EP2826898B2 - Bikomponentenfaser zur herstellung von spinnvliesen - Google Patents
Bikomponentenfaser zur herstellung von spinnvliesen Download PDFInfo
- Publication number
- EP2826898B2 EP2826898B2 EP14002314.4A EP14002314A EP2826898B2 EP 2826898 B2 EP2826898 B2 EP 2826898B2 EP 14002314 A EP14002314 A EP 14002314A EP 2826898 B2 EP2826898 B2 EP 2826898B2
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- component
- polymer
- core
- fibers
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/06—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
- D04H3/007—Addition polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
- D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2321/00—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D10B2321/02—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins
- D10B2321/022—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins polypropylene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/637—Including strand or fiber material which is a monofilament composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
- Y10T442/641—Sheath-core multicomponent strand or fiber material
Definitions
- the invention relates to a bicomponent fiber in the form of a core-sheath fiber, in particular for the production of spunbonded nonwovens, with a first component and a second component, the first component having a first polymer and the second component having a second polymer as a constituent, the polymer one of the two components has been polymerized with a metallocene catalyst, the first polymer and the second polymer being a polymer of propylene, the polymer of the other component being polymerized with a brick Natta catalyst and a subsequent visbreaking Treatment has been subjected and wherein the component, the polymer of which has been polymerized with a metallocene catalyst, in the cross section of the fiber, the outer surface of the core-sheath fiber and the component, the polymer of which has been polymerized with the Ziegler-Natta catalyst , completely surrounds.
- the invention also relates to a spunbonded nonwoven with at least one bicomponent fiber of the aforementioned type.
- Bicomponent fibers usually have a first component made from a first polymer and a second component made from a second polymer. Different types of bicomponent fibers can be distinguished, each of which has different characteristic distributions of the components in the fiber cross-section. Bicomponent fibers, in which the first component surrounds the second component in the cross section of the fiber and thus encloses it, are referred to as core-sheath fibers. Bicomponent fibers, in which both the first component and the second component form part of the fiber surface in the cross section of the fiber, are referred to as side-by-side fibers.
- Fibers with structures in which several strands of one component are embedded in one strand of the other component, so that in cross-section an image that is pronounced of a plurality of islands formed from one component, are called island-in-the-sea fibers designated.
- Bicomponent fibers, in which a plurality of areas of the respective component are present in cross section and which form the outer fiber surface, are referred to as segmented pie fibers, since the areas of the individual components regularly have a pie-like division in cross section.
- Bicomponent fibers in the context of the present application are also expressly to be understood as those fibers which have more than 2 components.
- the purpose of the bicomponent fibers is to improve the properties of the fibers or the properties of the spunbonded nonwovens made from the fibers.
- the properties of a spunbonded fabric depend on a large number of influencing factors. Some of these influencing factors on the properties of a spunbond are properties of the fibers used, such as their strength.
- a far The theory that is widespread and at least fundamentally recognized is that the properties of the resulting bicomponent fiber then represent a combination of the properties of the individual components of the bicomponent fiber, in which the properties of the individual components complement each other as far as possible to the extent that the advantages of the properties of both components in the Bicomponent fiber are combined.
- a fiber that has both high strength and exhibits advantageous behavior when connecting the fibers to one another in the manufacture of the nonwoven, then it is advisable to combine a first component with high strength with a second component that has good connectivity , to combine.
- bicomponent fibers can only achieve a favorable compromise between the properties of the pure components.
- an improvement in the connectivity of the bicomponent fibers compared to monocomponent fibers means that a fleece with improved properties, in particular with improved strength values, can be produced from the fibers.
- the bicomponent fiber having a core made of a homo-polypropylene and a sheath made of a polypropylene copolymer.
- the WO 2004/067818 A2 relates to bicomponent fibers with a core made of visbroken Ziegler-Natta propylene and a sheath made of polyethylene copolymer.
- JP 2001-336033 A also applies to polyethylene-based bicomponent fibers.
- the core of the fiber comprises a propylene that has been polymerized with a metallocene catalyst.
- the sheath of the fiber consists of a thermoplastic polymer and is polymerized with a Ziegler-Natta catalyst.
- the invention is based on the object of providing a bicomponent fiber, in particular for producing a spunbonded nonwoven, and a spunbonded nonwoven with at least one bicomponent fiber with improved properties, in particular with improved mechanical properties.
- the aforementioned object is essentially achieved by a bicomponent fiber and a spunbonded nonwoven having the features of the independent claims.
- the features of the dependent claims relate to advantageous embodiments.
- the polymer of one of the two components has been polymerized with a metallocene catalyst and the polymer of the other component has been polymerized with a Ziegler-Natta catalyst and subjected to a subsequent visbreaking treatment.
- the polymer is a polyolefin, namely polypropylene.
- the other polymer is also polypropylene.
- the two polymers are built up from the same monomer.
- a copolymer of propylene is also known.
- a copolymer is to be understood as a polymer that has been produced from at least two different types of monomers, the mass fraction of the monomer, which is decisive for naming the copolymer, being at least 50%.
- the component forms the outer surface of the bicomponent fiber in the cross section of the fiber.
- the component whose polymer has been polymerized with a metallocene catalyst completely surrounds the component whose polymer has been polymerized with a Ziegler-Natta catalyst.
- Metallocene catalysts are structurally uniform catalysts that contain transition metals coordinated by cyclopentadiene ligands. Such catalysts are detailed in U.S. 5,374,696 and the U.S. 5,064,802 described. Reference is expressly made to the relevant disclosure.
- the advantage of these catalysts is that the polymers produced with these catalysts have a narrow molecular weight distribution.
- the narrow molecular weight distribution leads to nonwovens with high elongation at break.
- the elongation at break is the elongation of the fibers that results at the maximum of the tear force that is applied when a strip of nonwoven is torn. Above all, however, a narrow molecular weight distribution leads to an increase in process reliability in the manufacture of the spunbonded nonwovens.
- the frequency of spinning disorders is reduced. Furthermore, a higher drawing of the fibers is possible, higher spinning speeds can be achieved and the titers that can be achieved are lower. Lower titers mean a higher fineness of the fibers and / or the yarns obtained from the fibers.
- metallocene catalysts or the polymers produced by means of metallocene catalysts is that the residual content of the catalyst in the polymer is very low.
- the residual content of the catalyst in the polymer represents an impurity in the polymer and can lead to the properties of the polymer being changed in an undesirable manner. For example, discoloration can occur during processing of the polymer.
- metallocene catalysts are their price, which is slightly higher than that of the Ziegler-Natta catalysts. Furthermore, thermal consolidation of the fibers in the manufacture of nonwovens can be made more difficult when using metallocene catalysts. This can be the case when the possibilities opened up by the use of metallocene catalysts of increasing the crystallinity and strength of the individual fibers through their higher stretchability are used to a large extent.
- Ziegler-Natta catalysts are heterogeneous mixed catalysts that contain organometallic compounds of main group elements and transition metal compounds. In particular, elements of the first to third main groups are used as main group elements.
- the Transition metal compounds contain, in particular, metals from the titanium group. There are a large number of variants of these catalysts.
- the Ziegler-Natta catalysts are essentially defined by their differentiation from the metallocene catalysts.
- the Ziegler-Natta catalysts are more economical than the metallocene catalysts, but the polymers produced with the Ziegler-Natta catalysts have a significantly broader molecular weight distribution than polymers produced with metallocene catalysts.
- the polymers produced with Ziegler-Natta catalysts are therefore usually post-treated. This post-treatment is known as "visbreaking".
- visbreaking During the visbreaking treatment, polymer chains are split, which reduces the molecular weight of the individual molecules and increases the number of molecules. This also reduces the breadth of the molecular weight distribution.
- the cleavage of the polymer chains is brought about by heat, radiation, the addition of peroxide or similar measures. Examples of such visbreaking treatments are in the U.S. 4,282,076 and the U.S. 5,723,217 described.
- Such a visbreaking treatment can neither achieve the narrow molecular weight distribution of the polymers produced with metallocene catalysts nor the good stretchability of the fibers obtained from these polymers.
- Polymers produced with Ziegler-Natta catalysts also have a higher content of impurities than polymers produced with metallocene catalysts. This is due, on the one hand, to the fact that the production of the polymer with a Ziegler-Natta catalyst requires a comparatively higher catalyst content, which results in a comparatively higher proportion of catalyst residues in the polymer and, on the other hand, of auxiliaries added during the visbreaking treatment making them an additional source of contaminants in the final polymer.
- the mass fraction of the component, the polymer of which has been polymerized with a metallocene catalyst, in the bicomponent fiber is at most 25%, preferably at most 10%, in particular at most 5%.
- the bicomponent fiber is a core-sheath fiber, the component, the polymer of which has been polymerized with a metallocene catalyst, forming the sheath.
- the difference between the melting points of the first component and the second component is advantageously less than or equal to 8 ° C. It should be pointed out that the specified intervals contain any individual intervals or individual values and are to be regarded as being disclosed as essential to the invention, even if they are not specifically mentioned.
- the positive effects of the present invention also include the fact that the proportion of recycled material that can be added to one of the components in the production of the bicomponent fiber is greater than that of conventional fibers. It has been shown that when using components with melting points combined according to the invention, the change in the properties of a component, which is caused by the addition of recycled material, is far less than with conventional fibers.
- the component with the lower melting point in the cross section of the fiber preferably forms the outer surface of the fiber.
- the component with the lower melting point preferably surrounds the component with the higher melting point.
- the difference in the melting points of the first component and the second component is at most 6 ° C or between 1 ° C to 8 ° C, preferably between 1 ° C to 6 ° C.
- the positive effects of the present invention appear significantly more pronounced in these advantageous parameter ranges.
- the mass fraction of the component with the lower melting point in the bicomponent fiber is preferably at most 50%, more preferably at most 25%, preferably at most 10%, in particular at most 5%.
- the bicomponent fiber is particularly preferably a core-sheath fiber, the component with the lower melting point forming the sheath.
- the difference between the melt flow indices of the first component and the second component is advantageously less than or equal to 25 g / 10 min, with the melt flow indices (hereinafter MFI) of the first component and the second component each being less than or equal to 50 g / 10 min.
- MFI melt flow indices
- the difference between the melt flow indices of the first component and the second component is preferably less than or equal to 20 g / 10 min, particularly preferably 15 g / 10 min and / or the MFIs of the first component and the second component are each less than or equal 40 g / 10 min.
- the MFI is measured according to ISO 1133 with a test load of 2.16 kg and a test temperature of 230 ° C.
- the MFI is also referred to as the melt flow index or also the melt flow rate (MFR).
- the determination is carried out according to ISO 1133 by melting the material in a heatable cylinder and pressing it through a defined nozzle using the test load.
- the MFI is a measure of the viscosity of the melt of the respective polymer-containing component.
- the viscosity is related to the degree of polymerization, which corresponds to the average number of monomer units in each molecule of a polymer.
- the positive influence of the advantageous differences between the MFIs essentially relates to the specific tear force and the specific nail pull-out force.
- These two characteristic values of a spunbond fabric produced from the fibers can be improved by the advantageously chosen MFIs. It is even possible to increase both parameters at the same time, but at least one of the two parameters can be improved, without the other characteristic value deteriorating. This also has a positive effect on the haptic properties. In this way, the specific tear strength can be increased without the softness and the so-called "textile handle" being negatively affected.
- a textile handle is understood to mean a feeling of touch that is perceived as pleasant.
- the mass fraction of the component with the higher MFI in the bicomponent fiber is preferably at most 50%, more preferably at most 25%, preferably at most 10%, in particular at most 5%.
- the bicomponent fiber is particularly preferably a core-sheath fiber, the component with the higher MFI forming the sheath.
- the first component has an additive for influencing or improving properties.
- the mass fraction of the additive of the first component in the second component is at most 50%, and in particular at most 33.3% of the mass fraction of the additive in the first component. It is also possible that the additive is only present in the first component.
- the advantage of concentrating the additives in the first component is that it has been shown that the amount of additive required in the second component can be lower than with the usual uniform distribution of the additive in the two components if the same or an improved effect of the additive is to be generated.
- Additive in this sense is understood to mean additives which are added to the polymer in the respective component in order to modify and thereby improve the properties of the resulting fiber or of the spunbonded nonwoven obtained from the fiber.
- the first component and the second component are advantageously arranged in the fiber in such a way that the first component surrounds the second component in the cross section of the fiber.
- the mass fraction of the first component in the bicomponent fiber is preferably at most 50%, more preferably at most 25%, preferably at most 10%, in particular at most 5%.
- the bicomponent fiber is particularly preferably a core-sheath fiber, the first component forming the sheath.
- the additives which are added to the polymers in low concentrations, generally represent a contamination of the polymer with regard to fiber production. In the case of contamination there is always the risk that the behavior of the components during the production of the fiber will change due to this contamination. Therefore, from the point of view of the person skilled in the art, an uneven distribution of the additives in the components of the bicomponent fiber initially harbors the risk that the quality of the bicomponent fiber or the stability of the manufacturing process will deteriorate. In addition, from the point of view of the person skilled in the art, it is usually not important that an additive is concentrated in a certain zone of the fiber. This is due to the small thickness of the fibers in question.
