; R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle, et
b) récupération dudit courant A comprenant ledit composé de formule (I).
De préférence, le présent procédé comprend les étapes de :
al) mise en contact du composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (II I) HR1R2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (IV) H 1 2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y dans lesquelles
R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-C10- alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle ;
Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-Cio-aryle, - OH, -OR, C3-Cio-cycloalkyle, C3-Cio-cycloalkényle et C2-Cio-alkényle ;
R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle et C6-Cio-aryle ; X1 = Cl ou Br ; et
a2) mise en contact dudit composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y obtenu à l'étape al) avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un courant A comprenant ledit composé de formule (I)
Y dans laquelle
R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-C10- alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle ;
Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-Cio-aryle, - OH, -OR, C3-Cio-cycloalkyle, C3-Cio-cycloalkényle et C2-Cio-alkényle ;
R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle et C6-Cio-aryle, et
b) récupération dudit courant A comprenant ledit composé de formule (I).
En particulier, le présent procédé comprend les étapes de : al) mise en contact du composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (II I) HRXR2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (IV) H 1 2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y dans lesquelles
R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C3-alkyle, Ce-Cg-aryle et C2-C6-alkényle, C3-C6-cycloalkényle et C3-C6-cycloalkyle ;
Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, -OH et -OR ;
R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C6-alkyle et Ce-Cg-aryle ; X1 = Cl ; et
a2) mise en contact dudit composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y obtenu à l'étape al) avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un courant A comprenant ledit composé de formule (I)
Y dans laquelle
R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C3-alkyle, Ce-Cg-aryle et C2-C6-alkényle, C3-C6-cycloalkényle et C3-C6-cycloalkyle ;
Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, -OH et -OR ;
R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C6-alkyle et Ce-Cg-aryle, b) récupération dudit courant A comprenant ledit composé de formule (I).
Plus particulièrement, le présent procédé comprend les étapes de :
al) mise en contact du composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (II I) HRXR2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^OJ-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y dans lesquelles R1 = H, R2 = H, Y = -OH ou -OR avec R = Ci-C3-alkyle et C6-aryle et X1 = Cl ; et a2) mise en contact dudit composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y obtenu à l'étape al) avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former le courant A comprenant ledit composé de formule (I)
Y dans laquelle R1 = H, R2 = H, Y = -OH ou -OR avec R = Ci-C3-alkyle et C6-aryle, et
b) récupération dudit courant A comprenant ledit composé de formule (I).
Selon un mode de réalisation préféré, le courant A comprenant ledit composé (I) récupéré à l'étape b) est purifié ou séparé dans des conditions efficaces pour former une composition B comprenant un composé de formule (I) Comme séparation, on peut citer la condensation, l'évaporation, la décantation, l'absorption, le lavage, l'extraction liquide-liquide. Comme purification, on peut citer, la distillation, par exemple la distillation extractive, la distillation azéotropique, la séparation membranaire, l'adsorption sur solide et plus particulièrement adsorption sur tamis moléculaire, alumine ou charbon actif et le séchage. De préférence, le séchage peut être effectué sur tamis moléculaire, en particulier sur tamis moléculaire de 3 à 4 A.
La composition B comprend ledit composé de formule (I) tel que décrit ci-dessus.
Avantageusement, la composition B comprend moins de 500 ppm d'eau en poids sur base du poids total de la composition B, avantageusement mois de 400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids sur base du poids total de la composition B.
Avantageusement, la composition B comprend moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids sur base du poids total de la composition B, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids sur base du poids total de la composition B.
Avantageusement, la composition B comprend moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en poids sur base du poids total de la composition B, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en poids sur base du poids total de la composition B.
Avantageusement, la composition B comprend moins de 5% en poids d'un composé de formule (IV) H 1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^C^F-^OJ-Y, de préférence moins de 3% en poids, plus préférentiellement moins de 1% en poids, en particulier moins de 0,1% en poids, plus particulièrement moins de 5000 ppm en poids, de manière privilégiée moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^Oj-Y ou de formule (V) RXR2C=CF- (C=0)-Y sur base du poids total de la composition B.
