EP2743375A1 - Verfahren zum Beschichten eines Bauteils - Google Patents

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EP2743375A1
EP2743375A1 EP12008271.4A EP12008271A EP2743375A1 EP 2743375 A1 EP2743375 A1 EP 2743375A1 EP 12008271 A EP12008271 A EP 12008271A EP 2743375 A1 EP2743375 A1 EP 2743375A1
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EP
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carbon fiber
fiber reinforced
reinforced plastic
plastic component
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Wolf-Dieter Franz
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Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
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Franz Oberflaechentechnik GmbH and Co KG
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    • C23C18/28Sensitising or activating
    • C23C18/30Activating or accelerating or sensitising with palladium or other noble metal
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    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/32Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron

Definitions

  • the present invention relates to a method for coating a carbon fiber reinforced plastic component.
  • carbon fibers are embedded in a plastic material and strengthen it mechanically; This makes it possible to produce components which, for example, can be distinguished by high mechanical strength, in particular by high tensile strength in the direction of the fibers. Due to the mechanical reinforcement by the carbon fibers, the components can be realized at the same time weight-reduced, which may be of interest with regard to lightweight applications, which in the wake of increasing demands, the energy efficiency of mobility in terms of importance.
  • the present invention has for its object to provide a particularly advantageous method for coating a plastic component.
  • the deposition of the metal layer may include, for example, a seeding of the device with palladium;
  • the component can be added (after pretreatment), for example, to an acidic, ionogenic palladium solution, with palladium ions being deposited on the component surface. These can then be subsequently converted to palladium seeds, such as in a reducing bath.
  • a metal layer is de-energized, that is to say chemically, deposited.
  • the metal is deposited, for example, chemically deposited Nickel, on the palladium nuclei, and it forms an initially thin layer ("seed layer"); this can then be amplified, preferably galvanically, ie electrochemically in a bath.
  • seed layer preferably galvanically, ie electrochemically in a bath.
  • a nickel layer deposited electrolessly after palladium nucleation can be galvanically reinforced, for example by a nickel and / or chromium and / or copper layer.
  • the deposition of the metal layer "in a bath” can be carried out so far electroless (chemical) and / or galvanic; preferred is a combination of electroless and galvanic deposition.
  • a criterion for the assessment of the quality of a correspondingly deposited metal layer may be its adhesion to the component.
  • the inventors have found that the adhesion of a metal layer chemically / galvanically deposited onto a carbon-fiber-reinforced plastic component can be substantially increased by the pretreatment in gaseous sulfur trioxide or the pretreatment can make the deposition of the metal layer possible in the first place; This is surprising insofar as comparative tests with glass fiber reinforced plastic components have often shown no satisfactory results.
  • the component is preferably rinsed immediately after the treatment in the gaseous sulfur trioxide, before the deposition of the metal layer, more preferably with water.
  • the good adhesion properties for example, also a roughening of the surface, which can be adjusted even in the course of the pretreatment in gaseous sulfur trioxide.
  • the roughness is further increased by an additional treatment, for example by sandblasting the plastic component before the pretreatment in sulfur trioxide.
  • the carbon fiber reinforced plastic component may also be treated in nitric acid (again prior to pretreatment).
  • the plastic material in which the carbon fibers are embedded a thermosetting material.
  • a thermosetting material particularly good results, including the adhesion properties and insofar as the effectiveness of the pretreatment in gaseous sulfur trioxide, the inventors have achieved with carbon fibers embedded in a resin; Particularly preferably, a melamine resin is provided as the matrix material.
  • a nickel layer is subsequently chemically deposited and then reinforced by an electrodeposited nickel layer.
  • a copper layer can then be deposited in an acid copper (acid copper) process, preferably in several steps, ie in at least two bright copper steps; between the individual bright copper steps, the surface is preferably ground.
  • another nickel layer can be deposited and brushed to give the surface a pleasing aesthetic appeal.
  • a nickel and / or a chromium layer can be applied.
  • the invention also relates in particular to a carbon fiber reinforced plastic component coated according to the invention.
