EP2766752A1 - Miroir comprenant une couche modificatrice de tain - Google Patents

Miroir comprenant une couche modificatrice de tain

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Publication number
EP2766752A1
EP2766752A1 EP12780234.6A EP12780234A EP2766752A1 EP 2766752 A1 EP2766752 A1 EP 2766752A1 EP 12780234 A EP12780234 A EP 12780234A EP 2766752 A1 EP2766752 A1 EP 2766752A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
matrix
substrate
coloring layer
mirror
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP12780234.6A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Régine FAURE
Vincent Rachet
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS, Compagnie de Saint Gobain SA filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Publication of EP2766752A1 publication Critical patent/EP2766752A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/26—Reflecting filters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00596—Mirrors
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C15/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
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    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3618—Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
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    • C03C17/3636—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing silicon, hydrogenated silicon or a silicide
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/06—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of metallic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31—Coating with metals
    • G—PHYSICS
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    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/08—Mirrors
    • G02B5/0816—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/31—Pre-treatment

Definitions

  • the invention relates to the field of mirrors.
  • a so-called “tanning modifier” layer also called “coloring layer” is placed between the transparent substrate of the mirror and the reflective layer in order to modify the reflected image.
  • GB652858 teaches a color mirror comprising a stack of different monolithic and non-colorant thin films individually between the transparent substrate of the mirror and the reflective layer. These layers may be of the metal or oxide or fluoride type and the coloring is the result of interference between the different layers.
  • tannin modifying layer comprising a matrix and an organic dye. 'inserting in the matrix in the state molecular.
  • the tannin modifying layer is generally transparent at least partially in the visible.
  • the invention firstly relates to a color mirror comprising a transparent substrate and a reflective layer, a coloring layer lying between said substrate and said reflective layer, said coloring layer comprising a matrix and an organic dye inserted into the matrix at least once. molecular state.
  • the matrix may be organic or inorganic or hybrid.
  • organic matrix mention may be made of polymers such as polyepoxides, polyamides, polyacrylic acids, polyacrylates, polyacrylonitriles, polyvinyl chlorides.
  • inorganic matrix mention may be made of the oxides, nitrides, oxynitrides, carbides and oxycarbides of the following elements: Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Zn, Sn, Ta, As, Sb, In, Si , Ti, Ze, Al and more particularly silica or zirconium oxide or titanium oxide.
  • An inorganic or hybrid matrix may be made by sol-gel, in particular by hydrolysis / condensation of compounds of the alkoxide type.
  • the coloring layer may be produced by spraying a liquid comprising an organometallic compound comprising condensable groups (in particular of the alkoxide type) and a dye.
  • the hybrid matrix may have a more or less organic or inorganic character.
  • An inorganic matrix may in particular be made by sol-gel and is in this case generally amorphous.
  • a hybrid compound is an organometallic compound, which combines organic moieties (hydrocarbon groups such as alkyl, aryl, etc.) and inorganic moieties such as Si-O-Si, Zr-O-Zr, etc. the organic and inorganic parts being generally interconnected by covalent bonds.
  • hybrid matrix mention may be made of all the materials resulting from a condensation hydrolysis of the organosilanes R-Si (OR ') 3 with R and R' of the aryl or alkyl groups, R being able to carry a polymerizable function such as methacryloxypropyltrimethoxysilane or the 3 -glycidyloxypropyltriméthoxysilane.
  • An inorganic or hybrid matrix made by sol-gel may comprise silica or zirconia or titanium oxide.
  • the dye is organic and is present in molecular form in the matrix forming a solid solution with the matrix.
  • the dye is therefore dissolves and is not in the form of particles. Its presence causes a coloration of the colored layer visibly to the naked eye compared to the same layer without the dye, for an observer mirroring itself in the mirror.
  • the use of a dissolved organic dye advantageously makes it possible to increase the transparency and to limit the areas of blur that can be observed when the dye is in the form of particles.
  • organic dye inserted in the matrix in the molecular state (and not in the form of particles), mention may be made of the following compounds:
  • Azo compounds RN N-R ', R and R' being aryl groups.
  • a fluorophore compound, a photochromic compound, a thermochromic compound, etc. may be added to the matrix in order to obtain an additional optical effect.
  • the layer according to the invention may in particular be a colored polymer film that is bonded to the substrate.
  • the reflective metal layer can be made on the film before or after its bonding to the substrate.
  • the tint modifying layer is sufficiently transparent so that at least part of the light in the visible range passes through it to reach the reflecting layer, is reflected by this reflecting layer and crosses it again in the opposite direction.
  • the modifying layer of tain is sufficiently fine so that the light can pass through it at least partially in the visible range.
  • the tanned modifying layer according to the invention may be the only layer disposed between the substrate and the reflecting layer.
  • the tannin modifying layer according to the invention may also consist of several layers.
  • a texturing effect can be provided. This texturing can be conferred on the colored layer itself or produced on the substrate before depositing the colored layer.
  • the coloring layer may be embossed to impart the desired texture.
  • the tannin-modifying layer according to the invention may be porous in order to have a mottled effect.
  • the tanned modifying layer according to the invention can be structured in order to lead to original properties of non-specular diffusion of light such as a diffraction grating allowing the decomposition of white light in different colors of the visible spectrum (iridescence effect or rainbow) depending on the viewing angle.
  • Such a network can be obtained by embossing a sol-gel layer before solidification. The embossing makes it possible to obtain any other type of texturing, in particular the brushed metal aspect involving a multiplicity of parallel stripes.
