EP3122863B1 - Verfahren zum reinigen von anlagen - Google Patents

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EP3122863B1
EP3122863B1 EP15726856.6A EP15726856A EP3122863B1 EP 3122863 B1 EP3122863 B1 EP 3122863B1 EP 15726856 A EP15726856 A EP 15726856A EP 3122863 B1 EP3122863 B1 EP 3122863B1
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EP
European Patent Office
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value
color
composition
cleaning
determined
Prior art date
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EP15726856.6A
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English (en)
French (fr)
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EP3122863A1 (de
Inventor
Daniel Herzog
Philip Thonhauser
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Thonhauser GmbH
Original Assignee
Thonhauser GmbH
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Publication date
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Priority to HRP20180895TT priority patent/HRP20180895T1/hr
Priority to PL15726856T priority patent/PL3122863T3/pl
Priority to SI201530271T priority patent/SI3122863T1/en
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/391—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B9/00—Cleaning hollow articles by methods or apparatus specially adapted thereto
    • B08B9/02—Cleaning pipes or tubes or systems of pipes or tubes
    • B08B9/027—Cleaning the internal surfaces; Removal of blockages
    • B08B9/032—Cleaning the internal surfaces; Removal of blockages by the mechanical action of a moving fluid, e.g. by flushing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B67—OPENING, CLOSING OR CLEANING BOTTLES, JARS OR SIMILAR CONTAINERS; LIQUID HANDLING
    • B67D—DISPENSING, DELIVERING OR TRANSFERRING LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B67D1/00—Apparatus or devices for dispensing beverages on draught
    • B67D1/07—Cleaning beverage-dispensing apparatus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/3956—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/20—Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines

Definitions

  • the present invention relates to a method for cleaning plants while simultaneously detecting the purity of the plant.
  • EP 1,343,864 A1 and EP 1,730,258 A1 (equivalent to WO 2005/044968 A1 ) also discloses the Applicant water-soluble, permanganate-containing detergents and disinfectants, which in addition to permanganate a second oxidizing agent is used, which sometimes serves as the main oxidizing agent, while the permanganate predominantly indicator function plays.
  • the base color value of the cleaning composition herein simultaneously referred to as F B prior to entering the system to be cleaned, does not serve as a benchmark for determining the purity of the system. Rather, according to the present invention, so to speak for the "calibration" of the process, the system is first flushed through to the surface until a constant color value is obtained.
  • the constancy of the plant-specific color value named F A indicates that no more oxidisable impurities are contained in the plant.
  • this "self-degradation" is temperature dependent and, moreover, is still strongly dependent on the size of the plant, i. of its inner surface and the residence time therein, as well as of course depends on the accuracy in the preparation of the composition.
  • the value for F A can be determined several times using different water temperatures, as they are within the natural fluctuation range-during the corresponding season or over the entire calendar year-in order to bring out the influence of temperature.
  • inaccuracies in mixing the usually commercially available concentrates for the cleaning composition can be averaged out by the sample weighed in steps of 1% ⁇ 5 wt .-% is varied and the respective color values are determined and used for averaging.
  • these are preferably carried out in each case in the course of cleaning operations after interim operation of the system.
  • the color value of the exiting composition can be measured to constancy, so that over time an ever more accurate average for F A is obtained, are taken into account in the temperature, air and concentration fluctuations or influences.
  • a base color value F B of the composition without passage of the plant can be determined Value for F A , so as to obtain an increasingly accurate general correlation between F B and F A over time in an iterating manner.
  • this value for F B does not serve, as in the prior art, as a reference point for the determination of the desired value, but merely represents an alternative or preferably Also in addition to the multiple determinations described above. Rather than over time to obtain an increasingly accurate average for F A , in which temperature and other factors are taken into account, according to this preferred embodiment of the invention, the "Ausstoffn" these influences ad hoc respectively. After repeated, in particular frequent, implementation of steps a) to e) and the resulting receipt of a reliable correlation between F B and F A , only the basic color value F B needs to be determined for a particular installation in step c), while the inherent investment value F A of the correlation between F and B F A can be calculated. This therefore simplifies and accelerates the process of the invention significantly and at the same time ensures high accuracy in the determination of purity.
  • the target value ⁇ F A which is determined based on the inherent plant value F A determined initially at the "calibration" of the plant and serves as a reference for the measurement during the following cleaning operations, is not particularly limited and may vary depending on several factors. These include above all the intended use of the plant itself, for example, whether this is for drinks or other food or not for food, the frequency of cleaning, the costs necessary to achieve a certain purity and the time required for it, but also the reliability of the inherent Asset value F A. The latter depends above all on whether the value is based on multiple determinations, if so, on their number and on which influences were taken into account in the mean value (eg temperature, water quality, etc.).
  • the last difference .DELTA.F can be given greater zero before reaching the values constant as the desired value .DELTA.F A, or a certain percentage deviation from the inherent investment value F A, for example 95% thereof, or the like. Since the method according to the invention primarily results in a saving of cleaning composition, a relatively large deviation of F A can sometimes be specified as the setpoint, as long as this is possible, for example, without infringing relevant hygiene regulations.
  • a digital camera is preferably used in accordance with the present invention, and a color comparison software, for example for calculating the difference values .DELTA.F, is used.
  • software capable of converting RBG values recorded by the camera (unless the camera directly captures RGB values) and comparing these RGB values, e.g. by a vector subtraction method, wherein the magnitude of the difference vector is the respective difference ⁇ F.
  • the colorant-containing cleaning composition in preferred embodiments comprises permanganate as a color indicator and at least one further oxidizing agent whose oxidation potential is above that of permanganate as described above, more preferably peroxodisulfate, hypochlorite or a mixture thereof, v. due to the high sensitivity and strong oxidation effect of such systems.
  • permanganate as a color indicator
  • at least one further oxidizing agent whose oxidation potential is above that of permanganate as described above, more preferably peroxodisulfate, hypochlorite or a mixture thereof, v. due to the high sensitivity and strong oxidation effect of such systems.
  • oxidizing agent e.g. e.g. Potassium iodide, dichromate or dichlorophenolindophenol in combination with hydrogen peroxide or ferroin for persulfate.
  • color value is not necessarily an RGB value.
