EP3011003A1 - Composition utile pour l'élimination d'étiquettes - Google Patents

Composition utile pour l'élimination d'étiquettes

Info

Publication number
EP3011003A1
EP3011003A1 EP14739882.0A EP14739882A EP3011003A1 EP 3011003 A1 EP3011003 A1 EP 3011003A1 EP 14739882 A EP14739882 A EP 14739882A EP 3011003 A1 EP3011003 A1 EP 3011003A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition
use according
label
weight
organic solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP14739882.0A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP3011003B1 (fr
Inventor
Paul Guillaume Schmitt
Bernard Monguillon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Priority to PL14739882T priority Critical patent/PL3011003T3/pl
Publication of EP3011003A1 publication Critical patent/EP3011003A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP3011003B1 publication Critical patent/EP3011003B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02—Inorganic compounds
    • C11D7/04—Water-soluble compounds
    • C11D7/06—Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/10—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/044—Hydroxides or bases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3956—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02—Inorganic compounds
    • C11D7/04—Water-soluble compounds
    • C11D7/10—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3209—Amines or imines with one to four nitrogen atoms; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3218—Alkanolamines or alkanolimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5004—Organic solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5004—Organic solvents
    • C11D7/5009—Organic solvents containing phosphorus, sulfur or silicon, e.g. dimethylsulfoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/16—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/18—Glass; Plastics

