EP3585936A1 - Färbung von polyestertextilien in der waschmaschine mit hilfe von quaternisierten oder quaternisierbaren polysaccharid-verbindungen - Google Patents

Färbung von polyestertextilien in der waschmaschine mit hilfe von quaternisierten oder quaternisierbaren polysaccharid-verbindungen

Info

Publication number
EP3585936A1
EP3585936A1 EP18703758.5A EP18703758A EP3585936A1 EP 3585936 A1 EP3585936 A1 EP 3585936A1 EP 18703758 A EP18703758 A EP 18703758A EP 3585936 A1 EP3585936 A1 EP 3585936A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
component
composition according
reactive
textile
textiles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP18703758.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mareile Job
Anja VON KATHEN
Rainer Sorg
Laura FALENSKI
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3585936A1 publication Critical patent/EP3585936A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/46General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing natural macromolecular substances or derivatives thereof
    • D06P1/48Derivatives of carbohydrates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/655Compounds containing ammonium groups
    • D06P1/66Compounds containing ammonium groups containing quaternary ammonium groups
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/008Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated using reactive dyes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34Material containing ester groups
    • D06P3/52Polyesters
    • D06P3/528Polyesters using reactive dyes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • D06P3/8223Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups
    • D06P3/8228Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups using one kind of dye