  • the texturing effect can come from a treatment of the substrate before depositing the colored layer.
  • this treatment may be sandblasting or acid attack causing surface irregularity.
  • Such a treatment provides a diffusing effect that can go to the matte rendering.
  • the thickness of the modifying layer of tain is generally between 50nm and ⁇ ⁇ . If its matrix is inorganic, it generally has a thickness of between 50 nm and 500 nm. If its matrix is organic, it generally has a thickness between 50nm and ⁇ ⁇ , preferably between 1 ⁇ and 100 ⁇ . If its matrix is hybrid, it generally has a thickness between 50nm and ⁇ , preferably between 100 nm and ⁇ .
  • the dye is present in the tannin modifying layer at a rate of at most 60% by weight. It is generally present at a rate of more than 0.1% by weight. This amount may depend on the matrix and the possible solvent of the solution used for the deposit. For example, it is difficult to introduce more than 45% by weight of organic dye into a zirconia matrix layer. As another example, it is difficult to introduce more than 14% by weight of organic dye into a silica matrix synthesized by hydrolysis / condensation of MTEOS. The rate of dye in the layer determines the intensity of the color.
  • the modifying tain layer according to the invention is sufficiently thick to modify for the naked eye the color and possibly the apparent texture of the mirror, compared to the same mirror but free of the layer according to the invention.
  • the reflective layer can be made on the coloring layer according to the methods known to those skilled in the art.
  • This reflective layer is generally metallic such as silver or aluminum.
  • the reflective metal can be deposited in the vapor phase (CVD, PVD, magnetron) or wet.
  • a bonding layer may be formed on the substrate (glass sheet or support) before depositing the reflective metal.
  • a primer layer also called a primer layer
  • Ni-Cr is generally deposited beforehand.
  • the deposition of a silver layer is preferred because silver reflects light better than aluminum.
  • the reflective layer may have a thickness of between 50 and 200 nm.
  • the reflective layer in particular silver, is then applied to at least one protective layer according to known methods.
  • This protective coating may comprise a copper layer and / or one or more layers of paint. It may be one or more layers of alkyd or PU or acrylic paint. It is appealing to the knowledge of those skilled in the art to apply the protective coatings of the reflective layers. It may be an inorganic layer deposited by magnetron sputtering. This latter method is particularly advantageous if the reflective layer is deposited by magnetron sputtering because then the latter and its protective layer can be deposited one after the other by successive passage under the corresponding targets. These methods of applying a protective layer may involve a slight heating (less than 180 ° C), which is compatible with the use of organic compounds as constituents of the tannin modifying layer according to the invention.
  • the invention also relates to a method for preparing the mirror according to the invention, said mirror comprising a transparent substrate and a reflecting layer, a coloring layer being located between said substrate and said reflecting layer, said coloring layer comprising a matrix and an organic dye in molecular form, said method comprising producing the coloring layer on the substrate and then depositing the reflecting layer on the coloring layer.
  • a quenching treatment before application of the coloring layer according to the invention.
  • the quenching treatment produces a hardening of the glass substrate and gives it a particular case-breaking behavior.
  • the quenching treatment involves heating to above 500 ° C followed by rapid cooling, usually by the air.
  • Figure 1 shows the mirror 1 in section according to the invention. It comprises a glass substrate 2, a face 3 has first of all undergo texturing by sanding or acid attack. On the textured face 3 was deposited the tain modifying layer 4 according to the invention. A reflective layer 5 was then deposited on the coloring layer 4. Finally, a protective coating 6 to protect the reflective layer 5 was deposited on the latter.
  • the different elements of Figure 1 are not to scale.
  • the reflective layer is a silver layer deposited according to the following procedure:
  • the silver layer is then covered with a layer of about 50 ⁇ thick Fenzi brand alkyd paint, applied by spraying followed by baking for 15 minutes at 180 ° C.
  • a soil is prepared by mixing 11.565 g of dowanol + 0.6 g of DIAMO + 1.062 g of gold chloride + 57.84 g of Vietnamese soil + 5.085 of TEOS.
  • a glass substrate 10x10 cm 2 area by screen printing in a layer of 9 ⁇ , then the coated substrate is baked at 600 ° C and cooled rapidly to soak the substrate.
  • a glass substrate partially coated with a layer of about 100 nm comprising an inorganic silica matrix surrounding gold nanoparticles with a mean size of about 50 nm is obtained.
  • the coloring layer contains 23% by weight of gold.
  • a "A” sol is prepared by mixing 13.8 g of ethanol + 5.4 g of 0.1 mol / L HCl + 17.8 g of MTEOS stirring for 2 hours at room temperature + 2 g of one of the following organic dyes:
  • the soil comprising the dye is deposited by centrifugal deposition (or "spin coating” in English) in a layer 2 ⁇ thick.
  • the coated substrate is then baked for 1 hour at 120 ° C.
  • the coloring layer comprises a hybrid matrix.
  • the coloring layer contains 25% by weight of dye.
  • the reflective silver layer is then applied directly. This produces mirrors whose reflected image is colored. The color obtained corresponds to that of the dye.
  • a dye or mixture of dyes is mixed in a "B" sol of the silica / epoxy hybrid type comprising 23.25 g of GLYMO + 8.275 g of 0.1 mol / L HCl + 12.16 g of DMDES (stirring for 1 h at room temperature) .
  • Example 8 0.5g of Neozapon 975 + 2g acetylacetone + 7g isopropanol + 5g soil B green layer.
  • the soil comprising the dye is deposited by spin coating (or spin coating) in a layer 2 ⁇ thick.
