EP3350300A1 - Wasserlöslicher behälter mit einer beschichtung - Google Patents

Wasserlöslicher behälter mit einer beschichtung

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Publication number
EP3350300A1
EP3350300A1 EP16770727.2A EP16770727A EP3350300A1 EP 3350300 A1 EP3350300 A1 EP 3350300A1 EP 16770727 A EP16770727 A EP 16770727A EP 3350300 A1 EP3350300 A1 EP 3350300A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
water
container
soluble
polymeric
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP16770727.2A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Alexander Schulz
Kerstin Schmitz
Yvonne Willemsen
Michael Horn
Bianca Handke
Uwe Trebbe
Volker Blank
Katja Gerhards
Matthias Sunder
Salvatore Fileccia
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3350300A1 publication Critical patent/EP3350300A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3753—Polyvinylalcohol; Ethers or esters thereof

Definitions

  • the present invention relates to a water-soluble container for a washing, cleaning or pretreatment agent, a portioned washing, cleaning or pretreatment agent in a water-soluble container and a method for producing a corresponding water-soluble container.
  • Polymers of all kinds play an increasingly important role in modern detergents. These are often polymers that increase the cleaning performance of a detergent or that contain a care effect. Examples of such agents are soil release polymers, grayness inhibitors, primary detergency boosters, Softener or Antiknitter agents.
  • this goal can be achieved, for example, by the use of so-called soil release polymers. These polymers are believed to be deposited on the fabric during the wash cycle. If the textile is subsequently soiled, the polymer is like a protective film between fiber and stain, so that in the subsequent wash the stain can be removed better and easier.
  • washing, cleaning or pretreatment agents are nowadays often provided in a suitable amount for a wash load in corresponding containers pre-portioned.
  • active ingredients can be packaged separately.
  • the dosage for a washing, cleaning or Vor oppositionsgang is optimal.
  • the containers are usually made of a water-soluble material. Water-soluble means that the material dissolves in or disperses in water.
  • the containers are transparent today, so that the means contained therein are completely visible.
  • liquid agents may be provided pre-portioned in respective containers.
  • polymeric active ingredients in a stable liquid formulation.
  • the problem arises that such polymeric active ingredients are not soluble in the liquid agent or should also not be soluble.
  • the formulation of clear and aesthetically pleasing opaque products is therefore often hardly possible.
  • incompatibilities between the individual active ingredient components may occur. This can lead to undesirable discolorations, agglomerations, odor problems or even the disruption of active washing agents such as surfactants.
  • the object of the present invention is now to provide a visually appealing product with which washing, cleaning or pretreatment means can be provided ready-made.
  • the disadvantages are to be avoided, in particular with regard to polymeric active ingredients from the prior art.
  • the invention underlying the present invention is therefore achieved by a water-soluble container for a washing, cleaning or pretreatment agent having a first surface forming the inside of the container and one of these first surfaces opposite second surface as the outside of the container, said second surface fully or partially has a coating and this coating comprises at least one polymeric active ingredient.
  • the coating is on the second surface of a container.
  • the container is, for example, a pouch, a pouch or other container in which a washing, cleaning or pretreatment agent is and can be used directly by the consumer as a pre-dosed portion.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent is located inside the container.
  • the inside of the container forms the first surface which is in contact with the washing, cleaning or pretreatment agent.
  • This opposite is the second surface.
  • the second surface thus forms the outside thereof when the water-soluble container is used.
  • On this second surface is a full or partial coating. This means that the entire container can be coated on the surface. For the consumer, this would result in a homogeneous external image of the container.
  • the container is not completely coated. Rather, it is possible according to the invention that an attractive optical appearance of the container is produced by a partial coating.
  • geometric patterns or graphic designs in the form of images can be applied to the second surface of the container.
  • the coating comprises at least one polymeric active substance.
  • this is a polymer which is also usually present as a constituent of a washing, cleaning or pretreatment agent.
  • the at least one polymeric active ingredient is selected from the group of soil release polymers, polymeric grayness inhibitors, polymeric primary detergency boosters, polymeric softeners, and polymeric anti-caking agents.
  • the coating can identify one of the stated polymeric active ingredients.
  • a coating may include a soil release polymer and a polymeric grayness inhibitor.
  • the coating has, for example, two or more different soil-release polymers.
  • polymeric active ingredient is a graying inhibitor
  • these are, in particular, cellulose derivatives.
  • Primary washing strength enhancers are in particular PEI and / or PVP and their derivatives.
  • Polymer Antiknitterwirk für are in particular as siloxanes or polyurethanes whereas modified siloxanes may preferably also be present as polymeric softener in the coating.
  • the coating comprises as polymeric active ingredient at least one soil release polymer, in particular an anionic or a nonionic soil release polymer, which preferably has a phthalate group and / or is a polyester.
  • soil release polymer in particular an anionic or a nonionic soil release polymer, which preferably has a phthalate group and / or is a polyester.
  • an anionic soil release polymer which is a polyester having a phthalate group.
  • the polymeric active substance is therefore at least one soil release polymer and / or at least one grayness inhibitor such as, for example, a cellulose derivative, such as methylcellulose, carboxymethylcellulose or hydroxypropylmethylcellulose.
  • Soil release polymers reduce the re-soiling of textiles after washing.
  • these soil release polymers have a phthalate group.
  • soil release polymers which are preferably suitable as polymeric active ingredient in the coating are described below.
  • the polymeric active ingredient is preferably a polyester containing at least one structural unit of the formula (I) and at least one structural unit of the formula (II)
  • a and c independently of one another each represent a number from 1 to 200
  • R, R 2 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or a C 1 - or C 2 - to cis-n-alkyl group or C 3 - or C 4 - to cis-iso-alkyl group,
  • R 7 is a linear or branched C 1 or C 2 -C 30 -alkyl group or a linear or branched C 2 -C 3 or C 3 -C 30 -alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, a C 6 to C 30 -aryl group or a C6 to C3o arylalkyl group.
  • polymeric active ingredient is an anionic polyester containing at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II) and at least one structural unit of the formula (III)
  • a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200
  • n 1, 2 or 3
  • R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or a C 1 - or C 2 - to C 18 -n-alkyl group or C 3 - or C 4 - to cis-iso-alkyl group,
  • R 7 is a linear or branched C 1 or C 2 to C 30 alkyl group or a linear or branched C 2 to C 3 to C 30 alkenyl group, a cycloalkyl group having from 5 to 9 carbon atoms, a C 6 to C 30 aryl group or represents a C6 to C30-arylalkyl group.
  • This preferred polyester is hereinafter referred to as anionic polyester.
  • a chemical bond in the formulas (I), (II), (III) denoted by * denotes a free valence of the relevant structural element which forms an ester linkage in the polymer backbone of the polyester, for example either with one of the said structural elements of the formulas (I) or of the formula (III) or with another at least bivalent structural element.
  • said valencies of the formula (I) or (III) bind to the structural element of the formula (II) or to another monovalent structural element to form an ester linkage.
  • the (preferably anionic) polyesters according to the invention are copolyesters which can be formed at least from monomers which, after a polymerization reaction, give corresponding structural units of the formulas (I) and (II) and preferably (III) at least in the polymer backbone.
  • Such polyesters can be obtained, for example Polycondensation of terephthalic acid dialkyl ester (and preferably 5-sulfoisophthalic acid dialkyl ester and alkylene glycols and optionally polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and polyalkylene glycols end-capped on one side.)
  • the synthesis of the (preferably anionic) polyesters according to the invention can be carried out by known processes, for example by The above-mentioned components are first heated under normal pressure with the addition of a catalyst and then the necessary molecular weights are built up in vacuo by distilling off superstoichiometric amounts of the glycols used For further details, see EP 442 101. Said structural units may be present either in the block or randomly distributed in the polyester molecule d it said anionic polyester present.
  • the (most preferably anionic) polyester contains each number average
  • the (preferably anionic) polyesters containing the structural units (I), (II) and preferably (III) (and optionally (IV) vide supra) preferably have number average molecular weights in the range from 700 to 50,000 g / mol, the number average molecular weight can be determined by size exclusion chromatography in aqueous solution using calibration with narrowly distributed polyacrylic acid Na salt standards.
  • the number-average molecular weights are preferably in the range from 800 to 25,000 g / mol, in particular from 1,000 to 15,000 g / mol, particularly preferably from 1,200 to 12,000 g / mol.
  • the polymeric active ingredient is preferably at least one anionic polyester in which correspondingly in formulas (I), (II) and (III)
  • R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or methyl
  • R 7 is methyl, and / or
  • the polymer active ingredient (more preferably anionic) contains polyester in each case by number average
  • anionic polyesters as polymeric active ingredient in which correspondingly in formulas (I), (II) and (III)
  • R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or methyl
  • R 7 is methyl
  • polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl ester, 5-sulfoisophthalic acid dialkyl ester, alkylene glycols, optional Polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and one-sided end-capped polyalkylene glycols (corresponding to the unit of formula II).
