EP3083929A1 - Wasch- oder reinigungsmittel mit trockenem, wasserlöslichem schaumschicht - Google Patents

Wasch- oder reinigungsmittel mit trockenem, wasserlöslichem schaumschicht

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EP3083929A1
EP3083929A1 EP14809660.5A EP14809660A EP3083929A1 EP 3083929 A1 EP3083929 A1 EP 3083929A1 EP 14809660 A EP14809660 A EP 14809660A EP 3083929 A1 EP3083929 A1 EP 3083929A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
soluble
substantially water
detergent
chamber
Prior art date
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Ceased
Application number
EP14809660.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Reichert
Peter Schmiedel
Tobias Segler
Matthias Sunder
Uwe Trebbe
Frank Meier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3083929A1 publication Critical patent/EP3083929A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
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    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3953—Inorganic bleaching agents
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the invention relates to laundry or cleaning articles comprising at least one water-soluble layer comprising a substantially dry, substantially water-soluble foam, to processes for making these articles and to their use.
  • Detergents and cleaners are known in a variety of forms. Thus, the consumer knows of solid, for example tablet or granular detergent and liquid or gel cleaner for hard surfaces. Also known are agents, such as dishwashing or hand soaps, which are in the liquid state in the package, but the consumer before using them by means of an intumescent metering device converted into a foam and dosed directly into the rinse water or the palm (for
  • Dishwashing agent for example, WO 2007/003302 A1.
  • Some bath cleaners are also sprayed directly onto the surfaces to be treated as foam using special foam spray nozzles. Also, shaving foam is foamed until the dosage by the consumer.
  • Foams are considered by consumers to have special properties, such as high drug activity and associated performance of the product. At the same time, consumers expect a softness, softness, protection and care from a foam, but also improved stain removal performance.
  • WO2010 / 077650 A1 US201 1/0028373 A1, US201 1/0028374 A1 and US201 1/0023240 A1 describe detergents and cleaners which consist of water-soluble foams.
  • the actual active substance density is not very high, so that a significantly larger volume is required in comparison with liquid detergents and cleansers to provide the same amount of active ingredient. This is detrimental to the transportation of the articles, as the cost of shipping container goods is based on the volume and not the Weight is calculated.
  • the articles must be made in a relatively large and thus unwieldy format for the consumer, for a washing or
  • the present invention relates to laundry or cleaning articles comprising: a) at least one first layer which is a flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer, b) at least one first chamber and c) at least one second substantially water-soluble one Layer, wherein the at least one first chamber contains a unit dose of a liquid and / or solid detergent or cleaning agent.
  • the at least one second layer is a substantially water-soluble film.
  • the at least one chamber is arranged between the at least one first and the at least one second layer and is formed by the at least one first and the at least one second layer or
  • the at least one first chamber is formed by a first structure which comprises the at least one first layer or
  • the at least one first chamber is formed by a first structure comprising the at least one second layer.
  • the at least one second layer completely encloses the first structure or, in case c), the at least one first layer completely encloses the first structure.
  • the first structure comprises a third layer which is a substantially water-soluble film that forms the at least one first layer in case b) with the at least one first layer and in case c) with the at least one second layer forming the at least one first chamber or
  • the first structure consists of the at least one first layer or
  • the first structure consists of the at least one second layer.
  • the at least one second layer is transparent and is formed such that the content of the at least one first chamber is visible from the outside through the at least one second layer.
  • a) comprises the flexible, substantially dry, substantially water-soluble
  • Foam layer constituting the at least one first layer, foamed substantially water-soluble polyvinyl alcohol and / or foamed substantially water-soluble polyvinylpyrrolidone and / or foamed substantially water-soluble copolymers thereof and / or
  • the at least one second substantially water-soluble layer is an im
  • the at least one second substantially water-soluble layer is a flexible one
  • the at least one second substantially water-soluble layer consists of a substantially water-soluble polymer film consisting essentially of substantially water-soluble polyvinyl alcohol and / or substantially water-soluble
  • the flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer of the at least one first layer comprises at least one component selected from the group consisting of a surfactant, plasticizer, perfume, perfume delivery system, dye, preservative, Bitter, filler, excipient, special polymer and a functional additive, wherein the surfactant is in particular selected from the group consisting of Nio, cation, anion, amphoteric surfactants and mixtures thereof, the plasticizer is selected in particular from the group consisting of glycerol and Polyols, the excipient is in particular selected from the group consisting of thickeners and salts, the special polymer is in particular selected from the group consisting of acrylic acid (co) polymer, cationic hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose and HPMC, and the functional Addi in particular, is selected from the group consisting of silicone oils, bentonites, perfume capsules, enzymes and bleach, the bleach being particularly selected is from the group of peroxyacids and amides
  • Phthalimidoperoxyhexanoic acid (PAP).
  • Substantially water-soluble polyvinyl alcohol and / or the substantially water-soluble polyvinylpyrrolidone and / or the substantially water-soluble copolymers thereof of the at least one first layer and / or the at least one second layer have an average chain length of 600 to 12,000, in particular 1,000 to 8,000.
  • the laundry detergent or cleaning article is substantially water-soluble.
  • the laundry or cleaning article comprises at least one second compartment comprising a unit dose of a solid and / or liquid detergent or cleaning agent.
  • the at least one second chamber is designed like the at least one first chamber.
  • the at least one first chamber contains a unit dose of a liquid detergent or cleaning agent.
  • the at least one second chamber contains a unit dose of solid detergent or cleaning agent.
  • the laundry or cleaning article has a single chamber. In further embodiments, the washing or cleaning article has two chambers. In some embodiments, the laundry or cleaning article has three chambers.
  • the chambers are constructed according to the same pattern.
  • the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam comprises the at least one first layer
  • the present invention relates to a method for producing a
  • Washing or cleaning agent article comprising:
  • the second substantially water-soluble layer is preferably a substantially water-soluble film.
  • the provision of the at least one first chamber comprises the formation of the at least one first chamber between the at least one first and the at least one second layer through the at least one first and the at least one second layer or
  • the provision of the at least one first chamber comprises the formation of the at least one first chamber by a first structure, wherein the first structure comprises the at least one first layer or
  • the provision of the at least one first chamber comprises the formation of the at least one first chamber by a first structure, wherein the first structure comprises the at least one second layer.
  • the provision of the at least one second layer comprises that the at least one second layer is formed so as to completely enclose the first structure or in case c) comprises the provision of the at least one first layer that the at least one first layer is formed so that it completely encloses the first structure.
  • providing the at least one second layer comprises forming the at least one second layer and the third layer of the type to be in direct contact with each other or
  • providing the at least one first layer comprises forming the at least one first layer and the first structure of the type so as to be in direct contact with each other.
  • the first structure comprises a third layer, which is a substantially water-soluble film, wherein in case b) the at least one first chamber is formed by the at least one second layer and the third layer and wherein c) the at least one first chamber is formed by the at least one first layer and the third layer or
  • the first structure consists of the at least one first layer or
  • the first structure consists of the at least one second layer.
  • Detergent article is the at least one second layer transparent and is formed the way that the content of the at least one first chamber is visible from the outside through the at least one second layer.
  • the method comprises mediating the contact between the at least one first and the at least one second layer, wherein the contact between the two layers is mediated by at least one method selected from the group consisting of printing method, adhesive method, welding method and moistening, Pressing and drying the two layers.
  • Detergent article is the washing or cleaning agent a wash or
  • the present invention relates to a washing or
  • Detergent article obtainable by a process according to the second aspect of the present invention.
  • the present invention relates to a container containing at least one washing or cleaning agent article according to the first aspect or third aspect of the present invention.
  • the present invention relates to the use of a detergent or cleaning article according to the first or third aspect of the present invention as a washing or dishwashing detergent.
  • Figure 1 shows a cross section through an embodiment of the washing or
  • the at least one first layer which is a flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer (20), forms with the at least one second substantially water-soluble layer (30) a chamber containing a unit dose of a liquid and / or solid wash Contains - or cleaning agent (40).
  • Figure 2 shows a cross section through an embodiment of the washing or
  • Detergent article (10) of the present invention comprises a first layer which is a flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer (20).
  • a first structure forms a chamber containing a unit dose of a liquid and / or solid detergent or cleaner (40).
  • the first structure consists of the at least one second substantially water-soluble layer (30) and a third substantially water-soluble layer (50).
  • FIG. 3 shows a cross section through an embodiment of the washing or
  • the article comprises a first layer which is a flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer (20).
  • a first structure forms a chamber containing a unit dose of a liquid and / or solid detergent or cleaner (40).
  • the first structure consists of the at least one second substantially water-soluble layer (30) and a third substantially water-soluble layer (50).
  • the article further comprises a fourth layer which is a flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer (60).
  • the two flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layers (20) and (60) enclose the first structure.
  • Figure 4 shows a plot of force versus displacement for determining the modulus of elasticity of a substantially dry, substantially water-soluble foam.
  • a laundry detergent or cleaning article comprising: a) at least one first layer which is a flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer, b) at least one first chamber, and c) at least one second substantially water-soluble layer, said at least one first chamber containing a unit dose of a liquid and / or solid detergent or cleaning agent, which is the solution to the problems described above.
  • unit doses of detergents and cleaning agents can be combined with dry foams to form laundry detergent and cleaner articles.
  • This has the advantage that the foam does not have to be generated by the consumer and a pressure-resistant packaging and propellant are obsolete. Nevertheless, the product gives the consumer the special properties associated with a foam.
  • the combination with liquid and / or solid detergents ensures a significantly higher amount of active ingredient in the product, so that the article can be dimensioned significantly smaller than a single foam existing article. This saves on transportation and packaging costs, since the articles now have a lower volume and thus less packaging material per article is needed and more articles per volume can be stored and transported. Nevertheless, the article is sprung and padded by the foam layer and therefore more resistant to transport-related loads.
  • the inventors of the present invention have surprisingly found that the combination of the foams with liquid and / or solid detergents and cleaning agents makes possible novel combinations of ingredients.
  • Liquid detergents can now be combined with bleaching agents in the foam, so that the problem of the use of bleaching agents in liquid detergents and cleaners, which has long been described in the prior art, is overcome by the present invention.
  • the second substantially water-soluble layer allows the foam to be treated with unit doses of liquid and / or solid wash and water
  • laundry and cleaning agent articles described here have a new and pleasant feel for the consumer through the use of dry foam.
  • a laundry detergent or cleaning article is an article which comprises a unit dose of a washing or cleaning agent.
  • the article is
  • the article has the dimensions customary in the household.
  • the article has a volume of 100 ml or less, preferably 75 ml or less, more preferably 50 ml or less, more preferably 40 ml or less, most preferably 30 ml or less, more preferably 25 ml or less, still more preferably 20 ml or less, still more preferably 15 ml or less.
  • the laundry and cleaning products in certain embodiments have a good dissolving and / or dispersion rate at temperatures between 10 and 60 ° C and especially between 20 and 45 ° C.
  • the foam of the article of the present invention exhibits a higher dispersion and / or dissolution rate than conventional films, especially PVA of the prior art.
  • the detergent or cleaning agent article comprises water-soluble film only to a small extent and essentially consists of the unit dose of the detergent or cleaning agent and at least one foam layer, the overall solubility and / or dispersibility is significantly higher than for comparable articles with a higher film content, since the foam layers have a significantly higher solubility and / or dispersibility than water-soluble films.
  • solid unit doses it is almost completely possible to dispense with films and thus the solubility and / or
  • Dispersibility of the detergent or cleaner article can be increased.
  • the at least one first layer is a flexible, substantially water soluble, im
  • layer refers to a sheet which the washing or cleaning article has, wherein a layer has certain chemical and physical properties
  • a layer can also be produced only during the production of the washing or cleaning agent Even if, in a later step, the layer is combined with another, chemically and physically identical layer, it nevertheless becomes independent in the sense of the present invention Layer considered.
  • structure refers to a unitary structure of one or more layers in the laundry detergent or cleaning article
  • a structure consists of at least one or more layers.
  • a structure consists of one or more chemically and physically identical layers.
  • a structure is composed of chemically and / or physically dissimilar layers.
  • a structure may comprise a flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer and a substantially water-soluble film.
  • foam layers or foils which differ by one, two or three chemical constituents.
  • the layers of a structure may differ, for example, with regard to the surfactants, bleach or water-soluble polymer contained.
  • the Differentiate layers of a structure in terms of their physical properties. For example, they can be flexible, modulus of elasticity, water solubility or medium
  • a laundry or cleaning article may have one or more bodies.
  • a body in the sense of the present invention may have any configuration except that of a layer. In this sense, a body may e.g. be cuboidal or spherical.
  • At least one or “at least one” as used herein means 1 or more
  • Liquid in this context means that the corresponding preparations are free-flowing liquids, pastes or gels. “Solid” furthermore means that the corresponding preparations are present in solid form, in powder form or as granules.
  • “Flexible” in the sense of the present invention means that the claimed layer reversibly resumes its original shape after deformation.This is especially fulfilled if the layer determines a modulus of elasticity at 25 ° C. by tensile experiments in the linear range of 0.001 to 100 MPa, preferably from 0.01 to 10 MPa, in particular from 0.1 to 1 MPa.
  • the foam has the at least one first layer
  • Elastic modulus determined at 25 ° C by tensile experiments in the linear range of 0.001 to 100 MPa, preferably from 0.01 to 10 MPa, in particular from 0.1 to 1 MPa. Measurements are taken using the "TA.XTplus Texture Analyzer" from Stable Micro Systems, details of which can be found in the examples.
  • the flexible, essentially dry, essentially water-soluble foam of the at least one first layer has, in certain embodiments, an average cell diameter of from 10 to about 1200 ⁇ m, preferably from 200 to about 1000 ⁇ m.
  • foam in the present document, a structure of gas-filled, spherical or polyhedron-shaped cells, which by liquid, semi-liquid, highly viscous or solid
  • a substantially dry foam has highly viscous or solid cell ridges.
  • the "mean cell diameter" in the sense of the present invention is determined as follows: The cross-section of a foamed section of foam was digitally photographed using a microscope, using the digital photos the average diameter of 10 to 20 cells was determined by means of photo-editing software as the average
  • the software is, for example, the ImageJ program.
  • ImageJ is a freely available program that enables Java-based image editing and has been developed at the National Institutes of Health.
  • the program is also suitable for determining the thickness of the cell walls.
  • the pixel size of the digital camera and the magnification factor of the microscope must be used.
  • the flexible, substantially dry, substantially water soluble foam, the at least one first layer comprises in certain embodiments, a density of about 0.03 g / cm 3 to about 0.30 g / cm 3, in particular from about 0.04 g / cm 3 to about 0.08 g / cm 3, more particularly to about 0.05 g / cm 3 to about 0.06 g / cm 3.
  • the density is determined by cutting and weighing a block of 10 mm x 100 mm x 100 mm from a piece of foam.
  • dry in the sense of the present invention means that the foam has a water content of 6% by weight or less.
  • a “substantially” dry foam has a water content of 10% by weight or less
  • Substantially water-soluble foam layer of the at least one first layer is substantially water-soluble foam layer of the at least one first layer
  • the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer has a water content of 8-5 wt.%, In particular 7-6 wt.%.
  • the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer has a water content of 10-1 wt.%, 9-1 wt.%, 8-1 wt.%, 7-1 wt. %, from 6 to 1% by weight or from 5 to 1% by weight.
  • water-soluble means that a component has a solubility in distilled water, measured at 25 ° C., of at least 0.1 g / l In some embodiments, the components have a solubility of about at least 0.1 to about 500 g / l, measured at 25 ° C, on.
  • Water-soluble layer in the sense of the present invention means that the constituents of the layer have a solubility in distilled water, measured at 25 ° C., of at least 0.1 g / l In some embodiments, the constituents of the layer have a solubility of about at least 0.1 to about 500 g / l measured at 25 ° C. Usually, they require less than 30 minutes of water-soluble substances to dissolve.
  • a "substantially water-soluble layer” means that at least 80% by weight of the layer is water-soluble for the purposes of the present invention. In certain embodiments, at least 90% by weight, at least 95% by weight, is at least 97.5 wt .-%, at least 99 wt .-% or at least 99.5 wt .-% of the layer of water-soluble in the context of the present invention.
  • substantially water-soluble foam means that at least 80% by weight of the foam is water-soluble for the purposes of the present invention
  • Embodiments are at least 90 wt .-%, at least 95 wt .-%, at least 97.5 wt .-%, at least 99 wt .-% or at least 99.5 wt .-% of the foam water-soluble in the context of the present invention.
  • Components that are not water-soluble in the laundry detergent or detergent article are at least dispersible in distilled water at 25 ° C. Therefore, the entire article is water-dispersible.
  • water-dispersible is understood in particular to mean that the material forms a finely divided suspension after addition to water or another aqueous solution at 25 ° C.
  • a "chamber” in the sense of the present invention is a space which is closed on all sides, in which chamber there is a unit dose of liquid and / or solid detergent or cleaning agent
  • the wall of the chamber can be formed of one or more layers
  • the unit dose is tightly encapsulated by the chamber.
  • first structure is understood in certain embodiments to mean a part of the detergent article that forms the at least one first chamber
  • the first structure is substantially water-soluble
  • the first structure may consist of one or more substantially water-soluble layers.
  • the at least one first structure comprises the at least one first or at least one second layer
  • the at least one first structure may comprise the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam of the first layer or the substantially water-soluble film of the second layer.
  • unit dose within the meaning of the present invention refers to a physically discrete dose containing a predetermined amount of detergent or cleaning agent necessary to achieve a desired washing or cleaning effect.
  • detergent and cleaning agent is to be understood as a “detergent and cleaning agent preparation”
  • the detergent or cleaner formulations may also be in the form of solids compressed into bodies, which may be of any desired shape;
  • shaped articles such as tablets, blocks, briquettes, rings or the like
  • moldings can also depressions, hollows, cuts or similar. which serve special purposes of accommodating individual washing preparations.
  • molded articles in combination with powders, in combination with liquids (the latter for example in a closed enclosure of a water-soluble material) or in combination with a washing-active preparation embedded in a fusible matrix are also within the scope of the present invention.
  • the at least one second layer is a substantially water-soluble film.
  • film refers to a thin, sheet, pliable, and windable
  • Sheet material of organic materials which may have been produced in substantially any manner, for example by extrusion, rolling, beating, pouring, calendering or spraying.
  • This layer is flexible in certain embodiments.
  • a film is flexible if it meets the following parameters:
  • a tear strength in the range of 20 N / mm 2 to 50 N / mm 2 , preferably in the range of 25 N / mm 2 to 45 N / mm 2 , more preferably in the range of 30 N / mm 2 to 40 N / mm 2 , more preferably in the range of 32 N / mm 2 to 38 N / mm 2 , and most preferably in the range of 34 N / mm 2 to 36 N / mm 2 ; and or
  • an E modulus in the range of 4 N / mm 2 to 20 N / mm 2 , preferably in the range of 5 N / mm 2 to 18 N / mm 2 , more preferably in the range of 6 N / mm 2 to 16 N / mm 2 , more preferably in the range of 8 N / mm 2 to 14 N / mm 2 , and most preferably in the range of 10 N / mm 2 to 12 N / mm 2 ; and or an elongation at break (ASTM D882, ISO 527) in the range of 150% to 1000%, preferably in the range of 180% to 900%, more preferably in the range of 200% to 800%, even more preferably in the range of 250% to 750 %, and most preferably in the range of 300% to 450%; and or
  • a tear resistance (ASTM D1922, ISO 6383) of 20 g / mm 2 to 60 g / mm 2 , preferably in the range of 25 g / mm 2 to 55 g / mm 2 , more preferably in the range of 30 g / mm 2 to 50 g / mm 2 , more preferably in the range of 32 g / mm 2 to 48 g / mm 2 , and most preferably in the range of 35 g / mm 2 to 45 g / mm 2 ; and or
  • an impact strength (ASTM D1709, DIN 53433) of 100 g to 2000 g, preferably in the range of 150 g to 1500 g, more preferably in the range of 200 g to 1000 g, even more preferably in the range of 300 g to 800 g, and most preferably in the range of 400g to 750g.
  • the measurements are carried out at 23 ° C and 50% relative humidity.
  • the at least one chamber is disposed between the at least one first and the at least one second layers and is formed by the at least one first layer and the at least one second layer.
  • the at least one first chamber is formed by a first structure comprising the at least one first layer.
  • the at least one second layer completely encloses the first structure.
  • the at least one second layer completely encloses the first structure, wherein the second layer is not the outermost layer of the detergent article.
  • the at least one second layer and the first structure may be in direct contact with each other.
  • the first structure comprises a third layer that is a substantially water-soluble film that forms the at least one first layer with the at least one first layer.
  • the first structure consists of the at least one first layer.
  • the at least one first chamber is formed by a first structure comprising the at least one second layer.
  • the at least one first layer completely encloses the first structure.
  • the at least one first layer and the first structure can be in direct contact with one another.
  • the first structure comprises a third layer that is a substantially water-soluble film that forms the at least one first layer with the at least one second layer.
  • the first structure consists of the at least one second layer.
  • the at least one second layer is transparent and is formed such that the contents of the at least one first chamber are visible from the outside through the at least one second layer.
  • a transparent layer in the sense of the present invention is a layer that is permeable to light.
  • the layer is in particular transparent to light in the wavelength range from 380 nm to 780 nm.
  • the term "transparent” includes both transparent and translucent, and means that a layer according to the invention has a permeability of more than 25%, more preferably more than 30%, most preferably more than 40%, optimally more than 50% in the 380-780 nm (approximately visible part of the
  • the absorbance may be less than 0.6 (approximately equivalent to 25% transmission) or the transmission greater than 25%, with% transmission being determined by the formula: iex / iin x 100%.
  • a layer for a wavelength in the visible light range has more than 25% transmittance, it is considered transparent / translucent.
  • the unit dose of detergent or cleaning agent present in the chamber especially a liquid unit dose of detergent or cleaning agent, contains a stabilizing agent which stabilizes the ingredients against degradation and deactivation phenomena by light irradiation.