Definitions

  • the present invention relates to a two-component composition for dyeing textiles, especially textiles, comprising synthetic materials such as polyester.
  • the present invention also relates to a process for the machine dyeing of textiles, in particular textiles, comprising synthetic materials, such as polyester.
  • Synthetic materials in the context of the present invention are preferably textiles of polyester, polyamide, polyacrylic, polypropylene and elastane or mixtures of these.
  • DE 195 45 585 A1 describes an agent for dyeing textiles, characterized by a viscous composition formed at least from at least one dye dispersed in water, a humectant, and a thickener.
  • the object of the present invention is therefore to avoid these known from the prior art disadvantages for the dyeing of textiles with synthetic materials, preferably in the washing machine.
  • Another object of the present invention is to provide sustainable, particularly biodegradable, compositions for improved coloration of textiles with synthetic materials, particularly in the washing machine.
  • textiles comprising synthetic materials can be dyed with at least one reactive dye if these synthetic materials have also been previously treated with at least one quaternized or quaternized one
  • Polysaccharide compound are brought into contact.
  • Polysaccharide compounds allows coloring of all types of textiles with reactive dyes. Both synthetic textiles and natural textiles from
  • Dyed reactive dye The quaternized polysaccharide compound does not prevent the reaction of the reactive dye with, for example, cellulose, cotton, linen or other natural textile materials, so that a uniform coloration is also achieved in textiles made of blended fabrics.
  • Textiles comprising synthetic materials according to the invention comprise such textiles which have a synthetic material over the entire surface.
  • the invention encompasses textiles of all types of woven, knitted, knitted or nonwoven fabrics.
  • textiles are also included according to the invention, in which only the seam has a synthetic material.
  • a first aspect of the present invention is a two-component composition for dyeing textiles comprising at least one synthetic material
  • the at least one polysaccharide compound B comprises at least one quaternized or quaternizable nitrogen radical.
  • the dyeing is carried out with at least one reactive dye A.
  • Reactive dyestuffs A represent today the largest dye group for dyeing cellulose or from it reactive dyes A form a covalent bond with the fiber, resulting in wet fast dyeings.
  • Suitable reactive dyes A are described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (7th edition, 201 1) Volume A 22 on pages 277 to 289. This is hereby fully incorporated by reference.
  • the at least one reactive dye A has one or more groups selected from monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine groups; monoazo, polyazo and anthraquinone groups are preferred.
  • Examples of preferred reactive dyes A are derivatives of 2,4,6-trichloro-1, 3,5-triazine in which a chlorine atom is replaced by a chromophoric group (eg Procion MX) and optionally a further chlorine atom by amino or alkoxy groups is replaced (eg Procion H, Procion P and Cibacron).
  • the remaining Cl atom can be replaced by fluorine (e.g., Cibacron F) or a tertiary amine, particularly nicotinic acid (e.g., Kayacelon React, Procion H-EG).
  • halopyrimidine dyes in which a chromophore group is attached to the heterocycle (e.g., drimars) and the heterocycle further contains cyano (Reactone), fluoro (Levafix EA), or methylsulfone (Levafix P) groups.
  • cyano Reactone
  • fluoro Levafix EA
  • methylsulfone Levafix P
  • Dichloroquinoxalines and dichlorophthalazines are also suitable, as are benzothiazole derivatives.
  • the benzothiazole derivatives have one in the 2-position of the heterocycle
  • Leaving group for example a halogen, on.
  • C.I. Reactive Black 5 Remazol Black B
  • Procion HE Procion HE
  • Sumifix Supra Yello 3RF Cibacron C
  • 2-sulfooxyethylsulfonyl is further preferred as the active group to which a chromophore moiety can attach.
  • Suitable chromophoric groups are azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes or triphenodioxazine dyes.
  • Reactive Dye A may preferably be selected from Cl Reactive Yellow 4, Cl Reactive Yellow 17, Cl Reactive Orange 1, Cl Reactive Red 8, Cl Reactive Red 12, Cl Reactive Red 23, Cl Reactive Blue 16, Cl Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 8-amino-1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 8-amino-1 Haydroxynaphthalene-3,5-disulfonic acid, copper complexes of ⁇ , ⁇ '-disubstituted azo compounds, CI Direct Blue 106, CI Direct Blue 109, CI Pigment Violet 23, CI Reactive Blue 163, CI Reactive Blue 172, CI Reactive Blue 187, Cl Reactive Blue 198, Cl Reactive Blue 204, Reactive Blue 224, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16,
  • Reactive Black 5 Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 224, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue 21, Reactive Yellow 1 1 1, Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 and Everzol Orange GSP as reactive dye A.
  • the reactive substances may be present alone or in mixtures. This allows the color to be adjusted as desired.
  • the at least one reactive dye A in 0.01 wt .-% to 10 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 10 wt .-%, preferably from 0, 5 wt .-% to 9 wt .-%, for example from 1 wt .-% to 8 wt .-%, preferably from 1, 5 wt .-% to 8 wt .-%, based on the total weight of
  • Component I is included.
  • component I is present in from 60 to 99% by weight, preferably in from 90 to 99% by weight, based on the total weight of the two-component composition.
  • the at least one polysaccharide compound B is selected from chitosan, derivatives of starches, celluloses, dextrans, pectins, guarans and mixtures thereof; preferably from chitosan and derivatives of starches, celluloses and guarans and mixtures thereof, more preferably from derivatives of guar gums and celluloses and mixtures thereof, most preferably the at least one polysaccharide compound B is selected from derivatives of celluloses and mixtures thereof.
  • Polysaccharide compounds B which are suitable according to the invention are understood as meaning chemically modified polysaccharide derivatives which have at least one quaternized nitrogen atom in at least one side chain or polysaccharides and polysaccharide derivatives which have at least one quaternizable nitrogen atom.
  • Polysaccharides glycans, polyglycans
  • glycoses glycosidically linked monosaccharide molecules
  • Starch cellulose, dextran, pectin, guaran and chitosan are among the preferred polysaccharide backbones of the present invention.
  • Quaternizable polysaccharides and polysaccharide derivatives B have under the conditions of use described below at least one quaternized nitrogen atom, for example, formed by incorporating a proton on an already trivalent
  • a preferred quaternizable polysaccharide compound B of the invention is chitosan.
  • polysaccharide compounds B which have at least one quaternized nitrogen radical.
  • the basic skeletons of the preferred starch derivatives according to the invention are selected in particular from corn, potato and wheat starches, their constituents such as amylose and amylopectin, starch hydrolysates and starch degradation products, such as maltodextrin, and physically or chemically modified starch derivatives.
  • Preferred derivatives of celluloses according to the invention are in particular selected from the chemically modified cellulose derivatives methylcellulose, hydroxypropylcellulose,
  • inventively preferred polysaccharide compounds B which have at least one quaternized nitrogen atom, have the general formula
  • G is an anhydromonosaccharide or anhydro disaccharide residue, preferably starch or cellulose anhydroglucose;
  • B is a divalent linking group, for example, an alkylene group, oxyalkylene group, polyoxyalkylene group or hydroxyalkylene group;
  • R a , R b and R c are each independently 0-6 alkyl, C5-6 aryl, C6 alkylaryl, C6 arylalkyl, C2-6 alkoxyalkyl or C5-6 alkoxyaryl wherein the total number of C atoms in R a , R b and R c is preferably at most 14;
  • X " is fluoride, chloride, bromide or iodide, preferably chloride, wherein the weight-average molecular weight of the polysaccharide compound B is between 10,000 and 800,000 g / mol, preferably between 20,000 and 700,000 g / mol and particularly preferably between 100,000 and 500,000 g / mol.
  • G is an Anhydromonosaccharid- or Anhydrodisaccharidrest, such as starch or
  • B is a divalent linking group, for example, an alkylene group, oxyalkylene group, polyoxyalkylene group or hydroxyalkylene group;
  • R a, R b and R c represents a Ci-e alkyl group, Cs-e-aryl radical, alkylaryl radical Ce, Ce
  • Arylalkyl radical C2-6 alkoxyalkyl radical or C5-6 alkoxyaryl radical;
  • X " is fluoride, chloride, bromide or iodide, preferably chloride
  • the weight-average molecular weight of the polysaccharide compound B is between 10,000 and 800,000 g / mol, preferably between 20,000 and 700,000 g / mol and particularly preferably between 100,000 and 500,000 g / mol.
  • the degree of quaternization of the modified polysaccharide compound B (expressed as number of cationic nitrogen atoms per unit molecular weight) may be at least one quaternized
  • Nitrogen atom per 1500 g / mol preferably at least one quaternized nitrogen atom per 1000 g / mol, particularly preferably at least one quaternized nitrogen atom per 750 g / mol and very particularly preferably at least one quaternized nitrogen atom per 500 g / mol.
  • the polymer may typically have at least one quaternized nitrogen atom per 20 monomer units, preferably at least one quaternized nitrogen atom per 10
  • Monomer units more preferably at least one quaternized nitrogen atom per 5
  • Particularly preferably usable quaternized polysaccharide compounds B are based on guar gum and cellulose, for example guaranhydroxypropyltrimonium chloride and polyquaternium 10.
  • a very particularly preferably used according to the invention quaternized Polysacchandharm B is Polyquaternium-10, a quaternized derivative of hydroxyethyl cellulose, as it is sold, for example as a commercial product Antistatic 10 of 3V Sigma.
  • the at least one polysaccharide compound B has a weight average molecular weight of 10,000 to 800,000 g / mol, preferably 20,000 to 700,000 g / mol, most preferably 100,000 to 500,000 g / mol.
  • the two-component composition according to the invention can have further constituents in component I and / or II, such as, for example, preservatives and / or surfactants.
  • the composition is largely free of preservatives and also largely free of surfactants.
  • the phrase "substantially free of” means that the designated ingredient is at most 5 wt%, preferably at most 0.5 wt%, based on the total weight of Component I or II , is available.