  • the principle of the invention works with all physical data that allow conclusions to be drawn on the concentration of manganese ion species in the cleaning composition leaving the unit - and consequently on the amount of impurities oxidized in the just-done passage of the unit. These include, for example, photometrically measured extinction values, the refractive index or else the pH of the cleaning composition emerging from the plant.
  • the principle of the invention works not only with difference values, but also with other relations between two temporally successive color value measurements. Instead of differences, it is also possible, for example, to form quotients of the two last measured values obtained, in which case consistency of the cleaning composition not at a difference value of 0, but at a quotient of 1 vorläge.
  • the setpoint may be a percentage deviation thereof, eg, a value of 0.95 or 1.05, depending on whether the color value increases or decreases as it approaches the constant inherent plant value F A. See also the explanations in the later examples, especially in connection with the Fig. 5 and 6 ,
  • FIG. 1 to 4 schematic representations of three different embodiments of the method of the invention
  • Fig. 5 and 6 are graphical representations of color values measured in one embodiment of the method according to the invention.
  • FIG. 1 A simplest embodiment of the method according to the invention is in Fig. 1 shown.
  • a reservoir 1 for the cleaning composition it is continuously passed through a system 2 to be cleaned, whereafter it passes through a sensor 3 in which color values and their differences are determined at regular intervals.
  • the length of the time interval depends significantly on the size of the system and the associated residence time of the composition in the system - from entry to re-exit - from.
  • the residence time may be around 15 minutes, in which case the color value may be determined, for example, every 2 minutes or every 5 minutes.
  • a maximum allowable deviation ⁇ F A is defined, which can be reached at the next cleaning of the system after its operation in order to be able to treat the system as sufficiently pure.
  • the size of this setpoint depends on various considerations and circumstances. For example, the last measured difference> 0 can be used as the desired value ⁇ F A. This would mean that, according to the method of the invention, flushing of the equipment could be stopped a few minutes earlier, saving material costs (for the cleaning composition), energy and time.
  • a greater difference than ⁇ F A is set to increase the savings potential, eg, a difference between F A and that measured before the complete last run of the equipment, ie, 15, for example measured before reaching the zero difference value, or, as already mentioned, a percentage deviation of F A.
  • the reliability of the inherent plant value F A it is preferably determined several times: be it several times on the same day, eg with different temperatures of the water used to prepare the cleaning composition and / or slightly varying concentrations of the cleaning composition, or on different days, in addition to the parameters mentioned also the influences of the ambient air to include.
  • the value for F A is first determined for each cleaning of the system over a certain period of time.
  • F A becomes an average value obtained in which several variables have been taken into account, so you can always be sure to have the plant actually sufficiently cleaned during demolition of the cleaning process by measuring a color value difference ⁇ .DELTA.F A.
  • the length of this "certain period" depends on the frequency of cleaning and various other conditions. For example, in a weekly cleaning, the F A value may be determined for several months or even a whole year to obtain a representative mean.
  • the self-degradation of the cleaning composition in the plant is taken into account in the assessment of plant purity, which has hitherto never been the case in the prior art.
  • Fig. 2 shows a preferred embodiment of the method Fig. 1 in which, parallel to the line through the plant 2, a bypass line B is provided, through which the cleaning composition - by means of actuation of the in the drawing by reference numerals 4 and 4 'indicated three-way valves can be passed without first to pass the plant itself.
  • F B a so-called basic color value
  • F B according to the present invention is not measured by its own sensor before it enters the system but by the same sensor 3 downstream of the system as in the course of the actual cleaning.
  • F B does not serve as a set point in the cleaning, but only for more accurate determination of the inherent plant value F A or the difference ⁇ F A based thereon.
  • the base color value F B measured in this way can furthermore be compared with F A , preferably with a value for F A measured in each case on the same day, so as to obtain a more and more precise correlation between F B and F A over time, for example a can be defined calculation formula or a calibration curve derived therefrom.
  • a corresponding value for F A can be estimated from a measured value for F B from the correlation obtained with high precision, without having to determine this separately. Namely a value for F A , in which daily fluctuations (see above) are already taken into account.
  • Fig. 3 a variant of the method according to the invention is shown schematically, in which in contrast to the embodiment of the Fig. 1 and 2 the composition leaving the unit is not completely removed (and sometimes discarded), but is at least partially recycled and blended with fresh detergent composition.
  • a three-way valve is indicated, by means of which the ratio between recycled and to be discarded cleaning composition is adjustable.
  • Fig. 4 is a similar variant as in Fig. 2 shown with bypass, in addition to the arrangement of Fig. 3 in a bypass circuit B between the valves 4 and 4 ', the basic color value FB of the cleaning composition at sensor 3 can be measured and in turn correlated with the inherent plant value F A. After determining the basic color value F B , the bypass B is switched off, so that the cleaning composition as in Fig. 3 shown is performed. By means of valve 4 "is again the ratio between recycled and discarded cleaning composition adjustable.
  • an additional sensor 3 ' may be provided which is similar to DE 10 2006 060 204 A1 measures another base color value F B ' before entering the system. This value can also be correlated with either F A or F B, or both, to further increase the accuracy of the calibration.
  • the method of the invention works well even without such a second sensor.
  • Fig. 5 shows the results of the measurements at both temperatures as well as at 535 nm wavelength, ie the change in violet coloration due to permanganate, which is a measure of the presence of manganese (VII) in the composition.
  • a similar course was observed at both temperatures: after addition of the impurity, the content of manganese (VII) dropped abruptly from the inherent plant value F A applied as starting point, which in this case was at an extinction of about 0.1. but recovered quickly - due to the small dimensions of the test system after a few seconds - again and then slowly approached the initial value F A again.
  • a differential value .DELTA.F drawn ie .DELTA.F RT or .DELTA.F 40 ° C , each of which corresponds to about 5% of the original extinction, ie of F A , and which can be used as setpoint .DELTA.F A for the system used here.
  • the impurities remaining in hard-to-reach places would consist of components of a normal operation of the plant, which as such could not disturb the process itself (at least as long as it is not perishable food), especially since (ii) these residual impurities are generally contained only in extremely small amounts but are sufficient to initiate the self-degradation of the permanganate.
  • ⁇ F A can have a positive or negative value depending on the type of color value measured.
