EP2986270A1 - Emulgatorfreie, hautkonditionierende kosmetische oder dermatologische zubereitung mit körniger struktur zur anwendung auf nasser haut - Google Patents

Emulgatorfreie, hautkonditionierende kosmetische oder dermatologische zubereitung mit körniger struktur zur anwendung auf nasser haut

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EP2986270A1
EP2986270A1 EP14712002.6A EP14712002A EP2986270A1 EP 2986270 A1 EP2986270 A1 EP 2986270A1 EP 14712002 A EP14712002 A EP 14712002A EP 2986270 A1 EP2986270 A1 EP 2986270A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
preparation
skin
polyacrylic acid
fatty alcohols
acid polymers
Prior art date
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Ceased
Application number
EP14712002.6A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Isabel Balcke
Sabine Schulz
Guido Heinsohn
Julia Eckert
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Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
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Filing date
Publication date
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    • A61Q19/007—Preparations for dry skin

Definitions

  • the invention comprises an emulsifier-free, skin-conditioning cosmetic or dermatological preparation.
  • the preparation is characterized by a special preparation, which in turn causes only the beneficial properties of a skin conditioning.
  • the preparation is suitable for application on wet skin without being completely rinsed off, thus enabling creaming during showering.
  • Cosmetic or dermatological preparations can be due to their
  • Cosmetic preparations for the care of the skin are developed primarily for use on dry skin. These forms of preparations are known as leave-on preparations, such as creams, lotions or body milk. Often these are formulated as emulsions, especially W / O, O / W, O / W / O or W / O / W emulsions.
  • Emulsions are generally understood to mean heterogeneous systems which consist of two liquids which are immiscible or only slightly miscible with one another, which are usually referred to as phases.
  • one of the two liquids water or oil
  • the liquids pure or as solutions
  • an oil-in-water emulsion O / W emulsion, eg milk.
  • the basic character for example electrical conductivity, sensor technology, dyeability of the continuous phase, an O / W emulsion is characterized by the water.
  • a water-in-oil emulsion W / O emulsion, eg butter
  • W / O emulsion eg butter
  • the basic character being determined by the oil.
  • rinse-off preparations are designed for use under shower or while bathing. In contrast, rinse-off preparations but less include the
  • Care aspect considered as well as rinse-off can be applied, for example, in the shower.
  • a characteristic of cosmetic products which is very important for consumers but difficult to quantify, is their texture and sensor technology.
  • texture is understood to mean those properties of a cosmetic which can be traced back to the structure of the preparation, can be sensed by tactile and tactile sensations and, if appropriate, expressed in mechanical or rheological flow properties.
  • the texture can be tested in particular by means of sensors.
  • the texture of cosmetic products which optionally can be influenced with the aid of additives, is of almost the same significance for the consumer as their objectively ascertainable effects.
  • the term "sensorics” refers to the scientific discipline that deals with the evaluation of cosmetic preparations based on sensory impressions.
  • the sensory evaluation of a cosmetic is based on the visual, olfactory and haptic impressions.
  • Olfactory impressions which can often be differentiated into initial odor (head note), main odor (middle note, body) and after-odor (ending).
  • head note main odor
  • body main odor
  • after-odor ending
  • the sensory analysis makes use of the possibility, the sensory
  • a further object of the present invention was therefore to provide preparations which, in addition to the usual criteria for cosmetics, such as compatibility,
  • shelf life and the like also provide the consumer essential, hitherto unknown cosmetic, especially sensory, benefits.
  • the preparations sought should be suitable for use in the personal care sector, i. for an application on the whole body and thereby be sensory attractive.
  • the invention is a skin conditioning, cosmetic or dermatological preparation obtainable by
  • At least the mixture of hydrocarbons has a melting range from 5 ° C to 75 ° C, preferably up to 55 ° C (according to DSC),
  • step b. One or more fatty alcohols, at least one wax (b1) and a mixture of liquid and solid hydrocarbons (b2) are preferably melted.
  • the fatty alcohol (s) and the wax (s) preferably also have one
  • Polyacrylic acids are to be predispersed in a lipid and then added to the water phase. According to the present invention, however, the polyacrylic acid polymers are dispersed in water contrary to this specification. This surprisingly leads to the fact that the polyacrylic acid polymers are more "activated" by this production method than when they are wetted with lipid.
  • Ultraturax high energy input
  • step a The incorporation of the polyacrylic acid polymers in the water phase in step a.) With the aid of a higher energy input with as complete as possible homogenization.
  • step c. No complete homogenization is prescribed.
  • the fatty alcohols are used together with the waxes (b1) and / or mixtures of liquid and solid hydrocarbons (b2)
  • the temperature is based on the melting temperature of the individual components, preferably above 74 ° C.
  • step c.) It was surprisingly found that if too much energy is supplied, ie complete homogenization, no satisfactory product is obtained during the mixing and mixing of the two phases. The product obtained is then too smooth, too fine and too amorphous.
  • Essential to the invention is not complete homogenization. This means that by means of polarization microscopy investigations optically anisotropic, i. crystalline areas, a so-called granular structure can be found.
  • two microscopic coverslips are placed at a distance of about 1 cm on a microscope slide. A small amount of the respective sample is placed between the coverslips and compressed to obtain a well-defined layer thickness of the preparation of about 0.15 mm.
  • the samples are viewed through a transmitted light microscope equipped with two linear polarizing filters (e.g., Motic DM-143 FBGG stereomicroscope, with 4x zoom and 3 megapixel camera).
  • two linear polarizing filters e.g., Motic DM-143 FBGG stereomicroscope, with 4x zoom and 3 megapixel camera.
  • Figures 1, 2, 3 and 6 show the resulting images.
  • Figures 1, 2 and 6 show preparations according to the invention having a recognizable granular structure, so-called crystallites.
  • the preparations according to the invention have a so-called grainy performance and can be described as gritty.
  • the gritty texture according to the invention is achieved if one or more crystallites with a particle size of 5 to 500 ⁇ m are contained on a 4 mm 2 surface of the preparation in a layer thickness of 0.15 mm (+/- 0.02 mm).
  • the particle size is measured as the diameter of the particles.
  • Particle size is to be understood as follows. Particles are
  • three-dimensional structures that can be solid and / or liquid and have a structure that can be distinguished from the environment.
  • the particles essentially consist of the fatty phase. It should be different from the environment as these particles are stabilized by the gel network (environment). Part of the fatty phase may also be in the gel network. Decisive is therefore not a 100% separation between gel network (environment) and fat phase but the inventive formation of the granular structure with a particle density of one or more crystallites having a particle size of 5 to 500 ⁇ on 4 mm 2 surface of the preparation.
  • the particle size is clearly defined by the indication of the ball diameter, as is preferred according to the invention in the range from 5 to 500 ⁇ m.
  • the majority of the fine-grained structures or crystallites does not consist of spheres, but of more or less irregularly shaped particles, which in one extreme case may be needle-shaped, and in the other platelet-shaped.
  • the dispersity property of the individual particles can be described here by the particle volume and additional parameters such as sphericity (sphere similarity). Instead of the one-parameter function for spheres, one obtains a multi-parameter dispersity function, whose determination with large metrological effort is connected. Such an effort is justified only if it serves to gain essential information about product properties.
  • the texture of the preparation according to the invention referred to as a granular structure, particles, crystallites or grittyness, therefore essentially comprises fatty phase constituents which differ visually from the environment.
  • the forming care film was examined on the skin, once after using a rinse off product with integrated skin care aspects (Nivea cream soft shower gel) alone ( Figure 4) and once after using the same product (Nivea cream soft shower gel ) and subsequent application of the
  • IR-ATR InfraRed-Attenuated Total Reflectance
  • the care film of the present invention comprises a skin-forming film comprising one or more lipids and / or skin moisturizers.
  • Figures 4 and 5 show the comparison, the more gray the discoloration the more lipids are on the skin.
  • Figure 5 shows a very distinct dark gray
  • the layer thickness of the film on the skin is in the range of up to 10 ⁇ , which can be derived from the infrared spectra and the measurement technique.
