EP2831338A1 - Walzenbezug - Google Patents

Walzenbezug

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Publication number
EP2831338A1
EP2831338A1 EP13711413.8A EP13711413A EP2831338A1 EP 2831338 A1 EP2831338 A1 EP 2831338A1 EP 13711413 A EP13711413 A EP 13711413A EP 2831338 A1 EP2831338 A1 EP 2831338A1
Authority
EP
European Patent Office
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roll cover
filler
fillers
cover according
roll
Prior art date
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Application number
EP13711413.8A
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English (en)
French (fr)
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EP2831338B1 (de
Inventor
Franz Grohmann
Martin Breineder
Thomas Breineder
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Voith Patent GmbH
Original Assignee
Voith Patent GmbH
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Publication date
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Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21FPAPER-MAKING MACHINES; METHODS OF PRODUCING PAPER THEREON
    • D21F3/00Press section of machines for making continuous webs of paper
    • D21F3/02Wet presses
    • D21F3/08Pressure rolls
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21GCALENDERS; ACCESSORIES FOR PAPER-MAKING MACHINES
    • D21G1/00Calenders; Smoothing apparatus
    • D21G1/02Rolls; Their bearings
    • D21G1/0246Hard rolls
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21GCALENDERS; ACCESSORIES FOR PAPER-MAKING MACHINES
    • D21G1/00Calenders; Smoothing apparatus
    • D21G1/02Rolls; Their bearings
    • D21G1/0233Soft rolls

Definitions

  • the invention relates to a roll cover, in particular for use in calenders and calenders, according to the preamble of claim 1.
  • patent EP 1 612 392 B1 discloses specific properties of the roll cover, such as the abrasion resistance and the printing modulus (for example, determined according to EN ISO 604: 2003 section 3.6) by the use of nanoparticles, also in combination with larger particles, to the respective requirements to adjust and model in the selected roll position.
  • the proportions of fillers used are always a compromise between the various demands on the roll cover. To achieve the highest possible abrasion resistance and the desired high pressure module, the highest possible degree of filling is desirable.
  • an increasing filler content leads, starting from certain limits, to an increasing embrittlement of the material and thus an increasing risk of massive damage in case of selective overloading or occurring thermal stresses. It is accordingly an object of the invention to overcome the known disadvantages of the prior art and to provide a roll cover, which shows both a high pressure modulus and good abrasion resistance with low surface roughness during operation and the lowest possible brittleness.
  • At least three fillers are present, which each have different average particle sizes.
  • a first filler may have an average particle size in the range from 1 to 100 nm, preferably from 5 to 50 nm, particularly preferably from 10 to 30 nm.
  • an average particle size in the range from 1 to 100 nm, preferably from 5 to 50 nm, particularly preferably from 10 to 30 nm.
  • a second filler may have an average particle size in the range from 50 to 2000 nm, preferably from 100 to 500 nm, particularly preferably from 100 to 300 nm, and advantageously performs a bridging function between large and small fillers. It reduces the erosion of the resin matrix on the free surface between the large fillers.
  • a third filler may have an average particle size in the range from 0.5 to 15 ⁇ m, preferably from 1 to 7 ⁇ m, particularly preferably from 2 to 4 ⁇ m, and thus bring about a further increase in the pressure modulus and an increase in the abrasion resistance.
  • the grain size distributions of the at least three fillers may be selected to be overlapping or non-overlapping.
  • the property profile of the roll cover can be further influenced.
  • at least two of the fillers, in particular three of the fillers can be chemically identical.
  • the at least three fillers may be different.
  • suitable fillers for example high hardness or good matrix connection
  • morphologies for example spherical particles with high abrasion resistance to achieve the same in operation resulting surface roughness or rod-shaped or fibrous fillers for structural reinforcement
  • At least the second and / or the filler may be selected from: oxides, carbides, nitrides, aluminum silicates, silicates of mineral or synthetic origin or mixtures thereof. These have a high hardness and abrasion resistance and are commercially available in a variety of forms.
  • the first filler may further be selected from: oxides, carbides, nitrides, aluminum silicates, silicates, sulfates, carbonates, phosphates, titanates, carbonanotubes, carbonanofibres, metals of mineral or synthetic origin or mixtures thereof.
  • the fillers, in particular the first filler can be surface-modified, which allows a better attachment to the resin matrix.
  • the content of fillers in the matrix system may be between 0.5 and 30% by volume. This value represents a good middle ground for the maximum achievable abrasion resistance at the required elasticity.