  • components I and II may contain fillers, such as water-soluble salts consisting of alkali metal. Alkaline earth, AI and / or Zn cation and sulphate, chloride, bromide, carbonate, bicarbonate, silicate, metasilicate, bisulphate, nitrate, acetate,
  • fillers such as water-soluble salts consisting of alkali metal. Alkaline earth, AI and / or Zn cation and sulphate, chloride, bromide, carbonate, bicarbonate, silicate, metasilicate, bisulphate, nitrate, acetate,
  • Carboxylate and / or formate anion in particular Na salts such as NaCl, Na metasilicate, Na silicate, Na acetate, Na carbonate and Na carboxylate, in particular NaCl, Na metasilicate, Na carbonate and Na silicate ,
  • NaCl in a proportion of 3 wt .-% to 95 wt .-%, preferably 15 to 90 wt .-%, in particular 25 to 85 wt .-%, based on the
  • Component I may contain pH adjusters to set a pH of> 7,
  • pH adjusting agents such as, for example, sodium metasilicate or sodium silicate, are preferably present in each case in a proportion of from 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of component I.
  • the formulations often contain sodium carbonate, preferably in an amount of 10 to 95 wt .-%, based on the total weight of component I.
  • a pH-adjusting agent combination of sodium carbonate and sodium metasilicate is particularly preferred according to the invention.
  • One or both of components I and II may contain neutral oils having 10 to 40, especially 15 to 30, carbon atoms.
  • the neutral oil may be present in a proportion of 0.01% by weight to 1% by weight, in particular of 0.05% by weight to 0.2% by weight, based on the
  • An exemplary composition of the component I comprises the reactive dye A in a proportion of 0.01 wt .-% to 10 wt .-%, in particular from 0, 1 wt .-% to 10 wt .-%, preferably of 0.5 wt .-% to 9 wt .-%, for example from 1 wt .-% to 8 wt .-%, preferably from 1, 5 wt .-% to 8 wt .-%, based on the total weight of component I, on.
  • the remaining proportion by weight, based on the total weight of component I is brought to 100% by weight by the additives according to the invention.
  • the at least one reactive dye A in 0.01 wt .-% to 10 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 10 wt .-%, preferably from 0, 5 wt .-% to 9 wt .-%, for example from 1 wt .-% to 8 wt .-%, preferably from 1, 5 wt .-% to 8 wt .-%, based on the total weight of
  • Component I; and the at least one polysaccharide compound B is contained in 0.1 to 99% by weight, preferably 1 to 95% by weight, more preferably 5 to 90% by weight, based on the total weight of component II.
  • Another preferred embodiment is a composition according to the first
  • a solution of 10 g of component I in 100 g of water has a pH between 8 and 14; preferably between 9 and 13; more preferably between 10.5 and 12.5.
  • the pH was determined with a pH electrode at a temperature of 20 ° C. It is the typical pH range for textile dyeings.
  • Component II containing the quaternized polysaccharide compound B, as well as component I containing the reactive dye A, may be in liquid form and / or solid form.
  • the state of matter refers to room temperature.
  • the components I and / or II are preferably in solid form, preferably in the form of a powder or granules in each case.
  • component I has a bulk density of 800 to 1300 g / l; preferably from 900 to 1200 g / l, determined according to DIN ISO 697, has. This bulk density ensures a free-flowing composition.
  • Another object of the present invention is the use of a
  • a two-component composition according to the first aspect of the invention or any of the preceding embodiments for dyeing textile which textile comprises at least one synthetic material, such as polyester, wherein the textile is more preferably comprised of
  • Another preferred object of the present invention is a process for dyeing textile, which preferably comprises a synthetic material, such as polyester, wherein the textile is more preferably made of synthetic material, wherein the textile is most preferably polyester, having a composition according to the first object of the
  • the process according to the invention makes it possible to color these synthetic textiles or corresponding textiles containing synthetic materials.
  • the inventive method allows a homogeneous coloring of textiles, which consist entirely of synthetic materials, but also of such textiles, which in addition to synthetic materials include natural materials such as cotton, linen, viscose or wool.
  • Textiles which can be dyed with the method according to the invention can consist of any desired materials. They have a synthetic material, particularly preferably polyester.
  • the proportion of synthetic material is preferably 10 wt .-% or more or 30 wt .-% or more, in particular 50 wt .-% or more, more preferably 70 wt .-% or more, based on the total weight of the textile.
  • Even textiles, which consist of 100% of synthetic material, in particular polyester, can with the
  • the concentration of the quaternized polysaccharide compound B in the aqueous solution according to i) is preferably 0.05 to 15 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 5 wt .-%, based on the total weight of the wash liquor. Wash liquor is the total amount of liquid contained in the water bath, including all substances dissolved therein.
  • the step i) of the process according to the invention is preferably carried out at temperatures in the range from 5 ° C to 60 ° C, particularly preferably from 15 ° C to 40 ° C.
  • Step i) of the process according to the invention lasts at least 1 min, preferably at least 5 min, in particular at least 10 min or at least 15 min, more preferably 30 min or more, before the textile pretreated in this way is brought into contact with the reactive dyestuff.
  • the step ii) of the process according to the invention is preferably carried out at temperatures of 20 ° C to 60 ° C, particularly preferably at 30 ° C to 40 ° C.
  • the step ii) of the method according to the invention lasts at most the duration of a cooking / coloring program of a washing machine, preferably 0.5 to 2.5 hours, particularly preferably 1 to 2 hours.
  • Steps i) and ii) can be performed sequentially in this order or simultaneously.
  • Another preferred embodiment is a method of dyeing textile according to the preceding subject of the invention, wherein one or both steps of the method are performed in a washing machine.
  • step ii If, according to the invention, one of the steps is carried out in a washing machine, it is preferably step ii).
  • step i) component II according to the invention is brought into contact with the textile in aqueous solution.
  • This can preferably be done in a washing machine in a suitable wash or in a washing bath.
  • This process should preferably have a duration of at least 1 minute, more preferably at least 5 minutes, especially at least 10 minutes, or at least 15 minutes, more preferably at least 20 minutes or more, or at least 30 minutes or more.
  • the textile thus treated after step i) is left in the washing machine or removed from the washing bath and added to the washing machine or removed from the washing bath and placed in a dyebath.
  • step ii) the inventive component I in a conventional
  • Washing program in the main wash or in a dyebath with the pretreated textile brought into contact are those for cooking and coloreds, as they are pre-programmed in commercial washing machines.
  • the textile is preferred after step ii) with a commercial detergent at 40 ° C or less, more preferably at 20 ° C to 30 ° C in a suitable
  • Wash program for colorful laundry may preferably be a cooking / coloring program, a program for easy-care laundry or a program for delicate laundry. In this case, excess dye that has not reacted with the textile is removed.
  • the dyed textile is subsequently removed from the machine.
  • the empty machine at a temperature of 40 ° C or more, especially at 60 ° C, run with detergent in a conventional wash cycle for cooking and coloreds.
  • any paint residues on rubber parts of the washing machine are preferably removed with a damp cloth.
  • the textile is now dyed and the washing machine can be used as usual, without the risk that textiles are dyed in further washes.
  • the present invention is illustrated in the following examples in a non-limiting manner.
  • Polyethylene Bahama Blue is a composition comprising Reactive Blue 16 (1 wt% to 5 wt%) as a reactive dye and sodium carbonate (80 to 95 wt%).
  • Polymer Black Velvet is a composition comprising Reactive Black 5 ( ⁇ 1% by weight), Reactive Blue 225 (1% to 5% by weight) and Reactive Orange GR (1% by weight). to 5 wt .-%) as a reactive dye and sodium carbonate (50 to 70 wt .-%).
  • the quaternized polysaccharide compound B of the invention used is antistatic 10 of 3V sigma.
  • a fabric sample consisting of 100% polyester (WFK 30A) was used as the test sample.
  • WFK 30A 100% polyester
  • Linitest Atlas machine was used.
  • the dry swatch was put in a Linitest apparatus in which an aqueous solution of the quaternized polysaccharide compound B of the present invention was contained.
  • the concentration of quaternized polysaccharide compound B was 0.5% by weight based on the total weight of the washing bath.
  • the temperature of the wash bath was 25 ° C.
  • samples were used which were dyed without pretreatment with the quaternized polysaccharide compound B with "Dylon®-Bahama Blue” or with "Dylon®-Black Velvet", likewise according to the instructions for use in a commercial washing machine in the 40 ° C cooking / coloring program ,
  • Drum was added, then the moistened samples were added. Thereafter, a 40 ° C color laundry program was started. Following the dyeing run, the Leave samples in the machine and carry out a repeated wash of cotton at 40 ° C with the addition of detergent. Subsequently, the samples were dried in air.
  • the L a b values were determined according to CIELAB.
  • the ⁇ values were calculated from the L a b values according to the following formula:
  • the samples equipped with the quaternized polysaccharide compound B according to the invention showed a significantly improved color compared to water-only pretreated polyester textiles.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Zweikomponentenzusammensetzung zum Färben von Textilien, die mindestens ein synthetisches Material aufweisen, umfassend eine Komponente (I) enthaltend einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe (A) und eine Komponente (II) enthaltend eine oder mehrere Polysaccharidverbindungen (B); dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine Polysacchandverbindung (B) wenigstens einen quaternisierten oder quaternisierbaren Stickstoffrest aufweist. Die Verwendung dieser zum Färben von Textil und ein Verfahren zum Färben von Textil.