Definitions

  • the invention relates to the use of a composition for the removal of labels affixed by gluing on various items, including articles for recycling.
  • these labels need to be eliminated, that is to say, detached from the items on which they were pasted. This is the case for example for articles intended for recycling, either as raw material or to be reused thanks to the deposit system.
  • the deposit system allows the recovery of items by recycling. Before being reused or put back into circulation, these items need to be thoroughly cleaned of all residues and require in particular the elimination of their labels.
  • patent applications FR2918069 and WO2012 / 062372 disclose such methods of cleaning by immersion in a basic aqueous hot solution. More specifically, the application FR2918069 discloses a hot melt pressure sensitive adhesive composition (HMPSA) for the manufacture of self-adhesive labels which can be peeled off by immersion of the labeled articles in a basic aqueous solution of pH equal to 12, at a temperature of 80 ° C for at least 60 seconds.
  • HMPSA hot melt pressure sensitive adhesive composition
  • the application WO2012 / 062372 discloses the use of a basic cleaning composition comprising an additive consisting of a mixture of surfactants, acids and and / or salts at a temperature above 60 ° C for at least one wash cycle of 120 seconds.
  • DE19642600 and WO91 / 17236 disclose the addition of very small amounts of an organic solvent in basic cleaning solutions of plastic articles to eliminate or prevent coloring and the appearance of odors.
  • the organic solvents exemplified are alcohols, glycols, ketones, ethers, aldehydes, esters or carboxylic acids, without any indication of any effectiveness on the elimination of the labels.
  • US7759298 discloses a composition comprising a non-halogenated organic solvent and glycerine to remove adhesive residues on hard surfaces.
  • EP844301 teaches a method of cleaning recyclable plastic bottles using alkaline formulations containing phosphorus-based complexing agents and a surfactant. It is stated that the labels are removed in a first step of the process.
  • a solvent miscible in water is a solvent capable of being soluble in water in all proportions.
  • the terms “water-soluble”, “water-soluble” and “water-miscible” all have the same meaning in the disclosure of the present invention.
  • composition useful for the elimination of labels according to the present invention can be implemented in methods for cleaning labeled articles at temperatures below the temperatures usually observed in the cleaning stations of the prior art. .
  • the contact time of the labeled articles with the composition of the present invention can also be reduced compared to current systems. Mechanical action may be unnecessary or less aggressive towards recycled articles.
  • the present invention relates to the use of a composition for the removal of label (s) from a labeled article, said composition comprising:
  • the base (s) mineral (s) or organic (s) may be of any type known to those skilled in the art and in particular those commonly used in the field of compositions for the elimination of label (s).
  • the mineral base (s) or organic (s) is (are) those which are miscible (s), or at least partially miscible (s) in the solvent mixture organic / water composition useful in the context of the present invention.
  • the latter is advantageously chosen from alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, alkali metal or alkaline earth metal salts, and the hypochlorites of alkali or alkaline earth metals, for example, and without limitation, and preferably among sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, sodium carbonate, potassium, and sodium hypochlorite.
  • an organic base is included in the composition for the removal of label (s), it is advantageously chosen from primary amines, secondary amines, tertiary amines, primary alkanolamines, secondary alkanolamines and tertiary alkanolamines.
  • the abovementioned organic bases may, for example, and without limitation, be chosen from monoethanolamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, and others.
  • the mineral base (s) and / or organic (s), is / are preferably present (s) at a concentration between 0.1 mol / L and 1.3 mol / L, preferably ( s) between 0.1 mol / L and 0.8 mol / L, more preferably between 0.2 mol / L and 0.7 mol / L.
  • the composition comprises from 0.2 mol / L to 0.7 mol / L of at least one mineral base.
  • said at least one organic solvent is an aprotic, preferably polar, water-soluble solvent.
  • the boiling temperature at atmospheric pressure of said at least one The organic solvent is greater than 25 ° C, preferably greater than 50 ° C, more preferably greater than 70 ° C.
  • said at least one organic solvent is advantageously chosen from acetone, ethyl acetate, acetonitrile, dimethylformamide, dimethoxyethane, dioxane, triethylamine, tetrahydrofuran, dimethylsulfoxide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, and N-octylpyrrolidone.
  • said at least one organic solvent is selected from ethyl acetate, acetonitrile, dimethylformamide, dimethoxyethane, dioxane, dimethylsulfoxide, N -methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, and N-octyl-2-pyrrolidone.
  • the organic solvent is chosen from acetonitrile, dimethylformamide, dimethoxyethane, dioxane, dimethylsulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, and N-methyl-2-pyrrolidone. octyl-2-pyrrolidone.
  • organic solvents which are soluble in the aqueous composition useful for the use of the present, that is to say does not form a two-phase system.
  • a two-phase system may not be suitable for the applications covered by the invention, in that such a two-phase system may not be compatible with the cleaning of articles likely to contain food products.
  • the amount of solvent is generally between 2% and 10% by weight, preferably between 3% and 8%, more preferably between 4% and 6% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • An amount of less than 2% solvent would not allow the method according to the invention to eliminate labels with a satisfactory contact time, meaning a relatively short contact time, and a low operating cost.
  • a quantity of solvent greater than 10% would represent an operating cost that is too high for the envisaged applications.
  • said at least one organic solvent present in the composition that can be used to remove labels from labeled articles is dimethylsulfoxide (DMSO).
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • said at least one base is a mineral base selected from alkali and alkaline earth metal hydroxides
  • said at least one organic solvent and an aprotic polar solvent selected from ethyl acetate, acetonitrile, dimethylformamide, dimethoxyethane, dioxane, dimethylsulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, and N-octyl-2-pyrrolidone.
  • compositions as defined above and in which the said at least one base is sodium hydroxide and the said at least one organic solvent and an aprotic polar solvent chosen from acetonitrile, dimethylformamide, dimethoxyethane, dioxane, dimethylsulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, and N-octyl-2-pyrrolidone.
  • compositions described above and which are very particularly preferred comprise sodium hydroxide and at least one aprotic polar organic solvent selected from dimethoxyethane, dioxane, dimethylsulfoxide, dimethylsulfoxide being very particularly preferred.
  • the composition further comprises at least one additive commonly used in such compositions and known to those skilled in the art.
  • the additive (s) is / are preferably (s) chosen (s) from anti-foaming agents, foaming agents, anti-corrosion agents, preservatives, sequestering agents, surfactants. , water hardening agents, water softening agents, perfumes and other additives conventionally used in the detergent field, as well as mixtures of two or more of them in all proportions.
  • the anti-foaming agents are those conventionally used in the field of detergency and may for example be selected from mineral oils, fatty acids, esterified fatty acids, alcohols, silicones, organopolysiloxanes, poly ( alkylene glycol) s, paraffins, waxes, waxes microcrystallines, and the like, as well as mixtures of two or more of them.
  • surfactants they can be of any type, that is to say ionic (cationic, anionic or zwitterionic) or nonionic.
  • surfactants examples include fatty amines, fatty amides, polyacoxylated amines, polyacoxylated amides, polyacoxylated fatty amines, polyacoxylated fatty amides, alkoxylated alcohols, and alkoxylated alkyls.
  • alkyls glycol esters, glycerol esters, triglycerides of fatty acids, triglycerides of fatty esters, alkylpolyglycosides, esters of phosphoric acids, alkoxylated alkymamines, betaines, amine oxides, and in particular fatty amine oxides bearing a fatty alkyl chain, polyalkylene oxides, also known by the name of polyoxyalkylene, where alkylene is understood to mean ethylene; propylene or butylene, block copolymers of these polyalkylene oxides, fatty alcohol alkoxylates, alkylphenol alkoxylates, fatty amine alkoxylates, alkoxylates of fatty acids, carboxylates, in particular of fatty acids, alkyl sulphonates, alkylaryl sulphonates, alkyl sulphates,
  • Non-limiting examples of surfactants which have shown good results in terms of increased efficiency to remove labels, are sorbitan esters and their alkoxylated derivatives, in particular ethoxylated, such as Span and Tween , marketed especially by the company Croda.
