EP3423026A1 - Packmittel-kompatibler aerosol-duschschaum - Google Patents

Packmittel-kompatibler aerosol-duschschaum

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Publication number
EP3423026A1
EP3423026A1 EP17704761.0A EP17704761A EP3423026A1 EP 3423026 A1 EP3423026 A1 EP 3423026A1 EP 17704761 A EP17704761 A EP 17704761A EP 3423026 A1 EP3423026 A1 EP 3423026A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning
cleaning preparation
preparations
weight
preparation according
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP17704761.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Rixa Dippe
Romy Kienast
Kirsten Schneider
Ina Schornstein
Britta Fischer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of EP3423026A1 publication Critical patent/EP3423026A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046Aerosols; Foams
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A47FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47KSANITARY EQUIPMENT NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; TOILET ACCESSORIES
    • A47K3/00Baths; Douches; Appurtenances therefor
    • A47K3/28Showers or bathing douches
    • A47K3/30Screens or collapsible cabinets for showers or baths
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    • A47K3/325Collapsible cabinets movable, e.g. for easy transportation to the site of use
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    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/87Application Devices; Containers; Packaging

Definitions

  • the present invention describes cosmetic aerosol shower foam preparations characterized by a good mildness, a creamy, dense foam and packaging compatibility.
  • EP 1430884 B1 discloses an oil bath containing a mild surfactant mixture and oil body.
  • Aerosol foams in aerosol containers are also known and frequently found in the cosmetic segments for hair preparations, shaving foams or sunscreen preparations in foam form.
  • EP 1374837 B1 may be mentioned here.
  • This document discloses hair spray aerosol foam products containing certain polymers and a solvent system and packed in a pressure-resistant package together with propellants.
  • Document DE 3839349 A1 discloses low-viscosity, surfactant-containing cleaning solutions which are converted into a cleansing gel by pressurization with volatile gases. As can be seen from the StdT, the production process of such preparations is sometimes quite expensive. Nevertheless, there is still a need to produce such preparations, since they meet the consumer's wishes for special, even unusual products.
  • mild cosmetic cleansing preparations can be provided if the surfactant content does not exceed 10% by weight, based on the active content.
  • the cleaning preparations are filled with a propellant as aerosol foams in aerosol containers.
  • surfactant or surfactants based on the active content and the cleaning preparation, selected from the group of anionic, amphoteric and nonionic surfactants,
  • cosmetic cleansing preparations contain 0 to 1, 5 wt .-% of uncharged organic molecules having a molecular weight ⁇ 250 g / mol, and
  • the cleaning preparations according to the invention are free of soaps.
  • Soaps in the sense of the present invention are understood as meaning the water-soluble salts of higher fatty acids.
  • free from means that less than 0, 1 wt .-% of the respective substance, based on the weight of the cleaning preparation, are present. If traces of soaps are present in the preparations according to the invention, they come from impurities of the constituents or premixes which are used to prepare the preparations.
  • the anionic surfactant (s) is / are selected from the group of sodium laureth sulfate, disodium laureth sulfosuccinate and / or sodium coconut sulfate.
  • the anionic surfactant or anionic surfactants are present at a level of from 1 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight. If the content of the anionic surfactant (s) is 10% by weight, no further surfactants are present in the cosmetic preparations. If other surfactants, for example amphoteric and / or nonionic surfactants, are present in addition to an anionic surfactant (s), then the total amount of surfactants must not exceed the value of 10% by weight.
  • Preferred amphoteric surfactants are low-salt forms of alkylamphoacetates such as disodium cocoamphodiacetate, disodium cocoamphomonoacetate. Preferred embodiments are completely without amphoteric surfactants.
  • Nonionic surfactants may be selected from the group of alcohols, cocamides such as MEA, DEA or MI PA, esters formed by esterification of carboxylic acids with ethylene oxide, glycerol, sorbitan or other alcohols, PEG-200 Hydro genated Glyceryl Palmat , the ethoxylated and / or propoxylated triglyceride esters, the propoxylated POE ethers and alkyl polyglycosides such as lauryl glucoside, decyl glycoside and cocoglycoside, the sucrose ester, the sucrose ether, the polyglycerol esters, the diglycerin ter, the monoglycerol esters, the methyl glucose esters and the esters of hydroxy acids.
  • cocamides such as MEA, DEA or MI PA
  • esters formed by esterification of carboxylic acids with ethylene oxide, glycerol, sorbitan or other alcohols PEG-200 Hydro genated
  • An advantageous surfactant combination consists of sodium laureth sulfate and disodium laureth sulfosuccinate, in a preferred weight ratio in the range of 2: 1 to 1: 2.
  • the content of all surfactants contained in the cleaning preparation is selected from a range of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, based on the weight of the cleaning preparation.
  • only one or more anionic (s) surfactant (s) are included in the cleaning preparation.
  • the perfume ingredient (s) in particular selected from alpha-isomethyl-ionone, benzyl alcohol, butylphenyl, methylpropional, citronellol, coumarin, geraniol, limonene and linalool, individually or in combination present, together with their solvents to said uncharged organic molecules with a molar mass ⁇ 250 g / mol counted.
  • the perfume ingredient (s) in particular selected from alpha-isomethyl-ionone, benzyl alcohol, butylphenyl, methylpropional, citronellol, coumarin, geraniol, limonene and linalool, individually or in combination present, together with their solvents to said uncharged organic molecules with a molar mass ⁇ 250 g / mol counted.
  • phenoxyethanol molar mass
  • parabens such as ethylparaben (166.15 g / mol) or propylparaben
  • uncharged organic molecules with a molar mass ⁇ 250 g / mol can be tolerated in the cosmetic cleansing preparations according to the invention, such as the above-described perfume ingredients, as long as the amount of uncharged organic molecules with a molecular weight ⁇ 250 g / mol has a value of 1, 5 wt .-%, based on the total weight of the preparation does not exceed.
  • the uncharged organic molecules with a molar mass ⁇ 250 g / mol can also reach the preparations via impurities and / or additives of the raw materials used.
  • 0 to 1, 2 wt .-%, particularly preferably 0 to 1, 0 wt .-%, uncharged organic molecules having a molecular weight ⁇ 250 g / mol, each based on the weight of the cleaning preparations are.
  • These quantities contain the amount of perfume ingredients and their solvents.
  • Preferred cleaning formulations according to the invention contain no parabens and no phenoxyethanol.
  • Further preferred cleaning formulations according to the invention comprise ⁇ 0.05% by weight NaCl, based on the weight of the cleaning preparation and no parabens and no phenoxyethanol.
  • the molar mass M of a substance is the quotient of the mass and the amount of substance.
  • the molar mass is given by the formula where m is mass, n amount of substance, NA avogadro constant and mM molecular weight. If the molecular formula of a chemical compound is known, the molar mass can be calculated. For more complex organic molecules, there are various methods for determining the molar mass, for example, mass spectrometry.
  • the cleaning preparations contain at most 0.5% by weight of NaCl, based on the weight of the cleaning preparation. It is preferred that NaCl be present at ⁇ 0.05% by weight, based on the weight of the cleaning formulation.
  • the preparations are not NaCl with added. Traces of NaCl contained in the cleaning preparations may originate from recipe ingredients and / or their premixes.
  • ECKP electrochemical corrosion test
  • EIS electrochemical impedance spectroscopy
  • the pH of the cleaning preparations is adjusted to a substantially skin-neutral pH of 4.1 to 5.8.
  • substances are selected which are usually used to adjust the pH stable in cosmetic preparations and to keep them stable.
  • these substances can be selected from the group of citric acid and lactic acid.
  • the preservation of the cosmetic cleansing preparations according to the invention therefore takes place with benzoic acid and / or a salt of benzoic acid, with salicylic acid and / or a salt of salicylic acid and / or with sorbic acid and / or a salt of sorbic acid.
  • the preservatives according to the invention are present at levels of 0.1 to 1.0% by weight, preferably 0.3 to 0.6% by weight, based on the weight of the cleaning preparation.