Description

Färbung von Polyestertextilien in der Waschmaschine mit Hilfe von quaternisierten oder quaternisierbaren Polysaccharid-Verbindungen
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zweikomponentenzusammensetzung zum Färben von Textilien, insbesondere von Textilien, welche synthetische Materialien, wie beispielsweise Polyester, aufweisen.
Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zum maschinellen Färben von Textilien, insbesondere von Textilien, welche synthetische Materialien, wie beispielsweise Polyester, aufweisen.
Synthetische Materialien im Sinne der vorliegenden Erfindung sind vorzugsweise Textilien aus Polyester, Polyamid, Polyacryl, Polypropylen und Elasthan oder Mischungen aus diesen.
Mittel zum Färben von Textilien sind seit langer Zeit bekannt. So wird beispielsweise in DE 195 45 585 A1 ein Mittel zum Färben von Textilien beschrieben, gekennzeichnet durch eine viskose Zusammensetzung, gebildet zumindest aus wenigstens einem in Wasser dispergierten Farbstoff, einem Feuchthaltemittel, sowie einem Verdickungsmittel.
Mittel zum Färben von Textilien in der Waschmaschine sind kommerziell erhältlich. Eine gute Färbung erreicht man bisher insbesondere bei Textilien aus Baumwolle, Leinen oder Cellulose- haltigen Geweben. Häufig ist es jedoch so, dass die Textilien als Ganzes oder in Teilen synthetische Materialien aufweisen. So sind Nähte häufig beispielsweise aus Polyestergarnen. Diese werden bei bekannten Mitteln vom Farbstoff nicht oder nur in geringem Umfang eingefärbt. Somit ist nach dem Färben häufig die Naht besonders deutlich zu sehen, insbesondere wenn mit dunkler Farbe gefärbt wurde. Auch Mischgewebe, die neben natürlichen Materialien synthetische Materialien aufweisen, werden nur schlecht und häufig nicht homogen eingefärbt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin, diese aus dem Stand der Technik bekannten Nachteile für das Färben von Textilien mit synthetischen Materialien, bevorzugt in der Waschmaschine, zu vermeiden. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, nachhaltige, insbesondere biologisch abbaubare, Zusammensetzungen für eine verbesserte Färbung von Textilien mit synthetischen Materialien, insbesondere in der Waschmaschine, bereitzustellen.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass Textilien, die synthetische Materialien aufweisen, mit wenigstens einem Reaktivfarbstoff gefärbt werden können, wenn diese synthetischen Materialien zuvor ebenfalls mit wenigstens einer quaternisierten oder quaternisierbaren
Polysaccharidverbindung in Kontakt gebracht werden.
Außerdem wurde überraschend gefunden, dass eine Vorbehandlung mit quaternisierten
Polysaccharidverbindungen eine Einfärbung aller Arten von Textilien mit Reaktivfarbstoffen ermöglicht. Dabei werden sowohl synthetische Textilien als auch natürliche Textilien vom
Reaktivfarbstoff eingefärbt. Die quaternisierte Polysaccharidverbindung verhindert nicht die Reaktion des Reaktivfarbstoffs mit beispielsweise Cellulose, Baumwolle, Leinen oder anderen natürlichen Textil-Materialien, so dass auch bei Textilien aus Mischgeweben eine gleichmäßige Färbung erreicht wird. Textilien, die synthetische Materialien aufweisen, umfassen erfindungsgemäß solche Textilien, die flächig ein synthetisches Material aufweisen. Erfindungsgemäß umfasst sind Textilien aller Arten von Geweben, Gestricken, Gewirken oder Vliesen.
Erfindungsgemäß umfasst sind jedoch auch Textilien, bei welchen lediglich die Naht ein synthetisches Material aufweist.
Daher ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung eine Zweikomponentenzusammensetzung zum Färben von Textilien, die mindestens ein synthetisches Material aufweisen, umfassend
eine Komponente I enthaltend einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe A und
eine Komponente II enthaltend eine oder mehrere Polysaccharidverbindungen B;
wobei die wenigstens eine Polysaccharidverbindung B wenigstens einen quaternisierten oder quaternisierbaren Stickstoffrest aufweist.
Im Folgenden sollen erfindungsgemäß bei der Verwendung des Begriffs„Reaktivfarbstoff" immer auch Mischungen aus zwei oder mehr Reaktivfarbstoffen umfasst sein. Ebenso sollen erfindungsgemäß bei der Verwendung des Begriffs„quaternisierte Polysaccharidverbindung" immer auch Mischungen aus zwei oder mehr quaternisierten Polysaccharidverbindungen umfasst sein.
Erfindungsgemäß erfolgt die Färbung mit wenigstens einem Reaktivfarbstoff A. Reaktivfarbstoffe A stellen heute die größte Farbstoffgruppe zum Färben von Cellulose beziehungsweise daraus bestehender Fasern dar. Reaktivfarbstoffe A bilden mit der Faser eine kovalente Bindung, wodurch sich nassechte Färbungen ergeben.
Geeignete Reaktivfarbstoffe A sind in Ullmann' Encyclopedia of Industrial Chemistry (7. Auflage, 201 1 ) Volume A 22 auf den Seiten 277 bis 289 beschrieben. Auf diese wird hiermit vollumfänglich Bezug genommen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist der wenigstens eine Reaktivfarbstoff A eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan oder Dioxazin-Gruppen auf; bevorzugt sind Monoazo-, Polyazo- und Anthrachinongruppen.
Beispiele für bevorzugte Reaktivfarbstoffe A sind Derivate von 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, bei welchen ein Chlor-Atom durch eine chromophore Gruppe ersetzt wird (z.B. Procion MX) und gegebenenfalls ein weiteres Chlor Atom durch Amino- oder Alkoxygruppen ersetzt wird (z.B. Procion H, Procion P und Cibacron). In weiteren Derivaten kann das noch verbleibende Cl-Atom durch Fluor (z.B. Cibacron F) oder ein tertiäres Amin, insbesondere Nicotinsäure, (z.B: Kayacelon React, Procion H-EG) ersetzt werden. Weiterhin geeignet sind Halopyrimidin-Farbstoffe, bei welchen am Heterocyclus eine chromophore Gruppe angebunden ist (z.B. Drimaren) und der Heterocyclus weiterhin Cyano- (Reacton), Fluor- (Levafix EA) oder Methylsulfon-Gruppen (Levafix P) aufweist. Auch Dichloroquinoxaline und Dichlorophthalazine sind ebenso wie Benzothiazol- Derivate geeignet. Die Benzothiazol-Derivate weisen in 2-Position des Heterozyklus eine
Abgangsgruppe, beispielsweise ein Halogen, auf. Beispielhaft sind weiterhin geeignet C.l. Reactive Black 5 (Remazol Black B), Procion HE, Sumifix Supra Yello 3RF, Cibacron C, 2- sulfooxyehtylsulfonyl ist weiterhin als aktive Gruppe bevorzugt, an welche eine chromophore Gruppe anbinden kann. Geeignete chromophore Gruppen sind Azo-Farbstoffe, Anthraquinon- Farbstoffe, Phthalozyanin-Farbstoffe oder Triphenodioxazin-Farbstoffe.
Der Reaktivfarbstoff A kann bevorzugt ausgewählt sein aus C.l. Reactive Yellow 4, C.l. Reactive Yellow 17, C.l. Reactive Orange 1 , C.l. Reactive Red 8, C.l. Reactive Red 12, C.l. Reactive Red 23, C.l. Reactive Blue 16, C.l. Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-Amino- 1 -Hydroxynaphthalen-3-Sulfonsäure, 7-Amino-1-Hydroxynaphthalen-3-Sulfonsäure, 8-Amino-1- Hydroxynaphthalen-3,6-Disulfonsäure, 8-Amino-1-Haydroxynaphthalen-3,5-Disulfonsäure, Kupfer- Komplexe von ο,ο'-disubstituerten Azoverbindungen, C.l. Direct Blue 106, C.l. Direct Blue 109, C.l. Pigment Violet 23, C.l. Reactive Blue 163, C.l. Reactive Blue 172, C.l. Reactive Blue 187, C.l. Reactive Blue 198, C.l. Reactive Blue 204, C.l. Reactive Blue 224, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue 21 , Reactive Yellow 1 1 1 , Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 und Everzol Orange GSP oder Remazol Briliant Blue FB.
