EP3271300A1 - Verfahren zur herstellung eines brandschutzmittels auf basis homogener schaumprodukte - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines brandschutzmittels auf basis homogener schaumprodukte

Info

Publication number
EP3271300A1
EP3271300A1 EP16711222.6A EP16711222A EP3271300A1 EP 3271300 A1 EP3271300 A1 EP 3271300A1 EP 16711222 A EP16711222 A EP 16711222A EP 3271300 A1 EP3271300 A1 EP 3271300A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
glass
granules
microns
hydrophobic coating
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP16711222.6A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Sebastian Peters
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imertech SAS
Original Assignee
Imerys Metalcasting Germany GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imerys Metalcasting Germany GmbH filed Critical Imerys Metalcasting Germany GmbH
Publication of EP3271300A1 publication Critical patent/EP3271300A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C11/00—Multi-cellular glass ; Porous or hollow glass or glass particles
    • C03C11/007—Foam glass, e.g. obtained by incorporating a blowing agent and heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/102—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead
    • C03C3/105—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/102—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead
    • C03C3/108—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/28—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2203/00—Production processes
    • C03C2203/20—Wet processes, e.g. sol-gel process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2203/00—Production processes
    • C03C2203/50—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/76—Hydrophobic and oleophobic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/31—Pre-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
    • C09K2003/1053—Elastomeric materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
    • C09K2003/1078—Fire-resistant, heat-resistant materials

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a fire retardant based on homogeneous foam products, after which a glass is reacted with an aqueous alkali metal hydroxide solution at temperatures above 50 ° C and the reaction product discharged as a viscous mass, granulated and cooled until a solid granules is present.
  • Homogeneous foam products made of glass and their preparation are described in the generic EP 1 183 215 B1. Thereafter, it is already known to react glasses with an alkali metal hydroxide solution, at elevated temperatures above 50 ° C.
  • the reaction product is a homogeneous viscous mass which can be discharged in a plastic state.
  • the homogeneous foam products or granules produced in this way can be used inter alia as an insulating material or as a sound absorber and are characterized by their low specific weight and their fire protection effect.
  • a generic method for producing a fire retardant based on homogeneous foam products within the scope of the invention is characterized in that the granules having a hydrophobic coating a layer thickness of about 20 microns to 500 .mu.m, in particular 50 .mu.m to 200 .mu.m and preferably 50 microns to 100 microns equipped and incorporated as a fire protection additive in a building material.
  • the granules have a grain diameter which is typically in the range of 0.5 to 15 mm, in particular 1 mm to 10 mm and preferably 1 mm to 5 mm. This is usually achieved by the viscous mass discharged, granulated, cooled and optionally crushed and sieved.
  • the bulk volume or the bulk density of the solid granules produced according to the invention is from 0.01 to 0.05 g / cm 3 and this bulk volume is maintained even on long timescales of up to one year or even longer by the hydrophobic coating of the stated layer thickness.
  • the realized hydrophobic coating of the specified layer thickness of about 20 microns to 500 microns facilitates the incorporation of granules thus equipped in the building material.
  • building materials typically polymers and especially plastics are used. Very particularly preferred elastomers are used as building materials, with the help of seals, electrical insulation, electrical cables, cable ducts, etc. are produced.
  • the hydrophobic coating of the granules provided according to the invention ensures that the granules can easily be incorporated into such elastomers.
  • the invention is based on the finding that, for example, the addition of wax to rubber particles promotes the formation of agglomerates. That is, rubber and wax as a possible hydrophobic coating of the granules are compatible with each other.
  • the hydrophobic coating for the granules is added in total in a proportion of 0.5 wt .-% to 2 wt .-%, each based on a starting weight of the foam product.
  • the starting weight of the foam product is composed of the basic constituents of the glass used, the alkali metal hydroxide and water as the solvent. Then there is the hydrophobic coating in the specified grammage.
  • the invention recommends the use not only of wax, but in principle of silicones, silicone oils, silanols, etc., as long as the hydrophobic and thus water-repellent character is guaranteed to prevent that in the individual In this way, coated granules can penetrate or penetrate water during storage.
  • the glasses used are advantageously a recycled glass, a synthetic glass, a mineral glass of natural origin or mixtures of these glasses. Recycled glass is characterized by a high borosilicate content and is therefore also referred to as recycled boron glass.
