EP3060531A1 - Karamellisierter zucker als verflüssiger für mineralische bindemittelzusammensetzungen - Google Patents

Karamellisierter zucker als verflüssiger für mineralische bindemittelzusammensetzungen

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EP3060531A1
EP3060531A1 EP14786887.1A EP14786887A EP3060531A1 EP 3060531 A1 EP3060531 A1 EP 3060531A1 EP 14786887 A EP14786887 A EP 14786887A EP 3060531 A1 EP3060531 A1 EP 3060531A1
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EP
European Patent Office
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sugar
mineral binder
aggregates
caramelized sugar
use according
Prior art date
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Application number
EP14786887.1A
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English (en)
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Christian BÜRGE
Christophe Kurz
André Peter
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Sika Technology AG
Original Assignee
Sika Technology AG
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Filing date
Publication date
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    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/10—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/02—Treatment
    • C04B20/023—Chemical treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04B24/18—Lignin sulfonic acid or derivatives thereof, e.g. sulfite lye
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    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/283—Polyesters
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    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
    • C04B2103/408—Dispersants

Definitions

  • the invention relates to the use of condensers for mineral binder compositions. Furthermore, the invention relates to compositions comprising a plasticizer and a method for producing such compositions. In addition, the invention relates to a cured mineral binder composition.
  • Binder compositions such as e.g. Mortar or concrete mixtures containing, together with a binder, such as cement, usually additives.
  • aggregates typically aggregates in the form of sand and / or gravel are used.
  • organic additives e.g. Plastics such as polystyrene.
  • dispersants as plasticizers.
  • plasticizers for example, polycarboxylate-based comb polymers are known to be particularly effective dispersants. Such comb polymers have a polymer backbone and side chains attached thereto.
  • Corresponding polymers are e.g. in EP 1 138 697 A1 (Sika AG).
  • the quality of the additives has a great influence on the processability of the binder composition and the properties of the cured product.
  • Certain surcharges have a massive impact on the demand for water and fluids. These are, for example, additives with high fines, Clay minerals or aggregates obtained from recycled material, in particular crushed and washed demolition material. Compared with higher quality aggregates, eg fresh river sand or river gravel, the water and / or fluid requirements for an identical workability are drastically increased, which is undesirable.
  • the proportion of flow agent is usually increased, but this entails higher costs, which can reduce early compressive strengths, retard the setting, and can affect the quality of the cured binder composition. For example, a very high flux content can result in too harsh or rough concrete.
  • Another measure is to add more water to the binder composition. However, this leads to reduced strengths of the cured binder composition, which is also undesirable.
  • Object of the present invention is therefore to overcome the above problems.
  • a solution is to be found which allows the use of low-quality additives in mineral binder compositions with the lowest possible water and / or fluid requirements. This especially when using recycled aggregates and / or aggregates with high levels of fines and / or clays. In this case, the best possible and long-term durable processability of the mineral binder compositions sought.
  • the solution should also work as much as possible regardless of the type and quality of the aggregates.
  • caramelized sugar can significantly reduce the water requirement and / or the flow requirement in mineral binder compositions containing recycled aggregates and / or additives with high proportions of fines and / or clays.
  • a good processability of the mineral binder compositions can be achieved, which persists for a long time.
  • the present invention relates to the use of caramelized sugar as a condenser for mineral binder compositions.
  • carbamelized sugar is used herein in particular for browning products which are obtainable by heat treatment or heating of sugar.
  • it is a dry heat treatment or a dry heating. This means in particular that the heating takes place in the absence of a liquid, in particular in the absence of water.
  • sugar includes in particular monosaccharides, oligosaccharides or mixtures thereof.
  • oligosaccharides are understood as meaning saccharides which are composed of 2-10 identical or different monosaccharides (simple sugars) and linked together by glycosidic bonds are connected.
  • the caramelized sugar is in particular caramelized monosaccharides and / or caramelized oligosaccharides.
  • sugars which serve as starting materials for the preparation of the caramelized sugars monosaccharides, oligosaccharides and / or mixtures thereof can be used. These may e.g. in the form of glucose syrup, fructose, lactose, dextrose, invert sugar, sucrose, corn syrup, malt syrup, molasses and / or hydrolyzed starch. But there are other forms of sugar possible.
  • the heat treatment of the sugar takes place in particular at atmospheric pressure (1 bar) and in air or in earth's atmosphere.
  • the sugar is typically heated to temperatures of 110-180 ° C during the heat treatment.
  • the sugar is heated in particular until a brown coloration occurs.
  • the sugar is heated until caramelized sugar having the color intensities and / or hues defined below is obtained.
  • the caramelized sugar preferably has a color intensity of 0.005-0.65, in particular 0.008-0.35, preferably 0.01-0.20 or 0.025-0.09, at a wavelength of 610 nm.
  • the caramelized sugar has a color intensity of 0.01-0.70, in particular 0.03-0.45, preferably 0.05-0.30 or 0.06-0.20, at a wavelength of 560 nm.
  • the color intensity is defined as the absorbance of an aqueous solution containing 1 mg of caramelized sugar (dry substance) per 1 ml solution (total volume of the solution including caramelized sugar) at a wavelength of 610 nm and a light path of 1 cm in length.
  • Absorbance may also be referred to as optical density or absorbance and stands for -log-m (l / lo) or the negative decadic logarithm of the ratio of the intensity of the radiation (I) emanating from the sample to the intensity of in the sample entering radiation (l 0 ).
  • a hue of the caramelized sugar according to the Hue index is in particular in the range from 3.0 to 8.0, in particular 3.5 to 7.5, in particular 4.0 to 7.5, preferably 5.0 to 7.2.
  • the Hue index is defined as 10 log TM (A 510 / A 610 ), with A 510 and A 610 representing absorptions at 510 nm and 610 nm, respectively.
  • the caramelized sugar comprises or consists of caramel.
  • Caramel in the present case is for one exclusively by heating sugar, e.g. Sucrose, obtained browning product.
  • sugar e.g. Sucrose
  • browning product e.g. sucrose
  • no reaction accelerator or no further substances are used.
  • the caramelized sugar comprises sugar caramel or consists thereof.
  • a sugar caramel is a substance according to Amsterdamcs Directory No. 232-435-9 and / or CAS Registration No. 8028-89-5.
  • Sugar Coulour we are also called Caramel Color.
  • Caramel can be prepared analogously to caramel, but in the heat treatment or during caramelization usually additional reaction accelerator are added. These are e.g. Bases or acids.
  • reaction accelerators one or more substances from the group of sodium hydroxide solution, sodium sulfite, potassium sulfite, sulfurous acids, sulfite and ammonium compounds are used as reaction accelerators.
  • reaction accelerators arise differently composed Zuckercouleure.
  • the sugar egg is in particular a sugar 07 of the type INS No. 150, preferably 150a, 150b, 150c and / or 150d.
  • the guy is in accordance with the internationally accepted Codex Alimentarius of the Joint FAO / WHO Expert Committee on Food Additives defined (see eg Compendium Of Food Additive Specifications, Joint FAO / WHO Expert Committee on Food Additives, 74 th Meeting 201 1; ISBN 978-92- 5-107004-8, pages 9-20).
  • the INS number is usually preceded by the letter "E".
  • INS No. 150a corresponds to E150a in this case.
  • reaction accelerators also called simple sugar liquor, caustic soda or strong acids are used as reaction accelerators.
  • sugar caramel type INS No. 150b also referred to as sulfite-lye caramel
  • sulfite compounds for example sodium sulfite, potassium sulfite or sulfurous acids
  • sugar line of the type INS No. 150c also called ammonia Zuckercouleur
  • ammonium compounds are used as a reaction accelerator.
  • Insulated sugar type INS No. 150d also called ammonium sulfite caramel, is produced by means of sulfite and ammonium compounds.
  • sugar line of the type INS No. 150a and / or 150d is advantageous. Especially preferred is the type INS No. 150a.
  • liquefier in the present context in particular a substance which, if added to a mineral binder composition, is capable of improving the flowability or processability of the waterborne mineral binder composition. This is compared to a mineral binder composition which does not contain the plasticizer but otherwise has the same composition. The flowability or the processability is assessed in particular by the slump according to standard EN 1015-3.
  • the caramelized sugar is used in particular for improving the flowability and / or processability of the mineral binder composition.
  • the processing time of mineral binder compositions can be extended.
  • the slump of a first mineral binder composition treated with the caramelized sugar decreases less with time than the slump of a second mineral binder composition which contains no caramelized sugar, but otherwise has an identical composition to the first one mineral binder composition.
  • the caramelized sugar can therefore be used to extend the processing time of the mineral binder composition.
  • cementitious binder is in particular a binder or a binder composition in an amount of at least 5% by weight, in particular at least 20% by weight, preferably at least 35% by weight, in particular at least 65% by weight.
  • cement clinker understood.
  • the cement clinker is preferably a Portland cement clinker.
  • cement clinker is meant in the present context in particular ground cement clinker.
  • a “mineral binder composition” accordingly refers to a composition containing a mineral binder and optionally further components, such as e.g. Aggregates, water and / or additives.
  • Additives in the present context are in particular concrete admixtures and / or additives according to standard EN 934-2.
  • the mineral binder or the mineral binder composition contains a hydraulic binder, preferably cement.
  • a hydraulic binder preferably cement.
  • a cement having a cement clinker content of> 35 wt .-%.
  • the cement is of the type CEM I, CEM II and / or CEM III (according to standard EN 197-1).
  • a proportion of the hydraulic binder in the total mineral binder is advantageously at least 5 wt .-%, in particular at least 20 wt .-%, preferably at least 35 wt .-%, in particular at least 65 wt .-%.
  • the mineral binder consists of> 95 wt .-% of hydraulic binder, in particular cement clinker.
  • the binder or the binder composition contains or consists of other binders.
  • these are in particular latent hydraulic binders and / or pozzolanic Binder.
  • Suitable latent hydraulic and / or pozzolanic binders are, for example, slag, fly ash and / or silica fume.
  • the binder composition may contain inert substances such as limestone, quartz flours and / or pigments.
  • the mineral binder contains 5 to 95% by weight, in particular 5 to 65% by weight, particularly preferably 15 to 35% by weight, of latently hydraulic and / or pozzolanic binders.
  • Advantageous latent hydraulic and / or pozzolanic binders are slag and / or fly ash.
  • the mineral binder contains a hydraulic binder, in particular cement or cement clinker, and a latent hydraulic and / or pozzolanic binder, preferably slag and / or fly ash.
  • the proportion of latent hydraulic and / or pozzolanic binder is particularly preferably 5 to 65 wt .-%, particularly preferably 15 to 35 wt .-%, while at least 35 wt .-%, in particular at least 65 wt .-%, of the hydraulic Binder present.
  • a proportion of mineral binder is in particular 1 to 100 wt.%, In particular 5 to 50 wt.%, Especially 10 to 30 wt.%, Based on the total weight of the mineral binder composition.
  • the binder composition additionally contains solid aggregates, in particular gravel, sand and / or aggregates.
  • solid aggregates in particular gravel, sand and / or aggregates.
  • Corresponding binder compositions can be used, for example, as mortar mixtures or concrete mixtures.
  • the aggregates preferably have a content of 5-95% by weight, in particular 50-90% by weight, especially 60-85% by weight, based on the total weight of the mineral binder composition.