  • surfactants and mixtures of surfactants whose HLB value (lipophilic-hydrophilic balance) is between 7 and 20, inclusive, preferably between 10 and 15, are preferred. included, more preferably between 1 1 and 13 inclusive, typically whose HLB value is equal to about 12.
  • the amount of additive (s) is generally between 0.001% and 1% by weight, of preferably between 0.01% and 1% by weight, more preferably between 0.05% and 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • compositions useful for removing the labels present on articles may be prepared according to any means known per se, for example by simply mixing the ingredients included in said composition, with stirring, and at room temperature.
  • Those skilled in the art will be able to determine the possible order of the compounds to be added, according to the risks outstanding. It is for example preferable to add said at least one base in water and not the other way around. It would not depart from the scope of the invention by slightly heating the components to ensure better homogeneity or a shorter preparation time.
  • composition according to the invention is thus useful for the removal of labels glued by adhesives on various types of articles as indicated above.
  • the labeled articles may be of any type and particularly those intended for recycling and which need to be cleaned before being reused, the cleaning operation comprising the step of removing the labels present on said articles.
  • These articles may be for domestic or industrial use, and may be of wood, metal, glass, ceramic, stone, plaster, cement, concrete, composite materials, plastics, and others.
  • a particularly preferred example of such articles are bottles and more particularly glass bottles for recycling (deposit system).
  • the use according to the present invention is not limited to the elimination of labels, but also to the elimination of all types of films stuck on a hard support, and for example to the elimination of posters of all sizes, posters, wallpapers, and others.
  • All these articles generally contain and usually one or more labels for the identification of said articles or products they contain.
  • These labels are usually based on paper, but also based on plasticized paper or based on polymer films.
  • the aforementioned labels are generally made integral with the items on which they are affixed by means of an adhesive.
  • the adhesives used are adapted to the nature of the article but also to the label that must be glued.
  • the adhesives can themselves be very diverse natures, and are those commonly used in the field of label collages and preferably are adhesives derived from animal proteins, derived from plants, but can also be synthetic adhesives.
  • the adhesives derived from animal proteins can be for example glues based on casein, gelatin, and / or albumin.
  • Adhesives derived from plants can for example be glues based on starch, starch, dextrin, cellulose, lignin, alginate, but also glues based on natural gums, such as gum arabic or others.
  • Synthetic adhesives can in turn be based on thermoplastic resins, thermosetting, based on polymeric compounds such as polyacetates, polyacrylics, polyacrylates, polystyrenes, polyacrylonitriles, polyesters, phenolic resins, and others.
  • the invention also relates to a method for the removal of a label affixed by gluing on an article, said method comprising at least the following steps:
  • the method for removing labels of labeled articles according to the invention may thus comprise at least one step of heating the composition, followed by at least one step of contacting at least the part of the labeled article comprising the label and said composition, followed or in conjunction with auxiliary steps of aid or additional removal of labels by mechanical action, possibly using abrasive rollers or brushes, followed at less than a step of rinsing and drying said (said) article (s).
  • the boiling point of the solvent is to be considered in the choice of the solvent, in that it is understood that it is not chosen a solvent having a boiling temperature lower than the heating temperature. of the composition for use according to the invention. It is also understood that the higher the temperature, the more effective the label removal process.
  • the appropriate temperature will be chosen according to the contact time between the label and the composition, the boiling temperature of the organic solvent and the energy associated with the heating of the composition, taking into account the overall cost of the process.
  • the composition is preferentially heated according to the process of the invention at a temperature of between 15 ° C. and either the boiling point of the solvent or the boiling point of the water, considering the lowest boiling point. high, upper bound included.
  • this temperature is between 15 ° C and a lower temperature of 5 ° C, preferably 10 ° C, and more preferably 20 ° C, at either the boiling temperature of the solvent or the temperature of 20 ° C. Boil the water, considering the lowest boiling point.
  • the heating step a) is carried out at a temperature of between 15 ° C. and 100 ° C., preferably between 20 ° C. and 90 ° C., more preferably still between 20 ° C and 80 ° C, limits included.
  • step b) may be of any type known to those skilled in the art, and for example and in a nonlimiting manner, by partial or total immersion of the article in said composition, by runoff of the composition on all or part of the surface of the article comprising the label, by spraying and / or spraying and / or spraying the composition on all or part of the surface of the article comprising the label, and other. It is understood that step b) can be performed one or more times depending on the nature of the label, the adhesive, the article, the temperature of the composition, and the contact time. Thus step b) can be performed more than once, more than twice or more, but is usually performed once, twice, three times or even four times.
  • Step b) of contacting the labeled surface with the composition may be preceded and / or followed and / or operated simultaneously with step c) which consists of an auxiliary step of physical elimination of the label.
  • This step c) can also be carried out with any physical means known per se, such as, and without limitation, at least one brush, scrape, mechanical stirring of the medium, and the like, as well as the combinations of these means.
  • the mechanical agitation of the medium is particularly advantageous when the labeled article is immersed in the composition.
  • This stirring can be effectively obtained using a mechanical stirrer (with propellers, paddles, and the like) and / or by more or less violent bubbling of a gas (such as air or inert gas) in the dye bath. immersion comprising the composition useful for removing the label.
  • the labeled articles are generally brought into contact (step b) with the label removal composition for a time which can vary from 1 second to a few hours, preferably from 1 second to 240 minutes, preferably from 1 second to 60 minutes, more preferably from 1 second to 15 minutes, and most often from 1 second to 5 minutes, typically from 1 second to 60 seconds.
  • compositions for eliminating labels of labeled articles is generally carried out in treatment stations comprising at least one tank comprising the label elimination composition. , and possibly at least one mechanical means.
  • the method of the invention can be implemented in cleaning stations, manual or automated, comprising washing vats in which are immersed, in whole or in part the articles from which it is desired to remove the labels and / or comprising one or more series of rotating brushes to ensure auxiliary and / or complementary removal of the labels by mechanical action.
  • the article removed from its label can be rinsed with any type of rinsing agent, usually with water, and then possibly rid of traces of the rinse agent, especially dried, according to any type of means known to those skilled in the art.
  • the label removal efficiency is determined by the amount of label and glue residue remaining on the wall of the bottles. This amount is expressed as the area of residues relative to the total area of the label present before the removal treatment.
  • compositions tested are as follows:
  • Composition A (reference): sodium hydroxide (NaOH) / water, 2% / 98%, by weight;
  • Composition 1 (comparative): NaOH / DMSO / water, 2% / 1.5% / 96.5%, by weight;
  • Composition 2 (according to the invention): NaOH / DMSO / water, 2% / 5% / 93%, by weight;
  • Composition 3 (according to the invention): NaOH / DMSO / water, 2% / 10% / 88%, by weight;
  • compositions of the present invention were made from Composition 2 prepared above, to which was added various concentrations of surfactant. -Active (s).
  • the surfactants used are as follows:
  • Composition 2 Tween 20 1000 +
  • composition 2 Tween 20 5000 ++ Quantity added
  • the present invention therefore provides a simple and effective solution to the elimination of labels stuck on hard surfaces, without using unreasonable amounts of organic solvents and therefore provides an efficient and more environmentally friendly process .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'une composition pour l'élimination d'étiquette(s) d'un article étiqueté, ladite composition comprenant: de 1 % à 3% en poids d'au moins une base organique ou minérale, de 2% à 10% en poids d'au moins un solvant organique miscible dans l'eau, de préférence de 3% à 8%, plus préférentiellement de 4% à 6%, et de l'eau, dont la quantité est déterminée de manière à former le reste de la composition totale (100% en poids). La présente invention concerne également le procédé d'élimination des étiquettes avec la composition précitée.