  • the glasses used usually have 60 to 85 wt .-% SiO 2 , 4 to 27 wt .-% Na 2 O, 0 to 5 wt .-% K 2 O, 0 to 8 wt .-% CaO, 0 to 5 wt .-% Al2O3, 0 to 14 wt .-% B 2 O 3 , 0 to 20 wt .-% PbO, 0 to 5 wt .-% MgO and 0 to 8 wt .-% BaO.
  • the mixture of the glass and the aqueous alkali metal hydroxide solution is reacted according to the invention at temperatures above 50 ° C.
  • the mixture in question is heated to temperatures in the range between about 120 ° C to 250 ° C. This can be done at atmospheric pressure. Alternatively, it is also possible to carry out the reaction described in an autoclave at the indicated temperatures of 120 ° C to 250 ° C and a pressure of 2 to 15 bar.
  • hydrophobic materials for example silicones
  • the hydrophobic coating is advantageously not water-dilutable silicones.
  • the water-dilutable silicones in question can not only be applied as a coating, but can also be incorporated into the interior of the granules.
  • the hydrophobic coating is added to the starting materials at the beginning of the preparation.
  • the material in question can be added to the water. This is possible even against the background that the hydrophobic coating or the materials used at this point are practically insoluble in water.
  • the water / hydrophobic constituent emulsion does not separate and the hydrophobic constituents precipitate as a hydrophobic coating on the individual granules produced and, if appropriate, penetrate into them.
  • the hydrophobic coating it is also possible for the hydrophobic coating to be applied to the granules only after the granules have been produced, for example by spraying.
  • fillers and / or reinforcing substances can be added to the mixture of the glass and the alkali metal hydroxide solution.
  • These fillers and reinforcements are advantageously wollastonite, mica, glass fibers, quartz, talc, zinc oxide, titanium oxide, etc.
  • These fillers and reinforcing agents improve the overall compressive strength of the granules produced. In addition, this can for example be set a white color of the granules, to facilitate the subsequent processing in the building material and to make transparent and visible.
  • water-dilutable additives such as glycerol and / or ethylene glycol can also be added.
  • the residual water content of the granules thus prepared is usually in the range of 20 to 35 wt .-%. Both the mentioned residual water content and the ability of the granules produced from the homogeneous foam products to inflate ensure that the desired fire protection behavior is observed.
  • the fire and the associated increased temperatures cause the fire protection additive in the building material in question in the first step emits the trapped water.
  • This is usually done in a temperature range up to about 300 ° C.
  • the existing water content in the interior of the granules of 20 to 35 wt .-% primarily ensures that the building material is cooled by the resulting water vapor, so the desired fire protection effect is observed.
  • Above 300 ° C or after the evaporation of trapped water in the granules then it comes to swelling of these granules, because they are made of the foam products.
  • This puffing or frothing is a so-called thermal puffing, which corresponds to an endothermic process.
  • the typically above 300 ° C onset of blowing process provides due to its endothermic and thus heat-consuming character in addition to a cooling of the building material and thus the desired fire protection effect.
  • a total of the following starting mixture is assumed: about 50 to 60% by weight of glass; about 15 to 20 wt .-% alkali metal hydroxide dry, about 20 to 35 wt .-% water and about 0.5 to 2 wt .-% of the hydrophobic coating.
  • the preparation of the fire retardant is generally carried out so that the specified weight of glass, for example 50 to 60 wt .-% recycled boron glass with 18 wt .-% NaOH is mixed dry as alkali metal hydroxide. Then about 30 wt .-% of water are added and the further mixture and reaction takes place at temperatures ranging from 100 ° C to 120 ° C at atmospheric pressure. The reaction is carried out for a total of several minutes, for example 20 minutes. As a result, a homogeneous viscous mass is obtained, which is discharged in a plastic state and pressed, for example, through a perforated disk.
  • the specified weight of glass for example 50 to 60 wt .-% recycled boron glass with 18 wt .-% NaOH is mixed dry as alkali metal hydroxide.
  • about 30 wt .-% of water are added and the further mixture and reaction takes place at temperatures ranging from 100 ° C to 120 ° C at atmospheric pressure.
  • the reaction is carried
  • the mass can be comminuted and powdered, for example with quartz powder, in order to avoid possible agglomeration or caking.