- the bicomponent fiber is a core-sheath fiber, the mass fraction of the core being 70% to 95%, very particularly preferably 80% to 90%. It has been shown that the advantages of the bicomponent fiber according to the invention occur to a particular degree with these advantageous parts by mass of the core.
- the bicomponent fiber is a multilobal, in particular a tetralobal or trilobal fiber. Due to their cross-sectional geometry, these fibers offer a higher specific surface area than comparable fibers with circular cross-sections. In connection with these can utilize the advantages of the fibers according to the invention particularly efficiently, especially when the different properties of the components which are to be optimized by the bicomponent fiber according to the invention are properties which relate to the surface of the fiber.
- the diameter of the bicomponent fiber is advantageously between 1 ⁇ m and 50 ⁇ m, preferably between 5 ⁇ m and 30 ⁇ m, particularly preferably between 8 ⁇ m and 20 ⁇ m. It has been shown that especially with fiber diameters that lie in these advantageous ranges, the combination of two components in a bicomponent fiber leads to a particular degree of synergy effects.
- the invention also relates to a spunbonded nonwoven with bicomponent fibers according to the invention.
- Two properties that play a special role in spunbonded fabrics are the specific tear strength of the spunbonded nonwoven and the specific tear strength of the spunbonded nonwoven.
- a desirable high specific tear strength is achieved by using fibers with high strength.
- good connectivity is understood to mean that when the fibers are connected during the production of a spunbond, the mobility of the fibers in the spunbond can be set as precisely as possible.
- the targeted adjustment of the mobility of the fibers in the fleece which depends on the strength of the connection between the fibers, is the prerequisite for the production of a spunbonded fleece with a high specific tear strength and at the same time a high specific nail pull-out force.
- bicomponent fibers according to the invention are particularly suitable for enabling a high specific tear strength and a high specific nail pull-out force of a spunbonded nonwoven, since the bicomponent fibers according to the invention can be optimized with regard to a combination of good connectivity and high strength.
- Such a nonwoven fabric produced from the fibers according to the invention is suitable for numerous applications, for example in medicine, in the hygiene sector, in the automotive industry, in the clothing sector, in home and technical textiles and especially in the construction sector and agriculture. Possible applications also include the use in filters and membranes, battery separators and as a support fleece for laminates and as a carrier for coatings of all kinds.
- the weight per unit area of the spunbonded nonwoven is advantageously between 1 g / m 2 and 300 g / m 2, preferably between 5 g / m 2 and 200 g / m 2, particularly preferably between 8 g / m 2 and 200 g / m 2. It has been shown that with weights per unit area that are in these advantageous ranges, the use of a bicomponent fiber according to the invention with high strength and at the same time good connectivity leads to a particularly high combination of high specific tear strength and, at the same time, high specific nail tear strength of the fleece made from these fibers .
- the specific tensile strength of the spunbonded nonwoven is advantageously at least 1.8 N / g ⁇ 5 cm in the machine direction and / or at least 1.3 N / g ⁇ 5 cm in the transverse direction, preferably 2.0 N / g ⁇ 5 cm in the machine direction and / or at least 1.5 N / g ⁇ 5 cm in the transverse direction, preferably at least 2.2 N / g ⁇ 5 cm in the machine direction and / or at least 2.0 N / g ⁇ 5 cm in the transverse direction, particularly preferably at least 2.4 N / g x 5 cm in the machine direction and / or at least 1.9 N / g x 5 cm in the cross direction.
- the machine direction denotes the direction in which the spunbonded nonwoven was transported during its manufacture in the machine, i.e. regularly the length direction of a spunbonded web.
- the transverse direction denotes the direction at right angles to this, in which the spunbonded nonwoven expands flat, i.e. regularly the width of a spunbonded nonwoven web.
- the specific tear strength is measured in accordance with EN 12311-1.
- the specific nail pull-out force of the spunbonded nonwoven is advantageously at least 1.0 N / g in the machine direction and / or at least 1.2 N / g in the transverse direction, preferably at least 1.4 N / g in the machine direction and / or at least 1.5 N / g in Cross direction, preferably at least 1.6 N / g in the machine direction and / or at least 2.16 N / g ⁇ cm in the cross direction, particularly preferably at least 1.8 N / g in the machine direction and / or at least 2.1 N / g in the cross direction.
- the specific nail pull-out force is the maximum force that occurs when a fleece strip is torn if the fleece strip already has a given damage, namely a nail that has been pushed through the fleece material.
- the specific nail pull-out force is measured in accordance with EN 12310-1. It has been shown that the specified minimum values for the specific nail pull-out force of the spunbonded nonwoven can be aimed at without the specific teardropping force of the spunbonded nonwoven dropping disproportionately, when bicomponent fibers according to the invention are optimized accordingly with regard to their connectivity and strength. In particular, it is also possible to implement a combination of the specific, advantageous nail pull-out forces mentioned and the previously-mentioned, advantageous, specific minimum pull-out forces.
- spunbonded nonwoven which, with regard to its mechanical properties, is suitable for a large number of applications.
- a spunbonded nonwoven can be used, for example, in the construction sector, where it is often necessary to fasten the spunbonded webs by nailing, stapling or screwing.
- the spunbonded nonwoven must not tear off or tear out when it is attached to a roof, for example.
- geotextiles geotextiles must in any case have a high tolerance for punctual damage, as can be caused, for example, by sharp stones.
- the invention also extends to threads or objects made therefrom which have one or a plurality of bicomponent fibers of the aforementioned type.
- the invention also relates to a spunbond fabric made from bicomponent fibers according to the invention.
- a spunbonded nonwoven according to the invention is a structure, in particular a textile fabric, made of bicomponent fibers according to the invention, in particular continuous fibers, which have been joined together in some way to form a nonwoven and connected to one another in some way.
- the invention also relates to a method for producing the bicomponent fibers according to the invention and a method for producing a spunbonded web from the bicomponent fibers according to the invention.
- the two components of the bicomponent fiber are advantageously melted separately.
- the polymer melts produced in this way form the starting material for the fibers. It is advantageous to first combine the melt flows generated in this way in a spinning plate. In such a spinning plate, the melt streams are extruded through spinnerets to form bicomponent fibers.
- the spinnerets advantageously have a hole diameter of 0.1 mm to 10 mm, preferably a hole diameter of 0.2 mm to 5 mm, particularly preferably a hole diameter of 0.5 mm to 3 mm. Spinnerets with a hole diameter in the preferred ranges mentioned have proven particularly suitable for the production of bicomponent fibers.
- Galettes are special rollers that are used in the production of synthetic threads and fibers and are used for transporting and / or stretching and / or thermal treatment of the fibers or threads.
- the cooling rate of the fibers can advantageously be regulated by the temperature of the godets.
- the defined cooling rate in particular during the drawing of the fibers, enables their mechanical properties to be further improved.
- the fibers can also be drawn by means of an air stream guided along the fiber.
- the cooling rate of the fibers is preferably regulated by the temperature of the air flow and / or the amount of air.
- the fibers which are also referred to as filaments in this context, after they have been cooled and drawn. This gives the fibers a random arrangement. In the process, parts of the fibers are reoriented from the machine direction in the transverse direction, so that an overall more isotropic nonwoven can be obtained. The fibers can then be placed on a sieve belt.
- the layer of fibers produced in this way can then be consolidated, preferably thermally.
- the thermal consolidation can take place by flowing hot air or steam through it, in a particularly advantageous manner it is done by calendering.
- Calendering is understood to mean consolidation using hot or heated rolls.
- Calendering can advantageously be carried out with a smooth and an engraved roller.
- the engraved roller is preferably designed in such a way that a proportional pressing area of at least 5% and a maximum of 25%, preferably at least 8% and a maximum of 20%, particularly preferably at least 12% and a maximum of 20%, results from the engraving of the roller. This leaves the connection between the fibers and thus the mobility of the fibers in a targeted manner.
- the temperature of the rollers is preferably at most 70 ° C., more preferably at most 50 ° C., less than the temperature of the melting point of the component with the lower melting point. These minimum temperatures of the rollers ensure a good connection of the fibers.
- the contact pressure of the rollers in the roller gap is advantageously 10 N / mm to 250 N / mm, preferably 25 N / mm to 200 N / mm, particularly preferably 50 N / mm to 150 N / mm. In particular in combination with the aforementioned advantageous temperatures, it makes sense to set the contact pressure in the aforementioned advantageous ranges. It has been shown that the connections between the fibers resulting from the use of these parameter combinations lead to a spunbonded nonwoven with good mechanical properties when the bicomponent fibers according to the invention are used.
- the fiber layer can also be strengthened mechanically.
- the fleece can, for example, be needled or solidified by means of a water jet.
- Another possible advantageous alternative is chemical strengthening of the fiber layer.
- a binder is applied to the fiber layer, for example by soaking or spraying. This binder is hardened, as a result of which the fibers are connected to form the spunbonded nonwoven. The curing of the binder can take place, for example, by tempering, photo-induced or moisture-induced crosslinking, cooling, evaporation of a solvent or similar measures.
- the Figures 1 to 16 show cross-sectional views of exemplary bicomponent fibers 1 according to the invention and not according to the invention.
- the bicomponent fibers 1 shown each have a first component 2 and a second component 3.
- the core-sheath fibers according to the invention shown here surrounds the first component 2 the second component 3 and thus forms the outer surface of the fiber.
- the in the Figs. 1 to 3 shown bicomponent fibers 1 in cross section an, at least approximately, circular or - round geometry.
- the bicomponent fiber shown has a trilobal cross section.
- Such trilobal cross-sections have the consequence that the fiber has a larger outer surface in relation to its mass than is the case with fibers with a circular cross-section.
- core-sheath fibers in which the proportion of the component forming the sheath is very small, for example approx. 2%, but also in the case of "core-sheath fibers” with a higher sheath proportion, it can happen that the jacket has defects. This means that the sheath does not completely surround the core, but is perforated in some places, so that the core also forms the outer surface of the fiber at these points.
- Such fibers are also "core-sheath fibers".
- the component forming the perforated sheath forms the outer surface of the fiber for the purposes of the present invention.
- the Fig. 5, 6 , 8 and 10 to 13 show bicomponent fibers not according to the invention which are designed as side-by-side fibers. These side-by-side fibers are characterized in that both the first component 2 and the second component 3 form part of the outer surface of the bicomponent fiber 1. In the case of side-by-side fibers, too, there are circular or at least approximately circular cross-sections, as in the Figures 5, 6 and 8 are shown, also possible like multilobal cross-sections like those in the Figures 10 to 13 are shown. Depending on which fiber properties or fleece properties are to be achieved, the first component 2 and the second component 3 can be combined with one another in different proportions and in different spatial arrangements. For example, as shown in the Fig.
- a component, in the example shown the second component 3 are arranged so that it forms only a small proportion of the outer surface of the bicomponent fiber 1 relative to its mass fraction.
- a component, in the examples shown, the first component 2 can be arranged at particularly exposed points on the bicomponent fiber 1.
- the first component 2 is arranged at the tips of the multilobal cross section of the bicomponent fiber 1.
- the bicomponent fiber 1 shown, not according to the invention is designed as a segmented pie fiber.
- This fiber structure is related to the side-by-side fiber structures in that both the first component 2 and the second component 3 form part of the outer surface of the bicomponent fiber 1.
- the same applies to those in the Fig. 16 The structure shown there of the bicomponent fiber 1 not according to the invention, in which the first component 2 and the second component 3 alternate in cross section in a layer structure.
- the in the Figures 14 and 16 However, what differs from the “classic” side-by-side structures is that they each have a multiplicity of regions which are formed from the first component 2 or the second component 3.
- the bicomponent fiber 1 according to the invention shown with its islands-in-the-sea structure can be viewed as a modification of a core-sheath fiber in which a plurality of cores from the second component 3 is present.
- the individual cores from the second component 3 are surrounded by a common jacket from the first component 2.
- Fig. 17 it is shown how a large number of exemplary bicomponent fibers 1 form a spunbonded nonwoven 4.
- the spunbonded web forms a web with a transverse direction X, a thickness direction Y and a length direction Z, which is also referred to as the machine direction.
- the specific tear forces of the spunbonded nonwovens 4 were measured in accordance with standard EN 12311-1, the specific nail tear-out forces in accordance with standard EN 12310-1.
- the MFIs were measured according to ISO 1133 (2.16kg at 230 ° C).
- the bicomponent fibers 1 are core-sheath fibers, with a sheath made from the first component 2 and a core made from the second component 3.
- An exemplary spunbonded nonwoven 4 was produced from bicomponent fibers 1 which were thermally consolidated by means of a calender.
- the weight per unit area of the spunbonded nonwoven 4 produced is 70 g / m 2.
- the bicomponent fibers 1 have polypropylene, which has been polymerized with a metallocene catalyst, in the sheath as the first polymer, and polypropylene, which has been polymerized with a Ziegler-Natta catalyst and then subjected to a visbreaking treatment, in the core as the second polymer.
- the mass fraction of the core in the bicomponent fiber 1 is 90%.
- the specific tear forces achieved for the spunbonded nonwoven 4 are 2.90 N / g ⁇ 5 cm in the machine direction Z and 2.25 N / g ⁇ 5 cm in the transverse direction X.