Ladite composition B peut également comprendre moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II) R^C^X^C^-Y ou de formule (III) HR^C-CXV-^OJ-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1- (C=0)-Y ou de formule (III) H 1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus sur base du poids total de la composition B.
De préférence, outre le composé de formule (I), la composition B peut comprendre :
• moins de 5% en poids d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y, de préférence moins de 3% en poids, plus préférentiellement moins de 1% en poids, en particulier moins de 0,1% en poids, plus particulièrement moins de 5000 ppm en poids, de manière privilégiée moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (IV) H 1 2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y sur base du poids total de la composition B ;
· optionnellement ou non moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II)
R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) tel que décrit ci-dessus ; et · optionnellement ou non moins de 500 ppm d'eau en poids, avantageusement mois de
400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids ; et
• optionnellement ou non moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids ; et
• optionnellement ou non moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène,
en poids sur base du poids total de la composition B.
Plus préférentiellement, outre le composé de formule (I), la composition B comprend :
• moins de 5% en poids d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y, de préférence moins de 3% en poids, plus préférentiellement moins de 1% en poids, en particulier moins de 0,1% en poids, plus particulièrement moins de 5000 ppm en poids, de manière privilégiée moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (IV) H 1 2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y sur base du poids total de la composition B ;
• moins de 500 ppm d'eau en poids, avantageusement mois de 400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids ;
• optionnellement ou non moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids ; et · optionnellement ou non moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène,
• optionnellement ou non moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) tel que décrit ci-dessus ; et en poids sur base du poids total de la composition B.
En particulier, outre le composé de formule (I), la composition B comprend :
• moins de 5% en poids d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y, de préférence moins de 3% en poids, plus préférentiellement moins de 1% en poids, en particulier moins de 0,1% en poids, plus particulièrement moins de 5000 ppm en poids, de manière privilégiée moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y sur base du poids total de la composition B ;
· moins de 500 ppm d'eau en poids, avantageusement mois de 400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids ;
• moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids ; et
• moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène,
• optionnellement moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1- (C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR^C-CX^-^OJ-Y tel que décrit ci-dessus ; et en poids sur base du poids total de la composition B.
Selon un mode de réalisation préféré, dans les composés de formule (I), (II), (III) et optionnellement (IV) et (V), Y est -OH ; et le composé de formule (I) dans lequel Y est -OH est traité dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (I) dans lequel Y est - OR, R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C20- alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle.
Ainsi, le présent procédé peut comprendre les étapes de :
a) mise en contact d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique ; dans lesquelles
R1 et R2 étant indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; avantageusement R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C20- cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; de préférence R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle ; en particulier R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C3-alkyle, Ce-Cg-aryle et C2-C6-alkényle, C3-C6-cycloalkényle et C3-C6-cycloalkyle ; plus particulièrement R1 et R2 sont H ; X1 et X2 étant indépendamment sélectionnés parmi F, Cl, Br et I à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ; avantageusement X1 et X2 sont F ou Cl à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ; de préférence X1 et X2 sont Cl ; Y est -OH ; et
b) récupération d'un courant A comprenant ledit composé de formule (I)
dans laquelle Y est -OH et R1 et R2 sont tels que définis à l'étape a) ;
c) mise en œuvre à partir dudit courant A récupéré à l'étape b) d'une réaction d'estérification du composé de formule (I) dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (I) dans lequel Y est -OR avec R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; avantageusement R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle ; de préférence R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle et C6-Cio-aryle ; en particulier R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C6-alkyle et Ce-Cg-aryle ; plus particulièrement R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle, de manière privilégiée R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle.
De préférence, le groupement R1 est identique dans les composés de formule (II), (III) et (I). De préférence, le groupement R2 est identique dans les composés de formule (II), (III) et (I).