  • dry and hard granules or granules of the specified grain size between 0.5 mm and 15 mm, in the exemplary embodiment in the range of about 1 mm to 5 mm are observed.
  • the grains have the hydrophobic coating in the layer thickness of 50 ⁇ m to 100 ⁇ m. Because the hydrophobic coating in the form of the silicone oil has been added to the water and has formed or precipitated on the granules during the reaction and hardening of the grains as an outer layer.
  • the fire retardant prepared in this way is then incorporated into the desired building material.
  • This can for example be done so that an elastomer is used as a building material and the granules are filled as an additive in an extruder together with the granules of the building material.
  • This comes to the homogeneous distribution of the granules or the fire protection agent inside the output material produced on the extruder desired building material. This may be seals, insulation for cables, cable ducts, etc., as already described in the introduction.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Building Environments (AREA)

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels auf Basis homogener Schaumprodukte. Dabei wird zunächst ein Glas mit einer wässrigen Alkalimetallhydroxid-Lösung bei Temperaturen oberhalb von 50 °C reagiert. Das Reaktionsprodukt wird als viskose Masse ausgetragen, granuliert und solange abgekühlt, bis eine feste Granulatkörnung vorliegt. Erfindungsgemäß werden die Granulatkörner mit einer hydrophoben Beschichtung einer Schichtdicke von ca. 20 μm bis 500 μm ausgerüstet und als Brandschutzzusatz in einen Baustoff eingearbeitet.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels auf Basis homogener
Schaumprodukte
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels auf Basis homogener Schaumprodukte, wonach ein Glas mit einer wässrigen Alkalimetallhydroxid- Lösung bei Temperaturen oberhalb von 50 °C reagiert wird und das Reaktionsprodukt als viskose Masse ausgetragen, granuliert und solange abgekühlt wird, bis eine feste Granulatkörnung vorliegt. Homogene Schaumprodukte aus Glas und deren Herstellung werden in der gattungsbildenden EP 1 183 215 B1 beschrieben. Danach ist es bereits bekannt, Gläser mit einer Alkalimetallhydroxid-Lösung zu reagieren, und zwar bei erhöhten Temperaturen oberhalb von 50 °C. Bei dem Reaktionsprodukt handelt es sich um eine homogene viskose Masse, die in plastischem Zustand ausgetragen werden kann. Sobald diese Masse abkühlt, bilden sich trockene harte Granulatteilchen bzw. die festen und gewünschten Granulatkörner. Das hat sich grundsätzlich bewährt. Die solchermaßen hergestellten homogenen Schaumprodukte bzw. Granulatkörner können unter anderem als Isoliermaterial oder auch als Schallabsorber eingesetzt werden und zeichnen sich durch ihr geringes spezifisches Gewicht sowie ihre Brandschutzwirkung aus.
Das Brandschutzverhalten solcher Schaumprodukte wird auch in der ebenfalls gattungsbildenden US 4 521 333 beschrieben (vgl. die Ausführungen im Abschnitt „Technical Field"). Insofern haben sich Schaumprodukte respektive korrespondierende Granualtkömer in diesem Kontext bewährt. Allerdings besteht nach wie vor das Problem, dass die Langzeitstabilität der Granulatkörner im Hinblick auf das Eindringen von Wasser verbesserungsbedürftig ist. Außerdem lässt die Verarbeitung der Granulatkörner beim Einsatz als Brandschutzzusatz für einen Baustoff zu wünschen übrig. Hier will die Erfindung insgesamt Abhilfe schaffen. Der Erfindung liegt das technische Problem zugrunde, ein derartiges Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels auf Basis homogener Schaumprodukte so weiter zu entwickeln, dass die Verarbeitung als Brandschutzzusatz in Verbindung mit einem Baustoff erleichtert ist und die Langzeitstabilität der Granulatkörner Verbesserungen gegenüber dem Stand der Technik aufweist. Zur Lösung dieser technischen Problemstellung ist ein gattungsgemäßes Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels auf Basis homogener Schaumprodukte im Rahmen der Erfindung dadurch gekennzeichnet, dass die Granulatkörner mit einer hydrophoben Beschichtung einer Schichtdicke von ca. 20 μm bis 500 μm, insbesondere 50 μm bis 200 μm und vorzugsweise 50 μm bis 100 μm ausgerüstet und als Brandschutzzusatz in einen Baustoff eingearbeitet werden.