  • the content of the first filler is 0.5 to 20% by volume, preferably 1.5 to 15% by volume, while the content of the second filler is 0.5 to 5% by volume, preferably 1 to 3% by volume and the content of the third filler 0.5 to 20% by volume, preferably 3 to 15% by volume.
  • the matrix system may preferably be a duroplastic, in particular an amine or anhydride crosslinked or a self-crosslinking epoxy resin or an isocyanate ester or mixtures thereof.
  • a duroplastic in particular an amine or anhydride crosslinked or a self-crosslinking epoxy resin or an isocyanate ester or mixtures thereof.
  • Such resin systems are commercially available in a wide range and can be selected according to requirements. The invention will be explained in more detail below.
  • Calenders or calenders for fibrous webs such as paper or board webs have the task of smoothing the fibrous web either directly after its production (online) or even later (offline).
  • the roller covers of existing rollers in a calender highest demands are placed on the one hand in terms of their surface quality and on the other hand in terms of their resistance to thermal and mechanical stresses.
  • a plurality of rolls are arranged in a stack in a stack, wherein according to a common embodiment, a metallic heatable roll runs against an unheated elastic roll to form a nip.
  • a first side of the fibrous web is smoothed by pressure and heat.
  • a so-called alternating tip is usually provided approximately in the middle of the stack, after which the other side of the fibrous web comes into contact with the smoothing heating rollers. From this constellation arises immediately the need to make the roll surface of the unheated elastic rolls as smooth as possible, so that the previously achieved smoothness of the fibrous web is not nullified.
  • the roll covers of the unheated rolls usually consist of at least one, often also of several layers of various materials such as rubber, polyurethane or fiber-reinforced plastics, which are applied to a roll body. Fiber-reinforced plastics are usually the material of choice for use in the calender since they have high temperature resistance as well as high mechanical strength and good abrasion resistance.
  • Such plastics usually have a matrix system of a resin and embedded fiber reinforcement of glass, carbon or aramid fibers or similar other suitable fibers as a reinforcement.
  • the production of such roll covers is well known, so that only a brief summary is given here.
  • the preparation can be carried out according to various known methods. On the one hand, it is possible to wrap the fibers dry and apply the matrix by a casting process. Another common method provides that fiber bundles, so-called rovings, are drawn through a resin bath containing the resin matrix and then wet-wound onto the roll body. Also, injection molding processes in which the matrix material is applied by axially movable nozzles on a rotating roller body, are known and suitable for producing a roll cover according to the invention. In this case, the structure can take place in one or more layers, and it is also possible to provide further layers, such as, for example, a base layer, which serves for the bonding between roll core and roll cover, and additional bonding layers.
  • the measures according to the invention relate to a functional layer of the roll cover, which comes into contact with the fibrous web.
  • Suitable matrix systems include amine, anhydride crosslinked but also self-crosslinking epoxy resins, isocyanate esters or other thermosets or mixtures thereof.
  • a hereinafter referred to as a first filler component having a particle size in the range between 1 to 100 nanometers takes over an effect as a crack stopper and causes an associated increase in mechanical strength and an increase in the pressure module. Prerequisite for this is a good integration with the matrix and an even distribution of the Particles in the matrix. Due to the increased pressure modulus, the substantially pressure-induced wear mechanism of a calender results in a significant later onset of heavy wear, since the deformation and thus the occurring stresses are reduced.
  • a component referred to hereinafter as a third filler which is also referred to as "large" hard materials, has an average grain size in the single-digit to low tens of microns, increases primarily the resistance to abrasive wear and leads to a further increase in the pressure modulus.
  • a component which is referred to as a second filler and has medium particle sizes of the order of 0.1 to 1 micrometers.
  • the second filler fulfills a bridging function between the other two fillers and, inter alia, reduces matrix erosion by means of indented particles originating from the fibrous web or the coating medium between the "large" hard materials.
  • a comparable effect is not or only very difficult to achieve reproducible by particularly broad particle size distributions of a filler, because particles with such broad particle size distributions almost always have significant fluctuations between the particle size distributions of individual batches.
  • Table 1 shows a summary of the mean particle sizes and the possible particle size distributions of the fillers and the respective degree of filling.
  • Average particle size 1 - 100 nm 50 - 2000 nm 0.5 - 15 ⁇
  • the materials for the third filler preferably originate from a first group comprising oxides, carbides, nitrides, aluminum silicates, silicates of mineral or synthetic origin or also glasspheres or mixtures thereof.