De préférence, le présent procédé peut comprendre les étapes de :
a) mise en contact d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique pour former un composé de formule (I) HR1R2C-CF2- (C=0)-Y ; dans lesquelles
R1 et R2 sont H ;
X1 et X2 sont Cl ;
Y est -OH ; et
b) récupération d'un courant A comprenant ledit composé de formule (I)
dans laquelle Y est -OH et R1 et R2 sont tels que définis à l'étape a) ;
c) mise en œuvre à partir dudit courant A récupéré à l'étape b) d'une réaction d'estérification du composé de formule (I) dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (I) HR1R2C-CF2-(C=0)-Y dans lequel Y est -OR avec R étant Ci-C6-alkyle, de préférence R est -CH3, -
De préférence, l'étape a) est mise en œuvre dans des conditions opératoires tel que décrite ci-dessus en lien avec le procédé selon la présent invention.
De préférence, l'étape c) est mise en œuvre en faisant réagir le composé de formule (I) récupéré à l'étape b) avec un composé de formule R-OH avec R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C20- cycloalkyle ; avantageusement R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle ; de préférence R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle et C6-Cio-aryle ; en particulier R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C6-alkyle et Ce-Cg-aryle ; plus particulièrement R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle, de manière privilégiée R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle.
Le procédé peut être mis en œuvre via les étapes al) et a2) telles que décrites dans la présente demande au lieu de l'étape a). Ainsi, le présent procédé peut comprendre les étapes de :
al) mise en contact du composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (II I) HR^C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^OJ-Y ou de formule (V) R^C^F-^OJ-Y avec R1, R2, Y étant tels que définis ci-dessus et X1 est Cl, Br et I; et
a2) mise en contact dudit composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y obtenu à l'étape al) avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un courant A comprenant ledit composé de formule (I)
Y,
b) récupération d'un courant A comprenant ledit composé de formule (I)
dans laquelle Y est -OH et R1 et R2 sont tels que définis à l'étape a) ;
c) mise en œuvre à partir dudit courant A récupéré à l'étape b) d'une réaction d'estérification du composé de formule (I) dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (I)
HR1R2C-CF2-(C=0)-Y dans lequel Y est -OR avec R, R1, R2, X1 et X2 tels que définis ci-dessus en relation avec ce mode de réalisation préféré incluant l'étape c).
Ledit courant A récupéré à l'étape b) peut être purifié tel que décrit dans la présente demande pour former ladite composition B préalablement à la mise en œuvre de l'étape c).
L'étape c) est alors mise en œuvre à partir de ladite composition B telle que définie dans la présente demande.
De préférence, l'étape c) est mise en œuvre en présence d'un catalyseur acide tel qu'un acide de Lewis ou un acide de Bronsted ou d'un catalyseur basique ou de résines cationiques ou anioniques. En particulier, l'étape c) est mise en œuvre en présence d'un catalyseur basique tel que des hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux (par exemple KOH, NaOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2), oxydes alcalins ou alcalino-terreux (par exemple Na2Û, CaO, MgO, K2O), carbonates alcalins ou alcalino-terreux (par exemple Na2CC>3, K2CO3, Ca∞3, MgCOs), ou d'un catalyseur acide tel qu'un acide minéral (par exemple HCI, HBr, Hl, H2SO4), l'acide p-toluène sulfonique, trifluorure de bore.
De préférence, l'étape c) peut être mise en œuvre à une température comprise entre 10°C et 200°C, avantageusement entre 20°C et 150°C.
Selon un second aspect, la présente invention concerne une composition comprenant ledit composé de formule (I) tel que décrit ci-dessus.
Avantageusement, la composition comprend moins de 500 ppm d'eau en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement mois de 400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids sur base du poids total de la composition.
Avantageusement, la composition comprend moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids sur base du poids total de la composition.
Avantageusement, la composition comprend moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en poids sur base du poids total de la composition, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en poids sur base du poids total de la composition.