  • a stabilizing agent which stabilizes the ingredients against degradation and deactivation phenomena by light irradiation.
  • Particularly suitable here have antioxidants, UV absorbers and
  • the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the at least one first layer comprises foamed, substantially water-soluble polymers and / or copolymers thereof.
  • Water-soluble polymers suitable in the context of the present invention are selected from the group consisting of (optionally partially acetylated) polymers
  • Acrylic acid monomers and ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers polyacrylates, polymethacrylates, co-polymers of acrylic acid and methacrylate, polyvinyl alcohol,
  • the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the at least one first layer comprises foamed, substantially water-soluble polymer selected from the group consisting of (optionally partially acetylated) polymers of acrylic acid monomers and ethylenically unsaturated Carboxylic acid monomers, polyacrylates, polymethacrylates, copolymers of acrylic acid and methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinylcaprolactam,
  • HPMCs Hydroxypropyl methylcelluloses
  • mixtures polymer blends, composites
  • the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the at least one first layer comprises foamed, substantially water-soluble polyvinyl alcohol and / or foamed, substantially water-soluble polyvinylpyrrolidone and / or foamed, substantially water-soluble copolymers thereof ,
  • the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the at least one first layer comprises at least one component selected from the group consisting of a surfactant, plasticizer, perfume, perfume delivery system, dye, preservative, Bitter, filler, excipient, specialty polymer and a functional additive.
  • specialty polymers includes grayness inhibitors, soil release polymers, and
  • the laundry or cleaning article comprises the flexible, substantially water-soluble, substantially dry layer of the at least one first layer, and a second or more flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layers having at least one compositional composition Component or with regard to at least one of its physical properties.
  • the foams for example, in terms of their mean
  • the foams differ with regard to their chemical composition, for example with regard to their contained dyes, bleaches, surfactants and / or water-soluble polymers.
  • the laundry or cleaning article may contain, in addition to the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the first layer, one or more other flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the first layer, one or more other flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the first layer, one or more other flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the first layer, one or more other flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the first layer, one or more other flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the first layer, one or more other flexible, substantially dry, substantially water-soluble
  • the laundry or cleaning product article comprises two flexible, in the
  • substantially water-soluble foam layers may enclose the at least one second substantially water-soluble layer. Furthermore, the two foam layers can enclose the at least one first structure which has the second substantially water-soluble layer and which forms at least one first chamber.
  • the washing or cleaning agent articles according to the invention are particularly suitable for the controlled release of the active substances contained in the group of washing or cleaning agents.
  • an embodiment according to which the article as a whole is water-soluble or at least water-dispersible is preferred, ie. H. when used as intended during washing or machine cleaning, dissolves (completely) when the conditions for release are reached.
  • the essential advantage of this embodiment is that the article within a practically relevant short time - as a non-limiting example, can be at least partially solve or disperse under precisely defined conditions in the cleaning liquor and thus according to the requirements of the wrapped content, a few seconds to 5 min, d. H. the cleaning-active material or several materials in the fleet brings.
  • the third layer may also be a flexible, substantially water-soluble one
  • Be essentially dry foam layer This may be configured as the foam layer of the first layer defined herein.
  • a third layer when a third layer is present and is a flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer, it may be different from the flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer of the first layer due to the presence of another dye.
  • the laundry or cleaning article then has at least two flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layers with different dyes.
  • the laundry or cleaning article is substantially water-soluble. In some embodiments of the laundry or cleaning article, the laundry or cleaning article is made up
  • the first chamber contains a unit dose of a liquid and / or solid detergent or cleaner.
  • Cleaning surfactant understood, that is, a surfactant that actively soils of
  • Substantially water-soluble foam layer of the at least one first layer of surfactant contains a single surfactant.
  • the foam contains at least one surfactant. In different embodiments, the foam contains at least one surfactant.
  • the surfactant is in particular selected from the group consisting of nitro, cation, anion, amphoteric surfactants and mixtures thereof. Also suitable are all surfactants which are disclosed in connection with the unit doses of liquid and solid detergents.
  • the proportion of surfactant in the foam is at least 0.1% by weight.
  • the surfactant content is 1 wt% or more, 5 wt% or more, 10 wt% or more, 15 wt% or more, 20 wt% or more or 25 wt%, or more.
  • the foam comprises up to 75% by weight, up to 70% by weight, up to 60% by weight, up to 50% by weight, up to 40% by weight or up to 30% by weight. -% surfactant on.
  • the foam has 1 to 75% by weight or 10 to 50% by weight of surfactant.
  • the flexible, substantially dry, substantially contains
  • water-soluble foam layer of the at least one first layer of an anionic surfactant of the at least one first layer of an anionic surfactant.
  • Suitable are any anionic surfactants disclosed herein. Particularly suitable are alk (en) ylsulfates, preferably the alkali metal salts and in particular the sodium salts of
  • Sulfuric acid half esters of C 12 -18 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol,
  • the Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and Cw-cis-alkyl sulfates are preferred.
  • Secondary and tertiary alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C7-2i alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11- Alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or Ci2-is fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • the anionic surfactant is sodium lauryl ether sulfate (Texapon N70).
  • nonionic surfactants are selected from the group consisting of polyethoxylated alkylphenols, polyethoxylated alcohols, polyethoxylated
  • Polyoxypropylene glycols glycerol esters of alkanoic acids, polyglycerol esters of alkanoic acids, propylene glycol esters of alkanoic acids, sorbitan esters of alkanoic acids, polyethoxylated sorbitan esters of alkanoic acids, polyethoxylated glycol esters of alkanoic acids, polyethoxylated alkanoic acids, alkanolamides, N-alkylpyrrolidones, alkyl glycosides, alkyl polyglucosides,
  • Alkylamine oxides and polyethoxylated silicones are Alkylamine oxides and polyethoxylated silicones.
  • surfactants are selected from the group consisting of:
  • Block copolymers of ethylene oxide and fatty alkyl radicals block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, hydrophobically-modified polyacrylates, hydrophobically-modified celluloses,
  • Silicone polyethers silicone copolyol esters, diquaternary polydimethylsiloxanes, and co-modified amino / polyether silicones.
  • the plasticizer is selected from the group consisting of glycerol and polyols.
  • the adjuvant is selected from the group consisting of thickeners and salts.
  • Suitable thickeners are e.g. those from the group of naturally derived polymers, for example agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin and casein.
  • Thickeners which represent modified natural substances are mainly from the group of modified starches and celluloses, examples which may be mentioned here carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propylcellulose and core flour ethers.
  • microfibrillar bacterial celluloses are suitable as thickeners.
  • a large group of thickeners that find wide use in a variety of applications are the group of naturally derived polymers.
  • polyacrylic and polymethacrylic compounds such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes. Also suitable and preferred is xanthan.
  • the specialty polymer is selected from the group consisting of acrylic acid (co) polymer, cationic hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, and HPMC.
  • the functional additive is selected from the group consisting of silicone oils, bentonites, perfume capsules, perfume delivery systems, enzymes, and bleach.
  • the bleach is selected from the group of peroxyacids and amides of various peroxyacids, e.g. Phthalimidoperoxyhexanoic acid (PAP).
  • PAP Phthalimidoperoxyhexanoic acid
  • the water-soluble polyvinyl alcohol and / or polyvinylpyrrolidone and / or copolymers of the substantially dry, substantially water-soluble foam of the first flexible, substantially water-soluble layer has an average chain length of 600 to 12,000, in particular 1,000 to 8,000 ,
  • the water-soluble polyvinyl alcohol and / or polyvinylpyrrolidone and / or copolymers of the second substantially water-soluble layer have an average chain length of 600 to 12,000, especially 1,000 to 8,000. In particular embodiments, this is essentially the same
  • water-soluble film of the at least one second substantially water-soluble layer has an average chain length of 600 to 12,000, in particular 1000 to 8000.
  • average chain length refers to the average number of monomer units in the backbone of a polymer chain within a population of polymer chains
  • the average chain length of a polymer is determined by gel permeation chromatography (GPC) using a UV detector / connections are used for calibration.
  • the laundry or cleaning article comprises at least one second compartment comprising a unit dose of a solid and / or liquid detergent or cleaning agent.
  • the at least one second chamber is designed like the at least one first chamber.
  • the at least one second chamber has the same configuration of the at least one first chamber.
  • the unit dose of washing or cleaning agent in the chamber may be identical or different.
  • the chambers have a unit dose in the same state of matter.
  • the chambers have unit doses in different states of aggregation.
  • both chambers contain a liquid unit dose of detergent or cleaning agent.
  • both chambers have a fixed unit dose of detergent or cleaning agent.
  • one chamber has a unit dose liquid and the other chamber has a fixed unit dose. Regardless of the state of aggregation of
  • the chambers have in certain cases unitized doses of different composition.
  • the at least one first chamber contains a unit dose of a liquid detergent or cleaning agent.
  • the at least one second chamber contains a unit dose of solid detergent or cleaning agent.
  • the at least one chamber of the detergent or cleaner article may contain at least 50% by volume, preferably at least 60%, preferably at least 70% by volume, more preferably at least 80% by volume, most of the unit dose of the detergent or cleaning agent preferably be filled to 90% by volume to ⁇ 100% by volume.
  • the flexible, essentially dry, substantially water-soluble foam layer of the at least one first layer has a modulus of elasticity determined at 25 ° C. by tensile experiments in the linear range between 0.001 and 100 MPa, preferably from 0.01 to 10 MPa, in particular from 0.1 to 1 MPa.
  • the at least one second layer is a substantially water-soluble film.
  • the at least one second substantially water-soluble layer is a substantially water-soluble polymer film. In various embodiments, the at least one second is substantially
  • the at least one second substantially water-soluble layer consists of a substantially water-soluble film consisting essentially of substantially water-soluble polyvinyl alcohol and / or substantially water-soluble polyvinylpyrrolidone and / or substantially water-soluble copolymers thereof.
  • Suitable water-soluble films are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol 1 , more preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 lies. It is preferred that the film
  • Suitable water-soluble films are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol 1 , more preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 lies.
  • polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible.
  • polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • the acetate groups contained in the film material are stored during storage of the
  • water-soluble packaging partially hydrolyzed.
  • the acetic inherent odor is masked by the perfume ingredients which pass from the liquid detergent or cleaning agent through the perfume-permeable casing to the outer surface of the water-soluble package.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers.
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • a suitable for preparing the water-soluble coating sheet material may additionally polymers, selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers.
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and
  • Suitable water-soluble films for use in the present invention are films sold under the name Monosol M8630 by MonoSol LLC.
  • Other suitable films include films called Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC or
  • Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • substantially water-soluble film means that at least 80% by weight of the film is water-soluble in accordance with the present invention. In certain embodiments, at least 90% by weight, at least 95% by weight, at least 97.5% by weight, at least 99% by weight or at least 99.5% by weight of the film is water-soluble in the sense of the present invention.
  • a "chamber is arranged between the at least one first and the at least one second layer and is formed by the at least one first and the at least one second layer” means that the chamber is between the at least one first and the at least one second layer and the walls of the chamber are formed by the at least one first and the at least one second layer.
  • the laundry or cleaning article has a first structure comprising the second layer and the third substantially water-soluble layer.
  • the first structure consists of the second and third layers.
  • both layers are films. These are essentially water-soluble films as described in the present application.
  • the first structure consists of the second and third layers, which are foils. Then, the at least one first chamber is formed by the second and third film layers.
  • the second and third layers consist essentially of the Substantially water-soluble polyvinyl alcohol and / or substantially water-soluble polyvinylpyrrolidone and / or substantially water-soluble copolymers thereof.
  • the laundry or cleaning article is a pouch.
  • the laundry or cleaning article may comprise a second, third, fourth or more flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layers defined as the at least one first flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer of the at least one first layer ,
  • Unit doses of the liquid and / or solid detergent or cleaning agent contained in the laundry detergent or cleaning article of the invention may contain all conventional ingredients of such agents which do not undesirably interact with the laundry detergent or detergent article.
  • the amount of detergent or cleaning agent according to the invention in the unit dose is preferably 5 to 50 g, more preferably 10 to 30 g, especially 15 to 25 g.
  • the liquid detergent of the unit dose contains a surfactant which may be, for example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a zwitterionic surfactant, a cationic surfactant, or a mixture thereof.
  • a surfactant which may be, for example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a zwitterionic surfactant, a cationic surfactant, or a mixture thereof.
  • the liquid detergent or cleaning agent contains anionic and nonionic surfactant.
  • the anionic surfactant used may preferably be sulfonates and / or sulfates.
  • the content of anionic surfactant is 5 to 25 wt .-% and preferably 8 to 20 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent.
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C9-i3-alkylbenzenesulfonates,
  • Olefinsulfonates ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci2-iso-monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 12-18 fatty alcohols, for example of coconut fatty alcohol,
  • the Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and Cw-cis-alkyl sulfates are preferred.
  • Secondary and tertiary alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7-2i alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12- Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or
  • the anionic surfactants are in the form of their ammonium salts.
  • Preferred counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated
  • Fatty acid alkyl esters Fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, hydroxy mixed ethers and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used is preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14-alcohols with 4 EO or 7 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, cis-is alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci2-i8-alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • Levels of ethoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrowed Homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • washing, cleaning, after-treatment or washing assistant particularly preferably contains a C 12-18 fatty alcohol with 7 EO or a C 13-15 oxo alcohol with 7 EO as nonionic surfactant.
  • the content of nonionic surfactant is 1 to 25 wt .-% and preferably 2 to 20 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the total amount of anionic and nonionic surfactant in the unit-dose liquid detergent or detergent is up to 50% by weight, preferably up to 45% by weight, based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • washing or cleaning agent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent contains the washing or
  • Cleaning agent preferably additionally one or more substances from the group of
  • Builders bleaches, bleach catalysts, bleach activator, enzymes, electrolytes, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, wrinkle inhibitors,
  • Color transfer inhibitors antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, skin-care agents, swelling and anti-slip agents, softening components, corrosion inhibitors and UV absorbers.
  • the unit doses of the liquid detergent or cleaning agent may include water, wherein the content of water is preferably less than 20% by weight, more preferably less than 15% by weight, even more preferably less than 10% by weight, more preferably less than 5 wt .-%, each based on the total unit dose of the detergent or cleaning agent, is.
  • the content of water is preferably less than 5% by weight, more preferably less than 4% by weight, even more preferably less than 3% by weight, even more preferably less than 2.5% by weight. , in each case based on the total unit dose of the detergent or cleaning agent.
  • the unit dose of a liquid detergent or cleaner comprises at least 10% by weight of glycerine, dipropylene glycol, surfactant and a perfume.
  • Solid detergents and cleaners of the unit dose show a good dissolution rate at temperatures between 15 and 60 ° C and in particular between 20 and 45 ° C.
  • solid detergents which contain from 20 to 45% by weight of surfactants are preferred.
  • the unit-dose solid detergents or cleaners contain surfactants selected from the group consisting of anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and amphiphilic surfactants, as well as combinations thereof.
  • Suitable anionic surfactants are, for example, those of the sulfonate and sulfates type.
  • Sulfonate type surfactants include alkylbenzenesulfonates (C9-Cis-alkyl), olefin-sulfonates, d.
  • H Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci2-Ci8 monoolefins with terminal and internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • dialkansulfonates prepared from C12-cis-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids esters of ⁇ -sulfo fatty acids
  • esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow for example the o sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow.
  • Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of primary alcohols of natural and synthetic origin, that is, of fatty alcohols, for example
  • coconut fatty alcohols coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, palmityl or
  • Stearyl alcohol or the Cio-C2o-oxo alcohols, and those secondary alcohols of this chain length.
  • sulfuric acid monoesters of ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide alcohols such as 2-methyl-branched C9-Cn alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide are suitable.
  • sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.
  • soaps of natural or synthetic, preferably saturated, fatty acids are useful.
  • Particularly suitable are soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Preference is given to those which are composed of 50 to 100% of saturated C 12 -C 18 -fatty acid soaps and 0 to 50% of oleic acid soaps.
  • the anionic surfactants can be present in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the content of anionic surfactants or anionic surfactant mixtures in the unit dose is preferably 5 to 40, in particular 8 to 35 wt .-%. It is particularly advantageous if the content of the agents to sulfonates and / or sulfates 10 to 35 wt .-%, in particular 15 to 30 wt .-%, and the content of soap up to 8 wt .-%, in particular 0, 5 to 5 wt .-%, is.
  • the anionic surfactants can be used in solid, for example in spray-dried or granulated form, or in liquid to pasty form. So it is preferable that as
  • Plasticizers and / or lubricants used anionic surfactants in the form of an aqueous surfactant paste in the process.
  • the content of the ethoxylated alcohols used as nonionic surfactants is preferably 1 to 15 wt .-% and in particular 2 to 10 wt .-%.
  • the agents contain up to 5 wt .-%, in particular 1 to 3 wt .-%, of polyethylene glycol having a molecular weight between 200 and 1 500.
  • the weight ratio of anionic surfactant: nonionic surfactant is preferably at least 1: 1 and in particular 2: 1 to 6: 1.
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula R-0- (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched in the 2-position aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, G is a symbol is that represents a glycoside unit having 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10, preferably between 1 and 2 and in particular significantly smaller than 1, 4, for example in amounts of 1 to 10 wt .-%, are used.
  • Suitable organic and inorganic builders are weakly acidic, neutral or alkaline reactive soluble and / or insoluble components which precipitate or complex calcium ions.
  • ingredients of the process products of the invention may be inorganic and organic builders.
  • Inorganic builders include water-insoluble or non-water-soluble ingredients such as aluminosilicates and especially zeolites.
  • Detergent a zeolite content of at least 10 wt .-%, for example at least 15 wt .-% or at least 20 wt .-% or at least 30 wt .-% or even beyond, for example at least 50 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
  • a possible minimum amount of zeolite may be, for example, at a value of 1% by weight, 5% by weight or even 10% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • the detergent or cleaning agent according to the invention preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 5 wt .-% to 25 wt .-% and particularly preferably 10 wt .-% to 20 wt .-%, based on the total weight of the agent, with sodium carbonate is particularly preferred as a soluble builder.
  • the agent according to the invention contains less than 10% by weight, for example less than 5% by weight, of soluble builder.
  • the agent according to the invention is free of soluble builder.
  • Useful fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P for example, zeolite MAP (R)
  • zeolite X (Commercial product from Crosfield) particularly preferred. Also suitable however are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Of particular interest is a co-crystallized sodium / potassium aluminum silicate of zeolite A and zeolite X, which as VEGOBOND AX ® (a product of Condea Augusta SpA) Trade is available.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as
  • Stabilizers contain, for example, 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C12-Ci8-fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups, C-i2-Ci4 fatty alcohols with 4 to 5
  • Suitable zeolites have an average particle size of preferably less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain from 18 to 22% by weight, in particular from 20 to 22% by weight, of bound water.
  • zeolites are faujasite-type zeolites. Together with the zeolites X and Y, the mineral faujasite belongs to the faujasite types within the zeolite structure group 4, which are characterized by the double-six-membered subunit D6R.
  • the zeolite structure group 4 includes, in addition to the faujasite types mentioned, the minerals
  • Chabazite and gmelinite as well as the synthetic zeolites R (chabazite type), S (gmelinite type), L and ZK-5.
  • the latter two synthetic zeolites have no mineral analogs.
  • Faujasite-type zeolites are composed of ⁇ -cages linked tetrahedrally via D6R subunits, with the ⁇ -cages resembling the carbon atoms in the diamond.
  • the three-dimensional network of the faujasite-type zeolites suitable according to the invention has pores of 2.2 and 7.4 ⁇ , and the unit cell also contains 8 cavities of about 13 A diameter and can be represented by the formula Nas6 [(AIO2) 86 (FIG. SiO2) i06] 264 H2O.
  • the network of zeolite X contains a void volume of about 50%, based on the dehydrated crystal, which represents the largest void space of all known zeolites (zeolite Y: about 48% void volume, faujasite: about 47% void volume).
  • zeolite Y about 48% void volume
  • faujasite about 47% void volume
  • the term "faujasite type zeolite” denotes all three zeolites which form the faujasite subgroup of the zeolite structure group 4.
  • zeolite Y and faujasite and mixtures of these compounds are also suitable according to the invention, with pure zeolite X being preferred.
  • Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites, which need not necessarily belong to the zeolite structure group 4, are also suitable according to the invention, with preferably at least 50% by weight of the faujasite-type zeolites being suitable.
  • the suitable aluminum silicates are commercially available, and the methods for their
  • These zeolites have pore sizes of 8.0 to 8.4 ⁇ .
  • zeolite A-LSX which corresponds to a cocrystal of zeolite X and zeolite A and in its anhydrous form has the formula (M2 / nO + M'2 nO) Al 2 O 3-z SiO 2, where M and M 'are alkali metal or alkaline earth metals and z is a number from 2, 1 to 2.6.
  • This product is commercially available under the brand name VEGOBOND AX from CONDEA Augusta S.p.A.
  • Y-type zeolites are also commercially available and can be obtained, for example, by the formulas
  • the particle sizes of the suitable zeolites are advantageously in the range of 0.1 ⁇ up to 100 ⁇ , preferably from 0.5 ⁇ to 50 ⁇ and in particular from 1 ⁇ to 30 ⁇ , each measured by standard particle size determination methods.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is free of zeolite.
  • all the inorganic constituents present, ie all constituents to be incorporated in the process, are preferably water-soluble. Therefore, builders other than the zeolites mentioned are used in these embodiments.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are selected from dialdehydes such as glyoxal,
  • organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes.
  • they are hydrolysis products with middle
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is.
  • DE dextrose equivalent
  • Usable are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 and so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range from 2000 to 30,000 g / mol.
  • a preferred dextrin is described in British Patent Application 94 19 091.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Ethylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders.
  • Ethylenediamine-N, N '-di- succinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • EDDS Ethylenediamine-N, N '-di- succinate
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this context. Suitable amounts are, for example, 3 to 15 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent.
  • acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the
  • Aminoalkanephosphonates are preferably ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of the neutral reacting sodium salts, e.g. when
  • the builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • Aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity.
  • washing or cleaning agents also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • phosphates in particular pentasodium triphosphate, if appropriate also pyrophosphates and orthophosphates, which act primarily as precipitants for calcium salts.
  • Phosphates are predominantly used in automatic dishwasher detergents, but in some cases also in detergents.
  • Alkalimetallphosphate is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one
  • Metaphosphoric acids (HP03) n and orthophosphoric acid H3PO4 can distinguish in addition to higher molecular weight representatives.
  • the phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
  • Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 exists as a dihydrate (density 1, 91 like 3 , melting point 60 °) and as monohydrate (density 2.04 like 3 ). Both salts are white, very soluble in water powders, which lose the water of crystallization when heated and at 200 C in the weak acid diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, ⁇ ), at higher temperature in
  • NaH 2 PO 4 is acidic; It arises when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed.
  • Potassium dihydrogen phosphate primary or monobasic potassium phosphate, potassium phosphate, KDP
  • KH 2 PO 4 is a white salt of density 2.33, preferably 3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3) x] and is readily soluble in water
  • Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 is a colorless, very slightly water-soluble crystalline salt.
  • Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralization of phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. dipotassium
  • K2HPO4 is an amorphous, white salt that is readily soluble in water.
  • Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, NasPC are colorless crystals known as
  • Trisodium phosphate is readily soluble in water under alkaline reaction and is prepared by evaporation of a solution of exactly 1 mole of disodium phosphate and 1 mole of NaOH.
  • Tripotassium phosphate (tertiary or tribasic potassium phosphate), K3PO4, is a white, deliquescent, granular powder of density 2.56, preferably 3 , has a melting point of 1340 ° and is readily soluble in water with an alkaline reaction. It arises, for example, when heating Thomasschlacke with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over the corresponding sodium compounds in the detergent industry.
  • Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na4P20, exists in anhydrous form (density 2.534, 3 , melting point 988 °, also indicated as 880 °) and as decahydrate (density 1, 815-1, 836, 3 , melting point 94 ° with loss of water). Both substances are colorless crystals which are soluble in water with an alkaline reaction.
  • Na4P20 is formed by heating disodium phosphate to> 200 ° C or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness agents and therefore reduces the hardness of the water.
  • K4P2O7 (Potassium pyrophosphate), K4P2O7, exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33% 3 , which is soluble in water, the pH of the 1% solution at 25 ° being 10.4 is.
  • Potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.
  • the technically important pentasodium triphosphate, NasPsO-io sodium tripolyphosphate
  • NasPsO-io sodium tripolyphosphate
  • n third In 100 g of water dissolve
  • Potassium polyphosphates are widely used in the detergents and cleaners industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These arise, for example, if one
  • Potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.
  • carbonates and silicates are used as inorganic builder substances.
  • crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSixO 2 + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.6 to 4, preferably 1.9 to 4.0, and y is a number from 0 to 20 is and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • crystalline silicates are preferably subsequently added to the direct or post-treated spray-drying product.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both .beta.
  • SKS® .delta.-sodium disilicates Na.sub.2Si.sub.20.sub.yH.sup.2 + are preferred.
  • Such compounds are commercially available, for example, under the name SKS® (from Clariant).
  • SKS-6 ® is a ⁇ -sodium having the formula Na2Si20s yH2Ü
  • SKS-7 ® is predominantly a beta-sodium disilicate.
  • Reaction with acids eg citric acid or carbonic acid
  • the alkalinity of the layered silicates can be suitably influenced.
  • Phyllosilicates doped with phosphate or with carbonate have altered crystal morphologies in comparison with the ⁇ -sodium disilicate, dissolve more rapidly and show increased calcium binding capacity in comparison with ⁇ -sodium disilicate.
  • phyllosilicates of the general empirical formula x Na2.fwdarw.Y S1O2.z P2O5 in which the ratio x to y is a number 0.35 to 0.6, the ratio x to z is a number from 1.75 to 1200 and the ratio y to z a number from 4 to 2800 corresponds known.
  • the solubility of the layered silicates can also be increased by using particularly finely divided layered silicates. Also compounds from the crystalline layer silicates with others
  • ingredients can be used.
  • Cellulose derivatives which have advantages in disintegrating activity, as well as compounds with polycarboxylates, e.g. Citric acid, or polymeric polycarboxylates, e.g. Copolymers of acrylic acid, to name a few.
  • polycarboxylates e.g. Citric acid
  • polymeric polycarboxylates e.g. Copolymers of acrylic acid
  • the preferred builders also include amorphous sodium silicates having a modulus of Na2 ⁇ : S1O2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8, and more preferably from 1: 2 to 1: 2.6, which Have secondary washing properties.
  • amorphous is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates are at
  • diffraction maxima This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are known.
  • compacted / compacted amorphous silicates particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the content of the (X-ray) amorphous silicates in particular zeolite-free compositions is preferably 1 to 10 wt .-%, which corresponds to a preferred embodiment of the invention.
  • Particularly preferred inorganic water-soluble builders are alkali metal carbonates and alkali metal bicarbonates, with sodium and potassium carbonate, and especially sodium carbonate, being among the preferred embodiments.
  • the content of alkali metal carbonates in particular zeolite-free compositions can vary within a very broad range and is preferably 1 to 50 wt .-%, advantageously 5 to 40 wt .-%, in particular 8 to 30 wt .-%, wherein usually the content of alkali metal carbonates is higher than on (X-ray) amorphous Silicates.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is free of alkali metal carbonates.
  • Useful organic builders are for example those which can be used in the form of their alkali metal and in particular sodium salts
  • Polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for environmental reasons, and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus serve, for example, in US Pat
  • inventive process products also for adjusting a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • polymeric polycarboxylates for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or of polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
  • the detergents or cleaners according to the invention may also contain polymers.
  • Suitable polymers include in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the content of detergents or cleaners Organic builders can vary widely. Levels of from 2 to 20% by weight are preferred, with particular contents of not more than 10% by weight finding particular approval.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is free of organic builders.
  • detergent ingredients include graying inhibitors (soil carriers), foam inhibitors, bleaches and bleach activators, optical brighteners, enzymes,
  • sodium perborate tetrahydrate NaBC ⁇ H2O2 ⁇ 3 H2O
  • sodium perborate monohydrate NaBC ⁇ H2O2
  • Other useful bleaching agents are, for example
  • Peroxycarbonate Na 2 CO 3 - 1, 5 H 2 O 2
  • peroxypyrophosphates citrate perhydrates
  • peroxygenic salts or peracids which yield H2O2 such as perbenzoates, peroxaphthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid.
  • the content of the bleaching agents is preferably from 5 to 25% by weight and in particular from 10 to 20% by weight, it being advantageous to use peroxycarbonate.
  • bleach activators can be incorporated into the preparations.
  • N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H2O2, preferably ⁇ , ⁇ '-tetraacylated diamines, such as ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetraacetylethylenediamine, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols, such as glucose pentaacetate.
  • the content of the bleach-containing agents in bleach activator is in the usual range, preferably between 1 and 10 wt .-% and in particular between 3 and 8 wt .-%.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the fiber debris suspended in the fleet and thus to prevent graying.
  • water-soluble colloids are usually of organic nature, such as the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches etc.
  • Polyvinylpyrrolidone is also useful.
  • Methylhydroxyethylcellulose and mixtures thereof and polyvinylpyrrolidone in particular in amounts of 0.5 to 5 wt .-%, based on the agent used.
  • the foaming power of the surfactants can be increased or decreased by combining suitable surfactant types; a reduction can also be achieved by adding non-surfactant organic substances.
  • a reduced foaming power which is desirable when working in machines, is often achieved by combining different types of surfactants, for example sulfates and / or sulfonates with nonionic surfactants and / or with soaps. Soaps increase
  • Suitable foam-inhibiting soaps are therefore those soaps of natural and synthetic origin, which have a high proportion of cis-C24 fatty acids.
  • Foam inhibitors are organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica, paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with signed silicic acid.
  • Bisacylamides derived from C 12 -C 20 -alkylamines and C 2 -C 6 -dicarboxylic acids are also useful. It is also advantageous to use mixtures of different foam inhibitors, for example those of silicones and paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors are bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance or are added to the plasticizer and / or lubricant.
  • the detergents may contain as optical brighteners derivatives of diaminostil bendisulfonic acid or their alkali metal salts.
  • optical brighteners derivatives of diaminostil bendisulfonic acid or their alkali metal salts for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulphonic acid or similarly constructed compounds which are suitable instead of the morpholino group, carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • brighteners of the substituted 4,4'-distyryl-di-phenyl type may be present; for example, the compound 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl. Mixtures of the aforementioned brightener can be used.
  • uniformly white granules are obtained when the means except the usual optical brighteners in conventional amounts, for example between 0, 1 and 0.5, preferably by 0.1 to 0.3 wt .-%, also small amounts, for example 10 ⁇ 6 to 10 ⁇ 3 wt .-%, preferably by 10 ⁇ 5 wt .-%, of a blue dye.
  • a particularly preferred dye is Tinolux (R) (product name of Ciba-Geigy).
  • Enzymes are those from the class of proteases, lipases and amylases
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in envelope substances to protect against premature degradation.
  • Suitable stabilizers are the salts of polyphosphonic acids, in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP).
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • the detergents and cleaners can be uniformly prepared from extrudates having the above ingredients.
  • the agents can also be obtained from a mixture of several different granules, of which the extrudates according to the invention form the main constituent.
  • the bleach activator, the enzymes as well as dyes and fragrances can be admixed subsequently to the extrudates. It is preferred that the bleach activator and the enzymes are each in compacted granular form, for example, as each separately prepared extrudates by means of a kneader of the above
  • the washing and cleaning article meets the standard pelvic test.
  • the standard gullet is a test cylinder, which has the size of a Kinderschlundes.
  • the Standard Maw is usually used to test whether toys or small parts can be swallowed on toys of infants under the age of 3 years.
  • the dimensions of the standard throat (in mm) are given in FIG.
  • parts with a width of 31, 7 mm and a length of at least 31, 7 mm must have a height (thickness) of 25.4 mm in order to pass the standard gullet test. With a larger width, the height (thickness) can also be slightly smaller.
  • the inventive laundry or cleaning products have a width of at least 32 mm, in particular from 32 to 40 mm and more preferably from 33 to 38 mm and a height of at least 25 to 30 mm and in particular from 25 to 27 mm.
  • the length of the washing or cleaning agent article can be flexibly designed; By definition (and for safety reasons) the length should be at least equal to the width. In the case of an automatic dishwashing detergent, the maximum length is dictated by the size of the metering chambers in the automatic dishwashers and should therefore not exceed 50 mm.
  • washing or cleaning agent articles according to the invention are distinguished
  • the dimensional stability of the unit dose liquid detergents or cleaners can be defined by the weight constancy during storage of the contained detergent or cleaning agent.
  • the greatest possible weight stability during storage of the washing or cleaning agent contained in the washing or cleaning agent is given when the pure agent (without the other components of the article) as high a constant weight in the test described below has: 50 mg of the wash - Or detergent (without articles) are stored in an open aluminum crucible under isothermal conditions (40 ° C) for several hours under purge gas (air, 3 l / h). At intervals of 30 minutes, the weight of the filled crucible is checked and determines the residue of the detergent or the weight loss.
  • weight loss is highest in the first two hours of the given test.
  • dimensional stability of the washing or cleaning article is understood to mean that the washing or cleaning agent has a weight loss of not more than 15% by weight in the specified test after 2 hours, preferably after 4 hours.
  • the weight loss after one hour is not above 10% by weight. It is even more advantageous if the weight loss after 2 hours is not above 10% by weight.
  • the present invention relates to a method for producing a
  • Washing or cleaning agent article comprising:
  • the second substantially water-soluble layer is preferably a substantially water-soluble film.
  • providing in the sense of the present invention means that a finished layer is introduced into the process of the present invention
  • the method also includes the formation of the layer and the
  • forming in the sense of the present invention means that a layer or a chamber is designed according to the invention, that is to say arranged in the article and, if necessary, first produced there.
  • Detergent article comprises providing the at least one first chamber forming the at least one first chamber between the at least one first and the at least one second layer through the at least one first and the at least one second layer.
  • Detergent article the provision of the at least one first chamber, the formation of the at least one first chamber by a first structure, wherein the first structure comprises the at least one first layer.
  • the provision of the at least one second layer comprises forming the at least one second layer so as to completely enclose the first structure. Further includes in some
  • Embodiments providing the at least one second layer, that the at least one second layer and the third layer of the type are formed so that they are in direct contact with each other.
  • the first structure comprises a third layer which is a substantially water-soluble film, wherein the at least one first chamber is formed by the at least one second layer and the third layer.
  • the first structure is the at least one first layer.
  • Detergent article comprises providing the at least one first chamber forming the at least one first chamber through a first structure, wherein the first structure comprises the at least one second layer.
  • providing the at least one first layer comprises forming the at least one first layer to completely enclose the first structure.
  • providing the at least one first layer includes forming the at least one first layer and the first structure of the type to be in direct contact with each other.
  • the first structure comprises a third layer which is a water-soluble film, wherein the at least one first chamber is defined by the at least one first Layer and the third layer is formed.
  • the first structure is the at least one second layer.
  • contact in the sense of the present invention means with respect to two layers that the two layers touch each other at at least one location.
  • Method step is applied, which brings two layers into contact with each other.
  • Method of providing a contact in the sense of the present invention may be any suitable method by means of which the contact between two layers of the present invention can be mediated In particular, such methods are selected from the group consisting of printing process, bonding process, welding process and moistening, Pressing and drying the layers whose contact is to be conveyed.
  • Detergent article is the at least one second layer transparent and is formed the way that the content of the at least one first chamber is visible from the outside through the at least one second layer.
  • the method comprises mediating the contact between the at least one first and the at least one second layer, wherein the contact between the two layers is mediated by at least one method selected from the group consisting of printing method, adhesive method, welding method and moistening, Pressing and drying the two layers.
  • WO2012 / 138820 A1 discloses in particular the production of foam layers. The disclosure of these references is hereby incorporated by reference.
  • Providing at least a first layer that is a flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer includes making the first layer that is being processed into the laundry detergent or detergent article. That is, this step involves preparing a liquid solution This solution is foamed by suitable methods and then shaped and dried The molding involves pouring the foamed solution into suitable molds which impart a predetermined shape to the foam
  • the first layer, which is a flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer can be prepared in any desired form. This can be chosen freely depending on marketing, so can the
  • the dry includes drying methods such as contact drying, hot air drying, vacuum drying, microwave drying and drum drying. Subsequently, the foam layer printed and / or by
  • Foam layers of special shape are produced. It is particularly effective to produce long webs of a foam layer, to print on these and / or to form certain shapes of small foam layers by punching / cutting. Also, the foam layers may be labeled with certain characters, e.g. logos, patterns and symbols are embossed. The foam layer can thus be individually adapted to the wishes of consumers and / or marketing strategies.
  • Forming at least a first chamber containing a unit dose of a liquid and / or solid detergent or cleaner includes deep drawing a first layer, blanketing with the unit dose of a liquid and / or solid detergent, and sealing the chamber with a second layer so as to give a dense chamber containing the unit dose As described above, the two layers can be joined together.
  • the first layer which is a flexible, substantially water-soluble, substantially dry layer
  • the second layer which is one in the
  • Substantially water-soluble film is thermoformed together.
  • the two layers are permanently bonded together before, during or after deep drawing. If the first and second layers are joined prior to deep drawing, the orientation of the two layers is arbitrary. If the two layers are joined together during thermoforming or afterward, it is advantageous and preferred if the first layer is oriented downwards to the vacuum.
  • the at least one first chamber is in particular
  • Embodiments formed by a third layer which is a substantially water-soluble film.
  • the third and the second and optionally the first layer are joined together as described herein.
  • Detergent article is the washing or cleaning agent a wash or
  • the present invention relates to a washing or
  • Detergent article obtainable by a process according to the second aspect of the present invention.
  • Container having washing or cleaning articles
  • the present invention relates to a container containing a laundry or cleaning article according to the first aspect or third aspect of the present invention.
  • a laundry or cleaning article according to the present invention can be stored in a closable container and so scented the interior of the sealable container.
  • the sealable container is usually designed to receive a plurality of water-soluble packages.
  • a container is a device which is intended to cover a plurality of washing or cleaning agent articles in such a way that they can be shipped, stored and / or sold.
  • the container usually has a bottom and a lateral surface, through which an interior space is formed for receiving the detergent or cleaning agent article. Furthermore, the container regularly has an opening for removal of the washing or cleaning agent articles from the container, the opening being closable by a closure.
  • the container is designed in particular so that in the closed state no
  • Fragrance release from the container takes place in the environment.
  • the container for receiving the detergent or cleaning agent has the lowest possible water vapor permeability in order to protect the laundry or cleaning agent articles stored in it from unwanted exposure to water vapor.
  • the container is formed according to a first preferred embodiment as a dimensionally stable container, for example in the form of a closable box, box, bottle or box.
  • the container is preferably formed from a plastic. It is also possible to form the container from a pulp-containing material such as paper, cardboard or cardboard. Of course, the container may also be made of multi-layer materials comprising plastics, pulp-containing materials and / or metallic materials. Composite materials consisting of a cellulose-containing carrier material, which is laminated with plastic and / or metallic films, are suitable here.
  • the present invention relates to the use of a
  • Detergent or detergent article of the invention as a washing or dishwashing detergent.
  • the laundry or cleaning article of the present invention is used for laundry washing.
  • the laundry or cleaning article of the present invention is used for dishwashing.
  • the measurements of the moduli of elasticity are made with the device "TA.XTplus Texture Analyzer" of the company Stable Micro Systems.
  • Cut test specimens determine length, width and width.
  • Test specimen dimensions length 100 mm, width 7 mm, width 10 mm
  • E elastic modulus
  • ⁇ elongation (dimensionless)
  • ⁇ change in length [mm]
  • 10 original length [mm]
  • o mechanical stress [pressure, Newtons / mm 2 ]
  • F force [Newton]
  • A area [ Width x width, mm 2 ].
  • a premix comprising from about 1 to about 75 weight percent surfactant, from about 0.1 to about 25 weight percent water soluble polymer, from about 0.1 to about 75 weight percent water, and optionally from about 0.1 to about 25 weight percent.
  • % Plasticizer wherein the premix has: a viscosity at 1 s and 70 ° C of from about 1,000 cps to about 20,000 cps; and wherein the premix is heated to a temperature in the range of about 60 ° C to about 90 ° C.
  • the viscosity of the premix is determined using a Brookfield RVDV-1 Prime Viscometer with a CPE-41 cone and a shear rate of 1 s with a duration of 300 s.
  • the premix has: a viscosity at 1 s and 70 ° C of from about 1,000 cps to about 20,000 cps; and wherein the premix is heated to a temperature in the range of about 60 ° C to about 90 ° C.
  • Premix made in an in-line dispersing system An exemplary, not
  • Venting the premix by introducing a gas into the premix to form a moist, aerated premix, wherein the humidified, aerated premix has a density of from about 0.15 to about 0.65 g / ml.
  • a dynamic foam generator can be used for the continuous foaming.
  • the ventilation and thus the foam density can be regulated.
  • step 3 Apply the foam from step 2 and dry to form a flexible, substantially dry, substantially water-soluble foam layer.
  • the residual moisture of the foam is 10% by weight or less.
  • step 1-3 Simultaneously deep drawing a flexible, substantially water-soluble, substantially dry foam layer (step 1-3) and a water-soluble PVA film, wherein the
  • Foam layer under the PVA film e.g., Mono-Sol films M8630 90u, M8630 76u or M8630 88u). Connect the foam layer with the PVA film (if necessary before deep drawing).
  • the detergent or cleaning article thus produced exhibits good water solubility and good washing or cleaning performance in a washing machine or dishwashing machine.
  • the article is good and comfortable in the hand.
  • a film or detergent or cleaning article with or without contents is clamped in a jig, preferably a 35mm slide frame.
  • a 600 ml beaker is filled with 500 ml of distilled water.
  • the water is stirred by means of a 5 cm stirring fish, the stirring speed being increased until a vortex is created which reaches a height of about one fifth of the total water level.
  • the temperature is adjusted to the predetermined value, for example, 10 ° C or 23 ° C.
  • the clamping device such as slide frames, is preferably by means of a
  • Clamping device is parallel to the water surface and the crocodile clip is located about 0.6 cm below the waterline. The clamping device is held so that it extends - seen from above - approximately to the middle of the beaker.
  • the time is measured until the film or the detergent article breaks with or without content. Secondly, it measures the time it takes for the film or the wash or
  • Detergent article with / without content is disintegrated into separate parts and the time until all film fragments have dissolved in the water.
  • test After a maximum of 300 seconds, the test is aborted. The test is repeated three times and then averaged.
  • Seconds determined that the film needed to tear in the slide frame. Furthermore, a time of ⁇ 70 seconds was determined for a film which can be used according to the invention, for example, which required the film to go into solution, wherein a slide frame was used as the clamping device. In certain embodiments, the time for the disintegration is ⁇ 100 seconds and / or the time for complete resolution is ⁇ 300 seconds at 23 ° C.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittelartikel umfassend: a) mindestens eine erste im Wesentlichen wasserlösliche Schicht, b) mindestens eine erste Kammer und c) mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht, wobei die mindestens eine erste Kammer eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels enthält, Verfahren zur Herstellung solcher Wasch- oder Reinigungsmittelartikel und deren Verwendung.

Description

WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT TROCKENEM, WASSERLÖSLICHEM SCHAUMSCHICHT
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittelartikel, die mindestens eine wasserlösliche Schicht umfassen, die einen im Wesentlichen trockenen, im Wesentlichen wasserlöslichen Schaum umfasst, Verfahren zur Herstellung dieser Artikel sowie deren Verwendung.