Description

COMPOSITION UTILE POUR L'ÉLIMINATION D'ÉTIQUETTES
[0001] L'invention a pour objet l'utilisation d'une composition permettant l'élimination d'étiquettes apposées par collage sur divers articles, et notamment sur des articles destinés au recyclage.
[0002] De nombreux articles disponibles sur le marché présentent un signe distinctif. Pour permettre leur identification et/ou pour les mettre en valeur, ces articles peuvent être munis d'une ou plusieurs étiquettes qui sont généralement rendus solidaires desdits articles par collage. Ces articles étiquetés peuvent être de toutes natures, tels que bois, métal, verre, céramique, pierre, plâtre, ciment, béton, matériaux composites, matières plastiques, ou autres. Des exemples non limitatifs de tels articles sont les bouteilles, boîtes de conditionnement, et autres récipients ou conteneurs pour produits liquides, solides ou gazeux.
[0003] Dans certaines applications, ces étiquettes nécessitent d'être éliminées, c'est-à-dire désolidarisées des articles sur lesquelles elles ont été collées. C'est le cas par exemple pour les articles destinés au recyclage, soit en tant que matière première soit pour être réutilisés grâce au système de consigne.
[0004] Le système de consigne permet notamment la valorisation des articles par le recyclage. Avant d'être réutilisés ou remis en circulation, ces articles nécessitent d'être nettoyés soigneusement de tous résidus et requièrent notamment l'élimination de leurs étiquetages.
[0005] De nombreux documents de l'art antérieur proposent déjà des procédés de nettoyage d'articles étiquetés. Ainsi, les demandes de brevets FR2918069 et WO2012/062372 divulguent des tels procédés de nettoyage par immersion dans une solution aqueuse basique à chaud. Plus spécifiquement, la demande FR2918069 divulgue une composition adhésive thermofusible sensible à la pression (HMPSA) pour la fabrication d'étiquettes auto-adhésives qui peuvent être décollées par immersion des articles étiquetés dans une solution aqueuse basique de pH égal à 12, à une température de 80°C pendant au moins 60 secondes. La demande WO2012/062372 divulgue l'utilisation d'une composition de nettoyage basique comprenant un additif constitué d'un mélange de surfactants, d'acides faibles et/ou de sels à une température supérieure à 60°C pendant au moins un cycle de lavage de 120 secondes.
[0006] Les documents DE19642600 et WO91/17236 décrivent l'addition de très faibles quantités d'un solvant organique dans des solutions basiques de nettoyage d'articles en matière plastique pour éliminer ou empêcher la coloration et l'apparition d'odeurs. Les solvants organiques exemplifiés sont des alcools, des glycols, des cétones, des éthers, des aldéhydes, des esters ou des acides carboxyliques, sans qu'il soit indiqué une quelconque efficacité sur l'élimination des étiquettes.
[0007] La demande US7759298 décrit une composition comprenant un solvant organique non halogéné et de la glycérine pour éliminer les résidus d'adhésifs sur des surfaces dures. La demande EP844301 enseigne un procédé de nettoyage de bouteilles recyclables en matière plastique à l'aide de formulations alcalines contenant des agents complexants à base de phosphore et un tensio-actif. Il est indiqué que les étiquettes sont éliminées dans une première étape du procédé.
[0008] On ne peut que constater que l'art antérieur ne fournit aujourd'hui aucune solution satisfaisante pour l'élimination des étiquettes apposées sur des articles. La difficulté majeure des procédés où l'on souhaite retirer les étiquettes collées et notamment les procédés de recyclage d'articles étiquetés est l'élimination efficace de toutes traces d'étiquettes et des adhésifs qui ont servi à leur collage.
[0009] Pour améliorer l'élimination des étiquettes, des procédés mécaniques pour les articles sont utilisés en compléments de l'utilisation de solutions aqueuses basiques. Toutefois, ces procédés mécaniques sont souvent agressifs et altèrent l'aspect général des articles, réduisant leurs possibles réutilisations.
[0010] Actuellement, dans les stations de nettoyages où sont retirées les étiquettes, de trop nombreux articles conservent des traces d'adhésifs et même de parties importantes d'étiquettes après traitement par des solutions basique à chaud. Afin de pallier ces problèmes, il pourrait être envisagé de prévoir un ou plusieurs cycles supplémentaires de lavages, une plus forte concentration de la solution basique utilisée, une augmentation de la température, et autres. Toutefois, toutes ces solutions potentielles ne permettent pas de garantir le résultat escompté (élimination efficace des étiquettes, des résidus et des traces d'étiquettes et de colles), sans compter une perte de productivité et des coûts de lavage/nettoyage plus importants, et également des risques d'endommagement et même de destruction, voire de pertes d'articles.
[0011] Il existe donc un besoin important d'obtenir un procédé de nettoyage d'articles étiquetés satisfaisant aux attentes des industriels.
[0012] De façon surprenante, la demanderesse a découvert, après diverses expériences et manipulations, que l'utilisation combinée d'une composition aqueuse basique contenant une quantité efficace et optimisée d'un ou plusieurs solvant(s) organique(s) miscible(s) dans l'eau, permet un nettoyage et une élimination des étiquettes et des adhésifs des articles étiquetés lors des procédés de nettoyage, notamment de recyclage, plus efficace.
[0013] Il entendu, qu'un solvant miscible dans l'eau est un solvant capable d'être soluble dans l'eau en toutes proportions. Les termes « soluble dans l'eau », « hydrosoluble » et « miscible dans l'eau » ont tous la même signification dans l'exposé de la présente invention.
[0014] La composition utile pour l'élimination d'étiquettes selon la présente invention, peut être mise en œuvre dans des procédés de nettoyage d'articles étiquetés à des températures inférieures aux températures habituellement observées dans les stations de nettoyages de l'art antérieur. Le temps de contact des articles étiquetés avec la composition de la présente invention peut être également réduit par rapport aux systèmes actuels. Une action mécanique peut être éventuellement non nécessaire ou être moins agressive envers les articles recyclés.
[0015] Ainsi, et selon un premier aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition pour l'élimination d'étiquette(s) d'un article étiqueté, ladite composition comprenant :
• de 1 % à 3% en poids d'au moins une base organique ou minérale,
• de 2% à 10% en poids d'au moins un solvant organique miscible dans l'eau, de préférence de 3% à 8%, plus préférentiellement de 4% à 6%, et
• de l'eau, dont la quantité est déterminée de manière à former le reste de la composition totale (100% en poids).
[0016] Sauf indication expresse contraire tous les pourcentages exprimés dans la description de la présente invention sont des pourcentages en poids. Les intervalles numériques qui apparaissent dans la présente description (gamme de pourcentages, de concentration molaire, de température, etc.) s'entendent bornes comprises.
[0017] La ou les base(s) minérale(s) ou organique(s) peu(ven)t être de tous types connus de l'homme du métier et notamment celles communément utilisées dans le domaine des compositions pour l'élimination d'étiquette(s).
[0018] Selon un mode de réalisation préféré, la ou les base(s) minérale(s) ou organique(s) est(sont) celles qui sont miscible(s), ou au moins partiellement miscible(s) dans le mélange solvant organique/eau de la composition utile dans le cadre de la présente invention.
[0019] Lorsqu'une base minérale entre dans la composition pour l'élimination d'étiquette(s), celle-ci est avantageusement choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les sels de métaux alcalins ou alcalino- terreux, et les hypochlorites de métaux alcalins ou alcalino-terreux, par exemple, et à titre non limitatif, et de préférence parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, et l'hypochlorite de sodium.
[0020] Lorsqu'une base organique entre dans la composition pour l'élimination d'étiquette(s), celle-ci est avantageusement choisie parmi les aminés primaires, les aminés secondaires, les aminés tertiaires, les alcanolamines primaires, les alcanolamines secondaires et les alcanolamines tertiaires. Selon un mode de réalisation préféré, les bases organiques précitées peuvent par exemple, et à titre non limitatif, être choisies parmi la monoéthanolamine, la N-méthyléthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, et autres.