Besonders bevorzugt sind Reactive Black 5, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 224, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue 21 , Reactive Yellow 1 1 1 , Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 und Everzol Orange GSP als Reaktivfarbstoff A.
Die Reaktivstoffe können alleine oder in Mischungen vorliegen. Hierdurch kann der Farbton je nach Wunsch angepasst werden.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung gemäß des ersten
Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei der wenigstens eine Reaktivfarbstoff A in 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 9 Gew.-%, beispielsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,5 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Komponente I, enthalten ist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung gemäß des ersten
Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei Komponente I in 60 bis 99 Gew.-%, bevorzugt in 90 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zweikomponentenzusammensetzung, vorhanden ist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung gemäß des ersten
Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei die wenigstens eine Polysaccharidverbindung B ausgewählt ist aus Chitosan, Derivaten von Stärken, Cellulosen, Dextranen, Pektinen, Guaranen sowie Mischungen daraus; bevorzugt aus Chitosan und Derivaten von Stärken, Cellulosen und Guaranen sowie Mischungen daraus, insbesondere bevorzugt aus Derivaten von Guaranen und Cellulosen sowie Mischungen daraus, ganz besonders bevorzugt ist die wenigstens eine Polysaccharidverbindung B ausgewählt aus Derivaten von Cellulosen sowie Mischungen daraus.
Unter erfindungsgemäß geeigneten Polysaccharidverbindungen B werden chemisch modifizierte Polysaccharid-Derivate, welche mindestens ein quaternisiertes Stickstoffatom in mindestens einer Seitenkette besitzen, oder Polysaccharide und Polysaccharid-Derivate, welche mindestens ein quaternisierbares Stickstoffatom aufweisen, verstanden. Polysaccharide (Glycane, Polyglycane) ist die Sammelbezeichnung für makromolekulare Kohlenhydrate, deren Moleküle aus einer großen Zahl (mindestens >10, gewöhnlich jedoch erheblich mehr) glycosidisch miteinander verknüpfter Monosaccharid-Moleküle (Glycosen) bestehen.
Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Polysaccharidgrundgerüsten gehören vor allem Stärke, Cellulose, Dextran, Pektin, Guaran und Chitosan.
Quaternisierbare Polysaccharide und Polysaccharidderivate B besitzen unter den im Folgenden beschriebenen Anwendungsbedingungen wenigstens ein quaternisiertes Stickstoffatom, beispielsweise entstanden durch Aufnahme eines Protons an einem bereits dreibindigem
Stickstoffatom. Eine bevorzugte erfindungsgemäße quaternisierbare Polysaccharidverbindung B ist Chitosan.
Bevorzugt sind Polysaccharidverbindungen B, die wenigstens einen quaternisierten Stickstoffrest aufweisen.
Die Grundgerüste der erfindungsgemäß bevorzugten Stärkederivate sind insbesondere ausgewählt aus Stärken aus Mais, Kartoffeln und Weizen, deren Bestandteilen wie Amylose und Amylopektin, Stärkehydrolysaten und Stärkeabbauprodukten, wie Maltodextrin, sowie physikalisch oder chemisch modifizierten Stärkederivaten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Derivate von Cellulosen sind insbesondere ausgewählt aus den chemisch modifizierten Cellulosederivaten Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose,
Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxypropylethylcellulose,
Hydroxyethylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Polysaccharidverbindungen B, welche mindestens ein quaternisiertes Stickstoffatom aufweisen, haben die allgemeine Formel
0,Ra h e
G-0-B-N-Rb )C
Rc
wobei in einer möglichen Ausführungsform gilt:
G ist ein Anhydromonosaccharid- oder Anhydrodisaccharidrest, vorzugsweise Stärke- oder Celluloseanhydroglucose;
B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise eine Alkylengruppe, Oxyalkylengruppe, Polyoxyalkylengruppe oder Hydroxyalkylengruppe;
Ra, Rb und Rc stehen unabhängig voneinander für einen 0-6 Alkyl-Rest, C5-6 Aryl-Rest, C6 Alkylaryl-Rest, C6 Arylalkyl-Rest, C2-6 Alkoxyalkyl-Rest oder C5-6 Alkoxyaryl-Rest, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Ra, Rb und Rc vorzugsweise maximal 14 ist;
X" ist Fluorid, Chlorid, Bromid oder lodid, vorzugsweise Chlorid, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht der Polysaccharidverbindung B zwischen 10.000 und 800.000 g/mol, bevorzugt zwischen 20.000 und 700.000 g/mol und besonders bevorzugt zwischen 100.000 und 500.000 g/mol liegt.
In einer anderen möglichen Ausführungsform gilt für die allgemeine Formel:
G ist ein Anhydromonosaccharid- oder Anhydrodisaccharidrest, beispielsweise Stärke- oder
Celluloseanhydroglucose;
B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise eine Alkylengruppe, Oxyalkylengruppe, Polyoxyalkylengruppe oder Hydroxyalkylengruppe;
zwei der Reste Ra, Rb und Rc bilden gemeinsam mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, bevorzugt einen Ring bestehend aus fünf bis sechs Atomen, welcher gegebenenfalls auch weitere Heteroatome enthalten kann, wie zum Beispiel Piperidin,
Tetrahydropyrrol, Piperazin und Morpholin, und welche selbst weiter substituiert sein können, beispielsweise durch eine Methylgruppe wie in Methyl-Piperazin-Ringen;
einer der Reste Ra, Rb und Rc steht für einen Ci-e Alkyl-Rest, Cs-e Aryl-Rest, Ce Alkylaryl-Rest, Ce
Arylalkyl-Rest, C2-6 Alkoxyalkyl-Rest oder C5-6 Alkoxyaryl-Rest,;
wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Ra, Rb und Rc vorzugsweise maximal 14 ist;
X" ist Fluorid, Chlorid, Bromid oder lodid, vorzugsweise Chlorid,
wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht der Polysaccharidverbindung B zwischen 10.000 und 800.000 g/mol, bevorzugt zwischen 20.000 und 700.000 g/mol und besonders bevorzugt zwischen 100.000 und 500.000 g/mol liegt.
Der Quaternisierungsgrad der modifizierten Polysaccharidverbindung B (ausgedrückt als Anzahl kationischer Stickstoffatome pro Einheit Molmasse) kann wenigstens ein quaternisiertes
Stickstoffatom pro 1500 g/mol, bevorzugt wenigstens ein quaternisiertes Stickstoffatom pro 1000 g/mol, besonders bevorzugt wenigstens ein quaternisiertes Stickstoffatom pro 750 g/mol und ganz besonders bevorzugt wenigstens ein quaternisiertes Stickstoffatom pro 500 g/mol betragen.
Wird der Quaternisierungsgrad als Anzahl kationischer Stickstoffatome pro Monomereinheit angegeben, so kann das Polymer typischerweise wenigstens ein quaternisiertes Stickstoffatom pro 20 Monomereinheiten, bevorzugt wenigstens ein quaternisiertes Stickstoffatom pro 10
Monomereinheiten, noch bevorzugter wenigstens ein quaternisiertes Stickstoffatom pro 5
Monomereinheiten und am bevorzugtesten ein quaternisiertes Stickstoffatom pro 1
Monomereinheit des Polymers betragen.
Besonders bevorzugt einsetzbare quaternisierte Polysaccharidverbindungen B basieren auf Guaran und Cellulose, beispielsweise Guaranhydroxypropyltrimoniumchlorid und Polyquaternium- 10. Eine ganz besonders bevorzugt erfindungsgemäß einsetzbare quaternisierte Polysacchandverbindung B ist Polyquaternium-10, ein quaternisiertes Derivat der Hydroxyethylcellulose, wie es beispielsweise als Handelsprodukt Antistatic 10 von 3V-Sigma vertrieben wird.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung gemäß des ersten
Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei die wenigstens eine Polysacchandverbindung B in 0,1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt in 1 bis 95 Gew.-%, stärker bevorzugt in 5 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente II, enthalten ist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung gemäß des ersten
Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei die wenigstens eine Polysacchandverbindung B ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 10.000 bis 800.000 g/mol, bevorzugt 20.000 bis 700.000 g/mol, am stärksten bevorzugt 100.000 bis 500.000 g/mol besitzt.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung gemäß des ersten
Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei ein oder mehrere Additive, ausgewählt aus Füllstoffen, pH-Stellmitteln, Neutralölen, sowie Mischungen daraus, in einer oder beiden der Komponenten I und II enthalten sind, bevorzugt in Komponente I.
Die erfindungsgemäße Zweikomponentenzusammensetzung kann in Komponente I und/oder II weitere Bestandteile wie beispielsweise Konservierungsmittel und/oder Tenside aufweisen.
Bevorzugt ist die Zusammensetzung jedoch weitestgehend frei von Konservierungsmittel und ebenfalls weitestgehend frei von Tensiden.
In dieser Offenbarung bedeutet die Formulierung„weitestgehend frei von", dass der benannte Inhaltsstoff maximal in einer Menge von 5 Gew.-%, bevorzugt maximal in einer Menge von 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente I oder II, vorhanden ist.
Eine oder beide der Komponenten I und II können Füllstoffe enthalten, wie beispielsweise wasserlösliche Salze, bestehend aus Alkali-. Erdalkali-, AI- und/oder Zn-Kation und Sulfat-, Chlorid-, Bromid-, Carbonat-, Bicarbonat-, Silikat-, Metasilikat-, Bisulfat-, Nitrat-, Acetat-,
Carboxylat- und/oder Format-Anion, insbesondere Na-Salze wie NaCI, Na-Metasilikat, Na-Silikat, Na-Acetat, Na-Carbonat und Na-Carboxylat, insbesondere NaCI, Na-Metasilikat, Na-Carbonat und Na-Silikat. So weist eine besonders bevorzugte Zusammensetzung NaCI in einem Anteil von 3 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 90 Gew.-%, insbesondere 25 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Komponenten I oder das Gesamtgewicht der Komponente II oder das Gesamtgewicht beider Komponenten auf.
Komponente I kann pH-Stellmittel zur Einstellung eines pH-Wertes von > 7 enthalten,
insbesondere Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumsilikat, Natriumbicarbonat,
Natriummetasilikat und Mischungen derselben.
pH-Stellmittel, wie beispielsweise Natriummetasilikat oder Natriumsilikat sind bevorzugt jeweils in einem Anteil von 0, 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente I, enthalten sein.
Als weiteres pH-Stellmittel enthalten die Formulierungen häufig Natriumcarbonat, vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente I.
Eine pH-Stellmittelkombination aus Natriumcarbonat und Natriummetasilikat ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Eine oder beide der Komponenten I und II kann Neutralöle enthalten, welche 10 bis 40, insbesondere 15 bis 30, Kohlenstoffatome aufweisen. Das Neutralöl kann in einem Anteil von 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,05 Gew.-% bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der jeweiligen Komponente, enthalten sein.
Eine beispielhafte Zusammensetzung der Komponente I weist den Reaktivfarbstoff A in einem Anteil von 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0, 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 9 Gew.-%, beispielsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,5 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente I, auf. Der restliche Gewichtsanteil, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente I, wird durch die erfindungsgemäßen Additive auf 100 Gew.-% gebracht.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung gemäß des ersten
Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei der wenigstens eine Reaktivfarbstoff A in 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 9 Gew.-%, beispielsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,5 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Komponente I; und die wenigstens eine Polysaccharidverbindung B in 0, 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 95 Gew.-%, stärker bevorzugt 5 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente II, enthalten sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung gemäß des ersten
Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei eine Lösung von 10 g Komponente I in 100 g Wasser einen pH-Wert zwischen 8 und 14; bevorzugt zwischen 9 und 13; besonders bevorzugt zwischen 10,5 und 12,5 aufweist.
Der pH-Wert wurde mit einer pH-Elektrode bei einer Temperatur von 20 °C bestimmt. Es handelt sich dabei um den typischen pH-Bereich für Textilfärbungen.
Komponente II, enthaltend die quaternisierte Polysaccharidverbindung B, kann ebenso wie Komponente I, enthaltend den Reaktivfarbstoff A, in flüssiger Form und/oder fester Form vorliegen. Der Aggregatzustand bezieht sich dabei auf Raumtemperatur. Bevorzugt liegen die Komponenten I und/oder II in fester Form, vorzugsweise jeweils in Form eines Pulvers oder Granulats, vor.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung gemäß des ersten
Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei Komponente I eine Schüttdichte von 800 bis 1300 g/l; bevorzugt von 900 bis 1200 g/l, bestimmt nach DIN ISO 697, aufweist. Diese Schüttdichte gewährleistet eine frei fließende Zusammensetzung.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer
Zweikomponentenzusammensetzung gemäß des ersten Gegenstands der Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen zum Färben von Textil, wobei das Textil mindestens ein synthetisches Material aufweist, wie Polyester, wobei das Textil stärker bevorzugt aus
synthetischem Material hergestellt ist, wobei das Textil am stärksten bevorzugt Polyester ist.
Bezüglich der Details dieses Gegenstandes der vorliegenden Erfindung gilt mutatis mutandis das zu den anderen Gegenständen bereits Gesagte.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von Textil, welches bevorzugt ein synthetisches Material aufweist, wie Polyester, wobei das Textil stärker bevorzugt aus synthetischem Material hergestellt ist, wobei das Textil am stärksten bevorzugt Polyester ist, mit einer Zusammensetzung gemäß des ersten Gegenstands der
Erfindung oder einer der vorstehenden Ausführungsformen, wobei es die folgenden Schritte umfasst: i) in Kontakt bringen des Textils in einem wässrigen Medium mit Komponente II, um ein vorbehandeltes Textil zu erhalten; und ii) in Kontakt bringen des in Schritt i) erhaltenen vorbehandeltes Textils in einem wässrigen Medium mit Komponente I.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht überraschenderweise die Einfärbung dieser synthetischen Textilien beziehungsweise entsprechende synthetische Materialien enthaltende Textilien. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht ein homogenes Einfärben von Textilien, die vollständig aus synthetischen Materialien bestehen, aber auch von solchen Textilien, die neben synthetischem Materialien auch natürliche Materialien, wie Baumwolle, Leinen, Viskose oder Wolle umfassen.