Hintergrund der Erfindung
Wasch- und Reinigungsmittel sind in den unterschiedlichsten Formen bekannt. So kennt der Verbraucher feste, beispielsweise tablettenförmige oder granuläre Waschmittel und flüssige oder gelförmige Reiniger für harte Oberflächen. Bekannt sind auch Mittel, beispielsweise Spülmittel oder Handseifen, welche in der Verpackung zwar im flüssigen Zustand vorliegen, die der Verbraucher jedoch vor deren Verwendung mittels einer aufschäumenden Dosiereinrichtung in einen Schaum umwandelt und direkt in das Spülwasser oder in die Handinnenfläche dosiert (für
Geschirrspülmittel beispielsweise WO 2007/003302 A1 ). Einige Badreiniger werden zudem mittels spezieller Schäum-Sprühdüsen direkt als Schaum auf die zu behandelnden Oberflächen gesprüht. Auch Rasierschaum wird erst bei der Dosierung durch den Verbraucher aufgeschäumt.
Schäumen werden von Konsumenten besondere Eigenschaften zu gedacht, wie zum Beispiel eine hohe Wirkstoff-Aktivität und eine damit verbundene Leistungsfähigkeit des Produkts. Gleichzeitig erwartet der Verbraucher von einem Schaum Zartheit, Sanftheit, Schutz und Pflege, aber auch eine verbesserte Fleckentfernungsleistung.
Jedoch besteht Bedarf, dem Konsumenten ein wasserlösliches, schaumbasiertes Produkt anzubieten, dessen Schaum im festen Zustand ist, um den Schritt der Schaumzubereitung zu umgehen, der für den Verbraucher lästig ist, da er bei der Herstellung des Schaums mit diesem ungewünscht in Kontakt treten kann.
WO2010/077650 A1 , US201 1/0028373 A1 , US201 1/0028374 A1 und US201 1/0023240 A1 beschreiben Wasch- und Reinigungsmittel, die aus wasserlöslichen Schäumen bestehen.
Es hat sich jedoch als nachteilig herausgestellt, Wasch- und Reinigungsmittelartikel anzubieten, die ausschließlich aus wasserlöslichem Schaum bestehen.
Zum einen ist wegen der porösen Struktur die tatsächliche Wirkstoffdichte nicht sehr hoch, sodass im Vergleich zu flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln ein deutlich größeres Volumen benötigt wird, um dieselben Wirkstoffmengen bereitzustellen. Dies ist beim Transport der Artikel nachteilig, da die Kosten für die Verschiffung von Containerware basierend auf dem Volumen und nicht dem Gewicht berechnet wird. Zum anderen müssen die Artikel in einem relativ großen und dadurch für den Verbraucher unhandlichen Format hergestellt werden, um die für einen Wasch- oder
Reinigungsgang benötigten Wirkstoffe in ausreichender Menge bereitzustellen.
Somit besteht das Problem, praxistaugliche Wasch- und Reinigungsmittelartikel herzustellen, welche die Vorteile von schaumbasierten Wasch- und Reinigungsmittel aufweisen.
Zusammenfassung der Erfindung:
In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung Wasch- oder Reinigungsmittelartikel umfassend: a) mindestens eine erste Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht ist, b) mindestens eine erste Kammer und c) mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht, wobei die mindestens eine erste Kammer eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels enthält.
In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite Schicht eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels
a) ist die mindestens eine Kammer zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht angeordnet und wird durch die mindestens eine erste und die mindestens eine zweite Schicht ausgebildet oder
b) wird die mindestens eine erste Kammer durch eine erste Struktur ausgebildet, die die mindestens eine erste Schicht umfasst oder
c) wird die mindestens eine erste Kammer durch eine erste Struktur ausgebildet, die die mindestens eine zweite Schicht umfasst.
In spezielleren Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels
umschließt im Fall b) die mindestens eine zweite Schicht die erste Struktur vollständig oder umschließt im Fall c) die mindestens eine erste Schicht die erste Struktur vollständig.
In weiteren Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels
stehen im Fall b) die mindestens eine zweite Schicht und die erste Struktur in direktem Kontakt zueinander oder
stehen im Fall c) die mindestens eine erste Schicht und die erste Struktur in direktem Kontakt zueinander.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikel umfasst in den Fällen b) und c) die erste Struktur eine dritte Schicht, die eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist, die im Fall b) mit der mindestens einen ersten Schicht die mindestens eine erste Kammer ausbildet und im Fall c) mit der mindestens einen zweiten Schicht die mindestens eine erste Kammer ausbildet oder
besteht im Fall b) die erste Struktur aus der mindestens einen ersten Schicht oder
besteht im Fall c) die erste Struktur aus der mindestens einen zweiten Schicht.
In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite Schicht transparent und wird der Art ausgebildet, dass der Inhalt der mindestens einen ersten Kammer von außen durch die mindestens eine zweite Schicht hindurch sichtbar ist.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels
a) umfasst die flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche
Schaumschicht, aus der die mindestens eine erste Schicht besteht, geschäumtes im Wesentlichen wasserlösliches Polyvinylalkohol und/oder geschäumtes im Wesentlichen wasserlösliches Polyvinylpyrrolidon und/oder geschäumte im Wesentlichen wasserlösliche Copolymere davon und/oder
b) ist die mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht eine im
Wesentlichen wasserlösliche Polymerfolie und/oder
c) ist die mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht eine flexible
Schicht und/oder
d) besteht die mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht aus einer im Wesentlichen wasserlöslichen Polymerfolie, die im Wesentlichen aus im Wesentlichen wasserlöslichem Polyvinylalkohol und/oder im Wesentlichen wasserlöslichem
Polyvinylpyrrolidon und/oder im Wesentlichen wasserlöslichen Copolymeren davon besteht.
In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfasst die flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht der mindestens einen ersten Schicht mindestens einen Bestandteil, der ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einem Tensid, Weichmacher, Parfüm, Parfümverabreichungssystem, Farbstoff, Konservierungsstoff, Bitterstoff, Füllstoff, Hilfsstoff, Spezialpolymer und einem funktionalen Additiv, wobei das Tensid insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Nio-, Kation-, Anion-, amphoteren Tensiden und Mischungen davon, der Weichmacher insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Glycerin und Polyolen, der Hilfsstoff insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Verdickern und Salzen, das Spezialpolymer insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure (Co)Polymer, kationische Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose und HPMC, und das funktionale Additiv insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Silikonölen, Bentoniten, Parfümkapseln, Enzymen und Bleiche, wobei die Bleiche insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe der Peroxysäuren und Amide verschiedener Peroxysäuren, z.B.
Phthalimidoperoxyhexansäure (PAP).
In weiteren Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels weisen das im
Wesentlichen wasserlösliche Polyvinylalkohol und/oder das im Wesentlichen wasserlösliche Polyvinylpyrrolidon und/oder die im Wesentlichen wasserlöslichen Copolymere davon der mindestens einen ersten Schicht und/oder der mindestens einen zweiten Schicht eine mittlere Kettenlänge von 600 bis 12000, insbesondere 1000 bis 8000 auf.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel im Wesentlichen wasserlöslich.
In bestimmten Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfasst der Waschoder Reinigungsmittelartikel mindestens eine zweite Kammer, die eine Einheitsdosis eines festen und/oder flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels umfasst.
In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite Kammer wie die mindestens eine erste Kammer ausgestaltet.
In bestimmten Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels enthält die mindestens eine erste Kammer eine Einheitsdosis eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels enthält die mindestens eine zweite Kammer eine Einheitsdosis eines festen Wasch- oder Reinigungsmittels.
In bestimmten Ausführungsformen weist der Wasch- oder Reinigungsartikel eine einzige Kammer auf. In weiteren Ausführungsformen weist der Wasch- oder Reinigungsartikel zwei Kammern auf. In einigen Ausführungsformen weist der Wasch- oder Reinigungsartikel drei Kammern auf.
Vorzugsweise werden die Kammern nach dem gleichen Muster aufgebaut.
In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels weist der flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaum aus dem die mindestens eine erste Schicht besteht
a) einen mittleren Zellendurchmesser von 10 bis etwa 1200 μιη, bevorzugt 200 bis etwa 1000 μιη auf,
b) ein Elastizitätsmodul bestimmt bei 25°C durch Zugexperimente im linearen Bereich zwischen 0,001 und 100 MPa auf, und/oder
c) eine Dichte von etwa 0,03 g/cm3 bis etwa 0,30 g/cm3, insbesondere von etwa 0,04 g/cm3 bis etwa 0,08 g/cm3, ganz besonders von etwa 0,05 g/cm3 bis etwa 0,06 g/cm3auf. ln einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines
Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfassend:
Bereitstellen mindestens einer ersten Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht ist,
Bereitstellen mindestens einer zweiten, im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht, Ausbilden mindestens einer ersten Kammer, die eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels enthält, wobei
die zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht vorzugsweise eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist.
In verschiedenen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels
a) umfasst die Bereitstellung der mindestens einen ersten Kammer die Ausbildung der mindestens einen ersten Kammer zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht durch die mindestens eine erste und die mindestens eine zweite Schicht oder
b) umfasst die Bereitstellung der mindestens einen ersten Kammer die Ausbildung der mindestens einen ersten Kammer durch eine erste Struktur, wobei die erste Struktur die mindestens eine erste Schicht umfasst oder
c) umfasst die Bereitstellung der mindestens einen ersten Kammer die Ausbildung der mindestens einen ersten Kammer durch eine erste Struktur, wobei die erste Struktur die mindestens eine zweite Schicht umfasst.
In einigen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels
umfasst im Fall b) die Bereitstellung der mindestens einen zweiten Schicht, dass die mindestens eine zweite Schicht so ausgebildet wird, dass sie die erste Struktur vollständig umschließt oder umfasst im Fall c) die Bereitstellung der mindestens einen ersten Schicht, dass die mindestens eine erste Schicht so ausgebildet wird, dass sie die erste Struktur vollständig umschließt.
In weiteren Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels
umfasst im Fall b) die Bereitstellung der mindestens einen zweiten Schicht, dass die mindestens eine zweite Schicht und die dritten Schicht der Art ausgebildet werden, dass sie in direktem Kontakt zueinander stehen oder
umfasst im Fall c) die Bereitstellung der mindestens einen ersten Schicht, dass die mindestens eine erste Schicht und die erste Struktur der Art ausgebildet werden, dass sie in direktem Kontakt zueinander stehen. In verschiedenen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels
umfasst in den Fällen b) und c) die erste Struktur eine dritte Schicht, die eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist, wobei im Fall b) die mindestens eine erste Kammer durch die mindestens eine zweite Schicht und die dritte Schicht ausgebildet wird und wobei im Fall c) die mindestens eine erste Kammer durch die mindestens eine erste Schicht und die dritte Schicht ausgebildet wird oder
besteht im Fall b) die erste Struktur aus der mindestens einen ersten Schicht oder
besteht im Fall c) die erste Struktur aus der mindestens einen zweiten Schicht.
In verschiedenen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite Schicht transparent und wird der Art ausgebildet, dass der Inhalt der mindestens einen ersten Kammer von außen durch die mindestens eine zweite Schicht hindurch sichtbar ist.
In einigen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels umfasst das Verfahren die Vermittlung des Kontaktes zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht, wobei der Kontakt zwischen den beiden Schichten durch mindestens ein Verfahren vermittelt wird, das ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Druckverfahren, Klebeverfahren, Schweißverfahren und Anfeuchten, Anpressen und Trocknen der beiden Schichten.
In verschiedenen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels ist der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel ein Wasch- oder
Reinigungsmittelartikel gemäß dem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung.
In einem dritten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Wasch- oder
Reinigungsmittelartikel, der nach einem Verfahren gemäß dem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung erhältlich ist.
In einem vierten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Behälter, der mindestens einen Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß dem ersten Aspekt oder dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung enthält.
In einem fünften Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels gemäß dem ersten oder dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung als Wasch- oder Geschirrspülmittel. Beschreibung der Figuren
Figur 1 zeigt einen Querschnitt durch eine Ausführungsform des Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels (10) der vorliegenden Erfindung. Die mindestens eine erste Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht (20) ist, bildet mit der mindestens einen zweiten im Wesentlichen wasserlösliche Schicht (30) eine Kammer aus, die eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels (40) enthält.
Figur 2 zeigt einen Querschnitt durch eine Ausführungsform des Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels (10) der vorliegenden Erfindung. Der Artikel weist eine erste Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht (20) ist, auf. Eine erste Struktur bildet eine Kammer aus, die eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels (40) enthält. Die erste Struktur besteht aus der mindestens einen zweiten im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht (30) sowie einer dritten im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht (50).
Figur 3 zeigt einen Querschnitt durch eine Ausführungsform des Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels (10) der vorliegenden Erfindung. Der Artikel weist eine erste Schicht auf, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht (20) ist, auf. Eine erste Struktur bildet eine Kammer aus, die eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels (40) enthält. Die erste Struktur besteht aus der mindestens einen zweiten im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht (30) sowie einer dritten im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht (50). Der Artikel weist ferner eine vierte Schicht auf, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht (60) ist, auf. Die beiden flexiblen, im Wesentlichen wasserlöslichen, im Wesentlichen trockenen Schaumschichten (20) und (60) umschließen die erste Struktur.
Figur 4 zeigt eine Auftragung von Kraft gegen Weg für die Bestimmung des Elastizitätmoduls eines im Wesentlichen trockenen, im Wesentlichen wasserlöslichen Schaums.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben überraschenderweise herausgefunden, dass ein Wasch- oder Reinigungsmittelartikel umfassend: a) mindestens eine erste Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht ist, b) mindestens eine erste Kammer und c) mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht, wobei die mindestens eine erste Kammer eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels enthält, die Lösung der oben beschriebenen Probleme ist.
Dadurch können Einheitsdosen von Wasch- und Reinigungsmitteln mit trockenen Schäumen zu Wasch- und Reinigungsmittelartikeln kombiniert werden. Dies hat den Vorteil, dass der Schaum nicht erst vom Verbraucher erzeugt werden muss und eine druckbeständige Verpackung sowie Treibmittel obsolet sind. Dennoch vermittelt das Produkt dem Verbraucher die einem Schaum zugeordneten besonderen Eigenschaften. Zudem sorgt die Kombination mit flüssigen und/oder festen Waschmitteln für eine deutlich höhere Wirkstoffmenge im Produkt, sodass der Artikel deutlich kleiner dimensioniert werden kann als ein einzig aus Schaum bestehender Artikel. Das spart Transport und Verpackungskosten, da die Artikel nun ein geringeres Volumen aufweisen und somit weniger Verpackungsmaterial pro Artikel benötigt wird und mehr Artikel pro Volumen gelagert und transportiert werden können. Dennoch ist der Artikel durch die Schaumschicht gefedert und gepolstert und daher widerstandsfähiger gegen transportbedingte Belastungen.
Ferner haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung überraschend herausgefunden, dass durch die Kombination der Schäume mit flüssigen und/oder festen Wasch- und Reinigungsmitteln neue Inhaltstoffkombinationen möglich werden. Flüssige Waschmittel können nun mit Bleichmitteln im Schaum kombiniert werden, sodass das seit langem schon im Stand der Technik beschriebene Problem des Einsatzes von Bleichmitteln in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln durch die vorliegende Erfindung überwunden wird. Die zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht erlaubt es, den Schaum mit Einheitsdosen von flüssigen und/oder festen Wasch- und
Reinigungsmitteln intelligent zu kombinieren. Zudem weisen die hier beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittelartikel durch den Einsatz von trockenem Schaum eine für den Verbraucher neue und angenehme Haptik auf.
Ein Wasch- oder Reinigungsmittelartikel im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein Gegenstand, der eine Einheitsdosis eines Wasch- oder Reinigungsmittels umfasst. Der Artikel ist
gebrauchsfertig und kann zum Waschen oder Reinigen eingesetzt werden.
Dabei hat der Artikel die im Haushalt üblichen Dimensionen. In bestimmten Ausführungsformen weist der Artikel ein Volumen von 100 ml oder weniger auf, vorzugsweise 75 ml oder weniger, noch bevorzugter 50 ml oder weniger, weiter bevorzugt 40 ml oder weniger, besonders bevorzugt 30 ml oder weniger, mehr bevorzugt 25 ml oder weniger, weiter mehr bevorzugt 20 ml oder weniger, noch mehr bevorzugt 15 ml oder weniger.
Die Wasch- und Reinigungsmittelartikel zeigen in bestimmten Ausführungsformen eine gute Löse- und/oder Dispersionsgeschwindigkeit bei Temperaturen zwischen 10 und 60°C und insbesondere zwischen 20 und 45°C. Insbesondere zeigt der Schaum des Artikels der vorliegenden Erfindung eine höhere Dispersions- und/oder Lösegeschwindigkeit als übliche Folien, insbesondere PVA des Stands der Technik. Insbesondere, wenn der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel nur zum geringen Anteil wasserlösliche Folie umfasst und im Wesentlichen aus der Einheitsdosis des Wasch- oder Reinigungsmittels und mindestens einer Schaumschicht, ist die gesamte Löslichkeit und/oder Dispergierbarkeit deutlich höher als bei vergleichbaren Artikeln mit einem höheren Folienanteil, da die Schaumschichten eine deutlich höhere Löslichkeit und/oder Dispergierbarkeit als wasserlösliche Folien aufweisen. Besonders, wenn feste Einheitsdosen verwendet werden, kann nahezu vollständig auf Folien verzichtet werden und somit die Löslichkeit und/oder
Dispergierbarkeit des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels erhöht werden.
Die mindestens eine erste Schicht, ist eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im
Wesentlichen trockene Schaumschicht.
Der Begriff„Schicht", wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bezieht sich auf einen flächigen Körper, den der Wasch- oder Reinigungsartikel aufweist. Dabei weist eine Schicht bestimmte chemisch und physikalisch Eigenschaften auf. Eine Schicht entspringt einem eigenständigen Herstellungsverfahren, das diese als abgrenzbaren Körper erzeugt. Eine Schicht kann auch erst bei der Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels entstehen. Auch wenn in einem späteren Schritt die Schicht mit einer weiteren, chemisch und physikalisch identischen Schicht verbunden wird, wird sie im Sinne der vorliegenden Erfindung dennoch als eigenständige Schicht betrachtet.
Der Begriff„Struktur", wie er hierin verwendet wird, bezieht sich auf einheitliches Gebilde aus einer oder mehreren Schichten im Wasch- oder Reinigungsmittelartikel. In bestimmten
Ausführungsformen ist der Begriff so auszulegen, dass die Struktur aus mindestens einer oder mehr Schichten besteht. In weiteren Ausführungen besteht eine Struktur aus einer oder mehreren chemisch und physikalisch identischen Schichten. In anderen Ausführungsformen besteht eine Struktur aus chemisch und/oder physikalisch ungleichen Schichten. So kann eine Struktur eine flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht und eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie aufweisen. Ebenfalls sind von dem Begriff eine oder mehrere Schaumschichten oder Folien umfasst, die sich durch ein, zwei oder drei chemische Bestandteile unterscheiden. So können sich die Schichten einer Struktur z.B. hinsichtlich der enthaltenen Tenside, Bleichmittel oder wasserlöslichen Polymer unterscheiden. Ebenfalls können sich die Schichten einer Struktur hinsichtlich Ihrer physikalischen Eigenschaften unterscheiden. So können sie sich z.B. hinsichtlich ihrer Flexibilität, E-Moduls, Wasserlöslichkeit oder mittleren
Zelldurchmessers unterscheiden.
Ein Wasch- oder Reinigungsmittelartikel kann einen oder mehrere Körper aufweisen. Ein Körper im Sinne der vorliegenden Erfindung kann jegliche Ausgestaltung, außer die einer Schicht, aufweisen. In diesem Sinne kann ein Körper z.B. quaderförmig oder kugelförmig sein.
„Mindestens ein" oder„Mindestens eine", wie hierin verwendet, bedeutet 1 oder mehr,
beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, oder mehr.
„Flüssig" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass es sich bei den entsprechenden Zubereitungen um fließfähige Flüssigkeiten, Pasten oder Gele handelt.„Fest" bedeutet des Weiteren, dass die entsprechenden Zubereitungen in fester Form, in Pulverform oder als Granulat vorliegen.
„Flexibel" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass die beanspruchte Schicht nach einer Deformation reversibel ihre ursprüngliche Form wieder einnimmt. Dies wird insbesondere erfüllt, wenn die Schicht ein Elastizitätsmodul bestimmt bei 25°C durch Zugexperimente im linearen Bereich von 0,001 bis 100 MPa, vorzugsweise von 0,01 bis 10 MPa, insbesondere von 0, 1 bis 1 MPa aufweist. Insbesondere weist der Schaum der mindestens einen ersten Schicht ein
Elastizitätsmodul bestimmt bei 25°C durch Zugexperimente im linearen Bereich von 0,001 bis 100 MPa, vorzugsweise von 0,01 bis 10 MPa, insbesondere von 0, 1 bis 1 MPa auf. Die Messungen werden vorgenommen mit dem Gerät„TA.XTplus Texture Analyser" der Firma Stable Micro Systems. Details finden sich in den Beispielen.
Der flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaum der mindestens einen ersten Schicht weist in bestimmten Ausführungsformen einen mittleren Zellendurchmesser von 10 bis etwa 1200 μιη, bevorzugt 200 bis etwa 1000 μιη auf.
Unter dem Begriff„Schaum" wird im vorliegenden Dokument ein Gebilde aus gasgefüllten, kugel- oder polyederförmigen Zellen, welche durch flüssige, halbflüssige, hochviskose oder feste
Zellstege begrenzt sind, verstanden. Ein im Wesentlichen trockener Schaum weist hochviskose oder feste Zellstege auf.