- the specific nail tear-out forces are 1.59 N / g in the machine direction Z and 1, 90 N / g in cross direction X.
- Another exemplary spunbonded nonwoven 4 was produced from bicomponent fibers 1, which were also thermally consolidated by means of a calender.
- the weight per unit area of the spunbonded nonwoven 4 produced is 70 g / m 2.
- the bicomponent fibers 1 have polypropylene, which has been polymerized with a metallocene catalyst, in the sheath as the first polymer, and polypropylene, which has been polymerized with a Ziegler-Natta catalyst and then subjected to a visbreaking treatment, in the core as the second polymer.
- the mass fraction of the core in the bicomponent fiber 1 is 70%.
- the specific tear forces achieved by the spunbonded nonwoven 4 are 2.80 N / g ⁇ 5 cm in the machine direction Z and 2.06 N / g ⁇ 5 cm in the transverse direction X.
- the specific nail tear forces are 1.52 N / g in the machine direction Z and 1, 90 N / g in cross direction X.
- Another exemplary spunbonded nonwoven 4 was produced from bicomponent fibers 1, which were also thermally consolidated by means of a calender.
- the weight per unit area of the spunbonded nonwoven 4 produced is 70 g / m 2.
- the bicomponent fibers 1 have polypropylene, which has been polymerized with a metallocene catalyst, in the sheath as the first polymer, and polypropylene, which has been polymerized with a Ziegler-Natta catalyst and then subjected to a visbreaking treatment, in the core as the second polymer.
- the mass fraction of the core in the bicomponent fiber 1 is 70%.
- the specific tear forces achieved by the spunbonded nonwoven 4 are 2.28 N / g ⁇ 5 cm in the machine direction Z and 1.71 N / g ⁇ 5 cm in the transverse direction X.
- the specific nail pull-out forces are 1.54 N / g in the machine direction Z and 1, 85 N / g in cross direction X.
- Another exemplary spunbonded nonwoven 4 was produced from bicomponent fibers 1, which were also thermally consolidated by means of a calender.
- the weight per unit area of the spunbonded nonwoven 4 produced is 70 g / m 2.
- the bicomponent fibers 1 have polypropylene, which has been polymerized with a metallocene catalyst, in the sheath as the first polymer, and polypropylene, which has been polymerized with a Ziegler-Natta catalyst and then subjected to a visbreaking treatment, in the core as the second polymer.
- the mass fraction of the core in the bicomponent fiber 1 is 85%.
- the specific tear forces achieved by the spunbonded nonwoven 4 are 2.42 N / g ⁇ 5 cm in the machine direction Z and 1.68 N / g ⁇ 5 cm in the transverse direction X.
- the specific nail pull-out forces are 1.70 N / g in the machine direction Z and 1, 99 N / g in cross direction X.
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft eine Bikomponentenfaser in Form einer Kern-Mantel-Faser, insbesondere zur Herstellung von Spinnvliesen, mit einer ersten Komponente und einer zweiten Komponente, wobei die erste Komponente ein erstes Polymer und die zweite Komponente ein zweites Polymer als Bestandteil aufweist, wobei das Polymer einer der beiden Komponenten mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, wobei es sich bei dem ersten Polymer und dem zweiten Polymer um ein Polymer des Propylen handelt, wobei das Polymer der anderen Komponente mit einem Ziegel-Natta-Katalysator polymerisiert und einer anschließenden Visbreaking-Behandlung unterzogen worden ist und wobei die Komponente, deren Polymer mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, im Querschnitt der Faser die äußeren Oberfläche der Kern-Mantel-Faser bildet und die Komponente, deren Polymer mit dem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert worden ist, vollständig umgibt. Des Weiteren betrifft die Erfindung ein Spinnvlies mit wenigstens einer Bikomponentenfaser der vorgenannten Art.
- Bikomponentenfasern weisen üblicherweise eine erste Komponente aus einem ersten Polymer und eine zweite Komponente aus einem zweiten Polymer auf. Dabei können unterschiedliche Typen von Bikomponentenfasern unterschieden werden, die jeweils unterschiedliche charakteristische Verteilungen der Komponenten im Faserquerschnitt aufweisen. Bikomponentenfasern, bei denen die erste Komponente die zweite Komponente im Querschnitt der Faser umgibt und somit einschließt, werden als Kern-Mantel-Fasern bezeichnet. Bikomponentenfasern, bei denen sowohl die erste Komponente als auch die zweite Komponente einen Teil der Faseroberfläche im Querschnitt der Faser bildet, werden als Side-by-Side-Fasern bezeichnet. Fasern mit Strukturen, bei denen mehrere Stränge einer Komponente in einen Strang der anderen Komponente eingebettet sind, so dass sich im Querschnitt ein Bild ergibt, das an eine Mehrzahl aus einer Komponente gebildete Inseln erinnert, werden als Island-in-the-Sea-Fasern bezeichnet. Bikomponentenfasern, bei denen im Querschnitt jeweils eine Mehrzahl an Bereichen der jeweiligen Komponente vorhanden ist und die äußere Faseroberfläche bildet, werden als Segmented-Pie-Fasern bezeichnet, da die Bereiche der einzelnen Komponenten im Querschnitt regelmäßig eine tortenstückartige Aufteilung aufweisen. Als Bikomponentenfasern im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind dabei auch ausdrücklich solche Fasern zu verstehen, die mehr als 2 Komponenten aufweisen.
- Zweck der Bikomponentenfasern ist es, die Eigenschaften der Fasern oder die Eigenschaften der aus den Fasern hergestellten Spinnvliese zu verbessern. Die Eigenschaften eines Spinnvlieses hängen dabei von einer Vielzahl Einflussfaktoren ab. Einige dieser Einflussfaktoren auf die Eigenschaften eines Spinnvlieses sind dabei Eigenschaften der jeweils verwendeten Fasern, wie z.B. deren Festigkeit. Eine weit verbreitete und zumindest in ihrem Grundgedanken anerkannte Theorie ist die, dass die Eigenschaften der resultierenden Bikomponentenfaser dann eine Kombination der Eigenschaften der einzelnen Komponenten der Bikomponentenfaser darstellen, bei der sich die Eigenschaften der einzelnen Komponenten möglichst dahingehend ergänzen, dass die Vorteile der Eigenschaften beider Komponenten in der Bikomponentenfaser vereint werden. Wird beispielsweise eine Faser gewünscht, die sowohl eine hohe Festigkeit aufweist als auch ein vorteilhaftes Verhalten beim Verbinden der Fasern untereinander bei der Vliesherstellung zeigt, so bietet es sich an, eine erste Komponente mit einer hohen Festigkeit mit einer zweiten Komponente, die eine gute Verbindbarkeit aufweist, zu kombinieren.
- In der Praxis sind der Nutzung dieser Synergieeffekte jedoch dahingehend Grenzen gesetzt, dass sich die Eigenschaften der Komponenten regelmäßig nicht in der beschriebenen, lediglich vorteilhaften Weise kombinieren lassen. Vielmehr ist es in der Praxis oft so, dass durch die Bikomponentenfasern lediglich ein günstiger Kompromiss aus den Eigenschaften der reinen Komponenten erzielt werden kann. Dabei resultiert insbesondere aus einer Verbesserung der Verbindbarkeit der Bikomponentenfasern gegenüber Monokomponentenfasern, dass sich aus den Fasern ein Vlies mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere mit verbesserten Festigkeitswerten, herstellen lässt.
- Aus der
geht ein Spinnvlies mit einer Kern-Mantel-Bikomponentenfaser hervor, wobei die Bikomponentenfaser einen Kern aus einem Homo-Polypropylen und einem Mantel aus einem Polypropylen-Copolymer aufweist.JP 2001-254256 A - Die
WO 2004/067818 A2 betrifft Bikomponentenfasern mit einem Kern aus visbroken Ziegler-Natta-Propylen und einem Mantel aus Polyethylen-Copolymer. - Aus der
WO 2012/111786 A2 gehen Bikomponentenfasern hervor, bei denen das Polymer einer der beiden Komponenten mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist. Als Polymer wird dabei sowohl für die erste als auch für die zweite Komponente Polyethylen eingesetzt. - Die
betrifft ebenfalls Polyethylen-basierte Bikomponentenfasern.JP 2001-336033 A - Aus der
EP 2 154 275 A1 geht eine Bikomponentenfaser hervor. Der Kern der Faser umfasst ein Propylen, dass das mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist. Der Mantel der Faser besteht aus einem thermoplastischen Polymer und ist mit einem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert. - Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, eine Bikomponentenfaser, insbesondere zur Herstellung eines Spinnvlieses, sowie ein Spinnvlies mit wenigstens einer Bikomponentenfaser mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, zur Verfügung zu stellen.
- Die vorgenannte Aufgabe wird erfindungsgemäß im Wesentlichen durch eine Bikomponentenfaser und ein Spinnvlies mit den Merkmalen der unabhängigen Ansprüche gelöst. Die Merkmale der abhängigen Ansprüche betreffen vorteilhafte Ausführungsformen.
- Erfindungsgemäß ist das Polymer einer der beiden Komponenten mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden und das Polymer der anderen Komponente ist mit einem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert und einer anschließenden Visbreaking-Behandlung unterzogen worden. Dabei handelt es sich bei dem Polymer um ein Polyolefin, nämlich Polypropylen. Das andere Polymer ist ebenfalls Polypropylen. Die beiden Polymere sind aus dem gleichen Monomer aufgebaut.
- Ferner ist auch ein Copolymer des Propylen bekannt. Unter einem Copolymer ist in diesen Zusammenhang ein Polymer zu verstehen, das aus mindestens zwei verschiedenen Sorten von Monomeren hergestellt wurde, wobei der Massenanteil des Monomers, welches für die Benennung des Copolymers maßgeblich ist, mindestens 50% beträgt.
- Im Zusammenhang mit der erfindungsgemäßen Auswahl der mit den beiden unterschiedlichen Katalysatortypen polymerisierten Polymere hat sich überraschender Weise gezeigt, dass bei Bikomponentenfasern, bei denen die beiden Komponenten anhand der Katalysatoren auf die erfindungsgemäße Weise ausgewählt sind, eine Verbesserung der Synergieeffekte zwischen den Eigenschaften der beiden Komponenten erzielt werden kann. Dies betrifft insbesondere mechanische Eigenschaften. Beispielsweise ist es möglich, im Falle eines aus erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern hergestellten Spinnvlieses sowohl die spezifische Reißkraft (oder Reißfestigkeit) als auch die spezifische Nagelausreißkraft (oder Nagelausreißfestigkeit) zu steigern. Bei konventionellen Fasern nach dem Stand der Technik gingen Maßnahmen bei der Herstellung von Spinnvliesen aus diesen Fasern, die der Steigerung der spezifischen Reißkräfte dienten, regelmäßig mit einer Senkung der spezifischen Nagelausreißkräfte einher. Im umgekehrten Fall führten Maßnahmen zur Steigerung der spezifischen Nagelausreißkräfte regelmäßig zum Sinken der spezifischen Reißkräfte. Diese nachteiligen Effekte können mit den erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern vermieden oder zumindest abgeschwächt werden.
- Dabei bildet die Komponente, deren Polymer mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, im Querschnitt der Faser die äußere Oberfläche der Bikompentenfaser. Erfindungsgemäß umgibt die Komponente, deren Polymer mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, die Komponente, deren Polymer mit einem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert worden ist, vollständig.
- Metallocen-Katalysatoren sind strukturell einheitliche Katalysatoren, die von Cyklopentadien-Liganden koordinierte Übergangsmetalle enthalten. Derartige Katalysatoren sind detailliert in der
US 5,374,696 und derUS 5,064,802 beschrieben. Auf die diesbezügliche Offenbarung wird ausdrücklich Bezug genommen. Der Vorteil dieser Katalysatoren ist es, dass die mit diesen Katalysatoren hergestellten Polymere eine enge Molekulargewichtsverteilung aufweisen. Die enge Molekulargewichtsverteilung führt zu Vliesen mit hoher Reißdehnung. Dabei ist die Reißdehnung die Dehnung der Fasern, die sich am Maximum der Reißkraft ergibt, die beim Zerreißen eines Vliesstreifens aufgewendet wird. Vor allem aber führt eine enge Molekulargewichtsverteilung zu einer Erhöhung der Prozesssicherheit bei der Herstellung der Spinnvliese. Die Häufigkeit von Spinnstörungen, wie beispielsweise Faserbruch, wird reduziert. Weiterhin ist eine höhere Verstreckung der Fasern möglich, es können höhere Spinngeschwindigkeiten erreicht werden und die Titer, die erreicht werden können, sind niedriger. Dabei bedeuten niedrigere Titer eine höhere Feinheit der Fasern und/oder der aus den Fasern gewonnenen Garne. - Ein weiterer Vorteil der Metallocen-Katalysatoren bzw. der mittels Metallocen-Katalysatoren hergestellten Polymere ist, dass der Restgehalt des Katalysators im Polymer sehr gering ist. Der Restgehalt des Katalysators im Polymer stellt eine Verunreinigung des Polymers dar und kann dazu führen, dass die Eigenschaften des Polymers in unerwünschter Weise verändert werden. So kann es beispielsweise zu Verfärbungen bei der Verarbeitung des Polymers kommen.