  • the cleaning preparations according to the invention are particularly suitable for forming shower foams.
  • the present invention also provides a method for preventing corrosion of aerosol containers, in particular aerosol containers made of aluminum, coated with an interior paint, in particular coated with epoxy-phenol paint, which is characterized in that the said aerosol containers with cleaning preparations,
  • the content of NaCl is ⁇ 0.05% by weight. It is further preferred if the uncharged organic molecules having a molar mass ⁇ 250 g / mol, with a content of 0 to 1, 2 wt .-%, preferably 0 to 1, 0 wt .-% present.
  • the amounts given above each relate to the weight of the cleaning preparation.
  • NaCl with a content of ⁇ 0.05% by weight is present and the uncharged organic molecules with a molar mass ⁇ 250 g / mol, with a content of 0 to 0, 1 wt .-%, preferably 0 to 0.01 wt .-% are present.
  • the amounts given above each relate to the weight of the cleaning preparation.
  • Perfumes usually consist of the fragrances and the solvents, usually alcohols or other suitable solvents, optionally also in combination with water.
  • the fragrances are essential oils of vegetable or animal origin and increasingly synthetic fragrances nowadays.
  • the terms fragrances and perfume ingredients are synonyms.
  • Perfumes are generally present at levels of from 0.3 to 1.2% by weight, preferably from 0.5 to 1.0% by weight, based on the cleaning preparation.
  • the present invention further provides a method for preventing corrosion of aerosol containers, in particular aerosol containers made of aluminum, coated with an inner coating, in particular coated with an epoxy phenol paint, which is characterized in that the said aerosol containers containing cleaning preparations
  • surfactants based on the active content and the weight of the cleaning preparation, selected from the group of anionic, amphoteric and nonionic surfactants,
  • cosmetic cleaning preparations contain 0 to 1, 5 wt .-% of uncharged organic molecules having a molecular weight ⁇ 250 g / mol, containing and filled with propellant.
  • post-foaming or “foamable” are meant formulations which form a foam, wherein it is preferred that the foam forms on exit from the nozzle.
  • gas bubbles are (arbitrarily) distributed in one (or more) liquid phase (s).
  • liquid droplets are distributed (arbitrarily) in a gaseous phase.
  • the gaseous blowing agents are present in the cleaning preparation, which is in a liquid phase, the liquid phase enclosing the gaseous phase (s).
  • the preparations according to the invention are preferably present as foamable preparations.
  • the preparations according to the invention are particularly preferably in the form of aerosol foams.
  • anionic and / or amphoteric and / or nonionic surfactants can be used in the preparations according to the invention, with the proviso that they do not counteract the solution of the present task.
  • the anionic surfactants include the following compounds:
  • acylglutamates for example sodium acylglutamate, sodium cocoylglutamate, di-TEA-palmitoylaspartate and sodium caprylic / capric glutamate,
  • acyl peptides for example palmitoyl-hydrolyzed milk protein, sodium cocoylhydrolysed soy protein and sodium / potassium cocoyl-hydrolyzed collagen,
  • sarcosinates for example myristoyl sarcosine, TEA-lauroyl sarcosinate, sodium lauroyl sarcosinate and sodium cocoyl sarcosinate,
  • taurates for example sodium lauroyl taurate and sodium methyl cocoyl taurate
  • Carboxylic acids and derivatives such as
  • Ester carboxylic acids for example calcium stearoyl lactylate, laureth-6-citrate and sodium PEG-4-lauramide carboxylate,
  • Ether carboxylic acids for example sodium laureth-13-carboxylate and sodium PEG-6-cocamide carboxylate
  • Phosphoric acid esters and salts such as DEA-oleth-10-phosphate and dilaureth-phosphate,
  • Sulfonic acids and salts such as
  • Alkyl sulfonates for example sodium coconut monoglyceride sulfate, sodium C 12-14 olefin sulfonate, sodium lauryl sulfoacetate and magnesium PEG-3 cocamide sulfate
  • other sulfosuccinates for example dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate, disodium undecylenamido MEA sulfosuccinate and PEG-5 lauryl citrate sulfosuccinate.
  • Sulfuric acid esters such as
  • Alkyl sulfates for example sodium, ammonium and TEA lauryl sulfate.
  • amphoteric surfactants The following compounds can be counted among the amphoteric surfactants:
  • acyl / dialkylethylenediamines for example disodium acylamphodipropionate, sodium acylamphohydroxypropylsulfonate and sodium acylamphopropionate,
  • N-alkylamino acids for example aminopropylalkylglutamide, alkylaminopropionic acid, sodium alkylimidodipropionate and lauroamphocarboxyglycinate.
  • Sultaines for example Lauryl Hydroxy Sultaine.
  • amine oxides such as cocoamidopropylamine oxide
  • Natural oils are understood to mean triglycerides which are obtained primarily from plants but also from animal organisms and are in liquid form at room temperature.
  • compositions according to the invention may contain one or more polymeric structurants.
  • the polymeric structurants can be selected from the group of natural, nature-based or synthetic polymers. Synthetic polymers are advantageously acrylate based, preferably acrylate-based copolymers. Particularly preferred is the use of the compound acrylate copolymer.
  • xanthan gum is particularly preferred.
  • acrylate copolymer and xanthan gum is advantageous to use.
  • Xanthan gum is generally used in concentrations of 0, 1 to 0.5 wt .-%, based on the cleaning preparation.
  • Acrylates copolymer is used in concentrations of 0.5 to 3 wt .-%, based on the cleaning preparation.
  • Propellants which are advantageous according to the invention are propellants such as propane, n-butane and / or isobutane. According to the invention, mixtures of these gases are preferred.
  • Mixtures A of propellants which are particularly advantageous according to the invention have the following composition: Mixture A: 72% isobutane, 23% propane, 5% butane,
  • Mixture C 60% butane, 20% isobutane, 20% propane.
  • the proportion by weight of blowing agent from the range of 1, 0 to 15 wt .-%, in particular 2.0 to 10.0 wt .-%, based on the total weight of filling material and blowing agent chosen.
  • contents are the cleaning preparation according to the invention to understand.
  • the contents are therefore present in a proportion by weight of 99 to 85 wt .-%, in particular 98 to 90 wt .-% in the overall preparation.
  • Total preparation is to be understood as meaning the cleaning preparation together with the propellant.
  • the cleaning preparations according to the invention are advantageously in the form of foamable or foamable preparations, which are taken from aerosol containers and foam on leaving the nozzle.
  • advantageous aerosol containers are spray devices with a filling of largely liquid cleaning preparations, which are under the pressure of a propellant.
  • Such containers may be equipped with valves of very different types, which allow foaming in the removal of the contents.
  • pressurized gas containers are in particular cylindrical vessels made of metal (aluminum, tinplate, content ⁇ 1000 ml), in the selection of which pressure and fracture resistance, corrosion resistance, easy filling, etc., but also aesthetic aspects, handiness, Printability etc. play a role.
  • the maximum permissible operating pressure of metal spray cans at 50 ° C is 12 bar and the maximum filling volume at this temperature is approx. 90% of the total volume.
  • tinplate or aluminum cans are particularly advantageous in the context of the present invention.
  • metal cans can be painted on the inside (silver- or gold-lacquered), for which all commercially available interior protective lacquers are suitable.
  • Preferred for the purposes of the present invention are polyester, epoxy-phenolic and polyamide-imide coatings.
  • Foil laminations of polyethylene (PE), polypropylene (PP) and / or polyethylene terephthalate (PET) inside the cans are also advantageous, especially for tinplate cans.
  • the compressed gas containers are usually one or two, but usually three-piece cylindrical, conical or otherwise shaped.
  • the internal structure of the spray cans and the valve design are depending on the purpose and the physical nature of the content -. B. whether as a two- or three-phase system - very varied and can be determined by the skilled person by simple trial without inventive step. For suitable embodiments, reference is made to the "Aerosol Technology Handbook of Aersosol Packaging" (Wolfgang Tauscher, Melcher Verlag GmbH Heidelberg / Kunststoff, 1996).
  • valves according to the invention may be formed with or without riser.