  • such a component as the load-bearing structure of a motor vehicle, in particular a passenger car, belonging component designed, ie as part of the floor assembly with, for example, engine mount, side member and cross member (and boot floor and wheel arches);
  • the component coated according to the invention may for example be a part of the longitudinal member.
  • the inventors have found that a correspondingly coated component can be distinguished by increased mechanical stability, for example by high torsional stiffness;
  • the component can be used not only as a decorative veneer (which, of course, is also generally possible, of course), but also as part of the supporting structure.
  • the component may also be part of the body of the motor vehicle.
  • the component provides (also) a visible surface of the vehicle interior.
  • the component is at the same time part of the supporting structure, which can help to save material, for example because otherwise a component would have to be used as part of the supporting structure and an additional to its veneering; The material savings can be of interest with a view to an overall lightweight construction.
  • the component can thus provide, for example, a decorative surface of the center console of a passenger car and at the same time be part of the longitudinal member.
  • an inventively coated component in the interior of a motor vehicle may also be advantageous in that the well-adhering metal layer partially hold the component (or fragments thereof) in the event of a break or at least prevent the chipping of very small fragments. If, for example, a breakdown of the component occurs in a traffic accident, the metal layer can reduce the risk of sharp-edged fragments forming.
  • a coated component according to the invention is generally preferred in applications in which on the one hand a risk of breakage can exist and on the other hand, a personal contact with fragments can not be excluded.
  • this can also be the case, for example, with sports equipment and aircraft or watercraft.
  • a component coated according to the invention has, in addition to the metal coating, no further coating; In particular, therefore, there is no plastic coating which may otherwise be required as splinter protection, which is also advantageous in terms of overall cost-effective construction and can help to save weight.
  • carbon fiber reinforced plastic component which is designed as part of the longitudinal member of a motor vehicle and later to provide a decorative surface in the interior
  • carbon fiber mats in the plastic material an epoxy resin
  • the pre-soaked mats are then adhesively bonded in a mold under pressure and cure to the carbon fiber reinforced plastic component.
  • the surface to be coated of the carbon fiber reinforced plastic component (hereinafter “the component") is first sandblasted to prepare the coating and thereby roughened.
  • the component is pretreated in gaseous sulfur trioxide for a period of one minute.
  • the component is germinated with palladium, ie first added to an ionic palladium solution, with palladium ions being deposited on the surface; these then become palladium bacteria in a reducing bath.
  • Nickel can then be deposited on these palladium seeds, specifically in the case of an electroless nickel deposition in the first step.
  • the electrolessly deposited nickel layer is reinforced in a second step with a galvanically deposited nickel layer.
  • a copper layer (acidic copper) is applied to the galvanically deposited nickel layer, the component is then ground and then a further copper layer (acidic copper) is deposited. Thereafter, the component is nickel-plated, brushed and finished with a nickel / chromium coating.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten eines Bauteil mit einer Metallschicht in einem Bad, und zwar nach einer Vorbehandlung des Bauteil in gasförmigem Schwefeltrioxid; bei dem Bauteil handelt es sich um eine Kohlenstofffaserverstärktes Kunststoffbauteil.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten eines Kohlenstofffaser-verstärkten Kunststoffbauteils.
  • Bei solchen Bauteilen werden Kohlenstofffasern (im Folgenden "Kohlefasern") in ein Kunststoffmaterial eingebettet und verstärken dieses mechanisch; so lassen sich Bauteile herstellen, die sich beispielsweise durch eine hohe mechanische Festigkeit auszeichnen können, insbesondere durch eine hohe Zugfestigkeit in Richtung der Fasern. Aufgrund der mechanischen Verstärkung durch die Kohlefasern lassen sich die Bauteile zugleich insgesamt gewichtsreduziert realisieren, was etwa mit Blick auf Leichtbau-Anwendungen von Interesse sein kann, die im Zuge der steigenden Anforderungen die Energieeffizienz der Mobilität betreffend weiter an Bedeutung gewinnen.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein besonders vorteilhaftes Verfahren zum Beschichten eines Kunststoffbauteils anzugeben.