  • the aggregates have a water absorption according to standard DIN EN 1097-6: 2000 + AC: 2002 + A1: 2005 of 0-5 wt .-%, in particular 0.1 to 4 wt .-%, especially 0.2 to 4 wt., In particular 0.4 - 3.5 wt .-% or 0.5 - 3 wt .-%, based on (water absorption based on the dry mass of the aggregates).
  • the aggregates have a content of fines of from 0.001 to 40% by weight, in particular from 1 to 35, especially from 1.5 to 30% by weight or from 3 to 30% by weight, based on the total weight of all aggregates. Fines in the present case denote solids having a particle size ⁇ 125 ⁇ m. The particle size can be determined for example by sieve analysis with a sieve with square openings (125 ⁇ 125 ⁇ openings). The fines are especially inert solids and / or solids which are not mineral binders.
  • a clay content of the aggregates is in particular in the range of 0 to 5 wt .-%, in particular 0.1 to 4 wt .-%, especially 0.3 to 3.5 wt .-%, in particular 0.5 to 3.5 wt .-% or 1 to 3 wt. -%.
  • "clay” is understood in particular to be phyllosilicates.
  • the clay content of the aggregates is determined in particular by the Rietveld method, which is based on X-ray diffraction (XRD). This process is known per se to the person skilled in the art.
  • a methylene blue value of the aggregates according to standard DIN EN 933-9 is in particular in the range of 0.1-100 g / kg (grain class 0-75 ⁇ m), especially 3-85 g / kg (grain class 0-75 ⁇ m), in particular 15-75 g / kg (grain class 0 - 75 ⁇ ) or 25 - 60 g / kg (grain class 0 - 75 ⁇ ).
  • the methylene blue value can be considered as a measure of the quality of the aggregates or the surface activity of the aggregates. The higher, for example, the clay content and / or the content of absorbing fines in the aggregates, the greater the methylene blue value and the lower the quality of the aggregates.
  • the binder composition additionally contains water, wherein a weight ratio of water to mineral binder is preferably in the range of 0.25-0.9, in particular 0.3-0.8, preferably 0.35-0.7.
  • a weight ratio of water to mineral binder is preferably in the range of 0.25-0.9, in particular 0.3-0.8, preferably 0.35-0.7.
  • the caramelized sugar is advantageously in an amount of 0.0005 - 10 wt .-%, in particular 0.001 - 2 wt .-%, preferably 0.004 - 0.5 wt .-%, each based on the dry content of the caramelized sugar and based on the content of mineral binder used in the mineral binder composition.
  • the caramelized sugar is advantageously used in the form of an aqueous solution with a dry content of caramelized sugar of 0.01-90% by weight, in particular 10-80% by weight, preferably 25-75% by weight or 35-70% by weight. %, used. This allows in particular a good dosage.
  • the caramelized sugar is used together with at least one additive, in particular a liquefier accelerator, retarder, air entraining agent, defoamer, shrinkage reducer, corrosion inhibitor, preservative, stabilizer and / or dye.
  • at least one additive in particular a liquefier accelerator, retarder, air entraining agent, defoamer, shrinkage reducer, corrosion inhibitor, preservative, stabilizer and / or dye.
  • the caramelized sugar is used together with at least one other condenser.
  • the at least one other condenser is chemically different from the caramelized sugar.
  • the at least one further liquefier advantageously comprises or consists of lignosulfonates, sulfonated naphthalene-formaldehyde condensates, sulfonated melamine-formaldehyde condensates, vinyl copolymers, polycarboxylates and / or polycarboxylate ethers (PCE).
  • the at least one further liquefier is used in particular with a proportion of 0.001-10 wt.%, In particular 0.01-5 wt.%, Preferably 0.02-3 wt.%, Based on the weight of the mineral binder.
  • the weights are in particular based on the solids content of the condenser.
  • a weight ratio of caramelized sugar to the at least one further liquefier is in particular in a range from 1:50 to 50: 1, preferably 1:10 to 10: 1, in particular 1: 10 to 5: 1 or 1: 8 to 2: 1 .
  • the at least one further liquefier comprises or consists of a polycarboxylate ether.
  • the polycarboxylate ether in particular has ester chains, ether, amide and / or imide groups attached to a main chain side chains. Preference is given to ester, ether and / or amide groups, in particular esters and / or ether groups.
  • the main chain has at least one Acid unit or a salt thereof.
  • the acid moiety is in particular an ⁇ -unsaturated mono- or dicarboxylic acid, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid or fumaric acid.
  • the acid moiety is preferably acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and / or a salt thereof and / or combinations thereof.
  • the side chains contain polyalkylene oxide side chains, preferably polyethylene oxide units.
  • a proportion of ethylene oxide units in the polyalkylene oxide side chains, based on all the alkylene oxide units present in the side chains, is preferably more than 90 mol%, in particular more than 95 mol%, preferably more than 98 mol%, in particular 100 mol% ,
  • the polyalkylene oxide side chains preferably have no hydrophobic groups, in particular no alkylene oxides having three or more carbon atoms.
  • a high proportion of ethylene oxide units or a low content of alkylene oxides having three or more carbon atoms reduces the risk of undesirable air entry.
  • the polyalkylene oxide side chains have in particular a structure according to formula - [AO] n -R a .
  • A C 2 - to C 5 -alkylene, which may be branched or unbranched.
  • R a is preferably H, a C to C 2 o-alkyl group, - cyclohexyl group or -alkylaryl group.
  • n 2 to 300, in particular 3 to 200 or 5 to 150.
  • a weight-average molecular weight (M w ) of the polycarboxylate ether is in particular 5 ⁇ 00 - 150 ⁇ 00 g / mol, preferably 10 ⁇ 00 - 100 ⁇ 00 g / mol.
  • a number-average molecular weight (M n ) of the polycarboxylate ether is advantageously 3000-10000 g / mol, in particular 8-100-7000 g / mol.
  • the weight average molecular weight is determined by gel permeation chromatography (GPC) with polyethylene glycol (PEG) as the standard. This technique is known per se to the person skilled in the art.
  • the polycarboxylate ether preferably comprises or consists of the following partial structural units: a) a molar proportions of a partial structural unit S1 of the formula (I)
  • R 1 each independently, is -COOM, -SO 2 -OM,
  • R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 9 , R 10 , R 13 and R 14 are each independently, H or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
  • R 4 , R 7 , R 11 and R 15 are H, -COOM or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
  • M independently of one another, is H + , an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, a divalent or trivalent metal ion, an ammonium ion, an organic ammonium group, m is 0, 1 or 2, p is 0 or 1,
  • R 8 and R 12 are a C to C2o alkyl group, - cycloalkyl group, alkylaryl group or a group of the formula - [AO] n -
  • R b and R c independently of one another, stand for a C 1 - to C 20 -alkyl group, -cycloalkyl group -alkylaryh group or -aryl group, or for a hydroxyalkyl group or for an acetoxyethyl- (CH 3 -CO-O-CH 2 -CH 2 -) or a hydroxy-isopropyl- (HO- CH (CH 3 ) -CH 2 -) or an acetoxyisopropyl group (CH 3 -CO-O-CH (CH 3 ) -CH 2 -);
  • R b and R c together form a ring of which the nitrogen is a part to form a morpholine or imidazoline ring;
  • R d is a C 2 -C 4 -alkylene group
  • R e and R f are each independently a C 2 -C 20 -alkyl group, -cycloalkyl, -alkylary,
  • the sequence of the partial structural units S1, S2, S3 and S4 can be alternating, block-like or random. Furthermore, it is also possible that, in addition to the partial structural units S1, S2, S3 and S4, further partial structural units are present.
  • the partial structural units S1, S2, S3 and S4 together have a weight fraction of at least 50% by weight, in particular at least 90% by weight, very particularly preferably at least 95% by weight, of the total weight of the polycarboxylate ether.
  • a ratio of a / (b + c + d) is in particular in the range of 1-5.
  • the polycarboxylate can be prepared based on acrylic or methacrylic acid monomers, which is interesting from an economic point
  • Such polycarboxylate ethers can be prepared on the basis of maleic acid monomers.
  • Such polycarboxylate ethers can be prepared, for example, starting from (meth) acrylic acid esters, vinyl (meth) allyl or isoprenol ethers.
  • R 2 and R 5 are mixtures of H and -CH 3 . Preference is given to mixtures with 40-60 mol% H and 40-60 mol% CH 3 . If the corresponding partial structural units are present, this also applies in particular to R 9 and R 13 . In this case, moreover, R 3 and R 6 are preferably H, and, if the corresponding partial structural units are present, R 9 and R 13 are H.
  • R 1 COOM
  • R 2 H
  • R 5 -CH 3
  • R 1 COOM
  • R 1 is COOM
  • R 2 and R 5 independently of one another, are H, -CH 3 or mixtures thereof.
  • R 2 and R 5 are very particularly advantageous for mixtures of H and -CH 3 . Preference is given to mixtures with 40-60 mol% H and 40-60 mol% CH 3 .
  • R 9 and R 13 this also applies in particular to R 9 and R 13 ;
  • R 3 and R 6 are H.
  • R 10 and / or R 14 this also applies in particular to R 10 and / or R 14 ;
  • R 4 and R 7 independently of one another, are H or -COOM, preferably H.
  • the polycarboxylate ethers according to the invention can be prepared in a manner known per se.
  • the polymer-analogous reaction or the radical polymerization are used.
  • the polycarboxylate ethers can be prepared after the polymer-analogous reaction. First, a main chain is produced, which is then equipped with side chains. Polymer-analogous reactions are known per se and are described, for example, in WO97 / 35814A1, WO95 / 09821A2, DE 100 15 135A1, EP 1 138697A1, EP1348729A1 and WO2005 / 090416A1. Details of the polymer-analogous reaction are disclosed, for example, in EP 1 138 697 B1 on page 7 line 20 to page 8 line 50, and in the examples contained therein, or in EP 1 061 089 B1 on page 4, line 54 to page 5 line 38 and in the examples.
  • the polycarboxylate ethers may also be prepared by a free radical polymerization reaction wherein the copolymer is obtained from corresponding ethylenically unsaturated acid, ester and amide monomers in the presence of a free radical generator. This technique is known per se to the person skilled in the art.
  • the invention relates to a composition
  • a composition comprising caramelized sugars and at least one member selected from the group consisting of mineral binders, aggregates and admixtures for mortar and / or concrete.
  • Additives for mortar and / or concrete are in particular substances as defined in EN 934-2.
  • these are accelerators, retarders, air entrainers, defoamers, shrinkage reducers, corrosion inhibitors, preservatives, stabilizers and / or dyes.
  • the composition may be in solid, liquid or pasty state.
  • the composition contains caramelized sugar and at least one further liquefier as described above.
  • the at least one further liquefier particularly comprises a polycarboxylate ether.
  • a weight ratio of caramelized sugar to at least one further liquefier is in a range from 1:50 to 50: 1, preferably 1:10 to 10: 1, in particular 1:10 to 5: 1 or 1: 8 to 2 :1 .
