EP2643398A1 - Diisononylterephthalat (dint) als weichmacher für thermoplastische anwendungen - Google Patents

Diisononylterephthalat (dint) als weichmacher für thermoplastische anwendungen

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Publication number
EP2643398A1
EP2643398A1 EP11788080.7A EP11788080A EP2643398A1 EP 2643398 A1 EP2643398 A1 EP 2643398A1 EP 11788080 A EP11788080 A EP 11788080A EP 2643398 A1 EP2643398 A1 EP 2643398A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polymer
composition
use according
plasticizer
dint
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP11788080.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Michael Grass
Hinnerk Gordon Becker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Oxeno GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Oxeno GmbH and Co KG filed Critical Evonik Oxeno GmbH and Co KG
Publication of EP2643398A1 publication Critical patent/EP2643398A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Definitions

  • DINT Diisononyl terephthalate
  • the invention relates to the use of diisononyl terephthalate (DINT) as a plasticizer to increase the low-temperature flexibilization and / or to increase the permanence in polymer compositions for thermoplastic applications.
  • DINT diisononyl terephthalate
  • Polyvinyl chloride is one of the most economically important polymers and is used both as rigid PVC as well as soft PVC in a variety of applications. Important areas of application are, for example, profiles, floor coverings, wallpaper and artificial leather.
  • plasticizers are added to the PVC. These conventional plasticizers include, for example, phthalic acid esters such as di-2-ethylhexyl phthalate (DEHP), diisononyl phthalate (DINP) and diisodecyl phthalate (DIDP).
  • Cyclohexanedicarboxylic esters such as, for example, diisononylcyclohexanecarboxylic acid esters (DINCH), have recently become known as further plasticizers.
  • DINCH diisononylcyclohexanecarboxylic acid esters
  • DEHT di-2-ethylhexyl terephthalate
  • An essential decision criterion for the selection of a plasticizer is its permanence in the corresponding end use, eg. B. body or article in the corresponding plastic form.
  • the permanence of the plasticizer is determined primarily by its tendency to migrate and the volatility of the plasticizer in or out of the corresponding polymer matrix. The lowest possible volatility is generally desirable, so that the proportion of plasticizer emitted by evaporation from the plastic article remains as low as possible. This has the consequence for the material that the mechanical properties remain constant, especially when the material is subjected to an increased thermal load (ie a temperature of use which is higher than room temperature).
  • the volatility can be determined on the one hand from the boiling point of the plasticizer itself, but also by determining the loss in mass of a PVC article produced with this plasticizer after storage at elevated temperature.
  • a PVC article produced with this plasticizer after storage at elevated temperature For use as insulating or sheath material for electric cables, moldings containing soft PVC are used.
  • high demands are placed on the corresponding formulations in terms of volatility, mechanical and electrical properties and, for example, also thermal stability. These requirements are in most cases covered by national or international standards such as DIN EN 50363-4-1 (VDE 0207-363- 4-1), DIN EN 50363-3 (VDE 0207-363-3) or, for example, by UL standards (Underwriters Laboratories).
  • plasticizers or part of a plasticizer composition in plastics or plastic components, among other things because these products have a low glass transition temperature and they are liquid in a certain temperature interval.
  • a plastisol which is easy to process can be obtained hereby.
  • plastisols are only flowable mixtures of plasticizers and polymers (and possibly other additives), they are not yet "gelled” and therefore not a plasticized plastic, therefore no statement can be made about the suitability for certain applications.
  • the volatility of a plasticizer within a homologous series decreases with increasing molecular weight, ie, that at the same time its general applicability at elevated temperatures of use increases in the mt.
  • the choice of different plasticizers may be necessary.
  • DEHT di-ethylhexyl terephthalate
  • DINP di-isononylated as plasticizers.
  • This plastic articles can be provided which have excellent material properties (including a significantly lower mass loss at elevated service temperature), and at the same time are free from ophthal-phthalates, which is used to prepare the di-isononyl terephthalate an alcohol, which is available industrially in large quantities.
  • Isononyl alcohol esters are open to applications previously reserved for the more expensive esters of C10 alcohols.
  • DINT diisononyl terephthalate
  • Another advantage is that the high permanence of the terephthalic acid esters according to the invention, even at elevated temperatures, the plasticizer load of indoor air and house dust can be significantly reduced. This is of particular importance for floor coverings and PVC membranes (eg roof sheeting and roofing membranes).
  • the present invention is therefore the use of diisononyl terephthalate (DINT) as a plasticizer to increase the Cryogenic flexibilization and / or to increase the permanence in polymer compositions for thermoplastic applications.
  • DINT diisononyl terephthalate