  • the coated substrate is then baked for 1 hour at 120 ° C.
  • the coloring layer contains 50% by weight of dye for Examples 5 to 7 and 14% by weight of dye for Example 8.
  • the coloring layer is of the hybrid type.
  • Fuzzy measurements performed on Examples 5 to 8 showed a fuzziness rate of about 1%.
  • the reflective layer is then applied directly to money. This produces mirrors whose reflected image is colored. The color obtained corresponds to that of the coloring layer.
  • a dye or mixture of dyes is mixed in a "C" sol of the zirconia type comprising 1.1 g of acetylacetone + 19.34 g of isopropanol + 3.57 g of zirconium n-propoxide (stirring for 2 hours at ambient temperature).
  • Example 9 0.5 g of Neozapon 975 + 1.1 g acetylacetone + 1.5 g isopropanol + 22.5 g of the soil C green layer;
  • Example 10 0.5 g of Orasol G + 1.1 g acetylacetone + 1.5 g isopropanol + 22.5 g of the soil C red layer;
  • Example 1 1: 0.5 g of Orasol GN + 1.1 g acetylacetone + 1.5 g isopropanol + 22.5 g of soil C blue layer.
  • the soil comprising the dye is deposited by spin coating (or spin coating) in a layer 2 ⁇ thick.
  • the coated substrate is then baked for 1 hour at 120 ° C.
  • the coloring layer is of the inorganic zirconia type.
  • the coloring layer contains 29% by weight of dye.
  • Fuzzy measurements made on Examples 9 to 11 showed a fuzziness rate of about 1%.
  • the reflective silver layer is then applied directly. This produces mirrors whose reflected image is colored. The color obtained corresponds to the color of the coloring layer.
  • a matrix based on acrylate resin is prepared by mixing 40 g of a hydroxylated acrylic resin V33E10010 sold by Fluidémail Empreinte Spécial International (polymeric base), with 6 g of hardener D95E10000 marketed by Fluidémail Empreinte Spécial International and 12 g of diluent. S01 E10080 marketed by Fluidémail Empreinte Specialties. To this solution, 0.09 g of Orasol G dye predissolved in 2 ml of an alcoholic solvent S01 E10080 marketed by Fluidémail Empreinte Specialties are added. The mixture is stirred for 30 minutes and is then deposited by centrifugation (or "spin coating") in a layer of 5 to 20 ⁇ thick. The thus coated substrate is then dried for 1 hour at 100 ° C. The coloring layer is of the organic acrylate type and contains 20% dye mass.
  • a blur measurement performed showed a blur rate of less than 1%.
  • the reflective silver layer is then applied directly. This gives a mirror whose reflected image is colored.
  • a matrix based on water-soluble acrylate resin is prepared by mixing 20 g of a water-thinnable varnish ES23N1 marketed by Fluidemail Empreinte Specialties, with 0.2 g of a hardener 04069 marketed by Fluidemail Empreinte Specialties and 1 g of water (thinner). To this solution is added 0.09 g of Orasol G dye predissolved in 2 ml of ethanol. The mixture is added for 30 min and then deposited by centrifugation (or "spin coating") in a layer of 5 to 20 ⁇ thick. The thus coated substrate is then dried for 10 min at 200 ° C.
  • the coloring layer is of the organic acrylate type and contains 45% mass of dye.
  • a blur measurement performed showed a blur rate of less than 1%.
  • the reflective silver layer is then applied directly. This gives a mirror whose reflected image is colored.
  • a UV-curable acrylate resin matrix is used with 20 g of a one-component product marketed by Norland Products Inc. as NOA81.
  • a dye solution is prepared by dissolving 0.1 g of Oresol G in 10 ml of isopropanol. 1.5 ml of this solution is added to the monocomponent product described above. The mixture is stirred for 30 min and then deposited by centrifugation (or "spin coating") in a layer of 5 to 20 ⁇ thick. The crosslinking is carried out under UV for a period of 10 minutes with an intensity of 35 mW / cm 2 .
  • the coloring layer is of the organic acrylate type and contains 10% mass of dye.
  • a blur measurement performed showed a blur rate of less than 1%.
  • the reflective silver layer is then applied directly to obtain a mirror whose reflected image is colored.

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Abstract

L'invention concerne un miroir coloré comprenant un substrat transparent et une couche réfléchissante, comprenant une couche colorante entre ledit substrat et ladite couche réfléchissante, ladite couche colorante comprenant une matrice et un colorant. L'invention concerne également un procédé de préparation d'un miroir comprenant un substrat transparent et une couche réfléchissante, une couche colorante entre ledit substrat et ladite couche réfléchissante, ladite couche colorante comprenant une matrice et un colorant, comprenant la réalisation de la couche colorante sur le substrat puis le dépôt de la couche réfléchissante sur la couche colorante.

Description

MIROIR COMPRENANT UNE COUCHE MODIFICATRICE DE TAIN
L'invention concerne le domaine des miroirs. Selon l'invention, une couche dite « modificatrice de tain » (également appelé « couche colorante ») est placée entre le substrat transparent du miroir et la couche réfléchissante afin de modifier l'image reflétée.