  • the individual parts of which valves according to the invention are usually constructed preferably consist of the following materials:
  • Tinplate bright, gold or clear lacquered, foil-laminated (PE, PP or PET)
  • Seal natural or synthetic elastomers or thermoplastic (sleeve sleeves, foil-laminated PE or PP).
  • Inner and outer seals eg. B. from Perbunan, Buna, neoprene, butyl, CLB, LDPE, Viton, EPDM, chlorobutyl, bromobutyl and / or various compounds.
  • Cone polyamide (PA), polyoxymethylene (POM), brass and various special materials, standard bores (eg: 0.25 to 0.70 mm or 2 x 0.45 to 2 x 1.00 mm), various shaft diameter
  • Spring metal, more preferably V2A, stainless steel; Plastic and also elastomer.
  • VPH holes, RPT holes or slotted for overhead applications Materials: z.
  • Polyacetal As polyacetal, PA, PE, POM and the like
  • Advantageous spray heads for the purposes of the present invention for example, foam heads for upright use (can hold vertically) or foam heads for overhead application with one or more channels.
  • the aerosol container is an aluminum can, which is coated on the inside with a protective lacquer, especially with Epoxyphenol lacquer.
  • the customary in cosmetics additives and excipients are incorporated into the preparations, such as deodorizing substances, antiperspirants, insect repellents, vitamins, dyes, pigments with coloring effect, flavoring agents, denaturants, softening substances, moistening and / or moisturizing substances, antioxidants, UV filter substances, sensory additives, film formers, active ingredients or other customary constituents of a cosmetic formulation, such as foam stabilizers or silicone derivatives, with the proviso that the additives and auxiliaries of the solution do not counteract the stated object.
  • a cosmetic formulation such as foam stabilizers or silicone derivatives
  • the standard RBC assay (10 minutes incubation) is used to estimate in vivo ocular mucosal irritation potentials of surfactants and surfactant-containing products.
  • a defined aliquot of isolated calf RBCs is incubated with a series of increasing concentrations of the WAS test sample to be tested (stock solution with formulations 1: 100 w / v and for raw materials 0.1% active in PBS) for 10 minutes with shaking at room temperature (RT). After centrifugation, the supernatants obtained are analyzed photometrically for their content of released hemoglobin (HbO 2) at 530 nm. From this, the relative degree of hemolysis is calculated and the concentration-response curve with the H50 value [ ⁇ / ml] is determined as a parameter. This indicates the concentration of the test sample at which 50% of hemoglobin is released.
  • a defined aliquot of isolated calf RBCs is incubated with a fixed concentration of the test sample (1% w / v or 0.1% active content) for 10 minutes with shaking at RT and then centrifuged. The change in spectral absorption at 575 nm and 540 nm is measured in comparison to native HbÜ2. From the ratio of the absorption values to each other, the denaturation index DI [%] is calculated. The 100% standard is sodium lauryl sulphate (0.1% active content).
  • the quotient represents the ratio of the parameters of hemolysis (H50) and denaturation (DI) and is used to characterize and classify the tested samples.
  • H50 hemolysis
  • DI denaturation
  • the preparation according to example formulation 15 is the preparation according to the invention without parabens and phenoxyethanol.
  • the product according to this preparation performs better in the above-mentioned test than the comparative product. Since this test is for the determination of the irritation potential of the ocular mucosa, the values obtained are also an indicator of the overall mildness of products, whereby products with a moderately irritating potential for the ocular mucosa can be classified as mild products altogether.
  • Figure 1 shows two cut aerosol containers.
  • the upper part shows that the inner protective varnish made of epoxy phenol separates from the aluminum aerosol can.
  • the cleansing formulation which had been filled in this can contained 1, 6% by weight of uncharged organic molecules with a molar mass ⁇ 250 g / mol, in the form of methylparaben, ethylparaben and phenoxyethanol.
  • the cleaning preparation stored 4 months in the aerosol can at 40 ° C.
  • an aerosol can is shown, which was filled with a cleaning preparation containing no methylparaben, ethylparaben and phenoxyethanol.
  • the inner protective lacquer was not attacked.
  • the negative effects of methylparaben, ethylparaben and phenoxyethanol on the durability of the interior paint have been demonstrated.
  • the corrosion of the aerosol container begins. Examples:
  • Palmate 1 0.5 0, 1
  • Palmate 1 0.5 0, 1

Abstract

Aerosol-Duschschaum-Zubereitungen mit guter Milde, einem cremigen, dichten Schaum und Packmittel-Kompatibilität.

Description

Beiersdorf Aktiengesellschaft
Hamburg
Beschreibung
Packmittel-kompatibler Aerosol-Duschschaum
Die vorliegende Erfindung beschreibt kosmetische Aerosol-Duschschaum-Zubereitungen, die sich durch eine gute Milde, einen cremigen, dichten Schaum und Packmittel-Kompatibilität auszeichnen.
Sich zu reinigen ist ein Bedürfnis, das die Menschen seit Jahrtausenden haben. Bei der Reinigung sollen die Schmutzteilchen auf der Haut gelöst und anschließend abgespült werden. Um dies zu erreichen hat es schon viele verschiedene Formen von Reinigungsmitteln gegeben. Da mit der Reinigung nicht nur die Schmutzteilchen von der Haut entfernt werden, sondern immer auch hauteigene Lipide und hauteigene wasserbindende Substanzen (natural moisturizing factors, NMF) mit herausgelöst und abgespült werden, ist der Wunsch der Verbraucher groß, möglichst milde Reinigungsprodukte zu benutzen, damit dies nicht in so großem Ausmaße erfolgt und deshalb die Haut nicht so stark beansprucht wird. Die Beanspruchung der Haut kann sich in Form trockener, spröder Haut, geröteter Haut und/oder spannender Haut zeigen. Diese Phänomene gewinnen vor dem Hintergrund an Bedeutung, dass viele Menschen täglich duschen oder baden, wenn nötig, sogar mehrmals am Tag. Bei diesem Reinigungsverhalten ist es ganz entscheidend, dass die verwendeten Produkte mild sind, damit die Haut so wenig wie möglich beansprucht wird.
Neben diesem Grundbedürfnis der Reinigung entsteht beim Verbraucher zunehmend der Wunsch sich mit der Körperreinigung zu verwöhnen und sich den„kleinen Luxus" im Badezimmer zu gönnen. Hierzu gehört es beispielsweise, dass die Produkte sich durch eine ausgefallene Produktform auszeichnen und die Anwendung mit angenehmen Sinneseindrücken verbunden ist. Eine Möglichkeit, diese angenehmen Sinneseindrücke hervorzurufen, besteht darin, dass die Haptik der Produkte bei der Entnahme und bei der Anwendung auf der Haut angenehme Empfindungen auslöst. Dies wird zum Beispiel erreicht durch einen Schaum, der sich durch Cremigkeit und Feinblasigkeit auszeichnet. Damit die Produktform als luxuriös empfunden wird, sollte sie sich von der derzeit gängigen Produktform, Duschzubereitungen in Plastikflaschen, unterscheiden und sich von ihr abheben. Dies kann beispielsweise erreicht werden durch Aerosolschäume, die vorteilhafterweise in Dosen zur Verfügung gestellt werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher milde Reinigungszubereitungen in einer Produktform zur Verfügung zu stellen, die die Verbraucherwünsche nach besonderen, luxuriösen Produkten befriedigt.
Überraschenderweise konnten milde Reinigungszubereitungen mit einem cremigen, feinblasigen Schaum zur Verfügung gestellt werden, indem diese Zubereitungen in Aerosolbehältern als verschäumbare und/oder nachschäumende Zubereitungen eingebracht wurden.
Es ist eine Vielzahl von Reinigungsprodukten bekannt, die verschiedene Möglichkeiten realisieren, um für die Haut milde Zubereitungen zur Verfügung zu stellen. Beispielhaft sei hier die EP 1430884 B1 angeführt, die ein Ölduschbad offenbart, das eine milde Tensidmischung und Ölkörper enthält.