  • Suitable materials for the first filler are the materials from the first group, but also from a second group comprising sulfates, carbonates, phosphates, titanates, Carbonanotubes, Carbonanofibres, metals of mineral or synthetic origin or mixtures thereof in question.
  • the choice of material of the second filler can be made from two groups.
  • second and third fillers are selected from the same group, more preferably from the first group.
  • the first filler may be with or without surface modification, e.g. can be used with poly L-Iactide coated S1O2 for better attachment to the matrix.
  • the optimum composition depends on the specific selected fillers, their particle size distribution and morphology as well as the desired hardness or the desired pressure modulus and the required surface roughness during operation.
  • the three fillers can be selected from a wide range of suitable commercially available components in the particular grain sizes required. Through the selection specifically different properties, such as a high hardness or a good matrix connection can be emphasized.
  • the morphologies of the three fillers can also be chosen from a wide range.
  • spherical particles such as glass spheres with high abrasion resistance to achieve high hardness at low operating surface roughness resulting useful and feasible.
  • Rod-shaped or fibrous fillers such as carbonanotubes can be used for structural reinforcement and for optimizing the overall system.
  • the three fillers may preferably be distributed as homogeneously as possible in one layer. However, it is also possible to achieve gradients within the layer or targeted stepwise changes by suitable modification of the above-described application methods.

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Ein Walzenbezug, insbesondere zur Verwendung in einer Vorrichtung zur Herstellung oder Veredelung einer Faserstoffbahn wie einer Papieroder Kartonbahn, ist auf einem Walzenkern aus Metall oder aus einem faserverstärkten Kunststoff ausgebildet und weist ein Matrixsystem auf, in welchem Füllstoffe vorgesehen sind. Dabei sind zumindest drei Füllstoffe vorgesehen, welche jeweils unterschiedliche mittlere Korngrößen aufweisen.

Description

Walzenbezug
Die Erfindung geht aus von einem Walzenbezug, insbesondere zur Verwendung in Glättwerken und Kalandern, nach dem Oberbegriff von Anspruch 1 .
Die Verwendung von faserverstärkten und gefüllten Epoxydharzen für Kalanderbezüge und andere abriebsbeständige Walzenbezüge zur Anwendung in der Papierindustrie und ähnlichen Anwendungen ist bereits seit längerem Stand der Technik.
Beispielsweise ist aus der Patentschrift EP 1 612 392 B1 bekannt, durch die Verwendung von Nanopartikeln auch in Kombination mit größeren Partikeln bestimmte Eigenschaften des Walzenbezuges wie die Abriebsbeständigkeit und das Druckmodul (beispielsweise bestimmt nach EN ISO 604:2003 Pkt. 3.6) an die jeweiligen Anforderungen in der gewählten Walzenposition anzupassen und zu modellieren.
Die verwendeten Anteile an Füllstoffen sind immer ein Kompromiss zwischen den verschiedenen Anforderungen an den Walzenbezug. Zum Erreichen einer möglichst hohen Abriebsbeständigkeit und des gewünschten hohen Druckmoduls ist ein möglichst hoher Füllgrad wünschenswert.
Durch die sich im Gebrauch einstellende Oberflächenrauhigkeit ist jedoch insbesondere die Menge an harten, abriebsbeständigen Füllstoffen in einer Korngröße > 0,5 μιτι begrenzt, da sonst eine zu raue Oberfläche entsteht, die die gewünschte Glättung des Papiers negativ beeinflusst.
Des Weiteren führt ein steigender Füllstoffgehalt ab gewissen Grenzen zu einer zunehmenden Versprödung des Materials und damit steigendem Risiko massiver Beschädigungen bei punktueller Überlastung oder bei auftretenden thermischen Spannungen. Es ist dementsprechend Aufgabe der Erfindung, die bekannten Nachteile des Standes der Technik zu beheben und einen Walzenbezug anzugeben, der sowohl einen hohen Druckmodul als auch gute Abriebsbeständigkeit bei gleichzeitig geringer Oberflächenrauhigkeit im Betrieb und möglichst geringer Sprödigkeit zeigt.
Die Aufgabe wird durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 1 in Verbindung mit den gattungsbildenden Merkmalen gelöst.
Erfindungsgemäß ist dabei vorgesehen, dass zumindest drei Füllstoffe vorhanden sind, welche jeweils unterschiedliche mittlere Korngrößen aufweisen.