Die Granulatkörner als solche verfügen über einen Korndurchmesser, der typischerweise im Bereich von 0,5 bis 15 mm, insbesondere 1 mm bis 10 mm und vorzugsweise 1 mm bis 5 mm angesiedelt ist. Dies erreicht man in der Regel dadurch, dass die viskose Masse ausgetragen, granuliert, abgekühlt und gegebenenfalls zerkleinert und gesiebt wird. Die Ausrüstung der hergestellten festen Granulatkörner auf Basis der homogenen Schaumprodukte mit der hydrophoben Beschichtung unter Berücksichtigung der angegebenen Schichtstärke stellt zunächst einmal sicher, dass die Langzeitstabilität der Granulatkörner gegenüber dem Stand der Technik deutlich erhöht wird. Denn die hydrophobe Beschichtung verhindert das Eindringen etwaiger Feuchtigkeit in die Granulatkörner, so dass das spezifische Gewicht der Granulatkörner im Wesentlichen beibehalten wird und auch der im Innern eingeschlossene Anteil an Wasser. Folgerichtig eignet sich das erfindungsgemäß hergestellte Brandschutzmittel auch nach langer Lagerungszeit nach wie vor und vorteilhaft als Leichtzuschlagsstoff bzw. Brandschutzzusatz zum Einarbeiten in den gewünschten Baustoff. Dabei bleiben die5 zugesicherten Eigenschaften erhalten.
Tatsächlich beträgt das Schüttvolumen bzw. die Schüttdichte der erfindungsgemäß hergestellten festen Granulatkörner 0,01 bis 0,05 g/cm3 und wird dieses Schüttvolumen auch auf langen Zeitskalen bis zu einem Jahr oder noch länger durch die hydrophobe0 Beschichtung der angegebenen Schichtdicke beibehalten.
Hinzu kommt als weiterer Aspekt, dass die realisierte hydrophobe Beschichtung der angegebenen Schichtdicke von ca. 20 μm bis 500 μm das Einarbeiten der solchermaßen ausgerüsteten Granulatkörner in den Baustoff erleichtert. Hierbei geht die Erfindung von der Erkenntnis aus, dass als Baustoffe typischerweise Polymere und insbesondere Kunststoffe zum Einsatz kommen. Ganz besonders bevorzugt werden als Baustoffe Elastomere verwendet, mit deren Hilfe Dichtungen, Elektroisolierungen, Elektrokabel, Kabelkanäle etc. hergestellt werden. Die erfindungsgemäß vorgesehene hydrophobe Beschichtung der Granulatkörner sorgt nun in diesem Zusammenhang dafür, dass sich die Granulatkörner unschwer in solche Elastomere einarbeiten lassen. Hierbei geht die Erfindung von der Erkenntnis aus, dass beispielsweise durch die Zugabe von Wachs zu Gummipartikeln die Ausbildung von Agglomeraten begünstigt wird. Das heißt, Gummi und Wachs als mögliche hydrophobe Beschichtung der Granulatkörner sind miteinander kompatibel.
Die hydrophobe Beschichtung für die Granulatkörner wird insgesamt in einem Anteil von 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf ein Ausgangsgewicht des Schaumproduktes, zugegeben. Das Ausgangsgewicht des Schaumproduktes setzt sich aus den Grundbestandteilen des eingesetzten Glases, des Alkalimetallhydroxides sowie Wasser als Lösungsmittel zusammen. Hierzu kommt dann noch die hydrophobe Beschichtung in der angegebenen Grammatur.