[0021] La ou les bases minérale(s) et/ou organique(s), est/sont de préférence présente(s) à une concentration comprise entre 0,1 mol/L et 1 ,3 mol/L, de préférence(s) entre 0,1 mol/L et 0,8 mol/L, plus préférentiellement entre 0,2 mol/L et 0,7 mol/L.
[0022] Dans une possibilité offerte par l'invention, la composition comprend de 0,2 mol/L à 0,7 mol/L d'au moins une base minérale.
[0023] Selon un mode de réalisation, ledit au moins un solvant organique est un solvant hydrosoluble aprotique, de préférence polaire. Selon un autre mode de réalisation, la température d'ébullition à pression atmosphérique dudit au moins un solvant organique est supérieure à 25°C, de préférence supérieure à 50°C, de préférence encore supérieure à 70°C.
[0024] Selon encore un autre mode de réalisation préféré de l'invention, ledit au moins un solvant organique est avantageusement choisi parmi l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, la triéthylamine, le tétrahydrofurane, le diméthylsulfoxyde, le N-N-diméthylacétamide, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octylpyrrolidone.
[0025] Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré de l'invention, ledit au moins un solvant organique est choisi parmi l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octyl-2-pyrrolidone.
[0026] Plus préférentiel lement, le solvant organique est choisi parmi l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octyl-2-pyrrolidone.
[0027] On préfère en outre les solvants organiques qui sont solubles dans la composition aqueuse utile pour l'utilisation de la présente, c'est-à-dire ne formant pas un système diphasique. En effet, un système diphasique pourrait ne pas convenir pas aux applications visées par l'invention, en ce qu'un tel système diphasique pourrait ne pas être compatible avec le nettoyage des articles de susceptibles de contenir des produits alimentaires.
[0028] Comme indiqué précédemment, la quantité de solvant est généralement comprise entre 2% et 10% en poids, de préférence entre 3% et 8%, plus préférentiellement entre 4% et 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0029] Une quantité de solvant inférieure à 2% ne permettrait pas au procédé selon l'invention d'éliminer les étiquettes avec un temps de contact satisfaisant, s'entendant comme un temps de contact relativement court, et un coût de fonctionnement faible. Une quantité de solvant supérieure à 10% représenterait un coût de fonctionnement trop élevé pour les applications envisagées.
[0030] De manière tout à fait préférée, ledit au moins un solvant organique présent dans la composition utilisable pour éliminer les étiquettes d'articles étiquetés est le diméthylsulfoxyde (DMSO). [0031] Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, celle-ci concerne l'utilisation d'une composition pour l'élimination d'étiquette(s) d'un article étiqueté, ladite composition étant telle que définie ci-dessus, et dans laquelle ladite au moins une base est une base minérale choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins et alcalino-terreux, et ledit au moins un solvant organique et un solvant polaire aprotique choisi parmi l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, la N- méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octyl-2-pyrrolidone.
[0032] On préfère tout particulièrement les compositions telles que définies ci- dessus, et dans lesquelles la ladite au moins une base est l'hydroxyde de sodium et ledit au moins un solvant organique et un solvant polaire aprotique choisi parmi l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octyl-2-pyrrolidone.
[0033] Pour des raisons notamment de coûts mais aussi de toxicité, les compositions décrites ci-dessus et qui sont tout particulièrement préférées comprennent de l'hydroxyde de sodium et au moins un solvant organique polaire aprotique choisi parmi le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, le diméthylsulfoxyde étant tout particulièrement préféré.
[0034] Selon une possibilité offerte par l'invention, la composition comprend en outre au moins un additif communément utilisé dans de telles compositions et connu de l'homme du métier.
[0035] Le ou les additif(s) est/sont de préférence(s) choisi(s) parmi les agents anti-moussants, les agents moussants, les agents anti-corrosions, les conservateurs, les agents séquestrants, les tensio-actifs, les agents durcisseur d'eau, les agents adoucisseurs d'eau, les parfums et autres additifs conventionnellement utilisés dans le domaine des détergents, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions.
[0036] Les agents anti-moussants sont ceux conventionnellement utilisés dans le domaine de la détergence et peuvent par exemple être choisis parmi les huiles minérales, les acides gras, les acides gras estérifiés, les alcools, les silicones, les organopolysiloxanes, les poly(alkylène glycol)s, les paraffines, les cires, les cires microcristallines, et autres, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux.
[0037] Quant aux tensio-actifs, ceux-ci peuvent être de tous types, c'est-à-dire ioniques (cationiques, anioniques ou zwitterioniques) ou non ioniques.
[0038] Comme exemples de tensio-actifs, on peut citer de manière non limitative les aminés grasses, les amides grasses, les aminés polyacoxylées, les amides polyacoxylées, les aminés grasses polyacoxylées, les amides grasses polyacoxylées, les alcools alcoxylées, les alkyles alcoxylés et notamment les alcools et alkyles gras éthoxylés, propoxylés et/ou butoxylés, les esters de glycol, les esters de glycérol, les triglycérides d'acides gras, les triglycérides d'esters gras, les alkylpolyglycosides, les esters d'acides phosphorique, les alkymamines alcoxylées, les bétaïnes, les oxydes d'amines, et notamment les oxydes d'amines porteuses d'une chaîne alkyle grasse, les poly(oxydes d'alkylène) connus également sous la dénomination de polyoxyalkylène, où alkylène s'entend pour éthylène, propylène ou butylène, le copolymères blocs de ces poly(oxydes d'alkylène), les alcoxylats d'alcools gras, les alcoxylats d'alkylphénol, les alcoxylats d'amines grasses, les alcoxylats d'acides gras, les carboxylates, notamment d'acides gras, les sulfonates d'alkyle, les sulfonates d'alkylaryle, les sulfates d'alkyle, les sels d'ammoniums quaternaires, les sels d'ammoniums quaternaires d'amines alcoxylées, et autres, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions.
[0039] Des exemples non limitatifs de tensio-actifs qui ont montré de bons résultats en terme d'augmentation d'efficacité pour enlever des étiquettes, sont les esters de sorbitan et leurs dérivés alcoxylés, en particulier éthoxylés, tels les Span et les Tween, commercilaisés notamment par la société Croda.
[0040] D'une manière générale, on préfère les tensio-actifs et les mélanges de tensio-actifs dont la valeur HLB (balance lipophile-hydrophile) est comprise entre 7 et 20, bornes incluses, de préférence entre 10 et 15, bornes incluses, plus préférentiellement entre 1 1 et 13, bornes incluses, typiquement dont la valeur HLB est égale à environ 12.
[0041] Lorsqu'un ou plusieurs additifs sont présents dans la composition, la quantité d'additif(s) est généralement comprise entre 0,001 % et 1 % en poids, de préférence entre 0,01 % et 1 % en poids, de préférence encore entre 0,05% et 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0042] Les compositions utiles pour éliminer les étiquettes présentes sur des articles, comme indiqué précédemment, peuvent être préparées selon tout moyen connu en soi, par exemple par simple mélange des ingrédients compris dans ladite composition, sous agitation, et à température ambiante. L'homme du métier saura déterminer l'ordre éventuel des composés à ajouter, selon les risques encours. Il est par exemple préférable d'ajouter ladite au moins une base dans l'eau et non l'inverse. On ne sortirait pas du cadre de l'invention en chauffant légèrement les composants afin d'assurer une meilleure homogénéité ou un temps de préparation plus court.
[0043] La composition selon l'invention est ainsi utile pour l'élimination des étiquettes encollées par des adhésifs sur divers types d'articles comme indiqué précédemment.