  • the skin conditioning according to the invention comprises moisturizing
  • the care film can be detected by means of IR-ATR measurement technology and ideally has a thickness of at least 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the skin conditioning according to the invention is characterized in that in the care film on the skin one or more lipids and / or skin moisturizing and no substances which damage the skin barrier, in particular no emulsifiers and / or surfactants, are contained.
  • At least one wax is present or, in addition to fatty alcohol, at least one mixture of liquid and solid hydrocarbons is contained. Ideally, it contains fatty alcohol, wax and a mixture of hydrocarbons.
  • Myristyl, cetearyl and / or stearyl alcohols are to be selected as fatty alcohols, Cera Microcristallina wax as preferred and Paraffinum Liquidum as hydrocarbon mixture.
  • the fatty alcohols, waxes and hydrocarbon mixtures advantageously all have a melting range of 5 ° C. to 75 ° C., preferably up to 55 ° C. (according to DSC).
  • DSC Densilic Recanning Calorimetry
  • DSC is a thermal method for measuring emitted / absorbed heat quantity of a sample during isothermal operation, heating or cooling (see DIN 53765, DIN 51007, ASTM E 474, ASTM D 3418).
  • DSC is a comparative measurement method that enables the determination of heat quantities of physical and chemical processes. If a material is his
  • the method runs cyclically, so that after the first heating curve, a defined cooling takes place and then the sample is heated again in the specified temperature range. This gives two different kinds of information: In the first heating curve, all thermal effects, including the prehistory, are discernible. In the second heating curve, the history has been eliminated and the pure thermal behavior of the sample under defined cooling conditions can be evaluated.
  • the melting range of fatty alcohols, waxes or hydrocarbons between 4.5 ° C and 75 ° C according to DSC is the range determined in the first heating curve.
  • Fats and fat-like substances with a waxy consistency can also be used according to the invention as waxes.
  • waxes include, inter alia, fats (triglycerides), mono and diglycerides, natural and synthetic waxes, fatty and wax alcohols, esters of fatty alcohols and fatty acids and fatty acid amides or any mixtures of this substance.
  • the waxes are particularly preferably selected from the group of fats, in particular from the group of natural waxes:
  • Palmitic Acid Stearic Acid
  • the fatty alcohols used are preferably C14 to C22 fatty alcohols.
  • the fatty alcohols are preferably selected from the group consisting of linear fatty alcohols, especially myristyl (C14H 30 O), cetyl alcohol (or palmityl) (C 6 H 34 0), stearyl alcohol (or
  • Octadecyl C 8 H 38 0
  • cetyl stearyl alcohol cetearyl alcohol
  • behenyl alcohol lanolin alcohol
  • lanolin alcohol a mixture of the alcohols cetyl alcohol hexadecanol
  • stearyl alcohol octadecanol
  • the proportion of total C14-22 fatty alcohols is advantageously from 3 to 14% by weight, in particular from 7 to 9% by weight, based on the total mass of the preparation.
  • the proportions by weight are therefore to be selected advantageously in the range 0.5-1.5% by weight of C14-fatty alcohols (C14), 1.5-2.5% by weight of C18-fatty alcohols (C18) and 4-6% by weight of C16 / C18 fatty alcohols (C16 / 18), based on the total mass of the preparation.
  • Hydrocarbon gels or mixtures of liquid and solid paraffin hydrocarbons are preferably used as hydrocarbon mixtures.
  • the content is preferably on solid hydrocarbons in the hydrocarbon mixture between 1 and 50%, particularly preferably between 10 and 30%.
  • the use of hydrocarbon mixtures which form fringe micelles or paracrystalline structures is advantageous.
  • the proportion of the total hydrocarbon mixture is advantageously 1 to 50 wt.%, In particular 20 to 30 wt.%, Based on the total mass of the preparation.
  • Fatty alcohol, in particular two or three fatty alcohols, according to the invention are necessarily included in the preparation.
  • one or more waxes are added to the preparation.
  • a hydrocarbon mixture of liquid and solid hydrocarbons which are liquid at room temperature may also be added.
  • the preparation comprises all three building blocks, fatty alcohols, waxes and hydrocarbon mixture.
  • the preparation and preparation according to the invention may then be admixed with cosmetic or dermatological substances known to the person skilled in the art, the addition of which may not impair the skin-conditioning properties of the preparation obtainable.
  • thickeners, fillers and neutralizing agents are added to the preparations.
  • Thickeners are advantageously suitable for stabilizing the system and enhance the skin-conditioning properties and the special skin feel of the preparations according to the invention.
  • aluminum Starch Octenylsuccinat is preferably added, which also leads to an optimization of the skin feel by the skin care film looks a little more velvety.
  • Sodium hydroxide solution is advantageously added as a neutralizing agent so that the thickeners can form their gel network and a stable system is formed.
  • the preparation according to the invention is emulsifier-free. That the optionally acting as emulsifying polyacrylic acid polymers are not understood according to the invention as emulsifiers.
  • Polyacrylic acid polymers are understood as meaning the polymers of acrylic and / or methacrylic acid known in cosmetics and acrylate crosspolymers.
  • these are high molecular weight polymers (macromolecules) (> 1 Mg / mole) composed of a backbone of polyacrylic acid and small amounts
  • Polyalkenylether cross-links exist. They are also referred to as carbomers. These water-soluble or dispersible polymers can cause a significant increase in viscosity in the liquid in which they are dissolved or dispersed. This is caused by the formation of carbomer microgels in the water.
  • Particularly preferred polyacrylic acid polymers are, in addition to the carbomers, those acrylate crosspolymers which exert a polymeric emulsifier action.
  • Polymer emulsifiers are mainly high polyacrylic acid polymers
  • emulsifying polyacrylic acid polymers have a small lipophilic portion in addition to the hydrophilic body.
  • acrylate crosspolymers which have the INCI name
  • the polyacrylic acid polymers are particularly preferably selected from the group of acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymers and / or carbomers. Especially preferred are acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer Pemulen® TR-1, e.g. from Lubrizol and Carbopol® 3128 from Lubrizol.
  • a specific combination of polyacrylic acid polymers having an emulsifying action such as the Pemulen TR-1 with other polyacrylic acid polymers, such as Carbopol 3128, which improve the sensory properties and ensure the stability of the preparation, especially at higher temperatures, and a connection with free water.
  • Particularly preferred herein is a combination of three polyacrylic acid polymers wherein a polyacrylic acid polymer has an emulsifying effect, e.g. the pemulen TR-1 or pemulen TR-2, with other polyacrylic acid containing the sensory
  • polyacrylic acid polymers in particular three polyacrylic acid polymers which differ in their properties, are added.
  • the proportion of total polyacrylic acid polymers is preferably 0.05 to 2 wt.%, In particular 0.2 to 1 wt.%, Based on the total mass of the preparation.
  • two polyacrylic acid polymers or three polyacrylic acid polymers are understood to mean that one polyacrylic acid polymer differs from the other in at least one property.
  • the substance group acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymers comprises, for example, the commercial products pemulen TR-1 or TR-2.
  • Carbomers are differentiated, for example, into types A, B and C. Differences here are, for example, their gels with different viscosities (United States Pharmacopoeia, USP).
  • Also essential to the invention is a proportion of waxes or preferably a mixture of liquid and solid hydrocarbons having a melting range of 4.5 to 75 ° C, in particular up to 55 ° C according to DSC.
  • oils it is possible with advantage to add non-polar to medium-polar lipids in the preparations according to the invention. Otherwise, the stability is more difficult to adjust due to the absence of emulsifiers.
  • lipids is used as a generic term for fats, oils, waxes and the like, as is well known to the person skilled in the art. Also, the terms “oil phase ,, and” lipid phase , are used interchangeably.
  • oils and fats differ in their polarity. It is proposed to assume the interfacial tension against water as a measure of the polarity index of an oil or an oil phase. In this case, the lower the interfacial tension between this oil phase and water, the greater the polarity of the relevant oil phase. According to the invention, the interfacial tension is considered as a possible measure of the polarity of a given oil component.
  • the interfacial tension is the force acting on an imaginary line of one meter length located in the interface between two phases.
  • the physical unit for this interfacial tension is calculated classically by the force / length relationship and is usually expressed in mN / m (millinewtons divided by meters). It has a positive connotation if it tries to reduce the interface. In the opposite case, it has a negative sign.