Aerosolschäume in Aerosolbehältern sind an sich auch bekannt und häufig anzutreffen in den Kosmetiksegmenten für Haarzubereitungen, Rasierschäume oder Sonnenschutzzubereitungen in Schaumform. Beispielhaft sei hier EP 1374837 B1 genannt. In diesem Dokument werden Aerosolschaumprodukte zur Haarbehandlung offenbart, die bestimmte Polymere und ein Lösungsmittelsystem enthalten und in einer druckfesten Verpackung zusammen mit Treibmitteln abgefüllt sind.
Auch ältere Dokumente des Standes der Technik offenbaren bereits Zubereitungen, die nachschäumend sind und in Druckgasbehältern angeboten werden. Das Dokument
US 3,541 ,581 nennt als essentielle Bestandteile einer solchen Zusammensetzung Wasser, Seife (wasserlösliche Salze höherer Fettsäuren), Gelstrukturbildner und Nachschäummittel.
In dem Dokument US 4,405, 489 wird vorgeschlagen, auf einen Gelstrukturbildner zu verzichten, jedoch ist in diesem Falle ein spezieller und aufwendiger Prozess für die Herstellung und Abfüllung derartiger Zusammensetzungen erforderlich.
Im Dokument DE 3839349 A1 werden niederviskose, tensidhaltigen Reinigungslösungen offenbart, die durch Druckbeaufschlagung mit leicht flüchtigen Gasen in ein Reinigungsgel überführt werden. Wie aus dem StdT erkennbar ist, ist der Herstellungsprozess derartiger Zubereitungen teilweise recht aufwändig. Dennoch besteht weiterhin Bedarf derartige Zubereitungen herzustellen, da sie den Verbraucherwünschen nach besonderen, ja ausgefallenen Produkten Rechnung tragen.
Es hat sich herausgestellt, dass milde kosmetische Reinigungszubereitungen zur Verfügung gestellt werden können, wenn der Tensidgehalt 10 Gew.-%, bezogen auf den Aktivgehalt, nicht überschreitet. Um bei derartigen Zubereitungen einen cremigen, feinblasigen Schaum zu erzielen, werden die Reinigungszubereitungen mit einem Treibmittel als Aerosolschäume in Aerosolbehältern abgefüllt.
Es hat sich aber gezeigt, dass die Aerosolbehälter durch die Reinigungszubereitungen angegriffen werden; es kommt zu Korrosionserscheinungen. Auch die Verwendung von Aerosolbehältern mit Innenschutzlack bringt keine Abhilfe. Durch die kosmetischen Reinigungszubereitungen wird der Innenschutzlack unterwandert, er löst sich ab und Korrosion setzt ein. Korrosion von Aerosolbehältern kann zu Undichtigkeit der Behälter und zum Bersten der Behälter führen. Das Ablösen des Innenschutzlackes kann außerdem zur Verstopfung des Ventils führen, dadurch wird das Produkt unbrauchbar.
Daraus ergibt sich die Aufgabe milde Reinigungszubereitungen zur Verfügung zu stellen, die einen cremigen und feinblasigen Schaum ausbilden und in Aerosolbehältern zur Verfügung gestellt werden können, ohne dass der Innenschutzlack der Aerosolbehälter geschädigt wird.
Überraschenderweise wurde die Aufgabe gelöst durch kosmetische Reinigungszubereitungen, enthaltend
< 0,5 Gew.-% NaCI, bezogen auf die Reinigungszubereitung,
< 10 Gew.-% Tensid oder Tenside, bezogen auf den Aktivgehalt und die Reinigungszubereitung, ausgewählt aus der Gruppe der anionischen, amphoteren und nichtionischen Tenside,
wobei die kosmetischen Reinigungszubereitungen 0 bis 1 ,5 Gew.-% an ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol enthalten, und
wobei die Reinigungszubereitungen und ein Treibmittel in Aerosolbehältern mit Innenschutzlack abgefüllt sind.
Es ist bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Reinigungszubereitungen frei sind von Seifen. Unter Seifen im Sinn der vorliegenden Erfindung werden die wasserlöslichen Salze höherer Fettsäuren verstanden. Im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet„frei von", dass weniger als 0, 1 Gew.-% der jeweiligen Substanz, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung, vorhanden sind. Falls Spuren von Seifen in den erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten sind, stammen sie aus Verunreinigungen der Bestandteile oder Vormischungen, die zum Herstellen der Zubereitungen eingesetzt werden.
Es ist erfindungswesentlich, dass sich die Angabe < 10 Gew.-% Tensid oder Tenside immer auf die Gesamtmenge an Tensid oder Tensiden in der Reinigungszubereitung bezieht.
Es ist bevorzugt, wenn das oder die anionischen Tensid(e) ausgewählt wird/werden aus der Gruppe Natrium Laurethsulfat, Dinatrium Laureth Sulfosuccinat und/oder Natrium Cocosulfat sind. Das anionische Tensid oder die anionischen Tenside liegen mit einem Gehalt von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 3 bis 7 Gew.-% vor. Sollte der Gehalt des oder der anionischen Tensids(e) 10 Gew.-% betragen, so sind in der kosmetischen Zubereitungen keine weiteren Tenside enthalten. Sind neben einem/den anionischen Tensid(en) weitere Tenside, beispielsweise amphotere und/oder nichtionische Tenside enthalten, so darf die Gesamtmenge an Tensiden den Wert von 10 Gew.-% nicht überschreiten.
Bevorzugte amphotere Tenside sind salzarme Formen von Alkylamphoacetaten, wie Dinatrium Cocoamphodiacetat, Dinatrium Cocoamphomonoacetat. Bevorzugte Ausführungsformen kommen ganz ohne amphotere Tenside aus.
Vorteilhafte nichtionische Tenside können ausgewählt werden aus der Gruppe der Alkohole, der Cocamide, wie MEA, DEA oder MI PA, der Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen, PEG-200 Hydro- genated Glyceryl Palmat, der ethoxylierten und/oder propoxylierten Triglyceridester, der propoxylierten POE-Ether und Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid, der Sucroseester, der Sucrose-Ether, der Polyglycerinester, der Diglycerines- ter, der Monoglycerinester, der Methylglucosester und der Ester von Hydroxysäuren.
Bevorzugt sind Tensidkombinationen aus großen Tensidmolekülen, weil die großen Ten- sidmoleküle nicht mit dem Innenschutzlack interagieren. Eine vorteilhafte Tensidkombination besteht aus Natrium Laurethsulfat und Dinatrium Laureth Sulfosuccinat, in einem bevorzugten Gewichts- Verhältnis im Bereich von 2:1 bis 1 :2.
Es ist bevorzugt, dass der Gehalt aller Tenside, enthalten in der Reinigungszubereitung, aus einem Bereich von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung, gewählt wird. In einer vorteilhaften Ausführungsform sind nur ein oder mehrere anionische(s) Tensid(e) in der Reinigungszubereitung enthalten.