[0044] Les articles étiquetés peuvent être de tous types et particulièrement ceux destinés au recyclage et qui nécessitent d'être nettoyés avant d'être réutilisés, l'opération de nettoyage comprenant l'étape d'élimination des étiquettes présentes sur lesdits articles. Ces articles peuvent être à usage domestique ou industriel, et peuvent être en bois, métal, verre, céramique, pierre, plâtre, ciment, béton, matériaux composites, matières plastiques, et autres. Un exemple tout particulièrement préféré de tels articles sont les bouteilles et plus particulièrement les bouteilles en verre destinées au recyclage (système de consigne).
[0045] L'utilisation selon la présente invention ne se limite pas à l'élimination d'étiquettes, mais aussi à l'élimination de tout type de films collés sur un support dur, et par exemple à l'élimination d'affiches de toutes tailles, de posters, de papiers peints, et autres.
[0046] Tous ces articles contiennent généralement et le plus souvent une ou plusieurs étiquettes pour l'identification desdits articles ou des produits qu'ils contiennent. Ces étiquettes sont le plus souvent à base de papier, mais aussi à base de papier plastifié ou à base de films polymères.
[0047] Les étiquettes précitées sont généralement rendues solidaires des articles sur lesquelles elles sont apposées au moyen d'un adhésif. Dans ce but, les adhésifs utilisés sont adaptés à la nature de l'article mais aussi de l'étiquette qui doit être collée. Ainsi, les adhésifs peuvent être eux-mêmes de natures très diverses, et sont ceux communément utilisés dans le domaine des collages des étiquettes et de préférence sont des adhésifs issus de protéines animales, issus de végétaux, mais peuvent également être des adhésifs synthétiques.
[0048] Les adhésifs issus des protéines animales peuvent être par exemple des colles à bases de caséine, de gélatines, et/ou d'albumine. Les adhésifs issus des végétaux peuvent par exemple être des colles à base de fécule, d'amidon, de dextrine, de cellulose, de lignine, d'alginate, mais également des colles à base de gommes naturelles, telles que gomme arabique ou autres.
[0049] Les adhésifs synthétiques peuvent quant à eux être à base de résines thermoplastiques, thermodurcissables, à base de composés polymères tels que polyacétates, polyacryliques, polyacrylates, polystyrènes, polyacrylonitriles, polyesters, les résines phénoliques, et autres.
[0050] Selon un autre aspect, l'invention concerne également un procédé pour l'élimination d'une étiquette apposée par collage sur un article, ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes :
a) chauffage éventuel d'au moins une composition selon l'invention,
b) élimination de ladite étiquette par mise en contact de ladite au moins une composition avec au moins la partie de l'article étiqueté comprenant ladite étiquette,
c) élimination auxiliaire et/ou complémentaire de ladite étiquette par action mécanique,
d) éventuellement rinçage et éventuellement séchage dudit article, et
e) récupération dudit article.
[0051] Le procédé d'élimination des étiquettes d'articles étiquetés selon l'invention peut ainsi comprendre au moins une étape de chauffage de la composition, suivi d'au moins d'une étape de mise en contact d'au moins la partie de l'article étiqueté comprenant l'étiquette et la dite composition, suivi ou conjointement avec des étapes auxiliaires d'aide ou de complément d'élimination des étiquettes par action mécanique, éventuellement à l'aide de rouleaux abrasifs ou de brosses, suivit au moins d'une étape de rinçage et de séchage dudit(desdits) article(s). [0052] La température d'ébullition du solvant est à prendre en considération dans le choix du solvant, en ce qu'il est entendu qu'il n'est pas choisi un solvant ayant une température d'ébullition inférieure à la température de chauffage de la composition pour l'utilisation selon l'invention. Il est également entendu que plus la température est élevée plus le procédé d'élimination d'étiquettes est efficace. Ainsi la température appropriée sera choisie en fonction de la durée de contact entre l'étiquette et la composition, de la température d'ébullition du solvant organique et de l'énergie associée au chauffage de la composition, prenant en considération le coût global du procédé. Ainsi la composition est préférentiellement chauffée selon le procédé de l'invention à une température comprise entre 15°C et soit la température d'ébullition du solvant soit la température d'ébullition de l'eau, en considérant la température d'ébullition la moins élevée, borne supérieure comprise.
[0053] Plus préférentiellement cette température est comprise entre 15°C et une température inférieure de 5°C, préférentiellement de 10°C, et plus préférentiellement de 20°C, à soit la température d'ébullition du solvant soit la température d'ébullition de l'eau, en considérant la température d'ébullition la moins élevée.
[0054] Dans un mode préféré de réalisation du procédé ci-dessus, l'étape a) de chauffage est effectuée à une température comprise entre 15°C et 100°C, préférentiellement comprise entre 20°C et 90°C, plus préférentiellement encore entre 20°C et 80°C, bornes incluses.
[0055] La mise en contact de l'étape b) peut être de tout type connu de l'homme du métier, et par exemple et de manière non limitative, par immersion partielle ou totale de l'article dans ladite composition, par ruissellement de la composition sur la totalité ou une partie de la surface de l'article comprenant l'étiquette, par pulvérisation et/ou aspersion et/ou projection de la composition sur la totalité ou une partie de la surface de l'article comprenant l'étiquette, et autre. Il est bien entendu que l'étape b) peut être effectuée une ou plusieurs fois selon la nature de l'étiquette, de l'adhésif, de l'article, de la température de la composition, et du temps de contact. Ainsi l'étape b) peut être effectuée plus d'une fois, plus de deux fois ou plus encore, mais est généralement effectuée une seule fois, deux fois, trois fois voire quatre fois. [0056] L'étape b) de mise en contact de la surface étiquetée avec la composition peut être précédée et/ou suivie et/ou opérée simultanément avec l'étape c) qui consiste en une étape auxiliaire d'élimination physique de l'étiquette. Cette étape c) peut également être réalisée avec tout moyen physique connu en soi, tel que, et de manière non limitative, au moins une brosse, râcle, agitation mécanique du milieu, et autres, ainsi que les combinaisons de ces moyens.
[0057] L'agitation mécanique du milieu est particulièrement avantageuse lorsque l'article étiqueté est immergé dans la composition. Cette agitation peut être efficacement obtenue à l'aide d'un agitateur mécanique (à hélices, à pales, et autres) et/ou par bullage plus ou moins violent d'un gaz (tel que air ou gaz inerte) dans le bain d'immersion comprenant la composition utile pour éliminer l'étiquette.
[0058] Les articles étiquetés sont généralement mis en contact (étape b) avec la composition d'élimination des étiquettes pendant un temps pouvant varier de 1 seconde à quelques heures, de préférence de 1 seconde à 240 minutes, de préférence de 1 seconde à 60 minutes, plus préférentiellement de 1 seconde à 15 minutes, et le plus souvent de 1 seconde à 5 minutes, typiquement de 1 seconde à 60 secondes.
[0059] L'utilisation selon l'invention, des compositions d'élimination des étiquettes d'articles étiquetés (dans des procédés de recyclage) est généralement réalisée dans des stations de traitement comprenant au moins une cuve comprenant la composition d'élimination des étiquettes, et éventuellement au moins un moyen mécanique. Typiquement, le procédé de l'invention peut être mis en œuvre dans des stations de nettoyage, manuelles ou automatisées, comprenant des cuves de lavages dans lesquelles sont immergés, en totalité ou en partie les articles desquels on souhaite enlever les étiquettes et/ou comprenant une ou plusieurs séries de brosses rotatives afin d'assurer une élimination auxiliaire et/ou complémentaire des étiquettes par action mécanique.
[0060] Enfin l'article débarrassé de son étiquette peut être rincé avec tout type d'agent de rinçage approprié, généralement à l'eau, et puis éventuellement débarrassé des traces de l'agent de rinçage, notamment séché, selon tout type de moyens connus de l'homme du métier.
[0061] Les exemples suivants servent à illustrer la présente invention, sans toutefois y apporter une quelconque limitation. Exemples