Les miroirs à l'argent très largement répandus présentent une réflexion lumineuse extrêmement élevée et largement indépendantes de la longueur d'onde dans le domaine du visible. De ce fait, ces miroirs sont des réflecteurs quasi parfaits et présentent un tain (couleur du miroir) très neutre et peu «chaleureux». La difficulté de modifier le spectre de réflexion de l'argent lui-même ne permet pas, aujourd'hui, de proposer des miroirs de différents «tains». Selon l'art antérieur, l'ajustement de la couleur est possible uniquement en utilisant un verre teinté dans la masse. L'utilisation de verre coloré pose cependant différents problèmes
- coûts élevés ;
- faible disponibilité ;
- effet optique peu subtile (notamment sans effet de texture);
- impossibilité de retrouver des tains très anciens comme par exemple celui lié à l'utilisation du mercure (galerie des glaces à Versailles).
Les US3445216 et WO2004078664 enseignent la coloration d'un verre dans sa masse en ajoutant un colorant dans le verre fondu avant son formage. Ce colorant est généralement du type oxyde. En procédant ainsi, on consomme beaucoup de colorant.
Le GB652858 enseigne un miroir coloré comprenant un empilement de différentes couches minces monolithiques et non colorantes individuellement entre le substrat transparent du miroir et la couche réfléchissante. Ces couches peuvent être du type métal ou oxyde ou fluorure et la coloration est le résultat d'interférences entre les différentes couches.
On a maintenant découvert une autre façon de produire une modification de l'image d'un miroir en déposant entre le substrat transparent du miroir et la couche réfléchissante une couche « modificatrice de tain » (couche colorante) comprenant une matrice et un colorant organique s'insérant dans la matrice à l'état moléculaire. La couche modificatrice de tain est généralement transparente au moins partiellement dans le visible.
L'invention concerne en premier lieu un miroir coloré comprenant un substrat transparent et une couche réfléchissante, une couche colorante se trouvant entre ledit substrat et ladite couche réfléchissante, ladite couche colorante comprenant une matrice et un colorant organique s'insérant dans la matrice à l'état moléculaire.
La matrice peut être organique ou inorganique ou hybride. Comme matrice organique, on peut citer les polymères tels que les polyépoxydes, polyamides, polyacides acryliques, polyacrylates, polyacrilonitriles, polychlorures de vinyle. Comme matrice inorganique, on peut citer les oxydes, nitrures, oxynitrures, carbures et oxycarbures des éléments suivants : Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Zn, Sn, Ta, As, Sb, In, Si, Ti, Ze, Al et plus particulièrement la silice ou l'oxyde de zirconium ou l'oxyde de titane. Une matrice inorganique ou hybride peut être réalisée par voie sol-gel, notamment par hydrolyse/condensation de composés du type alkoxyde. En pratique, la couche colorante peut être réalisée par pulvérisation d'un liquide comprenant un composé organométallique comprenant des groupements condensables (notamment du type alkoxyde) et un colorant. Selon les composés précurseurs utilisés, la matrice hybride peut présenter un caractère plus ou moins organique ou inorganique. Une matrice inorganique peut notamment être réalisée par voie sol-gel et elle est dans ce cas généralement amorphe. Pour l'homme du métier, un composé hybride est un composé organométallique, lequel combine des parties organiques (groupements hydrocarbonés comme alkyle, aryle, etc) et des parties inorganiques comme des enchaînements Si-O-Si, Zr-O-Zr, etc, les parties organiques et inorganiques étant généralement reliées entre elles par des liaisons covalentes. Comme matrice hybride on peut citer tous les matériaux issus d'une hydrolyse condensation des organosilanes R-Si(OR')3 avec R et R' des groupements aryl ou alkyl, R pouvant porter une fonction polymérisable tel que méthacryloxypropyltriméthoxy-silane ou le 3-glycidyloxypropyltriméthoxysilane. Une matrice inorganique ou hybride réalisée par voie sol-gel peut comprendre de la silice ou de la zircone ou de l'oxyde de titane.
Le colorant est organique et est présent sous forme moléculaire dans la matrice en formant une solution solide avec la matrice. Le colorant est donc dissout et ne se trouve pas sous forme de particules. Sa présence provoque une coloration de la couche colorée de manière visible à l'œil nu comparé à la même couche sans le colorant, pour un observateur se mirant dans le miroir. L'utilisation d'un colorant organique dissout permet avantageusement d'augmenter la transparence et de limiter les zones de flou qui peuvent être observées lorsque le colorant est sous forme de particules.
Comme colorant organique s'insérant dans la matrice à l'état moléculaire (et non sous forme de particules), on peut citer les composés suivants :
On peut également mentionner les molécules suivantes 1 :2
Phtalocyanine
c) Quinophtalone
d) Composés azo R-N=N-R', R et R' étant des groupements aryle.
Des effets très divers en matière de coloration peuvent être obtenus sur l'image réfléchie compte tenu du très grand nombre de combinaisons possibles entre les différents types de matrice et les différents colorants. La possibilité de mélanger plusieurs colorants différents permet notamment d'accéder à une large gamme de teintes possibles.
En plus du colorant selon l'invention, on peut ajouter dans la matrice un composé fluorophore, un composé photochrome, un composé thermochrome, etc, afin d'obtenir un effet optique supplémentaire.
La couche selon l'invention peut notamment être un film en polymère coloré que l'on colle sur le substrat. Dans ce cas, la couche de métal réfléchissant peut être réalisée sur le film avant ou après son collage au substrat.
La couche modificatrice de tain est suffisamment transparente pour que au moins une partie de la lumière dans le domaine du visible la traverse pour atteindre la couche réfléchissante, soit réfléchie par cette couche réfléchissante et la traverse de nouveau en sens inverse. La couche modificatrice de tain est suffisamment fine pour que la lumière puisse la traverser au moins partiellement dans le domaine du visible.