  • the composition comprises the following components or the composition consists thereof: a) 2-50% by weight, in particular 10-40% by weight, preferably 15-35% by weight of a further liquefier, b) 0.2- 50% by weight, in particular 0.5-30% by weight, preferably 1-15% by weight of caramelized sugar, c) 10-97.5% by weight, in particular 50-95% by weight, preferably 75-90% by weight .-% water, d) 0 - 50 wt .-%, in particular 0 - 10 wt .-% or 0.001 - 5 wt .-% further additives, such as Accelerators, retarders, air entrainers, defoamers, shrinkage reducers, corrosion inhibitors, preservatives, stabilizers and / or dyes.
  • additives such as Accelerators, retarders, air entrainers, defoamers, shrinkage reducers, corrosion inhibitors, preservatives, stabilizers and / or dyes.
  • the invention relates to a mineral binder composition containing at least one mineral binder and caramelized sugar.
  • the mineral binder composition may also contain aggregates and / or additives as described above.
  • the mineral binder composition contains a further condenser as described above, preferably a polycarboxylate ether.
  • the invention relates to a cured binder composition which is obtainable by mixing a mineral binder composition as described above with water and subsequent curing.
  • Another aspect of the present invention relates to a process for preparing a composition
  • a process for preparing a composition comprising a step of adding caramelized sugar to a mineral binder, aggregates, and / or an admixture for concrete and / or mortar.
  • a mineral binder composition containing at least one mineral binder by adding caramelized sugar to at least one component of the binder composition before, during and / or after admixing the binder composition.
  • the caramelized sugar can for example be added to the mixing water. But it is also possible to mix at least a portion of the caramelized sugar before mixing with the mineral binder, any aggregates and / or an additive.
  • At least one component of the mineral binder composition in particular the mineral binder and / or aggregates, is coated with the caramelized sugar prior to mixing the mineral binder composition.
  • the aggregates are preferably coated.
  • Type 150d Dry content: 40% by weight AG, Zurich, Switzerland
  • Dry content 40% by weight AG, Zurich, Switzerland
  • sucrose 40% by weight in H 2 O Zuckerfabrik Fettfeld,
  • Mortar mixtures The mortar mixtures MM1 - MM3 used have the dry compositions described in Table 3.
  • the content of fines was determined by sieve analysis with a sieve with square openings (125 ⁇ 125 ⁇ openings).
  • the methylene blue value was determined according to standard DIN EN 933-9 and the water absorption according to standard EN 1097-6.
  • the clay content was determined by X-ray diffraction and the Rietveld method.
  • the sands, filler and cement were dry blended for 1 minute in a Hobart mixer. Within 30 seconds, the mixing water, to which sugarcouleur and / or other additives had previously been added, was added and mixed for a further 2.5 minutes. The total mixing time wet took 3 minutes each.
  • the hydration behavior of the mortar and blended mixtures prepared and prepared as described above was followed by measuring the temporal temperature development.
  • the temperature measurement was carried out under adiabatic conditions with a thermocouple as a temperature sensor in a conventional manner. All samples were measured under the same conditions.
  • the measure of the solidification time considered in the present case is the time that has elapsed from mixing the mortar mixture until reaching the maximum temperature occurring after the induction phase or rest phase.
  • the slump (ABM) was measured according to standard EN 1015-3 for mortar compositions and EN 12350-5 for concrete compositions.
  • the setting mass is determined according to standard EN 12350-2.
  • sucrose alone increases the processability relatively strong. This is probably also the reason for the improved processability in trial A3.
  • Glucose has a lower initial mass when compared to sucrose and sugar caramel (experiment A8). Glucose shows neither alone nor in Combination with a PCE a striking liquefaction effect. The latter may be due to the fact that glucose does not cause a significant reduction in PCE adsorption on the aggregates.
  • sucrose and glucose Experiments A3, A4, A7 and A8 also results in comparison with the experiments containing Zuckercouleur (experiments A5, A9 and A10) a strong extension of the solidification time, especially in the experiments with sucrose.
  • Table 7 shows the results using various additives in mortar mixture MM2 at a water / cement value of 0.68.
  • the column " ⁇ 0- 6 ⁇ ” is defined as described in Table 6 below.
  • sucrose alone (experiment B7) already causes a relatively large increase in liquefaction.
  • the increased liquefaction effect in experiment B3 should be caused essentially by the liquefaction performance of the sucrose.
  • the liquefaction performance of sugar coulter is not sufficient to explain the massively higher liquefaction effects of experiment B5. This can be explained in particular by the reduction of PCE adsorption on the aggregates.
  • Table 8 shows the results using various additives in mortar mix MM3 at a water / cement value of 0.86.
  • the column " ⁇ 0- 9 ⁇ ” indicates the percentage decrease in spread or processability over the period of 90 minutes after application.
  • Table 9 shows the results using the additive compositions ZM1 and ZM2 in the concrete mix BM1 at a water / cement value of 0.45.
  • the column “ ⁇ 0- 9 ⁇ ” indicates the percentage decrease in spread or workability over 90 minutes after application.
  • Table 10 shows the results using various additives in mortar mixture MM2 at a water / cement value of 0.73.
  • the " ⁇ 0- 3 ⁇ " column is defined analogously to Table 6 below.

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Abstract

Karamellisierter Zucker wird als Verflüssiger für mineralische Bindemittelzusammensetzungen verwendet.

Description

KARAMELLISIERTER ZUCKER ALS VERFLÜSSIGER FÜR MINERALISCHE BINDEMITTELZUSAMMENSETZUNGEN
Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Verflüssigern für mineralische Bindemittelzusammensetzungen. Des Weiteren bezieht sich die Erfindung auf Zusammensetzungen enthaltend einen Verflüssiger sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Zusammensetzungen. Zudem betrifft die Erfindung eine ausgehärtete mineralische Bindemittelzusammensetzung.
Stand der Technik
Bindemittelzusammensetzungen, wie z.B. Mörtel- oder Betonmischungen, enthalten nebst einem Bindemittel, beispielsweise Zement, üblicherweise Zuschlagstoffe. Als Zuschlagstoffe werden typischerweise Gesteinskörnungen in Form von Sand und/oder Kies eingesetzt. Bekannt sind aber auch organische Zuschlagstoffe, z.B. Kunststoffe wie Polystyrol.
Um die Verarbeitbarkeit der Bindemittelzusammensetzungen bei möglichst geringem Wasser/Bindemittel-Verhältnis zu verbessern ist es zudem üblich, sogenannte Dispergiermittel als Verflüssiger einzusetzen. Dadurch wird sowohl eine gute Verarbeitbarkeit der flüssigen Bindemittelzusammensetzung als auch hohe mechanischen Festigkeit nach deren Aushärten erreicht. Als besonders effektive Dispergiermittel bekannt sind beispielsweise Kammpolymere auf Polycarboxylatbasis. Solche Kammpolymere verfügen über ein Polymerrückgrat und daran gebunden Seitenketten. Entsprechende Polymere sind z.B. in der EP 1 138 697 A1 (Sika AG) beschrieben.
Die Qualität der Zuschlagstoffe hat dabei einen grossen Einfluss auf die Verarbeitbarkeit der Bindemittelzusammensetzung und die Eigenschaften des ausgehärteten Produkts. Gewisse Zuschläge beeinflussen den Wasser- und Fliessmittelbedarf massiv. Dies sind z.B. Zuschläge mit hohen Feinanteilen, tonhaltigen Mineralien oder Zuschläge, welche aus Recyclingmaterial gewonnen werden, insbesondere gebrochenes und gewaschenes Abbruchmaterial. Verglichen mit hochwertigeren Zuschlagstoffen, z.B. frischer Flusssand oder Flusskies, wird der Wasser- und/oder Fliessmittelbedarf für eine identische Verarbeitbarkeit drastisch erhöht, was unerwünscht ist.
Ein Entfernen der problematischen Feinanteile oder Tone ist zwar möglich, bedingt aber einen relativ grossen Aufwand und ist entsprechend teuer.
In solchen Fällen wird daher üblicherweise der Anteil an Fliessmittel erhöht, was jedoch höhere Kosten mit sich bringt, die Frühdruckfestigkeiten reduzieren, das Abbinden verzögern, und die Qualität der ausgehärteten Bindemittelzusammensetzung beeinträchtigen kann. Bei sehr hohem Fliessmittelgehalt kann beispielsweise ein zu harscher oder rauer Beton resultieren.
Eine weitere Massnahme besteht darin, der Bindemittelzusammensetzung mehr Wasser zuzugeben. Dies führt jedoch zu reduzierten Festigkeiten der ausgehärteten Bindemittelzusammensetzung, was ebenfalls unerwünscht ist.
Auch möglich ist es, andere Dispergiermittel einzusetzen, beispielsweise Ligninsulfonate, welche auf die unterschiedlichen Qualitäten der Zuschlagstoffe weniger empfindlich reagieren. Üblicherweise ist aber die maximal erreichbare Wasserreduktion mit derartigen Dispergiermitteln massiv geringer.
Es besteht jedoch nach wie vor Bedarf nach verbesserten Lösungen für die vorstehend genannten Probleme.
Darstellung der Erfindung
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die vorstehend genannten Probleme zu überwinden. Insbesondere soll eine Lösung gefunden werden, welche die Verwendung von qualitativ minderwertigen Zuschlagstoffen in mineralischen Bindemittelzusammensetzungen bei möglichst geringem Wasser- und/oder Fliessmittelbedarf ermöglicht. Dies insbesondere bei Verwendung von Recyclingzuschlagstoffen und/oder Zuschlagstoffen mit hohen Anteilen an Feinstoffen und/oder Tonen. Dabei wird eine möglichst gute und über längere Zeit haltbare Verarbeitbarkeit der mineralischen Bindemittelzusammensetzungen angestrebt. Die Lösung soll zudem soweit als möglich unabhängig von der Art und Qualität der Zuschlagstoffe funktionieren.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass dies durch die Verwendung von karamellisiertem Zucker als Verflüssiger für mineralische Bindemittelzusammensetzungen erreicht werden kann.
Wie sich gezeigt hat, kann durch die Verwendung von karamellisiertem Zucker der Wasserbedarf und/oder der Fliessmittelbedarf in mineralischen Bindemittelzusammensetzungen enthaltend Recyclingzuschlagstoffe und/oder Zuschlagstoffe mit hohen Anteilen an Feinstoffen und/oder Tonen signifikant reduziert werden. Zudem kann eine gute Verarbeitbarkeit der mineralischen Bindemittelzusammensetzungen erreicht werden, welche über längere Zeit bestehen bleibt.
Weitere Aspekte der vorliegenden Erfindung sind Gegenstand der unabhängigen Ansprüche. Besonders vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Wege zur Ausführung der Erfindung
Gemäss einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von karamellisiertem Zucker als Verflüssiger für mineralische Bindemittelzusammensetzungen.
Der Ausdruck "karamellisierter Zucker" steht vorliegend insbesondere für Bräunungsprodukte, welche durch Wärmebehandlung oder Erhitzen von Zucker erhältlich sind.
Im Speziellen handelt es sich um eine trockene Wärmebehandlung oder ein trockenes Erhitzen. Damit ist insbesondere gemeint, dass die Erhitzung in Abwesenheit einer Flüssigkeit, insbesondere in Abwesenheit von Wasser, erfolgt.