  • an ester of 5-sulfoisophthalic acid with one or more difunctional aliphatic alcohols is suitable, in which case the abovementioned ones are preferably used.
  • the (preferably anionic) polyester additionally contains, as the polymeric active substance, at least one structural unit of the formula IV,
  • g is a number from 0 to 5
  • Polyfunctional unit for a unit with 3 to 6 free valencies which can bind to the polymer structure via ester groups.
  • crosslinked or branched polyester structures is also according to the invention.
  • This is expressed by the presence of a crosslinking polyfunctional structural unit (IV) having at least three to a maximum of 6 functional groups capable of esterification reaction.
  • functional groups for example, acid, alcohol, ester, anhydride or Be named epoxy groups.
  • functionalities in one molecule are also possible.
  • citric acid malic acid, tartaric acid and gallic acid, particularly preferably 2,2-Dihydroxymethyhpropion _ serve acid.
  • polyhydric alcohols such as pentaerythrol, glycerol, sorbitol and / or trimethylolpropane can be used.
  • These may also be polybasic aliphatic or aromatic carboxylic acids, such as benzene-1, 2,3-tricarboxylic acid (hemimellitic acid), benzene-1, 2,4-tricarboxylic acid (trimellitic acid), or benzene-1,3,5-tricarboxylic acid ( Trimesithklare) act.
  • the proportion by weight of crosslinking monomers, based on the total mass of the anionic polyester can be, for example, up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight and particularly preferably up to 3% by weight.
  • solid-form (particularly preferably anionic) polyesters are preferably used as the polymeric active substance which have softening points above 40 ° C .; they preferably have a softening point between 50 and 200 ° C, more preferably between 80 ° C and 150 ° C, and most preferably between 100 ° C and 120 ° C.
  • the coating may also have other components.
  • it may include a plasticizer.
  • the plasticizer influences the flow behavior of the polymeric agent during application, so that certain patterns can be realized particularly well on the second surface within the scope of a partial coating.
  • conventional external plasticizers can be used. These plasticizers are not covalently incorporated into the polymer but interact with the polymer via polar groups. The effect of the polymeric agent is not affected by this.
  • the plasticisers must comply with the ecological and toxicological standards for detergents, cleaning agents or pretreatment agents. Furthermore, they must not adversely affect the cleaning performance of the funds.
  • the plasticizer as far as it is contained in the coating, selected from Dioctylpthalat, phosphoric acid esters, Alkylsufonklareester and / or citric acid esters.
  • it is selected from dioctyl phthalate, phosphoric acid esters and / or alkylsulfonic acid esters.
  • di-2- (ethylhexyl) phthalate, tri (2-ethylhexyl) phosphate (TOF) or different Alkylsufonklareester can be used.
  • Glycerol-based plasticizers such as glycerol triacetate
  • the coating is preferably free from glycerol triacetate and other glycerol-based plasticizers, in particular when the polymer active ingredient is a polyester, in particular a polyester previously described as preferred (vide supra).
  • the coating can furthermore have optical auxiliaries.
  • the optical auxiliaries may be, for example, dyes, optically visible particles, glitter, interference pigments or the like. These are chosen so that they do not adhere to the treated with the agents objects.
  • the solubility of this polymeric agent in the detergent formula is no longer relevant, but only the solubility in the wash liquor. Since a large amount of water is present here, the polymeric active ingredient dissolves without problems and can thus absorb on the textile. The usually prevailing problem of solubility in the production of liquid washing, cleaning or pretreatment does not exist here thus.
  • a water-soluble container according to the invention is usually produced from a film.
  • the water-soluble material of the container or film may be a water-soluble material known in the art.
  • the water solubility of the material can be determined using a square frame (edge length on the inside: 20 mm) fixed square film of said material (film: 22 x 22 mm with a thickness of 76 ⁇ ) according to the following measurement protocol.
  • Said framed film is immersed in 800 mL of distilled water heated to 20 ° C in a 1 liter beaker with a circular bottom surface (Schott, Mainz, 1000 mL beaker, low mold) so that the surface of the clamped film is at right angles to the Bottom surface of the beaker is arranged, the upper edge of the frame is 1 cm below the water surface and the lower edge of the frame is aligned parallel to the bottom surface of the beaker such that the lower edge of the frame along the radius of the bottom surface of the beaker and the center of the lower edge of the frame is located above the center of the radius of the beaker bottom.
  • the material should dissolve with stirring (stirring speed magnetic stirrer 300 rpm, stirring bar: 6.8 cm long, diameter 10 mm) within 600 seconds in such a way that with the naked eye, no single solid-shaped film particles are more visible.
  • Preferred water-soluble materials preferably comprise at least partially at least one of (acetalated) polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, sulphate, carbonate and / or citrate substituted polyvinyl alcohols, polyalkylene oxides, acrylamides, cellulose esters, cellulose ethers, cellulose amides, cellulose, polyvinyl acetates , Polycarboxylic acids and their salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamides, copolymers of maleic acid and acrylic acid, copolymers of Acrylamides and (meth) acrylic acid, polysaccharides such as starch or guar derivatives, gelatin and under the INCI names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27.
  • the water-soluble material is a polyvinyl alcohol.
  • the water-soluble material comprises mixtures of different substances. Such mixtures allow adjustment of the mechanical properties of the container and can influence the degree of water solubility.
  • Polyvinyl alcohols (abbreviation PVAL, occasionally also PVOH) is the name given to polymers which comprise vinyl alcohol as repeat unit, which is alpha, beta linked in the polymer
  • OH OH may be contained in the polymer.
  • polyvinyl alcohols which are available as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of about 100 to 2500 (molar masses of about 4000 to 100,000 g / mol) have degrees of hydrolysis of 98 to 99 mol% or 87 to 89 mol -%, so still contain a residual content of acetyl groups.
  • the polyvinyl alcohols are characterized by the manufacturers by indicating the degree of polymerization of the starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity.
  • polyvinyl alcohols are soluble in water and a few highly polar organic solvents (formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide); They are not attacked by (chlorinated) hydrocarbons, esters, fats and oils.
  • Polyvinyl alcohols are classified as toxicologically safe and are biologically at least partially degradable.
  • the water solubility can be achieved by aftertreatment with aldehydes (acetalization), by complexation with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid or Borax decrease.
  • the polyvinyl alcohol containers are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
  • the water-soluble material at least partially comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, more preferably 81 to 89 mol%, and especially 82 to 88 mol -% is.
  • the water-soluble material is at least 20 wt .-%, more preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80 wt .-% of a polyvinyl alcohol, the Hydrolysis degree 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • polyvinyl alcohols described above are widely available commercially, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • Mowiol ® Commercially, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • particularly suitable polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88, Mowiol ® 8-88 and L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE as well as the compounds of Texas polymer such as Vinex 2034.
  • the water solubility of PVAL can be altered by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization).
  • aldehydes acetalization
  • ketones ketalization
  • polyvinyl alcohols have proven to be acetalized or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof.
  • reaction products of PVAL and starch are particularly advantageous.
  • the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus set specifically to desired values.
  • Films made of PVAL are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
  • Preferred water-soluble materials are characterized by comprising hydroxypropyl methylcellulose (HPMC) having a degree of substitution (average number of methoxy groups per anhydroglucose unit of cellulose) of 1.0 to 2.0, preferably 1.4 to 1, 9, and a molar substitution (average number of hydroxypropoxyl groups per anhydroglucose unit of the cellulose) of 0, 1 to 0.3, preferably from 0, 15 to 0.25.
  • HPMC hydroxypropyl methylcellulose
  • Polyvinylpyrrolidones are prepared by radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone.
  • Commercially available PVP have molecular weights in the range of about 2,500 to 750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
  • Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula
  • ethylene oxide oxirane
  • ethylene glycol as the starting molecule. They usually have molecular weights in the range of about 200 to 5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of about 5 to> 100,000.
  • Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxy end groups and show only weak glycol properties.
  • Gelatin is a polypeptide (molecular weight about 15,000 to> 250,000 g / mol), which is obtained mainly by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions.
  • the amino acid composition of gelatin is broadly similar to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance.
  • the use of gelatin as water-soluble coating material is extremely widespread, especially in pharmacy in the form of hard or soft gelatin capsules. In the form of films, gelatin has little use because of its high price compared to the polymers mentioned above.
  • water-soluble materials which comprise a polymer from the group of starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methylcellulose, and mixtures thereof.
  • Starch is a homoglycan, wherein the glucose units are oglykosidisch linked.
  • Starch is composed of two components of different molecular weight (MW): from about 20 to 30% straight chain amylose (MW about 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched chain amylopectin (MW about 300,000 to 2,000,000).