Es ist erfindungswesentlich, dass die kosmetischen Reinigungszubereitungen 0 bis
1 ,5 Gew.-% an ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol enthalten, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung. Dabei werden der oder die Parfüminhaltsstoff(e), insbesondere ausgewählt aus Alpha-Isomethyl lonone, Benzyl Alcohol, Butylphenyl Methylpropional, Citronellol, Coumarin, Geraniol, Limonene und Linalool, einzelnen oder in Kombination vorliegend, zusammen mit ihren Lösungsmitteln zu den genannten ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol gezählt. Beispiele für weitere ungeladene organische Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol, die zudem ein aromatisches Ringsystem aufweisen, sind Phenoxyethanol (molare Masse
138, 16 g/mol) und Parabene, wie Ethylparaben (166,15 g/mol) oder Propylparaben
(180,2 g/mol). Es konnte gezeigt werden, dass Produkte gemäß den Beispielrezepturen 2 und 13, bei deren Formulierung zum einen auf die Einarbeitung bestimmter ungeladener organischer Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol, nämlich Parabene und Phenoxyethanol, verzichtet wurde und zum anderen derartige Moleküle eingearbeitet waren, unterschiedlich mit der Verpackungseinheit reagieren. Wenn Produkte gemäß der Beispielrezeptur 2, die keine der genannten ungeladenen organischen Moleküle enthalten, in Verpackungen mit einer Innenlackierung abgefüllt werden und 4 Monate bei 40°Cgelagert werden, bleibt die Innenlackierung intakt (siehe Abbildung 1 unterer Teil). Bei Produkten gemäß Beispielrezeptur 13, die derartige Moleküle enthalten, wird die Innenlackierung angegriffen, siehe dazu Abbildung 1 , oberer Teil. Begrenzte Mengen von ungeladenen organischen Molekülen mit einer molaren Masse < 250 g/mol können in den erfindungsgemäßen kosmetischen Reinigungszubereitungen toleriert werden, wie beispielsweise die oben beschriebenen Parfüminhaltsstoffe, solange die Menge an ungeladenen organischen Molekülen mit einer molaren Masse < 250 g/mol einen Wert von 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, nicht überschreitet. Die ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol können auch über Verunreinigungen und/oder Zusätze der eingesetzten Rohstoffe in die Zubereitungen gelangen. Erfindungsgemäß vorteilhafter ist jedoch, wenn 0 bis 1 ,2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 1 ,0 Gew.-%, ungeladene organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol, jeweils bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitungen, enthalten sind. In diesen Mengenangaben ist die Menge an Parfüminhaltsstoffen und deren Lösungsmitteln enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungszubereitungen enthalten keine Parabene und kein Phenoxyethanol. Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungszubereitungen enthalten < 0,05 Gew.-% NaCI, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung und keine Parabene und kein Phenoxyethanol. Die molare Masse M einer Substanz ist der Quotient aus der Masse und der Stoffmenge. Die molare Masse wird durch die Formel beschrieben, wobei m Masse, n Stoffmenge, NA Avogadro-Konstante und mM Molekülmasse bedeutet. Wenn die Summenformel einer chemischen Verbindung bekannt ist, kann die molare Masse berechnet werden. Für komplexere organische Moleküle gibt es verschiedene Verfahren, um die molare Masse zu bestimmen, beispielsweise die Massenspektrometrie.
Weiter ist erfindungswesentlich, dass die Reinigungszubereitungen maximal 0,5 Gew.-% NaCI, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung, enthalten. Es ist bevorzugt, dass NaCI mit <0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung, vorhanden ist. Den Zubereitungen wird kein NaCI mit zugesetzt. In den Reinigungszubereitungen enthaltene Spuren von NaCI können aus Rezepturbestandteilen und/oder deren Vormischungen stammen.
Die strikte Begrenzung in der Menge der ungeladenen organischen Molekülen mit einer molaren Masse < 250 g/mol in den kosmetischen Reinigungszubereitungen und der weitgehende Verzicht auf NaCI in den Reinigungszubereitungen führen dazu, dass die Korrosionserscheinungen der Aerosolbehälter unterbunden werden können; dies wird durch eine sogenannte elektro-chemische Korrosionsprüfung (ECKP) und durch elektrochemische Impedanzspektroskopie (EIS) belegt. Die Methodik zur ECKP und EIS ist in der Diplomarbeit von Marc Wilck, vorgelegt am 3.2.2014, beschrieben. Die ECKP dient dazu abzuschätzen, welche Korrosionspotentiale bei einer Zubereitung, die in einen Metallbehälter abgefüllt wird, entstehen. Sie erlaubt auch eine Aussage darüber, ob eine Innenschutzlackierung erforderlich ist. Da die EIS mit Aerosoldosen, lackiert mit Innenschutzlacken und Zubereitungen über einen langen Zeitraum durchgeführt wird (2 Wochen), sind Aussagen möglich, ob die untersuchten Kombinationen aus Zubereitung, Innenschutzlack und Aerosoldose zur Ausbildung von Korrosion neigen oder nicht. Beispielhaft sind die Ergebnisse von Prüfungen gemäß ECKP für die Zubereitungen gemäß Beipielrezeptur 13 (Chlorid-Anteil 1 ,2 mg/kg) und 14 (Chlorid-Anteil 3900 mg/kg) in Abbildung 2 dargestellt. Es wird deutlich, dass Zubereitungen mit einem hohen Chlorid-Gehalt zur Korrosion der Aerosolbehälter führen. Daher wird den Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung kein NaCI zugesetzt.
Ebenso ist es bevorzugt, dass der pH-Wert der Reinigungszubereitungen auf einen weitgehend Haut-neutralen pH-Wert von 4,1 bis 5,8 eingestellt. Erfindungsgemäß werden daher Substanzen ausgewählt, die üblicherweise eingesetzt werden, um den pH-Wert in kosmetischen Zubereitungen stabil einzustellen und stabil zu halten. Vorteilhaft können diese Substanzen ausgewählt werden aus der Gruppe Zitronensäure und Milchsäure.
Da zur Konservierung von kosmetischen Zubereitungen häufig verwendete Substanzen, wie beispielsweise Phenoxyethanol und Parabene in die Gruppe der ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol fallen, können derartige Substanzen für die Konservierung der erfindungsgemäßen Zubereitungen nicht verwendet werden. Die Konservierung der erfindungsgemäßen kosmetischen Reinigungszubereitungen erfolgt deshalb mit Benzoesäure und/oder einem Salz der Benzoesäure, mit Salicylsäure und/oder einem Salz der Salicylsäure und/oder mit Sorbinsäure und/oder einem Salz der Sorbinsäure. Bevorzugt ist die Konservierung mit Natrium Benzoat. Die erfindungsgemäß konservierenden Substanzen liegen mit Gehalten von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 0,6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung, vor.
Die erfindungsgemäßen Reinigungszubereitungen sind insbesondere geeignet Duschschäume auszubilden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Vermeidung von Korrosionen von Aerosolbehältern, insbesondere Aerosolbehältern aus Aluminium, beschichtet mit einem Innenlack, insbesondere beschichtet mit Epoxyphenol-Lack, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die genannten Aerosolbehälter mit Reinigungszubereitungen,
die < 0,5 Gew. % NaCI, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung und und 0 bis 1 ,5 Gew.-% an ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol enthalten, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung, enthalten,
und mit Treibmittel befüllt werden.
Es ist bevorzugt wenn der Gehalt von NaCI < 0,05 Gew.-% ist. Weiterhin bevorzugt ist, wenn die ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol, mit einem Gehalt von 0 bis 1 ,2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 1 ,0 Gew.-% vorliegen. Die vorstehend genannten Mengenangaben beziehen sich jeweils auf das Gewicht der Reinigungszubereitung.
Ebenso bevorzugt ist es, wenn NaCI mit einem Gehalt < 0,05 Gew.-% vorliegt und die ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol, mit einem Gehalt von 0 bis 0, 1 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 0,01 Gew.-% vorliegen. Die vorstehend genannten Mengenangaben beziehen sich jeweils auf das Gewicht der Reinigungszubereitung.
Parfüme bestehen in der Regel aus den Riechstoffen und den Lösungsmitteln, meist Alkohole oder andere geeignete Lösungsmittel, wahlweise auch in Kombination mit Wasser. Die Riechstoffe sind ätherische Öle, pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und heutzutage zunehmend synthetische Riechstoffe. Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die Begriffe Riechstoffe und Parfüminhaltsstoffe Synonyme. Parfüme liegen in der Regel mit Gehalten von 0,3 bis 1 ,2 Gew.-%, bevorzugt bis 0,5 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf die Reinigungszubereitung vor.
Weiterhin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Vermeidung von Korrosionen von Aerosolbehältern, insbesondere Aerosolbehältern aus Aluminium, beschichtet mit einem Innenlack, insbesondere beschichtet mit einem Epoxiphenol-Lack, das sich dadurch auskennzeichnet, dass die genannten Aerosolbehälter mit Reinigungszubereitungen enthaltend
< 0,5 Gew. % NaCI, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung,
< 10 Gew. % an Tensiden, bezogen auf den Aktivgehalt und das Gewicht der Reinigungszubereitung, ausgewählt aus der Gruppe der anionischen, amphoteren und nichtionischen Tenside,
wobei die kosmetischen Reinigungszubereitungen 0 bis 1 ,5 Gew.-% an ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol enthalten, enthalten und mit Treibmittel befüllt werden.