  • Erfindungsgemäß löst diese Aufgabe ein Verfahren mit den Schritten:
    • Vorsehen eines Kohlefaser-verstärkten Kunststoffbauteils;
    • Vorbehandeln des Bauteils für die Beschichtung, und zwar in gasförmigem Schwefeltrioxid, und anschließend
    • Abscheiden der Metallschicht in einem Bad.
  • Das Abscheiden der Metallschicht kann beispielsweise ein Bekeimen des Bauteils mit Palladium umfassen; das Bauteil kann dazu (nach dem Vorbehandeln) zum Beispiel in eine saure, ionogene Palladiumlösung gegeben werden, wobei sich Palladiumionen an der Bauteiloberfläche anlagern. Diese können dann anschließend zu Palladiumkeimen umgewandelt werden, etwa in einem reduzierenden Bad.
  • Üblicherweise wird dann zunächst eine Metallschicht stromlos, also chemisch, abgeschieden. Dabei lagert sich das Metall, beispielsweise chemisch abgeschiedenes Nickel, an den Palladiumkeimen an, und es bildet sich eine zunächst dünne Schicht aus ("seed layer"); diese kann anschließend verstärkt werden, und zwar vorzugsweise galvanisch, also elektrochemisch in einem Bad. Es kann also beispielsweise eine nach einer Palladiumbekeimung stromlos abgeschiedene Nickelschicht galvanisch verstärkt werden, etwa durch eine Nickel- und/oder Chrom- und/oder Kupferschicht.
  • Das Abscheiden der Metallschicht "in einem Bad" kann insoweit stromlos (chemisch) und/oder galvanisch erfolgen; bevorzugt ist eine Kombination aus stromloser und galvanischer Abscheidung.
  • Ein Kriterium für die Beurteilung der Güte einer entsprechend abgeschiedenen Metallschicht kann deren Haftung auf dem Bauteil sein. Die Erfinder haben festgestellt, dass sich die Haftung einer auf ein Kohlefaser-verstärktes Kunststoffbauteil chemisch/galvanisch abgeschiedenen Metallschicht durch die Vorbehandlung in gasförmigem Schwefeltrioxid wesentlich erhöhen lässt bzw. die Vorbehandlung das Abscheiden der Metallschicht überhaupt erst möglichen kann; dies ist insofern überraschend, als Vergleichsversuche mit Glasfaser-verstärkten Kunststoffbauteilen vielfach keine zufriedenstellenden Ergebnisse gezeigt haben.
  • Als eine mögliche Ursache für die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielten, guten Haftungseigenschaften haben die Erfinder beobachtet, dass durch die Behandlung in gasförmigem Schwefeltrioxid die Benetzung der Kohlefaser-verstärkten Kunststoffbauteile verbessert werden kann. Auch aufgrund der bei gleicher Vorbehandlung zum Teil nur schlechten Haftung von versuchsweise auf Glasfaserverstärkte Kunststoffbauteile abgeschiedenen Metallschichten, ist eine Vermutung, dass eine gewisse Wechselwirkung zwischen den Kohlefasern und der Beschichtung in gasförmigem Schwefeltrioxid behandelter Kunststoffbauteile bestehen könnte.
  • Der Stand der gegenwärtigen Untersuchungen ist, dass sich bei einer chemischen Abscheidung an den Kohlefasern aufgrund deren (wenn auch gegebenenfalls nur geringen) elektrischer Leitfähigkeit Metall auch direkt, also gegebenenfalls auch ohne Vorbehandlung, anlagern kann; mit der Behandlung in gasförmigem Schwefeltrioxid könnte demnach vorrangig das Kunststoffmaterial für die Beschichtung vorbereitet werden. Insoweit scheint eine Wechselwirkung dahingehend zu bestehen, dass die Kohlefasern "Lücken" der Vorbehandlung/Bekeimung des Kunststoffmaterials schließen, welche anderenfalls (Referenzversuche mit Glasfaser-verstärkten Kunststoffbauteilen) eine Metallbeschichtung mit nicht zufriedenstellenden Haftungswerten zur Folge haben können; andererseits schließt die Vorbehandlung in gasförmigem Schwefeltrioxid eben auch die "Lücken" zwischen den Kohlefasern.