La couche modificatrice de tain selon l'invention peut être la seule couche disposée entre le substrat et la couche réfléchissante. Cependant, la couche modificatrice de tain selon l'invention peut aussi être constituée de plusieurs couches.
En plus de la coloration apportée par le colorant, un effet de texturation peut être apporté. Cette texturation peut être conférée à la couche colorée elle- même ou produite sur le substrat avant dépôt de la couche colorée. Notamment, la couche colorante peut être embossée pour conférer la texture recherchée.
Notamment, la couche modificatrice de tain selon l'invention peut être poreuse pour faire un effet moucheté. La couche modificatrice de tain selon l'invention peut être structurée afin de conduire à des propriétés originales de diffusion non spéculaire de la lumière tel un réseau de diffraction permettant la décomposition de la lumière blanche en différentes couleurs du spectre visible (effet d'irisation ou d'arc en ciel) en fonction de l'angle d'observation. Un tel réseau peut-être obtenu par embossage d'une couche sol-gel avant sa solidification. L'embossage permet l'obtention de tout autre type de texturation, notamment l'aspect métal brossé faisant intervenir une multiplicité de rayures parallèles.
L'effet de texturation peut provenir d'un traitement du substrat avant dépôt de la couche colorée. Notamment ce traitement peut-être un sablage ou une attaque acide provoquant une irrégularité de surface. Un tel traitement procure un effet diffusant pouvant aller jusqu'au rendu mat.
L'épaisseur de la couche modificatrice de tain est généralement comprise entre 50nm et Ι ΟΌμιτι. Si sa matrice est inorganique, elle a généralement une épaisseur comprise entre 50nm et 500nm. Si sa matrice est organique, elle a généralement une épaisseur comprise entre 50nm et Ι ΟΌμηη, de préférence entre 1 μηη et 100 μιτι. Si sa matrice est hybride, elle a généralement une épaisseur comprise entre 50nm et δθμιτι, de préférence entre 100 nm et δθμιτι.
Le colorant est présent dans la couche modificatrice de tain à raison d'au plus 60% en masse. Il est généralement présent à raison de plus de 0,1 % en masse. Cette quantité peut dépendre de la matrice et de l'éventuel solvant de la solution utilisée pour le dépôt. A titre d'exemple, il est difficile d'introduire plus de 45% en masse de colorant organique dans une couche à matrice zircone. Autre exemple, il est difficile d'introduire plus de 14% en masse de colorant organique dans une matrice de silice synthétisée par hydrolyse/condensation de MTEOS. Le taux de colorant dans la couche détermine l'intensité de la couleur.
Selon le type de matrice utilisé, il est possible de dissoudre le colorant organique dans un solvant, avant de le mélanger avec la matrice.
La couche modificatrice de tain selon l'invention est suffisamment épaisse pour modifier pour l'œil nu la couleur et éventuellement la texture apparente du miroir, comparé au même miroir mais exempt de la couche selon l'invention.
La couche réfléchissante peut être réalisée sur la couche colorante selon les méthodes connues de l'homme du métier. Cette couche réfléchissante est généralement métallique comme en argent ou en aluminium. Le métal réfléchissant peut être déposé en phase vapeur (CVD, PVD, magnétron) ou par voie humide. Une couche d'accrochage peut être réalisée sur le substrat (feuille de verre ou support) avant le dépôt du métal réfléchissant. Dans le cas d'un dépôt du métal réfléchissant par magnétron, on dépose généralement au préalable une couche d'accrochage (également appelée couche d'apprêt) en Ni-Cr. Dans le cas d'un dépôt d'argent par voie humide, avant le dépôt d'argent, on prépare généralement la surface ainsi :
- sensibilisation par une solution de chlorure stanneux, puis
- activation par une solution de chlorure de Palladium PdC^.
Le dépôt d'une couche d'argent est préféré car l'argent réfléchit mieux la lumière que l'aluminium.
On ne décrit pas plus en détail ces techniques de réalisation de la couche réfléchissante car elles sont bien connues de l'homme du métier. La couche réfléchissante peut avoir une épaisseur comprise entre 50 et 200 nm.
On applique ensuite sur la couche réfléchissante, notamment d'argent, au moins une couche de protection selon les méthodes connues. Ce revêtement de protection peut comprendre une couche de cuivre et/ou une ou plusieurs couches de peinture. Il peut s'agir d'une ou plusieurs couches de peinture du type alkyde ou PU ou acrylique. On fait là appel aux connaissances de l'homme de métier pour appliquer les revêtements de protection des couches réfléchissantes. Il peut s'agir d'une couche inorganique déposée par pulvérisation magnétron. Ce dernier procédé est particulièrement avantageux si la couche réfléchissante est déposée par pulvérisation magnétron car alors on peut déposer cette dernière et sa couche de protection l'une après l'autre par passage successif sous les cibles correspondantes. Ces procédés d'application d'une couche de protection peuvent impliquer un léger chauffage (inférieur à 180°C), ce qui est compatible avec l'utilisation de composés organiques comme constituants de la couche modificatrice de tain selon l'invention.
L'invention concerne également un procédé de préparation du miroir selon l'invention, ledit miroir comprenant un substrat transparent et une couche réfléchissante, une couche colorante étant située entre ledit substrat et ladite couche réfléchissante, ladite couche colorante comprenant une matrice et un colorant organique sous forme moléculaire, ledit procédé comprenant la réalisation de la couche colorante sur le substrat puis le dépôt de la couche réfléchissante sur la couche colorante. Il est possible de procéder à un traitement de trempe avant application de la couche colorante selon l'invention. Le traitement de trempe produit un durcissement du substrat en verre et lui confère un comportement particulier à la casse. Le traitement de trempe implique un chauffage à plus de 500°C suivi d'un refroidissement rapide, généralement par de l'air. Ces traitements de trempe appliqués à des substrats en verre sont bien connus de l'homme du métier.