- Ein Nachteil der Metallocen-Katalysatoren ist deren im Vergleich zu den Ziegler-Natta Katalysatoren geringfügig höherer Preis. Weiterhin kann eine thermische Verfestigung der Fasern bei der Vliesherstellung bei dem Einsatz von Metallocen-Katalysatoren erschwert werden. Dies kann dann der Fall sein, wenn die durch den Einsatz von Metallocen-Katalysatoren eröffneten Möglichkeiten, die Kristallinität und Festigkeit der einzelnen Fasern durch deren höhere Verstreckbarkeit zu erhöhen, in hohem Maße ausgenutzt wird.
- Ziegler-Natta-Katalysatoren sind heterogene Mischkatalysatoren, die metallorganische Verbindungen von Hauptgruppenelementen und Übergangsmetallverbindungen enthalten. Als Hauptgruppenelemente werden insbesondere Elemente der ersten bis dritten Hauptgruppe verwendet. Die Übergangsmetallverbindungen enthalten insbesondere Metalle der Titangruppe. Es existiert eine Vielzahl von Varianten dieser Katalysatoren. Im Sinn der vorliegenden Erfindung sind die Ziegler-Natta-Katalysatoren im Wesentlichen durch ihre Abgrenzung von den Metallocen-Katalysatoren definiert.
- Die Ziegler-Natta-Katalysatoren sind zwar kostengünstiger als die Metallocen-Katalysatoren, die mit den Ziegler-Natta-Katalysatoren erzeugten Poylmere weisen jedoch eine deutlich breitere Molekulargewichtsverteilung auf als mit Metallocen-Katalysatoren hergestellte Polymere. Zur Verbesserung der Verstreckbarkeit der Fasern, was insbesondere der Erhöhung der Prozesssicherheit dient, werden die mit Ziegler-Natta-Katalysatoren hergestellten Polymere daher üblicherweise nachbehandelt. Diese Nachbehandlung wird als "Visbreaking" bezeichnet. Bei der Visbreaking-Behandlung werden Polymerketten gespalten, wodurch sich das Molekulargewicht der einzelnen Moleküle verringert und die Anzahl der Moleküle erhöht. Dabei verringert sich auch die Breite der Molekulargewichtsverteilung. Die Spaltung der Polymerketten wird durch Hitze, Bestrahlung, die Zugabe von Peroxyd oder durch ähnliche Maßnahmen herbeigeführt. Beispiele solcher Visbreaking-Behandlungen sind u. a. in der
US 4,282,076 und derUS 5,723,217 beschrieben. - Durch eine derartige Visbreaking-Behandlung kann jedoch weder die enge Molekulargewichtsverteilung der mit Metallocen-Katalysatoren erzeugten Polymere, noch die gute Verstreckbarkeit der aus diesen Polymeren gewonnenen Fasern erzielt werden. Auch weisen mit Ziegler-Natta-Katalysatoren erzeugte Polymere einen höheren Gehalt an Verunreinigungen auf als Polymere, die mit Metallocen-Katalysatoren erzeugt worden sind. Dies liegt zum einen daran, dass bei der Herstellung des Polymers mit einem Ziegler-Natta-Katalysator ein vergleichsweise höherer Katalysatorgehalt benötigt wird, der einen vergleichsweise höheren Anteil an Katalysatorrückständen im Polymer bedingt und zum anderen an Hilfsstoffen, die im Rahmen der Visbreaking-Behandlung zugegeben werden, wodurch sie eine zusätzliche Quelle für Verunreinigungen des fertigen Polymers darstellen.
- Der Vorteil von Polymeren, die unter Verwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren mit einer anschließenden Visbreaking-Behandlung hergestellt werden, ist vor allem deren günstiger Preis und deren hohe Verfügbarkeit auf dem Markt. Ein weiterer Vorteil ist die gute thermische Verbindbarkeit der aus diesen Polymeren hergestellten Fasern.
- Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, dass die erfindungsgemäße Auswahl der Polymere anhand der Katalysatoren, die bei ihrer Herstellung verwendet wurden, dazu führt, dass die resultierenden Bikomponentenfasern eine Kombination der Vorteile der Verwendung der jeweiligen Katalysatortypen ermöglicht. So ist es möglich, die Kosten gegenüber der Verwendung reiner mittels Metallocen-Katalysatoren hergestellter Polymerfasern zu senken, dabei jedoch gleichzeitig die Vorteile der Verwendung von Metallocen-Katalysatoren zu verwirklichen. Zusätzlich kann dabei noch eine bessere Verbindbarkeit der Fasern im Vergleich zu Fasern aus Polymeren, die ausschließlich unter Verwendung von Metallocen-Katalysatoren erzeugt wurden, erzielt werden.
- Erfindungsgemäß ist der Massenanteil der Komponente, deren Polymer mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, an der Bikomponentenfaser höchstens 25%, bevorzugt höchstens 10%, insbesondere höchstens 5%. Die Bikomponentenfaser ist eine Kern-Mantel-Faser, wobei die Komponente, deren Polymer mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, den Mantel bildet.
- Vorteilhafterweise ist die Differenz der Schmelzpunkte der ersten Komponente und der zweiten Komponente kleiner oder gleich 8° C. Hinzuweisen ist darauf, dass in den angegebenen Intervallen jedwede Einzelintervalle oder Einzelwerte enthalten und als erfindungswesentlich offenbart anzusehen sind, auch wenn sie im Einzelnen nicht genannt sind.
- Im Zusammenhang mit der vorteilhaften Wahl der Schmelzpunkte hat sich überraschenderweise gezeigt, dass bei Bikomponentenfasern, bei denen die beiden Komponenten ähnliche Schmelzpunkte aufweisen, eine Verbesserung der Synergieeffekte zwischen den Eigenschaften der beiden Komponenten erzielt werden kann. Dies betrifft insbesondere mechanische Eigenschaften. Beispielsweise ist es möglich, im Falle eines aus erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern hergestellten Spinnvlieses sowohl die spezifische Reißkraft (oder Reißfestigkeit) als auch die spezifische Nagelausreißkraft (oder Nagelausreißfestigkeit) zu steigern.
- Zu den positiven Effekten der vorliegenden Erfindung gehört auch, dass sich der Anteil rezyklierten Materials, der einer der Komponenten bei der Herstellung der Bikomponentenfaser zugesetzt werden kann, gegenüber herkömmlichen Fasern steigert. Es hat sich gezeigt, dass bei der Verwendung von Komponenten mit erfindungsgemäß kombinierten Schmelzpunkten die Änderung der Eigenschaften einer Komponente, die durch die Zugabe von rezykliertem Material verursacht wird, weitaus geringer ausfällt als bei herkömmlichen Fasern.
- Dabei bildet vorzugsweise die Komponente mit dem niedrigeren Schmelzpunkt im Querschnitt der Faser die äußere Oberfläche der Faser. Vorzugsweise umgibt die Komponente mit dem niedrigeren Schmelzpunkt die Komponente mit dem höheren Schmelzpunkt. Diese vorteilhafte Ausgestaltung führt dazu, dass die niedrigschmelzende Komponente im Mantelbereich der Faser für eine bessere Verfestigbarkeit des Materials sorgt, zudem verbessert sich die Spinnstabilität sowie die Dehnbarkeit der Fasern. Dies führt zu einer Verbesserung der Weichheit und/oder Haptik des Spinnvlieses, des Weiteren wird die Drapierbarkeit der Fasern bzw. eines aus den Fasern gewonnenen Spinnvlieses verbessert.
- Im Zusammenhang mit der Erfindung ist es Vorteilhaft, wenn die Differenz der Schmelzpunkte der ersten Komponente und der zweiten Komponente höchstens 6° C oder zwischen 1° C bis 8° C, bevorzugt zwischen 1° C bis 6° C ist. In diesen vorteilhaften Parameterbereichen treten die positiven Effekte der vorliegenden Erfindung signifikant stärker auf.
- Vorzugsweise ist der Massenanteil der Komponente mit dem niedrigeren Schmelzpunkt an der Bikomponentenfaser höchstens 50%, weiter vorzugsweise höchstens 25%, bevorzugt höchstens 10%, insbesondere höchstens 5%. Dabei ist die Bikomponentenfaser besonders bevorzugt eine Kern-Mantel-Faser, wobei die Komponente mit dem niedrigeren Schmelzpunkt den Mantel bildet.
- Vorteilhafterweise ist die Differenz der Melt-Flow-Indices der ersten Komponente und der zweiten Komponente kleiner oder gleich 25 g/10 min, wobei die Melt-Flow-Indices (im Folgenden MFI) der ersten Komponente und der zweiten Komponente jeweils kleiner oder gleich 50 g/10 min sind. Bevorzugt ist die Differenz der Melt-Flow-Indices der ersten Komponente und der zweiten Komponente kleiner oder gleich 20 g/10 min, besonders bevorzugt 15 g/10 min und/oder die MFIs der ersten Komponente und der zweiten Komponente sind jeweils kleiner oder gleich 40 g/10 min. Eine derartige vorteilhafte Auswahl der Komponenten nach dem Kriterium ihrer MFIs wirkt sich überraschenderweise auf ähnliche Art positiv aus wie die erfindungsgemäße Auswahl der Komponenten anhand ihrer Schmelzpunkte.
- Dabei wird der MFI gemessen nach ISO 1133 mit einer Prüflast von 2,16 kg und einer Prüftemperatur von 230° C. Der MFI wird dabei auch als Schmelzflussindex oder auch als Schmelzemasse-Fließrate (MFR) bezeichnet. Die Ermittlung erfolgt nach ISO 1133, indem das Material in einem beheizbaren Zylinder aufgeschmolzen und mittels der Prüflast durch eine definierte Düse gedrückt wird. Der MFI ist ein Maß für die Viskosität der Schmelze der jeweiligen polymerhaltigen Komponente. Die Viskosität wiederum hängt zusammen mit dem Polymerisationsgrad, welcher der mittleren Anzahl von Monomereinheiten in jedem Molekül eines Polymers entspricht.
- Der positive Einfluss der vorteilhaften Differenzen der MFIs betrifft im Wesentlichen die spezifische Reißkraft und die spezifische Nagelausreißkraft. Diese beiden Kennwerte eines aus den Fasern hergestellten Spinnvlieses lassen sich durch die vorteilhaft gewählten MFIs verbessern. Dabei ist sogar eine gleichzeitige Steigerung beider Kennwerte möglich, jedenfalls aber lässt sich einer der beiden Kennwerte verbessern, ohne dass der andere Kennwert sich verschlechtert. Dies macht sich auch positiv in den haptischen Eigenschaften bemerkbar. So lässt sich die spezifische Reißkraft steigern, ohne dass Weichheit und der sogenannte "textile Griff" negativ beeinflusst werden. Unter textilem Griff wird dabei ein als angenehm empfundenes Berührungsgefühl verstanden.
- Vorzugsweise ist der Massenanteil der Komponente mit dem höheren MFI an der Bikomponentenfaser höchstens 50%, weiter vorzugsweise höchstens 25%, bevorzugt höchstens 10%, insbesondere höchstens 5%. Dabei die Bikomponentenfaser besonders bevorzugt eine Kern-Mantel-Faser, wobei die Komponente mit dem höheren MFI den Mantel bildet.
- Erfindungsgemäß weist die erste Komponente ein Additiv zur Eigenschaftsbeeinflussung bzw. -verbesserung auf.
- Erfindungsgemäß beträgt der Massenanteil des Additivs der ersten Komponente in der zweiten Komponente höchstens 50%, und insbesondere höchstens 33,3% des Masseanteils des Additivs in der ersten Komponente. Es ist auch möglich, dass das Additiv nur in der ersten Komponente vorhanden ist.
- Der Vorteil der Aufkonzentrierung der Additive in der ersten Komponente liegt darin, dass sich gezeigt hat, dass die Menge des benötigten Additivs in der zweiten Komponente niedriger sein kann als bei der üblichen Gleichverteilung des Additivs in den beiden Komponenten, wenn die gleiche oder eine verbesserte Wirkung des Additivs erzeugt werden soll.
- Unter Additiv in diesem Sinne werden Zusatzstoffe verstanden, die dem Polymer in der jeweiligen Komponente zugefügt werden, um die Eigenschaften der resultierenden Faser bzw. des aus der Faser gewonnenen Spinnvlieses zu modifizieren und dadurch zu verbessern.
- Vorteilhafterweise sind die erste Komponente und die zweite Komponente in der Faser derart angeordnet, dass im Querschnitt der Faser die erste Komponente die zweite Komponente umgibt.
- Vorzugsweise ist der Massenanteil der ersten Komponente an der Bikomponentenfaser höchstens 50%, weiter vorzugsweise höchstens 25%, bevorzugt höchstens 10%, insbesondere höchstens 5%. Dabei ist die Bikomponentenfaser besonders bevorzugt eine Kern-Mantel-Faser, wobei die erste Komponente den Mantel bildet.