Der„mittlerer Zellendurchmesser" im Sinne der vorliegenden Erfindung wird wie folgt bestimmt. Der Querschnitt eines geschäumten Abschnitts Schaumstücks wurde unter Verwendung eines Mikroskops digital fotografiert. Anhand der digitalen Fotos wurde mittels Fotobearbeitungssoftware der durchschnittliche Durchmesser von 10 bis 20 Zellen als der durchschnittliche
Zellendurchmesser genommen. Dabei wurde im Zweifel, bei ungleichmäßig geformten Zellen, immer der längstmögliche Durchmesser einer Zelle bestimmt und für die Berechnung verwendet. Als Software eignet sich beispielsweise das ImageJ Programm. ImageJ ist ein frei erhältliches Programm, das Java-basierte Bildbearbeitung ermöglicht und am National Institutes of Health entwickelt worden ist. Das Programm eignet sich ebenfalls, um die Dicke der Zellwände zu bestimmen. Zur Berechnung von Objektgrößen auf den Fotos, muss die Pixelgröße der digitalen Kamera sowie der Vergrößerungsfaktor des Mikroskops herangezogen werden.
Der flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaum der mindestens einen ersten Schicht weist in bestimmten Ausführungsformen eine Dichte von etwa 0,03 g/cm3 bis etwa 0,30 g/cm3, insbesondere von etwa 0,04 g/cm3 bis etwa 0,08 g/cm3, ganz besonders von etwa 0,05 g/cm3 bis etwa 0,06 g/cm3auf. Die Dichte wird bestimmt, indem aus einem Stück Schaum ein Block mit einer Größe von 10 mm x 100 mm x 100 mm ausgeschnitten und abgewogen wird.
Der Begriff„trocken" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass der Schaum einen Wassergehalt von 6 Gew.-% oder weniger aufweist.
Ein„im Wesentlichen" trockener Schaum weist einen Wassergehalt von 10 Gew.-% oder weniger auf. In besonderen Ausführungsformen weist die flexible, im Wesentlichen trockene, im
Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht der mindestens einen ersten Schicht einen
Wasseranteil von 10-2 Gew.-% auf. In verschiedenen Ausführungsformen weist die flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht einen Wassergehalt von 8-5 Gew.-% auf, insbesondere 7-6 Gew.-%. In verschiedenen Ausführungsformen weist die flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht einen Wassergehalt von 10-1 Gew.-%, von 9-1 Gew.-%, von 8-1 Gew.-%, von 7-1 Gew.-%, von 6-1 Gew.-% oder von 5-1 Gew.-% auf. Diese Werte gelten für einen klimatisierten, deutschen Laborbetrieb, da der Wassergehalt des Schaums in einem Gleichgewicht mit der
Umgebungsfeuchtigkeit steht.
„Wasserlöslich" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass eine Komponente eine Löslichkeit in destilliertem Wasser, gemessen bei 25 °C, von etwa mindestens 0,1 g/l aufweist. In einigen Ausführungsformen weisen die Komponente eine Löslichkeit von etwa mindestens 0,1 bis etwa 500 g/l, gemessen bei 25 °C, auf.
„Wasserlösliche Schicht" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass die Bestandteile der Schicht eine Löslichkeit in destilliertem Wasser, gemessen bei 25 °C, von etwa mindestens 0, 1 g/l aufweisen. In einigen Ausführungsformen weisen die Bestandteile der Schicht eine Löslichkeit von etwa mindestens 0, 1 bis etwa 500 g/l, gemessen bei 25 °C. Üblicherweise benötigen sie getesteten wasserlöslichen Substanzen weniger als 30 min, um sich zu lösen.
Eine„im Wesentlichen wasserlösliche Schicht" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass mindestens 80 Gew.-% der Schicht wasserlöslich sind im Sinne der vorliegenden Erfindung. In bestimmten Ausführungsformen sind mindestens 90 Gew.-%, mindestens 95 Gew.-%, mindesten 97,5 Gew.-%, mindestens 99 Gew.-% oder mindestens 99,5 Gew.-% der Schicht wasserlöslich in Sinne der vorliegenden Erfindung.
Der Begriff„im Wesentlichen wasserlöslicher Schaum" bedeutet, dass mindestens 80 Gew.-% des Schaums wasserlöslich sind im Sinne der vorliegenden Erfindung. In bestimmten
Ausführungsformen sind mindestens 90 Gew.-%, mindestens 95 Gew.-%, mindesten 97,5 Gew.-%, mindestens 99 Gew.-% oder mindestens 99,5 Gew.-% des Schaums wasserlöslich in Sinne der vorliegenden Erfindung.
Im Wasch- oder Reinigungsmittelartikel enthaltene Komponenten, die nicht wasserlöslich sind, sind zumindest in destilliertem Wasser bei 25°C dispergierbar. Daher ist der gesamte Artikel wasserdispergierbar. Unter dem Begriff wasserdispergierbar wird insbesondere verstanden, dass das Material nach Zugabe zu Wasser oder einer anderen wässrigen Lösung bei 25 °C eine fein verteilte Suspension bildet.
Eine„Kammer" im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein Raum, der zu allen Seiten hin geschlossen ist. In dieser Kammer befindet sich eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels. Die Wand der Kammer kann aus einer oder mehreren Schichten ausgebildet werden. Die Einheitsdosis ist durch die Kammer dicht verkapselt.
Unter dem Begriff„erste Struktur" wird in bestimmten Ausführungsformen ein Teil des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels verstanden, der die mindesten eine erste Kammer ausbildet. Die erste Struktur ist im Wesentlichen wasserlöslich. Die erste Struktur kann aus einer oder mehreren im Wesentlichen wasserlöslichen Schichten bestehen. Die mindestens eine erste Struktur weist die mindestens eine erste oder die mindestens eine zweite Schicht auf. Die mindestens eine erste Struktur kann entsprechend den flexiblen, im Wesentlichen trockenen, im Wesentlichen wasserlöslichen Schaum der ersten Schicht oder die im Wesentlichen wasserlösliche Folie der zweiten Schicht aufweisen.
Der Begriff„Einheitsdosis" im Sinne der vorliegenden Erfindung bezieht sich auf eine physisch vereinzelte Dosis, die eine vorbestimmte Menge Wasch- oder Reinigungsmittel enthält, die notwendig ist, um einen gewünschten Wasch- oder Reinigungseffekt zu erzielen. lm Zusammenhang mit„Einheitsdosen von Wasch- und Reinigungsmitteln" ist der Begriff„Wasch- und Reinigungsmittel" als„Wasch- und Reinigungsmittelzubereitung" zu verstehen
Einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entsprechend können die Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen auch in Form von zu Körpern verpressten Feststoffen vorliegen, die jede beliebige Form haben können; derartige Formkörper (wie Tabletten, Blöcke, Briketts, Ringe o. ä.) sind aus dem Stand der Technik bekannt und können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verwendung finden. Insbesondere können derartige Formkörper auch Vertiefungen, Mulden, Einschnitte o.ä. aufweisen, die speziellen Zwecken der Unterbringung einzelner waschaktiver Zubereitungen dienen. Selbstverständlich sind auch Formkörper in Kombination mit Pulvern, in Kombination mit Flüssigkeiten (letztere beispielsweise dann in einer geschlossenen Umfassung aus einem wasserlöslichen Material) oder in Kombination mit einer in eine schmelzbare Matrix eingebetteten waschaktiven Zubereitung im Rahmen der vorliegenden Erfindung.
Genauso gut sind auch in flüssiger Form, d. h. in Form von Lösungen, Gelen, Suspensionen oder Dispersionen, vorliegende Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung denkbar und von der Erfindung umfasst, die allein, mit anderen flüssigen waschaktiven Zubereitungen kombiniert oder mit festen waschaktiven Zubereitungen kombiniert in einer einzelnen Umfassung oder in einer Kombination mehrerer, gegebenenfalls miteinander verbundener Umfassungen bereitgestellt werden können.
In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite Schicht eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie.
Der Begriff„Folie" bezieht sich auf ein dünnes, flächiges, biegsames, und aufwickelbares
Flächenmaterial aus organischen Materialien, das im Wesentlichen auf beliebige Weise, beispielsweise durch Extrusion, Walzen, Schlagen, Gießen, Kalandrieren oder Spritzen, erzeugt worden sein kann. Diese Schicht ist in bestimmten Ausführungsformen flexibel.
Insbesondere ist eine Folie flexibel, wenn sie die folgenden Parameter erfüllt:
- eine Reißfestigkeit (ASTM D882, ISO 527) im Bereich von 20 N/mm2 bis 50 N/mm2, vorzugsweise im Bereich von 25 N/mm2 bis 45 N/mm2, weiter bevorzugt im Bereich von 30 N/mm2 bis 40 N/mm2, noch weiter bevorzugt im Bereich von 32 N/mm2 bis 38 N/mm2, und am meisten bevorzugt im Bereich von 34 N/mm2 bis 36 N/mm2; und/oder
- einen E-Modul (ASTM D882, ISO 527) im Bereich von 4 N/mm2 bis 20 N/mm2, vorzugsweise im Bereich von 5 N/mm2 bis 18 N/mm2, weiter bevorzugt im Bereich von 6 N/mm2 bis 16 N/mm2, noch weiter bevorzugt im Bereich von 8 N/mm2 bis 14 N/mm2, und am meisten bevorzugt im Bereich von 10 N/mm2 bis 12 N/mm2; und/oder - eine Reißdehnung (ASTM D882, ISO 527) im Bereich von 150 % bis 1000 %, vorzugsweise im Bereich von 180 % bis 900 %, weiter bevorzugt im Bereich von 200 % bis 800 %, noch weiter bevorzugt im Bereich von 250 % bis 750 %, und am meisten bevorzugt im Bereich von 300 % bis 450 %; und/oder
- eine Weiterreißfestigkeit (ASTM D1922, ISO 6383) von 20 g/mm2 bis 60 g/mm2, vorzugsweise im Bereich von 25 g/mm2 bis 55 g/mm2, weiter bevorzugt im Bereich von 30 g/mm2 bis 50 g/mm2, noch weiter bevorzugt im Bereich von 32 g/mm2 bis 48 g/mm2, und am meisten bevorzugt im Bereich von 35 g/mm2 bis 45 g/mm2; und/oder
- eine Schlagzähigkeit (ASTM D1709, DIN 53433) von 100 g bis 2000 g, vorzugsweise im Bereich von 150 g bis 1500 g, weiter bevorzugt im Bereich von 200 g bis 1000 g, noch weiter bevorzugt im Bereich von 300 g bis 800 g, und am meisten bevorzugt im Bereich von 400 g bis 750 g. Die Messungen erfolgen bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine Kammer zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht angeordnet und wird durch die mindestens eine erste und die mindestens eine zweite Schicht ausgebildet.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels wird die mindestens eine erste Kammer durch eine erste Struktur ausgebildet, die die mindestens eine erste Schicht umfasst. In einer spezielleren Variante dieser Ausführungsform, umschließt die mindestens eine zweite Schicht die erste Struktur vollständig. In bestimmten Ausführungsformen umschließt die mindestens eine zweite Schicht die erste Struktur vollständig, wobei die zweite Schicht nicht die äußerste Schicht des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels darstellt. Ferner können die mindestens eine zweite Schicht und die erste Struktur in direktem Kontakt zueinander stehen. In einigen Ausführungsformen umfasst die erste Struktur eine dritte Schicht, die eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist, die mit der mindestens einen ersten Schicht die mindestens eine erste Kammer ausbildet. In verschiedenen Ausführungsformen besteht die erste Struktur aus der mindestens einen ersten Schicht.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels wird die mindestens eine erste Kammer durch eine erste Struktur ausgebildet, die die mindestens eine zweite Schicht umfasst. In einer spezielleren Variante dieser Ausführungsform umschließt die mindestens eine erste Schicht die erste Struktur vollständig. Dabei können die mindestens eine erste Schicht und die erste Struktur in direktem Kontakt zueinander stehen. In einigen Ausführungsformen umfasst die erste Struktur eine dritte Schicht, die eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist, die mit der mindestens einen zweiten Schicht die mindestens eine erste Kammer ausbildet. In verschiedenen Ausführungsformen besteht die erste Struktur aus der mindestens einen zweiten Schicht. ln verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite Schicht transparent und wird der Art ausgebildet, dass der Inhalt der mindestens einen ersten Kammer von außen durch die mindestens eine zweite Schicht hindurch sichtbar ist.
Eine transparente Schicht im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Schicht, die für Licht durchlässig ist. In besonderen Ausführungsformen ist die Schicht insbesondere durchlässig für Licht des Wellenlängenbereichs von 380 nm bis 780 nm.
Der Begriff„transparent", wie er hier verwendet wird, umfasst in verschiedenen Ausführungsformen sowohl transparent als auch transluzent, und bedeutet, dass eine Schicht gemäß der Erfindung eine Durchlässigkeit von mehr als 25 %, besonders bevorzugt mehr als 30%, am meisten bevorzugt mehr als 40%, optimal mehr als 50% im 380-780 nm (etwa sichtbarer Teil des
Spektrums). Alternativ kann die Extinktion weniger als 0,6 betragen (ungefähr äquivalent zu 25% Übertragung) oder die Durchlässigkeit größer als 25% betragen, wobei% Durchlässigkeit bestimmt werden anhand der Formel: iex/iin x ioo%. Für die Zwecke der Erfindung gilt in verschiedenen Ausführungsformen, dass solange eine Schicht für eine Wellenlänge im sichtbaren Lichtbereich mehr als 25% Durchlässigkeit aufweist, gilt sie als transparent / durchscheinend.
Ist die mindestens eine zweite Schicht transparent, enthält in bestimmten Ausführungsformen die in der Kammer vorliegende Einheitsdosis eines Wasch- oder Reinigungsmittels, insbesondere eine flüssige Einheitsdosis eines Wasch- oder Reinigungsmittels, ein Stabilisierungsmittel, welches die Inhaltsstoffe gegen Zersetzungs- und Deaktivierungserscheinungen durch Lichteinstrahlung stabilisiert. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und
Fluoreszensfarbstoffe erwiesen.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfasst die flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht der mindestens einen ersten Schicht geschäumte, im Wesentlichen wasserlösliche Polymere und/oder Copolymere davon.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete wasserlösliche Polymere werden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (gegebenenfalls teilweise acetylisierten) Polymeren aus
Acrylsäure-Monomeren und ethylenisch ungesättigten Carbonsäure-Monomeren, Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Co-Polymeren aus Arcylsäure und Methacrylat, Polyvinylalkohol,
Polyvinylcaprolactam, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose, Pullulan, und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, insbesondere modifizierte Stärken, wie zum Beispiel Celluloseethern, insbesondere Methylcellulosen, Carboxymethycellulosen (CMC) und Hydroxypropylmethylcellulosen (HPMCs), und Mischungen (Polymerblends, Verbünde,
Koextrudate etc.) der genannten Materialien zugehören.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfasst die flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht der mindestens einen erste Schicht geschäumtes, im Wesentlichen wasserlösliches Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (gegebenenfalls teilweise acetylisiertem) Polymeren aus Acrylsäure-Monomeren und ethylenisch ungesättigten Carbonsäure-Monomeren, Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Co- Polymeren aus Arcylsäure und Methacrylat, Polyvinylalkohol, Polyvinylcaprolactam,
Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose, Pullulan, und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, insbesondere modifizierte Stärken, wie zum Beispiel Celluloseethern, insbesondere Methylcellulosen, Carboxymethycellulosen (CMC) und
Hydroxypropylmethylcellulosen (HPMCs), und Mischungen (Polymerblends, Verbünde,
Koextrudate etc.) der genannten Materialien.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfasst die flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht der mindestens einen erste Schicht geschäumtes, im Wesentlichen wasserlösliches Polyvinylalkohol und/oder geschäumtes, im Wesentlichen wasserlösliches Polyvinylpyrrolidon und/oder geschäumte, im Wesentlichen wasserlösliche Copolymere davon.
In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfasst die flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht der mindestens einen ersten Schicht mindestens einen Bestandteil, der ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einem Tensid, Weichmacher, Parfüm, Parfümverabreichungssystem, Farbstoff, Konservierungsstoff, Bitterstoff, Füllstoff, Hilfsstoff, Spezialpolymer und einem funktionalen Additiv.
In bestimmten Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfasst der Begriff Spezialpolymere Vergrauungsinhibitoren, schmutzabweisende Polymere und
schmutzsuspendierende Polymere.
In einigen Ausführungsformen weist der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel die flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schicht der mindestens einen ersten Schicht sowie eine zweite oder mehr flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschichten auf, die sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung in mindestens einem Bestandteil oder hinsichtlich mindestens einer ihrer physikalischen Eigenschaften unterscheiden. So können sich die Schäume beispielsweise hinsichtlich ihres mittleren
Zellendurchmessers, ihres Elastizitätsmoduls und/oder ihrer Dichte unterscheiden. Ferner können die Schäume sich hinsichtlich ihrer chemischen Zusammensetzung, zum Beispiel hinsichtlich ihrer enthaltenen Farbstoffe, Bleichstoffe, Tenside und/oder wasserlöslichen Polymere unterscheiden.
Ferner ist es möglich, dass der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel neben der flexiblen, im Wesentlichen trockenen, im Wesentlichen wasserlöslichen Schaumschicht der ersten Schicht eine oder mehrere weitere flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche
Schaumschichten aufweist. Dies wird beispielsweise in Figur 3 verdeutlicht. In bestimmten Ausführungsformen umfasst der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel zwei flexible, im
Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschichten. Diese können die mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht umschließen. Ferner können die beiden Schaumschichten die mindestens eine erste Struktur, welche die zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht aufweist und die mindestens eine erste Kammer ausbildet, umschließen.
Wie der vorliegenden Beschreibung entnommen werden kann, eignen sich die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelartikel in besonderer Weise zur kontrollierten Freisetzung der enthaltenen Aktivsubstanzen aus der Gruppe der Wasch- oder Reinigungsmittel. Erfindungsgemäß bevorzugt ist demnach eine Ausführungsform, gemäß welcher der Artikel als ganzes wasserlöslich oder zumindest wasserdispergierbar ist, d. h. sich bei bestimmungsgemäßem Gebrauch beim Waschen oder maschinellen Reinigen, (vollständig) auflöst, wenn die für das Lösen vorgesehenen Bedingungen erreicht sind. Wesentlicher Vorteil dieser Ausführungsform ist, dass sich der Artikel innerhalb einer praktisch relevant kurzen Zeit - als nicht begrenzendes Beispiel lassen sich wenige Sekunden bis 5 min - unter genau definierten Bedingungen in der Reinigungsflotte zumindest partiell lösen oder dispergieren und damit entsprechend den Anforderungen den umhüllten Inhalt, d. h. das reinigungsaktive Material oder mehrere Materialien, in die Flotte einbringt.
Beispielsweise kann in dem Fall, dass der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel eine dritte Schicht aufweist, die dritte Schicht ebenfalle eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im
Wesentlichen trockene Schaumschicht sein. Diese kann so wie die hierin definierte Schaumschicht der ersten Schicht ausgestaltet sein. In einigen Ausführungsformen, wenn eine dritte Schicht vorliegt und diese eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht ist, kann diese sich von der flexiblen, im Wesentlichen trockenen, im Wesentlichen wasserlöslichen Schaumschicht der ersten Schicht durch Anwesenheit eines anderen Farbstoffs unterscheiden. Der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel weist dann mindestens zwei flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschichten mit unterschiedlichen Farbstoffen auf.
In bestimmten Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel im Wesentlichen wasserlöslich. ln einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels besteht der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel aus
a) einer ersten Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im
Wesentlichen trockene Schaumschicht ist,
b) einer ersten Kammer und
c) einer zweiten im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht,
wobei die eine erste Kammer eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels enthält.
Der Begriff Tensid wird in bestimmten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung als
Reinigungstensid verstanden, das heißt, ein Tensid, das aktiv Anschmutzungen von
angeschmutzten Textilien entfernt.
In verschiedenen Ausführungsformen umfasst die flexible, im Wesentlichen trockene, im
Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht der mindestens einen ersten Schicht Tensid. In verschiedenen Ausführungsformen enthält der Schaum ein einziges Tensid. In einigen
Ausführungsformen enthält der Schaum mindestens ein Tensid. In verschiedenen
Ausführungsformen wird das Tensid insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nio- , Kation-, Anion-, amphoteren Tensiden und Mischungen davon. Geeignet sind auch sämtliche Tenside, die im Zusammenhang mit den Einheitsdosen flüssiger und fester Waschmittel offenbart werden. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Anteil an Tensid in dem Schaum mindestens 0,1 Gew-%. Vorzugsweise beträgt der Tensid-Anteil 1 Gew-% oder mehr, 5 Gew-% oder mehr, 10 Gew.-% oder mehr, 15 Gew.-% oder mehr, 20 Gew.-% oder mehr oder 25 Gew.-% oder mehr. In verschiedenen Ausführungsformen weist der Schaum bis zu 75 Gew.-%, bis zu 70 Gew.-%, bis zu 60 Gew.-, bis zu 50 Gew.-%, bis zu 40 Gew.-% oder bis zu 30 Gew.-% Tensid auf. Insbesondere weist der Schaum 1 bis 75 Gew.-% oder 10 bis 50 Gew.-% Tensid auf.
Besonders bevorzugt enthält die flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen
wasserlösliche Schaumschicht der mindestens einen ersten Schicht ein anionisches Tensid.
Geeignet sind jegliche Aniontenside, die hierin offenbart werden. Insbesondere geeignet sind Alk(en)ylsulfate, vorzugsweise die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Cw-Cis-Alkylsulfate bevorzugt. Auch sekundäre und tertiäre Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-is-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Vorzugsweise ist das Anion Tensid Natriumlaurylethersulfat (Texapon N70).