Avantageusement, la composition comprend moins de 5% en poids d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^C^F-^OJ-Y, de préférence moins de 3% en poids, plus préférentiellement moins de 1% en poids, en particulier moins de 0,1% en poids, plus particulièrement moins de 5000 ppm en poids, de manière privilégiée moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^OJ-Y ou de formule (V) RXR2C=CF- (C=0)-Y sur base du poids total de la composition.
Ladite composition peut également comprendre moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II) R^C^X^C^-Y ou de formule (III) HR^C-CXV-^OJ-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1- (C=0)-Y ou de formule (III) H 1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus sur base du poids total de la composition.
De préférence, outre le composé de formule (I), la composition peut comprendre :
• moins de 5% en poids d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y, de préférence moins de 3% en poids, plus préférentiellement moins de 1% en poids, en particulier moins de 0,1% en poids, plus particulièrement moins de 5000 ppm en poids, de manière privilégiée moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (IV) H 1 2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y sur base du poids total de la composition;
· optionnellement ou non moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II)
R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) tel que décrit ci-dessus ; et · optionnellement ou non moins de 500 ppm d'eau en poids, avantageusement mois de
400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids ; et
• optionnellement ou non moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids ; et
• optionnellement ou non moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène,
en poids sur base du poids total de la composition.
Plus préférentiellement, outre le composé de formule (I), la composition comprend :
• moins de 5% en poids d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y, de préférence moins de 3% en poids, plus préférentiellement moins de 1% en poids, en particulier moins de 0,1% en poids, plus particulièrement moins de 5000 ppm en poids, de manière privilégiée moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (IV) H 1 2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y sur base du poids total de la composition ;
• moins de 500 ppm d'eau en poids, avantageusement mois de 400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids ;
• optionnellement ou non moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids ; et · optionnellement ou non moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène,
• optionnellement ou non moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) tel que décrit ci-dessus ; et en poids sur base du poids total de la composition.
En particulier, outre le composé de formule (I), la composition comprend :
• moins de 5% en poids d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y, de préférence moins de 3% en poids, plus préférentiellement moins de 1% en poids, en particulier moins de 0,1% en poids, plus particulièrement moins de 5000 ppm en poids, de manière privilégiée moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R^^CF-^OJ-Y sur base du poids total de la composition ;
· moins de 500 ppm d'eau en poids, avantageusement mois de 400 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau, en particulier moins de 200 ppm d'eau en poids ;
• moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique en poids, avantageusement moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de préférence moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique en poids ; et
• moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, avantageusement moins de 75 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, de préférence moins de 50 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène, en particulier moins de 20 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène,
• optionnellement moins de 1000 ppm en poids d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1- (C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C-CX1X2-(C=0)-Y tel que décrit ci-dessus, avantageusement moins de 800 ppm en poids, de préférence moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 100 ppm en poids d'un composé de formule (II) tel que décrit ci-dessus ; et en poids sur base du poids total de la composition.
Avantageusement, ladite composition selon ce second aspect de l'invention est obtenue par le procédé selon le premier aspect de la présente invention.
Avantageusement, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que :
R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ;
X1 et X2 sont indépendamment sélectionnés parmi F, Cl, Br et I à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ;
Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-C2o-alkyle, Ci-C2o-haloalkyle, C6-C2o-aryle, - OH, -OR, -N H2, -NHR, -NR2, -SR, C3-C2o-cycloalkyle, C3-C2o-cycloalkényle et C2-C20-alkényle ; R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle.
De préférence, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle. En particulier, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-C10- cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle. De manière privilégiée, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que R1 et R2 sont indépendamment sélectionnés parmi H, Ci-C3-alkyle, Ce-Cg-aryle et C2-C6-alkényle, C3-C6-cycloalkényle et C3-C6- cycloalkyle. De manière particulièrement privilégiée, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que R1 et R2 sont H.