Der Begriff "Zucker" umfasst insbesondere Monosaccharide, Oligosaccharide oder Mischungen davon. Unter Oligosacchardien sind vorliegend Saccharide zu verstehen, welche aus 2 - 10 gleichen oder verschiedenen Monosacchariden (Einfachzuckern) aufgebaut und durch glycosidische Bindungen miteinander verbunden sind. Entsprechend handelt es sich beim karamellisierten Zucker insbesondere um karamellisierte Monosaccharide und/oder karamellisierte Oligosaccharide.
Als Zucker, welche als Ausgangstoffe für die Herstellung der karamellisierten Zucker dienen, können Monosaccharide, Oligosaccharide und/oder Mischungen davon verwendet werden. Diese können z.B. in Form von Glucosesirup, Fructose, Lactose, Dextrose, Invertzucker, Sucrose, Maissirup, Malzsirup, Melasse und/oder hydrolysierte Stärke vorliegen. Es sind aber auch andere Formen von Zucker möglich.
Die Wärmebehandlung des Zuckers erfolgt insbesondere bei Atmosphärendruck (1 bar) und an Luft bzw. in Erdatmosphäre.
Der Zucker wird bei der Wärmebehandlung typischerweise auf Temperaturen von 1 10 - 180°C erhitzt. Der Zucker wird dabei insbesondere so lange erhitzt, bis eine Braunfärbung eintritt.
Im Besonderen wird der Zucker so lange erhitzt, bis karamellisierter Zucker mit den nachstehend definierten Farbintensitäten und/oder Farbtönen erhalten wird.
Bevorzugt weist der karamellisierte Zucker bei einer Wellenlänge von 610 nm eine Farbintensität von 0.005 - 0.65, insbesondere 0.008 - 0.35, bevorzugt 0.01 - 0.20 oder 0.025 - 0.09, auf.
Insbesondere weist der karamellisierte Zucker bei einer Wellenlänge von 560 nm eine Farbintensität von 0.01 - 0.70, insbesondere 0.03 - 0.45, bevorzugt 0.05 - 0.30 oder 0.06 - 0.20, auf.
Die Farbintensität ist dabei definiert als die Absorptivität einer wässrigen Lösung enthaltend 1 mg karamellisierten Zucker (Trockensubstanz) pro 1 ml Lösung (Gesamtvolumen der Lösung inklusive karamellisiertem Zucker) bei einer Wellenlänge von 610 nm und einem Lichtweg von 1 cm Länge. Die Absorptivität (engl. Absorbance) kann auch als optische Dichte oder Extinktion bezeichnet werden und steht für -log-m (l/lo) oder den negativen dekadischen Logarithmus des Verhältnisses der Intensität der aus der Probe austretender Strahlung (I) zur Intensität der in die Probe eintretenden Strahlung (l0). Ein Farbton des karamellisierten Zuckers gemäss Hue-Index liegt insbesondere im Bereich von 3.0 - 8.0, im Besonderen 3.5 - 7.5, insbesondere 4.0 - 7.5, bevorzugt 5.0 - 7.2. Der Hue-Index ist dabei definiert ist als 10 χ log™ (A510/A610), wobei A510 und A610 für die Absorptivitäten bei 510 nm, respektive 610 nm stehen.
Insbesondere umfasst der karamellisierte Zucker Karamell oder er besteht daraus. "Karamel!" steht vorliegend für ein ausschliesslich durch Erhitzen von Zucker, z.B. Saccharose, gewonnenes Bräunungsprodukt. Bei der Herstellung von Karamell werden insbesondere keine Reaktionsbeschleuniger oder keine weiteren Substanzen eingesetzt.
Gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform umfasst der karamellisierte Zucker Zuckercouleur oder er besteht daraus.
Zuckercouleur ist insbesondere eine Substanz entsprechend Einecs-Verzeichnis Nr. 232-435-9 und/oder CAS-Registrierungsnummer 8028-89-5. Zuckercouleur wir auch Caramel Colour genannt.
Zuckerkulör kann analog zu Karamell hergestellt werden, wobei bei der Wärmebehandlung oder beim Karamellisieren jedoch üblicherweise zusätzlich Reaktionsbeschleuniger zugegeben werden. Dies sind z.B. Basen oder Säuren.
Insbesondere werden als Reaktionsbeschleuniger ein oder mehrere Substanzen aus der Gruppe von Natronlauge, Natriumsulfit, Kaliumsulfit, schweflige Säuren, Sulfit- und Ammoniumverbindungen eingesetzt. Je nachdem welcher Reaktionsbeschleuniger bei der Herstellung von Zuckercouleur eingesetzt wird, entstehen unterschiedlich zusammengesetzte Zuckercouleure.
Die Zuckercouleur ist insbesondere eine Zuckercouleur vom Typ INS Nr. 150, bevorzugt 150a, 150b, 150c und/oder 150d. Der Typ ist dabei entsprechend dem international anerkannten Codex Alimentarius des gemeinsamen FAO/WHO- Sachverständigenausschusses für Lebensmittelzusatzstoffe definiert (siehe z.B. Compendium Of Food Additive Specifications; Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives, 74th Meeting 201 1 ; ISBN 978-92-5-107004-8; Seiten 9 - 20). Im Europäischen Raum wird der INS-Nummer üblicherweise der Buchstabe "E" vorangestellt. Beispielsweise entspricht INS Nr. 150a in diesem Fall E150a. Zur Herstellung von Zuckercouleur vom Typ INS Nr. 150a, auch einfache Zuckercouleur genannt, werden Natronlauge oder starke Säuren als Reaktionsbeschleuniger eingesetzt. Bei Zuckercouleur vom Typ INS Nr. 150b, auch als Sulfitlaugen-Zuckercouleur bezeichnet, werden Sulfitverbindungen, beispielsweise Natriumsulfit, Kaliumsulfit oder schweflige Säuren, als Reaktionsbeschleuniger verwendet. Bei Zuckercouleur des Typs INS Nr. 150c, auch Ammoniak-Zuckercouleur genannt, kommen Ammoniumverbindungen als Reaktionsbeschleuniger zum Einsatz. Zuckercouleur vom Typ INS Nr. 150d, auch Ammoniumsulfit-Zuckercouleur genannt, wird mit Hilfe von Sulfit- und Ammoniumverbindungen hergestellt.
Im vorliegenden Zusammenhang vorteilhaft ist Zuckercouleur vom Typ INS Nr. 150a und/oder 150d. Ganz speziell bevorzugt ist der Typ INS Nr. 150a.
Mit dem Begriff "Verflüssiger" ist im vorliegenden Zusammenhang insbesondere eine Substanz gemeint, welche, falls einer mineralischen Bindemittelzusammensetzung zugegeben, die Fliessfähigkeit oder Verarbeitbarkeit der mit Wasser angemachten mineralischen Bindemittelzusammensetzung zu verbessern vermag. Dies im Vergleich zu einer mineralischen Bindemittelzusammensetzung, welche den Verflüssiger nicht enthält, ansonsten aber die gleiche Zusammensetzung aufweist. Die Fliessfähigkeit oder die Verarbeitbarkeit wird insbesondere durch das Ausbreitmass gemäss Norm EN 1015-3 beurteilt.
Entsprechend wird der karamellisierte Zucker insbesondere zur Verbesserung der Fliessfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der mineralischen Bindemittelzusammensetzung verwendet.
Wie es sich gezeigt hat, kann mit dem karamellisierten Zucker zudem die Verarbeitungszeit von mineralischen Bindemittelzusammensetzungen verlängert werden. Darunter wird insbesondere verstanden, dass das Ausbreitmass einer ersten mineralischen Bindemittelzusammensetzung, welche mit dem karamellisierten Zucker behandelt wurde, mit der Zeit weniger stark abnimmt als das Ausbreitmass einer zweiten mineralischen Bindemittelzusammensetzungen, welche keinen karamellisierten Zucker enthält, ansonsten aber eine identische Zusammensetzung aufweist wie die erste mineralischen Bindemittelzusammensetzung. Der karamellisierte Zucker kann daher zur Verlängerung der Verarbeitungszeit der mineralischen Bindemittelzusammensetzung verwendet werden.
Unter dem Ausdruck "mineralisches Bindemittel" ist insbesondere ein Bindemittel zu verstehen, welches in Anwesenheit von Wasser in einer Hydratationsreaktion zu festen Hydraten oder Hydratphasen reagiert. Dies kann beispielsweise ein hydraulisches Bindemittel (z.B. Zement oder hydraulischer Kalk), ein latent hydraulisches Bindemittel (z.B. Schlacke), ein puzzolanisches Bindemittel (z.B. Flugasche) oder ein nicht hydraulisches Bindemittel (Gips oder Weisskalk) sein. Unter einem "zementösen Bindemittel" wird vorliegend insbesondere ein Bindemittel oder eine Bindemittelzusammensetzung mit einem Anteil von wenigstens 5 Gew.-%, insbesondere wenigstens 20 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 35 Gew.-%, im Speziellen wenigstens 65 Gew.-%, Zementklinker verstanden. Der Zementklinker ist bevorzugt ein Portlandzementklinker. Mit Zementklinker ist im vorliegenden Zusammenhang insbesondere gemahlener Zementklinker gemeint.
Eine "mineralische Bindemittelzusammensetzung" bezeichnet entsprechend eine Zusammensetzung enthaltend ein mineralisches Bindemittel und allenfalls weitere Komponenten, wie z.B. Aggregate, Wasser und/oder Zusatzmittel. Zusatzmittel sind im vorliegenden Zusammenhang insbesondere Betonzusatzmittel und/oder Zusatzmittel nach Norm EN 934-2.
Insbesondere enthält das mineralische Bindemittel oder die mineralische Bindemittelzusammensetzung ein hydraulisches Bindemittel, bevorzugt Zement. Besonders bevorzugt ist ein Zement mit einem Zementklinkeranteil von > 35 Gew.-%. Insbesondere ist der Zement vom Typ CEM I, CEM II und/oder CEM III (gemäss Norm EN 197-1 ). Ein Anteil des hydraulischen Bindemittels am gesamten mineralischen Bindemittel beträgt mit Vorteil wenigstens 5 Gew.-%, insbesondere wenigstens 20 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 35 Gew.-%, im Speziellen wenigstens 65 Gew.-%. Gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform besteht das mineralische Bindemittel zu > 95 Gew.-% aus hydraulischem Bindemittel, insbesondere aus Zementklinker.
Es kann aber auch vorteilhaft sein, wenn das Bindemittel oder die Bindemittelzusammensetzung andere Bindemittel enthält oder daraus besteht. Dies sind insbesondere latent hydraulische Bindemittel und/oder puzzolanische Bindemittel. Geeignete latenthydraulische und/oder puzzolanische Bindemittel sind z.B. Schlacke, Flugasche und/oder Silicastaub. Ebenso kann die Bindemittelzusammensetzung inerte Stoffe wie z.B. Kalkstein, Quarzmehle und/oder Pigmente enthalten. In einer vorteilhaften Ausführungsform enthält das mineralische Bindemittel 5 - 95 Gew.-%, insbesondere 5 - 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 - 35 Gew.-%, latenthydraulische und/oder puzzolanische Bindemittel. Vorteilhafte latenthydraulische und/oder puzzolanische Bindemittel sind Schlacke und/oder Flugasche.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das mineralische Bindemittel ein hydraulisches Bindemittel, insbesondere Zement oder Zementklinker, und ein latenthydraulisches und/oder puzzolanisches Bindemittel, bevorzugt Schlacke und/oder Flugasche. Der Anteil des latenthydraulischen und/oder puzzolanischen Bindemittels beträgt dabei besonders bevorzugt 5 - 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 - 35 Gew.-%, während wenigstens 35 Gew.-%, im Speziellen wenigstens 65 Gew.-%, des hydraulischen Bindemittels vorliegen.