  • MW molecular weight
  • small amounts of lipids, phosphoric acid and cations are still included. While the amylose due to binding in 1, 4 position forms long, helical, entangled chains with about 300 to 1,200 glucose molecules, the chain branches in amylopectin after an average of 25 glucose building blocks by 1, 6 binding to a branch-like structure with about 1, 500 to 12,000 molecules of glucose.
  • starch derivatives which are obtainable from starch by polymer-analogous reactions are also suitable for the preparation of water-soluble containers in the context of the present invention.
  • Such chemically modified starches include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. But even starches in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups that are not bound by an oxygen atom, can be used as starch derivatives.
  • the group of starch derivatives includes, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and ethers, and amino starches.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C6H10O5), and is formally a ⁇ -1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of about 500 to 5,000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.
  • the water-soluble material may have further additives. These are, for example, plasticizers, such as dipropylene glycol, ethylene glycol or diethylene glycol, water or disintegrating agents.
  • plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol or diethylene glycol, water or disintegrating agents.
  • Polyvinyl alcohol is particularly preferably used as the water-soluble material. On the one hand, this is easy to process and inexpensive to obtain. In addition, it is particularly soluble in water and thus allows many uses of the container produced.
  • Suitable water-soluble films for use as the water-soluble material of the portion according to the invention are films sold under the name Monosol M8630 by MonoSol LLC.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the object underlying the present invention is achieved by a portioned washing, cleaning or pretreatment agent in a previously described water-soluble container.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent is liquid.
  • the washing or cleaning or pretreatment agent according to the invention may be a customary, in the prior art known in particular liquid washing or cleaning or pretreatment agent.
  • Corresponding particular agents comprise at least one surfactant selected from nonionic, anionic and amphoteric surfactants.
  • Suitable liquid washing, cleaning or pretreatment agents are described, for example, in WO 201 1/1 17079 A1, WO 2013/186170 A1 or WO 2013/107579 A1, to which reference is hereby expressly made.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent comprises one or more washing or cleaning substances, preferably selected from the group of builders, surfactants, polymers, bleaches, bleach activators, enzymes, corrosion inhibitors and disintegration aids.
  • percentages relate to% by weight, that is to say to percent by weight of active substance or perfume, based on the weight of the washing, cleaning or pretreatment agent.
  • Active substance here means the proportion which is active, ie active, in the washing or cleaning or pretreatment agent. If ranges are specified, then the values in between are to be regarded as disclosed.
  • the group of surfactants includes nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent may comprise one or more of the surfactants mentioned. It particularly preferably comprises at least one or more anionic surfactants (anionic surfactants), which are preferably present in an amount of from 20 to 50%, in particular from 25 to 35%.
  • the at least one anionic surfactant is preferably selected from the group comprising Gabis C 13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12- to cis-alkanesulfonates, ester sulfonates, alk (en) ylsulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof. It has been shown that These sulfonate and sulfate surfactants are particularly suitable for the preparation of stable liquid compositions with yield point. Liquid compositions comprising as anionic surfactant C 9 to C 13 alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates have particularly good dispersing properties.
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C9 to C3 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, that is mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those from Ci2 to C18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • C 12 -Cis alkanesulfonates and the esters of sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12- to C 18 -fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 -oxo alcohols and those Half-ester secondary alcohols of these chain lengths are preferred. From a washing-technical point of view, preference is given to the C 12- to C 16 -alkyl sulfates and C 12- to C 18 -alkyl sulfates and also C 10 -to C 15 -alkyl sulfates. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 2 -C 20 -alcohols which are ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 -C 20 -alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12- to cis-fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable.
  • EO ethylene oxide
  • the washing or cleaning or pretreatment agent contain a mixture of sulfonate and sulfate surfactants.
  • the composition contains C 9- to C 13 -alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant.
  • the agent may also contain soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • the agent may also comprise at least one nonionic surfactant in addition to the anionic surfactant.
  • the nonionic surfactant includes alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12 to Cw alcohols with 4 EO or 7 EO, C9 to Cn alcohol with 7 EO, C13 to C15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12 to Cis Alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used.
  • Nonionic surfactants which contain EO and PO (propylene oxide) groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a C16 to Cis fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the washing, cleaning, after-treatment or washing assistant particularly preferably contains a C12-18-fatty alcohol with 7 EO or a C13- to C15-oxo-alcohol with 7 EO as nonionic surfactant.
  • the washing or cleaning or pretreatment agent may further comprise one or more solvents. These may be water and / or non-aqueous solvents. Preferably, the composition contains water as the main solvent.
  • the Composition may further comprise non-aqueous solvents. Suitable non-aqueous solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents.
  • composition according to the invention may further comprise builders and / or alkaline substances.
  • builders for example, polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • Suitable builders which may be present in the composition according to the invention are, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may furthermore be present in the composition according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, Aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and their derivatives and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • soluble builders such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol.
  • alkaline substances or wash alkalis are chemicals for raising and stabilizing the pH of the composition.
  • the washing or cleaning or pretreatment agent further comprises at least one enzyme.
  • Suitable enzymes are the enzymes previously mentioned as additives. According to the invention it is also possible that several different enzymes are included.
  • enzyme granules are contained in a proportion of 4 to 15 wt .-%, preferably from 7 to 12 wt .-%, each based on 100 wt .-% of the total washing or cleaning or pretreatment agent.
  • the at least one enzyme is present as granules.
  • the washing or cleaning or pretreatment agent according to the invention preferably contains enzymes in total amounts of 1 ⁇ 10 -8 to 5% by weight, based on active protein.
  • the enzymes are in a total amount of 0.001 to 4 wt .-%, more preferably from 0.01 to 3 wt .-%, even more preferably from 0.05 to 1, 25 wt .-% and particularly preferably from 0, 2 to 1, 0 wt .-% in these washing or cleaning or pretreatment contain.
  • enzymes known from the state of the art for textile treatment are suitable as enzyme for use as an additive.
  • it is one or more enzymes which can develop a catalytic activity as an additive of a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, .beta.-glucosidase, Carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof.
  • a detergent in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, .beta.-glucosidas
  • Preferred suitable hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ⁇ -glucanases, and mixtures thereof.
  • proteases are particularly preferred, and proteases are particularly preferred.
  • These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules are available for use in washing or cleaning or Pretreatment agents improved variants available, which are used according to preferred.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7.
  • Subtilisin Carlsberg in further developed form under the trade name Alcalase ® from Novozymes AS, Bagsvaerd, Denmark.
  • subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase ®, or Savinase ® from Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP ® protease variants derived.
  • proteases are, for example, under the trade names Durazym ®, relase ®, Everlase® ®, Nafizym ®, Natalase ®, Kannase® ® and Ovozyme ® from Novozymes, the ® under the trade names Purafect ®, Purafect ® OxP, Purafect Prime, Excellase ® and Properase.RTM ® from Genencor, that under the trade name Protosol® ® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi ® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather® ® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. Particular preference is also given to using the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus.
  • amylases which can be used according to the invention are the a-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in washing or cleaning or pretreatment agents.
  • the enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar® ® ST. Development products of this o amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar® ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ®.
  • the o amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ®, and variants derived from the a-amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ®, likewise from Novozymes. Furthermore, the a-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used.
  • lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by Novozymes under the trade names Lipolase ®, Lipolase Ultra ®, LipoPrime® ®, Lipozyme® ® and Lipex ®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens.
  • Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE® , Lipase P® , Lipase B® or Lipase CES® , Lipase AKG® , Bacillus sp. Lipase® , Lipase AP® , Lipase M- AP® and Lipase AML® are available.
  • Lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects.
  • These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (tissue effect) or to the exercise of a "stone-washed" effect.
  • cleaning performance cleaning performance
  • anti-redeposition effect or graying inhibition anti-redeposition effect or graying inhibition
  • tissue effect tissue effect
  • a useful fungal, endoglucanase (EC ) -rich cellulase preparation, or its further developments are offered by Novozymes under the trade name Celluzyme ®.
  • Endolase® ® and Carezyme ® are based on the 50 kD EG and 43 kD EG H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are used Cellusoft ®, ® and Renozyme Celluclean ®. Further, for example, the 20 kD eG Melanocarpus, by the AB Enzymes, Finland, are available under the trade names Ecostone® ® and Biotouch ®. Further commercial products from AB Enzymes are Econase® ® and ECOPULP ®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp.
  • CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax ® is available.
  • Further commercial products of the company Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge ® Neutra.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
  • hemicellulases include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and ⁇ -glucanases.
  • the recovered from Bacillus subtilis .beta.-glucanase is available under the name Cereflo ® from Novozymes.
  • hemicellulases are mannanases, which are marketed under the trade names man Away ® by the company Novozymes or Purabrite ® by the company Genencor.