De préférence, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou
(V) sont tels que X1 et X2 sont indépendamment sélectionnés parmi F, Cl et Br à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F. Plus préférentiellement, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que X1 et X2 sont indépendamment sélectionnés parmi F et Cl à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F. En particulier, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que X1 et X2 sont Cl.
De préférence, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, C1-C10- haloalkyle, C6-Ci0-aryle, -OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SR, C3-Ci0-cycloalkyle, C3-C10- cycloalkényle et C2-Cio-alkényle. Plus préférentiellement, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-Cio-aryle, -OH, -OR, C3-Cio-cycloalkyle, C3-C10- cycloalkényle et C2-Cio-alkényle. En particulier, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que Y est sélectionné parmi le groupe consistant en H, -OH et -OR. Plus particulièrement, dans ladite composition, les composés de formule (I), (II), (III), (IV) et/ou (V) sont tels que Y est sélectionné parmi le groupe consistant en -OH et -OR.
De préférence, R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C10- alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle. En particulier, R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle et C6-Cio-aryle. Plus particulièrement, R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C6-alkyle et C6-C8-aryle. De manière privilégiée, R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle.
Ainsi, la présente composition comprend un composé de formule (I)
Y dans lequel
R1 et R2 étant indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; de préférence sélectionnés parmi H, Ci- C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; en particulier sélectionnés parmi H, Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-C10- cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle ; de manière privilégiée sélectionnés parmi H, Ci-C3-alkyle, C6- Cg-aryle et C2-C6-alkényle, C3-C6-cycloalkényle et C3-C6-cycloalkyle ; de manière particulièrement privilégiée 1 et R2 sont H ;
Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-C2o-alkyle, Ci-C2o-haloalkyle, C6-C2o-aryle, -OH, -OR, -N H2, -NHR, -NR2, -SR, C3-C2o-cycloalkyle, C3-C2o-cycloalkényle et C2-C20-alkényle ; de préférence sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-C10- aryle, -OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SR, C3-Ci0-cycloalkyle, C3-Ci0-cycloalkényle et C2-Ci0-alkényle ; plus préférentiellement sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, C1-C10- haloalkyle, C6-Cio-aryle, -OH, -OR, C3-Cio-cycloalkyle, C3-Cio-cycloalkényle et C2-Cio-alkényle ; en particulier sélectionné parmi le groupe consistant en H, -OH et -OR ; plus particulièrement Y est sélectionné parmi le groupe consistant en -OH et -OR ;
R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; de préférence sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-C10- cycloalkyle ; en particulier sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle et C6-C10- aryle ; plus particulièrement sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C6-alkyle et Ce-Cg- aryle ; de manière privilégiée R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle.
Si ladite composition comprend des composés de formule (II), (III), (IV) et/ou (V), ceux- ci sont tels que :
X1 et X2 étant indépendamment sélectionnés parmi F, Cl, Br et I à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ; de préférence sélectionnés parmi F, Cl et Br à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ; plus préférentiellement sélectionnés parmi F et Cl à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ; en particulier X1 et X2 sont Cl ;
R1 et R2 étant indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; de préférence sélectionnés parmi H, Ci- C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; en particulier sélectionnés parmi H, Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-C10- cycloalkényle et C3-Cio-cycloalkyle ; de manière privilégiée sélectionnés parmi H, Ci-C3-alkyle, C6- Cg-aryle et C2-C6-alkényle, C3-C6-cycloalkényle et C3-C6-cycloalkyle ; de manière particulièrement privilégiée R1 et R2 sont H ;
Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-C2o-alkyle, Ci-C2o-haloalkyle, C6-C2o-aryle, -OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SR, C3-C2o-cycloalkyle, C3-C2o-cycloalkényle et C2-C20-alkényle ; de préférence sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, Ci-Cio-haloalkyle, C6-C10- aryle, -OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SR, C3-Ci0-cycloalkyle, C3-Ci0-cycloalkényle et C2-Ci0-alkényle ; plus préférentiellement sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-Cio-alkyle, C1-C10- haloalkyle, C6-Cio-aryle, -OH, -OR, C3-Cio-cycloalkyle, C3-Cio-cycloalkényle et C2-Cio-alkényle ; en particulier sélectionné parmi le groupe consistant en H, -OH et -OR ; plus particulièrement Y est sélectionné parmi le groupe consistant en -OH et -OR ;
R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; de préférence sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle, C6-Cio-aryle et C2-Cio-alkényle, C3-Cio-cycloalkényle et C3-C10- cycloalkyle ; en particulier sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-Cio-alkyle et C6-C10- aryle ; plus particulièrement sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C6-alkyle et Ce-Cg- aryle ; de manière privilégiée R est indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle.