Ferner geeignete nicht-ionische Tenside werden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus polyethoxylierten Alkylphenolen, polyethoxylierten Alkoholen, polyethoxylierten
Polyoxypropylenglykolen, Glycerinestern von Alkansäuren, Polyglycerinestern von Alkansäuren, Propylenglykolestern von Alkansäuren, Sorbitanestern von Alkansäuren, polyethoxylierten Sorbitanestern von Alkansäuren, polyethoxylierten Glykolestern von Alkansäuren, polyethoxylierten Alkansäuren, Alkanolamiden, N-Alkylpyrrolidonen, Alkylglykosiden, Alkylpolyglucosiden,
Alkylaminoxiden und polyethoxylierten Silikonen.
Weiterhin geeignete Tenside werden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Blockcopolymeren von Ethylenoxid und Fettalkylresten, Blockcopolymeren von Ethylenoxid und Propylenoxid, hydrophob-modifizierten Polyacrylaten, hydrophob-modifizierte Cellulosen,
Siliconpolyethern, Siliconcopolyolester, diquaternäre Polydimethylsiloxanen und Co-modifizierten Amino/Polyether-Silikonen.
In einigen Ausführungsformen wird der Weichmacher ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Glycerin und Polyolen.
In bestimmten Ausführungsformen wird der Hilfsstoff ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Verdickern und Salzen.
Geeignete Verdicker sind z.B. solche aus der Gruppe der aus der Natur stammenden Polymere, beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein. Verdicker, die abgewandelte Naturstoffe darstellen stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt. Ferner sind mikrofibrilläre bakterielle Cellulosen als Verdicker geeignet. Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die
vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane. Geeignet und bevorzugt ist zudem Xanthan.
In einigen Ausführungsformen wird das Spezialpolymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure (Co)Polymer, kationische Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose und HPMC. ln weiteren Ausführungsformen wird das funktionale Additiv ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Silikonölen, Bentoniten, Parfümkapseln, Parfümverabreichungssystemen, Enzymen und Bleiche.
Vorzugsweise wird die Bleiche ausgewählt aus der Gruppe der Peroxysäuren und Amide verschiedener Peroxysäuren, z.B. Phthalimidoperoxyhexansäure (PAP).
In weiteren Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels weist das wasserlösliche Polyvinylalkohol und/oder Polyvinylpyrrolidon und/oder Copolymere des im Wesentlichen trockenen, im Wesentlichen wasserlöslichen Schaums der ersten flexiblen, im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht eine mittlere Kettenlänge von 600 bis 12000, insbesondere 1000 bis 8000 auf.
In bestimmten Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels weist das wasserlösliche Polyvinylalkohol und/oder Polyvinylpyrrolidon und/oder Copolymere der zweiten im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht eine mittlere Kettenlänge von 600 bis 12000, insbesondere 1000 bis 8000 auf. In besonderen Ausführungsformen weist die die im Wesentlichen
wasserlösliche Folie der mindestens einen zweiten im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht eine mittlere Kettenlänge von 600 bis 12000, insbesondere 1000 bis 8000 auf.
In weiteren Ausführungsformen weisen sowohl das wasserlösliche Polyvinylalkohol und/oder Polyvinylpyrrolidon und/oder Copolymere der flexiblen, im Wesentlichen trockenen, im
Wesentlichen wasserlöslichen Schaumschicht der mindestens einen ersten Schicht als auch das wasserlösliche Polyvinylalkohol und/oder Polyvinylpyrrolidon und/oder Copolymere der mindestens einen zweiten im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht, insbesondere die im Wesentlichen wasserlösliche Folie der im Wesentlichen wasserlöslichen mindestens einen zweiten Schicht, eine mittlere Kettenlänge von 600 bis 12000, insbesondere 1000 bis 8000 auf.
Der Begriff„mittlere Kettenlänge" bezieht sich auf die durchschnittliche Anzahl von Monomer- Einheiten in dem Rückgrat einer Polymerkette innerhalb einer Population von Polymerketten. Die mittlere Kettenlänge eines Polymers wird mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Entsprechende Referenzzusammensetzungen/- verbindungen werden zur Kalibrierung eingesetzt.
In bestimmten Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfasst der Waschoder Reinigungsmittelartikel mindestens eine zweite Kammer, die eine Einheitsdosis eines festen und/oder flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels umfasst. In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite Kammer wie die mindestens eine erste Kammer ausgestaltet.
Dies bedeutet, dass die mindestens eine zweite Kammer die gleiche Ausgestaltung der mindestens einen ersten Kammer aufweist. Das heißt, dass die Wände der Kammern durch Schichten desselben Typus aufgebaut sind. Die Einheitsdosis des Wasch- oder Reinigungsmittels in der Kammer kann identisch oder verschieden sein. Dies bedeutet, dass in bestimmten Fällen die Kammern eine Einheitsdosis im selben Aggregatzustand aufweisen. In anderen Fällen weisen die Kammern Einheitsdosen im unterschiedlichen Aggregatzustand auf. Dies bedeutet, dass in gewissen Fällen beide Kammern eine flüssige Einheitsdosis Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten. In anderen Konstellationen weisen beide Kammern eine feste Einheitsdosis Waschoder Reinigungsmittel auf. In weiteren Fällen weist eine Kammer eine flüssige Einheitsdosis und die andere Kammer eine feste Einheitsdosis auf. Unabhängig vom Aggregatzustand der
Einheitsdosen weisen die Kammern in bestimmten Fällen Einheitsdosen unterschiedlicher Zusammensetzung auf.
In bestimmten Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels enthält die mindestens eine erste Kammer eine Einheitsdosis eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
In einigen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels enthält die mindestens eine zweite Kammer eine Einheitsdosis eines festen Wasch- oder Reinigungsmittels.
Die mindestens eine Kammer des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels kann mit der Einheitsdosis des Wasch- oder Reinigungsmittels zu mindestens 50 Volumen-%, vorzugsweise zu mindesten 60%, bevorzugt zu mindestens 70 Volumen-%, weiter bevorzugt zu mindestens 80 Volumen-%, am meisten bevorzugt zu 90 Volumen-% bis < 100 Volumen-% gefüllt sein.
In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels weist die flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht der mindestens einen ersten Schicht einen Elastizitätsmodul bestimmt bei 25°C durch Zugexperimente im linearen Bereich zwischen 0,001 und 100 MPa, vorzugsweise von 0,01 bis 10 MPa, insbesondere von 0,1 bis 1 MPa auf.
In verschiedenen Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite Schicht eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie.
In bestimmten Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht eine im Wesentlichen wasserlösliche Polymerfolie. ln verschiedenen Ausführungsformen ist die mindestens eine zweite im Wesentlichen
wasserlösliche Schicht eine flexible Schicht.
In bestimmten Ausführungsformen des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels besteht die mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht aus einer im Wesentlichen wasserlöslichen Folie, die im Wesentlichen aus im Wesentlichen wasserlöslichem Polyvinylalkohol und/oder im Wesentlichen wasserlöslichem Polyvinylpyrrolidon und/oder im Wesentlichen wasserlöslichen Copolymeren davon besteht.
Geeignete wasserlösliche Folien basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1 , vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol 1 , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt. Es ist bevorzugt, dass die Folie
Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1 , vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol 1 , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
Die in dem Folienmaterial enthaltenen Acetatgruppen werden bei der Lagerung der
wasserlöslichen Verpackung teilweise hydrolysiert. Bei einem Wasch- oder Reinigungsartikel gemäß der vorliegenden Erfindung wird der essigsaure Eigengeruch durch die Parfüm inhaltsstoffe, welche aus dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel durch die für Parfüminhaltsstoffe durchlässige Umhüllung an die äußere Oberfläche der wasserlöslichen Verpackung gelangen, überdeckt.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und
Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist. Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und
Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in der vorliegenden Erfindung sind Folien, die unter der Bezeichnung Monosol M8630 von MonoSol LLC vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC oder
Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Der Begriff„im Wesentlichen wasserlösliche Folie" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass mindestens 80 Gew.-% der Folie wasserlöslich sind im Sinne der vorliegenden Erfindung. In bestimmten Ausführungsformen sind mindestens 90 Gew.-%, mindestens 95 Gew.-%, mindesten 97,5 Gew.-%, mindestens 99 Gew.-% oder mindestens 99,5 Gew.-% der Folie wasserlöslich in Sinne der vorliegenden Erfindung.
Der Begriff, dass eine„Kammer zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht angeordnet ist und durch die mindestens eine erste und die mindestens eine zweite Schicht ausgebildet wird" bedeutet, dass die Kammer sich zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht befindet und die Wände der Kammer durch die mindestens eine erste und die mindestens eine zweite Schicht ausgebildet werden.
In gewissen Ausführungsformen weist der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel eine erste Struktur auf, die die eine zweite Schicht und die dritte im Wesentlichen wasserlösliche Schicht umfasst. In einigen Ausführungsformen besteht die erste Struktur aus der zweiten und der dritten Schicht. In verschiedenen Ausführungsformen sind beide Schichten Folien. Dies sind im Wesentlichen wasserlösliche Folien, wie sie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben sind. In besonderen Fällen besteht die erste Struktur aus der zweiten und der dritten Schicht, die Folien sind. Dann wird die mindestens eine erste Kammer durch die zweite und die dritte Folienschicht ausgebildet. In besonderen Fällen bestehen die zweite und die dritte Schicht im Wesentlichen aus im Wesentlichen wasserlöslichem Polyvinylalkohol und/oder im Wesentlichen wasserlöslichem Polyvinylpyrrolidon und/oder im Wesentlichen wasserlöslichen Copolymeren davon. Für die weitere Ausgestaltung der zweiten und der dritten Schicht wird auf die weitere Offenbarung dieser Anmeldung verwiesen.
In bestimmten Ausführungsformen ist der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel ein Pouch.
Der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel kann eine zweite, dritte, vierte oder mehr flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschichten aufweisen, die so wie die mindestens eine erste flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht der mindestens einen ersten Schicht definiert sind.
Einheitsdosen fester und flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel
Einheitsdosen des flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels, die in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelartikel enthalten sind, können alle üblichen Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit dem Wasch- oder Reinigungsmittelartikel wechselwirken.
Vorzugsweise beträgt die erfindungsgemäße Menge an Wasch- oder Reinigungsmittel in der Einheitsdosis 5 bis 50 g, besonders bevorzugt 10 bis 30 g, vor allem 15 bis 25 g.
Einheitsdosis eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel der Einheitsdosis enthält ein Tensid, welches beispielsweise ein anionisches Tensid, ein nichtionisches Tensid, ein zwitterionisches Tensid, ein kationisches Tensid oder eine Mischung daraus sein kann. Bevorzugt enthält das flüssige Waschoder Reinigungsmittel anionisches und nichtionisches Tensid.
Als anionisches Tensid können vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden. Der Gehalt an anionischem Tensid beträgt 5 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise 8 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-is-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-is-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Cw-Cis-Alkylsulfate bevorzugt. Auch sekundäre und tertiäre Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-is-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder
Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vor. Bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte
Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside, Hydroxymischether und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Cis-is-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen
Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18- Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen Ci2-is-Fettalkohol mit 7 EO oder einen Ci3-i5-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
Der Gehalt an nichtionischem Tensid beträgt 1 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Die Gesamtmenge an anionischem und nichtionischem Tensid in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel der Einheitsdosis beträgt bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Zusätzlich kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder
Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der
Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivator, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel,
Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Haut-pflegende Wirkstoffe, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, Korrosionsinhibitoren sowie UV-Absorber.
Die Einheitsdosen des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels können Wasser enthalten, wobei der Gehalt an Wasser vorzugsweise weniger als 20 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als 15 Gew.- %, noch mehr bevorzugt weniger als 10 Gew.-%, noch mehr bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Einheitsdosis des Wasch- oder Reinigungsmittels, beträgt. In besonderen fällen beträgt der Gehalt an Wasser vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als 4 Gew.-%, noch mehr bevorzugt weniger als 3 Gew.-%, noch mehr bevorzugt weniger als 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Einheitsdosis des Waschoder Reinigungsmittels. ln bestimmten Ausführungsformen umfasst die Einheitsdosis eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels mindestens 10 Gew.-% Glycerin, Dipropylenglykol, Tensid und ein Parfüm.
Einheitsdosis eines festen Wasch- oder Reinigungsmittels
Feste Wasch- und Reinigungsmittel der Einheitsdosis zeigen eine gute Lösegeschwindigkeit bei Temperaturen zwischen 15 und 60°C und insbesondere zwischen 20 und 45°C. Insbesondere werden feste Waschmittel bevorzugt, die 20 bis 45 Gew.-% Tenside enthalten.
Die festen Wasch- oder Reinigungsmittel der Einheitsdosis enthalten Tenside, die ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus anionischen Tensiden, nichtionischen Tensiden, kationischen Tensiden und amphiphilen Tensiden, sowie Kombinationen davon.
Als anionische Tenside eignen sich dabei beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (C9-Cis-Alkyl), Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-Ci8-Monoolefinen mit end- und innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigen Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Dialkansulfonate, die aus C12- Cis-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse
beziehungsweise Neutralisation beziehungsweise durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie insbesondere die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die o sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, das heißt aus Fettalkoholen, zum Beispiel
Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder
Stearylalkohol, oder den Cio-C2o-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-Cn-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid sind geeignet. Ebenso eignen sich sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.
Ferner sind zum Beispiel Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren brauchbar. Geeignet sind insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren abgeleitete Seifengemische. Bevorzugt sind solche, die zu 50 bis 100% aus gesättigten Ci2-Cis-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50% aus Ölsäureseifen zusammengesetzt sind.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Der Gehalt an anionischen Tensiden beziehungsweise an anionischen Tensidgemischen in der Einheitsdosis beträgt vorzugsweise 5 bis 40, insbesondere 8 bis 35 Gew.-%. Dabei ist es besonders vorteilhaft, wenn der Gehalt der Mittel an Sulfonaten und/oder Sulfaten 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-%, und der Gehalt an Seife bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, beträgt.
Die Aniontenside können dabei in fester, beispielsweise in sprühgetrockneter oder granulierter Form, oder in flüssiger bis pastöser Form eingesetzt werden. So ist es bevorzugt, die als
Weichmacher- und/oder Gleitmittel eingesetzten Aniontenside in Form einer wäßrigen Tensidpaste in das Verfahren einzubringen.
Der Gehalt der als nichtionische Tenside eingesetzten ethoxylierten Alkohole beträgt vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-%. Vorzugsweise enthalten die Mittel bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, an Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 1 500.
Das Gewichtsverhältnis Aniontensid: nichtionischem Tensid beträgt vorzugsweise mindestens 1 : 1 und insbesondere 2 : 1 bis 6 : 1 .
Zusätzlich können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel R-0-(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykosid- Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 2 liegt und insbesondere deutlich kleiner als 1 ,4 ist, beispielsweise in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, eingesetzt werden.
Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende lösliche und/oder unlösliche Komponenten, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen.
Weitere Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte können anorganische und organische Buildersubstanzen sein. Zu den anorganischen Buildersubstanzen gehören wasserunlösliche oder nicht wasserlösliche Inhaltsstoffe, wie Aluminosilikate und insbesondere Zeolithe.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder
Reinigungsmittel kein Phosphat.
Es kann vorteilhafterweise vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder
Reinigungsmittel einen Zeolithgehalt von mindestens 10 Gew.-%, z.B. mindestens 15 Gew.-% oder mindestens 20 Gew.-% oder mindestens 30 Gew.-% oder auch darüber hinaus, beispielsweise mindestens 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Eine mögliche Mindestmenge Zeolith kann z.B. bei einem Wert von 1 Gew.-%, 5 Gew.-% oder auch 10 Gew.-% liegen, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Lösliche Builder kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittel, enthalten, wobei Natriumcarbonat als löslicher Builder besonders bevorzugt ist. Es kann aber vorteilhafterweise auch vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Mittel weniger als 10 Gew.-%, beispielsweise weniger als 5 Gew.-% lösliche Builder enthält. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von löslichem Builder.
Einsetzbarer feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP(R)
(Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilikat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusta S.p.A.) im Handel erhältlich ist.
Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als
Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12- Ci8-Fett-alkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C-i2-Ci4-Fettalkoholen mit 4 bis 5
Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von vorzugsweise weniger als 10 μιη (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Als weitere besonders geeignete Zeolithe sind Zeolithe vom Faujasit-Typ zu nennen. Zusammen mit den Zeolithen X und Y gehört das Mineral Faujasit zu den Faujasit-Typen innerhalb der Zeolith- Strukturgruppe 4, die durch die Doppelsechsring-Untereinheit D6R gekennzeichnet sind. Zur Zeolith-Strukturgruppe 4 zählen neben den genannten Faujasit-Typen noch die Mineralien
Chabazit und Gmelinit sowie die synthetischen Zeolithe R (Chabazit-Typ), S (Gmelinit-Typ), L und ZK-5. Die beiden letztgenannten synthetischen Zeolithe haben keine mineralischen Analoga.
Zeolithe vom Faujasit-Typ sind aus ß-Käfigen aufgebaut, die tetrahedral über D6R-Untereinheiten verknüpft sind, wobei die ß-Käfige ähnlich den Kohlenstoffatomen im Diamanten angeordnet sind. Das dreidimensionale Netzwerk der erfindungsgemäß geeigneten Zeolithe vom Faujasit-Typ weist Poren von 2,2 und 7,4 A auf, die Elementarzelle enthält darüber hinaus 8 Kavitäten mit ca. 13 A Durchmesser und läßt sich durch die Formel Nas6[(AIO2)86(SiO2)i06] 264 H2O beschreiben. Das Netzwerk des Zeolith X enthält dabei ein Hohlraumvolumen von ungefähr 50%, bezogen auf den dehydratisierten Kristall, was den größten Leerraum aller bekannten Zeolithe darstellt (Zeolith Y: ca. 48% Hohlraumvolumen, Faujasit: ca. 47% Hohlraumvolumen). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit- Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden. Neben dem Zeolith X sind erfindungsgemäß also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen geeignet, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.
Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind erfindungsgemäß geeignet, wobei vorzugsweise mindestens 50 Gew.-% der Zeolithe vom Faujasit-Typ sind.
Die geeigneten Aluminiumsilikate sind kommerziell erhältlich, und die Methoden zu ihrer
Darstellung sind in Standardmonographien beschrieben.
Beispiele für kommerziell erhältliche Zeolithe vom X-Typ können durch die folgenden Formeln beschrieben werden:
Na86E(AIO2)86(SiO2)i06] x H2O, K86[(AIO2)86(SiO2)i06] x H2O, Ca4oNa6[(AI02)86(Si02)io6] x H2O, Sr2iBa22[(AIO2)86(SiO2)i06] x H2O, in denen x Werte von größer 0 bis 276 annehmen kann. Diese Zeolithe weisen Porengrößen von 8,0 bis 8,4 A auf.
Geeignet ist beispielsweise auch Zeolith A-LSX, der einem Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A entspricht und in seiner wasserfreien Form die Formel (M2/nO + M'2 nO) Al203-zSi02 besitzt, wobei M und M' Alkali- oder Erdalkalimetalle sein können und z eine Zahl von 2, 1 bis 2,6 ist. Kommerziell erhältlich ist dieses Produkt unter dem Markennamen VEGOBOND AX von der Firma CONDEA Augusta S.p.A.
Auch Zeolithe vom Y-Typ sind kommerziell erhältlich und lassen sich beispielsweise durch die Formeln
Na56[(AI02)56(Si02)i36] x H2O, K56[(AI02)56(Si02)i36] x H2O, in denen x für Zahlen von größer 0 bis 276 steht, beschreiben. Diese Zeolithe weisen Porengrößen von 8,0 A auf.
Die Teilchengrößen der geeigneten Zeolithe liegt dabei vorteilhafterweise im Bereich von 0,1 μιη bis zu 100 μιη, vorzugsweise von 0,5 μιη bis 50 μιη und insbesondere von 1 μιη bis 30 μιη, jeweils mit Standard-Teilchengrößenbestimmungsmethoden gemessen. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Zeolith. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sollen alle enthaltenen anorganischen Bestandteile, d.h. alle bei dem Verfahren einzuarbeitenden Bestandteile, vorzugsweise wasserlöslich sein. In diesen Ausführungsformen werden deshalb andere Buildersubstanzen als die genannten Zeolithe eingesetzt.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal,
Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren
Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise
Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-di- succinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen beispielsweise bei 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das
Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als
Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphos-phonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z.B. als
Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die
Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen.
Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Wasch- oder Reinigungsmittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
In Fällen, in denen ein Phosphat-Gehalt toleriert wird, können auch Phosphate mitverwendet werden, insbesondere Pentanatriumtriphosphat, gegebenenfalls auch Pyrophosphate sowie Orthophosphate, die in erster Linie als Fällungsmittel für Kalksalze wirken. Phosphate werden überwiegend in maschinellen Geschirrspülmitteln, teilweise aber auch noch in Waschmitteln eingesetzt.
Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man
Metaphosphorsäuren (HP03)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.
Natriumdihydrogenphosphat, NaH2P04, existiert als Dihydrat (Dichte 1 ,91 gern 3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gern 3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200 C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, ΝΒΣΗΣΡΣΟΖ), bei höherer Temperatur in
Natiumtrimetaphosphat (Na3P309) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2P04 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphos-phat, KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gern 3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KP03)x] und ist leicht löslich in Wasser. Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HP04, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gern 3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1 ,68 gern 3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1 ,52 gern 3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P20 über.
Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydrogenphosphat
(sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.
Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, NasPC , sind farblose Kristalle, die als
Dodecahydrat eine Dichte von 1 ,62 gern 3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100 C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gern 3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatrium-phosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gern 3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z.B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.
Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P20, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gern 3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1 ,815-1 ,836 gern 3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Beide Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P20 entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf >200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat
(Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gern 3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1 %igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.
Durch Kondensation des NaH2PÜ4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermolekulare Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und
Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet. Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, NasPsO-io (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(0)(ONa)-0]n-Na mit n=3. In 100 g Wasser lösen sich bei
Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8%
Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lösung durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung (> 23% P2O5, 25% K2O) in den Handel. Die
Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man
Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert:
(NaP03)3 + 2 KOH -> Na3K2P30io + H2O
Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripoly-phosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und
Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und
Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als anorganischen Buildersubstanzen insbesondere Carbonate und Silicate eingesetzt.