  • the pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-o1, 4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase
  • suitable enzymes for example, under the name Gamanase ®, Pektinex AR ®, X-Pect ® or Pectaway ® by the company Novozymes, UF under the name Rohapect ®, Rohapect TPL ®, Rohapect PTE100 ®, Rohapect MPE ®, Rohapect MA available plus HC, Rohapect DA12L ®, Rohapect 10L ®, Rohapect B1 L ® by the company AB Enzymes and under the name Pyrolase® ® by the company Diversa Corp., San Diego, CA, United States.
  • an optical brightener stilbenedisulfonic acids as an additive from the substance classes of distyrylbiphenyls, the stilbenes, the 4,4 'diamino-2,2', coumarins, the dihydroquinolinones, the 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides of, benzoxazole systems, benzisoxazole systems, benzimidazole systems, heterocyclic substituted pyrene derivatives, and mixtures thereof.
  • These classes of optical brighteners have high stability, high light and oxygen resistance, and high affinity for fibers.
  • the following optical brightener which consists of the group consisting of disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate, disodium 2,2 '- bis (phenyl-styryl) disulfonate, 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1, 3,5-triazin-2-yl) amino] stilbene 2,2,2'-disulfonic acid, hexasodium 2,2 '- [vinylenebis [(3-sulphonato-4,1-phenylene) imino [6- (diethylamino) -1, 3,5-triazine-4,2-diyl ] imino]] bis (benzene-1, 4-disulfonate), 2,2 '- (2,5-thiophenediyl) to [5-1, 1 -dim
  • the liquid washing or cleaning or pretreatment agent may contain one or more further components described in the prior art, such as optical brighteners, complexing agents, bleaching agents, bleach activators, antioxidants, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti-redeposition agents, pH adjusters, electrolytes , Detergency booster, vitamins, proteins, foam inhibitors and / or UV absorbers.
  • optical brighteners such as optical brighteners, complexing agents, bleaching agents, bleach activators, antioxidants, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti-redeposition agents, pH adjusters, electrolytes , Detergency booster, vitamins, proteins, foam inhibitors and / or UV absorbers.
  • the object underlying the present invention is achieved by a method for producing a water-soluble container from a film having a first surface forming the inside of the container and a second surface opposite to this first surface, wherein the film is first inserted Forms container and the second surface then full or partial area provided with a coating.
  • An alternative method provides that initially the second surface of a film is provided with a full or partial coating and then a container is formed from the coated film.
  • the preparation of the container can be carried out by conventional methods in the art, such as deep drawing, injection molding or compression molding.
  • the coating may take place before or after the formation of the actual container.
  • certain motifs are to be visible through the coating on the surface of the container, the coating is preferably carried out after the formation of the actual container. If simple geometric patterns are to be realized, then a coating can also take place before the design, wherein it should be noted that the actual shape can be changed, for example, by deep-drawing.
  • the application of the coating can be carried out by known methods. If the polymeric active ingredient is present, for example, in the form of a solution or dispersion, it can be applied completely or partially to the surface by customary methods, for example by pouring over, applying or brushing it over. It is also possible to immerse the film in a solution or dispersion comprising the polymeric active ingredient. After evaporation of the solvent of the solution / dispersion comprising the polymeric drug, the polymeric drug is coated on the second surface.
  • Polymers which are insoluble or sparingly soluble or dispersible in a suitable solvent can also be applied in the form of their melt to the second surface of the container.
  • the polymeric active ingredient can be melted alone or together with a plasticizer.
  • the plasticizer influences the viscosity and thus the processability of the resulting melt.
  • the melt may then be applied to the second surface of the container in a manner similar to a solution or dispersion.
  • a targeted application with an appropriate device such as a Schmelzgusspistole or spray nozzle done so that defined patterns can be applied to the second surface of the container.
  • the polymeric active ingredient and optionally further constituents of the coating are sintered on the second surface of the water-soluble container by means of a 3-D printer or by laser.
  • Various methods as known in the art can be realized here. It is important to note that the temperature of the coating at the time when it comes into contact with the second surface of the container, a temperature that does not attack the material of the water-soluble container, so that the container has no defects.
  • the further composition of the coating is determined with regard to additives of, for example, plasticizers, solvents.
  • the coating preferably always contains so much polymeric active ingredient that an amount of from 0.001 to 0.5 g, in particular from 0.01 to 0.3 g, of polymeric active ingredient is present as coating per g of pouch
  • the present invention is carried out by way of example in a non-limiting manner.
  • all previously described and also preferred embodiments or the features described in each case can also be combined individually.
  • the term “comprising” also covers the alternative in which the products / methods / uses, with respect to which the term “comprising” is used, consist exclusively of the elements which subsequently exist.
  • TexCare ® SRA 300 F As a soil release polymer was a non-ionic polyester which is available under the name TexCare ® SRA 300 F by the company. Clariant used. This was mixed with liquid triethyl acetate (plasticizer) in a beaker. The weight percentage of TexCare was 72.5%, that of the plasticizer was 27.5%.
  • a melt-casting gun (type OptiMek 100) was heated to about 125 ° C.
  • the mixture of polymer and plasticizer melted in the beaker and homogenized at temperatures of 120 to 130 ° C in order to avoid a material separation in the cylinder of the melt-casting gun.
  • the melt could be applied at a pressure between 4 and 5.5 bar in a nozzle of 0.5 to 1 mm from the melt-casting gun on a polyvinyl alcohol container in various forms as a pattern, without the container was damaged by this.
  • the partial coating obtained was clearly recognizable as an opaque pattern and visibly stood out from the transparent container.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen mit waschaktivem polymeren Wirkstoff beschichteten wasserlöslichen Behälter für ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, ein portioniertes Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel in einem solchen wasserlöslichen Behälter sowie ein Verfahren zur Herstellung eines entsprechenden wasserlöslichen Behälters.

Description

„Wasserlöslicher Behälter mit einer Beschichtung"
Die vorliegende Erfindung betrifft einen wasserlöslichen Behälter für ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, ein portioniertes Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel in einem wasserlöslichen Behälter sowie ein Verfahren zur Herstellung eines entsprechenden wasserlöslichen Behälters.
Polymere unterschiedlichster Natur spielen in modernen Waschmitteln eine immer größere Rolle. Hierbei handelt es sich häufig um Polymere, die die Reinigungsleistung eines Waschmittels erhöhen oder die einen Pflegeeffekt enthalten. Beispiele für solche Wirkstoffe sind Soil-Release- Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Verstärker der Primärwaschkraft, Softener oder Antiknitterwirkstoffe.
Der Verbraucher möchte Flecken auf Textilien möglichst vollständig entfernen können. Neben der Verbesserung der Primärperformance kann dieses Ziel beispielsweise durch die Verwendung so genannter Soil-Release-Polymere erreicht werden. Bei diesen Polymeren wird vermutet, dass diese während des Waschganges auf das Textil abgeschieden werden. Wenn das Textil anschließend angeschmutzt wird, befindet sich das Polymer wie ein Schutzfilm zwischen Faser und Fleck, sodass im darauffolgenden Waschgang der Fleck besser und einfacher entfernt werden kann.
Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel werden heutzutage häufig in einer für eine Waschladung geeigneten Menge in entsprechende Behälter vorportioniert bereitgestellt. Dabei können Wirkstoffe voneinander getrennt verpackt werden. Weiterhin ist die Dosierung für ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsgang optimal. Damit die in den Behältern enthaltenen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wirksam mit den zu reinigenden Gegenständen in Kontakt kommen, sind die Behälter üblicherweise aus einem wasserlöslichen Material hergestellt. Wasserlöslich bedeutet, dass sich das Material in Wasser auflöst oder darin dispergiert. Neben der einfachen Handhabung durch die vorbereitete Dosierung für einen Waschgang verlangt der Verbraucher jedoch auch ein attraktives optisches Aussehen. Üblicherweise sind die Behälter heutzutage transparent, sodass die darin enthaltenen Mittel vollständig sichtbar sind.
Der Marktanteil an Flüssigwaschmitteln und Konzentraten, auch vordosierten Konzentraten, nimmt weiter zu. Auch flüssige Mittel können in entsprechenden Behältern vorportioniert bereitgestellt werden. Es ist jedoch problematisch bestimmte polymere Wirkstoffe in einer flüssigen Formulierung stabil einzuarbeiten. Insbesondere bei der Formulierung von flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln tritt das Problem auf, dass solche polymeren Wirkstoffe in dem flüssigen Mittel nicht löslich sind oder aber auch nicht löslich sein sollen. Die Formulierung klarer und ästhetisch ansprechender opaker Produkte ist daher häufig kaum möglich. Zudem kann es bei der Einarbeitung bestimmter Wirkstoffe in flüssige Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zu Unverträglichkeiten zwischen den einzelnen Wirkstoffkomponenten kommen. Dies kann zu unerwünschten Verfärbungen, Agglomerationen, Geruchsproblemen oder auch zur Störung der waschaktiven Wirkstoffe wie der Tenside führen.