  • the decisive factor is therefore only the amount of this difference, ie the extent of Farbwerts- and thus the concentration change of the cleaning composition, but not the sign.
  • the invention thus obviously provides a new process by which plants, such as e.g. Dispensing or bottling plants can be cleaned in a significantly more economical manner than in the prior art.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen von Anlagen unter gleichzeitiger Detektion des Reinheitsgrades der Anlage.
    • STAND DER TECHNIK
  • Bei so genannten "CIP"-Anwendungen, d.h. bei der "Clean-in-place"-Reinigung von z.B. Schank- oder Getränkeabfüllanlagen, üblicherweise mittels wässriger Lösungen starker Oxidationsmittel, stellt sich das allgemeine Problem der Detektion des Reinheitsgrades der gereinigten Anlage. Zu diesem Zweck werden den Lösungen Farbindikatoren zugesetzt, bei denen bei Austritt aus der Anlage ein Farbumschlag zu beobachten ist, solange darin oxidierbare (in der Regel organische) Verunreinigungen enthalten sind. Vorzugsweise kommt hierfür Permanganat als starkes Oxidationsmittel zum Einsatz, das gleichzeitig ein Farbindikatorsystem bereitstellt. In EP 1.343.864 A1 und EP 1.730.258 A1 (entspricht WO 2005/044968 A1 ) offenbart auch die Anmelderin wasserlösliche, Permanganat enthaltende Reinigungs- und Desinfektionsmittel, in denen neben Permanganat ein zweites Oxidationsmittel verwendet wird, das mitunter als Haupt-Oxidationsmittel dient, während dem Permanganat vorwiegend Indikatorfunktion zukommt.
  • Oftmals, z.B. bei Verwendung von Permanganat als einziges Oxidationsmittel, d.h. bei hohen Konzentrationen des Indikators, ist es jedoch schwierig, anhand des Farbumschlags zu erkennen, ob sich noch oxiderbare Rückstände in der Anlage befinden, weswegen häufig weitaus mehr Reinigungslösung verbraucht wird als notwendig.
  • Zur Lösung dieses Problems wurde z.B. in DE 10 2006 060 204 A1 ein Reinigungsverfahren vorgeschlagen, das eine Rezyklierung des Indikatormittels zur Wiederverwendung als Oxidationsmittel umfasst. Als bevorzugte Reinigungs- und Indikatormittel werden jene genannt, die in den oben zitierten Anmeldungen der Anmelderin offenbart werden. In bevorzugten Ausführungsformen sieht DE 10 2006 060 204 A1 vor, einen Farbwert der Reinigungszusammensetzung nach Austritt aus der Anlage zu messen und mit ihrem Farbwert vor Eintritt zu vergleichen. Sobald die Werte im Wesentlichen, d.h. im Rahmen eines bestimmten Toleranzbereichs, übereinstimmen, kann die Anlage als ausreichend gereinigt angesehen werden. Falls nicht, müssen gemäß Absatz [0020] ein oder mehrere Reinigungsschritte wiederholt werden, was impliziert, das es sich dabei um ein diskontinuierliches Reinigungsverfahren handelt, das durch das Passieren von Indikatorlösung durch die Anlage unterbrochen wird. Zur Bestimmung der Farbwerte kann beispielsweise eine digitale Kamera, z.B. ein "Photo Eye" der Anmelderin, eingesetzt werden.
  • Der Nachteil eines solchen Verfahrens gemäß DE 10 2006 060 204 A1 besteht darin, dass die zu vergleichenden Werte, d.h. der nach Austritt aus der zu reinigenden Anlage gemessene Farbwert und der Referenzwert des Indikatormittels vor Eintritt, unter unterschiedlichen Bedingungen gemessen werden, wie dies nachstehend näher ausgeführt wird, und nicht unmittelbar vergleichbar sind. Die vorliegende Erfindung soll dieses Problem lösen.
    • OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
  • Dieses Ziel erreicht die Erfindung durch Bereitstellung eines Verfahrens zum Reinigen einer Anlage, umfassend das Hindurchleiten einer zumindest ein Oxidationsmittel umfassenden Reinigungszusammensetzung zum Oxidieren von Verunreinigungen sowie das Hindurchleiten einer Indikatorzusammensetzung zum Detektieren des Reinheitszustands der Anlage durch Beobachten einer Farbveränderung der Indikatorzusammensetzung, wozu Farbwerte derselben an einer oder mehreren Stellen, zumindest aber nach deren Austritt aus der Anlage, bestimmt und mit einem Sollwert verglichen werden, wobei
    1. a) eine farbindikatorhältige Reinigungszusammensetzung eingesetzt wird, die gleichzeitig als Indikatorzusammensetzung dient; und
    2. b) die Zusammensetzung kontinuierlich durch die Anlage geleitet wird;
      und wobei das erfindungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass:
    3. c) die Farbwerte F der Zusammensetzung nach deren Austritt aus der Anlage in festgelegten zeitlichen Intervallen bestimmt werden;
    4. d) aus in zwei aufeinander folgenden Bestimmungen erhaltenen Farbwerten Differenzen ΔF gebildet werden;
    5. e) vor Inbetriebnahme der reinen Anlage die Farbwerte so lange bestimmt werden, bis eine Differenz ΔF von 0 festgestellt wird, wonach der zuletzt gemessene Farbwert als inhärenter Anlagenwert FA definiert wird und eine maximal tolerierbare Abweichung von diesem Wert als Sollwert ΔFA für die Reinigung festgelegt wird; und
    6. f) die Reinigung der Anlage nach deren Betrieb so lange durchgeführt wird, bis die Differenz ΔFR zweier aufeinander folgender Farbwerte FR gleich oder kleiner ΔFA ist, was die Reinheit der Anlage anzeigt.
  • Gemäß diesem Verfahren der vorliegenden Erfindung dient nicht der hierin als FB bezeichnete Basis-Farbwert der gleichzeitig als Indikatorzusammensetzung dienenden Reinigungszusammensetzung vor dem Eintritt in die zu reinigende Anlage als Bezugswert für die Bestimmung der Reinheit der Anlage. Vielmehr wird gemäß vorliegender Erfindung, sozusagen zur "Kalibrierung" des Verfahrens, die Anlage zunächst bis zum Erhalt eines konstanten Farbwerts mit der Zusammensetzung durchspült. Die Konstanz des FA genannten, anlagenspezifischen Farbwerts zeigt an, dass keine oxidierbaren Verunreinigungen mehr in der Anlage enthalten sind.