- Die Additive, die in geringen Konzentrationen den Polymeren zugesetzt werden, stellen im Hinblick auf die Faserherstellung grundsätzlich eine Verunreinigung des Polymers dar. Bei Verunreinigungen besteht grundsätzlich immer das Risiko, dass sich aufgrund dieser Verunreinigungen das Verhalten der Komponenten bei der Herstellung der Faser ändert. Daher birgt eine Ungleichverteilung der Additive in den Komponenten der Bikomponentenfaser aus der Sicht des Fachmannes zunächst das Risiko, dass sich die Qualität der Bikomponentenfaser oder die Stabilität des Herstellungsprozesses verschlechtert. Zudem kommt es aus der Sicht des Fachmannes regelmäßig nicht darauf an, dass ein Additiv in einer bestimmten Zone der Faser aufkonzentriert wird. Dies liegt an der geringen Dicke der in Rede stehenden Fasern. Ähnlich wie es bei Farbstoffen oder Pigmenten der Fall ist, macht es auch bei Additiven aus der Sicht des Fachmannes ebenfalls keinen offensichtlichen Sinn, diese in einer bestimmten Zone der Faser anzureichern. So wird beispielsweise bei einem Flammenhemmer ohnehin die gesamte Faser von den Verbrennungsvorgängen betroffen sein. Auch wird UV-Strahlung in die gesamte Faser eindringen. Dennoch hat sich überraschenderweise gezeigt, dass in einigen Fällen sogar besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt werden können, wenn das Additiv in der einen Komponente nicht nur verringert, sondern gänzlich weggelassen wird. Ein Vorteil der Aufkonzentrierung der Additive in der ersten Komponente ist jedenfalls die Kostenersparnis durch die niedrigere benötigte Additivmenge.
- Erfindungsgemäß handelt es sich bei dem Additiv um ein primäres oder sekundäres Antioxidanz, einen UV-Absorber, einen UV-Stabilisator, einen Flammhemmer, ein Antistatikum, ein Gleitmittel, einen Metalldesaktivator, ein Hydrophilierungsmittel, ein Hydrophobierungsmittel, ein Antifogging-Additiv und/oder ein Biozid. Besonders bevorzugt sind dabei folgende Stoffklassen und Mischungen daraus:
- Sterisch gehinderte Phenole, aromatische sekundäre oder tertiäre Amine, Aminophenole, aromatische Nitro- oder Nitrosoverbindungen als primäre Antioxidantien.
- Organische Phosphite oder Phosphonate, Thioether, Thioalkohole, Thioester, Sulfide und schwefehaltige organische Säuren, Dithiocarbamate, Thiodipropionate, Aminopyrazole, metallhaltige Chelate, Mercaptobenzimidazole als sekundäre Antioxidantien.
- Hydroxybenzophenone, Cinnamate, Oxalanilide, Salicylate, 1,3 Benzoldiol-Monobenzoate, Benzotriazole, Triazine, Benzophenone sowie UVabsorbierende Pigmente wie Titandioxid oder Ruß als UV-Absorber.
- Metallhaltige Komplexe organischer Schwefel- oder Phosphorverbindungen, sterisch gehinderte Amine (HALS) als UV-Stabilisatoren.
- Metallhydroxide, Borate, organische brom- oder chlorhaltige Verbindungen, organische Phosphorverbindungen, Antimontrixoid, Melamin, Melamincyanurat, Blähgraphit oder andere Intumeszenz-Systeme als Flammhemmer.
- Quartäre Ammoniumsalze, Alkylsulfonate, Alkylsufate, Alkylphosphate, Dithiocar-bamate, (Erd)Alkalimetallcarboxylate, Polyethylenglykole sowie deren Ester und Ether, Fettsäureester, Ethoxylate, Mono- und Diglyceride, Ethanolamine als Antistatika.
- Fettalkohole, Ester von Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureester, Dicarbonsäureester, Fettsäureamide, Metallsalze von Fettsäuren, Polyolefinwachse, natürliche oder künstliche Paraffine und deren Derivate, Fluorpolymere und Fluoroligomere, Antiblockmittel wie Kieselsäuren, Silikone, Silikate, Calciumcarbonat etc. als Gleitmittel.
- Amide von Mono- und Dicarbonsäuren und deren Derivate, zyklische Amide, Hydrazone und Bishydrazone, Hydrazide, Hydrazine, Melamin und dessen Derivate, Benzotriazole, Aminotriazole, sterisch gehinderte Phenole in Verbindung mit komplexierenden Metallverbindungen, Benzylphosphonate, Pyridithiole, Thiobisphenolester als Metalldesaktivatoren.
- Polyglycole, Ethoxylate, Fluorpolymere und Fluoroligomere, Montanwachse, insbesondere Stearate, als Hydrophilierungs-, Hydrophobierungs- oder Anti-Fogging-mittel.
- 10,10'-Oxybisphenoxarsin (OBPA), N-(Trihalogen-methylthiol)phthalimid, Tributylzinnoxid, Zinkdimethyldithiocarbamat, Diphenylantimon-2-ethylhexanoat, Kupfer-8-hydroxychinolin, Isothiazolone, Silber und Silbersalze als Biozide.
- Beispielsweise lässt sich bei der Durchführung eines Brandtests gemäß EN 13501-1 feststellen, dass bei der vorgenannten Verteilung des Additivs in den Komponenten eine geringere Menge des Additivs insgesamt, in diesem Beispiel ein Flammhemmer, ausreicht, um zu einem positiven Testergebnis zu führen, als wenn der Flammhemmer gleichmäßig in der Faser verteilt ist. Bei diesem Test wird innerhalb von Sekundenbruchteilen die gesamte Faser von der Flamme erfasst, daher lässt sich der vorteilhafte Effekt nicht ohne Weiteres auf einer Art Abschirmungswirkung des Mantelbereichs der Faser zurückführen.
- Erfindungsgemäß ist die Bikomponentenfaser eine Kern-Mantel-Faser, wobei der Massenanteil des Kerns 70% bis 95%, ganz besonders bevorzugt 80% bis 90% ist. Es hat sich gezeigt, dass die Vorteile der erfindungsgemäßen Bikomponentenfaser, in besonderem Maße bei diesen vorteilhaften Massenteilen des Kerns auftreten.
- Bei einer anderen Ausführungsform handelt es sich bei der Bikomponentenfaser um eine multilobale, insbesondere um eine tetralobale oder trilobale Faser. Diese Fasern bieten aufgrund ihrer Querschnittsgeometrie eine höhere spezifische Oberfläche als vergleichbare Fasern mit kreisrunden Querschnitten. In Verbindung mit diesen lassen sich die Vorteile der erfindungsgemäßen Fasern besonders effizient ausnutzen, insbesondere dann, wenn die unterschiedlichen Eigenschaften der Komponenten, die durch die erfindungsgemäße Bikomponentenfaser optimiert werden sollen, Eigenschaften sind, welche die Oberfläche der Faser betreffen.
- Vorteilhafterweise beträgt der Durchmesser der Bikomponentenfaser zwischen 1 µm und 50 µm, bevorzugt zwischen 5 µm und 30 µm, besonders bevorzugt zwischen 8 µm und 20 µm. Es hat sich gezeigt, dass gerade bei Faserdurchmessern, die in diesen vorteilhaften Bereichen liegen, die Kombination zweier Komponenten in einer Bikomponentenfaser in besonderem Maße zu Synergieeffekten führt.
- Weiterhin betrifft die Erfindung ein Spinnvlies mit erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern. Zwei Eigenschaften, die bei Spinnvliesen eine besondere Rolle spielen, sind die spezifische Reißkraft des Spinvlieses sowie die spezifische Nagelausreißkraft des Spinnvlieses. Dabei wird eine wünschenswerte hohe spezifische Reißkraft durch Fasern mit hoher Festigkeit erreicht.
- Unter guter Verbindbarkeit ist in diesem Sinne zu verstehen, dass sich beim Verbinden der Fasern während der Herstellung eines Spinnvlieses die Beweglichkeit der Fasern im Spinnvlies möglichst definiert einstellen lässt. Die gezielte Einstellung der Beweglichkeit der Fasern im Vlies, welche von der Stärke der Verbindung der Fasern untereinander abhängt, ist die Voraussetzung für die Herstellung eines Spinnvlieses mit hoher spezifischer Reißfestigkeit und gleichzeitig hoher spezifischer Nagelausreißkraft.
- In der Praxis kann das Problem bestehen, dass geeignete Fasern mit hoher Festigkeit eine schlechte Verbindbarkeit aufweisen und Fasern mit einer guten Verbindbarkeit lediglich eine niedrige Festigkeit aufweisen. Daher ist gerade im Falle der Herstellung eines Spinnvlieses, welches sowohl eine hohe spezifische Reißkraft als auch eine hohe spezifische Nagelausreißkraft aufweisen soll, der Einsatz einer Bikomponentenfaser sinnvoll. Dabei eignet sich in besonderem Maße die erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern dazu, eine hohe spezifische Reißkraft und eine hohe spezifische Nagelausreißkraft eines Spinnvlieses zu ermöglichen, da gerade die erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern im Hinblick auf eine Kombination aus guter Verbindbarkeit und hoher Festigkeit optimiert werden können.
- Ein solcher aus den erfindungsgemäßen Fasern hergestellter Vliesstoff eignet sich für zahlreichen Anwendungen, beispielsweise in der Medizin, im Hygienebereich, in der Automobilindustrie, im Bekleidungsbereich, in Heim- und technischen Textilien sowie insbesondere im Baubereich und der Landwirtschaft. Mögliche Anwendungen umfassen des weiteren die Verwendung in Filter und Membranen, Batterieseparatoren sowie als Stützvlies für Laminate und als Träger für Beschichtungen aller Art.
- Vorteilhafterweise beträgt das Flächengewicht des Spinnvlieses zwischen 1 g/m2 und 300 g/m2, bevorzugt zwischen 5 g/m2 und 200 g/m2, besonders bevorzugt zwischen 8 g/m2 und 200 g/m2. Es hat sich gezeigt, dass bei Flächengewichten, die in diesen vorteilhaften Bereichen liegen, die Verwendung einer erfindungsgemäßen Bikomponentenfaser mit hoher Festigkeit und gleichzeitig guter Verbindbarkeit in besonderem Maße zu einer Kombination aus hoher spezifischer Reißkraft und gleichzeitig hoher spezifischer Nagelausreißkraft des aus diesen Fasern hergestellten Vlieses führt.
- Vorteilhafterweise beträgt die spezifische Reißkraft des Spinnvlieses mindestens 1,8 N/g · 5 cm in Maschinenrichtung und/oder mindestens 1,3 N/g · 5 cm in Querrichtung, vorzugsweise 2,0 N/g · 5 cm in Maschinenrichtung und/oder mindestens 1, 5 N/g · 5 cm in Querrichtung, bevorzugt mindestens 2,2 N/g · 5 cm in Maschinenrichtung und/oder mindestens 2,0 N/g · 5 cm in Querrichtung, besonders bevorzugt mindestens 2,4 N/g · 5 cm in Maschinenrichtung und/oder mindestens 1,9 N/g · 5 cm in Querrichtung. Dabei bezeichnet die Maschinenrichtung die Richtung, in der das Spinnvlies bei seiner Herstellung in der Maschine transportiert worden ist, also regelmäßig die Längenrichtung einer Spinnvliesbahn. Die Querrichtung bezeichnet die rechtwinklig zu dieser liegenden Richtung, in der sich das Spinnvlies flächig ausdehnt, also regelmäßig die Breite einer Spinnvliesbahn. Die spezifische Reißkraft wird dabei gemessen nach EN 12311-1.
- Es hat sich gezeigt, dass diese vorteilhaften Mindestwerte für die spezifische Reißkraft des Spinnvlieses jedenfalls angestrebt werden sollten, wenn erfindungsgemäße Bikomponentenfasern für die Herstellung des Spinnvlieses verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern erlauben es, diese vorteilhaften Mindestwerte für die spezifische Reißkraft zu erzielen, ohne dass dabei die spezifische Nagelausreißkraft unverhältnismäßig absinkt.
- Vorteilhafterweise beträgt die spezifische Nagelausreißkraft des Spinnvlieses mindestens 1,0 N/g in Maschinenrichtung und/oder mindestens 1,2 N/g in Querrichtung, vorzugsweise mindestens 1,4 N/g in Maschinenrichtung und/ oder mindestens 1,5 N/g in Querrichtung, bevorzugt mindestens 1,6 N/g in Maschinenrichtung und/oder mindestens 2,16 N/g · cm in Querrichtung, besonders bevorzugt mindestens 1,8 N/g in Maschinenrichtung und/oder mindestens 2,1 N/g Querrichtung.
- Die spezifische Nagelausreißkraft ist dabei die maximale Kraft, die beim Zerreißen eines Vliesstreifens auftritt, wenn der Vliesstreifen bereits eine gegebene Beschädigung, nämlich einen durch den Vliesstoff gestoßenen Nagel, aufweist. Gemessen wird die spezifische Nagelausreißkraft nach EN 12310-1. Es hat sich gezeigt, dass die genannten Mindestwerte für die spezifische Nagelausreißkraft des Spinnvlieses angestrebt werden können, ohne dass die spezifische Reißkraft des Spinnvlieses unverhältnismäßig absinkt, wenn erfindungsgemäße Bikomponentenfasern entsprechend hinsichtlich ihrer Verbindbarkeit und Festigkeit optimiert werden. Insbesondere ist es dabei auch möglich, eine Kombination der genannten spezifischen vorteilhaften Nagelausreißkräfte und der zuvor genannten, vorteilhaften spezifischen Mindestreißkräfte zu realisieren.