  • Preferred lipids are moreover medicinal white oils and silicone oils, particularly preferred are naphtha-containing medicinal white oils, as well as their mixture products.
  • the preparation according to the invention makes it possible for the first time to apply the care under the shower.
  • the preparations according to the invention are advantageously formulated only with preservatives which have a water solubility of more than 0.75% at 20 ° C.
  • the preparations according to the invention are furthermore preferably also free of surfactants.
  • Surfactants are substances that are the surface tension of a liquid or the
  • surfactants are described as amphiphilic substances that can dissolve organic, nonpolar substances in water. Due to their specific molecular structure, they provide at least one hydrophilic and one hydrophobic one
  • hydrophilic fractions of a surfactant molecule are usually polar functional groups, for example -COO " , -OSO 3 2" , -SO 3 " , while the hydrophobic moieties generally represent nonpolar hydrocarbon radicals
  • Anionic surfactants generally have carboxylate, sulfate or sulfonate groups as functional groups. In aqueous solution they form negatively charged organic ions in an acidic or neutral medium. Cationic surfactants are almost exclusively characterized by the presence of a quaternary ammonium group. In aqueous solution, they form positively charged organic ions in an acidic or neutral environment. Amphoteric surfactants contain both anionic and cationic groups and behave accordingly in aqueous solution depending on the pH as anionic or cationic surfactants. in the Strong acidic environment, they have a positive and in the alkaline environment, a negative charge.
  • washing-active substances such as, for example, cationic surfactants, in particular quaternary ammonium compounds.
  • a detergent substance is used in detergents, dishwashing detergents, shampoos, shower gels and denotes the proportion of the formulation which influences the washing or cleaning performance.
  • Substances increase the "solubility" of fat and dirt particles in water that adhere to the laundry or body, they can be of natural or synthetic origin and are classified according to the nature of their charge in anionic, cationic, ampholytic or nonionic.
  • Emulsifiers cause two immiscible liquids (for example, oil in water) to mix together to form an emulsion. Due to the amphiphilic character, they penetrate into the oil with their fat-soluble part. As a result of the hydrophilic part, the oil droplets that are now formed by stirring can be dispersed in the aqueous environment. "Primarily, emulsifiers have no detergent surfactants
  • Emulsifiers and surfactants can damage the skin's barrier layer.
  • the preparations are used on wet skin and especially for shaving.
  • the preparation according to the invention can be used for skin conditioning.
  • the forming care film is ideally at least 1 ⁇ thick (measured by IR-ATR measurement) and / or does not include skin barrier damaging substances, in particular no emulsifiers, surfactants, PEG 's and / or organohalogen compounds.
  • Carbomer (Carbopol 981) 0.01 -0.1 0.02
  • Glycerol 2-8 5.1 The constituents of the water phase are stirred at 25 ° C. for 4 min. And then heated to 75 ° C. with stirring.
  • the components of the fatty phase are melted at 75 ° C and stirred.
  • the water and fat phases are combined with stirring at 75 ° C, whereby a complete homogenization is avoided. This is achieved by setting a gritty texture with one or more crystallites having a particle size of 5 to 500 ⁇ m on a 4 mm 2 surface of the preparation in a layer thickness of 0.15 mm (+/- 0.02 mm).

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Abstract

Die Erfindung umfasst eine emulgatorfreie, hautkonditionierende, kosmetische oder dermatologische Zubereitung mit körniger Struktur, gekennzeichnet durch Gehalte an Fettalkoholen und Wachs oder Paraffin zur Anwendung auf nasser Haut. Die Zubereitung ist gekennzeichnet durch eine spezielle Herstellung, die wiederum erst die vorteilhaften Eigenschaften einer Hautkonditionierung bewirkt.

Description

EMULGATORFREIE, HAUTKONDITIONI ERENDE KOSMETISCHE ODER DERMATOLOGISCHE ZUBEREITUNG MIT KÖRNIGER STRUKTUR ZUR ANWENDUNG AUF NASSER HAUT
Die Erfindung umfasst eine emulgatorfreie, hautkonditionierende kosmetische oder dermatologische Zubereitung. Die Zubereitung ist gekennzeichnet durch eine spezielle Herstellung, die wiederum erst die vorteilhaften Eigenschaften einer Hautkonditionierung bewirkt.
Die Zubereitung eignet sich für die Applikation auf nasser Haut ohne vollständig abgespült zu werden und ermöglicht damit während des Duschens das Eincremen.
Das Eincremen unter feuchten Bedingungen, Hautpflege unter der Dusche, wird
zusammenfassend als Hautkonditionierung verstanden. Dies bedeutet u.a.:
1 . Verwendung eines üblichen Dusch Produktes zur Reinigung der Haut, Abspülung
2. Auftragen/Verteilung der erfindungsgemäßen Zubereitung auf nasser Haut
3. Erneutes Abduschen mit warmen oder kaltem Wasser
4. Abtrocknen der Haut
Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen lassen sich aufgrund ihrer
Anwendungsdauer und ihres Anwendungszwecks einteilen. Einige Produkte werden sofort nach der Anwendung abgewaschen ("rinse-off"), andere sollen länger auf der Haut verbleiben und dort wirken ("leave-on").
Kosmetische Zubereitungen zur Pflege der Haut werden vornehmlich zur Anwendung auf trockener Haut entwickelt. Diese Form der Zubereitungen sind als leave-on Zubereitungen bekannt, wie Cremes, Lotionen oder Körpermilch. Häufig werden diese als Emulsionen, insbesondere W/O-, O/W-, O/W/O- oder W/O/W-Emulsionen, formuliert.
Unter Emulsionen versteht man im Allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten bestehen, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden. In einer Emulsion ist eine der beiden Flüssigkeiten (Wasser oder Öl) in Form feinster Tröpfchen in der anderen Flüssigkeit dispergiert. Die Flüssigkeiten (rein oder als Lösungen) liegen in einer Emulsion in einer mehr oder weniger feinen Verteilung vor, die im Allgemeinen nur begrenzt stabil ist.
Sind die beiden Flüssigkeiten Wasser und Öl und liegen Öltröpfchen fein verteilt in Wasser vor, so handelt es sich um eine ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion, z. B. Milch). Der Grundcharakter, zum Beispiel elektrische Leitfähigkeit, Sensorik, Anfärbbarkeit der kontinuierlichen Phase, einer O/W-Emulsion ist durch das Wasser geprägt. Bei einer Wasser-in-ÖI-Emulsion (W/O-Emulsion, z. B. Butter) handelt es sich um das umgekehrte Prinzip, wobei der Grundcharakter hier durch das Öl bestimmt wird. Zur Anwendung auf nasser oder feuchter Haut sind leave-on Zubereitungen nicht geeignet. Aufgrund der enthaltenen Emulgatoren können sie Wasser emulgieren und aufgrund der Lipide ggf. einen öligen Film hinterlassen.
Demgegenüber sind rinse-off Zubereitungen zur Anwendung unter Dusche oder beim Baden konzipiert. Demgegenüber umfassen rinse-off Zubereitungen aber weniger den
Pflegeaspekt, wie er beim Eincremen erhalten wird.
Wünschenswert ist es eine Zubereitung zur Verfügung zu stellen, die sowohl den
Pflegeaspekt berücksichtigt als auch als rinse-off angewendet werden kann, beispielsweise unter der Dusche.
Eine für den Verbraucher sehr wesentliche, dabei aber nur schwer quantitativ messbare Eigenschaft kosmetischer Produkte ist ihre Textur und Sensorik. Unter dem Begriff "Textur" werden diejenigen Eigenschaften eines Kosmetikums verstanden, die auf den Gefügebau der Zubereitung zurückgehen, durch Tast- und Berührungssinne empfunden und ggf. in mechanischen oder rheologischen Fließeigenschaften ausgedrückt werden können. Die Textur kann insbesondere mittels Sensorik getestet werden. Die gegebenenfalls mit Hilfe von Zusatzstoffen beeinflussbare Textur kosmetischer Produkte ist für den Verbraucher von nahezu gleicher Bedeutung wie deren objektiv feststellbaren Wirkungen.