  • Im Gegensatz zu den Ausführungen in DE 10 2006 060 204 A1 kann jedoch dieser Farbwert gar nicht dem Basiswert der Zusammensetzung vor dem Einleiten in die Anlage entsprechen. Die Erfinder haben nämlich überraschenderweise festgestellt, dass es in jenen Anlagen, auf die sich die Erfindung hauptsächlich bezieht, d.h. Schank- oder Getränkeabfüllanlagen, zu einem nicht unbeträchtlichen Abbau des Permanganats während des Passierens der Anlage kommt.
  • Ohne sich auf eine bestimmte Theorie festlegen zu wollen, nehmen die Erfinder an, dass dies auf eine Kontamination des für die Bereitung der Zusammensetzung (aus Konzentraten oder Stammlösungen) verwendeten Wassers sowie mitunter auch der in der Anlage enthaltenen Luft zurückzuführen ist. Speziell im Falle des vorzugsweise als Farbindikator verwendeten, hochempfindlichen Permanganats ist dieser Effekt zu beobachten: Mit Permanganat als Indikator ist es möglich, organische Verunreinigungen in Mengen von < 0,5 mg pro Liter nachzuweisen.
  • Darüber hinaus haben die Erfinder festgestellt, dass dieser "Selbstabbau" temperaturabhängig ist und zudem auch noch stark von der Größe der Anlage, d.h. von deren inneren Oberfläche und der Verweilzeit darin, sowie natürlich von der Genauigkeit bei der Bereitung der Zusammensetzung abhängt.
  • Es hat sich weiters gezeigt, dass die in den eingangs zitierten früheren Anmeldungen der Anmelderin beschriebene Kaskade des Abbaus von Permanganat zu Braunstein, besonders bei Zusammenwirken mit einem weiteren Oxidationsmittel, wie z.B. Persulfat oder Hypochlorit, von selbst weiterläuft, sobald sie durch Kontakt mit auch nur geringsten Mengen an oxidierbaren organischen Verunreinigungen einmal in Gang gesetzt wurde. In Abwesenheit von (weiteren) Verunreinigungen ist die Reaktionsgeschwindigkeit zwar deutlich geringer, aber eben nicht null.
  • Daraus folgt eben, dass die Differenz zwischen FB und FA in der Realität niemals null sein kann und darüber hinaus noch in Abhängigkeit von mehreren Parametern mehr oder weniger stark schwankt. Der Einfluss des "Selbstabbaus" des Indikators innerhalb der Anlage wird durch die vorliegende Erfindung, wie oben beschrieben, nun gänzlich beseitigt.
  • Um auch weitere der oben beschriebenen Einflüsse auszuschalten, umfasst das Verfahren der vorliegenden Erfindung vorzugsweise, dass der inhärente Anlagenwert FA in Schritt c)
    • bei unterschiedlichen Temperaturen der Zusammensetzung und/oder
    • mit unterschiedlichen Indikatorkonzentrationen und/oder
    • an unterschiedlichen Tagen
    mehrfach bestimmt wird und ein Mittelwert gebildet wird, der als inhärenter Anlagenwert FA herangezogen wird, aus dem der Sollwert ΔFA berechnet wird.
  • So kann etwa vor Inbetriebnahme der Anlage nach einer nachweislich gründlichen Reinigung der Wert für FA unter Verwendung unterschiedlicher Wassertemperaturen mehrfach bestimmt werden, wie sie innerhalb der natürlichen Schwankungsbreite-während der entsprechenden Jahreszeit oder über das gesamte Kalenderjahr - liegen, um so den Temperatureinfluss herauszumitteln. Oder es können Ungenauigkeiten beim Vermischen der üblicherweise im Handel erhältlichen Konzentrate für die Reinigungszusammensetzung herausgemittelt werden, indem die Einwaage z.B. in 1%-Schritten um ± 5 Gew.-% variiert wird und die jeweiligen Farbwerte bestimmt und zur Mittelwertsberechnung herangezogen werden. Durch die Durchführung der Messungen an unterschiedlichen Tagen, vorzugsweise im Abstand von mehreren Tagen oder Wochen, können z.B. auch Einflüsse der Reinheit des Wassers und der Umgebungsuft in den Mittelwert einfließen gelassen werden.
  • Um Leerläufe der Anlage zwischen den Mehrfachbestimmungen zu vermeiden, werden diese vorzugsweise jeweils im Zuge der Reinigungsvorgänge nach zwischenzeitlichem Betrieb der Anlage durchgeführt. Beispielsweise kann in der Praxis bei jeder routinemäßigen Reinigung der Anlage, die z.B. 1x pro Woche erfolgt, zumindest während der ersten Monate des Betriebs der Anlage der Farbwert der austretenden Zusammensetzung bis zur Konstanz gemessen werden, so dass im Lauf der Zeit ein immer genauerer Mittelwert für FA erhalten wird, in dem Temperatur-, Luft- und Konzentrationsschwankungen bzw. -einflüsse berücksichtigt sind.
  • In bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens kann zusätzlich in Schritt c) bei jeder der Mehrfachbestimmungen des inhärenten Anlagenwerts FA unter denselben Temperatur- bzw. Konzentrationsbedingungen auch jeweils ein Basis-Farbwert FB der Zusammensetzung ohne Passage der Anlage bestimmt werden, der mit dem jeweils erhaltenen Wert für FA in Beziehung gesetzt wird, um so im Lauf der Zeit in iterierender Weise eine immer genauere allgemeine Korrelation zwischen FB und FA zu erhalten.