Eine Dispergierung der polymeren Wirkstoffe als Feststoff in flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln wäre möglich, führt aber in vielen Fällen zu einem wenig ästhetischen Produkt, da dieser meist nicht in dem flüssigen Mittel lösliche polymere Wirkstoff häufig in Form unregelmäßig geformter Partikel als Flocken oder Niederschlag ausfällt . Sollte der polymere Wirkstoff löslich sein, kann es insbesondere bei einer teilweisen Löslichkeit zu einer Phasentrennung kommen, wodurch das Produkt kein optisch attraktives Erscheinungsbild aufweist.
Der Verbraucher verlangt jedoch Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, die auch nach Lagerung und Transport zum Zeitpunkt der Anwendung optisch ansprechend aussehen und auch optimal ihre Wirkung entfalten und zwar konstant für jeden Waschgang. Dies bedingt, dass sich die Inhaltsstoffe auch des flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels zuvor weder abgesetzt, zersetzt oder verflüchtigt haben.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun in der Bereitstellung eines optisch ansprechenden Produktes, mit welchem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel vorkonfektioniert bereitgestellt werden können. Zudem sollen die Nachteile insbesondere hinsichtlich polymerer Wirkstoffe aus dem Stand der Technik vermieden werden.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass es möglich ist, Behälter für Wasch- oder Reinigungsoder Vorbehandlungsmittel mit einer Beschichtung zu versehen, die wenigstens einen polymeren Wirkstoff umfasst. Hierdurch wird das Problem der mangelnden Einarbeitbarkeit polymerer Wirkstoffe insbesondere in flüssiger Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel umgangen, da das Polymer nicht in das Mittel selbst eingearbeitet wird, sondern stattdessen Teil des Behälters wird, in dem das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel dosiert wird. In einer ersten Ausführungsform wird die der vorliegenden Aufgabe zugrunde liegende Erfindung daher gelöst durch einen wasserlöslichen Behälter für ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit einer die Innenseite des Behälters bildenden ersten Oberfläche und einer dieser ersten Oberfläche gegenüberliegenden zweiten Oberfläche als Außenseite des Behälters, wobei diese zweite Oberfläche voll- oder teilflächig eine Beschichtung aufweist und diese Beschichtung wenigstens einen polymeren Wirkstoff umfasst.
Die Beschichtung befindet sich auf der zweiten Oberfläche eines Behälters. Der Behälter ist beispielsweise ein Beutel, ein Pouch oder ein sonstiges Behältnis, in welchem sich ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel befinden und in der Anwendung durch den Verbraucher unmittelbar als vordosierte Portion anwenden kann. Das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel befindet sich im Inneren des Behältnisses. Die Innenseite des Behälters bildet dabei die erste Oberfläche, die in Kontakt mit dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel steht. Dieser gegenüberliegend befindet sich die zweite Oberfläche. Die zweite Oberfläche bildet somit bei der Verwendung des wasserlöslichen Behälters die Außenseite desselben. Auf dieser zweiten Oberfläche befindet sich eine voll- oder teilflächige Beschichtung. Dies bedeutet, dass der gesamte Behälter auf der Oberfläche beschichtet sein kann. Für den Verbraucher würde sich somit ein homogenes äußeres Bild des Behälters ergeben. Es ist jedoch auch möglich und erfindungsgemäß bevorzugt, dass der Behälter nicht vollständig beschichtet ist. Vielmehr ist es erfindungsgemäß möglich, dass durch eine teilflächige Beschichtung ein attraktives optisches Äußeres des Behälters erzeugt wird. So können beispielsweise geometrische Muster oder grafische Ausgestaltungen in Form von Bildern auf die zweite Oberfläche des Behälters aufgebracht werden.
Die Beschichtung umfasst dabei wenigstens einen polymeren Wirkstoff. Erfindungsgemäß handelt es sich hierbei um ein Polymer, welches auch üblicherweise als Bestandteil eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels enthalten ist. Bevorzugt ist der wenigstens eine polymere Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe der Soil-Release-Polymere, polymeren Vergrauungsinhibitoren, polymeren Primärwaschkraftverstärker, polymeren Softenern und polymeren Antiknitterwirkstoffen. Dabei kann die Beschichtung einen der genannten polymeren Wirkstoffe ausweisen. Es ist jedoch auch möglich, dass mehrere unterschiedliche polymere Wirkstoffe in der Beschichtung enthalten sind. So kann eine Beschichtung beispielsweise ein Soil- Release-Polymer und einen polymeren Vergrauungsinhibitor umfassen. Es ist jedoch auch möglich, dass die Beschichtung beispielsweise zwei oder mehrere unterschiedliche Soil-Release- Polymere aufweist.
Ist der polymere Wirkstoff ein Vergrauungsinhibitor, so handelt es sich hierbei insbesondere um Cellulose-Derivate. Verstärker der Primärwaschkraft sind insbesondere PEI und/oder PVP sowie deren Derivate. Polymere Antiknitterwirkstoffe liegen insbesondere als Siloxane oder Polyurethane vor, während modifizierte Siloxane bevorzugt auch als polymerer Softener in der Beschichtung enthalten sein können.
Besonders bevorzugt umfasst die Beschichtung als polymeren Wirkstoff wenigstens ein Soil- Release-Polymer, insbesondere ein anionisches oder ein nichtionisches Soil-Release-Polymer, welches vorzugsweise eine Phthalatgruppe aufweist und/oder ein Polyester ist. Bevorzugt ist ein anionisches Soil-Release-Polymer, welches ein Polyester mit einer Phthalatgruppe ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der polymere Wirkstoff daher wenigstens ein Soil- Release-Polymer und/oder wenigstens ein Vergrauungsinhibitor wie beispielsweise ein Cellulose- Derivat, wie Methycellulose, Carboxymethylcelullose oder Hydroxypropylmethylcelullose. Soil- Release-Polymere verringern die Wiederanschmutzung von Textilien nach dem Waschen. Bevorzugt weisen diese Soil-Release-Polymere eine Phthalat-Gruppe auf. Solche bevorzugt als polymerer Wirkstoff in der Beschichtung geeigneten Soil-Release-Polymere werden nachfolgend beschrieben. Bevorzugt ist der polymere Wirkstoff ein Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (II)
worin
a und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,
R ,R2, R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine Ci- oder C2- bis Cis-n- Alkylgruppe oder C3- oder C4- bis Cis-iso-Alkylgruppe steht,
R7 für eine lineare oder verzweigte C1- oder C2-C3o-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2- oder C3- bis C3o-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6- bis C3o-Arylgruppe oder für eine C6- bis C3o-Arylalkylgruppe steht.
Ganz besonders bevorzugt als polymerer Wirkstoff ist ein anionischer Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I I)
worin
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,
1/n Mn+ für ein Äquivalent eines Kations mit der Ladungszahl n steht mit n = 1 , 2 oder 3,
R , R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1- oder C2- bis Ci8-n-Alkylgruppe oder C3- oder C4- bis Cis-iso-Alkylgruppe steht,
R7 für eine lineare oder verzweigte C1- oder C2- bis C3o-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2- oder C3- bis C3o-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6- bis C3o-Arylgruppe oder für eine C6- bis C3o-Arylalkylgruppe steht. Dieser bevorzugte Polyester wird im Folgenden als anionischer Polyester bezeichnet.
Eine mit einem * gekennzeichnete chemische Bindung in den Formeln (I), (II), (III) bedeutet eine freie Valenz des betreffenden Strukturelements, die im Polymerrückgrat des Polyesters eine Esterverknüpfung ausbildet, beispielsweise entweder mit einem der besagten Strukturelemente der Formeln (I) oder der Formel (III) oder mit einem weiteren zumindest bivalenten Strukturelement. Zur Ausbildung eines Polymerterminus binden besagte Valenzen der Formel (I) bzw. (III) unter Bildung einer Esterverknüpfung an das Strukturelement der Formel (II) oder an ein weiteres, monovalentes Strukturelement.
Bei den erfindungsgemäßen (bevorzugt anionischen) Polyestern handelt es sich um Copolyester, die zumindest aus Monomeren gebildet werden können, die nach einer Polymerisationsreaktion entsprechende Struktureinheiten der Formeln (I) und (II) und bevorzugt (III) zumindest im Polymerrückgrat ergeben. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester (und bevorzugt 5- Sulfoisophthalsäuredialkylester und Alkylenglykolen und optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1 ) und einseitig endverschlossenen Polyalkylen^glykolen. Die Synthese der erfindungsgemäßen (bevorzugt anionischen) Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat. Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf EP 442 101 verwiesen. Die besagten Struktureinheiten können entweder im Block oder statistisch verteilt im Polyestermolekül des besagten anionischen Polyesters vorliegen.