Mit dem Begriff "Sensorik" wird die wissenschaftliche Disziplin bezeichnet, die sich mit der Bewertung von kosmetischen Zubereitungen auf Grund von Sinneseindrücken befasst. Die sensorische Beurteilung eines Kosmetikums erfolgt anhand der visuellen, olfaktorischen und haptischen Eindrücke.
• Visuelle Eindrücke: alle mit dem Auge wahrnehmbaren Merkmale (Farbe, Form, Struktur).
• Olfaktorische Eindrücke: alle beim Einziehen von Luft durch die Nase wahrnehmbaren
Geruchseindrücke, die häufig in Anfangsgeruch (Kopfnote), Hauptgeruch (Mittelnote, Körper) und Nachgeruch (Ausklang) differenziert werden können. Auch die erst bei der Anwendung freigesetzten flüchtigen Stoffe tragen zum olfaktorischen Eindruck bei.
• Haptische Eindrücke: alle Empfindungen des Tastsinns, die vornehmlich Gefüge und
Konsistenz des Produktes betreffen.
Die sensorische Analyse macht von der Möglichkeit Gebrauch, den sensorischen
Gesamteindruck eines Produktes integral zu erfassen. Nachteile der sensorische Analyse sind die Subjektivität des Eindrucks, eine leichte Beeinflussbarkeit der Prüfpersonen und die dadurch bedingte starke Streuung der Ergebnisse. Diesen Schwächen begegnet man heute durch den Einsatz von Gruppen geschulter Prüfpersonen, gegenseitige Abschirmung der Prüfer sowie statistische Auswertung der meist zahlreichen Analysendaten. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Zubereitungen zu Verfügung zu stellen, welche neben den für Kosmetika üblichen Kriterien wie Verträglichkeit,
Lagerstabilität und dergleichen auch für den Verbraucher wesentliche, bisher nicht gekannte kosmetische, insbesondere sensorische, Leistungen bieten. Insbesondere sollten sich die gesuchten Zubereitungen für eine Verwendung im Körperpflegebereich eignen, d.h. für eine Anwendung auf dem ganzen Körper und dabei sensorisch attraktiv sein.
Die Erfindung ist eine hautkonditionierende, kosmetische oder dermatologische Zubereitung erhältlich durch
a. ) Mischen von ein oder mehreren Polyacrylsäurepolymeren in Wasser unter
Energieeintrag,
b. ) Aufschmelzen von ein oder mehreren Fettalkoholen und
b1 ) mindestens einem zusätzlichem Wachs und/oder
b2) einem Gemisch aus flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen,
wobei zumindest das Gemisch aus Kohlenwasserstoffen einen Schmelzbereich von 5°C bis 75°C, bevorzugt bis 55°C (nach DSC), aufweist,
c. ) Zusammenführen der Mischungen a.) und b.) unter Rühren, wobei eine
vollständige Homogenisierung vermieden wird, und
d. ) gegebenenfalls Zugabe von ein oder mehreren Stoffen gewählt aus der Gruppe der Neutralisierungsmittel, Hautbefeuchtungsmittel, Konservierungsmittel, Öle, Verdicker und Parfüme.
Es werden der Zubereitung dabei keine Emulgatoren zugesetzt.
Bevorzugt werden im Schritt b.) ein oder mehreren Fettalkoholen, mindestens ein Wachs (b1 ) und ein Gemisch aus flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen (b2) aufgeschmolzen.
Bevorzugt weisen auch das oder die Fettalkohole sowie das oder die Wachse einen
Schmelzbereich von 5° bis 75° C nach DSC auf.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind anders erhältlich als übliche
Polyacrylsäurepolymerhaltige Zubereitungen.
Bei einer Zugabe der Polyacrylsäurepolymere in Wasser ist eine Quellung zu erwarten, so dass dann eine höhere Energie notwendig ist um eine entstehende Klumpenbildung zu vermeiden. Dies hat dazu geführt, dass die Einarbeitung der Polyacrylsäurepolymere in Ölen durchgeführt wird.
Die bekannte Herstellpraxis schreibt daher vor, dass die mitunter„staubigen"
Polyacrylsäuren in einem Lipid vorzudispergieren sind und dann erst in die Wasserphase zugegeben werden. Erfindungsgemäß werden nun aber entgegen dieser Vorgabe die Polyacrylsaurepolymere in Wasser dispergiert. Dies führt erstaunlicherweise dazu, dass durch diese Herstellart die Polyacrylsaurepolymere stärker„aktiviert" sind, als wenn sie mit Lipid benetzt sind.
Dies macht sich u.a. daran bemerkbar, dass die dann so erhältlichen Zubereitung erst einen wahrnehmbaren Rückstand auf der Haut bilden, der vom Anwender auch spürbar ist.
Unter dem notwendigen Energieeintrag ist vornehmlich Rühren zu verstehen, aber auch andere, dem Fachmann bekannte Dispergierung ist hierunter zu verstehen, wie
beispielsweise mit Hilfe von Ultraturax (hoher Energieeintrag).
Die Einarbeitung der Polyacrylsäurepolymeren in die Wasserphase im Schritt a.) erfolgt mit Hilfe eines höheren Energieeintrags unter möglichst vollständiger Homogenisierung.
Hingegen wird im Schritt c.) keine vollständige Homogenisierung vorgeschrieben.
Auch die Kombination mit Wärmezufuhr kann erfindungsgemäß angewendet werden
Bei der Herstellung der Fettphase b.) werden die Fettalkohole zusammen mit den Wachsen (b1 ) und/oder Gemischen aus flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen (b2)
aufgeschmolzen. Es ist erfindungsgemäß Fettalkohole und Wachse, Fettalkohole und Gemisch aus Kohlenwasserstoffen und Fettalkoholen mit Wachsen und einem Gemisch aus Kohlenwasserstoffen in der Phase b.) zu mischen.
Die Temperatur orientiert sich dabei an der Schmelztemperatur der einzelnen Bestandteile, bevorzugt liegt sich oberhalb von 74°C.
Es wird vorteilhaft während des Schmelzvorgangs gerührt, damit es nicht punktuell zu Überhitzungen kommt.
Erst dann erfolgt das Zusammenführen der beiden Phasen a.) und b.). Während der Verarbeitung im Schritt c.) wurde überraschend festgestellt, dass bei zu viel Energiezufuhr, also vollständiger Homogenisierung, während des Zusammenführens und Vermischens der beiden Phasen kein zufriedenstellendes Produkt erhalten wird. Das erhaltene Produkt ist dann zu glatt, zu fein und zu amorph.
Erfindungswesentlich ist eine nicht vollständige Homogenisierung. Dies bedeutet, dass mittels polarisationsmikroskopischer Untersuchungen optisch anisotrope, d.h. kristalline Bereiche, eine sog. körnige Struktur, festgestellt werden kann.
Diese körnige Struktur, die sich von flüssigkristallinen Strukturen unterscheiden, sind beispielsweise im Lehrbuch„ Pharmazeutische Technologie" Kurt H. Bauer, Karl-Heinz Frömming, Claus FührerThieme Verlag , ISBN 3-13-692501 -7 , Kapitel 1 1 , Seite 312 ff für Kohlenwasserstoffhaltige Zubereitungen, Vaselinen, näher beschrieben. In einem Vergleichsversuch wurden übliche Polyacrylsäurepolymerzubereitungen, emulsionsbasierend, mit erfindungsgemäßen Zubereitungen (Bsp. 2) verglichen.
Zur Probenvorbereitung werden zwei mikroskopische Deckgläser in einem Abstand von ca. 1 cm auf einem Objektträger platziert. Eine kleine Menge der jeweiligen Probe wird zwischen den Deckgläschen gebracht und zusammengedrückt um eine genau definierten Schichtdicke der Zubereitung von ca. 0, 15 mm zu erhalten.
Danach werden die Proben über einen mit zwei linearen Polarisationsfiltern bestücktem Durchlichtmikroskop betrachtet (z.B. Stereo mikroskop Motic DM-143 FBGG, mit 4 x Zoom und 3 Megapixelkamera).
Es werden dabei gekreuzte lineare Polarisationsfilter verwendet, um den optischen Kontrast zu erhöhen.