  • Dieser Wert für FB dient jedoch nicht, wie im Stand der Technik, als Bezugspunkt für die Festlegung des Sollwerts, sondern stellt lediglich eine Alternative oder vorzugsweise auch eine Ergänzung zu den oben beschriebenen Mehrfachbestimmungen dar. Anstatt im Lauf der Zeit einen immer genaueren Mittelwert für FA zu erhalten, in dem Temperatur- und andere Einflüsse berücksichtigt sind, kann gemäß dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung das "Herausmitteln" dieser Einflüsse ad hoc erfolgen. Nach mehrmaliger, insbesondere oftmaliger, Durchführung der Schritte a) bis e) und dem daraus resultierendem Erhalt einer zuverlässigen Korrelation zwischen FB und FA braucht für eine bestimmte Anlage in Schritt c) nur noch der Basis-Farbwert FB bestimmt zu werden, während der inhärente Anlagenwert FA aus der Korrelation zwischen FB und FA berechnet werden kann. Dies vereinfacht und beschleunigt daher das Verfahren der Erfindung deutlich und sorgt gleichzeitig für hohe Genauigkeit bei der Reinheitsbestimmung.
  • Der Sollwert ΔFA, der auf Grundlage des zunächst bei der "Kalibrierung" der Anlage bestimmten, inhärenten Anlagenwerts FA ermittelt wird und als Bezug für die Messung während der folgenden Reinigungsvorgänge dient, ist nicht speziell eingeschränkt und kann in Abhängigkeit von mehreren Faktoren variieren. Dazu zählen vor allem der Verwendungszweck der Anlage selbst, z.B. ob diese für Getränke oder andere Lebensmittel bzw. nicht für Lebensmittel dient, die Häufigkeit der Reinigung, die zum Erreichen eines bestimmten Reinheitsgardes notwendigen Kosten und der dafür benötigte Zeitaufwand, aber auch die Zuverlässigkeit des inhärenten Anlagenwerts FA. Letztere hängt vor allem davon ab, ob der Wert auf Mehrfachbestimmungen beruht, falls ja, von deren Anzahl und davon, welche Einflüsse dabei im Mittelwert berücksichtigt wurden (z.B. Temperatur, Wasserqualität etc.).
  • Beispielsweise kann die letzte Differenz ΔF größer null vor Erreichen der Wertekonstanz als Sollwert ΔFA vorgegeben werden, oder auch eine bestimmte prozentuelle Abweichung vom inhärenten Anlagenwert FA, z.B. 95 % davon oder dergleichen. Da das erfindungsgemäße Verfahren vor allem eine Einsparung von Reinigungszusammensetzung bewirkt, kann als Sollwert mitunter eine relativ große Abweichung von FA vorgegeben werden, solange dies z.B. ohne Verletzung einschlägiger Hygienebestimmungen möglich ist.
  • Zur Bestimmung der Farbwerte wird gemäß vorliegender Erfindung vorzugsweise eine digitale Kamera und zur Berechnung der Differenzwerte ΔF eine Farbvergleichssoftware eingesetzt, z.B. eine Software, die zur Umrechnung der von der Kamera aufgenommenen Farben in RBG-Werte (sofern die Kamera nicht direkt RGB-Werte aufnimmt) und Vergleich dieser RGB-Werte imstande ist, z.B. durch ein Vektorsubtraktionsverfahren, wobei der Betrag des Differenzvektors für die jeweilige Differenz ΔF steht.
  • Die farbindikatorhältige Reinigungszusammensetzung umfasst in bevorzugten Ausführungsformen Permanganat als Farbindikator sowie zumindest ein weiteres Oxidationsmittel, dessen Oxidationspotenzial über jenem von Permanganat liegt, wie dies eingangs beschrieben wurde, besonders bevorzugt Peroxodisulfat, Hypochlorit oder ein Gemisch davon, v.a. aufgrund der hohen Empfindlichkeit und starken Oxidationswirkung solcher Systeme. Es können aber auch andere Indikatoren als Permanganat bzw. Kombinationen mit Oxidationsmittel(n) eingesetzt werden, z.B. z.B. Kaliumiodid, Dichromat oder Dichlorphenolindophenol in Kombination mit Wasserstoffperoxid oder Ferroin für Persulfat.
  • Weiters sei erwähnt, dass hierin unter "Farbwert" nicht notwendigerweise ein RGB-Wert zu verstehen ist. Das Prinzip der Erfindung funktioniert mit sämtlichen physikalischen Daten, die Rückschlusse auf die Konzentration der Manganionen-Spezies in der aus der Anlage austretenden Reinigungszusammensetzung - und damit in weiterer Folge auf die Menge der bei der soeben erfolgten Passage der Anlage oxidierten Verunreinigungen - zulässt. Dazu zählen beispielsweise auch photometrisch gemessene Extinktionswerte, der Brechungsindex oder auch der pH-Wert der aus der Anlage austretenden Reinigungszusammensetzung.
  • Weiters sei ausdrücklich festgestellt, dass das Prinzip der Erfindung nicht nur mit Differenzwerten, sondern durchaus auch mit anderen Relationen zwischen zwei zeitlich aufeinander folgenden Farbwertsmessungen funktioniert. Anstelle von Differenzen können beispielsweise auch Quotienten der beiden zuletzt erhaltenen Messwerte gebildet werden, in welchem Fall Konstanz der Reinigungszusammensetzung nicht bei einem Differenzwert von 0, sondern bei einem Quotienten von 1 vorläge. Der Sollwert kann jedoch auch in diesem Fall eine prozentuelle Abweichung davon sein, z.B. ein Wert von 0,95 oder von 1,05 - je nachdem, ob der Farbwert bei der Annäherung an den konstanten inhärenten Anlagenwert FA zu- oder abnimmt. Siehe hierzu auch die Ausführungen in den späteren Beispielen, insbesondere im Zusammenhang mit den Fig. 5 und 6.
  • Die oben erläuterten alternativen Ausführungsformen sind jedenfalls als äquivalent anzusehen und sollen ebenfalls im Schutzumfang der Erfindung liegen.
    • KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • Nachstehend werden Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung anhand von Beispielen unter Bezugnahme auf die sechs beiliegenden Zeichnungen näher beschrieben. Davon sind die Fig. 1 bis 4 schematische Darstellungen dreier verschiedener Ausführungsformen des Verfahrens der Erfindung, und die Fig. 5 und 6 sind grafische Darstellungen von in einem Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens gemessenen Farbwerten.
    • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Eine einfachste Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist in Fig. 1 dargestellt. Aus einem Vorratsbehälter 1 für die Reinigungszusammensetzung wird diese kontinuierlich durch eine zu reinigende Anlage 2 geleitet, wonach sie einen Sensor 3 passiert, in dem in regelmäßigen Intervallen Farbwerte und deren Differenzen bestimmt werden. Die Länge des Zeitintervalls hängt dabei maßgeblich von der Größe der Anlage und der damit verbundenen Verweilzeit der Zusammensetzung in der Anlage -vom Eintritt bis zum Wiederaustritt - ab. Bei einer Getränkeabfüllanlage mittlerer Größe kann die Verweilzeit beispielsweise rund 15 min betragen, in welchem Fall die Bestimmung des Farbwerts beispielsweise alle 2 min oder alle 5 min erfolgen kann.
  • Aus diesen Messwerten Fi für den Farbwert werden laufend Differenzen ΔFi zwischen unmittelbar nacheinander gemessenen Werten gebildet, und die Messung (zumindest) so lange durchgeführt, bis eine Differenz von null gemessen wird, d.h. der aktuelle Messwert dem zuletzt gemessenen entspricht und dadurch ein konstanter Farbwert erreicht ist. Dieser zeigt die Reinheit der Anlage an und wird als inhärenter Anlagenwert FA definiert, was jenen Wert darstellt, der mit einer definierten Reinigungszusammensetzung unter den gegebenen Umständen (Temperatur, Luftverhältnisse) erreichbar ist.
  • Basierend auf diesem Leitwert wird eine maximal zulässige Abweichung ΔFA definiert, die bei der nächsten Reinigung der Anlage nach deren Betrieb zu erreichen ist, um die Anlage als ausreichend rein angehen zu können. Wie oben erwähnt, hängt die Größe dieses Sollwerts von diversen Überlegungen und Gegebenheiten ab. Beispielsweise kann die zuletzt gemessene Differenz >0 als Sollwert ΔFA herangezogen werden. Dies würde bedeuten, dass nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Spülung der Anlage einige Minuten früher beendet werden könnte, was Materialkosten (für die Reinigungszusammensetzung), Energie und Zeit spart.
  • Vorzugsweise wird jedoch, falls die Reinheitsanforderungen dies zulassen, eine größere Differenz als ΔFA festgelegt, um das Einsparungspotenzial zu erhöhen, z.B. eine Differenz zwischen FA und jenem Wert, der vor dem kompletten letzten Durchlauf der Anlage gemessen wurde, d.h. beispielsweise zu dem 15 min vor Erreichen der Nulldifferenz gemessen Wert, oder, wie bereits erwähnt, eine prozentuelle Abweichung von FA.
  • Um die Zuverlässigkeit des inhärenten Anlagenwerts FA zu erhöhen, wird dieser vorzugsweise mehrfach bestimmt: Sei es mehrmals am selben Tag, z.B. mit unterschiedlichen Temperaturen des zur Bereitung der Reinigungszusammensetzung verwendeten Wassers und/oder leicht variierenden Konzentrationen der Reinigungszusammensetzung, oder auch an verschiedenen Tagen, um neben den genannten Parametern auch die Einflüsse der Umgebungsluft miteinzubeziehen.
  • Insbesondere wird über einen bestimmten Zeitraum bei jeder Reinigung der Anlage zunächst der Wert für FA bestimmt. Auf diese Weise wird für FA ein Durchschnittswert erhalten, in dem mehrere Variablen Berücksichtigung gefunden haben, so dass man immer sicherer sein kann, bei Abbruch des Reinigungsvorgangs nach Messung einer Farbwertsdifferenz < ΔFA die Anlage tatsächlich hinreichend gereinigt zu haben.
  • Die Länge dieses "bestimmten Zeitraums" hängt natürlich von der Häufigkeit der Reinigung und diversen anderen Gegebenheiten ab. Bei einer wöchentlich stattfindenden Reinigung kann beispielsweise mehrere Monate oder auch ein ganzes Jahr lang jeweils der FA-Wert bestimmt werden, um einen repräsentativen Mittelwert zu erhalten.
  • Auf diese Weise wird gemäß vorliegender Erfindung der Selbstabbau der Reinigungszusammensetzung in der Anlage bei der Beurteilung der Anlagenreinheit berücksichtigt, was nach dem Stand der Technik bisher niemals der Fall war.
  • Fig. 2 zeigt eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens aus Fig. 1, in der parallel zu der Leitung durch die Anlage 2 eine Bypassleitung B vorgesehen ist, durch die die Reinigungszusammensetzung - mittels Betätigung der in der Zeichnung mit Bezugszeichen 4 und 4' angedeuteten Dreiwegventile geleitet werden kann, ohne zunächst die Anlage selbst zu passieren.
  • Eine solche Anordnung ermöglicht die Bestimmung eines so genannten Basis-Farbwerts FB, ähnlich wie in DE 10 2006 060 204 A1 . Allerdings wird FB gemäß vorliegender Erfindung im Gegensatz zum Stand der Technik nicht vor Eintritt in die Anlage von einem eigenen Sensor, sondern von demselben, der Anlage nachgeschalteten Sensor 3 gemessen wie im Verlauf der eigentlichen Reinigung. Und weiters dient im Verfahren der Erfindung FB nicht als Sollwert bei der Reinigung, sondern lediglich zur genaueren Bestimmung des inhärenten Anlagenwerts FA bzw. der darauf basierenden Differenz ΔFA.
  • Durch Messung des Basis-Farbwerts FB vor Beginn jedes Reinigungsvorgangs, können tagesaktuelle Schwankungen wie Wassertemperatur, Konzentration, Wasser- und Luftreinheit Berücksichtigung finden. Letztere insbesondere dadurch, dass bei einer Ausführungsform gemäß Fig. 2 die Reinigungszusammensetzung beim Passieren der Bypassleitung B eine bestimmte Zeit lang sowohl mit der Umgebungsluft als auch mit dem Leitungssystem in Kontakt stand, was einen erheblich zuverlässigeren Vergleichswert ergibt als bei Messung von FB vor Eintritt in die Anlage - oder gar völlig unabhängig von der Anlage, wie dies in DE 10 2006 060 204 A1 offenbart wird.