Unter„nachschäumend" bzw.„verschäumbar" sind Zubereitungen zu verstehen, die einen Schaum ausbilden, wobei bevorzugt ist, dass der Schaum sich beim Austritt aus der Düse ausbildet. Bei Schäumen liegen Gasbläschen (beliebig) verteilt in einer (oder mehreren) flüssigen Phase(n) vor.
In Aerosolen liegen Flüssigkeitstöpfchen (beliebig) verteilt in einer gasförmigen Phase vor.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung liegen bei Aerosolschäumen die gasförmigen Treibmittel in der Reinigungszubereitung, die sich in einer flüssigen Phase befindet, vor, wobei die flüssige Phase die gasförmige(n) Phase/Phasen umschließt. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen liegen bevorzugt als verschaumbare Zubereitungen vor. Besonders bevorzugt liegen die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Aerosolschäume vor.
Weitere anionische und/oder amphotere und/oder nichtionische Tenside können in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden, mit der Maßgabe, dass sie der Lösung der vorliegenden Aufgabe nicht entgegenwirken.
Zu den anionischen Tensiden können folgende Verbindungen gezählt werden:
Acylaminosäuren (und deren Salze), wie
1. Acylglutamate, beispielsweise Natriumacylglutamat, Natrium Cocoylglutamat, Di-TEA- palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/ Capric Glutamat,
2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Cocoylhyd- rolysiertes Soja Protein und Natrium-/ Kalium-Cocoyl-hydrolysiertes Kollagen,
3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-Iauroyl Sarcosinat, Natriumlau- roylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,
4. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,
5. Acyllactylate, Lauroyllactylat, Caproyllactylat.
Carbonsäuren und Derivate, wie
1. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6-Citrat und Natrium PEG-4-Lauramidcarboxylat,
2. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13-Carboxylat und Natrium PEG- 6-Cocamide Carboxylat,
Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Dilaureth- Phosphat,
Sulfonsäuren und Salze, wie
1. Acyl-isethionate, z.B. Natrium-/ Ammoniumcocoyl-isethionat, Natrium Lauryl Methyl-i- sethionate,
2. Alkylarylsulfonate,
3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C12-14 Ole- fin-sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat, 4. weitere Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurylsul- fosuccinat, Dinatriumundecylenamido-MEA-Sulfosuccinat und PEG-5 Laurylcitrat Sul- fosuccinat. sowie
Schwefelsäureester, wie
1. weitere Alkylethersulfate mit unterschiedlichen Ethoxylierungsgraden und deren Gemische, beispielsweise Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA-Laureth-X-sulfat, Natri- ummyreth-X-sulfat und Natrium C12-13-Pareth-X-sulfat, mit X = 1 -5 Ethoxygruppen.
2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat.
Zu den amphoteren Tensiden können folgende Verbindungen gezählt werden:
1. weitere Acyl-/dialkylethylendiamine, beispielsweise Dinatriumacylamphodipropionat, Natriumacylamphohydroxypropylsulfonat und Natriumacylamphopropionat,
2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropions- äure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.
3. Sultaine, beispielsweise Lauryl Hydroxy Sultaine.
Zu den nichtionischen Tensiden können folgende Verbindungen gezählt werden:
1. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,
2. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, Laureth-X mit X = 2 bis 10, wobei X Ethoxygruppe bedeutet, ethoxylierte/ propoxylierte Ester, ethoxylierte/ propo- xylierte Cholesterine, ethoxyliertes propoxyliertes Lanolin, ethoxylierte/ propoxylierte Polysiloxane.
Auch möglich ist die Einarbeitung von natürlichen Ölen in die erfindungsgemäßen Zubereitungen, die jedoch nur in geringen Mengen, d.h. Mengen < 0, 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung, zum Einsatz kommen. Beispielsweise kann Mandelöl und/oder Sonnenblumenöl in diesen Mengen verwendet werden. Unter natürlichen Ölen werden Triglyceride verstanden, die in erster Linie aus Pflanzen, aber auch aus tierischen Organismen gewonnen werden und bei Raumtemperatur in flüssiger Form vorliegen.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können ein oder mehrere polymere Strukturanten enthalten. Die polymeren Strukturanten können gewählt werden aus der Gruppe der natürlichen, natur-basierten oder synthetischen Polymere. Synthetische Polymere sind vorteilhaft acrylat- basiert, bevorzugt acrylat-basierte Copolymere. Besonders bevorzugt ist der Einsatz der Verbindung Acrylates Copolymer.
Ebenso gut geeignet sind jedoch auch natürliche Polymere und besonders bevorzugt ist der Einsatz von Xanthan Gum. Weiterhin ist die Kombination von Acrylates Copolymer und Xan- than Gum vorteilhaft zu verwenden.
Xanthan Gum wird in der Regel in Konzentrationen von 0, 1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Reinigungszubereitung, eingesetzt. Acrylates Copolymer wird in Konzentrationen von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Reinigungszubereitung, eingesetzt.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Treibmittel sind Treibgase wie Propan, n-Butan und/oder Isobutan. Erfindungsgemäß bevorzugt sind dabei Mischungen dieser Gase. Erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Mischungen von Treibgasen haben folgende Zusammensetzung: Mischung A: 72 % Isobutan, 23 % Propan, 5 % Butan,
Mischung B: 79,4 % Isobutan, 15,3 % Propan, 5,3 % Butan,
Mischung C: 60 % Butan, 20 % Isobutan, 20 % Propan.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung wird der Gewichtsanteil an Treibmittel aus dem Bereich von 1 ,0 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2,0 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Füllgut und Treibmittel gewählt. Unter Füllgut ist die erfindungsgemäße Reinigungszubereitung zu verstehen. Das Füllgut liegt demnach mit einem Gewichtsanteil von 99 bis 85 Gew.-%, insbesondere 98 bis 90 Gew.-% in der Gesamtzubereitung vor. Unter Gesamtzubereitung ist die Reinigungszubereitung zusammen mit dem Treibmittel zu verstehen.
Die erfindungsgemäßen Reinigungszubereitungen liegen vorteilhaft in Form von verschäum- baren oder nachschäumbaren Zubereitungen vor, welche aus Aerosolbehältern entnommen werden und beim Austritt aus der Düse aufschäumen. Erfindungsgemäß vorteilhafte Aerosolbehälter sind Sprühvorrichtungen mit einer Füllung aus weitgehend flüssigen Reinigungszubereitungen, die unter dem Druck eines Treibmittels stehen. Derartige Behälter können mit Ventilen sehr unterschiedlicher Bauart ausgestattet sein, die ein Aufschäumen bei der Entnahme des Inhalts ermöglichen. Als Druckgasbehälter kommen im Sinne der vorliegenden Erfindung vor allem zylindrische Gefäße aus Metall (Aluminium, Weißblech, Inhalt <1000 ml) in Frage, bei deren Auswahl Druck- und Bruchfestigkeit, Korrosionsbeständigkeit, leichte Füllbarkeit, usw., aber auch ästhetische Gesichtspunkte, Handlichkeit, Bedruckbarkeit etc. eine Rolle spielen. Der maximale zulässige Betriebsdruck von Sprüh-Dosen aus Metall bei 50 °C ist 12 bar und das maximale Füllvolumen bei dieser Temperatur ca. 90 % des Gesamtvolumens.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dosen aus Weißblech oder Aluminium. Aus Korrosionsschutzgründen können Metalldosen innen lackiert sein (silber- o- der goldlackiert), wozu alle handelsüblichen Innenschutzlacke geeignet sind. Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polyester-, Epoxyphenol- sowie Polyamidimidlacke. Auch Folienkaschierungen aus Polyethylen (PE), Polypropylen (PP) und/oder Polyethylen- terephthalat (PET) im Innern der Dosen sind vorteilhaft, insbesondere für Dosen aus Weißblech.