  • Weitere bevorzugte Ausführungsformen finden sich in den abhängigen Ansprüchen und in der nachstehenden Beschreibung, wobei nicht immer im Einzelnen zwischen der Beschreibung eines Herstellungsverfahrens und des so hergestellten Erzeugnisses sowie entsprechender Verwendungen unterschieden wird; jedenfalls implizit ist die Offenbarung im Hinblick auf sämtliche Kategorien zu verstehen.
  • Als besonders geeignet, auch mit Blick auf die Haftungseigenschaften der anschließend abgeschiedenen Metallschicht, hat sich für die Vorbehandlung in dem gasförmigen Schwefeltrioxid eine Zeitdauer von mindestens 10 Sekunden, in dieser Reihenfolge zunehmend bevorzugt mindestens 20 Sekunden, 30 Sekunden, 40 Sekunden, 50 Sekunden, erwiesen. Eine Begrenzung der Behandlungsdauer ist etwa auch einen Durchsatz in der Massenfertigung betreffend vorteilhaft; mögliche Obergrenzen liegen in dieser Reihenfolge zunehmend bevorzugt bei 10 Minuten, 9 Minuten, 8 Minuten, 7 Minuten, 6 Minuten bzw. 5 Minuten.
  • Das Bauteil wird vorzugsweise unmittelbar nach der Behandlung in dem gasförmigen Schwefeltrioxid, noch vor dem Abscheiden der Metallschicht, gespült, und zwar besonders bevorzugt mit Wasser.
  • Beitragen zu den guten Haftungseigenschaften kann zum Beispiel auch eine Anrauung der Oberfläche, die sich etwa auch schon im Zuge der Vorbehandlung in gasförmigem Schwefeltrioxid einstellen kann. In bevorzugter Ausgestaltung wird die Rauigkeit durch eine zusätzliche Behandlung weiter erhöht, beispielsweise indem das Kunststoffbauteil vor der Vorbehandlung in Schwefeltrioxid sandgestrahlt wird. Alternativ zum Sandstrahlen, aber im Allgemeinen auch in Verbindung damit, kann das Kohlefaser-verstärkte Kunststoffbauteil auch in Salpetersäure behandelt werden (wiederum vor der Vorbehandlung).
  • In bevorzugter Ausgestaltung ist das Kunststoffmaterial, in welches die Kohlenstofffasern eingebettet sind, ein duroplastisches Material. Besonders gute Ergebnisse, auch die Haftungseigenschaften und insoweit die Wirksamkeit der Vorbehandlung in gasförmigem Schwefeltrioxid betreffend, haben die Erfinder mit in ein Harz eingebetteten Kohlefasern erzielt; besonders bevorzugt wird ein Melaminharz als Matrixmaterial vorgesehen.
  • Das in bevorzugter Ausgestaltung vorgesehene Bekeimen des Bauteils mit Palladium wurde bereits eingangs beschrieben; besonders bevorzugt wird im Anschluss daran eine Nickelschicht chemisch abgeschieden und wird diese dann durch eine galvanisch abgeschiedene Nickelschicht verstärkt. Im weiteren Verfahren kann dann beispielsweise eine Kupferschicht in einem sauren Glanzkupferverfahren (sauer Kupfer) abgeschieden werden, vorzugsweise mehrschrittig, also in mindestens zwei Glanzkupferschritten; zwischen den einzelnen Glanzkupferschritten wird die Oberfläche vorzugsweise geschliffen. Im Anschluss kann zum Beispiel eine weitere Nickelschicht abgeschieden und strichmattiert werden, um der Oberfläche eine ansprechende ästhetische Anmutung zu verleihen. Abschließend können dann beispielsweise noch eine Nickel- und/oder eine Chromschicht aufgebracht werden.
  • Wie bereits eingangs erwähnt, betrifft die Erfindung insbesondere auch ein erfindungsgemäß beschichtetes Kohlefaser-verstärktes Kunststoffbauteil.