[0062] Des séries de trois bouteilles en verre étiquetées sont plongées à trois reprises successives dans une composition d'élimination d'étiquettes à température ambiante (25°C). Le temps d'immersion de chaque plongée est estimé à 1 seconde. Ces étapes d'immersion sont suivies d'une étape auxiliaire d'élimination des étiquettes par des moyens mécaniques, dans ces exemples à l'aide d'une petite râcle.
[0063] L'efficacité d'élimination des étiquettes est déterminée par la quantité d'étiquette et de résidus de colle qui restent sur la paroi des bouteilles. Cette quantité est exprimée en surface de résidus par rapport à la surface totale de l'étiquette présente avant le traitement d'élimination.
[0064] Les compositions testées sont les suivantes :
• Composition A (référence) : hydroxyde de sodium (NaOH)/eau, 2%/98%, en poids ;
• Composition 1 (comparatif) : NaOH/DMSO/eau, 2%/1 ,5%/96,5%, en poids ;
• Composition 2 (selon l'invention) : NaOH/DMSO/eau, 2%/5%/93%, en poids ;
• Composition 3 (selon l'invention) : NaOH/DMSO/eau, 2%/10%/88%, en poids ;
[0065] Les moyennes de chaque série de résultats correspondants à l'efficacité d'élimination des étiquettes en fonction des différentes compositions de nettoyage testées sont présentées dans le tableau 1 ci-dessous.
-- Tableau 1 --
[0066] Ces résultats montrent que l'action d'une solution alcaline seule ne permet pas d'obtenir des résultats satisfaisants en termes d'élimination d'étiquettes. L'ajout de faible quantité d'un solvant polaire aprotique à cette solution alcaline ne conduit pas non plus à des résultats satisfaisants. En revanche, au-delà de 2% en poids, l'efficacité augmente sensiblement, montrant ainsi l'action spécifique du solvant organique ajouté. En outre, une augmentation de la quantité de solvant organique ajouté ne conduit pas à une amélioration notable de l'efficacité d'élimination des étiquettes.
[0067] Des tests visant à démontrer l'effet de la présence d'agent tensio-actif dans les compositions de la présente invention ont été réalisés à partir de la Composition 2 préparée ci-dessus, à laquelle a été ajoutée diverses concentrations de tensio-actif(s).
[0068] Les tensio-actifs utilisés sont les suivants :
- Tween 20 (Croda), HLB = 16,7 ;
- Tween 20 (72,84% vol., Croda)/Span 20 (27,16% vol., Croda), HLB = 14,5 ;
- Tween 20 (41 ,98% vol., Croda)/Span 20 (58,02% vol., Croda), HLB = 12 ;
- Span 20 (Croda), HLB = 8,6 ;
aux concentrations de 1000 ppm vol., et 5000 ppm vol.
[0069] Les résultats sont représentés dans le Tableau 2 suivant, où le gain en efficacité par rapport à la Composition 2 est noté « + », « ++ » et « +++ », dénotant respectivement une « amélioration », une « forte amélioration » et une « amélioration tout à fait significative ».
-- Tableau 2 --
Quantité ajoutée
Composition testée Tensio actif ajouté Efficacité de tensioactif
Composition 2 - - -
Composition 2 Tween 20 1000 +
Tween 20 (72,84%)
Composition 2 + 1000 ++
Span 20 (27,16%)
Tween 20 (41 ,98%)
Composition 2 + 1000 ++
Span 20 (58,02%)
Composition 2 Tween 20 5000 ++ Quantité ajoutée
Composition testée Tensio actif ajouté Efficacité de tensioactif
Tween 20 (72,84%)
Composition 2 + 5000 ++
Span 20 (27,16%)
Tween 20 (41 ,98%)
Composition 2 + 5000 +++
Span 20 (58,02%)
[0070] La présente invention offre donc une solution simple et efficace à l'élimination des étiquettes collées sur des surfaces dures, sans faire appel à des quantités déraisonnables de solvants organiques et permet donc de proposer un procédé efficace et plus respectueux de l'environnement.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation d'une composition pour l'élimination d'étiquette(s) d'un article étiqueté, ladite composition comprenant :
• de 1 % à 3% en poids d'au moins une base organique ou minérale,
• de 2% à 10% en poids d'au moins un solvant organique miscible dans l'eau, de préférence de 3% à 8%, plus préférentiellement de 4% à 6%, et
• de l'eau, dont la quantité est déterminée de manière à former le reste de la composition totale (100% en poids).
2. Utilisation selon la revendication 1 , dans laquelle ledit au moins un solvant organique est un solvant hydrosoluble aprotique, de préférence polaire.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans laquelle ledit au moins un solvant organique présente une température d'ébullition à pression atmosphérique supérieure à 25°C, de préférence supérieure à 50°C, de préférence encore supérieure à 70°C.
4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un solvant organique est choisi parmi l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, la triéthylamine, le tétrahydrofurane, le diméthylsulfoxyde, le N-N-diméthylacétamide, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octylpyrrolidone.
5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un solvant organique est le diméthylsulfoxyde.
6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite au moins une base est une base minérale ou organique choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les hypochlorites de métaux alcalins ou alcalino- terreux, les aminés primaires, les aminés secondaires, les aminés tertiaires, les alcanolamines primaires, les alcanolamines secondaires et les alcanolamines tertiaires.
7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite au moins une base est une base minérale ou organique choisie parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et l'hypochlorite de sodium.
8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend de l'hydroxyde de sodium et au moins un solvant organique polaire aprotique choisi parmi le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, le diméthylsulfoxyde étant tout particulièrement préféré.
9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend en outre entre 0,001 % et 1 % en poids, de préférence entre 0,01 % et 1 % en poids, de préférence encore entre 0,05% et 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition d'au moins un additif.
10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un additif comprend un tensio-actif ou un mélange de tensio-actifs choisi(s) dont la valeur HLB (balance lipophile-hydrophile) est comprise entre 7 et 20, bornes incluses, de préférence entre 10 et 15, bornes incluses, plus préférentiellement entre 1 1 et 13, bornes incluses, typiquement dont la valeur HLB est égale à environ 12.
11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un additif comprend un tensio-actif ou un mélange de tensio-actifs choisi(s) parmi les esters de sorbitan et leurs dérivés alcoxylés, en particulier éthoxylés.
12. Procédé pour l'élimination d'une étiquette apposée par collage sur un article, ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes : a) chauffage éventuel d'au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9,
b) élimination de ladite étiquette par mise en contact de ladite au moins une composition avec au moins la partie de l'article étiqueté comprenant ladite étiquette,
c) élimination auxiliaire et/ou complémentaire de ladite étiquette par action mécanique,
d) éventuellement rinçage et éventuellement séchage dudit article, et
e) récupération dudit article.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'étape de chauffage de la dite composition est effectuée à une température comprise entre 15°C et 100°C, préférentiellement entre 20°C et 90°C, plus préférentiellement encore entre 20°C et 80°C, bornes incluses.
14. Procédé selon la revendication 12 ou la revendication 13, caractérisé en ce que l'étape b) de mise en contact avec la composition d'élimination des étiquettes est réalisée pendant un temps pouvant varier de 1 seconde à quelques heures, de préférence de 1 seconde à 240 minutes, de préférence de 1 seconde à 60 minutes, plus préférentiellement de 1 seconde à 15 minutes, et le plus souvent de 1 seconde à 5 minutes, typiquement de 1 seconde à 60 secondes.
EP14739882.0A 2013-06-18 2014-06-17 Composition utile pour l'élimination d'étiquettes Active EP3011003B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL14739882T PL3011003T3 (pl) 2013-06-18 2014-06-17 Kompozycja użyteczna do usuwania etykiet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1355678A FR3007036B1 (fr) 2013-06-18 2013-06-18 Composition utile pour l'elimination d'etiquettes
PCT/FR2014/051498 WO2014202894A1 (fr) 2013-06-18 2014-06-17 Composition utile pour l'élimination d'étiquettes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3011003A1 true EP3011003A1 (fr) 2016-04-27
EP3011003B1 EP3011003B1 (fr) 2017-02-22