Ein Anteil an mineralischem Bindemittel beträgt insbesondere 1 - 100 Gew.-%, insbesondere 5 - 50 Gew.-%, speziell 10 - 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der mineralischen Bindemittelzusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Bindemittelzusammensetzung zusätzlich feste Aggregate, insbesondere Kies, Sand und/oder Gesteinskörnungen. Entsprechende Bindemittelzusammensetzungen können beispielsweise als Mörtelmischungen oder Betonmischungen eingesetzt werden.
Die Aggregate weisen bevorzugt einen Anteil von 5 - 95 Gew.-%, insbesondere 50 - 90 Gew.-%, speziell 60 - 85 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der mineralischen Bindemittelzusammensetzung auf.
Insbesondere weisen die Aggregate eine Wasseraufnahme gemäss Norm DIN EN 1097-6:2000 + AC:2002 + A1 :2005 von 0 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 4 Gew.-%, speziell 0.2 - 4 Gew., im Besonderen 0.4 - 3.5 Gew.-% oder 0.5 - 3 Gew.-%, auf (Wasseraufnahme bezogen auf die Trockenmasse der Aggregate). Im Besonderen weisen die Aggregate einen Gehalt an Feinanteilen von 0.001 - 40 Gew.-%, insbesondere 1 - 35, speziell 1 .5 - 30 Gew.-% oder 3 - 30 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Aggregate auf. Feinanteile bezeichnen vorliegend Feststoffe mit einer Partikelgrösse < 125 μιτι. Die Partikelgrösse kann z.B. durch Siebanalyse mit einem Sieb mit quadratischen Öffnungen (125 χ 125 μιτι Öffnungen) bestimmt werden. Die Feinanteile sind insbesondere inerte Feststoffe und/oder Feststoffe, welche keine mineralischen Bindemittel sind.
Ein Tongehalt der Aggregate liegt insbesondere im Bereich von 0 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 4 Gew.-%, speziell 0.3 - 3.5 Gew.-%, im Besonderen 0.5 - 3.5 Gew.-% oder 1 - 3 Gew.-%. Unter "Ton" werden vorliegend insbesondere Schichtsilikate verstanden. Der Tongehalt der Aggregate wird insbesondere durch die Rietveld-Methode, welche auf Rontgenbeugung (XRD) beruht, bestimmt. Dieses Verfahren ist dem Fachmann an sich bekannt.
Ein Methylenblauwert der Aggregate nach Norm DIN EN 933-9 liegt insbesondere im Bereich von 0.1 - 100 g/kg (Kornklasse 0 - 75 μιτι), speziell 3 - 85 g/kg (Kornklasse 0 - 75 μιτι), im Besonderen 15 - 75 g/kg (Kornklasse 0 - 75 μιτι) oder 25 - 60 g/kg (Kornklasse 0 - 75 μιτι).
Der Methylenblauwert kann als Mass für die Qualität der Aggregate oder die Oberflächenaktivität der Aggregate betrachtet werden. Je höher beispielsweise der Tongehalt und/oder der Gehalt an absorbierenden Feinstoffen in den Aggregaten, desto grösser ist der Methylenblauwert und desto geringer die Qualität der Aggregate.
Insbesondere enthält die Bindemittelzusammensetzung zusätzlich Wasser, wobei ein Gewichtsverhältnis von Wasser zu mineralischem Bindemittel bevorzugt im Bereich von 0.25 - 0.9, insbesondere 0.3 - 0.8, bevorzugt 0.35 - 0.7, liegt. Derartige Bindemittelzusammensetzungen lassen sich als Mörtelmischungen oder Betonmischungen direkt verarbeiten.
Der karamellisierte Zucker wird mit Vorteil in einer Menge von 0.0005 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.001 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0.004 - 0.5 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Trockengehalt des karamellisierten Zuckers und bezogen auf den Gehalt an mineralischem Bindemittel in der mineralischen Bindemittelzusammensetzung verwendet.
Mit Vorteil wird der karamellisierte Zucker in Form einer wässrigen Lösung mit einem Trockengehalt an karamellisiertem Zucker von 0.01 - 90 Gew.-%, insbesondere 10 - 80 Gew.-%, bevorzugt 25 - 75 Gew.-% oder 35 - 70 Gew.-%, verwendet. Dadurch wird insbesondere eine gute Dosierung ermöglicht.
Gemäss eine Vorteilhaften Ausführungsform wird der karamellisierte Zucker zusammen mit wenigstens einem Zusatzmittel, insbesondere einem Verflüssiger Beschleuniger, Verzögerer, Luftporenbildner, Entschäumer, Schwindreduzierer, Korrosionsinhibitor, Konservierungsmittel, Stabilisierer und/oder Farbstoff, eingesetzt.
Insbesondere wird der karamellisierte Zucker zusammen mit wenigstens einem weiteren Verflüssiger verwendet. Der wenigstens eine weitere Verflüssiger unterscheidet sich dabei chemisch vom karamellisierten Zucker. Der wenigstens eine weitere Verflüssiger umfasst mit Vorteil Lignosulfonatene, sulfonierte Naphthalin- Formaldehyd-Kondensate, sulfonierte Melamin-Formaldehyd-Kondensate, Vinylcopolymere, Polycarboxylate und/oder Polycarboxylatether (PCE) oder er besteht daraus.
Der wenigstens eine weitere Verflüssiger wird im Besonderen mit einem Anteil von 0.001 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.01 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0.02 - 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des mineralischen Bindemittels verwendet. Die Gewichtsangaben sind dabei insbesondere bezogen auf den Trockengehalt des Verflüssigers.
Ein Gewichtsverhältnis von karamellisiertem Zucker zu den wenigstens einen weiteren Verflüssiger liegt insbesondere in einem Bereich von 1 :50 - 50:1 , bevorzugt 1 :10 - 10:1 , im Besonderen 1 :10 - 5:1 oder 1 :8 - 2:1 .
Besonders bevorzugt ist umfasst der wenigstens eine weitere Verflüssiger einen Polycarboxylatether oder er besteht daraus. Der Polycarboxylatether weist insbesondere über Ester-, Ether-, Amid- und/oder Imidgruppen an eine Hauptkette angebundene Seitenketten auf. Bevorzugt sind Ester-, Ether- und/oder Amidgruppen, insbesondere Ester und/oder Ethergruppen. Die Hauptkette weist mindestens eine Säureeinheit oder ein Salz davon auf. Die Säureeinheit ist insbesondere eine a- ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Itaconsäure, Crotonsäure oder Fumarsäure. Die Säureeinheit ist bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und/oder ein Salz davon und/oder Kombinationen davon.
Insbesondere enthalten die Seitenketten Polyalkylenoxid-Seitenketten, bevorzugt Polyethylenoxideinheiten. Bevorzugt weisen wenigstens 50 Mol-%, insbesondere wenigstens 75 Mol-%, bevorzugt wenigstens 95 Mol-% oder 100 Mol-% der Seitenketten Polyalkylenoxid auf oder bestehen daraus.
Bevorzugt beträgt ein Anteil an Ethylenoxideinheiten in den Polyalkylenoxid- Seitenketten, bezogen auf sämtliche in den Seitenketten vorhandenen Alkylenoxideinheiten, mehr als 90 Mol-%, insbesondere mehr als 95 Mol-%, bevorzugt mehr als 98 Mol-%, im Speziellen 100 Mol-%.
Bevorzugt weisen die Polyalkylenoxid-Seitenketten keine hydrophoben Gruppen auf, insbesondere keine Alkylenoxide mit drei oder mehr Kohlenstoffatomen. Ein hoher Anteil an Ethylenoxideinheiten oder ein geringer Gehalt an Alkylenoxiden mit drei oder mehr Kohlenstoffatomen reduziert die Gefahr von unerwünschtem Lufteintrag.
Die Polyalkylenoxid-Seitenketten weisen insbesondere eine Struktur gemäss Formel -[AO]n-Ra auf. Dabei ist insbesondere A = C2- bis C5-Alkylen, das verzweigt oder unverzweigt sein kann. Ra steht bevorzugt für H, eine C bis C2o-Alkylgruppe, - Cyclohexylgruppe oder -Alkylarylgruppe. Mit Vorteil ist n = 2 bis 300, insbesondere 3 bis 200 oder 5 bis 150.
Ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht (Mw) des Polycarboxylatethers beträgt insbesondere 5Ό00 - 150Ό00 g/mol, bevorzugt 10Ό00 - 100Ό00 g/mol. Ein zahlengemitteltes Molekulargewicht (Mn) des Polycarboxylatethers beträgt mit Vorteil 3000 - 100Ό00 g/mol, insbesondere 8Ό00 - 70Ό00 g/mol. Das gewichtsgemittelte Molekulargewicht wird durch Gel-Permeations-Chromatographie (GPC) mit Polyethylenglycol (PEG) als Standard bestimmt. Diese Technik ist dem Fachmann an sich bekannt.
Der Polycarboxylatether umfasst bevorzugt folgende Teilstruktureinheiten oder besteht daraus: a) a Molanteile einer Teilstruktureinheit S1 der Formel (I)
b) b Molanteile einer Teilstruktureinheit S2 der Formel (II)
c) optional c Molanteile einer Teilstruktureinheit S3 der Formel
d) optional d Molanteile einer Teilstruktureinheit S4 der Formel (IV) wobei
R1, jeweils unabhängig voneinander, für -COOM, -SO2-OM,
-O-PO(OM)2 und/oder -PO(OM)2 steht,
R2, R3, R5, R6, R9, R10, R13 und R14 jeweils unabhängig voneinander, für H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen,
R4, R7, R11 und R15, jeweils unabhängig voneinander, für H, -COOM oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen,
M, unabhängig voneinander, H+, ein Alkalimetallion, ein Erdalkalimetallion, ein zwei oder dreiwertiges Metallion, ein Ammoniumion, eine organische Ammoniumgruppe, m = 0, 1 oder 2 ist, p = 0 oder 1 ist,
R8 und R12, jeweils unabhängig voneinander, für eine d- bis C2o-Alkylgruppe, - Cycloalkylgruppe, -Alkylarylgruppe oder für eine Gruppe der Formel -[AO]n-
FR8 steht wobei A = C2- bis C4-Alkylen, Ra für H, eine d- bis C2o-Alkylgruppe, Cyclohexylgruppe oder -Alkylarylgruppe steht, und n = 2 bis 300, insbesondere 3 bis 200 oder 5 bis 150, unabhängig voneinander, für NH2, -NRbRc, -ORdNReRf stehen,
wobei Rb und Rc, unabhängig voneinander, für eine d- bis C2o-Alkylgruppe, -Cycloalkylgruppe -Alkylaryhgruppe oder -Arylgruppe stehen, oder für eine Hydroxyalkylgruppe oder für eine Acetoxyethyl- (CH3-CO-O-CH2-CH2-) oder eine Hydroxy-isopropyl- (HO- CH(CH3)-CH2-) oder eine Acetoxyisopropylgruppe (CH3-CO-O- CH(CH3)-CH2-) stehen;
oder Rb und Rc bilden zusammen einen Ring, von dem der Stickstoff ein Teil ist, um einen Morpholin- oder Imidazolinring aufzubauen;
Rd eine C2 -C4-Alkylengruppe ist,
Re und Rf je unabhängig voneinander eine C bis C2o-Alkylgruppe, - Cycloalkylgruppe, -Alkylarygruppe,
-Arylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe darstellen,
und wobei a, b, c und d Molanteile der jeweiligen Teilstruktureinheiten S1 , S2, S3 und S4 darstellen, mit
a/b/c/d = (0.05 - 0.95) / (0.05 - 0.8) / (0 - 0.3) / (0 - 0.3), insbesondere a/b/c/d = (0.3 - 0.9) / (0.1 - 0.6) / (0 - 0.15) / (0 - 0.15), bevorzugt a/b/c/d = (0.5 - 0.8) / (0.2 - 0.5) / (0 - 0.1 ) / 0 und mit der Maßgabe, dass a + b + c + d = 1 ist.