En particulier, la composition comprend un composé de formule (I) dans lequel R1 et R2 étant H ; Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en -OH et -OR ; R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle. Ladite composition peut également comprendre des composés de formule (II), (III), (IV) et/ou (V) telles que R1 et R2 étant H ; Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en -OH et -OR ; R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C3-alkyle et C6-aryle ; et X1 et X2 étant Cl.
La composition selon le second aspect de la présente peut être obtenue selon le procédé décrit selon le premier aspect de l'invention.
Selon un troisième aspect de la présente invention, la composition selon le second aspect de la présente invention est utilisée comme solvant dans une composition électrolytique. La composition électrolytique est de préférence utilisée dans une batterie. En particulier, la composition électrolytique est utilisée dans une batterie Li-ion. Selon un mode de réalisation préféré, la composition électrolytique comprend outre la présente composition utilisée comme solvant, au moins un sel de lithium. De préférence, ledit au moins un sel de lithium est sélectionné parmi le groupe consistant en L1PF6, LiBF4, CH3COOL1, CH3SO3L1, CF3SO3L1, CF3COOL1, L12B12F12, L1BC4O8, LiAsF6, LÏ2SÏF6, Û2PFO3, L1CIO4, bis(trifluoromethanesulfonyl)imidure de lithium, bis(fluorosulfonyl)imidure de Lithium, 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium, 2- pentafluoroéthyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium. La composition selon le second aspect de la présente invention peut également être utilisée comme additif dans une composition électrolytique. La composition électrolytique est de préférence utilisée dans une batterie. En particulier, la composition électrolytique est utilisée dans une batterie Li-ion. Selon un mode de réalisation préféré, la composition électrolytique comprend outre la présente composition utilisée comme solvant, au moins un sel de lithium. De préférence, ledit au moins un sel de lithium est sélectionné parmi le groupe consistant en LiPF6, LiBF4, CH3COOL1, CH3SO3L1, CF3SO3L1, CF3COOL1, U2B12F12, LiBC408, LiAsF6, Li2SiF6, Li2PF03, L1CIO4, bis(trifluoromethanesulfonyl)imidure de lithium, bis(fluorosulfonyl)imidure de Lithium, 2- trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium, 2-pentafluoroéthyl-4,5-dicyano- imidazolate de lithium.
Exemples
Exemple 1 - Synthèse de l'acide 2,2-difluoropropionique
L'équipement utilisé est compose d'un autoclave en Inox 316L d'une capacité de 0,8L surmonté d'un condenseur et d'une vanne de régulation de la pression. L'autoclave est immergé dans de l'azote liquide et les constituants suivants sont introduits successivement : 140 g (7,0 mol) d'acide fluorhydrique, 100 g (0,7 mol) d'acide 2,2-dichloropropionique et de 13,3 g (0,07) mol de tétrachlorure de titane (TiCI4). La température de l'autoclave est ensuite portée à la température ambiante (25°C). L'autoclave est ensuite immergé dans un bain d'huile et la température est portée à 125°C tandis que la température du condenseur est maintenue à environ 17°C. La pression est fixée à 20 bara. Pendant la réaction les produits volatils sont éliminés en continu, lavés dans un laveur à eau et collectés. Après 15h de réaction, l'autoclave est refroidi jusqu'à la température ambiante. Celui-ci est ensuite dégazé et les produits de réaction sont lavés, séchés et analysés par chromatographie en phase gazeuse.