Family

ID=48906414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP14739882.0A Active EP3011003B1 (fr) 2013-06-18 2014-06-17 Composition utile pour l'élimination d'étiquettes

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20160115427A1 (fr)
EP (1) EP3011003B1 (fr)
KR (1) KR20160019542A (fr)
CN (1) CN105392874A (fr)
AP (1) AP2015008916A0 (fr)
CA (1) CA2914705A1 (fr)
ES (1) ES2620633T3 (fr)
FR (1) FR3007036B1 (fr)
PL (1) PL3011003T3 (fr)
WO (1) WO2014202894A1 (fr)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9487735B2 (en) * 2012-05-14 2016-11-08 Ecolab Usa Inc. Label removal solution for low temperature and low alkaline conditions
JP6090377B2 (ja) * 2015-07-27 2017-03-08 栗田工業株式会社 水処理用ポリアミド系逆浸透膜用洗浄剤、洗浄液、および洗浄方法
BR112018015267B1 (pt) 2016-02-18 2023-03-07 Ecolab Usa Inc Método e composição para remover sujeiras, rótulos e outro material adesivo de uma superfície
CN110804507A (zh) * 2018-08-06 2020-02-18 广东彩格科技有限公司 一种印花胶浆的化学去除剂及去除方法
WO2025166114A1 (fr) 2024-02-01 2025-08-07 Stepan Company Auxiliaire de procédé de recyclage de plastique

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3807668A1 (de) * 1988-03-09 1989-09-21 Henkel Kgaa Dimethylsulfoxid enthaltendes additiv fuer alkalische reinigungsloesungen und seine verwendung
US5691289A (en) * 1994-11-17 1997-11-25 Kay Chemical Company Cleaning compositions and methods of using the same
US6017863A (en) * 1998-05-22 2000-01-25 Church & Dwight Co., Inc. Aqueous cleaning solution and method for removing uncured adhesive residues
ATE337973T1 (de) * 2003-03-26 2006-09-15 Sig Technology Ltd Flacher, niedriger ausgiesser-verschluss mit laminat- oder folienwegreisser für verbundpackungen oder mit einer dichtfolie verschlossene behälteröffnungen
US7531490B2 (en) * 2004-10-01 2009-05-12 Kao Corporation Detergent composition comprising calcium gluconate and a mixture of calcium ion sequestering agents
JP4744848B2 (ja) * 2004-11-05 2011-08-10 株式会社Ａｄｅｋａ 溶剤組成物
US7467633B2 (en) * 2005-03-10 2008-12-23 Huntsman Petrochemical Corporation Enhanced solubilization using extended chain surfactants
US20070051391A1 (en) * 2005-08-24 2007-03-08 Wolff Scott S Stain removal kit, and method for removing stains
US7977294B2 (en) * 2006-12-14 2011-07-12 The Boeing Company Gelled adhesive remover composition and method of use
WO2012021824A2 (fr) * 2010-08-12 2012-02-16 Segetis, Inc. Compositions d'élimination à base de carboxy ester cétal, procédés de fabrication et utilisations associées
WO2012062372A1 (fr) * 2010-11-11 2012-05-18 Ecolab Inc. Procédé pour le nettoyage et le retrait des étiquettes des bouteilles
JP5876989B2 (ja) * 2011-03-24 2016-03-02 株式会社ニイタカ 粘着ラベル剥離剤組成物及び粘着ラベルの剥離方法
US9487735B2 (en) * 2012-05-14 2016-11-08 Ecolab Usa Inc. Label removal solution for low temperature and low alkaline conditions
RU2632882C2 (ru) * 2012-05-14 2017-10-11 ЭКОЛАБ ЮЭсЭй ИНК. Раствор для удаления этикеток с многоразовых бутылок для напитков

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2014202894A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
ES2620633T3 (es) 2017-06-29
FR3007036A1 (fr) 2014-12-19
WO2014202894A1 (fr) 2014-12-24
CA2914705A1 (fr) 2014-12-24
FR3007036B1 (fr) 2015-06-19
US20160115427A1 (en) 2016-04-28
PL3011003T3 (pl) 2017-06-30
KR20160019542A (ko) 2016-02-19
CN105392874A (zh) 2016-03-09
EP3011003B1 (fr) 2017-02-22
AP2015008916A0 (en) 2015-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3011003B1 (fr) Composition utile pour l'élimination d'étiquettes
CN104231716B (zh) 一种工业用漆膜分离剂及其应用
CN102534632A (zh) 一种除胶剂及其制备方法和应用
EP2262751B1 (fr) Utilisation d'acide alcane sulfonique comme nettoyant de ciments, mortiers et betons
CA2788447A1 (fr) Monomere associatif a base d'alcools oxo, polymere acrylique contenant ce monomere, utilisation dudit polymere comme epaississant dans une formulation aqueuse, formulation obtenue
CN102703238B (zh) 一种环保水基脱蜡剂及其制备方法
FR2773812A1 (fr) Composition pour decaper les peintures a base d'un ether aromatique
CN104403851A (zh) 常温水基不干胶清洁剂
CA2983047C (fr) Utilisation d'acide alcane sulfonique pour le nettoyage dans les industries sucrieres
WO2006120342A2 (fr) Procede pour le traitement d ' une matiere autre que le corps humain
FR2912151A1 (fr) Formulation de dimethylsulfoxyde en melange avec un additif permettant d'abaisser le point de cristallisation de ce dernier, et applications de ce melange
EP2588420A2 (fr) Compositions acides pour l'élimination des oxalates
EP2625258B1 (fr) Composition de nettoyage de polymères
CN104789391B (zh) 一种含桔子油的生物完全降解型清洁剂及制备方法
WO2024110624A1 (fr) Procédé d'extraction du xyloglucane des parois primaires des cellules végétales
CN102719331A (zh) 不干胶胶泥清除剂及其制配方法
EP3189127A1 (fr) Additif de lavage
WO1997005231A1 (fr) Composition nettoyante a base d'un compose hydrocarbone aliphatique comprenant au moins deux substituants aromatiques
OA17604A (en) Composition used to remove labels.
FR3047488A1 (fr) Compositions detergentes pour le nettoyage dans l'industrie cosmetique et pharmaceutique.
JP5346686B2 (ja) 液晶除去用洗浄剤組成物及び液晶パネルの洗浄方法
OA18230A (fr) Additif de lavage.
EP3433349B1 (fr) Compositions détergentes enzymatiques pour le nettoyage automatique d'instruments et/ou appareils chirurgicaux et/ou médicaux
LU88562A1 (fr) Composition pour le nettoyage et le polissage de surfaces
CN100536740C (zh) 粘胶擦片

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20151211

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20161013

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 869283

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20170315

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 602014006961

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: FP

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 4

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2620633

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20170629

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK05

Ref document number: 869283

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20170222

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170522

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170523

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170522

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170622

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 602014006961

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20171123

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170617

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170630

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170617

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170630

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 5

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20140617

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170222

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170622

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20250626

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20250625

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20250625

Year of fee payment: 12

Ref country code: BE

Payment date: 20250624

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20250718

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20250707

Year of fee payment: 12

Ref country code: IT

Payment date: 20250620

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20250730

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Payment date: 20250708

Year of fee payment: 12

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 602014006961

Country of ref document: DE

Owner name: GAYLORD CHEMICAL COMPANY LLC, SLIDELL, US

Free format text: FORMER OWNER: ARKEMA FRANCE, COLOMBES, FR