Die Abfolge der Teilstruktureinheiten S1 , S2, S3 und S4 kann alternierend, blockartig oder zufällig sein. Weiter ist es auch möglich, dass zusätzlich zu den Teilstruktureinheiten S1 , S2, S3 und S4 weitere Teilstruktureinheiten vorliegen.
Bevorzugt weisen die Teilstruktureinheiten S1 , S2, S3 und S4 zusammen einen Gewichtsanteil von wenigstens 50 Gew.-%, insbesondere wenigstens 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt wenigstens 95 Gew.-%, am Gesamtgewicht des Polycarboxylatethers auf.
Ein Verhältnis von a/(b+c+d) = liegt insbesondere im Bereich von 1 - 5.
Insbesondere sind im Polycarboxylatether R1 = COOM, R2 = H oder CH3, R3 = R4 = H. Damit lässt sich der Polycarboxylatether auf der Basis von Acryl- oder Methacrylsäuremonomeren herstellen, was aus ökonomischer Sicht interessant ist.
Ebenfalls vorteilhaft sind Polycarboxylatether mit R1 = COOM, R2 = H, R3 = H und R4 = COOM. Solche Polycarboxylatether lassen sich auf der Basis von Maleinsäuremonomeren herstellen. Vorteilhafterweise sind R5 = H oder CH3 und R6 = R7 = H. Derartige Polycarboxylatether lassen sich z.B. ausgehend von (Meth)acrylsäureestern, Vinyl- (Meth)allyl- oder Isoprenolethern herstellen.
Falls S3 vorhanden ist, sind insbesondere R9 = H oder CH3 und R10 = R11 = H.
Falls S4 vorhanden ist, sind insbesondere R13 = H oder CH3 und R14 = R15 = H.
Ganz besonders vorteilhaft stehen R2 und R5 für Mischungen aus H und -CH3. Bevorzugt sind dabei Mischungen mit 40 - 60 Mol-% H und 40 - 60 Mol-% -CH3. Falls die entsprechenden Teilstruktureinheiten vorhanden sind, gilt dies insbesondere auch für R9 und R13. Dabei ist zudem bevorzugt R3 und R6 gleich H, sowie, falls die entsprechenden Teilstruktureinheiten vorhanden sind, R9 und R13 gleich H.
Gemäß weiteren vorteilhaften Ausführungsform ist R1 = COOM, R2 = H, R5 = -CH3 und R3 = R4 = R6 = R7 = H.
Bei einer anderen vorteilhaften Ausführungsform ist R1 = COOM, R2 = R5 = H oder - CH3 und R3 = R4 = R6 = R7 = H.
Insbesondere steht R8 und/oder R12 für -[AO]n-Ra, wobei bevorzugt A = C2-Alkylen und/oder Ra für H oder eine d-Alkylgruppe steht. Vorteilhafterweise ist n = 2 - 300, insbesondere n = 3 - 200, bevorzugt n = 5 - 150.
Im Besonderen ist m = 0 und p = 1 . Ebenfalls vorteilhaft ist m = 1 oder 2 und p = 0, wobei insbesondere R5 für -CH3 steht.
Bei besonders bevorzugten Polycarboxylatethern gilt: a) R1 steht für COOM; b) R2 und R5 stehen, unabhängig voneinander, für H, -CH3 oder Mischungen daraus.
Ganz besonders vorteilhaft stehen R2 und R5 dabei für Mischungen aus H und - CH3. Bevorzugt sind dabei Mischungen mit 40 - 60 Mol-% H und 40 - 60 Mol-% - CH3. Bei vorhandene Teilstruktureinheiten S3 und/oder S4 gilt dies insbesondere auch für R9 und R13; c) R3 und R6 stehen für H. Bei vorhandene Teilstruktureinheiten S3 und/oder S4 gilt dies insbesondere auch für R10 und/oder R14; d) R4 und R7 stehen, unabhängig voneinander, für H oder -COOM, bevorzugt für H.
Bei vorhandene Teilstruktureinheiten S3 und/oder S4 gilt dies insbesondere auch für R11 und R15; e) R8 steht für -[AO]n-Ra, wobei bevorzugt A = C2-Alkylen und/oder Ra für H oder eine d-Alkylgruppe steht. Vorteilhafterweise ist n = 2 - 300, insbesondere n = 3 - 200, bevorzugt n = 5 - 150. Bei vorhandener Teilstruktureinheit S3 gilt dies insbesondere auch für R12, f) m = 0 und p = 1.
Die erfindungsgemäßen Polycarboxylatether lassen sich in an sich bekannter Weise herstellen. Dabei werden insbesondere die polymeranaloge Reaktion oder die radikalische Polymerisation verwendet.
Die Polycarboxylatether können nach der polymeranalogen Reaktion hergestellt werden. Dabei wird zunächst eine Hauptkette hergestellt, die dann mit Seitenketten ausgestattet wird. Polymeranaloge Umsetzungen sind an sich bekannt und werden beispielsweise in WO97/35814A1 , WO95/09821A2, DE 100 15 135A1 , EP 1 138697A1 , EP1348729A1 sowie WO2005/090416A1 beschrieben. Details zur polymeranalogen Umsetzung werden beispielsweise offenbart in EP 1 138 697 B1 auf Seite 7 Zeile 20 bis Seite 8 Zeile 50, sowie in den darin enthaltenen Beispielen, oder in EP 1 061 089 B1 auf Seite 4, Zeile 54 bis Seite 5 Zeile 38 sowie in den Beispielen.
Die Polycarboxylatether können auch durch eine radikalische Polymerisationsreaktion hergestellt werden, bei der das Copolymer aus entsprechenden ethylenisch ungesättigten Säure-, Ester- und Amidmonomeren in Gegenwart eines Radikalbildners erhalten wird. Diese Technik ist dem Fachmann an sich bekannt.
In einem zusätzlichen Aspekt betrifft die Erfindung eine Zusammensetzung umfassend karamellisierter Zucker sowie wenigstens einen Vertreter aus der Gruppe bestehend aus mineralischen Bindemitteln, Aggregaten und Zusatzmitteln für Mörtel und/oder Beton. Zusatzmittel für Mörtel und/oder Beton sind dabei insbesondere Substanzen, wie sie nach EN 934-2 definiert sind. Insbesondere handelt es sich um Beschleuniger, Verzögerer, Luftporenbildner, Entschäumer, Schwindreduzierer, Korrosionsinhibitor, Konservierungsmittel, Stabilisierer und/oder Farbstoffe.
Die Zusammensetzung kann dabei in festem, flüssigen oder in pastösem Zustand vorliegen.
Bevorzugt enthält die Zusammensetzung karamellisierten Zucker und wenigstens einen weiteren Verflüssiger wie er vorstehend beschreiben ist. Der wenigstens eine weitere Verflüssiger umfasst insbesondere einen Polycarboxylatether.
Mit Vorteil liegt dabei ein Gewichtsverhältnis von karamellisiertem Zucker zum wenigsten einen weiteren Verflüssiger in einem Bereich von 1 :50 - 50:1 , bevorzugt 1 :10 - 10:1 , im Besonderen 1 :10 - 5:1 oder 1 :8 - 2:1 .
Gemäss einer speziellen Ausführungsform enthält die Zusammensetzung folgende Komponenten oder die Zusammensetzung besteht daraus: a) 2 - 50 Gew.-%, insbesondere 10 - 40 Gew.-%, bevorzugt 15 - 35 Gew.-% eines weiteren Verflüssigers, b) 0.2 - 50 Gew.-%, insbesondere 0.5 - 30 Gew.-%, bevorzugt 1 - 15 Gew.-% karamellisierter Zucker, c) 10 - 97.5 Gew.-%, insbesondere 50 - 95 Gew.-%, bevorzugt 75 - 90 Gew.-% Wasser, d) 0 - 50 Gew.-%, insbesondere 0 - 10 Gew.-% oder 0.001 - 5 Gew.-% weitere Zusatzmittel, wie z.B. Beschleuniger, Verzögerer, Luftporenbildner, Entschäumer, Schwindreduzierer, Korrosionsinhibitor, Konservierungsmittel, Stabilisierer und/oder Farbstoffe.
Die Gewichtsangaben sind dabei jeweils auf den Trockengehalt oder den eigentlichen Wirkstoffgehalt der jeweiligen Komponenten sowie das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen. Des Weiteren bezieht sich die Erfindung eine mineralische Bindemittelzusammensetzung enthaltend wenigstens ein mineralisches Bindemittel und karamellisierter Zucker. Optional kann die mineralische Bindemittelzusammensetzung zudem wie vorstehend beschriebene Aggregate und/oder Zusatzmittel enthalten. Insbesondere enthält die mineralische Bindemittelzusammensetzung einen wie vorstehend beschriebenen weiteren Verflüssiger, bevorzugt einen Polycarboxylatether.
Zudem betrifft die Erfindung eine ausgehärtete Bindemittelzusammensetzung, welche erhältlich ist durch Anmachen einer wie vorstehend beschriebenen mineralischen Bindemittelzusammensetzung mit Wasser und anschliessendem Aushärten.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zu Herstellung einer Zusammensetzung, umfassend einen Schritt der Zugabe von karamellisiertem Zucker zu einem mineralischen Bindemittel, Aggregaten, und/oder einem Zusatzmittel für Beton und/oder Mörtel.
Im Speziellen handelt es sich um ein Verfahren zur Herstellung einer mineralischen Bindemittelzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein mineralisches Bindemittel, wobei vor, während und/oder nach dem Anmachen der Bindemittelzusammensetzung karamellisierter Zucker zu wenigstens einer Komponente der Bindemittelzusammensetzung gegeben wird.
Der karamellisierte Zucker kann beispielsweise dem Anmachwasser zugemischt werden. Es ist aber auch möglich, wenigstens einen Teil des karamellisierten Zuckers bereits vor dem Anmachen mit dem mineralischen Bindemittel, allfälligen Aggregaten und/oder einem Zusatzmittel zu vermischen.