Als mögliche Materialien oder Werkstoffe für die hydrophobe Beschichtung empfiehlt die Erfindung den Einsatz nicht nur von Wachs, sondern grundsätzlich auch von Silikonen, Silikonölen, Silanolen etc., so lange der hydrophobe und damit wasserabweisende Charakter gewährleistet ist, um zu verhindern, dass in die einzelnen solchermaßen beschichteten Granulatkörner Wasser bei der Lagerung eindringt oder eindringen kann. Bei den zum Einsatz kommenden Gläsern handelt es sich vorteilhaft um ein Recyclingglas, ein synthetisches Glas, ein mineralisches Glas natürlichen Ursprunges oder Gemische dieser Gläser. Recyclingglas zeichnet durch einen hohen Borsilikatgehalt aus und wird demzufolge auch als Recyclingborglas bezeichnet. Tatsächlich verfügen die eingesetzten Gläser meistens über 60 bis 85 Gew.-% SiO2, 4 bis 27 Gew.-% Na2O, 0 bis 5 Gew.-% K2O, 0 bis 8 Gew.-% CaO, 0 bis 5 Gew.-% AI2O3, 0 bis 14 Gew.-% B2O3, 0 bis 20 Gew.-% PbO, 0 bis 5 Gew.-% MgO und 0 bis 8 Gew.-% BaO. Besonders bevorzugt setzen sich die verwendeten Gläser aus 65 bis 80 Gew.-% S1O2, 4 bis 14 Gew.-% N2O, 0 bis 3 Gew.-% K2O, 0 bis 3 Gew.-% CaO, 1 bis 3 Gew.-% AI2O3, 5 bis 13 Gew.-% Pb2O3, 0 bis 5 Gew.-% PbO, 0 bis 3 Gew.-% MgO und 0 bis 3 Gew.-% BaO zusammen.
Die Mischung aus dem Glas und der wässrigen Alkalimetallhydroxid-Lösung wird erfindungsgemäß bei Temperaturen oberhalb von 50 °C reagiert. Im Regelfall wird die fragliche Mischung auf Temperaturen im Bereich zwischen ca. 120 °C bis 250 °C erhitzt. Dies kann bei Normaldruck geschehen. Alternativ ist es aber auch möglich, die beschriebene Reaktion in einem Autoklaven bei den angegebenen Temperaturen von 120 °C bis 250 °C und einem Druck von 2 bis 15 bar durchzuführen.
Wie bereits erläutert, kann zur Realisierung der hydrophoben Beschichtung der erzeugten Granulatkörner eine Vielzahl hydrophober Materialien eingesetzt werden, so beispielsweise Silikone. Das heißt, bei der hydrophoben Beschichtung handelt es sich vorteilhaft um nicht wasserverdünnbare Silikone. Dabei können die fraglichen nicht wasserverdünnbaren Silikone nicht nur als Beschichtung aufgebracht werden, sondern lassen sich auch ins Innere der Granulatkörner einbringen. Im Regelfall wird die hydrophobe Beschichtung zu Beginn der Herstellung den Ausgangsmaterialien zugemischt. Beispielweise kann das betreffende Material dem Wasser zugegeben werden. Dies gelingt selbst vor dem Hintergrund, dass die hydrophobe Beschichtung bzw. die an dieser Stelle eingesetzten Materialien praktisch unlöslich in Wasser sind. Gleichwohl gelingt es hierdurch und überraschend, dass sich die Wasser/ hydrophobe Bestandteil-Emulsion nicht entmischt und sich die hydrophoben Bestandteile als hydrophobe Beschichtung auf die einzelnen erzeugten Granulatkörner niederschlagen und gegebenenfalls in diese eindringen. Grundsätzlich ist es aber auch möglich, die hydrophobe Beschichtung erst nach der Herstellung der Granulatkömer auf diese aufzubringen, beispielsweise durch Aufsprühen.
Der Mischung aus dem Glas und der Alkalimetallhydroxid-Lösung lassen sich darüber hinaus Füll- und/oder Verstärkungsstoffe zugeben. Bei diesen Füll- und0 Verstärkungsstoffen handelt es sich vorteilhaft um Wollastonit, Glimmer, Glasfasern, Quarz, Talkum, Zinkoxid, Titanoxid usw. Durch diese Füll- und Verstärkungsstoffe wird insgesamt die Druckfestigkeit der hergestellten Granulatkörner verbessert. Außerdem kann hierdurch beispielsweise eine weiße Farbe der Granulatkörner eingestellt werden, um die anschließende Verarbeitung in dem Baustoff zu erleichtern und transparent sowie sichtbar zu machen.