  • Der so gemessene Basis-Farbwert FB kann weiters mit FA verglichen werden, vorzugsweise mit einem jeweils am selben Tag gemessenen Wert für FA, um so mit der Zeit eine immer genauere Korrelation zwischen FB und FA zu erhalten, die beispielsweise eine definierte Berechnungsformel oder eine daraus abgeleitete Kalibrierkurve sein kann. Nach ausreichend häufiger Bestimmung beider Werte, z.B. wöchentlich während eines ganzen Jahres, kann in der Folge aus einem gemessenen Wert für FB aus der erhaltenen Korrelation mit hoher Präzision ein zugehöriger Wert für FA abgeschätzt werden, ohne diesen eigens bestimmen zu müssen. Und zwar ein Wert für FA, in dem tagesaktuelle Schwankungen (siehe oben) bereits berücksichtigt sind.
  • In Fig. 3 ist eine Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens schematisch dargestellt, bei der im Gegensatz zur Ausführungsform aus den Fig. 1 und 2 die aus der Anlage austretende Zusammensetzung nicht zur Gänze abgeführt (und mitunter verworfen) wird, sondern zumindest teilweise rezykliert und mit frischer Reinigungszusammensetzung vermischt wird. Mit 4 ist wiederum ein Dreiwegventil angedeutet, mittels dessen das Verhältnis zwischen rezyklierter und zu verwerfender Reinigungszusammensetzung einstellbar ist.
  • In Fig. 4 ist eine ähnliche Variante wie in Fig. 2 mit Bypass dargestellt, bei der zusätzlich zur Anordnung aus Fig. 3 in einem Bypass-Kreislauf B zwischen den Ventilen 4 und 4' der Basis-Farbwert FB der Reinigungszusammensetzung an Sensor 3 gemessen und wiederum mit dem inhärenten Anlagenwert FA in Beziehung gesetzt werden kann. Nach Bestimmung des Basis-Farbwerts FB wird der Bypass B weggeschaltet, so dass die Reinigungszusammensetzung wie in Fig. 3 dargestellt geführt wird. Mittels Ventil 4" ist erneut das Verhältnis zwischen rezyklierter und zu verwerfender Reinigungszusammensetzung einstellbar.
  • Optional - und daher in Klammern dargestellt - kann in dieser Anordnung aus Fig. 4 ein zusätzlicher Sensor 3' vorgesehen sein, der ähnlich wie in DE 10 2006 060 204 A1 einen weiteren Basis-Farbwert FB' vor Eintritt in die Anlage misst. Dieser Wert kann ebenfalls in Korrelation mit entweder FA oder FB oder mit beiden gesetzt werden, um die Genauigkeit der Kalibrierung noch weiter zu erhöhen. Das Verfahren der Erfindung funktioniert jedoch auch ohne solchen zweiten Sensor bestens.
  • In den Fig. 5 und 6 schließlich werden Kurven gezeigt, die durch Auftragen von Messwerten bei einer Verfahrensführung und Messanordnung wie in Fig. 1 dargestellt erhalten wurden. Konkret wurde mit einem Photometer die Extinktion einer von der Anmelderin vertriebenen Reinigungszusammensetzung (TM Desana) nach Austritt aus der Anlage 2 alle 12 Sekunden gemessen, und das bei zwei unterschiedlichen Temperaturen, nämlich bei Raumtemperatur, d.h. ca. 20 °C, und bei 40 °C, und bei unterschiedlichen Detektionswellenlängen. Der Anlage wurde in diesen Beispielen eine künstliche organische Verunreinigung, nämlich mit einem Malz-Extrakt imprägnierte Mikrokügelchen, zugesetzt, wonach die Anlage mit der Reinigungszusammensetzung gereinigt und beobachtet wurde, wie sich dabei die Zusammensetzung nach Austritt aus der Anlage im Zeitverlauf veränderte.
  • Fig. 5 zeigt die Ergebnisse der Messungen bei beiden Temperaturen sowie bei 535 nm Wellenlänge, d.h. die Änderung der Violettfärbung aufgrund von Permanganat, die ein Maß für das Vorhandensein von Mangan(VII) in der Zusammensetzung darstellt. Bei beiden Temperaturen war ein ähnlicher Verlauf festzustellen: Nach Zugabe der Verunreinigung fiel der Gehalt an Mangan(VII) vom als Startpunkt aufgetragenen inhärenten Anlagenwert FA, der in diesem Fall bei einer Extinktion von etwa 0,1 lag, abrupt auf ein Minimum ab, erholte sich aber rasch - aufgrund der kleinen Dimensionen der Testanlage bereits nach wenigen Sekunden - wieder und näherte sich dann langsam wieder dem Ausgangswert FA an.
  • Bei Raumtemperatur (karoförmige Messpunkte) hatte die Reinigungszusammensetzung bereits nach etwa 1 min wieder rund 95 % des Ausgangswerts, d.h. von FA, erreicht und näherte sich von da an nahezu asymptotisch an diesen an. Bei 40 °C (quadratische Messpunkte) war dies erst nach etwa 4 min der Fall.
  • Dies liegt einerseits daran, dass bei der höheren Temperatur die Reste der verschmutzten Mikrokügelchen, die an schwer zugänglichen Stellen der Anlage (z.B. Hinterschneidungen, Verzweigungen) zurückgelieben sind, stärker mit Mangan(VII) reagieren als bei der niedrigeren Temperatur, allerdings auch daran, dass der "Selbstabbau" bei der höheren Temperatur in stärkerem Ausmaß abläuft, d.h. die zuvor erwähnte, nach Kontakt mit auch nur geringsten Mengen an oxidierbaren organischen Verunreinigungen von selbst ablaufende Kaskade des Abbaus von Permanganat zu Braunstein.
  • Für beide Messreihen in Fig. 5 ist ein Differenzwert ΔF eingezeichnet, d.h. ΔFRT bzw. ΔF40°C, der jeweils etwa 5 % der ursprünglichen Extinktion, d.h. von FA, entspricht und der als Sollwert ΔFA für die hier verwendete Anlage herangezogen werden kann. In der Praxis würden ja i) die an schwer zugänglichen Stellen zurückbleibenden Verunreinigungen aus Komponenten eines in der Anlage im Normalbetrieb durchgeführten Verfahrens bestehen, die als solche das Verfahren selbst nicht sonderlich stören könnten (zumindest solange es sich nicht um leicht verderbliche Lebensmittel handelt), speziell, da ii) diese Restverunreinigungen in der Regel ja nur in äußerst geringen Mengen enthalten sind, die aber ausreichen, um den Selbstabbau des Permanganats in Gang zu setzen.