Insbesondere wird vor dem Anmachen der mineralischen Bindemittelzusammenstezung wenigstens eine Komponente der mineralischen Bindemittelzusammensetzung, insbesondere das mineralische Bindemittel und/oder Aggregate, mit der dem karamellisierten Zucker beschichtet. Bevorzugt werden die Aggregate beschichtet. Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung an Hand von Ausführungsbeispielen erläutert. Aus den Ausführungsbeispielen und der Gesamtheit der Patentansprüche ergeben sich weitere vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Ausführungsbeispiele
1 . Substanzen und Materialien
Folgende Substanzen wurden für die Ausführungsbeispiele verwendet (Tabelle 1 ): Tabelle 1
Bezeichnung Substanz Bezugsquelle
PCE Sika ViscoCrete® 2100 Sika USA
(Polycarboxylathether mit Teilstruktureinheiten S1 , S2, und S3, wie vorstehend beschrieben; Feststoffgehalt:
40 Gew.-%)
ZK1 Caramel Colour 1085 (Zuckercouleur Sugro AG, Schweiz
vom Typ INS Nr. 150a); Trockengehalt:
60 Gew.-%
ZK2 Caramel RE504 (Zuckercouleur vom Hostettler Spezialzucker
Typ 150d); Trockengehalt: 40 Gew.-% AG, Zürich, Schweiz
ZK3 Caramel RE506 (Karamell); Hostettler Spezialzucker
Trockengehalt: 40 Gew.-% AG, Zürich, Schweiz
Sac Saccharose; 40 Gew.-% in H2O Zuckerfabrik Frauenfeld,
Schweiz
Glu D (+) Glukose monohydrat; 40 Gew.-% Merck Schweiz AG
in H2O
Lig Natriumligninsulfonat N9; 45 Gew.-% Tembec Avebene SAS, in H2O France
Sand Sand gewaschen, getrocknet mit Kieswerk Hauser AG,
0-1 mm Korngrösse 0-1 mm Schweiz 1 -4 mm Korngrösse 1 -4 mm 4-8 mm Korngrösse 4-8 mm
Kies Rundkies, getrocknet mit
Kieswerk Hauser AG,
8-16 mm Korngrösse 8-16 mm
Schweiz
16-32 mm Korngrösse 8-32 mm
AdR Sand Arena de Rio Ingenieria Extractiva
Manuel Rodriguez y CIA,
Sand mit hohem Tonanteil und einer
S.A. de C.V, Dolores Korngrösse von 0-8 mm
Hidalgo, Estado de Guanajuato. Mexico
SanV Sand San Vincente CEMEX Agregados, San
Vicente Chicoloapan,
Sand mit hohem Anteil an Feinstoffen
Estado de Mexico, Mexico und einer Korngrösse von 0-8 mm
RCM Recyclingsand mit einer Korngrösse Richi AG, Weiningen, von 0-4 mm Schweiz
Füller Nekafill (Kalksteinfüller) Netstal AG, Schweiz
2. Herstellung von Zusatzmittelzusammensetzungen
Es wurden zwei Zusatzmittelzusammensetzungen wie in Tabelle 2 beschreiben hergestellt.
Tabelle 2
3. Mörtelmischungen Die eingesetzten Mörtelmischungen MM1 - MM3 weisen die in Tabelle 3 beschriebenen Trockenzusammensetzungen auf.
Tabelle 3
Als Zement wurde Schweizer CEM I 42.5 N (= Mischung von Zementen aus Normo 4 [Hoicim AG/Siggenthal], Vigier CEM I 42.5N [Vigier Ciment AG] und CEM I 42.5 N [Jura cement/Wildegg] im Gewichtsverhältnis 1 :1 :1 ) verwendet.
Der Gehalt an Feinanteilen (Partikelgrösse < 125 μιτι), der Methylenblauwert und die Wasseraufnahme der Komponenten der Mörtelmischungen MM1 - MM3 sind in Tabelle 4 gezeigt.
Tabelle 4
Komponenten Feinanteile Methylenblauwert Tongehalt Wasseraufnahme
(< 125 pm) [g/kg] (Kornklasse [Gew.-%] [Gew.-%] [Gew.-%] 0-75 μηι)
Füller +
Sand 0-1 mm + 9 1 < 0.1 0.46
Sand 1 -4 mm
Sand 4-8 mm < 0.1 < 0.1 < 0.1 n.b.
Sand AdR 2 47.5 2 2.75 Sand SanV 24 9 < 0.1 1 .26
Sand RCM n.b. n.b. n.b. n.b. n.b. = nicht bestimmt
Der Gehalt an Feinanteilen wurde durch Siebanalyse mit einem Sieb mit quadratischen Öffnungen (125 χ 125 μιτι Öffnungen) bestimmt. Der Methylenblauwert wurde nach Norm DIN EN 933-9 und die Wasseraufnahme nach Norm EN 1097-6 ermittelt. Der Tongehalt wurde durch Röntgenbeugung und die Rietveld-Methode bestimmt.
Zum Anmachen der Mörtelmischungen wurden die Sande, der Füller und der Zement 1 Minute in einem Hobart-Mischer trocken gemischt. Innerhalb von 30 Sekunden wurde das Anmachwasser, dem gegebenenfalls vorgängig Zuckercouleur und/oder weitere Zusatzmittel beigemischt wurden, zugegeben und noch weitere 2.5 Minuten gemischt. Die Gesamtmischzeit nass dauerte jeweils 3 Minuten.
4. Betonmischungen
Ebenfalls wurde eine Betonmischung BM1 mit der in Tabelle 5 beschriebenen Trockenzusammensetzungen hergestellt.
Tabelle 5
Als Zement für die Betonmischung BM1 wurde Optimo 4, ein Portlandkompositzement vom Typ CEM ll/B-M (T-LL) 42.5 N [Holcim AG/Siggenthal], verwendet. Zum Anmachen der Betonmischung wurde wie bei den Mörtelmischungen MM1 - MM3 beschrieben vorgegangen. 5. Testverfahren
Zur Bestimmung der Wirksamkeit der Zuckercouleure wurden die Hydratationsverhalten der wie vorstehend hergestellten und angemachten Mörtel- und Betronmischungen durch Messung der zeitlichen Temperaturentwicklung verfolgt. Die Temperaturmessung erfolgte unter adiabatischen Bedingungen mit einem Thermoelement als Temperatursensor in an sich bekannter Weise. Sämtliche Proben wurden unter gleichen Bedingungen gemessen. Als Mass für die Erstarrungszeit wird im vorliegenden Fall die vom Anmachen der Mörtelmischung bis zum Erreichen des nach der Induktionsphase bzw. Ruhephase auftretenden Temperaturmaximums verstrichene Zeit betrachtet.
Die Fliessfähigkeit oder Verarbeitbarkeit der Mörtelzusammensetzungen wurde anhand des Ausbreitmasses oder des Setzmasses bestimmt. Dies unmittelbar nach dem Anmachen (= Zeitpunkt Null) sowie 30, 60 und 90 Minuten danach. Das Ausbreitmass (ABM) wurde gemäss Norm EN 1015-3 für Mörtelzusammensetzungen und EN 12350-5 für Betonzusammensetzungen gemessen. Das Setzmass analog Norm EN 12350-2 bestimmt.
Bei den Betonmischungen wurden zudem die Druckfestigkeiten zu verschiedenen Zeiten nach dem Anmachen bestimmt. Die Prüfung zur Bestimmung der Druckfestigkeit (in N/mm2) erfolgte gemäss Norm EN 12390-1 bis 12390-4.
6. Resultate
In Tabelle 6 sind die Resultate unter Verwendung verschiedener Additive in Mörtelmischung MM1 bei einem Wasser/Zement-Wert von 0.72 zusammengefasst. Die Spalte "Δ0-6ο" gibt die prozentuale Abnahme des Setzmasses bzw. der Verarbeitbarkeit über den Zeitraum von 60 Minuten nach dem Anmachen an.
Tabelle 6
Setzmass [mm] nach Αθ-60
Nr. Dosierung
Additiv
[Gew.- I 0 Min 30 Min 60 Min
A1 PCE 0.8 58 28 12 -79%
A2 PCE 0.5 18 9 4 -78% PCE 0.5
A3 25 9 4 -84%
Sac 0.5
PCE 0.5
A4 28 3 n.m. -100%
Glu 0.5
PCE 0.5
A5 52 26 8 -84%
ZK3 0.5
A6 - - 23 17 10 -56%
A7 Sac 0.5 40 26 23 -43%
A8 Glu 0.5 25 18 9 -64%
A9 ZK3 0.5 27 19 16 -41 %
PCE 0.5
A10 53 27 1 1 -79%
ZK3 1 .0 n.m. = nicht messbar, da zu steif
Wie bei einem Vergleich der Versuche A2 und A5 ersichtlich ist, kann durch Zugabe von Zuckercouleur die Verarbeitbarkeit auch bei relativ geringen Dosierungen an PCE signifikant verbessert und über längere Zeit besser aufrechterhalten werden. Ohne Zuckercouleur sind derartige Eigenschaften nur bei hohen Dosierungen an PCE erreichbar (vgl. Versuch A1 ), was aber weniger ökonomisch ist und sich nachteilig auf die Mörtelqualität auswirkt. Es wird davon ausgegangen, dass die Verbesserung der Verarbeitbarkeit insbesondere durch eine erniedrigte Adsorption der PCEs auf den Zuschlägen verursacht wird. Wird die Zuckercouleur-Konzentration gegenüber Versuch A5 weiter erhöht (Versuch A10), resultiert keine weitere markante Verbesserung der Verarbeitbarkeit. Dies dürfte auf der bereits maximalen Reduktion der PCE-Adsorbtion auf den Zuschlägen bei niedrigerer Zuckercouleur Dosierung (Versuch A5) beruhen. Eine weitere Erhöhung der Zuckercouleur- Dosierung führt daher nicht zu einer weiteren markanten Steigerung der Verarbeitbarkeit, da Zuckercouleur alleine eine relativ gesehen geringere Verflüssigungswirkung auf die Mörtelmischung zeigt (vgl. Versuch A6 und Versuch A9)
Wie aus Versuch A7 ersichtlich ist, erhöht Saccharose alleine die Verarbeitbarkeit relativ stark. Dies ist vermutlich auch der Grund für die verbesserte Verarbeitbarkeit bei Versuch A3. Glucose weist im Vergleich zu Saccharose und Zuckercouleur ein geringeres Anfangssetzmass auf (Versuch A8). Glucose zeigt weder alleine noch in Kombination mit einem PCE einen markanten Verflüssigungseffekt. Letzteres dürfte darauf zurückzuführen sein, dass Glucose keine wesentliche Erniedrigung der PCE- Adsorbtion auf den Zuschlägen bewirkt. Bei Versuchen mit Saccharose und Glucose (Versuche A3, A4, A7 und A8) ergibt sich zudem im Vergleich mit den Versuchen enthaltend Zuckercouleur (Versuche A5, A9 und A10) eine starke Verlängerung der Erstarrungszeit, insbesondere bei den Versuchen mit Saccharose.
Tabelle 7 zeigt die Resultate unter Verwendung verschiedener Additive in Mörtel mischung MM2 bei einem Wasser/Zement-Wert von 0.68. Die Spalte "Δ0-6ο" ist wie bei Tabelle 6 beschrieben definiert.
Tabelle 7
Sac 0.5
Lig 0.5
B13 53 31 25 -34% -
Glu 0.5
Lig 0.5
B14 59 36 26 -56% -
ZK2 0.5
Eine hohe Dosierung an PCE ermöglicht ergibt zwar eine einigermassen gute Verarbeitbarkeit nach 0 Minuten, diese nimmt aber bereits nach 30 Minuten markant ab (Versuch B1 ).