Wiederum bevorzugt enthält der (besonders bevorzugt anionische) Polyester jeweils im Zahlenmittel
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I) und
zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (II) und
wenn anionisch besonders bevorzugt zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (III).
Die (bevorzugt anionischen) Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (I), (II) und bevorzugt (III) (und gegebenenfalls (IV) vide supra), haben bevorzugt zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz - Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 g/ mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn 1/n Mn+ gemäß Formel (III) für Li+, Na+, K+, 1/2 Mg2+, 1/2 Ca2+, 1/3 Al3+, NhV, Monoalkyl-, Dialkyl-, Trialkyl- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um Ci- bis C22-Alkyl- oder C2- bis Cio-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt. Bevorzugt ist der polymere Wirkstoff mindestens ein anionischer Polyester, in dem entsprechend in Formeln (I), (II) und (III)
R ,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl,
R7 für Methyl, und/oder
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 , bedeuten und/oder c eine Zahl von 2 bis 10 ist.
Wiederum bevorzugt enthält der als polymerer Wirkstoff enthaltene (besonders bevorzugt anionische) Polyester jeweils im Zahlenmittel
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I) und
zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (II) und
besonders bevorzugt zusätzlich zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (III).
Ganz besonders bevorzugt sind anionische Polyester als polymerer Wirkstoff, in denen entsprechend in Formeln (I), (II) und (III)
R ,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl,
R7 für Methyl, und
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 oder 2 bis 200, insbesondere 1 oder 2 bis 20, besonders bevorzugt 1 oder 2 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 , bedeuten und c eine Zahl von 2 bis 10 ist,
enthalten, wobei die in den suspendierten Feststoffpartikeln enthaltene Gesamtmenge des besagten anionischen Polyesters im Zahlenmittel
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I)
zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (II)
zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (III).
Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1 ) und einseitig endverschlossenen Polyalkylen- glykolen (entsprechend Einheit der Formel II).
Als Einheit der Formel (I) kommt ein Ester von Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (Ri und R2 jeweils H) und/oder 1 ,2-Propylenglykol (R1 = H und R2 = -CH3 oder umgekehrt) und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-co- propylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol.
Als nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit der Formel (II) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykohmono^methyl-ether der allgemeinen Formel CH3-0-(C2H40)n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (II) diejenige, die zum Erreichen bevorzugten mittleren Molekulargewichte (vide supra) notwendig ist.
Als Einheit der Formel (III) kommt ein Ester von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei die vorgenannten.
In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung enthält der (bevorzugt anionische) Polyester als polymerer Wirkstoff zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel IV,
-[Polyfunktionelle Einheit-]g (IV)
in der
g für eine Zahl von 0 bis 5 steht,
Polyfunktionelle Einheit für eine Einheit mit 3 bis 6 freien Valenzen, die über Estergruppen an die Polymerstruktur binden können.
Außer linearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (I), (II) (und bevorzugt (III)) resultieren, ist erfindungsgemäß auch der Einsatz vernetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen. Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkenden polyfunktionellen Struktureinheit (IV) mit mindestens drei bis maximal 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen. Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweise Säure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benannt werden. Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten in einem Molekül möglich. Als Beispiele können hierfür Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethyhpropion_,säure dienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol, Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden. Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Benzol-1 ,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1 ,2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure), oder Benzol-1 ,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzenden Monomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des anionischen Polyesters, kann beispielsweise bis zu 10 Gew.-%, insbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-% betragen.
Bevorzugt werden erfindungsgemäß festförmige (besonders bevorzugt anionische) Polyester als polymerer Wirkstoff eingesetzt, die Erweichungspunkte oberhalb 40 °C aufweisen; sie haben bevorzugt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C.
Die Beschichtung kann darüber hinaus weitere Bestandteile aufweisen. So kann sie beispielsweise einen Weichmacher umfassen. Der Weichmacher beeinflusst das Fließverhalten des polymeren Wirkstoffes beim Aufbringen, sodass im Rahmen einer teilflächigen Beschichtung bestimmte Muster besonders gut auf der zweiten Oberfläche realisiert werden können. Dabei können übliche äußere Weichmacher eingesetzt werden. Diese Weichmacher werden nicht kovalent in das Polymer eingebunden, sondern treten über polare Gruppen mit dem Polymer in Wechselwirkung. Die Wirkung des polymeren Wirkstoffes wird hierdurch nicht beeinflusst. Die Weichmacher müssen dabei den ökologischen und toxikologischen Standards für Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel entsprechen. Weiterhin dürfen sie die Reinigungsleistung der Mittel nicht negativ beeinflussen. Bevorzugt ist der Weichmacher, soweit er in der Beschichtung enthalten ist, ausgewählt aus Dioctylpthalat, Phosphorsäureester, Alkylsufonsäureester und/oder Zitronensäureester. Insbesondere ist er ausgewählt aus Dioctylphthalat, Phosphorsäureester und/oder Alkylsufonsäureester. So können beispielsweise Di-2-(ethylhexyl)phthalat, Tri-(2- ethylhexyl)phosphat (TOF) oder unterschiedliche Alkylsufonsäureester eingesetzt werden. Auf Glycerin basierende Weichmacher, wie beispielsweise Glycerintriacetat, sind insbesondere dann nicht bevorzugt geeignet, wenn der Polymere Wirkstoff ein Polyester, insbesondere ein zuvor als bevorzugt beschriebener Polyester (vide supra), ist. Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Beschichtung frei von Glycerintriacetat und anderen auf Glycerin basierenden Weichmachern, insbesondere dann, wenn der Polymere Wirkstoff ein Polyester, insbesondere ein zuvor als bevorzugt beschriebener Polyester (vide supra), ist. Damit die Beschichtung besonders den optischen Eindruck des Behälters beeinflusst, kann die Beschichtung weiterhin optische Hilfsstoffe aufweisen. Bei den optischen Hilfsstoffen kann es sich beispielsweise um Farbstoffe, optisch sichtbare Partikel, Glitter, Interferenzpigmenten oder ähnliches handeln. Diese sind dabei so ausgewählt, dass sie nicht auf den mit den Mitteln behandelten Gegenständen haften.
Durch das Aufbringen des waschaktiven polymeren Wirkstoffes auf die Oberfläche des Behälters ist die Löslichkeit dieses polymeren Wirkstoffes in der Waschmittelformel nicht mehr relevant, sondern erst die Löslichkeit in der Waschflotte. Da hier eine große Wassermenge vorhanden ist, löst sich der polymere Wirkstoff unproblematisch auf und kann so auf das Textil absorbieren. Das üblicherweise herrschende Problem der Löslichkeit bei der Herstellung flüssiger Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel existiert hier somit nicht.
Ein erfindungsgemäßer wasserlöslicher Behälter wird üblicherweise aus einer Folie hergestellt. Das wasserlösliche Material des Behälters beziehungsweise der Folie kann ein im Stand der Technik bekanntes wasserlösliches Material sein. Die Wasserlöslichkeit des Materials kann mit Hilfe eines in einem quadratischen Rahmen (Kantenlänge auf der Innenseite: 20 mm) fixierten quadratischen Films des besagten Materials (Film: 22 x 22 mm mit einer Dicke von 76 μιτι) nach folgendem Messprotokoll bestimmt werden. Besagter gerahmter Film wird in 800 mL auf 20 °C temperiertes, destilliertes Wasser in einem 1 Liter Becherglas mit kreisförmiger Bodenfläche (Fa. Schott, Mainz, Becherglas 1000 mL, niedrige Form) eingetaucht, so dass die Fläche des eingespannten Films im rechten Winkel zur Bodenfläche des Becherglases angeordnet ist, die Oberkante des Rahmens 1 cm unter der Wasseroberfläche ist und die Unterkante des Rahmens parallel zur Bodenfläche des Becherglases derart ausgerichtet ist, dass die Unterkante des Rahmens entlang des Radius der Bodenfläche des Becherglases verläuft und die Mitte der Unterkante des Rahmens über der Mitte des Radius des Becherglasbodens angeordnet ist. Das Material sollte sich unter Rühren (Rührgeschwindigkeit Magnetrührer 300 rpm, Rührstab: 6,8 cm lang, Durchmesser 10 mm) innerhalb von 600 Sekunden derart auflösen, dass mit dem bloßen Auge keine einzelnen festförmigen Filmpartikel mehr sichtbar sind.
Bevorzugte wasserlösliche Materialien umfassen vorzugsweise mindestens anteilsweise wenigstens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus (acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, mit Sulphat, Carbonat und/oder Citrat substituierte Polyvinylalkohole, Polyalkylenoxide, Acrylamide, Celluloseester, Celluloseether, Celluloseamide, Cellulose, Polyvinylacetate, Polycarbonsäuren und deren Salze, Polyaminosäuren oder Peptide, Polyamide, Polyacrylamide, Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und (Meth)Acrylsäure, Polysaccaride, wie beispielsweise Stärke oder Guar-Derivate, Gelatine und unter den INCI Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 auf. Besonders bevorzugt ist das wasserlösliche Material ein Polivinylalkohol.