Es wird eine geeignete Vergrößerung (20 fach) gewählt und ein Bild mit der Digitalkamera gefertigt.
In Abbildung 1 , 2, 3 und 6 sind die so erhaltenen Abbildungen zu sehen.
Abbildungen 1 , 2 und 6 zeigen erfindungsgemäße Zubereitungen mit einer erkennbaren körnigen Struktur, sog. Kristallite. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen haben eine sog. grainy Performance, sind als griesig zu bezeichnen.
Die bekannten, Stand der Technik Zubereitungsformen (Abbildung 3) zeigen eine feine Textur ohne erkennbare körnige Struktur bzw. Kristallite.
Die erfindungsgemäße griesige Textur wird erreicht, wenn auf 4 mm2 Fläche der Zubereitung in einer Schichtdicke von 0, 15 mm (+/- 0,02 mm) ein oder mehrere Kristallite mit einer Partikelgröße von 5 bis 500 μηη enthalten sind.
Diese Daten sind beispielsweise über die dargestellte lichtmikroskopischen Untersuchungen zugänglich und nacharbeitbar und in Abbildung 6 exemplarisch dargestellt..
Die Partikelgröße misst sich als Durchmesser der Partikel.
Erfindungsgemäß wird daher auf eine vollständige homogene Einarbeitung der Fettphase in die wässrige Phase verzichtet um kein glattes, feines Produkt zu erhalten.
Erst die sog. Griesigkeit macht die beim Anwender vorteilhafte Produktperformance, der Hautkonditionierung aus.
Es zeigte sich, dass erst diese Produkteigenschaft, die durch das Herstellverfahren begründet wird, zu den erfindungsgemäßen Zubereitungen führt und keine glatten
Zubereitungen erhalten werden. Wenn ein Produkt zu glatt ist, rutscht das Produkt zu schnell von der Haut ab, ein Film kann sich nicht ausbilden und die Hautkonditionierung findet nicht statt.
Glatt bedeutet in diesem Zusammenhang u.a. auch, dass ein zu dünnes Produkt mit einer Viskosität von kleiner 4000 mPas erhalten wird, was ebenfalls nicht die gewünschte
Produktperformance bringt.
Erfindungsgemäße Zubereitungen sind daher bevorzugt charakterisiert durch eine Viskosität von 4000 mPa s und mehr (Rheomat 123 der Firma proRheo, Spindel 1 bei T=25°C) und/oder einer körnigen Struktur, charakterisiert durch ein oder mehrere Kristallite mit einer Partikelgröße von 5 bis 500 μηη auf 4 mm2 Fläche der Zubereitung in einer Schichtdicke von 0,15 mm (+/- 0,02 mm; ermittelt über einen mit zwei linearen Polarisationsfiltern bestücktem Durchlichtmikroskop und einer 20 fach Vergrößerung).
Die Definition des Begriffs "Partikelgröße" ist wie folgt zu verstehen. Partikel sind
dreidimensionale Gebilde, die fest und/oder flüssig sein können und eine von der Umgebung abgrenzbare Struktur aufweisen.
Die Partikel bestehen im Wesentlichen aus der Fettphase. Sie sollte unterscheidet sich von der Umgebung, da diese Partikel durch das Gelnetzwerk (Umgebung) stabilisiert werden. Dabei kann ein Teil der Fettphase sich auch in dem Gelnetzwerk befinden. Entscheidend ist daher nicht eine 100%igen Trennung zwischen Gelnetzwerk (Umgebung) und Fettphase sondern die erfindungsgemäße Bildung der körnigen Struktur mit einer Partikeldichte von ein oder mehreren Kristalliten mit einer Partikelgröße von 5 bis 500 μηη auf 4 mm2 Fläche der Zubereitung.
Drei Parameter (Länge, Breite, Höhe) sind erforderlich, um eine vollständige Beschreibung von Partikelgrößen geben zu können. Es ist daher eigentlich schwer möglich, ein Partikel durch Angabe einer einzigen Zahl zu beschreiben, die der Partikelgröße entspricht. Bei der Mehrzahl der Methoden zur Größenbestimmung wird deshalb davon ausgegangen, dass das zu messende Material kugelförmig ist, da eine Kugel die einzige Form ist, die mittels einer einzigen Zahl (dem Durchmesser) beschrieben werden kann.
Umfasst das Produkt kugelförmige Partikel, so ist die Partikelgröße durch die Angabe des Kugeldurchmessers eindeutig definiert, wie erfindungsgemäß bevorzugt im Bereich von 5 bis 500 μηη. Die Mehrzahl der feinkörnigen Strukturen bzw. Kristallite besteht aber nicht aus Kugeln, sondern aus mehr oder weniger unregelmäßig geformten Partikeln, die in einem Extremfall nadeiförmig, im anderen plättchenförmig sein können. Die Dispersitätseigenschaft der Einzelpartikeln lässt sich hier durch das Partikelvolumen und zusätzliche Parameter wie Sphärizität (Kugelähnlichkeit) beschreiben. Anstelle der für Kugeln einparametrigen Funktion erhält man eine vielparametrige Dispersitätsfunktion, deren Bestimmung mit großem messtechnischem Aufwand verbunden ist. Ein derartiger Aufwand ist nur dann gerechtfertigt, wenn er dazu dient, wesentliche Informationen über Produkteigenschaften zu gewinnen.
Daher beschränkt man sich in der Praxis normalerweise und auch erfindungsgemäß auf die Angabe einer einparametrigen Verteilungsfunktion für die Partikelgröße, dem Durchmesser für angenommene Kugelform der Partikel.
Die als körnige Struktur, Partikel, Kristallite oder Griesigkeit bezeichnete Textur der erfindungsgemäßen Zubereitung umfasst daher im Wesentlichen Fettphasenbestandteile, die sich optisch von der Umgebung unterscheiden.
In einem weiteren Vergleich wurde der sich bildende Pflegefilm auf der Haut untersucht, einmal nach der Anwendung eines rinse off Produktes mit integrierten Hautpflegeaspekten (Nivea creme soft shower gel) allein (Abbildung 4) und einmal nach Anwendung des gleichen Produktes (Nivea creme soft shower gel) und anschließender Anwendung der
erfindungsgemäßen Zubereitung (Bsp. 2, Abbildung 5). Nach beiden Anwendungen wird die Haut mit Wasser abgespült.
Die durchgeführten Messungen zur Rückfettung der Haut wurden per IR-Imaging gemacht. Die Messtechnik wird IR-ATR (InfraRed-Attenuated Total Reflectance) bezeichnet.
Es zeigte sich, dass erst nach der Anwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung ein mittels der erwähnten Messtechnik sichtbarer Pflegefilm auf der Haut verbleibt und nachweisbar ist. Der Nachweis erfolgt über die Intensität der Kohlenwasserstoff-IR -Banden (CH-IR bands).
Der erfindungsgemäße Pflegefilm umfasst einen auf der Haut sich bildenden Film, der ein oder mehrere Lipide und/oder Hautbefeuchtungsmittel umfasst.
Abbildungen 4 und 5 zeigen den Vergleich, wobei je stärker grau die Verfärbung desto mehr Lipide befinden sich auf der Haut. Abbildung 5 zeigt eine sehr deutliche dunkelgraue
Färbung als Abbildung 4, was ein Nachweis des erfindungsgemäßen Pflegefilms auf der Haut auch nach dem Abspülen belegt. Die Schichtdicke des Films auf der Haut liegt dabei im Bereich bis zu 10 μηη, was aus den Infrarotspektren und der Messtechnik abgeleitet werden kann.
Die erfindungsgemäße Hautkonditionierung umfasst das Eincremen unter feuchten
Bedingungen, insbesondere der Hautpflege unter der Dusche, wobei ein Pflegefilm auch nach dem Abspülen auf der Haut verbleibt. Der Pflegefilm ist mittels IR-ATR Messtechnik nachweisbar und weist idealerweise eine Dicke von mindestens 1 μηη bis zu 10 μηη auf.