Textilien, die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt werden können, können aus beliebigen Materialien bestehen. Sie weisen ein synthetisches Material, insbesondere bevorzugt Polyester, auf. Der Anteil an synthetischem Material beträgt dabei vorzugsweise 10 Gew.-% oder mehr oder 30 Gew.-% oder mehr, insbesondere 50 Gew.-% oder mehr, besonders bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht des Textils. Auch Textilien, welche zu 100 % aus synthetischem Material, insbesondere Polyester, bestehen, können mit dem
erfindungsgemäßen Verfahren homogen eingefärbt werden, wobei die Farbintensität gegenüber im Stand der Technik bekannten Verfahren verbessert wird.
Die Konzentration der quaternisierten Polysaccharidverbindung B in der wässrigen Lösung laut i) beträgt bevorzugt 0,05 bis 15 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Waschflotte. Waschflotte ist dabei die gesamte Flüssigkeitsmenge, die in dem Wasserbad enthalten ist, inklusive aller darin gelöster Stoffe. Der Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt bevorzugt bei Temperaturen im Bereich von 5 °C bis 60 °C, insbesondere bevorzugt von 15 °C bis 40 °C. Der Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens dauert wenigstens 1 min, vorzugsweise wenigstens 5 min, insbesondere wenigstens 10 min oder wenigstens 15 min, besonders bevorzugt 30 min oder mehr, bevor das so vorbehandelte Textil mit dem Reaktivfarbstoff in Kontakt gebracht wird.
Der Schritt ii) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt bevorzugt bei Temperaturen von 20 °C bis 60 °C, insbesondere bevorzugt bei 30 °C bis 40 °C. Der Schritt ii) des erfindungsgemäßen Verfahrens dauert maximal die Dauer eines Koch-/Buntprogramms einer Waschmaschine, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Stunden, besonders bevorzugt 1 bis 2 Stunden.
Die Schritte i) und ii) können nacheinander in dieser Reihenfolge oder gleichzeitig erfolgen.
Bevorzugt erfolgt zunächst Schritt i) und anschließend Schritt ii). Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist ein Verfahren zum Färben von Textil gemäß des vorausgehenden Gegenstands der Erfindung, wobei ein oder beide Schritte des Verfahrens in einer Waschmaschine durchgeführt werden.
Wird erfindungsgemäß einer der Schritte in einer Waschmaschine durchgeführt, so handelt es sich dabei bevorzugt um Schritt ii).
Es ist das folgende Verfahren bevorzugt:
In Schritt i) wird die erfindungsgemäße Komponente II in wässriger Lösung mit dem Textil in Kontakt gebracht. Dies kann bevorzugt in einer Waschmaschine in einem geeigneten Waschgang oder in einem Waschbad erfolgen. Dieser Vorgang sollte bevorzugt eine Dauer von wenigstens 1 min, bevorzugter von wenigstens 5 min, insbesondere von wenigstens 10 min oder von wenigstens 15 min, besonders bevorzugt von wenigstens 20 min oder mehr oder von wenigstens 30 min oder mehr aufweisen.
Bevorzugt wird das so behandelte Textil nach Schritt i) in der Waschmaschine belassen oder aus dem Waschbad entnommen und in die Waschmachine gegeben oder aus dem Waschbad entnommen und in ein Färbebad gegeben.
Bevorzugt wird in Schritt ii) die erfindungsgemäße Komponente I in einem üblichen
Wäscheprogramm im Hauptwaschgang oder in einem Färbebad mit dem vorbehandelten Textil in Kontakt gebracht. Übliche Wäscheprogramme sind solche für Koch- und Buntwäsche, wie sie bei handelsüblichen Waschmaschinen vorprogrammiert sind.
Bevorzugt wird das Textil im Anschluss an Schritt ii) mit einem handelsüblichen Waschmittel bei 40 °C oder weniger, insbesondere bevorzugt bei 20 °C bis 30 °C in einem geeigneten
Waschprogramm für bunte Wäsche gewaschen. Abhängig von dem gefärbten Textil kann es sich dabei bevorzugt um ein Koch-/Buntprogramm, ein Programm für pflegeleichte Wäsche oder ein Programm für Feinwäsche handeln. Hierbei wird überschüssiger Farbstoff, der nicht mit dem Textil reagiert hat, entfernt.
Bevorzugt wird im Anschluss das gefärbte Textil aus der Maschine entnommen. Vorzugsweise wird anschließend die leere Maschine bei einer Temperatur von 40 °C oder mehr, insbesondere bei 60 °C, mit Waschmittel bei einem üblichen Waschgang für Koch- und Buntwäsche laufen gelassen. Im Anschluss daran werden bevorzugt eventuell vorhandene Farbreste an Gummiteilen der Waschmaschine mit einem feuchten Tuch entfernt. Das Textil ist nun eingefärbt und die Waschmaschine kann wie gewohnt eingesetzt werden, ohne dass die Gefahr besteht, dass Textilien in weiteren Waschgängen noch gefärbt werden.
Im Übrigen gilt bezüglich der Details dieses Gegenstandes der vorliegenden Erfindung mutatis mutandis das zu den anderen Gegenständen bereits Gesagte.
Die vorliegende Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen in nicht-limitierender Weise erläutert.
Beispiele:
In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen wurden im Handel erhältlichen Produkte, entweder „Dylon®-Bahama Blue" oder„Dylon®-Black Velvet", als Komponente I, die einen Reaktivfarbstoff enthält, eingesetzt.
„Dylon®-Bahama Blue" ist eine Zusammensetzung, die Reactive Blue 1 16 (1 Gew.-% bis 5 Gew.- %) als Reaktivfarbstoff und Natriumcarbonat (80 bis 95 Gew.-%) aufweist.
„Dylon®-Black Velvet" ist eine Zusammensetzung, die Reactive Black 5 (< 1 Gew.-%), Reactive Blue 225 (1 Gew.-% bis 5 Gew.-%) und Reactive Orange GR (1 Gew.-% bis 5 Gew.-%) als Reaktivfarbstoff und Natriumcarbonat (50 bis 70 Gew.-%) aufweist.
Die verwendete erfindungsgemäße quaternisierte Polysaccharidverbindung B ist Antistatic 10 von 3V-Sigma.
Es wurde eine Stoffprobe, welche zu 100 % aus Polyester (WFK 30A) bestand, als Testprobe eingesetzt. Um den Waschvorgang in einer Waschmaschine im kleineren Maßstab zu simulieren, wurde ein Linitest-Gerät der Firma Atlas verwendet.
Die trockene Stoffprobe wurde in ein Linitest-Gerät gegeben, in welchem eine wässrige Lösung der erfindungsgemäßen quaternisierten Polysaccharidverbindung B enthalten war. Die Konzentration an quaternisierter Polysaccharidverbindung B betrug 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschbades. Die Temperatur des Waschbades betrug 25 °C.
Nach 30 Minuten wurde das Textil entnommen und noch im feuchten Zustand in einer
handelsüblichen Waschmaschine im 40 °C Koch-Buntprogramm gefärbt. Die Färbung erfolgte mit „Dylon®-Bahama Blue" bzw. mit„Dylon®-Black Velvet" gemäß der Gebrauchsanweisung der Textilfarbe.
Als Vergleichsbeispiel wurden Proben eingesetzt, die ohne Vorbehandlung mit der quaternisierten Polysaccharidverbindung B mit„Dylon®-Bahama Blue" bzw. mit„Dylon®-Black Velvet" gefärbt wurden, ebenfalls gemäß Gebrauchsanweisung in einer handelsüblichen Waschmaschine im 40 °C Koch-/Buntprogramm.
Für die Färbung laut Gebrauchsanweisung wurde zunächst der Packungsinhalt in die
Waschtrommel gegeben, dann wurden die angefeuchteten Proben hinzugegeben. Danach wurde ein 40 °C Buntwäscheprogramm gestartet. Im Anschluss an den Färbedurchgang wurden die Proben in der Maschine belassen und ein abermaliger Buntwäschewaschgang bei 40 °C unter Zugabe von Waschmittel durchgeführt. Anschließend wurden die Proben an der Luft getrocknet.
Nach der Färbung und Trocknung wurden die L a b - Werte und ΔΕ-Werte der Proben gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle dargestellt. Die L a b - Werte wurden nach CIELAB bestimmt. Die ΔΕ-Werte wurden aus den L a b-Werten nach der folgenden Formel berechnet:
AE = (AL)2 + (Δα)2 + (Ab)2
Tabelle 1 : Ergebnisse der Färbung mit„DylonO-Bahama Blue"
Tabelle 2: Ergebnisse der Färbung mit„Dylon®-Black Velvet"
Die mit der erfindungsgemäßen quaternisierten Polysaccharidverbindung B ausgerüsteten Proben zeigten eine deutlich verbesserte Färbung im Vergleich zu nur mit Wasser vorbehandelten Polyestertextilien.