In einer Ausführungsform der Erfindung umfasst das wasserlösliche Material Mischungen unterschiedlicher Substanzen. Solche Mischungen ermöglichen die Einstellung der mechanischen Eigenschaften des Behälters und können den Grad der Wasserlöslichkeit beeinflussen.
"Polyvinylalkohole" (Kurzzeichen PVAL, gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere, die als Wiederholungseinheit Vinylalkohol umfassen, welcher im Polymer alpha, betaverknüpft ist
*-CH2CH-CH2CH-*
OH OH wobei in geringen Anteilen (ca. 2%) auch alpha, alpha-Verknüpfungen des Typs
*-CH2CH-CHCH2-*
OH OH im Polymer enthalten sein können.
Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98 bis 99 Mol-% beziehungsweise 87 bis 89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen. Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl beziehungsweise der Lösungsviskosität.
Polyvinylalkohole sind abhängig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Lösungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid); von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und Ölen werden sie nicht angegriffen. Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar. Die Wasserlöslichkeit kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure od. Borax verringern. Die Behälter aus Polyvinylalkohol sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das wasserlösliche Material wenigstens anteilsweise einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das wasserlösliche Material zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol% beträgt.
Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE sowie die Compounds der Firma Texas Polymers wie beispielsweise Vinex 2034.
Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd beziehungsweise Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert beziehungsweise ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus PVAL und Stärke.
Weiterhin lässt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.
Bevorzugte wasserlösliche Materialien sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Hydroxypropyl- methylcellulose (HPMC) umfassen, die einen Substitutionsgrad (durchschnittliche Anzahl von Methoxygruppen pro Anhydroglucose-Einheit der Cellulose) von 1 ,0 bis 2,0, vorzugsweise von 1 ,4 bis 1 ,9, und eine molare Substitution (durchschnittliche Anzahl von Hydroxypropoxylgruppen pro Anhydroglucose-Einheit der Cellulose) von 0, 1 bis 0,3, vorzugsweise von 0, 15 bis 0,25, aufweist.
Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, werden durch radikalische Polymerisation von 1 - Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2.500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wässrige Lösungen angeboten.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel
die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben üblicherweise Molmassen im Bereich von ca. 200 bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol- Eigenschaften.
Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse! ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung.
Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung wasserlösliche Materialien, welche ein Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus umfassen.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten oglykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts (MG) aufgebaut: aus ca. 20 bis 30% geradkettiger Amylose (MG ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylopektin (MG. ca. 300.000 bis 2.000.000). Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1.200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1 ,6- Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1 .500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind zur Herstellung wasserlöslicher Behälter im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-Derivate geeignet, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen beziehungsweise Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostärken.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5), auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5.000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose- Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen beziehungsweise Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.
Das wasserlösliche Material kann weitere Additive aufweisen. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Weichmacher, wie beispielsweise Dipropylenglycol, Ethylenglycol oder Diethylenglycol, Wasser oder Aufschlussmittel.
Besonders bevorzugt wird Polyvinylalkohol als wasserlösliches Material eingesetzt. Dieses ist einerseits leicht zu verarbeiten und kostengünstig zu erhalten. Zudem ist es besonders gut in Wasser löslich und ermöglicht so vielfältige Einsatzmöglichkeiten des hergestellten Behälters.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz als wasserlösliches Material der erfindungsgemäßen Portion sind Folien, die unter der Bezeichnung Monosol M8630 von MonoSol LLC vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF- HP von Kuraray.
In einer weiteren Ausführungsform wird hier der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe gelöst durch ein portioniertes Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel in einem zuvor beschriebenen wasserlöslichen Behälter. Insbesondere ist das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel flüssig.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, kann ein übliches, im Stand der Technik bekanntes insbesondere flüssiges Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel sein. Entsprechende insbesondere Mittel umfassen wenigstens ein Tensid, ausgewählt aus nichtionischen, anionischen und amphoteren Tensiden. Geeignete flüssige Wasch- , Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel sind beispielsweise in WO 201 1/1 17079 A1 , WO 2013/186170 A1 oder WO 2013/107579 A1 beschrieben, auf welche hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.
Das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel umfasst eine oder mehrere wasch- oder reinigungsaktive Substanzen, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Gerüststoffe, Tenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Korrosionsinhibitoren und Desintegrationshilfsmitteln.
Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich in der vorliegenden Anmeldung %-Angaben auf Gew.-%, also auf Gewichtsprozent Aktivsubstanz oder Riechstoff bezogen auf das Gewicht des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels. Aktivsubstanz bedeutet hier der Anteil, der im Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel aktiv, also wirksam ist. Werden Bereiche angegeben, so sind auch die dazwischen befindlichen Werte als offenbart anzusehen.
Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Erfindungsgemäß kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Besonders bevorzugt umfasst es wenigstens ein oder mehrere Aniontenside (anionische Tenside), welche vorzugsweise in einem Anteil von 20 bis 50 %, insbesondere von 25 bis 35 % enthalten sind.
Das wenigstens eine anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend Gabis Ci3-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12- bis Cis-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Es hat sich gezeigt, dass sich diese Sulfonat- und Sulfat-Tenside besonders gut zur Herstellung stabiler flüssiger Zusammensetzungen mit Fließgrenze eignen. Flüssige Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9-bis Ci3-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-bis Ci3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-bis C18- Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-bis Cis-Alkansulfonate und die Ester von o Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-bis Cis-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-bis C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-bis Ci6-Alkylsulfate und Ci2-bis Cis-Alkylsulfate sowie C-w-bis C15- Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten Cz-bis C2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-bis Cn-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-bis Cis-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Es ist bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel eine Mischung aus Sulfonat- und Sulfat-Tensiden enthält. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung C9- bis Ci3-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid.
Zusätzlich zu dem anionischen Tensid kann das Mittel auch Seifen enthalten. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Das Mittel kann neben dem anionischen Tensid auch wenigstens ein nichtionisches Tensid aufweisen. Das nichtionische Tensid umfasst alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12- bis Cw-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9- bis Cn-Alkohol mit 7 EO, C13- bis C15- Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12- bis Cis-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO (Propylenoxid)-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16- bis Cis-Fettalkohol mit 7 EO und 2- Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C12-18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C13- bis Ci5-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
Das Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel kann weiterhin ein oder mehrere Lösungsmittel umfassen. Hierbei kann es sich um Wasser und/oder nichtwässrige Lösungsmittel handeln. Bevorzugt enthält die Zusammensetzung Wasser als Hauptlösungsmittel. Die Zusammensetzung kann weiterhin nichtwässrige Lösungsmittel umfassen. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i- Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1 -Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Die Zusammensetzung kann erfindungsgemäß weiterhin Gerüststoffe und/oder alkalische Substanzen umfassen. Als Gerüststoffe sind beispielsweise polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g/mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Als Gerüststoffe, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein können, sind insbesondere auch Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche weiterhin in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Bevorzugt werden allerdings lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Zitronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmassen von 1.000 bis 5.000 g/mol eingesetzt.
Alkalische Substanzen oder Waschalkalien sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Chemikalien zur Anhebung und Stabilisierung des pH-Wertes der Zusammensetzung.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weiterhin wenigstens ein Enzym. Geeignete Enzyme sind die zuvor als Additiv genannten Enzyme. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere unterschiedliche Enzyme umfasst sind. Insbesondere sind Enzymgranulate in einem Anteil von 4 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 7 bis 12 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% des gesamten Waschoder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das wenigstens ein Enzym als Granulat vor.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel enthält Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10~8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 ,0 Gew.-% in diesen Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln enthalten.
Als Enzym eignen sich prinzipiell alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme zum Einsatz als Additiv. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die als Additiv eines Waschmittels eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere a-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die a-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser o Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die o Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der a- Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die a-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin- Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist- Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed' -Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß- Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo- Polygalacturonase, Poly-o1 ,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D- galacturonase, Galacturan 1 ,4-oGalacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-o Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche a-Amylase anzuführen.
Es ist bevorzugt, dass ein optische Aufheller als Additiv aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1 ,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt ist. Diese Substanzklassen an optischen Aufhellern weisen eine hohe Stabilität, eine hohe Licht- und Sauerstoffbeständigkeit und eine hohe Affinität zu Fasern auf.
Besonders gut und stabil lassen sich die folgenden optischen Aufheller, welche aus der Gruppe bestehend aus Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat, Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat, 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,3,5- triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'-disulfonsäure, Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4, 1- phenylen)imino[6-(diethylamino)-1 ,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1 ,4-disulfonat), 2,2'-(2,5- Thiophendiyl)bis[5-1 ,1 -dim ausgewählt sind, als Additiv einarbeiten.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel kann eine oder mehrere weitere im Stand der Technik beschriebene Komponenten, wie beispielsweise optische Aufheller, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Antioxidantien, Enzymstabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Anti-Redepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und/oder UV-Absorber aufweisen.