Die Druckgasbehälter sind üblicherweise ein- oder zwei-, meist aber dreiteilig zylindrisch, konisch oder anders geformt.
Der innere Aufbau der Sprüh-Dosen sowie die Ventilkonstruktion sind je nach Verwendungs- Zweck und der physikalischen Beschaffenheit des Inhalts - z. B. ob als Zwei- oder als Dreiphasensystem - sehr variantenreich und können vom Fachmann durch einfaches Ausprobieren ohne erfinderisches Zutun ermittelt werden. Für geeignete Ausführungsformen sei auf das„Aerosol Technologie Handbuch der Aersosol-Verpackung" hingewiesen (Wolfgang Tauscher, Melcher Verlag GmbH Heidelberg/München, 1996).
Erfindungsgemäß vorteilhafte Ventile können mit oder ohne Steigrohr ausgebildet sein. Die Einzelteile, aus welchen erfindungsgemäße Ventile üblicherweise aufgebaut sind, bestehen vorzugsweise aus den folgenden Materialien:
Teller: Weißblech: blank, gold- bzw. klarlackiert, folienkaschiert (PE, PP oder PET)
Aluminium: blank, silber- oder goldlackiert, verschiedene Lackvarianten, Stoner-Mudge-Ausführung.
Dichtung: natürliche bzw. synthetische Elastomere bzw. thermoplastische (Sleeve-Gas- kets, folienkaschiert aus PE oder PP) Innen- und Außendichtungen, z. B. aus Perbunan, Buna, Neopren, Butyl, CLB, LDPE, Viton, EPDM, Chlorbutyl, Brom- butyl und/oder diversen Compounds. Kegel: Polyamid (PA), Polyoxymethylen (POM), Messing sowie diversen Sonderma- terialen, Standardbohrungen (z. B.: 0,25 bis 0,70 mm oder 2 x 0,45 bis 2 x 1 ,00 mm), verschiedene Schaftdurchmesser
Feder: Metall, besonders bevorzugt V2A, rostfreier Stahl; Kunststoff und auch Elastomer.
Gehäuse: Standard und Impact
VPH-Bohrungen, RPT-Bohrungen oder geschlitzt für Überkopf-Anwendungen Materialien: z. B. Polyacetal, PA, PE, POM und dergleichen mehr
Steigrohr: Kunststoff (Polymer Resin), z.B. PE, PP, PA oder Polycarbonat.
Vorteilhafte Sprühköpfe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Schaumköpfe für die aufrechte Anwendung (Dose senkrecht halten) oder Schaumköpfe für die Überkopf-Anwendung mit einem oder mehreren Kanälen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Aerosolbehälter eine Aluminiumdose ist, die auf der Innenseite mit einem Schutzlack, insbesondere mit Epoxyphenol-Lack, beschichtet ist.
Optional können, wenn erforderlich, die in der Kosmetik üblichen Zusatz- und Hilfsstoffe in die Zubereitungen eingearbeitet werden, wie z.B. desodorierend wirkende Substanzen, Anti- transpirantien, Insektenrepellentien, Vitamine, Farbstoffe, Pigmente mit färbender Wirkung, Geschmacksstoffe, Vergällungsmittel, weichmachende Substanzen, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Antioxidantien, UV-Filtersubstanzen, Sensorikadditive, Filmbildner, Wirkstoffe oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen Formulierung wie Schaumstabilisatoren oder Silikonderivate, mit der Maßgabe, dass die Zusatz- und Hilfsstoffe der Lösung der genannten Aufgabe nicht entgegenwirken. Beispielhaft wurden zwei erfindungsgemäße Zubereitungen hinsichtlich ihrer Milde untersucht; die Ergebnisse sind der eingefügten Tabelle zu entnehmen:
Für die Bestimmung der Milde wird ein RBC-Assay durchgeführt.
Der Standard-RBC-Assay (10 Minuten Inkubation) dient zur Abschätzung von in vivo Augen- schleimhautreizpotentialen von Tensiden und tensidhaltigen Produkten.
1. Hämolyse:
Ein definiertes Aliquot isolierter Kalbserythrozyten wird mit einer Reihe steigender Konzentrationen des zu untersuchenden WAS-Prüfmusters (Stammlösung mit Formulierungen 1 :100 w/v bzw. für Rohstoffe 0.1 % Aktivgehalt in PBS) für 10 Minuten unter Schütteln bei Raumtemperatur (RT) inkubiert. Nach Zentrifugation werden die gewonnenen Überstände photometrisch auf ihren Gehalt an freigesetztem Hämoglobin (Hb02) bei 530 nm analysiert. Daraus wird der relative Hämolysegrad berechnet und die Konzentrations-Response-Kurve mit dem H50-Wert [μΙ/ml] als Kenngröße bestimmt. Dieser gibt die Konzentration des Prüfmusters an, bei der 50% des Hämoglobins freigesetzt werden.
2. Hb02-Denaturierung:
Ein definiertes Aliquot isolierter Kalbserythrozyten wird mit einer fixen Konzentration des Prüfmusters (1 % w/v bzw. 0.1 % Aktivgehalt) für 10 Minuten unter Schütteln bei RT inkubiert und dann zentrifugiert. Die Änderung der spektralen Absorption bei 575 nm und 540 nm wird im Vergleich zum nativen HbÜ2 gemessen. Aus dem Verhältnis der Absorptionswerte zueinander wird der Denaturierungsindex DI [%] berechnet. Als 100%-Standard dient Na-Laurylsulfat (0.1 % Aktivgehalt).
3. L/D-Quotient:
Der Quotient stellt das Verhältnis der Kenngrößen von Hämolyse (H50) und Denaturierung (DI) dar und wird zur Charakterisierung und Klassifizierung der untersuchten Prüfmuster verwendet. Die Methodik ist ausführlich beschrieben in Mol. Toxicol. 1 (4), 1987-1988, Seite 525ff.
Die Ergebnisse zeigen, dass beide Zubereitungen nur ein mäßiges Reizpotential für die Augenschleimhaut haben. Die Zubereitung gemäß Beispielrezeptur 15 ist die erfindungsgemäße Zubereitung ohne Parabene und Phenoxyethanol. Das Produkt gemäß dieser Zubereitung schneidet im oben genannten Test besser ab als das Vergleichsprodukt. Da es in diesem Test um die Bestimmung des Reizpotentials für die Augenschleimhaut geht, sind die erhaltenen Werte auch ein Indikator für die Gesamtmilde von Produkten, wobei Produkte mit einem moderat reizenden Potential für die Augenschleimhaut insgesamt als milde Produkte klassifiziert werden können.
Produkte gemäß den Beispielrezepturen 14 und 13 wurden einer ECKP unterzogen, die Ergebnisse sind in Abbildung 2 dargestellt. Die Ergebnisse des ECKP-Test zeigen für die Kombination Zubereitung gemäß Beispielrezeptur 13 und Aluminiumdose eine Passivierung an. Bei der Zubereitung gemäß Beispielrezeptur 14 zeigen die Ergebnisse und das Bild eine Lochkorrosion an. Der Unterschied zwischen beiden Zubereitungen liegt im Wesentlichen in der Chlorid-Konzentration. Die Zubereitung gemäß Beispielrezeptur 13 enthält wesentlich weniger Chloridionen.
Mit Hilfe des EIS konnte ein Innenschutzlack für ein Produkt gemäß Beispielrezeptur 16 in einer Aluminiumdose identifiziert werden, der einer Korrosion des Aerosolbehältnisses entgegenwirkt. Der identifizierte Lack war ein Epxyphenol-Lack.
In Abbildung 1 sind zwei aufgeschnittene Aerosolbehälter dargestellt. Im oberen Teil wird sichtbar, dass der Innenschutzlack aus Epoxyphenol sich von der Aerosoldose aus Aluminium ablöst. Die Reinigungszubereitung, die in diese Dose gefüllt worden war, enthielt 1 ,6 Gew.-% ungeladene organische Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol, in Form von Methylparaben, Ethylparaben und Phenoxyethanol. Die Reinigungszubereitung lagerte 4 Monate in der Aerosoldose bei 40°C.