Zu nennen sind hier insbesondere kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSix02x+1 yH20, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,6 bis 4, vorzugsweise 1 ,9 bis 4,0 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Da derartige kristalline Silicate aber in einem Sprühtrocknungsverfahren mindestens teilweise ihre kristalline Struktur verlieren, werden kristalline Silicate vorzugsweise nachträglich zu dem direkten oder nachbehandelten Sprühtrocknungsprodukt zugemischt. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si20s yH2Ü bevorzugt. Im Handel befinden sich derartige Verbindungen beispielsweise unter der Bezeichnung SKS® (Fa. Clariant). So handelt es sich bei SKS-6® vorwiegend um ein δ-Natriumdi-silicat mit der Formel Na2Si20s yH2Ü, bei SKS-7® vorwiegend um das ß-Natriumdisilicat. Durch Reaktion mit Säuren (z.B. Citronensäure oder Kohlensäure) entsteht aus dem δ-Natriumdisilicat Kanemit NaHSi205 yH20, im Handel unter den Bezeichnungen SKS-9® bzw. SKS-10® (Fa. Clariant). Von Vorteil kann es auch sein, chemische Modifikationen dieser Schichtsilicate einzusetzen. So kann beispielsweise die Alkalität der Schichtsilicate geeignet beeinflusst werden. Mit Phosphat bzw. mit Carbonat dotierte Schichtsilicate weisen im Vergleich zu dem δ-Natriumdisilicat veränderte Kristallmorphologien auf, lösen sich schneller und zeigen im Vergleich zu δ-Natriumdisilicat ein erhöhtes Calciumbindevermögen. So sind Schichtsilicate der allgemeinen Summenformel x Na2Ü · y S1O2 · z P2O5 in der das Verhältnis x zu y einer Zahl 0,35 bis 0,6, das Verhältnis x zu z einer Zahl von 1 ,75 bis 1200 und das Verhältnis y zu z einer Zahl von 4 bis 2800 entspricht bekannt. Die Löslichkeit der Schichtsilicate kann auch erhöht werden, indem besonders feinteilige Schichtsilicate eingesetzt werden. Auch Compounds aus den kristallinen Schichtsilicaten mit anderen
Inhaltsstoffen können eingesetzt werden. Dabei sind insbesondere Compounds mit
Cellulosederivaten, die Vorteile in der desintegrierenden Wirkung aufweisen, sowie Compounds mit Polycarboxylaten, z.B. Citronensäure, bzw. polymeren Polycarboxylaten, z.B. Copolymeren der Acrylsäure, zu nennen.
Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2Ü : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei
Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten
Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe
Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, sind bekannt.
Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate. Der Gehalt der (röntgen-)amorphen Silicate in insbesondere zeolithfreien Mitteln beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, was einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht.
Besonders bevorzugte anorganische wasserlösliche Builder sind Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallbicarbonate, wobei Natrium- und Kaliumcarbonat und insbesondere Natriumcarbonat zu den bevorzugten Ausführungsformen zählen. Der Gehalt der Alkalimetallcarbonate in insbesondere zeolithfreien Mitteln kann in einem sehr breiten Rahmen variieren und beträgt vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 30 Gew.- %, wobei üblicherweise der Gehalt an Alkalimetallcarbonaten höher ist als an (röntgen-)amorphen Silicaten. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch oder Reinigungsmittel frei von Alkalimetallcarbonaten. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Alkali- und insbesondere Natriumsalze einsetzbaren
Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit, wie beispielsweise in den
erfindungsgemäßen Verfahrensprodukten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Als organische Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können auch Polymere enthalten.
Geeignete Polymere umfassen insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Der Gehalt der Wasch- oder Reinigungsmittel an organischen Buildersubstanzen kann in einem breiten Rahmen variieren. Bevorzugt sind Gehalte von 2 bis 20 Gew.-%, wobei insbesondere Gehalte von maximal 10 Gew.-% besonderen Anklang finden. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von organischen Buildersubstanzen.
Zu den sonstigen Waschmittelbestandteilen zählen Vergrauungsinhibitoren (Schmutzträger), Schauminhibitoren, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Enzyme,
textilweichmachende Stoffe, Färb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBC ■ H2O2 ■ 3 H2O) und das Natriumperborat-monohydrat (NaBC ■ H2O2) besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise
Peroxycarbonat (Na2C03- 1 ,5 H2O2), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxaphthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.- % und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Peroxycarbonat eingesetzt wird.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- beziehungsweise O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise Ν,Ν'-tetraacylierte Diamine, wie Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraacetylethylendiamin, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat.
Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivator liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Vorzugsweise werden Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose,
Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon, insbesondere in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, eingesetzt. Das Schäumvermögen der Tenside lässt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung lässt sich ebenfalls durch Zusätze nichttensidartiger organischer Substanzen erreichen.
Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, zum Beispiel von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit nichtionischen Tensiden und/oder mit Seifen. Bei Seifen steigt die
schaumdämpfende Wirkung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäureesters an. Als schauminhibierende Seifen eignen sich daher solche Seifen natürlicher und synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an Cis-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige
Schauminhibitoren sind Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit signierter Kieselsäure. Auch von Ci2-C2o-Alkylaminen und C2-C6-Dicarbonsäuren abgeleitete Bisacylamide sind brauchbar. Mit Vorteil werden auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen und Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granuläre, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden oder werden dem Plastifizier- und/oder Gleitmittel zugemischt.
Die Waschmittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostil bendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'- Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5- triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryl-di-phenyls anwesend sein; zum Beispiel die Verbindung 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden einheitlich weiße Granulate erhalten, wenn die Mittel außer den üblichen optischen Aufhellern in üblichen Mengen, beispielsweise zwischen 0, 1 und 0,5, vorzugsweise um 0,1 bis 0,3 Gew.-%, auch geringe Mengen, beispielsweise 10~6 bis 10~3 Gew.-%, vorzugsweise um 10~5 Gew.-%, eines blauen Farbstoffs enthält. Ein besonders bevorzugter Farbstoff ist Tinolux (R) (Produktname der Ciba-Geigy).
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen
beziehungsweise deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllensubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Als Stabilisatoren insbesondere für Perverbindungen und Enzyme kommen die Salze von Polyphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonsäure (HEDP) in Betracht.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können einheitlich aus Extrudaten hergestellt werden, welche die obengenannten Inhaltsstoffe aufweisen. Die Mittel können jedoch auch aus einem Gemisch mehrerer verschiedener Granulate erhalten werden, von denen die erfindungsgemäßen Extrudate den Hauptbestandteil bilden. So können beispielsweise der Bleichaktivator, die Enzyme sowie Färb- und Duftstoffe nachträglich zu den Extrudaten zugemischt werden. Dabei ist es bevorzugt, den Bleichaktivator und die Enzyme jeweils in kompaktierter granulärer Form, beispielsweise als jeweils separat hergestellte Extrudate, die mittels eines Kneters der oben beschriebenen
Ausgestaltung oder über eine Pelletpresse erhalten werden, einzusetzen.
Gestalt des Wasch- oder Reinigungsartikels
In bestimmten Ausführungsformen erfüllt der Wasch- und Reinigungsartikel den Normschlundtest.
Um die Kindersicherheit der Wasch- und Reinigungsartikel zu gewährleisten, wird in Anlehnung an die Norm European Standard 71-1 (modifizierte Version des Standards ISO 8124.1 ) der
Normschlundtest herangezogen. Der Normschlund ist ein Prüfzylinder, der die Größe eines Kinderschlundes hat. Mit dem Normschlund wird üblicherweise getestet, ob Spielzeuge oder Kleinteile an Spielzeugen von Kleinkindern unter 3 Jahren verschluckt werden können. Die Abmessungen des Normschlunds (in mm) sind in Figur 5 angegeben
Passt das untersuchte Teil vollständig in den Zylinder, gilt es als verschluckbar und somit als nicht zulässig für Spielzeug der genannten Altersgruppe. Daraus wird ersichtlich, dass Teile mit einer Breite von 31 ,7 mm und einer Länge von ebenfalls mindestens 31 ,7 mm eine Höhe (Dicke) von 25,4 mm aufweisen müssen, um den Normschlundtest zu bestehen. Bei einer größeren Breite kann die Höhe (Dicke) auch geringfügig kleiner sein.
Vorzugsweise werden daher die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelartikel eine Breite von mindestens 32 mm, insbesondere von 32 bis 40 mm und weiter bevorzugt von 33 bis 38 mm sowie eine Höhe von mindestens 25 bis 30 mm und insbesondere von 25 bis 27 mm auf. Die Länge der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel ist flexibel gestaltbar; definitionsgemäß (und aus sicherheitstechnischen Gründen) sollte die Länge aber mindestens der Breite entsprechen. lm Falle eines Reinigungsmittels für automatische Geschirrspülmaschinen wird die maximale Länge durch die Größe der Dosierkammern in den maschinellen Geschirrspülern vorgegeben und sollte daher 50 mm nicht überschreiten.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelartikel zeichnen sich durch
Dimensionsstabilität aus. Die Dimensionsstabilität der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel mit flüssigen Einheitsdosen lässt sich über die Gewichtskonstanz während der Lagerung des enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmittels definieren. Eine möglichst hohe Gewichtskonstanz während der Lagerung des in dem Wasch- oder Reinigungsmittelartikel enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmittels ist dann gegeben, wenn das reine Mittel (ohne die übrigen Bestandteile des Artikels) eine möglichst hohe Gewichtskonstanz in dem nachfolgend beschriebenen Test aufweist: 50 mg des Wasch- oder Reinigungsmittels (ohne Artikel) werden in einem offenen Aluminium- Tiegel unter isothermen Bedingungen (40 °C) über mehrere Stunden unter Spülgas (Luft, 3 l/h) aufbewahrt. In Abständen von jeweils 30 Minuten wird das Gewicht des befüllten Tiegels überprüft und der Rückstand des Wasch- oder Reinigungsmittels bzw. der Gewichtsverlust ermittelt.
Üblicherweise ist der Gewichtsverlust in den ersten beiden Stunden des angegebenen Tests am höchsten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter Dimensionsstabilität der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel verstanden, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel im angegeben Test nach 2 Stunden, vorzugsweise nach 4 Stunden einen Gewichtsverlust von maximal 15 Gew.-% aufweist. Insbesondere ist es bevorzugt, dass der Gewichtsverlust nach einer Stunde nicht oberhalb von 10 Gew.-% liegt. Noch vorteilhafter ist es, wenn der Gewichtsverlust nach 2 Stunden nicht oberhalb von 10 Gew.-% liegt.
Verfahren zur Herstellung eines der Wasch- oder Reinigungsartikels
In einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines
Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfassend:
Bereitstellen mindestens einer ersten Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlöslichen, im Wesentlichen trockene Schaumschicht ist,
Bereitstellen mindestens einer zweiten, im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht, Ausbilden mindestens einer ersten Kammer, die eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels enthält, wobei
die zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht vorzugsweise eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist.
Der Begriff„Bereitstellen" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass eine fertig gestellte Schicht in das Verfahren der vorliegenden Erfindung eingebracht wird. In einigen
Ausführungsformen beinhaltet das Verfahren auch die Ausbildung der Schicht und die
nachfolgende Einbringung in das Verfahren, um den erfindungsgemäßen Artikel herzustellen. Ebenso ist es möglich, eine Schicht erst bei der Herstellung des Artikels auszubilden. Das bedeutet, dass ggfs. eine Schicht ausgebildet wird und an ihr eine weitere Schicht ausgebildet wird.
Der Begriff„Ausbilden" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass eine Schicht oder eine Kammer erfindungsgemäß ausgestaltet wird, das heißt im Artikel angeordnet wird und ggfs. vorher erst dort hergestellt wird.
In einigen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels umfasst die Bereitstellung der mindestens einen ersten Kammer die Ausbildung der mindestens einen ersten Kammer zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht durch die mindestens eine erste und die mindestens eine zweite Schicht.
In verschiedenen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels umfasst die Bereitstellung der mindestens einen ersten Kammer die Ausbildung der mindestens einen ersten Kammer durch eine erste Struktur, wobei die erste Struktur die mindestens eine erste Schicht umfasst. In einigen Varianten umfasst die Bereitstellung der mindestens einen zweiten Schicht, dass die mindestens eine zweite Schicht so ausgebildet wird, dass sie die erste Struktur vollständig umschließt. Ferner umfasst in einigen
Ausführungsformen die Bereitstellung der mindestens einen zweiten Schicht, dass die mindestens eine zweite Schicht und die dritten Schicht der Art ausgebildet werden, dass sie in direktem Kontakt zueinander stehen. In weiteren Ausführungsformen umfasst die erste Struktur eine dritte Schicht, die eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist, wobei die mindestens eine erste Kammer durch die mindestens eine zweite Schicht und die dritte Schicht ausgebildet wird. In bestimmten Ausführungsformen besteht die erste Struktur aus der mindestens einen ersten Schicht.
In bestimmten Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels umfasst die Bereitstellung der mindestens einen ersten Kammer die Ausbildung der mindestens einen ersten Kammer durch eine erste Struktur, wobei die erste Struktur die mindestens eine zweite Schicht umfasst. In einigen Fällen umfasst die Bereitstellung der mindestens einen ersten Schicht, dass die mindestens eine erste Schicht so ausgebildet wird, dass sie die erste Struktur vollständig umschließt. Weiterhin umfasst in einigen Ausführungsformen die Bereitstellung der mindestens einen ersten Schicht, dass die mindestens eine erste Schicht und die erste Struktur der Art ausgebildet werden, dass sie in direktem Kontakt zueinander stehen. In verschiedenen Ausführungsformen umfasst die erste Struktur eine dritte Schicht, die eine wasserlösliche Folie ist, wobei die mindestens eine erste Kammer durch die mindestens eine erste Schicht und die dritte Schicht ausgebildet wird. In einigen Ausführungsformen besteht die erste Struktur aus der mindestens einen zweiten Schicht.
Der Begriff "Kontakt" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet bezogen auf zwei Schichten, dass die zwei Schichten einander an zumindest einer Stelle berühren.
„Vermittlung des Kontakts" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass ein
Verfahrensschritt angewandt wird, der zwei Schichten miteinander in Kontakt bringt.
„Verfahren zur Vermittlung eines Kontakts" im Sinne der vorliegenden Erfindung kann jedes geeignetes Verfahren sein, mittels dessen der Kontakt zwischen zwei Schichten der vorliegenden Erfindung vermittelt werden kann. Insbesondere werden solche Verfahren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Druckverfahren, Klebeverfahren, Schweißverfahren und Anfeuchten, Anpressen und Trocknen der Schichten, deren Kontakt vermittelt werden soll.
In verschiedenen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels ist die mindestens eine zweite Schicht transparent und wird der Art ausgebildet, dass der Inhalt der mindestens einen ersten Kammer von außen durch die mindestens eine zweite Schicht hindurch sichtbar ist.
In einigen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels umfasst das Verfahren die Vermittlung des Kontaktes zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht, wobei der Kontakt zwischen den beiden Schichten durch mindestens ein Verfahren vermittelt wird, das ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Druckverfahren, Klebeverfahren, Schweißverfahren und Anfeuchten, Anpressen und Trocknen der beiden Schichten.
Offenbarung zum Herstellen von Artikeln mit Wasch- oder Reinigungsmittelartikeln findet sich in WO2012/138820 A1 , DE69108526 T2 und P 12 87 502.4-27. WO2012/138820 A1 offenbart insbesondere die Herstellung von Schaumschichten. Die Offenbarung dieser Druckschriften wird hiermit durch Bezugnahme aufgenommen.
„Bereitstellen mindestens einer ersten Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlöslichen, im Wesentlichen trockene Schaumschicht ist", umfasst die Herstellung der ersten Schicht, die zum den Wasch- oder Reinigungsmittelartikel verarbeitet wird. Das heißt, dass dieser Schritt die Herstellung einer flüssigen Lösung der Schaumbestandteile umfasst. Diese Lösung wird durch geeignete Verfahren aufgeschäumt und anschließend in Form gebracht und getrocknet. Das in Formbringen umfasst das Gießen der geschäumten Lösung in geeignete Formen, die dem Schaum eine vorbestimmte Form verleihen. Die erste Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaumschicht ist, kann in jeder beliebigen Form hergestellt werden. Dies kann Marketing abhängig frei gewählt werden, so können den
Konsumenten ansprechende Formen gewählt werden. Das Trocken umfasst Trocknungsverfahren, wie zum Beispiel Kontakttrocknung, Heißlufttrocknung, Vakuumtrocknung, Mikrowellentrocknung und Walzentrocknung. Anschließend kann die Schaumschicht bedruckt und/oder durch
Ausstanzen/Ausschneiden in bestimmte Formen gebracht werden. So können kleine
Schaumschichten besonderer Gestalt hergestellt werden. Besonders effektiv ist es, lange Bahnen einer Schaumschicht herzustellen, diese zu bedrucken und/oder durch Ausstanzen/Ausschneiden bestimmte Formen kleiner Schaumschichten auszubilden. Ebenfalls können die Schaumschichten mit bestimmten Zeichen, z.B. Logos, Muster und Symbole geprägt werden. Die Schaumschicht kann so individuell an die Wünsche der Verbraucher und/oder Marketingstrategien angepasst werden.
„Ausbilden mindestens einer ersten Kammer, die eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels enthält", umfasst das Tiefziehen einer ersten Schicht, Überschichten mit der Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Waschmittels und das Verschließen der Kammer durch eine zweite Schicht, sodass sich eine dichte Kammer ergibt, die die Einheitsdosis enthält. Wie oben beschrieben, können die zwei Schichten miteinander verbunden werden.
In besonderen Ausführungsformen werden die erste Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schicht ist, und die zweite Schicht, die eine im
Wesentlichen wasserlösliche Folie ist, gemeinsam tiefgezogen. Die beiden Schichten werden entweder vor, bei oder nach dem Tiefziehen miteinander dauerhaft verbunden. Falls die erste und zweite Schicht vor dem Tiefziehen verbunden sind, ist die Orientierung der beiden Schichten beliebig. Werden die beiden Schichten beim Tiefziehen oder nachher miteinander verbunden, ist es vorteilhaft und bevorzugt, wenn die erste Schicht nach unten, zum Vakuum orientiert ist.
Anschließend werden die erste und die zweite Schicht mit der Einheitsdosis eines Wasch- oder Reinigungsmittels überdeckt. Die mindestens eine erste Kammer wird in bestimmten
Ausführungsformen durch eine dritte Schicht, die eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist, ausgebildet. Dabei werden die dritte und die zweite und ggfs. die erste Schicht miteinander wie hierin beschrieben verbunden.
In verschiedenen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung eines Wasch- oder
Reinigungsmittelartikels ist der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel ein Wasch- oder
Reinigungsmittelartikel gemäß dem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung. Daher gehört die Offenbarung bezüglich der Ausgestaltung des Wasch- oder Reinigungsmittelartikels auch zu Offenbarung des beanspruchten Verfahrens. ln einem dritten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Wasch- oder
Reinigungsmittelartikel, der nach einem Verfahren gemäß dem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung erhältlich ist.
Behälter, der Wasch- oder Reinigungsartikel aufweist
In einem vierten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Behälter, der einen Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß dem ersten Aspekt oder dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung enthält.
Ein Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß der vorliegenden Erfindung kann in einem verschließbaren Behälter gelagert und so der Innenraum des verschließbaren Behälters beduftet werden.
Der verschließbaren Behälter ist üblicherweise zur Aufnahme einer Mehrzahl von wasserlöslichen Verpackungen ausgebildet.
Ein Behälter im Sinne dieser Anmeldung ist eine Vorrichtung, die dazu bestimmt ist, eine Mehrzahl Wasch- oder Reinigungsmittelartikel derart zu umhüllen, dass sie Versand-, lager- und/oder verkaufsfähig sind.
Der Behälter weist üblicherweise einen Boden und eine Mantelfläche auf, durch die ein Innenraum zur Aufnahme der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel geformt wird. Ferner weist der Behälter regelmäßig eine Öffnung zur Entnahme der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel aus dem Behälter auf, wobei die Öffnung durch einen Verschluss, verschließbar ist.
Der Behälter ist insbesondere so ausgestaltet, dass im verschlossenen Zustand keine
Duftstofffreisetzung aus dem Behälter in die Umgebung erfolgt.
Bevorzugt weist der Behälter zur Aufnahme der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel eine möglichst geringe Wasserdampfpermeabilität auf, um die in ihm bevorrateten Wasch- oder Reinigungsmittelartikel vor ungewollter Wasserdampfexposition zu schützen.
Der Behälter ist gemäß einer ersten bevorzugten Ausführung als formstabiler Behälter, beispielsweise in Form einer verschließbaren Box, Dose, Flasche oder Schachtel ausgebildet.
Es ist grundsätzlich auch möglich, den Behälter als einen nicht formstabilen Behälter,
beispielsweise als Beutel oder Tüte auszuformen. Insbesondere vorteilhaft ist es in diesem Zusammenhang, den nicht formstabilen Behälter ais einen Standbodenbeutel auszuführen. Der Behälter ist bevorzugt aus einem Kunststoff gebildet. Es ist auch möglich, den Behälter aus einem zellstoffhaltigen Material wie etwa Papier, Karton oder Pappe zu bilden. Selbstverständlich kann der Behälter auch aus Mehrschichtmaterialen umfassend Kunststoffe, zellstoffhaltige Materialen und/oder metallische Materialen hergestellt sein. Hier bieten sich Verbundwerkstoffe bestehend aus einem zellstoffhaltigen Trägermaterial an, welches mit Kunststoff- und/oder metallischen Folien kaschiert ist.
Verwendung des Wasch- oder Reinigungsartikels
In einem fünften Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines
erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelartikels als Wasch- oder Geschirrspülmittel. In einigen Ausführungsformen wird der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel der vorliegenden Erfindung zum Wäschewaschen verwendet. In weiteren Ausführungsformen wird der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel der vorliegenden Erfindung zum Geschirrspülen verwendet.