Grundsätzlich können auch wasserverdünnbare Additive wie Glycerin und/oder Ethylenglykol zugeben werden. Darüber hinaus kann es sich empfehlen, zur Erniedrigung der Schüttdichte allgemein OH-funktionelle wasserverdünnbare Additive zuzugeben, wie die bereits angesprochenen Additive Glycerin und/oder Ethylenglykol. Dies geschieht meist mit einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die Ausgangsmischung des Schaumproduktes. Prinzipiell ist es darüber hinaus möglich, der wässrigen Suspension aus dem Glas sowie der Alkalimetallhydroxid-Lösung zusätzlich eine wässrige Alkalimetallsilicat-Lösung zuzufügen. - Der Restwassergehalt der solchermaßen hergestellten Granulatkörner liegt üblicherweise im Bereich vom 20 bis 35 Gew.-%. Dabei sorgt sowohl der angesprochene Restwassergehalt als auch die Fähigkeit der erzeugten Granulatkörner aus den homogenen Schaumprodukten zum Aufblähen dafür, dass das gewünschte Brandschutzverhalten beobachtet wird.
Tatsächlich führen nämlich der Brandfall und die damit einhergehenden erhöhten Temperaturen dazu, dass der Brandschutzzusatz in dem fraglichen Baustoff im ersten Schritt das eingeschlossene Wasser abgibt. Dies erfolgt meistens in einem Temperaturbereich bis zu ca. 300 °C. Dabei sorgt der vorhandene Wassergehalt im Innern der Granulatkörner von 20 bis 35 Gew.-% primär dafür, dass der Baustoff durch den entstehenden Wasserdampf gekühlt wird, also die gewünschte Brandschutzwirkung beobachtet wird. Oberhalb von 300 °C bzw. nach dem Verdampfen des eingeschlossenen Wassers in den Granulatkörnern kommt es dann zum Aufblähen dieser Granulatkörner, weil diese aus den Schaumprodukten hergestellt sind. Bei diesem Aufblähen bzw. Aufschäumen handelt es sich um ein sogenanntes thermisches Blähen, welches zu einem endothermen Prozess korrespondiert. Das heißt, der typischerweise oberhalb von 300 °C einsetzende Blähprozess sorgt aufgrund seines endothermen und damit Wärme verzehrenden Charakters ergänzend für eine Abkühlung des Baustoffes und damit die gewünschte Brandschutzwirkung. Bei der Herstellung des Schaumproduktes wird insgesamt von folgender Ausgangsmischung ausgegangen: ca. 50 bis 60 Gew.-% Glas; ca. 15 bis 20 Gew.-% Alkalimetallhydroxid trocken, ca. 20 bis 35 Gew.-% Wasser und ca. 0,5 bis 2 Gew.-% der hydrophoben Beschichtung.
Gegebenenfalls kann dann noch ca. 5 bis 10 Gew.-% an Füll- bzw. Verstärkungsstoffen zugegeben werden, wie dies zuvor bereits im Detail beschrieben worden ist. Die Herstellung des Brandschutzmittels erfolgt im Regelfall so, dass die angegebene Grammatur an Glas, beispielsweise 50 bis 60 Gew.-% Recyclingborglas mit 18 Gew.-% NaOH als Alkalimetallhydroxid trocken gemischt wird. Dann werden ca. 30 Gew.-% Wasser hinzugegeben und erfolgt die weitere Mischung und Reaktion bei Temperaturen im Bereich von 100 °C bis 120 °C bei Normaldruck. Die Reaktion wird insgesamt mehrere Minuten, beispielsweise 20 Minuten, lang durchgeführt. Als Resultat erhält man eine homogene viskose Masse, die in plastischem Zustand ausgetragen und beispielsweise durch eine Lochscheibe gepresst wird.