In einer weiteren Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Behälters aus einer Folie mit einer die Innenseite des Behälters bildenden ersten Oberfläche und einer dieser ersten Oberfläche gegenüberliegender zweiten Oberfläche, wobei man aus der Folie zunächst ein Behälter formt und die zweite Oberfläche dann voll- oder teilflächig mit einer Beschichtung versieht.
Ein alternatives Verfahren sieht vor, dass zunächst die zweite Oberfläche eine Folie mit einer voll- oder teilflächigen Beschichtung versehen wird und anschließend ein Behälter aus der beschichteten Folie geformt wird. Die Herstellung des Behälters kann dabei nach im Stand der Technik üblichen Verfahren erfolgen, wie beispielsweise das Tiefziehen, Spritzgießen oder Formpressen. Abhängig von dem Herstellungsverfahren kann dabei die Beschichtung vor oder nach der Ausbildung des eigentlichen Behälters erfolgen. Insbesondere wenn bestimmte Motive durch die Beschichtung auf der Oberfläche des Behälters sichtbar sein sollen, erfolgt die Beschichtung vorzugsweise nach der Ausbildung des eigentlichen Behälters. Sollen einfache geometrische Muster realisiert werden, so kann eine Beschichtung auch vor der Ausgestaltung erfolgen, wobei zu beachten ist, dass beispielsweise durch das Tiefziehen die eigentliche Form verändert werden kann.
Das Aufbringen der Beschichtung kann dabei nach bekannten Verfahren erfolgen. Liegt der polymere Wirkstoff beispielsweise in Form einer Lösung oder Dispersion vor, kann dieser nach üblichen Verfahren voll- oder teilflächig auf die Oberfläche beispielsweise durch übergießen, auftragen oder aufstreichen aufgebracht werden. Auch ein Eintauchen der Folie in einer Lösung oder Dispersion, die den polymeren Wirkstoff aufweist, ist möglich. Nach Verdampfen des Lösungsmittels der Lösung/Dispersion, die den polymeren Wirkstoff umfasst, befindet sich der polymere Wirkstoff als Beschichtung auf der zweiten Oberfläche.
Polymere die nicht oder nur schwer löslich in einem geeigneten Lösungsmittel lös- oder dispergierbar sind, können auch in Form ihrer Schmelze auf die zweite Oberfläche des Behälters aufgebracht werden. Hierfür kann der polymere Wirkstoff alleine oder zusammen mit einem Weichmacher geschmolzen werden. Der Weichmacher beeinflusst dabei die Viskosität und damit die Verarbeitbarkeit der erhaltenen Schmelze. Die Schmelze kann dann ähnlich wie eine Lösung oder Dispersion auf die zweite Oberfläche des Behälters aufgebracht werden. Insbesondere wenn die Schmelze als hochviskose Flüssigkeit vorliegt, kann ein gezieltes Aufbringen mit einer entsprechenden Vorrichtung, wie beispielsweise einer Schmelzgusspistole oder einer Spritzdüse erfolgen, sodass so definierte Muster auf die zweite Oberfläche des Behälters aufgebracht werden können.
Es ist auch denkbar, dass der polymere Wirkstoff und gegebenenfalls weitere Bestandteile der Beschichtung mittels eines 3-D-Druckers oder per Laser sintern auf der zweiten Oberfläche des wasserlöslichen Behälters aufgebracht werden. Unterschiedlichste Verfahren wie sie im Stand der Technik bekannt sind, können hier realisiert werden. Dabei ist darauf zu achten, dass die Temperatur der Beschichtung zu dem Zeitpunkt, zu dem sie mit der zweiten Oberfläche des Behälters in Kontakt kommt, eine Temperatur aufweist, die das Material des wasserlöslichen Behälters nicht angreift, sodass der Behälter keine Defekte aufweist. Je nach Art der Verarbeitung bestimmt sich die weitere Zusammensetzung der Beschichtung mit Blick auf Zusätze von z.B. Weichmacher, Lösemittel.
Die Beschichtung weist bevorzugt immer so viel an polymerem Wirkstoff auf, dass pro g Beutel eine Menge von 0,001 bis 0,5 g, insbesondere 0,01 bis 0,3 g, polymerer Wirkstoff als Beschichtung vorliegt
Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird die vorliegende Erfindung in nicht limitierender Weise exemplarisch ausgeführt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle zuvor ausgeführten und auch bevorzugten Ausführungsformen beziehungsweise die jeweils beschriebenen Merkmale auch einzeln miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus deckt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Begriff "umfassen" auch die Alternative ab, in der die Produkte/Methoden/Verwendungen, bezüglich welcher der Begriff "umfassend" verwendet wird, ausschließlich aus den sich darin anschließend bestehenden Elementen besteht.
Ausführungsbeispiel:
Applikation eines Soil Release Polymers auf Pouches
Als Soil-Release-Polymer wurde ein nichtionischer Polyester, der unter dem Namen TexCare® SRA 300 F von der Fa. Clariant erhältlich ist, eingesetzt. Dieses wurde mit flüssigem Triethylacetat (Weichmacher) in einem Becherglas vermischt. Der Gewichtsanteil von TexCare betrug 72,5 %, der des Weichmachers 27,5 %.
Eine Schmelzgusspistole (Typ OptiMek 100) wurde auf ca. 125°C aufgeheizt. Die Mischung aus Polymer und Weichmacher in dem Becherglas aufgeschmolzen und bei Temperaturen von 120 bis 130°C homogenisiert, um eine Stofftrennung im Zylinder der Schmelzgusspistole zu vermeiden.
Dann wurde die aufgeschmolzene Masse aus dem Becherglas in den Druckzylinder der Schmelzgusspistole gefüllt.
Die Schmelze konnte mit einem Druck zwischen 4 und 5,5 bar in einer Düse von 0,5 bis 1 mm aus der Schmelzgusspistole auf einen Polyvinylalkohol-Behälter in unterschiedlichen Formen als Muster appliziert werden, ohne dass der Behälter hierdurch beschädigt wurde. Die erzielte teilflächige Beschichtung war als opakes Muster deutlich erkennbar und hob sich vom transparenten Behälter sichtbar ab.

Claims

Patentansprüche
1. Wasserlöslicher Behälter für ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit einer die Innenseite des Behälters bildenden ersten Oberfläche und einer dieser ersten Oberfläche gegenüberliegenden zweiten Oberfläche auf der Außenseite des Behälters, wobei die zweite Oberfläche voll- oder teilflächig eine Beschichtung aufweist und diese Beschichtung wenigstens einen waschaktiven polymeren Wirkstoff umfasst.
2. Wasserlöslicher Behälter nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der wenigstens eine waschaktive polymere Wirkstoff ausgewählt ist aus der Gruppe der Soil-Release- Polymere, polymeren Vergrauungsinhibitoren, polymeren Primärwaschkraftverstärker, polymeren Softener, polymere Antiknitter-Wirkstoffe sowie deren Mischungen.
3. Wasserlöslicher Behälter nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der wenigstens eine waschaktive polymere Wirkstoff ein Soil-Release-Polymer, insbesondere ein anionisches oder nichtionisches Soil-Release-Polymer, umfasst.
4. Wasserlöslicher Behälter nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Soil- Release-Polymer wenigstens eine Terephthalat-Gruppe aufweist und/oder ein Polyester ist.
5. Wasserlöslicher Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung weiterhin wenigstens einen Weichmacher aufweist.
6. Wasserlöslicher Behälter nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher ausgewählt ist aus Dioctylpthalat, Phosphorsäureester, Alkylsulfonsäureester, und/oder Zitronensäuretriethylester, insbesondere aus Dioctylpthalat, Phosphorsäureester, und/oder Alkylsulfonsäureester.
7. Wasserlöslicher Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung weiterhin optische Hilfsstoffe aufweist.
8. Wasserlöslicher Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass er PVA umfasst.
9. Portioniertes Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel in einem wasserlöslichen Behälter nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
10. Portioniertes Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es flüssig ist.
1 1. Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Behälters aus einer Folie mit einer die Innenseite des Behälters bildenden ersten Oberfläche und einer dieser ersten Oberfläche gegenüberliegenden zweiten Oberfläche auf der Außenseite des Behälters, dadurch gekennzeichnet, dass man aus der Folie zunächst einen Behälter formt und die zweite Oberfläche danach voll- oder teilflächig mit einer Beschichtung versieht.
12. Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Behälters aus einer Folie mit einer die Innenseite des Behälters bildenden ersten Oberfläche und einer dieser ersten Oberfläche gegenüberliegenden zweiten Oberfläche auf der Außenseite des Behälters, dadurch gekennzeichnet, dass man die zweite Oberfläche mit einer voll- oder teilflächigen Beschichtung versieht und anschließend einen Behälter aus der Folie formt.
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