Insbesondere ist die erfindungsgemäße Hautkonditionierung dadurch gekennzeichnet, dass im Pflegefilm auf der Haut ein oder mehrere Lipide und/oder Hautbefeuchtungsmittel und keine die Hautbarriere schädigenden Stoffe, insbesondere keine Emulgatoren und/oder Tenside, enthalten sind.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung werden ein oder mehrere
Fettalkohole und mindestens ein zusätzliches Wachs und/oder Gemisch aus flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen, mit einem Schmelzbereich von 5°C bis 75°C, bevorzugt bis 55°C (nach DSC), aufgeschmolzen.
D.h. neben mindestens einem Fettalkohol ist mindestens ein Wachs enthalten oder neben Fettalkohol ist mindestens ein Gemisch aus flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen enthalten. Idealerweise sind Fettalkohol, Wachs und ein Gemisch aus Kohlenwasserstoffen enthalten.
Vorteilhaft sind als Fettalkohole Myristyl-, Cetearyl- und/oder Stearylalkohole zu wählen, als Wachs Cera Microcristallina und als Kohlenwasserstoffgemisch Paraffinum Liquidum zu wählen.
Die Fettalkohole, Wachse und Kohlenwasserstoffgemische weisen dabei vorteilhaft alle einen Schmelzbereich von 5°C bis 75°C, bevorzugt bis 55°C (nach DSC) auf.
DSC (Differential Scanning Calorimetry) ist ein thermisches Verfahren zur Messung von abgegebener/aufgenommener Wärmemenge einer Probe bei isothermer Arbeitsweise, Aufheizung oder Abkühlung (siehe DIN 53765, DIN 51007, ASTM E 474, ASTM D 3418). DSC ist eine vergleichende Messmethode, die die Bestimmung von Wärmemengen physikalischer und chemischer Prozesse ermöglicht. Wenn ein Material seinen
physikalischen Zustand ändert, wie z.B. Schmelzen oder Umwandlung einer Kristallform in eine andere oder wenn es chemisch reagiert, wird Wärme dabei aufgenommen oder abgegeben. Diese Wärmemengen sind mit Hilfe der DSC quantitativ messbar. Die Methode verläuft zyklisch, so dass nach der ersten Aufheizkurve ein definiertes Abkühlen stattfindet und anschließend die Probe noch einmal im angegebenen Temperaturbereich aufgeheizt wird. Man erhält somit zweierlei Informationen: In der ersten Aufheizkurve sind alle thermische Effekte inklusiv Vorgeschichte erkennbar. In der zweiten Aufheizkurve ist die Vorgeschichte eliminiert worden und das reine thermische Verhalten der Probe unter definierten Abkühlbedingungen ist auswertbar. Der Schmelzbereich der Fettalkohole, Wachse bzw. Kohlenwasserstoffe zwischen 4,5°C und 75°C nach DSC ist der in der ersten Aufheizkurve ermittelte Bereich.
Als Wachse können erfindungsgemäß auch Fette und fettähnlichen Substanzen mit wachsartiger Konsistenz eingesetzt werden. Hierzu gehören u.a. Fette (Triglyceride), Mono und Diglyceride, natürliche und synthetische Wachse, Fett-und Wachsalkohole, Ester von Fettalkoholen und Fettsäuren sowie Fettsäureamide oder beliebige Gemische dieser Substanz. Besonders bevorzugt werden die Wachse aus der Gruppe der Fette , insbesondere aus der Gruppe natürliche Wachse:
Shorea Stenoptera Seed Butter, Hydrogenated Vegetable Oil, Hydrogenated Coco- Glycerides, Butyrospermum Parkii Butter, Theobroma Cacao (Cocoa) Seed Butter, Mango Butter, Hydrogenated Palm Kernel Glycerides, Hydrogenated Palm Glycerides, Sunflower Seed Wax, Soybean Glycerides, Butyrospermum Parkii Unsaponifiables, , Wollwachs , Cera Alba, Beeswax, Zuckerrohrwachs, Cera Carnauba, Candelillawachs, Japanwachs,
Hydrogenated Rapeseed Oil, Shellac Wax, Hydrogenated Lecithin, Hydrogenated Soybean Oil,
aus der Gruppe synthetischer Wachse, insbesondere aus:
Cera Microcristallina, Synthetic Beeswax, Synthetic Wax, Polyethylene, Paraffin Wax, Ceresin, Ozokerite
aus der Gruppe der Fettsäuren, insbesondere aus:
Palmitic Acid, Stearic Acid,
aus der Gruppe der Ester aus Fettsäuren, insbesondere aus
Cetearyl Nonanoate, Methyl Palmitate, Glyceryl Tribehenate, Glyceryl Laurate, Glyceryl Stearate, Cetyl Palmitate; Shea Butter Oleyl Esters, PEG-8 Beeswax
gewählt.
Als Fettalkohole werden bevorzugt C14 bis C22 Fettalkohole verwendet. Bevorzugt werden die Fettalkohole gewählt aus der Gruppe linearen Fettalkohole, insbesondere Myristylalkohol (C14H30O), Cetylalkohol (oder Palmitylalkohol) (Ci6H340), Stearylalkohol (oder
Octadecylalkohol) (Ci8H380) sowie Cetylstearylalkohol (Cetearylalkohol),Behenylalkohol, Lanolin Alcohol, ein Gemisch der Alkohole Cetylalkohol (Hexadecanol) und Stearylalkohol (Octadecanol).
Der Anteil an C14-22 Fettalkoholen insgesamt beträgt vorteilhaft 3 bis 14 Gew.%, insbesondere 7 bis 9 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Das Gewichtsverhältnis der Fettalkohole C14, C18 und C16/18 wird bevorzugt gewählt wie a zu b zu c im Bereich von a=0,5 bis 2 zu B=1 bis 3 zu c=2 bis 6, insbesondere wie 1 : 2 : 5.
Die Gewichtsanteile sind daher vorteilhaft zu wählen im Bereich 0,5-1 ,5 Gew.% C14- Fettalkohole (C14), 1 ,5-2,5 Gew.% C18-Fettalkohole (C18) und 4-6 Gew. % C16/C18- Fettalkohole (C16/18), bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Als Kohlenwasserstoffgemische werden bevorzugt Kohlenwasserstoffgele bzw. Mischungen aus flüssigen und festen Paraffinkohlenwasserstoffen verwendet. Bevorzugt liegt der Gehalt an festen Kohlenwasserstoffen im Kohlenwasserstoffgemisch zwischen 1 und 50%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 30%. Vorteilhaft ist die Verwendung von Kohlenwasserstoffgemischen, die Fransenmizellen bzw. parakristalline Strukturen ausbilden.
Der Anteil des Kohlenwasserstoffgemisch insgesamt beträgt vorteilhaft 1 bis 50 Gew.%, insbesondere 20 bis 30 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Fettalkohol, insbesondere zwei oder drei Fettalkohole, sind erfindungsgemäß zwingend in der Zubereitung enthalten. Zusätzlich wird ein oder mehrere Wachse der Zubereitung hinzugefügt. Bevorzugt kann anstelle des Wachses auch ein Kohlenwasserstoffgemisch aus bei Raumtemperatur flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen zugesetzt werden.
Idealerweise umfasst die Zubereitung alle drei Bausteine, Fettalkohole, Wachse und Kohlenwasserstoffgemisch.
Der erfindungsgemäßen Herstellung und Zubereitung können dann dem Fachmann bekannte kosmetische oder dermatologische Stoffe zugegeben werden, wobei deren Zugabe nicht die hautkonditionierenden Eigenschaften der erhältlichen Zubereitung beeinträchtigen darf.
Vorteilhaft werden den Zubereitungen Verdicker, Füllstoffe und Neutralisierungsmittel zugesetzt.
Verdicker sind zur Stabilisierung des Systems vorteilhaft geeignet und verstärken die hautkonditionierenden Eigenschaften und das spezielle Hautgefühl der erfindungsgemäßen Zubereitungen.
Als Füllstoff wird bevorzugt Aluminium Starch Octenylsuccinat zugesetzt, was ebenfalls zu einer Optimierung des Hautgefühls führt indem der Hautpflegefilm etwas samtiger wirkt.
Als Neutralisierungsmittel wird vorteilhaft Natronlauge zugegeben, damit die Verdicker ihr Gelnetzwerk ausbilden können und ein stabiles System entsteht.