Durch die zumindest dreifache Kombination von verschiedenen mineralischen Füllstoffen oder synthetisch hergestellten Hartstoffen mit unterschiedlichen mittleren Korngrößen wird eine hohe Abriebsbeständigkeit bei gleichzeitig niedriger Oberflächenrauhigkeit im Einsatz und hoher mechanischer und thermischer Beständigkeit erzielt.
Weitere vorteilhafte Aspekte und Ausführungsformen der Erfindung gehen aus den Unteransprüchen hervor.
Vorteilhafterweise kann ein erster Füllstoff eine mittlere Korngröße im Bereich von 1 bis 100 nm, bevorzugt von 5 bis 50 nm, besonders bevorzugt von 10 bis 30 nm aufweisen. Hierdurch werden eine hohe Rissbeständigkeit und eine Erhöhung des Druckmoduls erzielt.
Ein zweiter Füllstoff kann eine mittlere Korngröße im Bereich von 50 bis 2000 nm, bevorzugt von 100 bis 500 nm, besonders bevorzugt von 100 bis 300 nm aufweisen und nimmt vorteilhafterweise eine Brückenfunktion zwischen großen und kleinen Füllstoffen wahr. Er reduziert die Erosion der Harzmatrix an der freien Oberfläche zwischen den großen Füllstoffen. Ein dritter Füllstoff kann eine mittlere Korngröße im Bereich von 0,5 bis 15 μιτι, bevorzugt von 1 bis 7 μιτι, besonders bevorzugt von 2 bis 4 μιτι aufweisen und damit eine weitere Erhöhung des Druckmoduls sowie eine Erhöhung der Abrasionsbeständigkeit bewirken.
Gemäß vorteilhaften Aspekten der Erfindung können die Korngrößenverteilungen der zumindest drei Füllstoffe überlappend oder nicht überlappend ausgewählt sein. Dadurch kann das Eigenschaftsprofil des Walzenbezuges weiter beeinflusst werden. Gemäß einem weiteren vorteilhaften Aspekt der Erfindung können zumindest zwei der Füllstoffe, insbesondere drei der Füllstoffe chemisch ident sein.
Alternativ können die zumindest drei Füllstoffe unterschiedlich sein. Dadurch kann aus einer breiten Auswahl geeigneter Füllstoffe, die in den jeweils benötigten Korngrößen kommerziell verfügbar sind, gewählt werden und es können gezielt unterschiedliche Eigenschaften (beispielsweise hohe Härte bzw. gute Matrixanbindung) und Morphologien (beispielsweise sphärische Partikel mit hoher Abriebsbeständigkeit zur Erzielung ebendieser bei geringer im Betrieb resultierender Oberflächenrauhigkeit oder Stäbchen- bzw. faserförmige Füllstoffe zur Strukturverstärkung) zur Optimierung des Gesamtsystems genutzt werden.
Bevorzugt kann zumindest der zweite und/oder der Füllstoff ausgewählt sein aus: Oxide, Carbide, Nitride, Aluminiumsilikate, Silikate mineralischen oder synthetischen Ursprungs oder Mischungen daraus. Diese weisen eine hohe Härte und Abriebsbeständigkeit auf und sind in vielfältigen Ausprägungen kommerziell verfügbar.
Gemäß einem vorteilhaften Aspekt der Erfindung kann der erste Füllstoff weiterhin ausgewählt sein aus: Oxide, Carbide, Nitride, Aluminiumsilikate, Silikate, Sulfate, Karbonate, Phosphate, Titanate, Carbonanotubes, Carbonanofibres, Metalle mineralischen oder synthetischen Ursprungs oder Mischungen daraus. Besonders bevorzugt können die Füllstoffe, insbesondere der erste Füllstoff, oberflächenmodifiziert sein, was eine bessere Anbindung an die Harzmatrix erlaubt.
Gemäß einem vorteilhaften Aspekt der Erfindung kann der Gehalt an Füllstoffen in dem Matrixsystem zwischen 0,5 und 30 Volumenprozent betragen. Dieser Wert stellt einen guten Mittelweg für die maximal erreichbare Abriebsbeständigkeit bei der geforderten Elastizität dar.
Vorteilhafterweise beträgt der Gehalt an erstem Füllstoff 0,5 bis 20 Volumenprozent, bevorzugt 1 ,5 bis 15 Volumenprozent, während der Gehalt an zweitem Füllstoff 0,5 bis 5 Volumenprozent, bevorzugt 1 bis 3 Volumenprozent und der Gehalt an drittem Füllstoff 0,5 bis 20 Volumenprozent, bevorzugt 3 bis 15 Volumenprozent beträgt.