- Die Kombination dieser beiden vorteilhaften Mindestparameter führt zu einem Spinnvlies, welches im Hinblick auf seine mechanischen Eigenschaften für eine Vielzahl von Anwendungen geeignet ist. Ein derartiges Spinnvlies kann beispielsweise gut im Baubereich eingesetzt werden, wo häufig eine Befestigung der Spinnvliesbahnen durch Nageln, Tackern oder Schrauben möglich sein muss. Das Spinnvlies darf dabei nicht ab- oder ausreißen, wenn es beispielsweise auf einem Dach befestigt wird. Auch ist eine Verwendung dieser vorteilhaften Spinnvliese als Geotextilien gut möglich, Geotextilien müssen jedenfalls eine hohe Toleranz für punktuelle Beschädigungen, wie sie beispielsweise durch spitze Steine verursacht werden können, aufweisen.
- In der Praxis geht eine hohe spezifische Nagelausreißfestigkeit oft mit einer guten Haptik einher. Die Weichheit und der textile Griff derartiger Spinnvliese eröffnen daher auch Anwendungen, z.B. Anwendungen im Hygiene- oder Medizinbereich. Ursächlich für die gute Haptik ist die hohe Beweglichkeit einzelner Fasern, die regelmäßig mit dem Auftreten hoher Nagelausreißkräfte einhergeht. Fasern, die sich derart verhalten, weisen in der Praxis regelmäßig auch als weich und angenehm empfundene haptische Eigenschaften auf. Die Fasersegmentbeweglichkeit ermöglicht es, dass sich Fasern bei der Bewegung des Nagels durch das Vlies in dem Nagel "sammeln", indem sie den Nagel, der sich durch das Vlies bewegt, ausweichen und nicht sofort zerreißen. Dies führt zu einer Zone erhöhter Faserdichte, also eine Zone erhöhter Festigkeit, um den Nagel.
- Es versteht sich, dass sich die Erfindung auch auf Fäden oder daraus hergestellte Gegenstände erstreckt, die eine oder eine Mehrzahl von Bikomponentenfasern der vorgenannten Art aufweist. Insbesondere betrifft die Erfindung auch ein aus erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern hergestelltes Spinnvlies. Bei einem erfindungsgemäßen Spinnvlies handelt es sich um ein Gebilde, insbesondere ein textiles Flächengebilde, aus erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern, insbesondere Endlosfasern, die auf irgendeine Weise zu einem Vlies zusammengefügt und auf irgendeine Weise miteinander verbunden worden sind.
- Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern und ein Verfahren zur Herstellung eines Spinnvlieses aus den erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern.
- Vorteilhafterweise werden dabei die beiden Komponenten der Bikomponentenfaser getrennt aufgeschmolzen. Die so erzeugten Polymerschmelzen bilden das Ausgangsmaterial für die Fasern. Es ist vorteilhaft, die so erzeugten Schmelzeströme erst in einer Spinnplatte zu vereinen. In einer derartigen Spinnplatte werden die Schmelzeströme durch Spinndüsen zu Bikomponentenfasern extrudiert. Vorteilhafterweise weisen dabei die Spinndüsen einen Lochdurchmesser von 0,1 mm bis 10 mm, bevorzugt einen Lochdurchmesser von 0,2 mm bis 5 mm, besonders bevorzugt einen Lochdurchmesser von 0,5 mm bis 3 mm auf. Spinndüsen, deren Lochdurchmesser in den genannten bevorzugten Bereichen liegt, haben sich als besonders geeignet für die Herstellung von Bikomponentenfasern erwiesen.
- Es ist vorteilhaft, die extrudierten Fasern nach deren Extrusion mechanisch zu verstrecken. Vorzugsweise werden die Fasern dabei über Galetten abgezogen. Bei Galetten handelt es sich um spezielle Walzen, die in der Produktion synthetischer Fäden und Fasern eingesetzt werden und zum Transportieren und/oder Verstrecken und/oder thermischen Behandeln der Fasern oder Fäden dienen.
- In vorteilhafter Weise kann dabei die Abkühlrate der Fasern durch die Temperatur der Galetten geregelt werden. Durch die definierte Abkühlrate, insbesondere während des Verstreckens der Fasern, lassen sich deren mechanische Eigenschaften weiter verbessern.
- In ebenfalls vorteilhafter Weise ist auch eine Verstreckung der Fasern durch einen entlang der Faser geführten Luftstrom möglich. Vorzugsweise wird dabei die Abkühlrate der Fasern durch die Temperatur des Luftstroms und/oder die Luftmenge geregelt.
- Zur Herstellung eines Spinnvlieses ist es vorteilhaft, die Fasern, welche in diesem Zusammenhang auch als Filamente bezeichnet werden, nach deren Abkühlung und Verstreckung zu verwirbeln. Die Fasern erhalten so eine zufällige Anordnung. Dabei werden Teile der Fasern von Maschinenrichtung in Querrichtung umorientiert, so dass ein insgesamt isotroperes Vlies erhalten werden kann. Anschließend können die Fasern auf einem Siebband abgelegt werden.
- Die so erzeugte Lage aus Fasern kann dann, vorzugsweise thermisch, verfestigt werden. Beim Verfestigen werden die einzelnen Fasern miteinander verbunden, wodurch das eigentliche Vlies entsteht. Das thermische Verfestigen kann dabei durch Durchströmen mit Heißluft oder Wasserdampf erfolgen, in besonders vorteilhafter Weise erfolgt es durch Kalandrieren. Unter Kalandrieren wird das Verfestigen unter Verwendung heißer oder beheizter Walzen verstanden. In vorteilhafter Weise kann das Kalandrieren mit einer glatten und einer gravierten Walze erfolgen. Dabei ist die gravierte Walze vorzugsweise so gestaltet, dass sich eine anteilige Pressfläche von mindestens 5% und maximal 25%, bevorzugt mindestens 8% und maximal 20%, besonders bevorzugt mindestens 12% und maximal 20%, aufgrund der Gravur der Walze ergibt. Dadurch lässt sich die Verbindung der Fasern untereinander und damit die Beweglichkeit der Fasern gezielt beeinflussen.
- Vorzugsweise beträgt die Temperatur der Walzen dabei höchstens 70° C, bevorzugt höchstens 50° C weniger als die Temperatur des Schmelzpunktes der Komponente mit dem niedrigeren Schmelzpunkt. Durch diese Mindesttemperaturen der Walzen wird eine gute Verbindung der Fasern sichergestellt. Dabei beträgt der Anpressdruck der Walzen im Walzenspalt vorteilhafter Weise 10 N/mm bis 250 N/mm, bevorzugt 25 N/mm bis 200 N/mm, besonders bevorzugt 50 N/mm bis 150 N/mm. Insbesondere in Kombination mit den vorgenannten vorteilhaften Temperaturen ist es sinnvoll, den Anpressdruck in den genannten vorteilhaften Bereichen einzustellen. Es hat sich gezeigt, dass die bei Verwendung dieser Parameterkombinationen entstehenden Verbindungen zwischen den Fasern zu einem Spinnvlies mit guten mechanischen Eigenschaften führt, wenn die erfindungsgemäßen Bikomponentenfasern verwendet werden.
- Die Verfestigung der Faserlage kann alternativ auch mechanisch erfolgen. Dabei kann das Vlies beispielsweise vernadelt oder mittels Wasserstrahl verfestigt werden. Eine weitere mögliche vorteilhafte Alternative ist die chemische Verfestigung der Faserlage. Dabei wird ein Binder, beispielsweise durch Tränken oder Besprühen, auf die Faserlage aufgebracht. Dieser Binder wird ausgehärtet, wodurch die Fasern zu dem Spinnvlies verbunden werden. Das Aushärten des Binders kann beispielsweise durch Tempern, fotoinduzierte oder feuchtigkeitsinduzierte Vernetzung, Abkühlung, Evaporation eines Lösungsmittels oder ähnliche Maßnahmen geschehen.
- Es wird ausdrücklich darauf hingewiesen, dass die in den vorgenannten separaten Absätzen angegebenen Merkmale jeweils in Kombination mit dem Grundgedanken der vorliegenden Erfindung kombinierbar sind, ohne dass zwangsläufig Merkmale aus weiteren der vorgenannten Absätze zur Realisierung der Erfindung erforderlich wären.
- Des Weiteren wird ausdrücklich darauf hingewiesen, dass alle vorgenannten und nachstehenden Intervalle sämtliche darin enthaltene Zwischenintervalle und auch Einzelwerte enthalten und diese Zwischenintervalle und Einzelwerte als erfindungswesentlich anzusehen sind, auch wenn diese Zwischenintervalle oder Einzelwerte im Einzelnen nicht konkret angegeben sind.
- Weitere Merkmale, Vorteile und Anwendungsmöglichkeiten der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen anhand der Zeichnung und der Zeichnung selbst. Dabei bilden alle beschriebenen und/oder bildlich dargestellten Merkmale für sich oder in beliebiger Kombination den Gegenstand der vorliegenden Erfindung, unabhängig von ihrer Zusammenfassung in den Ansprüchen oder deren Rückbeziehung.
- Es zeigt:
-
Fig. 1 - eine Querschnittsansicht einer Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Bikomponentenfaser als Kern-Mantel-Faser,
-
Fig. 2 - eine Querschnittsansicht einer Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Bikomponentenfaser als Kern-Mantel-Faser mit dünnem Mantel,
-
Fig. 3 - eine Querschnittsansicht einer weiteren Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Bikomponentenfaser als Kern-Mantel-Faser mit exzentrisch angeordnetem Kern,
-
Fig. 4 - eine Querschnittsansicht einer weiteren Ausführungsform einer erfindungsgemäßen trilobalen Bikomponentenfaser als Kern-MantelFaser,
-
Fig. 5 - eine Querschnittsansicht einer Bikomponentenfaser als Side-by-Side-Faser,
-
Fig. 6 - eine Querschnittsansicht einer Bikomponentenfaser als Side-by-Side-Faser mit geringem Anteil der zweiten Komponente,
-
Fig. 7 - Querschnittsansichten an verschiedenen Stellen entlang einer Bikomponentenfaser als Mischtyp aus Kern-Mantel-Faser und Side-by-Side-Faser,
-
Fig. 8 - eine Querschnittsansicht einer Bikomponentenfaser als Side-by-Side-Faser,
-
Fig. 9 - Querschnitten an verschiedenen Stellen entlang einer Bikomponentenfaser als Mischtyp einer Side-by-Side-Faser und einer Kern-Mantel-Faser,
-
Fig. 10 - eine Querschnittsansicht einer trilobalen Bikomponentenfaser als Side-by-Side-Faser,
-
Fig. 11 - eine Querschnittsansicht einer trilobalen Bikomponentenfaser als Side-by-SideFaser,
-
Fig. 12 - eine Querschnittsansicht einer trilobalen Bikomponentenfaser als Side-by-SideFaser mit einer alternativen Anordnung der Komponenten,
-
Fig. 13 - eine Querschnittsansicht einer tretralobalen Bikomponentenfaser als Side-by-SideFaser mit einer Komponentenanordnung ähnlich der in
Fig. 12 dargestellten Faser, -
Fig. 14 - eine Querschnittsansicht einer Bikomponentenfaser als Segmented-Pie-Faser,
-
Fig. 15 - eine Querschnittsansicht einer Bikomponentenfaser als Island-In-The-Sea-Faser,
-
Fig. 16 - eine Querschnittsansicht einer Bikomponentenfaser mit einer streifenartigen Anordnung der Komponenten, und
-
Fig. 17 - eines Teils eines beispielhaften erfindungsgemäßen Spinnvlieses.