Le rendement en acide 2,2-difluoropropionique, exprimé par le rapport du nombre de moles d'acide 2,2-difluoropropionique détecté sur le nombre de moles d'acide 2,2- dichloropropionique introduites initialement, est de 77,6%. Après distillation et séchage, la pureté de l'acide 2,2-difluoropropionique est supérieure à 99 %. La teneur en poids de 2-chloro- 2-fluoropropionate d'éthyle est de 320 ppm, la teneur en poids de HF est de 23 ppm, la teneur en poids d'eau est de 52 ppm et la teneur en poids d'HCI est de 5 ppm.
Exemple 2 - Synthèse du 2,2-difluoropropionate d'éthyle CH3CF2CO2CH2CH3 L'équipement utilisé est similaire à celui décrit à l'exemple 1. L'autoclave est immergé dans de l'azote liquide et les constituants suivants sont introduits successivement : 140 g (7,0 mol) d'acide fluorhydrique, 100 g (0,58 mol) de 2,2-dichloropropionate d'éthyle (CH3CCI2CO2CH2CH3) et de 18,2 g (0,07 mol) de tétrachlorure d'étain SnCI4. L'autoclave est ensuite immergé dans un bain d'huile et la température est portée à 125°C tandis que la température du condenseur est maintenue à environ 17°C. La pression est fixée à 20 bara. Pendant la réaction les produits volatils sont éliminés en continu, lavés dans un laveur à eau et collectés. Après 15h de réaction, l'autoclave est refroidi jusqu'à la température ambiante. Celui- ci est ensuite dégazé et les produits de réaction sont lavés, séchés et analysés par chromatographie en phase gazeuse.
Le rendement en 2,2-difluoropropionate d'éthyle, exprimé par le rapport du nombre de moles de 2,2-difluoropropioniate d'éthyle détecté sur le nombre de moles de 2,2- dichloropropioniate d'éthyle introduites initialement, est de 62,9%. Après distillation et séchage, la pureté de 2,2-difluoropropionate d'éthyle est supérieure à 99 %. La teneur en poids de 2-chloro-2-fluoropropionate d'éthyle est de 287 ppm, la teneur en poids de HF est de 17 ppm, la teneur en poids d'eau est de 43 ppm et la teneur en poids d'HCI est de 4 ppm.
Exemple 3 - Synthèse du 2,2-difluoropropionate d'éthyle CH3CF2CO2CH2CH3 L'équipement utilisé est composé d'un réacteur à double enveloppe d'une capacité de
2,0L équipé d'un agitateur mécanique, d'un dispositif de mesure de la température et surmonté d'une colonne de distillation avec tête de reflux et réfrigérant permettant une distillation azéotropique. Dans le réacteur préalablement séché et balayé à l'azote, on introduit successivement : 220 g (2,0 mol) d'acide 2,2-difluoropropionique, 2 g (0,02 mol) d'acide sulfurique, 600 ml de cyclohexane et 369 g (8,0 mol) d'éthanol. La réaction est effectuée sous pression atmosphérique en alimentant la double enveloppe avec un fluide caloporteur à une température de 80°C. Après 6 heures de réaction, on neutralise l'excès d'acide et on élimine le cyclohexane et l'excès d'éthanol sous pression réduite (P = 200 mbar). Les produits de réactions sont séchés et analysés par chromatographie en phase gazeuse. Le rendement en 2,2- difluoropropionate d'éthyle, exprimé par le rapport du nombre de moles de 2,2- difluoropropioniate d'éthyle détecté sur le nombre de moles d'acide 2,2-difluoropropionique introduites initialement, est de 91,6 %. Après distillation la pureté de 2,2-difluoropropionate d'éthyle est supérieure à 98,3 %.