  • Die hier exemplarisch gezeigte Anlage so lange weiter zu reinigen, bis FA tatsächlich wieder erreicht worden wäre, würde jedenfalls stundenlang dauern und wäre damit höchst unwirtschaftlich. Durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist es jedoch möglich, sehr genau abzuschätzen, wie lange die Reinigung der Anlage sinnvollerweise durchgeführt werden sollte.
  • Es sei erneut darauf hingewiesen, dass der hier als Startpunkt aufgetragene inhärente Anlagenwert FA in der Praxis nicht jenem Extinktionswert entspricht, der mit der Reinigungszusammensetzung vor Passieren der Anlage erhalten werden würde. Aufgrund der Selbstabbaus des Indikators ist dies sogar ausgeschlossen, d.h. es ist unvermeidlich, dass sich diese beiden Werte voneinander unterscheiden.
  • In Fig. 6 sind die Werte des Versuchs bei 40 °C erneut aufgetragen. Zusätzlich sind jedoch auch gleichzeitig gemessene Extinktionswerte bei 435 nm aufgetragen, die die zeitliche Änderung der Mengen an grün gefärbten Mangan(VI)-Spezies widerspiegeln. Es ist klar zu erkennen, dass die beiden Verläufe - logischerweise - entgegengesetzt sind: Bei Schmutzzusatz nimmt abrupt die Menge an Mangan(VII) ab und jene an Mangan(VI) zu, im Verlauf des Reinigungsvorgangs nähern sich beide jedoch wieder den Ausgangsmengen an. Für beide sind entsprechende ΔF-Werte eingezeichnet, d.h. ΔFMn(VII) und ΔFmn(VI), die beide als Sollwert ΔFA bei der Reinigung dienen können.
  • Dabei ist gut erkennbar, dass ΔFA je nach Art des gemessenen Farbwerts einen positiven oder negativen Wert haben kann. Ausschlaggebend ist daher lediglich der Betrag dieser Differenz, d.h. das Ausmaß der Farbwerts- und somit der Konzentrations-änderung der Reinigungszusammensetzung, nicht aber das Vorzeichen.
  • Die Erfindung stellt somit offenkundig ein neues Verfahren bereit, mittels dessen Anlagen, wie z.B. Schank- oder Abfüllanlagen, auf deutlich wirtschaftlichere Weise gereinigt werden können als nach dem Stand der Technik.

Claims (8)

  1. Verfahren zum Reinigen einer Anlage, umfassend das Hindurchleiten einer zumindest ein Oxidationsmittel umfassenden Reinigungszusammensetzung zum Oxidieren von Verunreinigungen sowie das Hindurchleiten einer Indikatorzusammensetzung zum Detektieren des Reinheitszustands der Anlage durch Beobachten einer Farbveränderung der Indikatorzusammensetzung, wozu Farbwerte derselben an einer oder mehreren Stellen, zumindest aber nach deren Austritt aus der Anlage, bestimmt und mit einem Sollwert verglichen werden, wobei
    a) eine farbindikatorhältige Reinigungszusammensetzung eingesetzt wird, die gleichzeitig als Indikatorzusammensetzung dient; und
    b) die Zusammensetzung kontinuierlich durch die Anlage geleitet wird;
    dadurch gekennzeichnet, dass:
    c) die Farbwerte F der Zusammensetzung nach deren Austritt aus der Anlage in festgelegten zeitlichen Intervallen bestimmt werden;
    d) aus in zwei aufeinander folgenden Bestimmungen erhaltenen Farbwerten Differenzen ΔF gebildet werden;
    e) vor Inbetriebnahme der reinen Anlage die Farbwerte so lange bestimmt werden, bis eine Differenz ΔF von 0 festgestellt wird, wonach der zuletzt gemessene Farbwert als inhärenter Anlagenwert FA definiert wird und eine maximal tolerierbare Abweichung von diesem Wert als Sollwert ΔFA für die Reinigung festgelegt wird; und
    f) die Reinigung der Anlage nach deren Betrieb so lange durchgeführt wird, bis die Differenz ΔFR zweier aufeinander folgender Farbwerte FR gleich oder kleiner ΔFA ist, was die Reinheit der Anlage anzeigt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der inhärente Anlagenwert FA in Schritt c)
    - bei unterschiedlichen Temperaturen der Zusammensetzung und/oder
    - mit unterschiedlichen Indikatorkonzentrationen und/oder
    - an unterschiedlichen Tagen
    mehrfach bestimmt wird und ein Mittelwert gebildet wird, der als inhärenter Anlagenwert FA herangezogen wird, aus dem der Sollwert ΔFA berechnet wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrfachbestimmungen von FA jeweils im Zuge der Reinigungsvorgänge nach zwischenzeitlichem Betrieb der Anlage durchgeführt werden.
  4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt c) bei jeder der Mehrfachbestimmungen des inhärenten Anlagenwerts FA unter denselben Temperatur- bzw. Konzentrationsbedingungen auch jeweils ein Basis-Farbwert FB der Zusammensetzung ohne Passage der zu reinigenden Anlage bestimmt wird, der mit dem erhaltenen Wert für FA in Beziehung gesetzt wird, um iterierend eine allgemeine Korrelation zwischen FB und FA zu erhalten.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass nach mehrmaliger Durchführung der Schritte a) bis e) in Schritt c) nur noch der Basis-Farbwert FB bestimmt und der inhärente Anlagenwert FA aus der Korrelation zwischen FB und FA berechnet wird.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zur Bestimmung der Farbwerte eine digitale Kamera und zur Berechnung der Differenzwerte ΔF eine Farbvergleichssoftware eingesetzt wird.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die farbindikatorhältige Reinigungszusammensetzung Permanganat als Farbindikator sowie zumindest ein weiteres Oxidationsmittel, dessen Oxidationspotenzial über jenem von Permanganat liegt, umfasst.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass als weiteres Oxidationsmittel Peroxodisulfat, Hypochlorit oder ein Gemisch davon eingesetzt wird.
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