- Die
Fig. 1 bis 16 zeigen Querschnittsansichten beispielhafter erfindungsgemäßer und nicht erfindungsgemäßer Bikomponentenfasern 1. Die dargestellten Bikomponentenfasern 1 weisen jeweils eine erste Komponente 2 und eine zweite Komponente 3 auf. Bei den in denFig. 1 und 4 dargestellten erfindungsgemäßen Kern-Mantel-Fasern umgibt dabei die erste Komponente 2 die zweite Komponente 3 und bildet so die äußere Oberfläche der Faser. Dabei weisen die in denFig. 1 bis 3 dargestellten Bikomponentenfasern 1 im Querschnitt eine, zumindest annähernd, kreisförmige bzw. - runde Geometrie auf. Die inFig. 4 dargestellte Bikomponentenfaser zeigt dagegen einen trilobalen Querschnitt. Derartige trilobale Querschnitte, wie auch andere multilobale Querschnitte, haben zur Folge, dass die Faser in Relation zu ihrer Masse über eine größere äußere Oberfläche verfügt als dies bei Fasern mit kreisförmigem Querschnitt der Fall ist. Bei "Kern-Mantel-Fasern", bei denen der Anteil der den Mantel bildenden Komponente sehr klein ist, beispielsweise bei ca. 2% liegt, aber durchaus auch bei "Kern-Mantel-Fasern" mit höherem Mantelanteil, kann es vorkommen, dass der Mantel Defekte aufweist. Das heißt, der Mantel umgibt den Kern nicht vollständig, sondern ist an einigen Stellen durchbrochen, so dass der Kern an diesen Stellen auch die äußere Oberfläche der Faser bildet. Auch bei derartigen Fasern handelt es sich um "Kern-Mantel-Fasern". Insbesondere bildet bei derartigen Fasern die den durchbrochenen Mantel bildende Komponente im Sinne der vorliegenden Erfindung die äußere Oberfläche der Faser. - Die
Fig. 5, 6 ,8 und 10 bis 13 zeigen nicht erfindungsgemäße Bikomponentenfasern, die als Side-by-Side-Fasern ausgeführt sind. Diese Side-by-Side-Fasern sind dadurch charakterisiert, dass sowohl die erste Komponente 2 als auch die zweite Komponente 3 einen Teil der äußeren Oberfläche der Bikomponentenfaser 1 bildet. Auch bei Side-by-Side-Fasern sind kreisrunde oder zumindest annähernd kreisrunde Querschnitte, wie sie in denFig. 5, 6 und 8 dargestellt sind, ebenso möglich wie multilobale Querschnitte, wie sie in denFig. 10 bis 13 dargestellt sind. Abhängig davon, welche Fasereigenschaften bzw. Vlieseigenschaften erzielt werden sollen, können die erste Komponente 2 und die zweite Komponente 3 in unterschiedlichen Verhältnissen und in unterschiedlicher räumlicher Anordnung zueinander kombiniert werden. So kann beispielsweise, wie es in derFig. 8 gezeigt ist, eine Komponente, im gezeigten Beispiel die zweite Komponente 3, so angeordnet werden, dass sie relativ zu ihrem Massenanteil nur einen geringen Anteil der äußeren Oberfläche der Bikomponentenfaser 1 bildet. Auch kann, wie es in denFig. 12 und 13 dargestellt ist, im Falle einer multilobalen Bikomponentenfaser 1 eine Komponente, in den gezeigten Beispielen die erste Komponente 2, an besonders exponierten Stellen der Bikomponentenfaser 1 angeordnet sein. In denFig. 12 und 13 ist die erste Komponente 2 an den Spitzen des multilobalen Querschnitts der Bikomponentenfaser 1 angeordnet. - Die in der
Fig. 14 dargestellte nicht erfindungsgemäße Bikomponentenfaser 1 ist als Segmented-Pie-Faser ausgeführt. Diese Faserstruktur weist insofern eine Verwandschaft zu den Side-by-Side-Faserstrukturen auf, als dass sowohl die erste Komponente 2 als auch die zweite Komponente 3 einen Teil der äußeren Oberfläche der Bikomponentenfaser 1 bildet. Ähnliches gilt für die in derFig. 16 dargestellte Struktur der dortigen nicht erfindungsgemäßen Bikomponentenfaser 1, bei der sich die erste Komponente 2 und die zweite Komponente 3 in einer Schichtstruktur im Querschnitt abwechselt. Den in denFig. 14 und 16 gezeigten Strukturen ist jedoch als Unterschied zu den "klassischen" Side-by-Side-Strukturen gemein, dass sie jeweils eine Vielzahl an Bereichen, die aus der ersten Komponente 2 oder der zweiten Komponente 3 gebildet sind, aufweisen. - Dagegen kann die in
Fig. 15 gezeigte erfindungsgemäße Bikomponentenfaser 1 mit ihrer Islands-In-The-Sea-Struktur als Abwandlung einer Kern-Mantel-Faser angesehen werden, bei der eine Vielzahl von Kernen aus der zweiten Komponente 3 vorhanden ist. Die einzelnen Kerne aus der zweiten Komponente 3 sind von einem gemeinsamen Mantel aus der ersten Komponente 2 umgeben. - Weiterhin sind Mischformen zwischen Kern-Mantel-Fasern und Side-by-Side-Fasern möglich, wie sie beispielhaft in den
Fig. 7 und 9 dargestellt sind. Die inFig. 7 dargestellte nicht erfindungsgemäße Bikomponentenfaser 1 weist entlang der Faser teilweise Querschnitte auf, in denen die erste Komponente 2 die zweite Komponente 3 ähnlich einer Kern-Mantel-Faser umgibt und allein die äußere Oberfläche der Bikomponentenfaser 1 bildet. An anderen Stellen entlang der Faser bildet die zweite Komponente 3 ebenfalls einen Teil der äußeren Oberfläche der Bikomponentenfaser 1. Die erste Komponente 2 umgibt die zweite Komponente 3 im Querschnitt nicht vollständig. Dies gilt auch für die in derFig. 9 dargestellte nicht erfindungsgemäße Bikomponentenfaser 1, diese weist lediglich eine andere, alternative Geometrie im Vergleich zu der in derFig. 7 dargestellten Bikomponentenfaser 1 auf. Auch derartige Mischformen werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung noch als Kern-Mantel-Fasern bezeichnet, solange die erste Komponente mehr als 50% der äußeren Oberfläche der Faser bildet. - In
Fig. 17 ist dargestellt, wie eine Vielzahl beispielhafter Bikomponentenfasern 1 ein Spinnvlies 4 bildet. Dabei bildet das Spinnvlies eine Bahn mit einer Querrichtung X, einer Dickenrichtung Y und einer Längenrichtung Z, die auch als Maschinenrichtung bezeichnet wird. - Die spezifischen Reißkräfte der Spinnvliese 4 gemäß der folgenden Beispiele wurden gemessen nach der Norm EN 12311-1, die spezifischen Nagelausreißkräfte nach Norm EN 12310-1. Die MFIs wurden gemessen gemäß ISO 1133 (2.16kg bei 230 °C). Die Bikomponentenfasern 1 sind in den folgenden Beispielen Kern-Mantel-Fasern, mit einem Mantel aus der ersten Komponente 2 und einem Kern aus der zweiten Komponente 3.
- Ein beispielhaftes Spinnvlies 4 wurde aus Bikomponentenfasern 1 hergestellt, die mittels eine Kalanders thermisch verfestigt wurden. Das Flächengewicht des erzeugten Spinnvlieses 4 beträgt 70 g/m2. Die Bikomponentenfasern 1 weisen Polypropylen, das mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, im Mantel als erstes Polymer und Polypropylen, mit einem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert und einer anschließenden Visbreaking-Behandlung unterzogen worden ist, im Kern als zweites Polymer auf. Der Masseanteil des Kerns an der Bikomponentenfaser 1 beträgt 90%. Die erreichten spezifischen Reißkräfte des Spinnvlieses 4 betragen 2,90 N/g · 5 cm in Maschinenrichtung Z und 2,25 N/g · 5 cm in Querrichtung X. Die spezifischen Nagelausreißkräfte betragen 1,59 N/g in Maschinenrichtung Z und 1,90 N/g in Querrichtung X.
- Ein weiteres beispielhaftes Spinnvlies 4 wurde aus Bikomponentenfasern 1 hergestellt, die ebenfalls mittels eine Kalanders thermisch verfestigt wurden Das Flächengewicht des erzeugten Spinnvlieses 4 beträgt 70 g/m2 . Die Bikomponentenfasern 1 weisen Polypropylen, das mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, im Mantel als erstes Polymer und Polypropylen, mit einem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert und einer anschließenden Visbreaking-Behandlung unterzogen worden ist, im Kern als zweites Polymer auf. Der Masseanteil des Kerns an der Bikomponentenfaser 1 beträgt 70%. Die erreichten spezifischen Reißkräfte des Spinnvlieses 4 betragen 2,80 N/g · 5 cm in Maschinenrichtung Z und 2,06 N/g · 5 cm in Querrichtung X. Die spezifischen Nagelausreißkräfte betragen 1,52 N/g in Maschinenrichtung Z und 1,90 N/g in Querrichtung X.
- Ein weiteres beispielhaftes Spinnvlies 4 wurde aus Bikomponentenfasern 1 hergestellt, die auch mittels eine Kalanders thermisch verfestigt wurden. Das Flächengewicht des erzeugten Spinnvlieses 4 beträgt 70 g/m2. Die Bikomponentenfasern 1 weisen Polypropylen, das mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, im Mantel als erstes Polymer und Polypropylen, mit einem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert und einer anschließenden Visbreaking-Behandlung unterzogen worden ist, im Kern als zweites Polymer auf. Der Masseanteil des Kerns an der Bikomponentenfaser 1 beträgt 70%. Die erreichten spezifischen Reißkräfte des Spinnvlieses 4 betragen 2,28 N/g · 5 cm in Maschinenrichtung Z und 1,71 N/g · 5 cm in Querrichtung X. Die spezifischen Nagelausreißkräfte betragen 1,54 N/g in Maschinenrichtung Z und 1,85 N/g in Querrichtung X.
- Ein weiteres beispielhaftes Spinnvlies 4 wurde aus Bikomponentenfasern 1 hergestellt, die auch mittels eine Kalanders thermisch verfestigt wurden. Das Flächengewicht des erzeugten Spinnvlieses 4 beträgt 70 g/m2. Die Bikomponentenfasern 1 weisen Polypropylen, das mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, im Mantel als erstes Polymer und Polypropylen, mit einem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert und einer anschließenden Visbreaking-Behandlung unterzogen worden ist, im Kern als zweites Polymer auf. Der Masseanteil des Kerns an der Bikomponentenfaser 1 beträgt 85%. Die erreichten spezifischen Reißkräfte des Spinnvlieses 4 betragen 2,42 N/g · 5 cm in Maschinenrichtung Z und 1,68 N/g · 5 cm in Querrichtung X. Die spezifischen Nagelausreißkräfte betragen 1,70 N/g in Maschinenrichtung Z und 1,99 N/g in Querrichtung X.
-
- 1
- Bikomponentenfaser
- 2
- Erste Komponente
- 3
- Zweite Komponente
- 4
- Spinnvlies
Claims (9)
- Kern-Mantel-Faser (1), insbesondere zur Herstellung von Spinnvliesen (4), mit einer ersten Komponente (2) und einer zweiten Komponente (3), wobei die erste Komponente (2) ein erstes Polymer und die zweite Komponente (3) ein zweites Polymer als Bestandteil aufweist, wobei das Polymer einer der beiden Komponenten (2, 3) mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, wobei es sich bei dem ersten Polymer und dem zweiten Polymer um ein Polymer des Propylen handelt, wobei das Polymer der anderen Komponente (2, 3) mit einem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert und einer anschließenden Visbreaking-Behandlung unterzogen worden ist und wobei die Komponente (2, 3), deren Polymer mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, im Querschnitt der Faser die äußere Oberfläche der Kern-Mantel-Faser (1) bildet und die Komponente (2, 3), deren Polymer mit einem Ziegler-Natta-Katalysator polymerisiert worden ist, vollständig umgibt,dadurch gekennzeichnet,dass das erste Polymer und das zweite Polymer aus dem gleichen Monomer aufgebaut sind, unddass der Massenanteil der Komponente (2, 3), deren Polymer mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, an der Kern-Mantel-Faser (1) höchstens 25% ist, und der Massenanteil des Kerns 70% bis 95% ist, unddass die erste Komponente (2) ein Additiv aufweist, wobei der Massenanteil des Additivs in der zweiten Komponente (3) höchstens 50% des Masseanteils des Additivs in der ersten Komponente (2) beträgt, undwobei es sich bei dem Additiv um ein primäres oder sekundäres Antioxidanz, einen UV-Absorber, einen UV-Stabilisator, einen Flammhemmer, ein Antistatikum, ein Gleitmittel, einen Metalldesaktivator, ein Hydrophilierungsmittel, ein Hydrophobierungsmittel, ein Anti-Fogging-Additiv, und/oder ein Biozid handelt.
- Kern-Mantel-Faser (1), nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Differenz der Schmelzpunkte der ersten Komponente (2) und der zweiten Komponente (3) kleiner oder gleich 8 °C ist.
- Kern-Mantel-Faser nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Differenz der Schmelzpunkte der ersten Komponente (2) und der zweiten Komponente (3) höchstens 6° C oder zwischen 1 °C bis 8 °C, besonders vorzugsweise zwischen 1 °C bis 6 °C ist.
- Kern-Mantel-Faser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Differenz der Melt-Flow-Indices der ersten Komponente (2) und der zweiten Komponente (3) kleiner oder gleich 25 g/10 min, bevorzugt kleiner oder gleich 20 g/10 min, besonders bevorzugt 15 g/10 min, ist.
- Kern-Mantel-Faser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Melt-Flow-Indices der ersten Komponente (2) und der zweiten Komponente (3) jeweils kleiner oder gleich 50 g/10 min, bevorzugt jeweils kleiner oder gleich 40 g/10 min, sind.
- Kern-Mantel-Faser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Komponente (2) ein Additiv aufweist, wobei der Massenanteil des Additivs in der zweiten Komponente (3) höchstens 33,3% des Masseanteils des Additivs in der ersten Komponente (2) beträgt.