La figure 1 représente le miroir 1 en coupe selon l'invention. Il comprend un substrat en verre 2 dont une face 3 a tout d'abord subit une texturation par sablage ou attaque acide. Sur la face texturée 3 a été déposée la couche modificatrice de tain 4 selon l'invention. Une couche réfléchissante 5 a ensuite été déposée sur la couche colorante 4. Enfin un revêtement de protection 6 pour protéger la couche réfléchissante 5 a été déposé sur cette dernière. Les différents éléments de la figure 1 ne sont pas à l'échelle.
Dans les exemples qui suivent on utilise les composés listés dans le tableau ci-dessous, parfois cités par leur nom usuel:
Dans tous les exemples, la couche réfléchissante est une couche d'argent déposée selon le mode opératoire suivant :
- protection de la face non revêtue avec un film adhésif antiacide ;
- dilution des solutions d'argenture (solutions à diluer fournie par la société DR.-ING. SCHMITT, GMBH Dieselstr. 16, 64807 Dieburg / GERMANY) selon:
_ 42μΙ de Miraflex®1200 dans une fiole de 250 cm3 (sol n°1 )
_ 125μΙ de Miraflex® PD dans une fiole de 250 cm3 (sol n°2)
_ 6 ml de Miraflex®RV dans une fiole de 250 cm3 (sol n°3)
_ 6 ml de Miraflex®S dans une fiole de 250 cm3 (sol n°4) - placement d'un substrat en verre dans un bac dans lequel on verse le contenu de la solution n°1 (directement sur le verre) ;
- agitation pendant 1 min puis rinçage à l'eau distillée ;
- placement du substrat verrier dans un deuxième bac dans lequel on verse le contenu de la solution n°2 (directement sur le verre) ;
- agitation pendant 1 min puis rinçage à l'eau distillée.
- placement du substrat verrier dans un dernier bac dans lequel on verse (après déclenchement du chronomètre) le contenu des solutions n°3 et 4 (pas directement sur le verre).
- agitation pendant 30 secondes puis rinçage à l'eau distillée ;
- placement du substrat verrier dans le premier bac et agitation pendant 1 min ;
- rinçage à l'eau distillée.
La couche d'argent est ensuite couverte d'une couche d'environ 50μηη d'épaisseur de peinture du type alkyde de marque Fenzi, appliquée par pulvérisation suivi d'une cuisson pendant 15 minutes à 180°C.
EXEMPLE 1 (comparatif)
On prépare un sol en mélangeant 1 1 ,565g de dowanol + 0,6g de DIAMO + 1 ,062g de chlorure d'or + 57,84g de klucel + 5,085 de TEOS.
On le dépose sur un substrat en verre d'aire 10x10 cm2 par sérigraphie selon une couche de 9μηη, puis on cuit le substrat revêtu à 600°C et l'on refroidit rapidement pour tremper le substrat. On obtient ainsi un substrat en verre revêtu partiellement d'une couche d'environ 100nm comprenant une matrice inorganique de silice entourant des nanoparticules d'or d'une taille moyenne d'environ 50 nm. La couche colorante contient 23% en masse d'or.
Des mesures de flous sont effectuées à l'aide du dispositif Haze-Gard Plus de la société BYK Gardner. On note que cet échantillon a un flou d'environ 10%.
EXEMPLES 2-4
On prépare un sol « A » en mélangeant 13,8g d'éthanol + 5,4g HCI 0,1 mol/L + 17,8g de MTEOS agitation 2h à température ambiante + 2g d'un des colorants organiques suivants : Exemple 2 : Basantol 31 1 (rouge),
Exemple 3 : Basantol 099 (jaune),
Exemple 4 : Irgaperse (bleu).
Le sol comprenant le colorant est déposé par dépôt par centrifugation (ou encore « spin coating » en anglais) selon une couche de 2μηη d'épaisseur. Le substrat revêtu est ensuite cuit 1 heure à 120°C. La couche colorante comprend une matrice hybride. La couche colorante contient 25% en masse de colorant.
Des mesures de flous effectuées dans les mêmes conditions que celle de l'exemple 1 ont montré que ces couches ont un flou d'environ 1 %.
On applique ensuite directement la couche réfléchissante en argent. On obtient ainsi des miroirs dont l'image réfléchie est colorée. La couleur obtenue correspond à celle du colorant.
EXEMPLES 5-8
On mélange un colorant ou mélange de colorant dans un sol « B » du type hybride silice/époxy comprenant 23,25g de GLYMO + 8,275g HCI 0,1 mol/L + 12,16g de DMDES (agitation 1 h à température ambiante).
Les préparations selon les exemples étaient :
- Exemple 5 : 3g de Basantol 31 1 dans 5g du sol B + 5g isopropanol couche rouge ;
- Exemple 6 : 3g de Basantol 099 dans 5g du sol B + 5g isopropanol couche jaune ;
- Exemple 7 : 3g d'Irgaperse 1641 dans 5g du sol B + 5g isopropanol couche bleue ;
- Exemple 8 : 0,5g de Neozapon 975 + 2g acétylacétone + 7g isopropanol + 5g sol B couche verte.