Im unteren Teil der Abbildung ist eine Aerosoldose dargestellt, die mit einer Reinigungszubereitung befüllt wurde, kein Methylparaben, Ethylparaben und Phenoxyethanol enthielt. Der Innenschutzlack wurde nicht angegriffen. Damit sind die negativen Auswirkungen von Methylparaben, Ethylparaben und Phenoxyethanol auf die Beständigkeit des Innenlackes gezeigt worden. Ist einmal der Innenschutzlack beschädigt, setzt die Korrosion des Aerosolbehälters ein. Beispiele:
Beispielrezepturen Reinigungszubereitungen, ohne Treibmittel:
Beispiel Nr. 1 2 3 4 5 6
Sodium Laureth Sulfate 3 3,8 4 4,5 5 4
Disodium Laureth Sulfosuccinate 3 4,9 2,2 3
Decylglycoside 5 4
Cocoglycoside 2
Natriumacylglutamate
Dinatriumcocoylglutamate 1 1
PEG-200 Hydrogenated Glyceryl
Palmate 1 0,5 0, 1
PEG-14 M 0,2 0, 1 0,4
PEG-90 M 0,2 0,4
Acrylates Copolymer 1 3
Parfüm 1 0,8 1 1 ,2 1 0,8
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,7 0,5 0,7 0,9 0,6 0,6
Glycerin 2 1 2 3
Citric Acid 0,6 0,8 0,7 0,5 0,8 0,4
Sodium Benzoate 0,5 0,45 0,45 0,4 0,3 0,5
Xanthan Gum 0,4 0,3 0,2 0, 1
Sonnenblumenöl oder Mandelöl 0,1 0,05
Aqua ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Beispiel Nr. 7 8 9 10 11 12
Sodium Laureth Sulfate 2
Disodium Laureth Sulfosuccinate 2 3
Decylglycoside 4 3
Cocoglycoside 3,3 3 5
Natriumacylglutamate 4 4 5,9 3 3
Dinatriumcocoylglutamate 4
Cocoamidopropylbetain
PEG-200 Hydrogenated Glyceryl
Palmate 1 0,5 0, 1
PEG-14 M 0,2 0, 1 0,4
PEG-90 M 0,2 0,4
Acrylates Copolymer 1 3
Parfüm 1 0,8 1 1 ,2 1 0,8
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,7 0,5 0,7 0,9 0,6 0,6
Glycerin 2 1 2 3
Citric Acid 0,6 0,8 0,7 0,5 0,8 0,4
Sodium Benzoate 0,5 0,45 0,45 0,4 0,3 0,5
Ethylparaben
Methyl paraben
Phenoxyethanol
Xanthan Gum 0,4 0,3 0,2 0, 1
Sonnenblumenöl oder Mandelöl 0,1 0,05
Polyquaternium-7
Aqua ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Beispiel Nr. 13 14 15 16
Sodium Laureth Sulfate 3,7 3,5 3,3 4
Disodium Laureth Sulfosuccinate 3,5 3,3 3,5
Decylglycoside
Cocoglycoside
Natriumacylglutamate
Dinatriumcocoylglutamate
Cocoamidopropylbetain 3,5
PEG-200 Hydrogenated Glyceryl
Palmate
PEG-14 M 0, 1 0,2 0, 1
PEG-90 M
Acrylates Copolymer
Parfüm 0,8 1 0,9 0,8
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,5 0,7 0,5 0,8
Glycerin 2,5 1 2 1 ,5
Citric Acid 0,6 0,75
Sodium Benzoate 0,5 0,35
Ethylparaben 0,4 0,3
Methylparaben 0,4 0,3
Phenoxyethanol 0,9 0,8
Xanthan Gum 0,5 0,5 0, 1
Sonnenblumenöl oder Mandelöl 0,05 0,01 0, 1 0,01
Polyquaternium-7 0,3
Aqua ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Claims

Patentansprüche
Kosmetische Reinigungszubereitungen, insbesondere geeignet zur Ausbildung von Duschschäumen, enthaltend
— < 0,5 Gew.-% NaCI, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungszubereitung,
— < 10 Gew. % Tensid oder Tenside, bezogen auf den Aktivgehalt und das Gewicht der Reinigungszubereitung, ausgewählt aus der Gruppe der anionischen, am- photeren und nichtionischen Tenside, wobei die kosmetischen Reinigungszubereitungen 0 bis 1 ,5 Gew. % an ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol enthalten und wobei die Reinigungszubereitungen und ein Treibmittel in Aerosolbehältern mit Innenschutzlack abgefüllt sind.
Reinigungszubereitung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel ein Treibgas oder eine Mischung von Treibgasen ist, ausgewählt wird aus der Gruppe Propan, n-Butan und Isobutan.
Reinigungszubereitung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel in Gehalten von 1 ,0 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2,0 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzubereitung vorliegt.
Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Aerosolbehälter eine Aluminiumdose ist.
Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Aerosolbehälter eine Aluminiumdose ist, die auf der Innenseite mit Schutzlack beschichtet ist.
Reinigungszubereitung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Schutzlack ein Epoxyphenol-Lack ist.
7. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitungen frei sind von Seifen.
8. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid oder die Tenside mit einem Gehalt von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf den Aktivgehalt und das Gewicht der Reinigungszubereitung, vorliegen.
9. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid oder die anionischen Tenside ausgewählt werden aus der Gruppe Natrium Laurethsulfat, Dinatrium Laureth Sulfosuccinat und Natrium Cocosulfat.
10. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungszubereitung nur ein anionisches Tensid oder nur mehrere anionische Tenside enthält.
1 1. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die nichtionische(n) Tensid(e) Alkylpolyglycoside und/oder PEG-200 Hydrogenated Palmate sind.
12. Reinigungszubereitung nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das oder die Alkylpolyglycosid(e) Decylglycosid und/oder Cocoglycosid sind.
13. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungszubereitungen 0 bis 1 ,2 Gew.-%, insbesondere 0 bis
1 ,0 Gew.-%, bezogen auf die Reinigungszubereitung, ungeladene organische Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol, enthalten.
14. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsbereitung keine Parabene und kein Phenoxyethanol enthält.
15. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als konservierend wirkende Substanzen Benzoesäure und/oder ein Salz der Benzoesäure, Salicylsäure und/oder ein Salz der Salicylsäure und/oder Sorbinsäure und/oder ein Salz der Sorbinsäure, bevorzugt Natrium Benzoat enthalten sind.
16. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die konservierend wirkenden Substanzen mit Gehalten von 0, 1 bis
1 ,0 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 0,6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung, vorliegen.
17. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungszubereitungen <0,05 Gew.-% NaCI bezogen auf die das Gewicht der Reinigungszubereitung enthalten.
18. Reinigungszubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Reinigungszubereitung zwischen 4,1 und 5,8 liegt.
19. Verfahren zur Vermeidung von Korrosionen von Aerosolbehältern, insbesondere Aerosolbehältern aus Aluminium, beschichtet mit einem Innenlack, insbesondere beschichtet mit Epoxyphenol-Lack, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die genannten Aerosolbehälter mit Reinigungszubereitungen,
die < 0,5 Gew. % NaCI, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung und
und 0 bis 1 ,5 Gew.-% an ungeladenen organischen Moleküle mit einer molaren Masse < 250 g/mol, bezogen auf das Gewicht der Reinigungszubereitung, enthalten
und mit Treibmittel befüllt werden.
20. Verfahren zur Vermeidung von Korrosionen von Aerosolbehältern, insbesondere Aerosolbehältern aus Aluminium, beschichtet mit einem Innenlack, insbesondere mit Epoxyphenol-Lack, dadurch gekennzeichnet, dass die genannten Aerosolbehälter mit Reinigungszubereitungen gemäß Anspruch 1 oder Reinigungszubereitungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 7 bis 18 und mit Treibmittel befüllt werden.
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