- Kern-Mantel-Faser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe von:
Sterisch gehinderte Phenolen, aromatischen sekundären oder tertiären Aminen, Aminophenolen, aromatischen Nitro- oder Nitrosoverbindungen, Organischen Phosphiten oder Phosphonaten, Thioethern, Thioalkoholen, Thioestern, Sulfiden und schwefehaltigen organischen Säuren, Dithiocarbamaten, Thiodipropionaten, Aminopyrazolen, metallhaltigen Chelaten, Mercaptobenzimidazolen, Hydroxybenzophenonen, Cinnamaten, Oxalaniliden, Salicylaten, Resorcinol Monobenzoaten, Benzotriazolen, Triazinen, Benzophenonen, Titandioxid, Ruß, metallhaltigen Komplexen organischer Schwefel- oder Phosphorverbindungen, sterisch gehinderten Aminen (HALS), Metallhydroxiden, Boraten, organischen brom- oder chlorhaltigen Verbindungen, organischen Phosphorverbindungen, Antimontrixoid, Melamin, Melamincyanurat, Blähgraphit oder anderen Intumeszenz-Systemen, Quartären Ammoniumsalzen, Alkylsulfonaten, Alkylsulfaten, Alkylphosphaten, Dithiocarbamaten, (Erd)Alkalimetallcarboxylaten, Polyethylenglykolen sowie deren Ester und Ether, Ethoxylaten, Mono- und Diglyceriden, Fettalkoholen, Ester von Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Dicarbonsäureestern, Fettsäureamiden, Metallsalzen von Fettsäuren, Polyolefinwachsen, natürlichen oder künstlichen Paraffinen und deren Derivaten, Fluorpolymeren und Fluoroligomeren, Antiblockmitteln wie Kieselsäuren, Silikonen, Silikaten, Calciumcarbonat, Amiden von Mono- und Dicarbonsäuren und deren Derivaten, zyklischen Amiden, Hydrazonen und Bishydrazonen, Hydraziden, Hydrazinen, Melamin und dessen Derivaten, Benzotriazolen, Aminotriazolen, sterisch gehinderten Phenolen in Verbindung mit komplexierenden Metallverbindungen, Benzylphosphonaten, Pyridithiolen, Thiobisphenolestern, Polyglycolen, Ethoxylaten, Fluorpolymeren und Fluoroligomeren Montanwachsen, insbesondere Stearaten, 10,10'-Oxybisphenoxarsin (OBPA), N-(Trihalogen-methylthiol)phtha-limid, Tributylzinnoxid, Zinkdimethyldithiocarbamat, Diphenylantimon-2-ethylhexa-noat, Kupfer-8-hydroxychinolin, Isothiazolonen, Silber und Silbersalzen als Bioziden oder Mischungen daraus. - Kern-Mantel-Faser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Massenanteil der Komponente (2, 3), deren Polymer mit einem Metallocen-Katalysator polymerisiert worden ist, an der Kern-Mantel-Faser (1) höchstens 10%, insbesondere höchsten 5%, ist.
- Spinnvlies (4) mit wenigstens einer Kern-Mantel-Faser (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL14002314T PL2826898T5 (pl) | 2013-07-15 | 2014-07-07 | Włókno dwuskładnikowe do wytwarzania włóknin typu spunbond |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102013011699 | 2013-07-15 | ||
| DE201310014919 DE102013014919A1 (de) | 2013-07-15 | 2013-09-11 | Bikomponentenfaser zur Herstellung von Spinnvliesen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP2826898A1 EP2826898A1 (de) | 2015-01-21 |
| EP2826898B1 EP2826898B1 (de) | 2019-03-13 |
| EP2826898B2 true EP2826898B2 (de) | 2021-11-17 |
Family
ID=51176870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP14002314.4A Active EP2826898B2 (de) | 2013-07-15 | 2014-07-07 | Bikomponentenfaser zur herstellung von spinnvliesen |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20150017867A1 (de) |
| EP (1) | EP2826898B2 (de) |
| DE (1) | DE102013014919A1 (de) |
| PL (1) | PL2826898T5 (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102013014919A1 (de) | 2013-07-15 | 2015-01-15 | Ewald Dörken Ag | Bikomponentenfaser zur Herstellung von Spinnvliesen |
| EP3199139A4 (de) * | 2014-09-25 | 2018-05-30 | Yuyama Mfg. Co., Ltd. | Inspektionsunterstützungssystem und tablettenverpackungsvorrichtung |
| BE1023505B1 (nl) * | 2016-03-24 | 2017-04-11 | Beaulieu International Group | Non-woven-structuur met vezels die gekatalyseerd zijn door een metalloceenkatalysator |
| DE102021130932A1 (de) | 2021-11-25 | 2023-05-25 | Ewald Dörken Ag | Verbundfolie für den Baubereich |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4282076A (en) | 1979-09-17 | 1981-08-04 | Hercules Incorporated | Method of visbreaking polypropylene |
| US5064802A (en) | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| DK132191D0 (da) * | 1991-07-05 | 1991-07-05 | Danaklon As | Fibre og fremstilling deraf |
| US5374696A (en) | 1992-03-26 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Addition polymerization process using stabilized reduced metal catalysts |
| CN1069707C (zh) | 1993-05-25 | 2001-08-15 | 埃克森化学专利公司 | 新型聚烯烃纤维及其织物 |
| US6177190B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Radiation curable poly(1-alkene) based pressure-sensitive adhesives |
| US6454989B1 (en) * | 1998-11-12 | 2002-09-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process of making a crimped multicomponent fiber web |
| EP1126054A1 (de) | 2000-02-18 | 2001-08-22 | Atofina Research S.A. | Polypropylenfasern |
| JP2001254256A (ja) * | 2000-03-08 | 2001-09-21 | Japan Polychem Corp | 熱接着性不織布 |
| JP4441987B2 (ja) * | 2000-05-29 | 2010-03-31 | チッソ株式会社 | ポリエチレン系複合繊維およびこれを用いた不織布 |
| EP1362937A1 (de) | 2002-05-10 | 2003-11-19 | Redco S.A. | Verfahren zur Herstellung von geformten Faserzementgegenständen und Fasern für die Verstärkung derselben |
| JP4932472B2 (ja) * | 2003-01-30 | 2012-05-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 不混和性ポリマーブレンドから形成された繊維 |
| US6846561B1 (en) | 2003-08-06 | 2005-01-25 | Fina Technology, Inc. | Bicomponent fibers of isotactic and syndiotactic polypropylene |
| DE10360845A1 (de) * | 2003-12-20 | 2005-07-21 | Corovin Gmbh | Weiches Vlies auf Basis von Polyethylen |
| CN1930229B (zh) * | 2004-01-26 | 2010-05-26 | 宝洁公司 | 包含聚乙烯共混物和混合物的纤维和非织造材料 |
| DE102007011365B4 (de) | 2007-03-07 | 2009-02-12 | Carl Freudenberg Kg | Lage zur Verwendung in einem HEPA-Filterelement sowie Filterelement |
| DE102007049031A1 (de) * | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Fiberweb Corovin Gmbh | Polypropylenmischung |
| EP2154275A1 (de) * | 2008-07-29 | 2010-02-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Zwei-Komponenten-Fasern mit einer polypropylenhaltigen Außenkomponente |
| US8007699B2 (en) | 2008-08-20 | 2011-08-30 | Fina Technology, Inc. | Process of making bicomponent fiber |
| WO2010050407A1 (ja) | 2008-10-29 | 2010-05-06 | 三井化学株式会社 | 捲縮複合繊維、及び当該繊維からなる不織布 |
| CN102300883B (zh) | 2009-01-29 | 2014-08-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚丙烯非织造纤维和织物及其制造方法 |
| US8668975B2 (en) * | 2009-11-24 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same |
| US20130237111A1 (en) * | 2010-08-19 | 2013-09-12 | Braskem America, Inc. | Fabricated articles comprising polyolefins |
| JP5370390B2 (ja) * | 2011-02-14 | 2013-12-18 | Jnc株式会社 | ポリオレフィン系帯電防止繊維およびそれからなる不織布 |
| DE102013014919A1 (de) | 2013-07-15 | 2015-01-15 | Ewald Dörken Ag | Bikomponentenfaser zur Herstellung von Spinnvliesen |
-
2013
- 2013-09-11 DE DE201310014919 patent/DE102013014919A1/de not_active Ceased
-
2014
- 2014-07-07 EP EP14002314.4A patent/EP2826898B2/de active Active
- 2014-07-07 PL PL14002314T patent/PL2826898T5/pl unknown
- 2014-07-15 US US14/331,633 patent/US20150017867A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE102013014919A1 (de) | 2015-01-15 |
| PL2826898T5 (pl) | 2022-03-07 |
| US20150017867A1 (en) | 2015-01-15 |
| PL2826898T3 (pl) | 2019-08-30 |
| EP2826898A1 (de) | 2015-01-21 |
| EP2826898B1 (de) | 2019-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2826895B1 (de) | Bikomponentenfaser zur Herstellung von Spinnvliesen | |
| EP2826897B1 (de) | Bikomponentenfaser zur Herstellung von Spinnvliesen | |
| EP3054042B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Laminates und Laminat | |
| EP0615007B1 (de) | Elektretfasern mit verbesserter Ladungsstabilität, Verfahren zu ihrer Herstellung, und Textilmaterial enthaltend diese Elektretfasern | |
| EP3521496B1 (de) | Spinnvlieslaminat und verfahren zur erzeugung eines spinnvlieslaminates | |
| EP3676088B1 (de) | Verbundfolie | |
| DE10322460B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Spinnvlieses aus Filamenten aus aufgeplatzten Fasern, Filamente aus aufgeplatzen Fasern und Vliesstoff | |
| DE10360845A1 (de) | Weiches Vlies auf Basis von Polyethylen | |
| DE102018008585A1 (de) | Verbundfolie | |
| EP3715517B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines vlieslaminates und vlieslaminat | |
| EP3523472B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines plissierbaren textilen gebildes mit elektrostatisch geladenen fasern und plissierbares textiles gebilde | |
| EP2826898B2 (de) | Bikomponentenfaser zur herstellung von spinnvliesen | |
| EP3296438B1 (de) | Spinnvlies aus endlosfilamenten | |
| EP2826896A1 (de) | Bikomponentenfaser zur Herstellung von Spinnvliesen | |
| DE1964060C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Wirrvliesen aus Hochpolymeren | |
| DE102018008584A1 (de) | Verbundfolie | |
| EP3771761B1 (de) | Spunbond-vliesstoff aus endlosfilamenten und vorrichtung zur erzeugung des spunbond-vliesstoffes | |
| DE112019004567T5 (de) | Fasern für vliesstoffe mit mischungen aus polymeren mit hoher und niedriger schmelzflussrate | |
| EP2824224A1 (de) | Spinnvliese und Fäden aus ligninhaltigen faserbildenden Polymeren | |
| EP3771556B1 (de) | Spinnvlieslaminat und verfahren zur erzeugung eines spinnvlieslaminates | |
| DE2009971C3 (de) | Bikomponenten-Synthesefaden des Matrix/Fibrillen-Typs | |
| DE69209831T2 (de) | Nicht gewebter Stoff | |
| DE20308475U1 (de) | Vorrichtung zur Herstellung von Spinnvliesen aus Filamenten | |
| DD291354A5 (de) | Verfahren zur herstellung feiner stapelfasern mit textilfasercharakter aus folien |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 20140707 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
| AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: BA ME |
|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| R17P | Request for examination filed (corrected) |
Effective date: 20150715 |
|
| RBV | Designated contracting states (corrected) |
Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS |
|
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20170905 |
|
| GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED |
|
| INTG | Intention to grant announced |
Effective date: 20181107 |
|
| GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
| GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: REF Ref document number: 1107775 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20190315 Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R096 Ref document number: 502014011070 Country of ref document: DE |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: FP |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: LT Ref legal event code: MG4D |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: NO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190613 Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: LT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LV Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: BG Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190613 Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190614 Ref country code: HR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: RS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: RO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190713 Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: SK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SM Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R026 Ref document number: 502014011070 Country of ref document: DE |
|
| PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190713 |
|
| PLAX | Notice of opposition and request to file observation + time limit sent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2 |
|
| 26 | Opposition filed |
Opponent name: CARL FREUDENBERG KG Effective date: 20191211 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20190707 |
|
| PLBB | Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20190707 |
|
| PLBP | Opposition withdrawn |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009264 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 Ref country code: HU Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO Effective date: 20140707 |
|
| PUAH | Patent maintained in amended form |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Payment date: 20210727 Year of fee payment: 8 |
|
| 27A | Patent maintained in amended form |
Effective date: 20211117 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B2 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R102 Ref document number: 502014011070 Country of ref document: DE |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20210722 Year of fee payment: 8 Ref country code: TR Payment date: 20210706 Year of fee payment: 8 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: FP |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20190313 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 20220720 Year of fee payment: 9 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CZ Payment date: 20220707 Year of fee payment: 9 Ref country code: AT Payment date: 20220721 Year of fee payment: 9 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 20220720 Year of fee payment: 9 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 20220725 Year of fee payment: 9 |
|
| GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20220707 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20220707 |
|
| P01 | Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered |
Effective date: 20230613 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20220707 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CZ Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20230707 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: MM Effective date: 20230801 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: MM01 Ref document number: 1107775 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20230707 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: BE Ref legal event code: MM Effective date: 20230731 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20230801 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20230707 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20230801 Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20230707 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20230731 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20230731 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20220707 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PL Payment date: 20250630 Year of fee payment: 12 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20250714 Year of fee payment: 12 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 20250725 Year of fee payment: 12 |