Ein Vergleich der Versuche B2 mit B5 zeigt wiederum, dass durch Zugabe von Zuckercouleur die Verarbeitbarkeit auch bei relativ geringen Dosierungen an PCE signifikant verbessert und über längere Zeit besser aufrechterhalten werden kann. Dies zudem ohne dass die Erstarrungszeit signifikant verlängert wird, wie dies insbesondere bei Verwendung von Saccharose (Versuch B3) der Fall ist. Glukose (Versuch B4) weist hingegen keine verbesserte Verarbeitbarkeit auf, verlängert aber ebenfalls die Abbindezeit.
Beachtenswert ist auch, dass Saccharose alleine (Versuch B7) schon eine relativ starke Erhöhung der Verflüssigung verursacht. Somit dürfte die erhöhte Verflüssigungswirkung bei Versuch B3 im Wesentlichen durch die Verflüssigungsleistung der Saccharose verursacht werden. Im Gegensatz dazu reicht die Verflüssigungsleistung von Zuckercouleur nicht aus um die massiv höheren Verflüssigungseffekte bei Versuch B5 zu erklären. Dies kann insbesondere durch das Herabsetzten der PCE-Adsorption auf den Zuschlägen erklärt werden.
Da Ligninsulfonat weniger stark auf den Zuschlägen adsorbiert, zeigen die Versuche mit zusätzlicher Saccharose oder Zuckercouleur (Versuche B12 und B14) keine markanten zusätzlichen Effekte ausser der Eigenverflüssigung. Ein Vergleich der Versuche B1 und B11 zeigt des Weiteren, dass Ligninsulfonate massiv höher dosiert werden müssen als PCEs, um eine vergleichbare Anfangsverarbeitbarkeit zu erreichen.
Tabelle 8 zeigt die Resultate unter Verwendung verschiedener Additive in Mörtelmischung MM3 bei einem Wasser/Zement-Wert von 0.86. Die Spalte "Δ0-9ο" gibt die prozentuale Abnahme des Ausbreitmasses bzw. der Verarbeitbarkeit über den Zeitraum von 90 Minuten nach dem Anmachen an.
Tabelle 8
Ein Vergleich der Versuche C1 und C4 zeigt, dass mit Zuckercouleur die Verarbeitbarkeit über die Zeit besser aufrechterhalten werden kann bzw. 30, 60 und 90 Minuten nach dem Anmachen eine deutlich bessere Verflüssigungswirkung erreichbar ist. Dies ohne dass dabei die Erstarrungszeit zunehmen würde, wie dies z.B. bei Saccharose (Versuch C2) der Fall ist.
Tabelle 9 zeigt die Resultate unter Verwendung der Zusatzmittelzusammensetzungen ZM1 und ZM2 in der Betonmischung BM1 bei einem Wasser/Zement-Wert von 0.45. Die Spalte "Δ0-9ο" gibt die prozentuale Abnahme des Ausbreitmasses bzw. der Verarbeitbarkeit im Zeitraum von 90 Minuten nach dem Anmachen an. Tabelle 9
Ein Vergleich der beiden Versuche D1 und D2 zeigt, dass karamellisierter Zucker auch in herkömmlichen mineralischen Betonzusammensetzungen einen verflüssigenden Effekt zeigt und in der Lage ist, die Verarbeitbarkeit über die Zeit besser aufrecht zu erhalten.
Tabelle 10 zeigt die Resultate unter Verwendung verschiedener Additive in Mörtel mischung MM2 bei einem Wasser/Zement-Wert von 0.73. Die Spalte "Δ0-3ο" ist analog zu Tabelle 6 definiert.
Tabelle 10
Die Additive ZK, ZK2 und ZK3 (Versuche Nr. E2 - E4) zeigen gegenüber der Referenzprobe E1 (ohne Additiv) eine gute Verflüssigungswirkung.
Die vorstehend gezeigten Ausführungsbeispiele dienen lediglich als illustrative Beispiele, welche im Rahmen der Erfindung beliebig abgewandelt werden können.

Claims

Patentansprüche
1 . Verwendung von karamellisiertenn Zucker als Verflüssiger für mineralische Bindemittelzusammensetzungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der karamellisierte Zucker zur Verlängerung der Verarbeitungszeit der mineralischen Bindemittelzusammensetzung verwendet wird.
3. Verwendung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 - 2, dadurch gekennzeichnet, dass der karamellisierte Zucker einen Farbton gemäss Hue- Index von 3.0 - 8.0, im Besonderen 3.5 - 7.5, insbesondere 5.0 - 7.5, bevorzugt 6.0 - 7.2, aufweist.
4. Verwendung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass der karamellisierte Zucker Zuckercouleur vom Typ INS Nr. 150a, 150b, 150c, und/oder 150d, umfasst oder daraus besteht, wobei Zuckercouleur vom Typ INS Nr. 150a und/oder 150d besonders bevorzugt ist.
5. Verwendung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass der karamellisierte Zucker in einer Menge von 0.0001 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.001 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0.004 - 0.5 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Trockengehalt des karamellisierten Zuckers und bezogen auf den Gehalt an mineralischem Bindemittel verwendet wird.
6. Verwendung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass die mineralische Bindemittelzusammensetzung Aggregate enthält, wobei die Aggregate einen Methylenblauwert nach Norm DIN EN 933-9 im Bereich von 0.1 - 100 g/kg (Kornklasse 0 - 75 μηη), insbesondere 3 - 85 g/kg (Kornklasse 0 - 75 μιτι), speziell 15 - 75 g/kg (Kornklasse 0 - 75 μιτι) oder 25 - 60 g/kg (Kornklasse 0 - 75 μιτι), aufweisen.
7. Verwendung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dass die mineralische Bindemittelzusammensetzung Aggregate enthält, wobei die Aggregate einen Gehalt an Feinanteilen mit einer Partikelgrösse < 125 μιτι von 0.001 - 40 Gew.-%, insbesondere 1 - 35, speziell 1 .5 - 30 Gew.-% oder 3 - 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Aggregate aufweisen.
8. Verwendung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass der karamellisierte Zucker zusammen mit wenigstens einem weiteren Verflüssiger verwendet wird, wobei der wenigstens eine weitere Verflüssiger insbesondere Lignosulfonate, sulfonierte Naphthalin-Formaldehyd- Kondensate, sulfonierte Melamin-Formaldehyd-Kondensate, Polycarboxylate und/oder Polycarboxylatether umfasst.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der wenigstens eine weitere Verflüssiger einen Polycarboxylatether umfasst.
10. Verwendung nach wenigstens einem der Ansprüche 8 - 9, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gewichtsverhältnis von karamellisiertem Zucker zu Verflüssiger in einem Bereich von 1 :50 - 50:1 , bevorzugt 1 :10 - 10:1 , im Besonderen 1 :10 - 5:1 oder 1 :8 - 2:1 , liegt.
1 1 . Zusammensetzung umfassend karamellisierten Zucker sowie wenigstens einen Vertreter aus der Gruppe bestehend aus mineralischen Bindemitteln, Zusatzmitteln und Aggregaten.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass ein weiterer Verflüssiger enthalten ist, insbesondere ein weiterer Verflüssiger wie er in einem der Ansprüche 8 - 9 definiert ist, bevorzugt ein Polycarboxylatether.
13. Mineralische Bindemittelzusammensetzung enthaltend eine Zusammensetzung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 1 - 12, wobei wenigstens ein mineralisches Bindemittel vorliegt.
14. Ausgehärtete Bindemittelzusammensetzung, erhältlich durch Anmachen einer mineralischen Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 13 mit Wasser und anschliessendem Aushärten.
15. Verfahren zur Herstellung einer Zusannnnensetzung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 1 - 14, insbesondere einer mineralischen Bindemittelzusammensetzung, umfassend einen Schritt der Zugabe von karamellisiertem Zucker zu einem mineralischen Bindemittel, Aggregaten, und/oder einem Zusatzmittel für Beton und/oder Mörtel.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3368493B1 (de) 2015-10-26 2024-07-31 Sika Technology AG Inertisierung von tonmineralien und verbesserung der wirkung von verflüssigern in tonhaltigen mineralischen bindemittelzusammensetzungen
JP6436193B2 (ja) * 2016-07-20 2018-12-12 日亜化学工業株式会社 発光装置
JP7554555B2 (ja) * 2016-09-20 2024-09-20 ザ コカ・コーラ カンパニー 食用カラメル着色料組成物
BR112021018175A2 (pt) * 2019-03-15 2021-11-16 The Williamson Group Inc Cor de caramelo marrom escuro
CN112739511A (zh) * 2019-08-14 2021-04-30 皮罗泰克高温工业产品有限公司 制作耐火制品的方法
US11535557B2 (en) * 2021-04-15 2022-12-27 Saudi Arabian Oil Company Lignosulfonate and hydrolyzed carbohydrate retarder additive for cement mixture
CN117510167A (zh) * 2023-11-03 2024-02-06 泰山石膏有限公司 一种保温型抹灰石膏及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2234191A (en) * 1938-07-14 1941-03-11 A C Horn Company Plasticizer
US2418431A (en) * 1941-08-13 1947-04-01 Jr Edward W Scripture Cement composition
CH255349A (de) 1942-12-09 1948-06-30 Ag Sika Holding Verfahren zur Herstellung von Mörtel bezw. Beton mit guten Plastizitätseigenschaften.
US3573947A (en) 1968-08-19 1971-04-06 United States Gypsum Co Accelerator for gypsum plaster
ES2140558T3 (es) 1993-09-29 2000-03-01 Grace W R & Co Producto aditivo para cemento mejorado, con propiedades reologicas mejoradas, y procedimiento para la formacion del mismo.
ES2146087T3 (es) 1996-03-26 2000-07-16 Arco Chem Tech Aditivos del cemento.
ES2154254T3 (es) 1999-06-15 2004-11-01 Sika Schweiz Ag Polimeros dispersantes de cemento, de aplicaciones generales, para hormigon de alta fluidez y alta resistencia.
EP1138696A1 (de) 2000-03-29 2001-10-04 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler &amp; Co. Polymere für Zementdipergierende Zusammensetzungen
DE10015135A1 (de) 2000-03-29 2001-10-04 Basf Ag Verfahren zur Modifizierung von Säuregruppen enthaltenden Polymerisaten
EP1348729A1 (de) 2002-03-25 2003-10-01 Sika Schweiz AG Polymere in festem Aggregatzustand
EP1577327A1 (de) 2004-03-19 2005-09-21 Sika Technology AG Amid-und Estergruppen aufweisendes Polymer, dessen Herstellung und Verwendung
EP2128110B1 (de) * 2008-05-29 2016-08-17 Sika Technology AG Zusatzmittel für hydraulische Bindemittel mit langer Verarbeitungszeit und hoher Frühfestigkeit
EP2383237A1 (de) 2010-04-30 2011-11-02 BENEO-Orafti S.A. Abbindeverzögerndes und plastifizierendes Additiv für Beton
EP2559675A1 (de) 2011-08-16 2013-02-20 Sika Technology AG Enzymatisch invertierte Saccharose als Dispergiermittel

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
See also references of WO2015059100A1 *

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US20160236981A1 (en) 2016-08-18
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