Claims

Patentansprüche
1. Zweikomponentenzusammensetzung zum Färben von Textilien, die mindestens ein synthetisches Material aufweisen, umfassend
eine Komponente I enthaltend einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe A und
eine Komponente II enthaltend eine oder mehrere Polysaccharidverbindungen B;
dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine Polysacchandverbindung B wenigstens einen quaternisierten oder quaternisierbaren Stickstoffrest aufweist.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Komponente I in 60 bis 99 Gew.-%, bevorzugt in 90 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zweikomponentenzusammensetzung, vorhanden ist.
3. Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der wenigstens eine Reaktivfarbstoff A eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan oder Dioxazin- Gruppen, aufweist.
4. Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine Polysacchandverbindung B ausgewählt ist aus Chitosan, Derivaten von Stärken, Cellulosen, Dextranen, Pektinen, Guaranen sowie Mischungen daraus.
5. Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine Polysacchandverbindung B ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 10.000 bis 800.000 g/mol besitzt.
6. Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Additive, ausgewählt aus Füllstoffen, pH-Stellmitteln, Neutralölen sowie Mischungen daraus, in einer oder beiden der Komponenten I und II enthalten sind.
7. Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass
der wenigstens eine Reaktivfarbstoff A in 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Komponente I, und/oder
die wenigstens eine Polysacchandverbindung B in 0,1 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Komponente II, enthalten sind.
8. Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Lösung von 10 g Komponente I in 100 g Wasser einen pH-Wert zwischen 8 und 14 aufweist.
9. Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente I eine Schüttdichte von 800 bis 1300 g/l aufweist.
10. Verwendung einer Zweikomponentenzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 zum Färben von Textil, dadurch gekennzeichnet, dass das Textil mindestens ein
synthetisches Material aufweist.
1 1. Verfahren zum Färben von Textil, welches mindestens ein synthetisches Material aufweist, mit einer Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte umfasst:
i) in Kontakt bringen des Textils in einem wässrigen Medium mit Komponente II, um ein vorbehandeltes Textil zu erhalten; und
ii) in Kontakt bringen des in Schritt i) erhaltenen vorbehandeltes Textils in einem wässrigen Medium mit Komponente I.
12. Verfahren zum Färben von Textil gemäß Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass ein oder beide Schritte des Verfahrens in einer Waschmaschine durchgeführt werden.
EP18703758.5A 2017-02-24 2018-02-05 Färbung von polyestertextilien in der waschmaschine mit hilfe von quaternisierten oder quaternisierbaren polysaccharid-verbindungen Withdrawn EP3585936A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102017203019.4A DE102017203019A1 (de) 2017-02-24 2017-02-24 Färbung von Polyestertextilien in der Waschmaschine mit Hilfe von quaternisierten oder quaternisierbaren Polysaccharid-Verbindungen
PCT/EP2018/052770 WO2018153643A1 (de) 2017-02-24 2018-02-05 Färbung von polyestertextilien in der waschmaschine mit hilfe von quaternisierten oder quaternisierbaren polysaccharid-verbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3585936A1 true EP3585936A1 (de) 2020-01-01

Family

ID=61187311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP18703758.5A Withdrawn EP3585936A1 (de) 2017-02-24 2018-02-05 Färbung von polyestertextilien in der waschmaschine mit hilfe von quaternisierten oder quaternisierbaren polysaccharid-verbindungen

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3585936A1 (de)
DE (1) DE102017203019A1 (de)
WO (1) WO2018153643A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110453341A (zh) * 2019-09-12 2019-11-15 愉悦家纺有限公司 一种同色深浅程度相间的面料及其生产方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB905122A (en) * 1960-11-21 1962-09-05 United Merchants & Mfg Process for conditioning fibrous materials films and extrusions to render them dye receptive and materials conditioned by the process
GB1435229A (en) * 1973-08-10 1976-05-12 Ucb Sa Printing and dyeing process pneumati
JPH05321165A (ja) * 1992-05-15 1993-12-07 Unitika Ltd 木綿繊維の均染方法
DE19545585A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Brauns Heitmann Gmbh & Co Kg Mittel zum Färben von Textilien
JP3464957B2 (ja) * 1999-12-09 2003-11-10 澤本 良平 異種繊維下着製品の染色加工方法
CN105369587B (zh) * 2015-12-15 2017-09-29 南通大学 一种超高分子量聚乙烯纤维表面处理后进行染色的方法
CN106245352B (zh) * 2016-07-25 2019-07-26 安徽亚源印染有限公司 一种涤棉微胶囊分散活性染料一浴法染色工艺

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018153643A1 (de) 2018-08-30
DE102017203019A1 (de) 2018-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0146911B1 (de) Neue Derivate von Cassia tora Polysacchariden und ihre Verwendung
DE102016218163A1 (de) Verbesserte Färbung von Textilien mit synthetischen Materialien in der Waschmaschine durch modifizierte Silikone
EP0665311B1 (de) Aminierte cellulosische Synthesefasern
EP0882836A2 (de) Verfahren zum Vernetzen von cellulosehaltigen Fasermaterialien
DE2726432A1 (de) Verfahren zur verbesserung der farbausbeute und der echtheiten von mit anionischen farbstoffen auf cellulosefasermaterial erzeugten faerbungen, fluorhaltige verbindungen und ihre herstellung
EP3585936A1 (de) Färbung von polyestertextilien in der waschmaschine mit hilfe von quaternisierten oder quaternisierbaren polysaccharid-verbindungen
CN101469137B (zh) 黄色活性染料组合物及其应用
DE3208430C2 (de)
DE4308075A1 (de) Verfahren zur Behandlung von Fasermaterialien mittels Triazinderivaten
DE10038100A1 (de) Verfahren zur Flammschutzausrüstung von Cellulosefasern und sie enthaltenden Artikeln und verfahrensgemäß ausgerüstete Produkte
EP0402879A1 (de) Verfahren zum Erzielen von Mustereffekten beim Färben oder Bedrucken von Textilmaterial in Abwesenheit von Alkali oder Reduktionsmitteln
DE2164734C3 (de) Verfahren zum kontinuierlichen, gleichmäßigen Färben von Baumwollstückware mit anomalen Faseranteflen
EP0950751B1 (de) Verfahren zur Behandlung von Cellulosefasern
DE2023179C (de) Verfahren zum Farben und Bedrucken von Textilfasern
EP3927879B1 (de) Verfahren zur herstellung farbiger fasermaterialien und deren verwendung
DE2155941C3 (de) Verfahren zur Herstellung von quaternären kationenaktiven Stärkeäthern und diese enthaltende flüssige Wäschepflegemittel
DE2023179A1 (de) Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Textilfasern
DE1271073B (de) Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Cellulosetextilstoffen
DE1298658B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxylderivaten von Farbstoffen
DE4241289A1 (de) Hochsubstituierte Carboxymethyl-sulfoethylcelluloseether (CMSEC), Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung im Textildruck
DE2205589B2 (de) Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Knitterfestausrüsten mit Kunstharzvorkondensaten von cellulosefaserhaltigen Textilien
EP0859034B1 (de) Farbstoffmischungen und deren Verwendung
DE2362741A1 (de) Verfahren zum erzielen von differenzierten farb- und fliesseffekten auf textilen flaechengebilden
DE4402210A1 (de) Verfahren zur Herstellung aminierter Baumwollfasern
DE3643752A1 (de) Verfahren zum einbandig/einstufigen faerben von mischungen aus carrierfrei faerbbaren polyesterfasern und cellulosefasern

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20190715

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20210901