  • In bevorzugter Ausgestaltung ist ein solches Bauteil als zur tragenden Struktur eines Kraftfahrzeugs, insbesondere eines Personenkraftwagens, gehörendes Bauteil ausgelegt, also etwa als Bestandteil der Bodengruppe mit beispielsweise Motorträger, Längsträger und Querträger (sowie Kofferraumboden und Radkästen); das erfindungsgemäß beschichtete Bauteil kann also beispielsweise ein Teil des Längsträgers sein. Die Erfinder haben nämlich festgestellt, dass sich ein entsprechend beschichtetes Bauteil durch eine erhöhte mechanische Stabilität, etwa durch eine hohe Verwindungssteifigkeit, auszeichnen kann; vorteilhafterweise ist das Bauteil somit nicht nur als dekorative Verblendung einsetzbar (was im Allgemeinen selbstverständlich gleichwohl auch möglich ist), sondern auch als Teil der tragenden Struktur. Das Bauteil kann etwa auch ein Bestandteil der Karosserie des Kraftfahrzeugs sein. Vorzugsweise stellt das Bauteil (auch) eine sichtbare Oberfläche des Kraftfahrzeuginnenraums zur Verfügung. Besonders bevorzugt ist das Bauteil zugleich Teil der tragenden Struktur, was Material einsparen helfen kann, etwa weil ansonsten ein Bauteil als Teil der tragenden Struktur und ein zusätzliches zu dessen Verblendung eingesetzt werden müssten; die Materialersparnis kann mit Blick auf eine insgesamt leichte Bauweise von Interesse sein. Das Bauteil kann also beispielsweise eine dekorative Oberfläche der Mittelkonsole eines Personenkraftwagens zur Verfügung stellen und zugleich Teil des Längsträgers sein.
  • Der Einsatz eines erfindungsgemäß beschichteten Bauteils im Innenraum eines Kraftfahrzeugs kann auch insofern vorteilhaft sein, als die gut haftende Metallschicht das Bauteil (bzw. Bruchstücke davon) im Bruchfall teilweise zusammenhalten bzw. zumindest das Absplittern kleinster Bruchstücke verhindern kann. Kommt es also beispielsweise bei einem Verkehrsunfall zu einem Bruch des Bauteils, kann die Metallschicht die Gefahr der Bildung scharfkantiger Bruchstücke verringern.
  • Insoweit ist die Verwendung eines erfindungsgemäß beschichteten Bauteils generell in Anwendungen bevorzugt, bei denen einerseits eine Bruchgefahr bestehen kann und sich andererseits ein Personenkontakt mit Bruchstücken nicht ausschließen lässt. Neben dem Kraftfahrzeugbereich kann dies beispielsweise auch bei Sportgeräten und Luft- bzw. Wasserfahrzeugen der Fall sein.
  • Vorzugsweise weist ein erfindungsgemäß beschichtetes Bauteil neben der Metallbeschichtung keine weitere Beschichtung auf; es ist also insbesondere keine ansonsten gegebenenfalls als Splitterschutz notwendige Kunststoffbeschichtung vorgesehen, was auch hinsichtlich einer insgesamt kostengünstigen Bauweise vorteilhaft ist und Gewicht einsparen helfen kann.
  • Im Folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert.
  • Zur Herstellung eines Kohlefaser-verstärkten Kunststoffbauteils, das als Teil des Längsträgers eines Kraftfahrzeugs ausgelegt ist und später eine dekorative Oberfläche im Innenraum zur Verfügung stellen soll, werden zunächst Kohlefasermatten in dem Kunststoffmaterial, einem Epoxidharz, vorgetränkt. Die vorgetränkten Matten werden anschließend in einer Form unter Druck verklebt und härten zu dem Kohlefaser-verstärkten Kunststoffbauteil aus.
  • Die zu beschichtende Oberfläche des Kohlefaser-verstärkten Kunststoffbauteils (im Folgenden "das Bauteil") wird zur Vorbereitung der Beschichtung zunächst sandgestrahlt und dabei angeraut.
  • Im Anschluss daran wird das Bauteil in gasförmigem Schwefeltrioxid vorbehandelt, und zwar für eine Zeitdauer von einer Minute. Nach einem Spülen mit Wasser wird das Bauteil mit Palladium bekeimt, also zunächst in eine ionogene Palladiumlösung gegeben, wobei sich Palladiumionen an der Oberfläche anlagern; diese werden anschließend in einem reduzierenden Bad zu Palladiumkeimen.