Die erfindungsgemäße Zubereitung ist emulgatorfrei. D.h. die ggf. als emulgierend wirkenden Polyacrylsäurepolymere werden erfindungsgemäß nicht als Emulgatoren verstanden.
Anders ausgedrückt, neben den Polyacrylsäurepolymeren werden der Zubereitung keine weiteren Emulgatoren zugesetzt.
Als Polyacrylsäurepolymere werden die in der Kosmetik bekannten Polymere der Acryl- und/oder Methacrylsäure sowie Acrylat-Crosspolymere verstanden.
Vorzugsweise sind dies Polymere (Makromoleküle) mit hohem Molekulargewicht (> 1 Mg/mol), welche aus einem Gerüst aus Polyacrylsäure und geringen Mengen an
Polyalkenylether-Quervernetzungen bestehen. Sie werden auch als Carbomere bezeichnet. Diese wasserlöslichen oder dispergierbaren Polymere können in der Flüssigkeit, in der sie gelöst oder dispergiert sind, eine bedeutende Viskositätserhöhung hervorrufen. Dies wird durch die Bildung von Carbomer-Mikrogelen im Wasser hervorgerufen.
Besonders bevorzugte Polyacrylsäurepolymere sind neben den Carbomeren diejenigen Acrylat-Crosspolymere, die eine polymere Emulgatorwirkung ausüben.
Polymere Emulgatoren sind hauptsächlich Polyacrylsäurepolymere mit hohem
Molekulargewicht. Diese emulgierend wirkenden Polyacrylsäurepolymere haben einen kleinen lipophilen Anteil zusätzlich zum hydrophilen Hauptteil. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Acrylat-Crosspolymere, welche die INCI Bezeichnung
"Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer" haben und unter den
Handelsbezeichnungen PemulenTR-1 und Pemulen TR-2 sowie Carbopol 1342, Carbopol 1382 und Carbopol ETD 2020 von der Firma NOVEON erhältlich sind.
Besonders bevorzugt werden die Polyacrylsäurepolymere gewählt aus der Gruppe der Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymere und/oder Carbomere. Insbesondere bevorzugt sind Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer Pemulen® TR-1 , z.B. von Lubrizol und Carbopol® 3128 von Lubrizol.
Erfindungsgemäß ist hierbei eine spezifische Kombination aus Polyacrylsäurepolymeren mit emulgierender Wirkung, wie das Pemulen TR-1 mit anderen Polyacrylsäurepolymeren, wie Carbopol 3128, die die sensorischen Eigenschaften verbessern und die Stabilität der Zubereitung, insbesondere bei höheren Temperaturen, und eine Verbindung mit freiem Wasser gewährleisten.
Besonders bevorzugt ist hierbei eine Kombination aus drei Polyacrylsäurepolymeren, wobei ein Polyacrylsäurepolymer eine emulgierende Wirkung aufweist, wie z.B. das Pemulen TR-1 oder Pemulen TR-2, mit anderen Polyacrylsäurepolymeren, die die sensorischen
Eigenschaften verbessern und die Stabilität der Zubereitung, insbesondere bei höheren Temperaturen, gewährleisten (z.B. Carbopol 3128) und einem Polyacrylsäurepolymer, das die sensorischen Eigenschaften bei Aufnahme von freiem Wasser verbessern (z.B. Carbopol 981 ).
Vorteilhaft wird bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung daher bevorzugt mindestens drei Polyacrylsäurepolymere, insbesondere drei Polyacrylsäurepolymere, die sich in ihren Eigenschaften unterscheiden, zugesetzt.
Der Anteil an Polyacrylsäurepolymeren insgesamt beträgt vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Die erfindungsgemäße Zubereitung wird erhalten durch die anspruchsgemäßen
Verfahrensschritte. Vorteilhaft zeigte sich die Kombination mindestens zweier Polyacrylsäurepolymere mit mindestens zwei C14-22 Fettalkoholen zur verbesserten Stabilisierung der Zubereitung und vor allem das Hautgefühl bei der Anwendung auf feuchter/nasser Haut ist nicht unangenehm, nicht wachsig, stumpf oder quietschend.
Erfindungsgemäß sind zwei Polyacrylsäurepolymer bzw. drei Polyacrylsäurepolymere so zu verstehen, dass jeweils ein Polyacrylsäurepolymer sich von den jeweils anderen in zumindest einer Eigenschaft unterscheidet. Die Stoffgruppe Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymere umfasst beispielsweise die Handelsprodukte Pemulen TR-1 bzw. TR-2.
Carbomere werden beispielsweise in die Typen A, B und C unterschieden. Unterschiede sind hierin beispielsweise deren Gele mit unterschiedlichen Viskositäten (United States Pharmacopoeia, USP ).
Erfindungswesentlich ist zudem ein Anteil an Wachsen oder bevorzugt eine Mischung aus flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen mit einem Schmelzbereich von 4,5 bis 75°C, insbesondere bis 55°C nach DSC.
Als Öle können vorteilhaft unpolare bis mittelpolare Lipide in den erfindungsgemäßen Zubereitungen zugesetzt werden. Ansonsten ist die Stabilität aufgrund der Emulgatorfreiheit schwieriger einzustellen.
Im Rahmen der vorliegenden Offenbarung wird als Oberbegriff für Fette, Öle, Wachse und dergleichen der Ausdruck„Lipide,, verwendet, wie dem Fachmanne durchaus geläufig ist. Auch werden die Begriffe„Ölphase,, und„Lipidphase,, synonym angewandt.
Öle und Fette unterscheiden sich unter anderem in ihrer Polarität. Es wird vorgeschlagen, die Grenzflächenspannung gegenüber Wasser als Maß für den Polaritätsindex eines Öls bzw. einer Ölphase anzunehmen. Dabei gilt, dass die Polarität der betreffenden Ölphase umso größer ist, je niedriger die Grenzflächenspannung zwischen dieser Ölphase und Wasser ist. Erfindungsgemäß wird die Grenzflächenspannung als ein mögliches Maß für die Polarität einer gegebenen Ölkomponente angesehen.
Die Grenzflächenspannung ist diejenige Kraft, die an einer gedachten, in der Grenzfläche zwischen zwei Phasen befindlichen Linie der Länge von einem Meter wirkt. Die physikalische Einheit für diese Grenzflächenspannung errechnet sich klassisch nach der Beziehung Kraft/Länge und wird gewöhnlich in mN/m (Millinewton geteilt durch Meter) wiedergegeben. Sie hat positives Vorzeichen, wenn sie das Bestreben hat, die Grenzfläche zu verkleinern. Im umgekehrten Falle hat sie negatives Vorzeichen.
Bevorzugte Lipide sind darüber hinaus Medizinische Weißöle und Silikonöle, besonders bevorzugt sind naphtenhaltige Medizinische Weißöle, sowie deren Mischungsprodukte. Die erfindungsgemäße Zubereitung ermöglicht erstmals die Anwendung des Pflegens unter der Dusche.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden vorteilhaft nur mit Konservierungsmitteln formuliert, die eine Wasserlöslichkeit von mehr als 0,75% bei 20°C aufweisen.
Aufgrund des Fehlens von Emulgatoren kann es ansonsten zu Destabilisierungen und zur Auskristallisierung kommen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind weiterhin bevorzugt auch frei von Tensiden.
Tenside sind Substanzen, die die Oberflächenspannung einer Flüssigkeit oder die
Grenzflächenspannung zwischen zwei Phasen herabsetzen und die Bildung von
Dispersionen ermöglichen oder unterstützen. Tenside bewirken, dass zwei eigentlich nicht miteinander mischbare Flüssigkeiten, wie zum Beispiel Öl und Wasser, dispergiert werden können.
Des Weiteren werden Tenside als amphiphile Stoffe beschrieben, die organische, unpolare Substanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekülaufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben
Molekülteil, für eine Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die
Benetzung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein
leichtes Abspülen und - je nach Wunsch - für Schaumregulierung.
Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funktionelle Gruppen, beispielweise -COO", -OS03 2", -S03 ", während die hydrophoben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasserstoff reste darstellen. Tenside werden im
Allgemeinen nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Gruppen unterschieden werden:
• anionische Tenside,
• kationische Tenside,
• amphotere Tenside und
• nichtionische Tenside.