Le sol comprenant le colorant est déposé par dépôt par centrifugation (ou spin coating) selon une couche de 2μηη d'épaisseur. Le substrat revêtu est ensuite cuit 1 heure à 120°C. La couche colorante contient 50% en masse de colorant pour les exemples 5 à 7 et 14% en masse de colorant pour l'exemple 8. La couche colorante est du type hybride.
Des mesures de flous effectuées sur les exemples 5 à 8 ont montré un taux de flou de l'ordre 1 %. On applique ensuite directement la couche réfléchissante en argent. On obtient ainsi des miroirs dont l'image réfléchie est colorée. La couleur obtenue correspond à celle de la couche colorante.
EXEMPLES 9-11
On mélange un colorant ou mélange de colorants dans un sol « C » du type zircone comprenant 1 ,1 g d'acétylacétone + 19,34g d'isopropanol + 3,57 de n-propoxyde de zirconium (agitation 2h à température ambiante).
Les préparations selon les exemples étaient :
- Exemple 9 : 0,5g de Neozapon 975 + 1 ,1 g acétylacétone + 1 ,5g isopropanol + 22,5g du sol C couche verte ;
- Exemple 10 : 0,5g de Orasol G + 1 ,1 g acétylacétone + 1 ,5g isopropanol + 22,5g du sol C couche rouge ;
- Exemple 1 1 : 0,5g de Orasol GN + 1 ,1 g acétylacétone + 1 ,5g isopropanol + 22,5g du sol C couche bleue.
Le sol comprenant le colorant est déposé par dépôt par centrifugation (ou spin coating) selon une couche de 2μηη d'épaisseur. Le substrat revêtu est ensuite cuit 1 heure à 120°C. La couche colorante est du type inorganique en zircone. La couche colorante contient 29% en masse de colorant.
Des mesures de flous effectuées sur les exemples 9 à 1 1 ont montré un taux de flou d'environ 1 %.
On applique ensuite directement la couche réfléchissante en argent. On obtient ainsi des miroirs dont l'image réfléchie est colorée. La couleur obtenue correspond à la couleur de la couche colorante.
EXEMPLE 12
On prépare une matrice à base de résine acrylate en mélangeant 40 g d'une résine acrylique hydroxylée V33E10010 commercialisée par la société Fluidémail Empreinte Spécialités (base polymérique), avec 6 g de durcisseur D95E10000 commercialisé par la société Fluidémail Empreinte Spécialités et 12 g de diluant S01 E10080 commercialisé par la société Fluidémail Empreinte Spécialités. A cette solution, on ajoute 0,09 g de colorant Orasol G prédissout dans 2 ml d'un solvant alcoolisé S01 E10080 commercialisé par la société Fluidémail Empreinte Spécialités. Le mélange est agité 30 min puis est déposé par centrifugation (ou « spin coating ») selon une couche de 5 à 20 μηη d'épaisseur. Le substrat ainsi revêtu est ensuite séché pendant 1 heure à 100°C. La couche colorante est du type organique acrylate et contient 20% masse de colorant.
Une mesure de flou effectuée a montré un taux de flou inférieur à 1 %.
On applique ensuite directement la couche réfléchissante en argent. On obtient ainsi un miroir dont l'image réfléchie est colorée.
EXEMPLE 13
On prépare une matrice à base de résine acrylate hydrodiluable en mélangeant 20 g d'un vernis hydrodiluable ES23N1 commercialisé par la société Fluidémail Empreinte Spécialités, avec 0,2 g d'un durcisseur 04069 commercialisé par la société Fluidémail Empreinte Spécialités et 1 g d'eau (diluant). A cette solution, on ajoute 0,09 g de colorant Orasol G prédissout dans 2 ml d'éthanol. Le mélange est ajouté 30 min puis est déposé par centrifugation (ou « spin coating ») selon une couche de 5 à 20μηη d'épaisseur. Le substrat ainsi revêtu est ensuite séché pendant 10 min à 200°C. La couche colorante est du type organique acrylate et contient 45% masse de colorant.
Une mesure de flou effectuée a montré un taux de flou inférieur à 1 %.
On applique ensuite directement la couche réfléchissante en argent. On obtient ainsi un miroir dont l'image réfléchie est colorée.
EXEMPLE 14
On utilise une matrice à base de résine acrylate polymérisable sous lumière UV en prenant 20 g d'un produit monocomposant commercialisé par Norland Products Inc., sous la référence NOA81 . On prépare une solution de colorant en dissolvant 0,1 g de colorant Oraésol G dans 10 ml d'isopropanol. On ajoute 1 ,5 ml de cette solution au produit monocomposant décrit précédemment. Le mélange est agité 30 min puis est déposé par centrifugation (ou « spin coating ») selon une couche de 5 à 20 μιτι d'épaisseur. La réticulation est effectuée sous UV pendant une durée de 10 min avec une intensité de 35 mW/cm2. La couche colorante est du type organique acrylate et contient 10% masse de colorant.
Une mesure de flou effectuée a montré un taux de flou inférieur à 1 %. On applique ensuite directement la couche réfléchissante en argent, obtient ainsi un miroir dont l'image réfléchie est colorée.

Claims

REVENDICATIONS
Miroir coloré comprenant un substrat transparent et une couche réfléchissante, caractérisé en ce qu'il comprend une couche colorante entre ledit substrat et ladite couche réfléchissante, ladite couche colorante comprenant une matrice et un colorant organique s'insérant dans la matrice à l'état moléculaire.