Bevorzugt kann das Matrixsystem ein Duroplast, insbesondere ein aminisch oder anhydridisch vernetztes oder ein selbstvernetzendes Epoxydharz oder ein Isocyanatester oder Mischungen daraus sein. Derartige Harzsysteme sind kommerziell in großer Bandbreite erhältlich und können jeweils gemäß den Anforderungen gewählt werden. Die Erfindung wird nachfolgend näher erläutert.
Kalander oder Glättwerke für Faserstoffbahnen wie Papier- oder Kartonbahnen haben die Aufgabe, die Faserstoffbahn entweder direkt im Anschluss an deren Herstellung (online) oder auch zu einem späteren Zeitpunkt (offline) zu glätten. Durch diese Aufgabe werden an die Walzenbezüge der in einem Kalander vorhandenen Walzen höchste Anforderungen einerseits in Bezug auf ihre Oberflächengüte und andererseits in Bezug auf ihre Beständigkeit gegen thermische und mechanische Belastungen gestellt. Gewöhnlich sind in einem Kalander mehrere Walzen zu einem Stack angeordnet, wobei gemäß einer geläufigen Ausführungsform eine metallische beheizbare Walze gegen eine nicht beheizte elastische Walze unter Bildung eines Nips läuft. Zunächst wird in mehreren aufeinanderfolgenden Nips eine erste Seite der Faserstoffbahn durch Druck- und Wärmeeinwirkung geglättet. Bei einem Superkalander oder Multinipkalander ist gewöhnlich etwa in der Mitte des Stacks ein sog. Wechselnip vorgesehen, nach welchem die andere Seite der Faserstoffbahn mit den glättenden Heizwalzen in Kontakt tritt. Aus dieser Konstellation ergibt sich sofort die Notwendigkeit, die Walzenoberfläche der nicht beheizten elastischen Walzen so glatt wie möglich zu gestalten, damit das vorher bereits erzielte Glätteergebnis der Faserstoffbahn nicht zunichte gemacht wird. Die Walzenbezüge der nicht beheizten Walzen bestehen gewöhnlich aus zumindest einer, oft auch aus mehreren Schichten aus diversen Materialen wie Gummi, Polyurethan oder faserverstärkten Kunststoffen, welche auf einen Walzenkörper aufgebracht werden. Für die Anwendung im Kalander sind gewöhnlich faserverstärkte Kunststoffe das Material der Wahl, da sie eine hohe Temperaturbeständigkeit sowie eine hohe mechanische Festigkeit und eine gute Abriebsbeständigkeit aufweisen.
Derartige Kunststoffe weisen gewöhnlich ein Matrixsystem aus einem Harz sowie eine darin eingebettete Faserverstärkung aus Glas-, Kohle- oder Aramidfasern oder ähnlichen anderen geeigneten Fasern als Armierung auf. Die Herstellung derartiger Walzenbezüge ist hinlänglich bekannt, so dass hier nur eine kurze Zusammenfassung gegeben wird.
Die Herstellung kann gemäß diversen bekannten Verfahren erfolgen. Es ist einerseits möglich, die Fasern trocken zu wickeln und die Matrix durch ein Gießverfahren aufzubringen. Ein anderes gängiges Verfahren sieht vor, dass Faserbündel, sog. Rovings, durch ein Harzbad, welches die Harzmatrix enthält, gezogen und dann nass auf den Walzenkörper gewickelt werden. Auch Spritzgußverfahren, bei welchen das Matrixmaterial durch axial verfahrbare Düsen auf einen rotierenden Walzenkörper aufgebracht wird, sind bekannt und zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Walzenbezuges geeignet. Der Aufbau kann dabei ein- oder mehrschichtig erfolgen, es können auch weitere Schichten wie beispielsweise ein Baselayer, der der Haftvermittlung zwischen Walzenkern und Walzenbezug dient, und zusätzliche Bindeschichten vorgesehen sein. Die erfindungsgemäßen Maßnahmen beziehen sich auf eine Funktionsschicht des Walzenbezuges, die mit der Faserstoffbahn in Kontakt kommt.
Als Matrixsysteme kommen aminisch, anhydridisch vernetzte aber auch selbstvernetzende Epoxyharze, Isocyanatester oder andere Duroplaste oder Mischungen daraus in Frage.