Anionische Tenside weisen als funktionelle Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatgruppen auf. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe ausschließlich durch das Vorhandensein einer quatären Ammoniumgruppe gekennzeichnet. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv geladene organische Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch kationische Gruppen und verhalten sich demnach in wässriger Lösung je nach pH-Wert wie anionische oder kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie eine positive und im alkalischen Milieu eine negative Ladung.
Bekannt sind des Weiteren waschaktive Substanzen, wie beispielsweise kationische Tenside insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Eine waschaktive Substanz findet in Waschmitteln, Spülmitteln, Shampoos, Duschgels Verwendung und bezeichnet den Anteil der Formulierung, der die Wasch- oder Reinigungsleistung beeinflusst. Waschaktive
Substanzen erhöhen die„Löslichkeit" von Fett- und Schmutzpartikeln in Wasser, die in der Wäsche oder am Körper haften. Sie können natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Sie werden nach der Art ihrer Ladung in anionisch, kationisch, ampholytisch oder nichtionisch unterschieden.
Emulgatoren bewirken, dass zwei nicht miteinander mischbare Flüssigkeiten (zum Beispiel Öl in Wasser) sich zu einer Emulsion vermengen können. Aufgrund des amphiphilen Charakters dringen sie mit ihrem fettlöslichen Teil in das Öl ein. Durch den hydrophilen Teil kann das nun durch Rühren entstandene Öltröpfchen in der wässrigen Umgebung dispergiert" werden. Emulgatoren haben primär keinen waschaktiven, tensidischen
Charakter.
Emulgatoren und Tenside können die Barriereschicht der Haut schädigen. Den
Zubereitungen werden daher weder Emulgatoren noch Tenside zugesetzt.
Die Zubereitungen werden auf nasser Haut verwendet und insbesondere auch zur Rasur.
Die erfindungsgemäße Zubereitung kann zur Hautkonditionierung verwendet werden.
Sie ermöglicht die Erzeugung eines Hautpflegefilms nach Applikation der Zubereitung auf der Haut und anschließendem Abspülen mit Wasser.
Der sich bildende Pflegefilm ist idealerweise mind. 1 μηη dick (gemessen nach IR-ATR Messtechnik ) und/oder umfasst keine hautbarriereschädigende Stoffe, insbesondere keine Emulgatoren, Tenside, PEG's und/oder halogenorganische Verbindungen.
Nachfolgende Beispiele veranschaulichen die erfindungsgemäße Herstellung um
erfindungsgemäße Zubereitungen zu erhalten.
Die Zahlenwerte sind Gewichtsanteile, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Beispiele
1 2
Wasserphase
Wasser 50 - 60 53,8 Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate
Crosspolymer (Carbopol 3128) 0,05-0,2 0,1
Carbomer (Carbopol 981) 0,01 -0,1 0,02
Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate
Crosspolymer (Pemulen TR-1) 0,05-0,2 0,1
Puderphase 1 2
Aluminumstärkeoctenylsuccinat 0,5-2 1,0
Glycerin 2-8 5,1 Die Bestandteile der Wasserphase werden bei 25°C für 4 Min. gerührt und anschließend unter Rühren auf 75°C erwärmt.
Die Bestandteile der Fettphase werden bei 75°C aufgeschmolzen und gerührt.
Die Wasser- und Fettphasen werden unter Rühren bei 75°C zusammengeführt, wobei eine vollständige Homogenisierung vermieden wird. Dies wird erreicht indem eine griesige Textur mit ein oder mehreren Kristalliten mit einer Partikelgröße von 5 bis 500 μηη auf 4 mm2 Fläche der Zubereitung in einer Schichtdicke von 0, 15 mm (+/- 0,02 mm) eingestellt wird.
Anschließend werden die Neutralisierungs-, Parfüm- und Puderphasen unter Kühlen auf ca. 30°C zugegeben und abschließend gerührt.

Claims

Patentansprüche
1 . Kosmetische oder dermatologische Zubereitung erhältlich durch
a. ) Mischen von ein oder mehreren Polyacrylsäurepolymeren in Wasser unter
Energieeintrag,
b. ) Aufschmelzen von ein oder mehreren Fettalkoholen und
b1 ) mindestens einem zusätzlichem Wachs und/oder
b2) einem Gemisch aus flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen,
wobei zumindest das Kohlenwasserstoffgemisch einen Schmelzbereich von 5°C bis
75°C, bevorzugt bis 55°C (nach DSC), aufweist,
c. ) Zusammenführen der Mischungen a.) und b.) unter Rühren, wobei eine vollständige
Homogenisierung vermieden wird, und
d. ) gegebenenfalls Zugabe von ein oder mehreren Stoffen gewählt aus der Gruppe der
Neutralisierungsmittel, Hautbefeuchtungsmittel, Konservierungsmittel, Öle, Verdicker und Parfüme,
e. ) wobei der Zubereitung keine Emulgatoren zugesetzt werden.
2. Zubereitung nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass der Energieeintrag a.) durch Rühren erfolgt.
3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwei Polyacrylsäurepolymere in Wasser gemischt werden (a.) und mindestens zwei C14-22 Fettalkohole aufgeschmolzen werden (b.).
4. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass drei Polyacrylsäurepolymere in Wasser gemischt werden (a.).
5. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Polyacrylsäurepolymere gewählt werden aus der Gruppe der Acrylates/Cl 0-30 Alkyl Acrylate Crosspolymere und/oder Carbomere.
6. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Polyacrylsäurepolymeren insgesamt 0,05 bis 2 Gew.%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, beträgt.
7. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass drei C14-22 Fettalkohole aufgeschmolzen werden.
8. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an C14-22 Fettalkoholen insgesamt 3 bis 14 Gew.%, insbesondere 7 bis 9 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, beträgt.
9. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Fettalkohole gewählt werden aus der Gruppe umfassend Myristylalkohol, Stearylalkohol, Cetearylalkohol.
10. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei von Tensiden ist.
1 1. Emulgatorfreie, kosmetische oder dermatologische Zubereitung umfassend ein oder mehrere Polyacrylsäurepolymere, ein oder mehrere Fettalkohole und
b1 ) mindestens ein Wachs und/oder
b2) ein Gemisch aus flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen,
wobei zumindest das Kohlenwasserstoffgemisch einen Schmelzbereich von 5°C bis 75°C, bevorzugt bis 55°C (nach DSC), aufweist dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung eine Viskosität von 4000 mPa s und mehr und/oder einer körnigen Struktur, charakterisiert durch ein oder mehrere Kristallite mit einer Partikelgröße von 5 bis 500 μηη auf 4 mm2 Fläche der Zubereitung in einer Schichtdicke von 0,15 mm (+/- 0,02 mm) aufweist.
12. Verfahren zur Herstellung emulgatorfreier kosmetischer oder dermatologischer
Zubereitungen gekennzeichnet durch
a. ) Mischen von ein oder mehreren Polyacrylsäurepolymeren in Wasser unter
Energieeintrag,
b. ) Aufschmelzen von ein oder mehreren Fettalkoholen und
b1 ) mindestens einem zusätzlichen Wachs und/oder
b2) einem Gemisch aus flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen,
wobei zumindest das Kohlenwasserstoffgemisch einen Schmelzbereich von 5°C bis
75°C, bevorzugt bis 55°C (nach DSC), aufweist,
c. ) Zusammenführen der Mischungen a.) und b.) unter Rühren, wobei eine vollständige
Homogenisierung vermieden wird, und
d. ) gegebenenfalls Zugabe von ein oder mehreren Stoffen gewählt aus der Gruppe der
Neutralisierungsmittel, Hautbefeuchtungsmittel, Konservierungsmittel, Öle, Verdicker und Parfüme.
13. Verwendung einer Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche zur
Hautkonditionierung.
14. Verwendung einer Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 zur Erzeugung eines Hautpflegefilms nach Applikation der Zubereitung auf der Haut und
anschließendem Abspülen mit Wasser, dadurch gekennzeichnet, dass der Pflegefilm mindestens 1 μηη dick ist (gemessen nach IR-ATR Messtechnik ) und/oder keine hautbarriereschädigende Stoffe umfasst.
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