Mit Hilfe einer an der Außenseite der Lochscheibe liegenden Schneidvorrichtung lässt sich die Masse zerkleinern und beispielsweise mit Quarzmehlpulver bepudern, um5 mögliche Agglomerationen oder Anbackungen zu vermeiden. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden trockene und harte Granulatteilchen bzw. Granulatkörner der angegebenen Körnung zwischen 0,5 mm und 15 mm, im Ausführungsbeispiel im Bereich von ca. 1 mm bis 5 mm beobachtet. Zugleich weisen die Körner die hydrophobe Beschichtung in der Schichtdicke von 50 Mm bis 100 Mm auf. Denn die hydrophobe0 Beschichtung in Gestalt des Silikonöles ist dem Wasser zugegeben worden und hat sich während der Reaktion und Aushärtung der Kömer als äußere Schicht auf den Granulatkörnern gebildet bzw. niedergeschlagen. Grundsätzlich ist es natürlich auch möglich, die Granulatkörner durch Aufsprühen mit der hydrophoben Beschichtung entsprechend auszurüsten. Das solchermaßen hergestellte Brandschutzmittel wird anschließend in den gewünschten Baustoff eingearbeitet. Das kann beispielsweise so geschehen, dass als Baustoff ein Elastomer zum Einsatz kommt und die Granulatkörner als Zusatzstoff in einen Extruder zusammen mit dem Granulat des Baustoffes eingefüllt werden. Auf diese Weise kommt es zur homogenen Verteilung der Granulatkörner bzw. des Brandschutzmittels im Innern des ausgangsseitig des Extruders erzeugten gewünschten Baustoffes. Hierbei mag es sich um Dichtungen, Isolierungen für Kabel, Kabelkanäle etc. handeln, wie dies einleitend bereits beschrieben wurde.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels auf Basis homogener Schaumprodukte, wonach ein Glas mit einer wässrigen Alkalimetallhydroxid-Lösung bei Temperaturen oberhalb von 50 °C reagiert wird und das Reaktionsprodukt als viskose Masse ausgetragen, granuliert und solange abgekühlt wird, bis eine feste Granulatkörnung vorliegt, d a d u r c h g e k e n n z e i c hn e t, dass die Granulatkömer mit einer hydrophoben Beschichtung einer Schichtdicke von ca. 20 μm bis 500 μm, insbesondere 50 μm bis 200 μm und vorzugsweise 50 μm bis 100 μm ausgerüstet und als Brandschutzzusatz in einen Baustoff eingearbeitet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophobe Beschichtung in einem Anteil von 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bezogen auf ein Ausgangsgewicht des Schaumproduktes, zugegeben wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung aus dem Glas und der wässrigen Alkalimetallhydroxid-Lösung bei Temperaturen von 120 °C bis 250 °C erhitzt wird, vorzugsweise in einem Autoklaven bei 2 bis 15 bar.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Glas um ein Recyclingglas, ein synthetisches Glas, ein mineralisches Glas natürlichen Ursprungs oder Gemische handelt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendeten Gläser 60 bis 85 Gew-% SiO2, 4 bis 27 Gew.-% Na2O, 0 bis 5 Gew.-% K2O,
0 bis 8 Gew.-% CaO, 0 bis 5 Gew.-% Al2O3, 0 bis 14 Gew.-% B2O3, 0 bis 20 Gew.-% PbO, 0 bis 5 Gew.-% MgO und 0 bis 8 Gew.-% BaO enthalten.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der hydrophoben Beschichtung um nicht wasserverdünnbare Silikone handelt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die nicht wasser- verdünnbaren Silikone nicht nur als Beschichtung aufgebracht, sondern auch in das Innere der Granulatkörner eingebracht werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Mischung aus dem Glas und der Alkalimetallhydroxid-Lösung Füll- und/oder Verstärkungsstoffe zugegeben werden, beispielsweise Wollastonit, Glimmer etc.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Ausgangsmischung des Schaumproduktes wie folgt zusammensetzt: ca. 50 bis 60 Gew.-% Glas, ca. 15 bis 20 Gew.-% Aikalimetallhydroxid trocken, ca. 20 bis 35 Gew.-% Wasser und ca. 0,5 bis 2 Gew.-% der hydrophoben Beschichtung sowie gegebenenfalls ca. 5 bis 10 Gew.-% Füll- und Verstärkungsstoffe.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Baustoffe Polymere, insbesondere Elastomere zur Herstellung von beispielsweise Dichtungen, Kabelisoiierungen etc. eingesetzt werden.