In allen Verfahren ist es möglich und üblich, die Harzmatrix mit Füllstoffen zu füllen, um so ihre mechanischen und thermischen Eigenschaften zu verbessern.
Der Stand der Technik kennt bereits die Kombination mit zwei Füllstoffen mit unterschiedlichen mittleren Korngrößen in der Harzmatrix. Die Praxis beweist dabei sowohl die Machbarkeit als auch die positiven Effekte derartiger Kombinationen, jedoch ist die Performance der derart gestalteten Walzenbezüge noch nicht ausreichend. Erfindungsgemäß ist somit vorgesehen, zumindest einen weiteren Füllstoff in die Harzmatrix einzubringen.
Durch die Kombination von mindestens drei zumindest in Bezug auf die mittlere Korngröße verschiedenen Füllstoffen mit deutlich unterschiedlichen durchschnittlichen Korngrößen können die Synergien zwischen den einzelnen Füllstoffen optimal genutzt werden.
Eine im folgenden als erster Füllstoff bezeichnete Komponente, welche eine Korngröße im Bereich zwischen 1 bis 100 Nanometer aufweist, übernimmt eine Wirkung als Rissstopper und bewirkt eine damit verbundene Erhöhung der mechanischen Festigkeit sowie eine Erhöhung des Druckmoduls. Voraussetzung hierfür ist eine gute Einbindung an die Matrix und eine gleichmäßige Verteilung der Partikel in der Matrix. Durch den erhöhten Druckmodul kommt es bei dem im Wesentlichen druckinduzierten Verschleißmechanismus eines Kalanders zu einem deutlich später einsetzenden Starkverschleiß, da die Verformung und damit die auftretenden Spannungen reduziert werden.
Eine im folgenden als dritter Füllstoff bezeichnete Komponente, welche auch als „große" Hartstoffe bezeichnet wird, weist eine durchschnittliche Korngröße im einstelligen bis niedrigen zweistelligen Mikrometerbereich auf, erhöht primär die Beständigkeit gegen Abrasivverschleiß und führt zu einer weiteren Erhöhung des Druckmoduls.
Weiterhin ist eine Komponente vorgesehen, die als zweiter Füllstoff bezeichnet ist und mittelgrosse Korngrößen der Größenordnung von 0,1 bis 1 Mikrometern aufweist. Der zweite Füllstoff erfüllt eine Brückenfunktion zwischen den beiden anderen Füllstoffen und reduziert unter anderem die Matrixerosion durch aus der Faserstoffbahn oder dem Strichmedium stammende eingedrückte Partikel zwischen den„großen" Hartstoffen.
Ein vergleichbarer Effekt ist durch besonders breite Korngrößenverteilungen eines Füllstoffes nicht oder nur sehr schwer reproduzierbar zu erzielen, denn Partikel mit solch breiten Korngrößenverteilungen weisen nahezu immer erhebliche Schwankungen zwischen den Korngrößenverteilungen einzelner Chargen auf.
In Tabelle 1 ist eine Zusammenstellung der mittleren Korngrößen und der möglichen Korngrößenverteilungen der Füllstoffe und des jeweiligen Füllgrades angegeben. Erster Füllstoff Zweiter Füllstoff Dritter Füllstoff
Nanoskalige SubMikrometerskalige Micrometerskalige
Füllstoffe Füllstoffe Füllstoffe
Volumsanteile in 0,5 - 20% 0,5 - 5% 0,5 - 20%
der Epoxydmatrix
Bevorzugte Vol. % 1 ,5 - 15% 1 - 3% 3 - 15%
Mittlere Korngröße 1 - 100 nm 50 - 2000 nm 0,5 - 15 μιτι
Bevorzugte 5 - 50 nm 100 - 500 nm 1 - 7 μιτι
mittlere Korngröße
Besonders 10 - 30 nm 100 - 300 nm 2 - 4 μηη
bevorzugte
mittlere Korngröße
Tabelle 1 Die Materialien für den dritten Füllstoff entstammen bevorzugt einer ersten Gruppe umfassend Oxide, Carbide, Nitride, Aluminiumsilikate, Silikate mineralischen oder synthetischen Ursprungs oder auch Glasspheren oder Mischungen daraus in Frage.
Als Materialien für den ersten Füllstoff kommen die Materialien aus der ersten Gruppe, aber auch aus einer zweiten Gruppe umfassend Sulfate, Karbonate, Phosphate, Titanate, Carbonanotubes, Carbonanofibres, Metalle mineralischen oder synthetischen Ursprungs oder Mischungen daraus in Frage.