  • An diesen Palladiumkeimen kann sich dann Nickel anlagern, und zwar bei einer im ersten Schritt stromlosen, also chemischen, Nickelabscheidung. Die stromlos abgeschiedene Nickelschicht wird in einem zweiten Schritt mit einer galvanisch abgeschiedenen Nickelschicht verstärkt.
  • Im Weiteren wird auf die galvanisch abgeschiedene Nickelschicht eine Kupferschicht (sauer Kupfer) aufgebracht, wird das Bauteil dann geschliffen und anschließend eine weitere Kupferschicht (sauer Kupfer) abgeschieden. Danach wird das Bauteil vernickelt, strichmattiert und zum Abschluss mit einer Nickel-/Chromschicht versehen.

Claims (15)

  1. Verfahren zum Beschichten eines Kohlenstofffaser-verstärkten Kunststoffbauteils mit einer Metallschicht,
    umfassend die Schritte:
    - Vorsehen des Kohlenstofffaser-verstärkten Kunststoffbauteils,
    - Vorbehandeln des Bauteils für die Beschichtung, und zwar in gasförmigem Schwefeltrioxid, und anschließend
    - Abscheiden der Metallschicht in einem Bad.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, bei welchem das Kohlenstofffaser-verstärkte Kunststoffbauteil in dem gasförmigen Schwefeltrioxid für eine Zeitdauer von mindestens 10 Sekunden und von höchstens 10 Minuten behandelt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei welchem das Kohlenstofffaser-verstärkte Kunststoffbauteil unmittelbar nach der Behandlung in dem gasförmigen Schwefeltrioxid gespült wird, vorzugsweise mit Wasser.
  4. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei welchem das Kohlenstofffaser-verstärkte Kunststoffbauteil vor dem Vorbehandeln zumindest eines von sandgestrahlt und in Salpetersäure behandelt wird.
  5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei welchem ein Kunststoffmaterial des Kohlenstofffaser-verstärkten Kunststoffbauteils, in welches Kunststoffmaterial die Kohlenstofffasern eingebettet sind, ein duroplastisches Material ist, vorzugsweise ein Harz, besonders bevorzugt ein Melaminharz.
  6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei welchem das Abscheiden der Metallschicht als ersten Schritt ein Bekeimen des Bauteils mit Palladium umfasst.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, bei welchem das Bekeimen des Bauteils mit Palladium eine Behandlung in zunächst einer ionogenen Palladiumlösung und anschließend einem reduzierenden Bad umfasst.
  8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei welchem das Abscheiden der Metallschicht in einem ersten Schritt stromlos und in einem zweiten Schritt galvanisch erfolgt.
  9. Verfahren nach Anspruch 8, bei welchem in dem ersten Schritt chemisch eine Nickelschicht abgeschieden wird.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, bei welchem die chemisch abgeschiedene Nickelschicht in dem zweiten Schritt durch eine galvanisch abgeschiedene Nickelschicht verstärkt wird.
  11. Kohlenstofffaser-verstärktes Kunststoffbauteil mit einer Metallbeschichtung, hergestellt durch ein Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche.
  12. Kohlenstofffaser-verstärktes Kunststoffbauteil nach Anspruch 11, das als zur tragenden Struktur eines Kraftfahrzeugs gehörendes Bauteil ausgelegt ist.
  13. Kohlenstofffaser-verstärktes Kunststoffbauteil nach Anspruch 11 oder 12, das als für einen Einbau in ein Kraftfahrzeug fertiges Bauteil neben der Metallbeschichtung keine weitere Beschichtung, insbesondere keine Beschichtung aus einem Kunststoffmaterial, aufweist.
  14. Kohlenstofffaser-verstärktes Kunststoffbauteil nach einem der Ansprüche 11 bis 13, das als Bestandteil eines Kraftfahrzeugs ausgelegt ist, insbesondere als Bestandteil des Innenraums.
  15. Verwendung eines Kohlenstofffaser-verstärkten Kunststoffbauteils nach einem der Ansprüche 11 bis 14 als Splitterschutz-beschichtetes Bauteil.
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