EP16711222.6A 2015-03-16 2016-03-16 Verfahren zur herstellung eines brandschutzmittels auf basis homogener schaumprodukte Withdrawn EP3271300A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015103831.5A DE102015103831A1 (de) 2015-03-16 2015-03-16 Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels auf Basis homogener Schaumprodukte
PCT/EP2016/055714 WO2016146700A1 (de) 2015-03-16 2016-03-16 Verfahren zur herstellung eines brandschutzmittels auf basis homogener schaumprodukte

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3271300A1 true EP3271300A1 (de) 2018-01-24

Family

ID=55588248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP16711222.6A Withdrawn EP3271300A1 (de) 2015-03-16 2016-03-16 Verfahren zur herstellung eines brandschutzmittels auf basis homogener schaumprodukte

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20180187082A1 (de)
EP (1) EP3271300A1 (de)
JP (1) JP2018513905A (de)
KR (1) KR20170129809A (de)
DE (1) DE102015103831A1 (de)
WO (1) WO2016146700A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102016119179A1 (de) * 2016-10-10 2018-04-12 Air Liquide Deutschland Gmbh Schaumerzeuger und Verfahren zum Erzeugen von Schaum

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3334166A (en) * 1965-05-07 1967-08-01 Owens Corning Fiberglass Corp Method of making a tire molding compound
US3538974A (en) * 1965-05-07 1970-11-10 Owens Corning Fiberglass Corp Glass fiber elastomeric molding compound and products made therefrom
US4521333A (en) 1983-06-20 1985-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Intumescent silicates having improved stability
JPS60235743A (ja) * 1984-05-04 1985-11-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 無機ガラス発泡体の製造方法
WO2000061512A1 (de) * 1999-04-12 2000-10-19 Quarzwerke Gmbh Verfahren zur herstellung homogener schaumglasgranualte
US6261693B1 (en) * 1999-05-03 2001-07-17 Guardian Industries Corporation Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass
JP3803557B2 (ja) * 2001-03-27 2006-08-02 協和化学工業株式会社 難燃剤、その製造方法および難燃性樹脂組成物
JP2007002120A (ja) * 2005-06-24 2007-01-11 Fuji Xerox Co Ltd 難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形品
JP5564744B2 (ja) * 2006-12-04 2014-08-06 旭硝子株式会社 表面処理ガラス板の製造方法
EP2271593B1 (de) * 2008-03-19 2017-10-25 Agratech International, Inc. Mit chitosan beschichtetes hydrophobes glas und herstellungsverfahren dafür

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018513905A (ja) 2018-05-31
DE102015103831A1 (de) 2016-09-22
US20180187082A1 (en) 2018-07-05
WO2016146700A1 (de) 2016-09-22
KR20170129809A (ko) 2017-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1723087B1 (de) Verfahren zur herstellung von schaumglasgranulat
EP0981580B1 (de) Nanokomposit für thermische isolierzwecke
DE1496573A1 (de) Glasgegenstaende
WO2011106815A1 (de) Mineralschaum
DE102015201842B4 (de) Blähglasgranulat und Verfahren zur Herstellung
EP3271300A1 (de) Verfahren zur herstellung eines brandschutzmittels auf basis homogener schaumprodukte
DE2241130A1 (de) Verbundwerkstoff hoher feuerfestigkeit und verfahren zur herstellung desselben
DE2830914C2 (de)
DE102015108202A1 (de) Vorläuferprodukt zur Herstellung eines Brandschutzmaterials
DE2627504A1 (de) Feuerhemmende zusammensetzung mit wasserglasanteilen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung bei organischen schaumstoff-formkoerpern mit verbesserter flammfestigkeit
DE102008044999B4 (de) Bindemittelsystem für Mineralwolle
WO2001077018A1 (de) Synthetische aluminiumsilikate mit nephelin- oder carnegietstruktur
EP4709695A1 (de) Zusammensetzung zur herstellung von bauteilen
WO2004099344A1 (de) Brandschutzzusammensetzung
EP2418242A1 (de) Flammwidrige Intumeszenzmasse sowie deren Verwendung
DE3907604A1 (de) Spritzbare beschichtungsmasse zur schalldaempfung
EP0625486A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus Pflanzenmark
DE2527830A1 (de) Mineralschaumstoffe und verfahren zu ihrer herstellung
DE2154885C3 (de) Als Verarbeitungszusatz für Chloroprenpolymere geeignete, eine dispergierbare Form von MgO enthaltende Masse und ihre Verwendung
DE571391C (de) Seefernmeldekabel
DE102015112899B4 (de) Borarmes bis borfreies anorganisches Bindemittelsystem und Verfahren zur Herstellung eines abgebundenen Bindemittels oder eines Verbundwerkstoffs
DE2341553C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Isolierstoffen auf der Basis von Harnstoff-Form aldehyd-Harzen
DE2350623A1 (de) Verbessertes schaumglas
EP2606102A1 (de) Brandschutzelemente und verfahren zur herstellung von brandschutzelementen auf basis von silikathaltigen intumeszierenden massen
DE3128672A1 (de) Hydrophile pulverige ataktische polypropylenpraeparate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20170914

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: IMERTECH SAS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20200424

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20201105