Die Materialwahl des zweiten Füllstoffes kann aus beiden Gruppen erfolgen. Bevorzugt sind zweiter und dritter Füllstoff aus der gleichen Gruppe ausgewählt, besonders bevorzugt aus der ersten Gruppe.
Der erste Füllstoff kann mit oder ohne Oberflächenmodifikation, z.B. mit poly L-Iactide gecoatetem S1O2 zur besseren Anbindung an die Matrix verwendet werden.
Die optimale Zusammensetzung hängt sowohl von den konkret ausgewählten Füllstoffen, deren Korngrößenverteilung und Morphologie als auch von der gewünschten Härte bzw. dem gewünschten Druckmodul und der nötigen Oberflächenrauhigkeit im Betrieb ab. Die drei Füllstoffe können aus einer breiten Auswahl geeigneter in den jeweils benötigten Korngrößen kommerziell verfügbarer Komponenten gewählt werden. Durch die Auswahl können gezielt unterschiedliche Eigenschaften, beispielsweise eine hohe Härte bzw. eine gute Matrixanbindung betont werden.
Hinsichtlich der Morphologien der drei Füllstoffe kann ebenfalls aus einem breiten Spektrum gewählt werden. Beispielsweise sind sphärische Partikel wie beispielsweise Glassphären mit hoher Abriebsbeständigkeit zur Erzielung hoher Härte bei geringer im Betrieb resultierender Oberflächenrauhigkeit sinnvoll und möglich. Stäbchen- bzw. faserförmige Füllstoffe wie Carbonanotubes können zur Strukturverstärkung und zur Optimierung des Gesamtsystems genutzt werden.
Die drei Füllstoffe können in einer Schicht vorzugsweise möglichst homogen verteilt sein. Es ist jedoch auch möglich, durch geeignete Modifikation der oben beschriebenen Auftragsverfahren Gradienten innerhalb der Schicht oder gezielte stufenweise Änderungen zu erzielen.

Claims

Patentansprüche
1 . Walzenbezug, insbesondere zur Verwendung in einer Vorrichtung zur Herstellung oder Veredelung einer Faserstoffbahn wie einer Papier- oder Kartonbahn, wobei der Walzenbezug auf einem Walzenkern aus Metall oder aus einem faserverstärkten Kunststoff ausgebildet ist und ein Matrixsystem aufweist, in welchem Füllstoffe vorgesehen sind, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest drei Füllstoffe vorgesehen sind, welche jeweils unterschiedliche mittlere Korngrößen aufweisen.
2. Walzenbezug nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass ein erster Füllstoff eine mittlere Korngröße im Bereich von 1 bis 100 nm, bevorzugt von 5 bis 50 nm, besonders bevorzugt von 10 bis 30 nm aufweist.
3. Walzenbezug nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein zweiter Füllstoff eine mittlere Korngröße im Bereich von 50 bis 2000 nm, bevorzugt von 100 bis 500 nm, besonders bevorzugt von 100 bis 300 nm aufweist.
4. Walzenbezug nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein dritter Füllstoff eine mittlere Korngröße im Bereich von 0,5 bis 15 μιτι, bevorzugt von 1 bis 7 μιτι, besonders bevorzugt von 2 bis 4 μιτι aufweist.
5. Walzenbezug nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Korngrößenverteilungen der zumindest drei Füllstoffe überlappend oder nicht überlappend ausgewählt sind.
6. Walzenbezug nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest zwei der Füllstoffe, insbesondere drei der Füllstoffe identisch sind.
7. Walzenbezug nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die zumindest drei Füllstoffe unterschiedlich sind.
8. Walzenbezug nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest der zweite und/oder dritte Füllstoff ausgewählt ist aus: Oxide, Carbide, Nitride, Aluminiumsilikate, Silikate mineralischen oder synthetischen Ursprungs oder Mischungen daraus.
9. Walzenbezug nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der erste Füllstoff ausgewählt ist aus: Oxide, Carbide, Nitride, Aluminiumsilikate, Silikate, Sulfate, Karbonate, Phosphate, Titanate, Carbonanotubes, Carbonanofibres, Metalle mineralischen oder synthetischen Ursprungs oder Mischungen daraus.