Miroir selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche colorante présente une épaisseur comprise entre 50nm et 100μηη.
Miroir selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la matrice est inorganique et présente une épaisseur comprise entre 50nm et 500nm.
Miroir selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la matrice est hybride et présente une épaisseur comprise entre 50nm et δθμιτι, de préférence entre 100 nm et δθμιτι.
Miroir selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matrice comprend de la silice ou de la zircone ou de l'oxyde de titane. Miroir selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que la couche colorante est un film polymère collé sur le substrat.
Procédé de préparation d'un miroir comprenant un substrat transparent et une couche réfléchissante, une couche colorante entre ledit substrat et ladite couche réfléchissante, ladite couche colorante comprenant une matrice et un colorant organique s'insérant dans la matrice sous forme moléculaire, comprenant la réalisation de la couche colorante sur le substrat puis le dépôt de la couche réfléchissante sur la couche colorante.
Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la réalisation de la couche colorante comprend la pulvérisation d'un liquide comprenant un composé organométallique comprenant des groupements condensables et un colorant.
Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé organométallique est du type alkoxyde.
10. Procédé selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que la couche colorante est embossée pour lui conférer une texture.
1 1 . Procédé selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que le substrat subit une texturation avant réalisation de la couche colorante. 12. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la texturation est un sablage ou une attaque acide provoquant une irrégularité de surface du substrat.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3021414B1 (fr) * 2014-05-21 2022-09-09 Saint Gobain Miroir colore
JP6243813B2 (ja) * 2014-07-31 2017-12-06 富士フイルム株式会社 窓用断熱フィルム、窓用断熱フィルムの製造方法、窓用断熱ガラスおよび窓
JP7044472B2 (ja) * 2016-03-29 2022-03-30 日華化学株式会社 反射型スクリーン及び映像表示システム
CN109307898B (zh) * 2017-07-28 2021-06-29 深圳市柯达科电子科技有限公司 一种因不同材料变更反射的方法
US11740532B2 (en) 2018-12-17 2023-08-29 Viavi Solutions Inc. Article including light valves
US11118061B2 (en) * 2018-12-17 2021-09-14 Viavi Solutions Inc. Article including at least one metal portion
CN109502990A (zh) * 2018-12-18 2019-03-22 江苏秀强玻璃工艺股份有限公司 拉丝带及使用其制造金属色玻璃板的方法和金属色玻璃板
GB201904453D0 (en) * 2019-03-29 2019-05-15 Pilkington Group Ltd coated substrate and process of preparation
CN110196465B (zh) * 2019-06-14 2021-03-16 安徽大河镜业有限公司 一种镀银镜子及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010243960A (ja) * 2009-04-09 2010-10-28 Dainippon Printing Co Ltd 高い耐熱性と透過性とコントラストをもつカラーフィルタを製造するための着色材組成物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1604459A (en) * 1926-03-31 1926-10-26 Nurre Mirror Plate Company Mirror and process of making it
GB652858A (en) 1946-02-11 1951-05-02 Libbey Owens Ford Glass Co Colored mirrors
US2774745A (en) * 1952-11-17 1956-12-18 Dow Corning High-slip nitrocellulose lacquers
US3445216A (en) 1962-12-06 1969-05-20 Owens Illinois Inc Molten addition of colorant in a glass furnace forehearth
US4263051A (en) * 1978-06-12 1981-04-21 Ppg Industries, Inc. Soft-settling silica flatting agent
US4546019A (en) * 1984-05-21 1985-10-08 Donna Schneider Works of visual and sculptural art and methods of making them
JPS62281913A (ja) * 1986-05-30 1987-12-07 株式会社　ヒロ−・ミラ− 着色鏡及びその製造方法
JP2598521B2 (ja) * 1989-08-24 1997-04-09 日本板硝子株式会社 着色鏡の製造方法
US5122905A (en) * 1989-06-20 1992-06-16 The Dow Chemical Company Relective polymeric body
US6531230B1 (en) * 1998-01-13 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Color shifting film
US6632852B1 (en) * 1999-10-27 2003-10-14 Frank Bor-Her Chen No-rub finishing compositions
FR2851767B1 (fr) 2003-02-27 2007-02-09 Saint Gobain Procede de preparation d'un verre par melange de verres fondus
CN100422269C (zh) * 2003-03-26 2008-10-01 株式会社半导体能源研究所 有机-无机混合材料、用于合成上述有机-无机混合材料的组合物以及上述有机-无机混合材料的制备方法
JP4528104B2 (ja) * 2004-11-29 2010-08-18 株式会社村上開明堂 車両用ミラー
JP4996078B2 (ja) * 2005-08-08 2012-08-08 市光工業株式会社 カラーミラー用着色塗料、自動車用カラーミラーおよびその製造方法
JP2008037403A (ja) * 2006-08-10 2008-02-21 Nippon Sheet Glass Co Ltd 反射膜を有するルーフ構造体
US20110141596A1 (en) * 2009-12-13 2011-06-16 Shih Yu Chen High reflection ratio material

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010243960A (ja) * 2009-04-09 2010-10-28 Dainippon Printing Co Ltd 高い耐熱性と透過性とコントラストをもつカラーフィルタを製造するための着色材組成物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D. MALACARA-HERNANDEZ: "Excerpt from Color Vision and Colorimetry: Theory and Applications", 22 June 2010 (2010-06-22), Retrieved from the Internet <URL:http://web.archive.org/web/20100622001752/http://spie.org/x33105.xml?pf=true> *
See also references of WO2013054045A1 *

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