Claims

Revendications
1. Procédé pour la préparation d'un composé de formule (I) comprenant les étapes de :
a) mise en contact d'un composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HR1R2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique ;
R1 et R2 étant indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ;
X1 et X2 étant indépendamment sélectionnés parmi F, Cl, Br et I à la condition que X1 et X2 ne soient pas simultanément F ;
Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-C2o-alkyle, Ci-C2o-haloalkyle, C6-C2o-aryle,
-OH, -OR, -N H2, -NHR, -NR2, -SR, C3-C2o-cycloalkyle, C3-C2o-cycloalkényle et C2-C20-alkényle ;
R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle ; et
b) récupération d'un courant A comprenant ledit composé (I).
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que Y est -OH ou -OR.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que R1 est H et R2 est H.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est mis en œuvre en présence d'un catalyseur.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de :
al) mise en contact du composé de formule (II) R1R2C=CX1-(C=0)-Y ou de formule (III) HRXR2C- CX^-^OJ-Y avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^OJ-Y ou de formule (V) R^C^F-^OJ-Y avec R1, R2, Y étant tels que définis à la revendication 1 et X1 est Cl, Br et I; et
a2) mise en contact dudit composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y obtenu à l'étape al) avec de l'acide fluorhydrique dans des conditions efficaces pour former ledit courant A comprenant ledit composé de formule (I) HR1R2C-CF2- (C=0)-Y, et
b) récupération dudit courant A comprenant ledit composé (I).
6. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que la composition A obtenue à l'étape a2) comprend moins de 15% en poids de composé de formule (IV) HR1R2C-CX1F-(C=0)-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y sur base du poids total des composés de formule (I), (IV) ou (IV) ; avantageusement moins de 10% en poids sur base du poids total des composés de formule (I), (IV) ou (IV).
7. Procédé selon la revendication 5 ou 6 caractérisé en ce que ledit courant A récupéré à l'étape b) est purifié dans des conditions efficaces pour former une composition B comprenant un composé de formule (I) moins de 1000 ppm d'un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^OJ-Y OU de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y et optionnellement moins de 500 ppm d'eau et optionnellement moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique et optionnellement moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que dans les composés de formule (I), (II), (III) et optionnellement (IV) et (V), Y est -OH ; et le composé de formule (I) dans lequel Y est -OH est traité dans des conditions efficaces pour former un composé de formule (I) dans lequel Y est -OR, R étant sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle.
9. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que R est un Ci-C6-alkyle, de préférence R est -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3.
10. Composition comprenant un composé de formule (I) moins de 1000 ppm d'un composé de formule (IV) HR^C-CX^-^OJ-Y ou de formule (V) R1R2C=CF-(C=0)-Y et optionnellement ou non moins de 500 ppm d'eau et optionnellement ou non moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique et optionnellement ou non moins de 100 ppm d'un halogénure d'hydrogène autre que l'acide fluorhydrique, de préférence de chlorure d'hydrogène; avec R1 et R2 étant indépendamment sélectionnés parmi H, F, Cl, Br, I, Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2- C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle, de préférence R1 et R2 = H ;
X1 étant sélectionné parmi Cl, Br et I, de préférence X1 est Cl ;
Y étant sélectionné parmi le groupe consistant en H, Ci-C2o-alkyle, Ci-C2o-haloalkyle, C6-C2o-aryle, -OH, -OR, -N H2, -N HR, -N R2, -SR, C3-C2o-cycloalkyle, C3-C2o-cycloalkényle et C2-C20-alkényle, de préférence Y est -OH ou -OR ;
R étant indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en Ci-C2o-alkyle, C6-C2o-aryle et C2-C2o-alkényle, C3-C2o-cycloalkényle et C3-C2o-cycloalkyle, de préférence R est Ci-C6-alkyle, en particulier R est -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3.
11. Utilisation de la composition selon la revendication 10 comme solvant dans une composition électrolytique dans une batterie, de préférence une batterie Lithium-ion.
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