10. Walzenbezug nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der erste Füllstoff oberflächenmodifiziert ist.
1 1 .Walzenbezug nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Füllstoffen in dem Matrixsystem zwischen 0,5 und 30 Volumenprozent beträgt.
12. Walzenbezug nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an erstem Füllstoff 0,5 bis 20 Volumenprozent, bevorzugt 1 ,5 bis 15 Volumenprozent beträgt.
13. Walzenbezug nach Anspruch 1 1 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass der
Gehalt an zweitem Füllstoff 0,5 bis 5 Volumenprozent, bevorzugt 1 bis 3 Volumenprozent beträgt.
14. Walzenbezug nach einem der Ansprüche 1 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an drittem Füllstoff 0,5 bis 20 Volumenprozent, bevorzugt 3 bis 15 Volumenprozent beträgt.
15. Walzenbezug nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Matrixsystem ein Duroplast, insbesondere ein aminisch oder anhydridisch vernetztes oder ein selbstvernetzendes Epoxydharz oder ein Isocyanatester oder Mischungen daraus ist.
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PCT/EP2013/056077 WO2013144015A1 (de) 2012-03-30 2013-03-22 Walzenbezug

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EP2831338A1 true EP2831338A1 (de) 2015-02-04
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Application Number Title Priority Date Filing Date
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Country Status (5)

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US (1) US10145065B2 (de)
EP (1) EP2831338B1 (de)
CN (1) CN104204347A (de)
DE (1) DE102012205206A1 (de)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9829882B2 (en) 2013-12-20 2017-11-28 Sphero, Inc. Self-propelled device with center of mass drive system
AU2016357211B2 (en) * 2015-11-17 2019-10-03 Stowe Woodward Licensco, Llc Polyurethane roll cover for calender roll for papermaking machine
CN114987941A (zh) * 2022-06-22 2022-09-02 汕头市强宇包装材料有限公司 一种高阻隔可降解环保纸张的生产工艺及设备

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3724047A (en) * 1969-03-12 1973-04-03 Minnesota Mining & Mfg Inking sleeve
FI80097B (fi) * 1988-04-28 1989-12-29 Valmet Paper Machinery Inc Vals i presspartiet av en pappersmaskin och foerfarande foer framstaellning av denna.
US5167068A (en) 1988-04-28 1992-12-01 Valmet Paper Machinery Inc. Method for manufacturing a roll directly contacting a web
DE4226789A1 (de) 1992-08-13 1994-02-17 Sigri Great Lakes Carbon Gmbh Faserverstärkte Kunststoffwalze mit äußerer, verschleißfester, füllerhaltiger Kunststoffschicht
CN1037371C (zh) * 1994-01-17 1998-02-11 河北省安平县第四烟花爆竹厂 训练用手榴弹及其制作方法
US6409645B1 (en) * 1997-06-13 2002-06-25 Sw Paper Inc. Roll cover
US6375602B1 (en) * 1998-07-23 2002-04-23 Sw Paper Inc. Supercalendar roll with composite cover
CN100362072C (zh) * 2000-06-20 2008-01-16 三洋化成工业株式会社 组装树脂辊子用的粘接剂及树脂辊子
US20050082720A1 (en) * 2003-01-23 2005-04-21 Bloom Joy S. Moldings of liquid crystalline polymer powders
US7736468B2 (en) * 2004-03-16 2010-06-15 Albany International Corp. Belts and roll coverings having a nanocomposite coating
DE102004025116A1 (de) 2004-05-21 2005-12-08 Voith Paper Patent Gmbh Faserverbund Walzenbezug
DE102005002639A1 (de) * 2005-01-20 2006-07-27 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Walzenbezugs
AT502579A1 (de) * 2005-09-29 2007-04-15 Voith Paper Patent Gmbh Faserverbund walzenbezug
FI20070244A0 (fi) * 2007-03-23 2007-03-23 Metso Paper Inc Tela
DE102009029045A1 (de) * 2009-08-31 2011-03-03 Voith Patent Gmbh Elastomermatrix mit einpolymerisierten Füllstoffen
DE102009029695A1 (de) * 2009-09-23 2011-03-31 Voith Patent Gmbh Walzenbezug
DE102012201310A1 (de) * 2012-01-31 2013-08-01 Voith Patent Gmbh Walzenbezug mit verbesserten dynamischen Eigenschaften und hohem Rückstellverhalten
DE102012207095A1 (de) * 2012-04-27 2013-10-31 Voith Patent Gmbh Walze und Verfahren zu deren Herstellung

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