Allgemeine Definitionen
Alle hierin zitierten Dokumente werden hiermit durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit
aufgenommen. Die hierin veranschaulichend beschriebenen Erfindungen können in geeigneter Weise in Abwesenheit eines beliebigen Elements oder Elemente, Beschränkung oder
Beschränkungen, die hier nicht spezifisch offenbart werden, durchgeführt werden. So können beispielsweise die Begriffe„umfassend",„einschließlich",„enthaltend", etc. weit und ohne
Beschränkung ausgelegt werden. Zusätzlich werden die Begriffe und Ausdrücke lediglich zur Beschreibung verwendet und nicht der Einschränkung verwendet, und es besteht keine Absicht bei der Verwendung solcher Begriffe und Ausdrücke irgendwelche Äquivalente der gezeigten und beschriebenen Merkmale oder Teile davon auszuschließen, sondern es ist offensichtlich, dass verschiedene Modifikationen innerhalb des Umfangs der beanspruchten Erfindung möglich sind. Somit versteht es sich, dass, obwohl die vorliegende Erfindung speziell anhand bevorzugter Ausführungsformen und optionaler Merkmale, Modifikationen und Variationen der Erfindungen offenbart wird, vom Fachmann auf diese zurückgegriffen werden kann und neue Modifikationen und Variationen entwickelt werden können, die innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung liegen. Die Erfindung ist breit und generisch beschrieben worden. Jede der engeren Spezies und Untergruppen, die innerhalb der allgemeinen Offenbarung fallen, sind ebenfalls Teil der Erfindung. Dies umfasst die generische Beschreibung der Erfindung mit einem Vorbehalt oder negative Einschränkung, die Gegenständen der Gattung ausschließt, unabhängig davon, ob das ausgeschnittene Material hier spezifisch angegeben wird. In den Fällen, wo Merkmale oder Aspekte der Erfindung in Form von Markush-Gruppen beschrieben werden, wird von den
Fachleuten auf dem Gebiet erkannt, dass die Erfindung dadurch auch hinsichtlich jedes einzelnen Mitglieds oder Untergruppe von Mitgliedern der Markush-Gruppe beschrieben wird. Weitere Ausführungsformen der Erfindung werden aus den folgenden Ansprüchen ersichtlich. Beispiele
Berechnung der Elastizitätsmodulen im einfachen Zugtest:
Die Messungen der Elastizitätsmodule werden vorgenommen mit dem Gerät„TA.XTplus Texture Analyser" der Firma Stable Micro Systems.
Einstellung Texture Analyser :
Einfachen Zugtest, Weg insgesamt : 60 mm, Geschwindigkeit : 1 mm/s
Vorbereitung und Messung
Prüfkörper zuschneiden, Länge, Weite und Breite bestimmen.
Prüfkörper einspannen und Test durchführen.
Berechnung Dehnung
Aus dem Messdiagramm von 3 verschiedenen Kraftpunkten die jeweilige Längenänderung herausziehen. Ermittlung der Dehnung, durch Teilung der jeweiligen Längenänderung durch die Gesamtlänge des Prüfkörpers. Die Gesamtlänge des Prüfkörpers beginnt und endet dort, wo der Körper im ungedehnten Zustand in der Apparatur eingespannt ist.
Berechnung Spannung
Ermittlung der Querschnittsfläche, aus Weite x Breite des Prüfkörpers. Ermittlung der Spannung, durch Teilung des jeweiligen Kraftpunkts durch die Querschnittsfläche.
Berechnung Elastizitätsmodul
Ermittlung des Elastizitätsmoduls durch Teilung der jeweiligen Spannung durch die jeweilige Dehnung. Der Elastizitätsmodul verläuft linear, die Messwerte für die jeweiligen 3 Kraftpunkte stimmen im Idealfall überein.
Elastizitätsmodulen (E) fester Schäume (Spannungs - Dehnungs - Diagramm)
Berechnungsbeispiel
Versuchsmaterial: PVA Schaum
Prüfkörpermaße: Länge 100 mm, Weite 7 mm, Breite 10 mm
E = Elastizitätsmodul, ε = Dehnung (dimensionslos), ΔΙ= Längenänderung [mm], 10= ursprünglich Länge [mm], o= mechanische Spannung [Druck, Newton/mm2], F= Kraft [Newton], A= Fläche [Weite x Breite, mm2].
Formeln Länqenänderunq Dehnung [dimensionsios]
„ σ 2,027mm
E =— AI 1 = 102,027 mm - 100 mm = 2,027 mm ε =— = 0,02027 ε 100mm
A£ 4 843mm
ε =— AI 2 = 104,843 mm - 100 mm = 4,843 mm ε 2 =— = 0,04843
£0 100mm
6,26mm
Al = Al - l0 A£ 3 = 106,26 mm - 100 mm = 6,26 mm ε 3 =— = 0,0626
100mm σ =—
A
Berechnung Spannung
Kraft [Newton]
F1 = 1 Newton 100g / 1 Newton / 2,027 mm
200g / 2 Newton / 4,843 mm
F2 = 2 Newton 250g / 2,5 Newton / 6,26 mm
F3 = 2,5 Newton
Die Auftragung erfolg, wie in Fig.4 dargestellt.
Fläche [Weite x Breite mm2] Berechnung Elastizitätsmodulen
A 1 bis 3 = 7 mm x 00 mm = 70 mm2 Elektrizitätsmodul [Mega pascal MPa]
Mechanische Spannung [Druck, Newton /mm2]
0,014286Newto/7
0,704700 [MPa] 0,020270mm2
INewton 0,02857 INewto
= 0,01428571 0,589942 [MPa]
70mm2 0,048430mm2
INewton 0,035714Newto
= 0,02857143 0,57051 1 18[MPa]
IQmml 0,062600mm2
2,5Newton
— = 0,03571429
70mm2
E Mittelwert = 0,621717 [MPa]
Herste II verfahren eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels, insbesondere Pouches:
1. Herstellung einer höher-viskosen, vorzugweise wässrigen Lösung der Inhaltsstoffe des Schaums
(analog WO 2012/138820, die Offenbarung dieser Druckschrift wird durch Bezugnahme hierin aufgenommen):
Herstellen einer Vormischung umfassend von etwa 1 bis etwa 75 Gew.-% Tensid, von etwa 0.1 bis etwa 25 Gew.-% wasserlösliches Polymer, von etwa 0.1 bis etwa 75 Gew.-% Wasser und optional von etwa 0.1 bis etwa 25 Gew.-% Weichmacher, wobei die Vormischung aufweist: eine Viskosität bei 1 s- und 70°C von etwa 1 ,000 cps bis etwa 20,000 cps; und wobei die Vormischung bis zu einer Temperatur in dem Bereich von etwa 60°C bis etwa 90°C erhitzt wird. Die Viskosität der Vormischung wird mit einem Brookfield RVDV-1 Prime Viscometer mit einem CPE-41 Kegel und bei einer Scherrate von 1 s mit eine Dauer von 300 s bestimmt. Vorzugsweise wird die
Vormischung in einem Inline-Dispergiersystem hergestellt. Eine exemplarische, nicht
einschränkende Zusammensetzung für die Herstellung einer Schaumschicht lautet: Zusammensetzung PVA Schaum Formel Masse
Mowiol 4-88 9% 900 g
Mowiol 18-88 5% 500 g
Texapon N70 10% 1000 g
Glycerin 99 % ig 5% 500 g
Dest.Wasser 71 % 7100 g
Summe 100% 10000 g
2. Aufschäumen der Vormischung (analog WO 2012/138820):
Lüften der Vormischung durch Einführen eines Gases in die Vormischung, um eine feuchte, belüftete Vormischung auszubilden, wobei die feuchte, belüftete Vormischung eine Dichte von etwa 0, 15 bis etwa 0,65 g/ml aufweist.
Zum Belüften der Vormischung kann ein dynamischer Schaum-Generator für das kontinuierliche Aufschäumen genutzt werden. Zum Beispiel die Geräte der Fa. Hansa Industrie-Mixer GmbH & CO. KG, Kronsbruch 6-8, 28816 Heiligenrode, www.hansamixer.de. Anhand der Drehzahl des Schaumgenerators kann die Belüftung und damit die Schaumdichte geregelt werden.
3. Ausbringen des Schaums aus Schritt 2 und Trocknen, um eine flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht auszubilden. Beispielsweise Behandeln der feuchten, belüfteten Vormischung mittels Rakeltechnik, um eine oder mehrere Schichten auf einem Band auszubilden; und Trockenen der Schichten, z.B. in einem Trockenschrank, um den trockenen Schaum auszubilden. Die Restfeuchte des Schaums beträgt 10 Gew.-% oder weniger.
4. Gleichzeitiges Tiefziehen einer flexiblen, im Wesentlichen wasserlöslichen, im Wesentlichen trockenen Schaumschicht (Schritt 1-3) und einer wasserlöslichen PVA-Folie, wobei die
Schaumschicht unter der PVA-Folie liegt (z.B. Mono-Sol Folien M8630 90u, M8630 76u oder M8630 88u). Verbinden der Schaumschicht mit der PVA-Folie (ggfs. vor dem Tiefziehen).
Überschichten der beiden Schichten mit einer Einheitsdosis eines flüssigen Reinigungs- oder Waschmittels. Alternativ: Aufbringen einer Einheitsportion eines festen Reinigungs- oder
Waschmittels. Überdecken der Anordnung des Reinigungsmittels und der beiden Schichten mit einer zweiten wasserlöslichen PVA-Folie (z.B. Mono-Sol M8630 90u, M8630 76u oder M8630 88u). Verbinden der zweiten PVA-Folie mit der ersten PVA-Folie und ggfs. der Schaumschicht, um eine dichte Kammer auszubilden, die die Einheitsdosis des Wasch- oder Reinigungsmittels enthält. So entsteht ein im Wesentlichen wasserlöslicher, dichter Wasch- oder Reinigungsartikel. Offenbarung zum Tiefziehen und Befüllen von Artikeln mit Wasch- oder Reinigungsmitteln findet sich in DE69108526 T2 und P 12 87 502.4-27. Die Offenbarung dieser Druckschriften wird hiermit durch Bezugnahme aufgenommen.
Der so hergestellte Wasch- oder Reinigungsmittelartikel zeigt eine gute Wasserlöslichkeit und gute Wasch- oder Reinigungsleistung in einer Waschmaschine bzw. Geschirrspülmaschine. Der Artikel liegt gut und angenehm in der Hand.
Verfahren zur Bestimmung der Wasserlöslichkeit und Dispersion von Folien und Wasch- oder Reinigungsmittelartikeln
Eine Folie oder ein Wasch- oder Reinigungsmittelartikel mit/oder ohne Inhalt wird in einer Einspanneinrichtung, vorzugsweise einem 35mm Diarahmen, eingespannt.
Ein 600 ml Becherglas, wird mit 500 ml destilliertem Wasser gefüllt. Das Wasser wird mittels eines 5 cm-Rührfisches gerührt, wobei die Rührgeschwindigkeit so lange erhöht wird bis ein Strudel entsteht, der eine Höhe von etwa einem Fünftel des Gesamtwasserstandes erreicht. Anschließend wird die Temperatur auf den vorherbestimmten Wert, beispielsweise 10° C oder 23° C, eingestellt.
Die Einspanneinrichtung, beispielsweise Diarahmen, wird vorzugsweise mittels einer
Krokodilklemme fixiert und so in das Becherglas gehalten, dass das lange Ende der
Einspanneinrichtung parallel zur Wasseroberfläche steht und die Krokodilklemme sich in etwa 0,6 cm unter der Wasserlinie befindet. Die Einspanneinrichtung wird dabei so gehalten, dass sie sich - von oben gesehen - ungefähr bis zur Mitte des Becherglases erstreckt.
Nachdem die Einspanneinrichtung in das Becherglas eingeführt wurde, wird zum Einen die Zeit gemessen, bis die Folie oder der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel mit/oder ohne Inhalt reißt. Zum Anderen wird die Zeit gemessen, die es dauert, bis der Film oder der Wasch- oder
Reinigungsmittelartikel mit/oder ohne Inhalt in separate Teile desintegriert ist sowie die Zeit bis sich sämtliche Filmfragmente im Wasser aufgelöst haben.
Nach maximal 300 Sekunden wird der Test abgebrochen. Der Test wird dreimal wiederholt und anschließend gemittelt.
Für eine erfindungsgemäß verwendbare Folie wurde beispielsweise bei einer Zeit von < 7
Sekunden ermittelt, die die Folie benötigt um im Diarahmen zu reißen. Ferner wurde für eine erfindungsgemäß verwendbare Folie beispielsweise eine Zeit von < 70 Sekunden ermittelt, die die Folie benötigt um in Lösung zu gehen, wobei als Einspanneinrichtung ein Diarahmen verwendet wurde. In bestimmten Ausführungsformen ist die Zeit für die Desintergration <100 s und/oder die Zeit für die vollständige Auflösung <300 s bei 23°C.

Claims

Patentansprüche
1. Wasch- oder Reinigungsmittelartikel umfassend:
a) mindestens eine erste Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht ist,
b) mindestens eine erste Kammer und
c) mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht,
wobei die mindestens eine erste Kammer eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels enthält, wobei
die mindestens eine zweite Schicht vorzugsweise eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist.
2. Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß Anspruch 1 , wobei
a) die mindestens eine Kammer zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht angeordnet ist und durch die mindestens eine erste und die mindestens eine zweite Schicht ausgebildet wird oder
b) die mindestens eine erste Kammer durch eine erste Struktur ausgebildet wird, die die mindestens eine erste Schicht umfasst oder
c) die mindestens eine erste Kammer durch eine erste Struktur ausgebildet wird, die die mindestens eine zweite Schicht umfasst.
3. Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß Anspruch 2, wobei
im Fall b) die mindestens eine zweite Schicht die erste Struktur vollständig umschließt und/oder im Fall b) die mindestens eine zweite Schicht und die erste Struktur in direktem Kontakt zueinander stehen oder
im Fall c) die mindestens eine erste Schicht die erste Struktur vollständig umschließt und/oder im Fall c) die mindestens eine erste Schicht und die erste Struktur in direktem Kontakt zueinander stehen
4. Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß einem der Ansprüche 2-3, wobei
in den Fällen b) und c) die erste Struktur eine dritte Schicht umfasst, die eine im
Wesentlichen wasserlösliche Folie ist, die im Fall b) mit der mindestens einen ersten Schicht die mindestens eine erste Kammer ausbildet und im Fall c) mit der mindestens einen zweiten Schicht die mindestens eine erste Kammer ausbildet oder
im Fall b) die erste Struktur aus der mindestens einen ersten Schicht besteht oder im Fall c) die erste Struktur aus der mindestens einen zweiten Schicht besteht. Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß einem der Ansprüche 1-4,
wobei die mindestens eine zweite Schicht transparent und der Art angeordnet ist, dass der Inhalt der mindestens einen ersten Kammer von außen durch die mindestens eine zweite Schicht hindurch sichtbar ist und/oder
wobei der flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaum, aus dem die mindestens eine erste Schicht besteht, geschäumtes, im Wesentlichen wasserlösliches Polyvinylalkohol und/oder geschäumtes, im geschäumtes Wesentlichen wasserlösliches Polyvinylpyrrolidon und/oder geschäumte, im Wesentlichen wasserlösliche Copolymere davon umfasst und/oder
wobei die mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht eine im
Wesentlichen wasserlösliche Polymerfolie ist und/oder
wobei die mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht eine flexible Schicht ist und/oder
wobei die mindestens eine zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht aus einer im Wesentlichen wasserlöslichen Polymerfolie besteht, die im Wesentlichen aus im
Wesentlichen wasserlöslichem Polyvinylalkohol und/oder im Wesentlichen
wasserlöslichem Polyvinylpyrrolidon und/oder im Wesentlichen wasserlöslichen
Copolymeren davon besteht und/oder
wobei im Fall b) und/oder e) das im Wesentlichen wasserlösliche Polyvinylalkohol und/oder das im Wesentlichen wasserlösliche Polyvinylpyrrolidon und/oder die im Wesentlichen wasserlöslichen Copolymere davon der mindestens einen ersten Schicht und/oder der mindestens einen zweiten Schicht eine mittlere Kettenlänge von 600 bis 12000, insbesondere 1000 bis 8000 aufweisen und/oder
wobei der flexible, im Wesentlichen wasserlösliche, im Wesentlichen trockene Schaum der mindestens einen ersten Schicht mindestens einen Bestandteil umfasst, der ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einem Tensid, Weichmacher, Parfüm,
Parfümverabreichungssystem, Farbstoff, Konservierungsstoff, Bitterstoff, Füllstoff, Hilfsstoff, Spezialpolymer und einem funktionalen Additiv, wobei das Tensid insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Nio-, Kation-, Anion- amphoteren
Tensiden und Mischungen davon, der Weichmacher insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Glycerin und Polyolen, der Hilfsstoff insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Verdickern und Salzen, das Spezialpolymer insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure (Co)Polymer, kationische Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose und HPMC und das funktionale Additiv insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus
Silikonölen, Bentoniten, Parfümkapseln, Enzymen und Bleiche, wobei die Bleiche insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe der Peroxysäuren und Amide
verschiedener Peroxysäuren, insbesondere Phthalimidoperoxyhexansäure und/oder wobei der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel im Wesentlichen wasserlöslich ist.
6. Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß einem der Ansprüche 1-5, wobei
der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel mindestens eine zweite Kammer umfasst, die eine Einheitsdosis eines festen und/oder flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels umfasst, wobei
a) die mindestens eine zweite Kammer vorzugsweise wie die mindestens eine erste Kammer gemäß einem der Ansprüche 1-5 ausgestaltet ist und/oder
b) die mindestens eine erste Kammer eine Einheitsdosis eines flüssigen Wasch- oder
Reinigungsmittels enthält und/oder
c) die mindestens eine zweite Kammer eine Einheitsdosis eines festen Wasch- oder
Reinigungsmittels enthält.
7. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels umfassend:
Bereitstellen mindestens einer ersten Schicht, die eine flexible, im Wesentlichen trockene, im Wesentlichen wasserlösliche Schaumschicht ist,
Bereitstellen mindestens einer zweiten, im Wesentlichen wasserlöslichen Schicht, Ausbilden mindestens einer ersten Kammer, die eine Einheitsdosis eines flüssigen und/oder festen Wasch- oder Reinigungsmittels enthält, wobei
die zweite im Wesentlichen wasserlösliche Schicht vorzugsweise eine im Wesentlichen wasserlösliche Folie ist.
8. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels gemäß Anspruch 7, wobei
a) die Bereitstellung der mindestens einen ersten Kammer die Ausbildung der mindestens einen ersten Kammer zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht durch die mindestens eine erste und die mindestens eine zweite Schicht umfasst oder
b) die Bereitstellung der mindestens einen ersten Kammer die Ausbildung der mindestens einen ersten Kammer durch eine erste Struktur umfasst, wobei die erste Struktur die mindestens eine erste Schicht umfasst oder
c) die Bereitstellung der mindestens einen ersten Kammer die Ausbildung der mindestens einen ersten Kammer durch eine erste Struktur umfasst, wobei die erste Struktur die mindestens eine zweite Schicht umfasst.
9. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels gemäß Anspruch 8, wobei
im Fall b) die Bereitstellung der mindestens einen zweiten Schicht umfasst, dass die mindestens eine zweite Schicht so ausgebildet wird, dass sie die erste Struktur vollständig umschließt oder im Fall c) die Bereitstellung der mindestens einen ersten Schicht umfasst, dass die mindestens eine erste Schicht so ausgebildet wird, dass sie die erste Struktur vollständig umschließt.
10. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels gemäß Anspruch 8 oder 9, wobei
im Fall b) die Bereitstellung der mindestens einen zweiten Schicht umfasst, dass die mindestens eine zweite Schicht und die erste Struktur der Art ausgebildet werden, dass sie in direktem Kontakt zueinander stehen oder
im Fall c) die Bereitstellung der mindestens einen ersten Schicht umfasst, dass die mindestens eine erste Schicht und die erste Struktur der Art ausgebildet werden, dass sie in direktem Kontakt zueinander stehen.
1 1. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels gemäß einem der Ansprüche 8-10, wobei
in den Fällen b) und c) die erste Struktur eine dritte Schicht umfasst, die eine im
Wesentlichen wasserlösliche Folie ist, wobei im Fall b) die mindestens eine erste Kammer durch die mindestens eine zweite Schicht und die dritte Schicht ausgebildet wird und wobei im Fall c) die mindestens eine erste Kammer durch die mindestens eine erste Schicht und die dritte Schicht ausgebildet wird oder
im Fall b) die erste Struktur aus der mindestens einen ersten Schicht besteht oder im Fall c) die erste Struktur aus der mindestens einen zweiten Schicht besteht.
12. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels gemäß einem der Ansprüche 7-1 1 , wobei
a) die mindestens eine zweite Schicht transparent ist und der Art ausgebildet wird, dass der Inhalt der mindestens einen ersten Kammer von außen durch die mindestens eine zweite Schicht hindurch sichtbar ist und/oder
b) das Verfahren die Vermittlung des Kontaktes zwischen der mindestens einen ersten und der mindestens einen zweiten Schicht umfasst, wobei der Kontakt zwischen den beiden Schichten durch mindestens ein Verfahren vermittelt wird, das ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Druckverfahren, Klebeverfahren, Schweißverfahren und
Anfeuchten, Anpressen und Trocknen der beiden Schichten und/oder
c) der Wasch- oder Reinigungsmittelartikel ein Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß einem der Ansprüche 1-6 ist.
13. Wasch- oder Reinigungsmittelartikel, der nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 7-12 erhältlich ist.
14. Behälter, der mindestens einen Wasch- oder Reinigungsmittelartikel gemäß einem der Ansprüche 1-6 oder 13 enthält.
15. Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittelartikels gemäß einem der Ansprüche 1-6 oder 13 als Wasch- oder Geschirrspülmittel.
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