  • Thermoplastic applications are understood to be all applications in which the molding is carried out at the processing temperature (from 1 30 to 280 ° C., preferably from 1 50 to 250 ° C.).
  • thermoplastic processing methods are calendering, extrusion, injection molding, slush molding, etc. In each case either a powder mixture or a granulate is brought into the desired shape by processing in the molds. At the processing temperature, the so-called plasticizing process occurs, in which the molten primary particles are finely dispersed and, after cooling, a substantially homogeneous mass is produced.
  • diisononyl terephthalate is used as a plasticizer in flooring compositions, profiles, roofing membranes or roofing membranes, cable insulation and cable sheathing.
  • DINT can be advantageously used in compositions for hoses and containers, in particular for storage and transport of liquids such as water, blood, infusion solutions but also drinks. Examples of corresponding formulations for medical and / or container medicine are listed in D E 202010004386 U1.
  • the increase in the low-temperature flexibilization is also advantageous here, since numerous nutritional solutions or stored blood are stored for a long time at low temperature, without the containers may become brittle.
  • numerous applications such as for example pumps, swimming pool foils and outdoor profiles, are used where they are exposed to high temperatures in summer and therefore a high low-temperature flexibilization but also low volatility are of advantage.
  • compositions for thermoplastic applications in which diisononyl terephthalate (DINT) is used as plasticizer according to the invention contain at least one polymer and are preferably before the thermoplastic processing as a solid (eg., Dry mixture / dry blend, powder, granules) before.
  • the polymer contained in the composition to be used according to the invention is a polyvinyl chloride (PVC),
  • polyvinylidene chloride PVDC
  • PVB polyvinyl butyrate
  • PAMA polyalkyl methacrylate
  • the polymer may be a copolymer of vinyl chloride with one or more monomers selected from the group consisting of vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl acrylate.
  • the amount of diisononyl terephthalate is in the
  • composition 5 to 150 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass, more preferably 15 to 90 parts by mass and most preferably 20 to 80 parts by mass per 100 parts by mass of polymer.
  • the composition may optionally contain additional additional plasticizers, except diisononyl terephthalate, which may be used
  • plasticizers may be selected, for example, from the following list: (ortho) phthalic acid dialkyl esters, preferably having 4 to 13 C atoms in the alkyl chain;
  • Trimellitic acid trialkyl ester preferably having 4 to 10 C atoms in the side chain;
  • Adipic acid dialkyl esters preferably having 4 to 13 C atoms; Terephthalic acid dialkyl ester, each preferably having 4 to 8 carbon atoms, in particular 4 to 7 carbon atoms in the
  • the volatility of the plasticizers and / or mixtures thereof used in addition to the terephthalic acid esters of the invention is at the same level (i.e., eg, ⁇ 20% of the weight loss detected in the terephthalic acid esters of the present invention) or lower than that of the terephthalic acid esters of this invention.
  • the mass ratio of additional plasticizers and diisononyl terephthalate used is preferably between 1:20 and 2: 1.
  • composition to be used according to the invention contains one or more types of PVC.
  • the composition according to the invention to use one or more suspension PVC's, whose molecular weight specified (Fikentscher constant) is between 60 and 90, and particularly preferably a K-value between 65 and 85.
  • the composition to be used according to the invention can furthermore be used for
  • additives which are in particular selected from the group consisting of fillers, pigments, heat stabilizers, antioxidants, UV stabilizers, lubricants, flame retardants, antistatic agents, biocides, impact modifiers, blowing agents, (polymeric) processing aids, optical brighteners etc. ,
  • thermal stabilizers neutralize u.a. hydrochloric acid split off during and / or after the processing of the PVC and prevent thermal degradation of the polymer.
  • Suitable heat stabilizers are all customary polymer stabilizers, in particular PVC stabilizers in solid and liquid form,
  • the mixtures to be used according to the invention may have a content of from 0.5 to 10, preferably from 0.8 to 5, particularly preferably from 1.0 to 4, parts by mass per 100 parts by mass of polymer of heat stabilizer.
  • co-stabilizers with softening action, in particular epoxidized vegetable oils.
  • epoxidized vegetable oils very particular preference is given to using epoxidized linseed oil or epoxidized soybean oil.
  • the antioxidants are usually substances containing the z. B. specifically targeted by energetic radiation radical polymer degradation, for example, by forming stable complexes with the resulting radicals.
  • sterically hindered amines - so-called.
  • HALS stabilizers -, sterically hindered Ph enole, P phosphites, U V absorbers such.
  • Suitable antioxidants for use in the compositions according to the invention are also described, for example, in the "Handbook of Vinyl Formulating" (Published by RFGrossman; J. Wiley &Sons; New Jersey (US) 2008).
  • the content of antioxidants in the foamable mixtures according to the invention is in particular at most 10 parts by mass, preferably at most 8 parts by mass, more preferably at most 6 Massenantei len and particularly preferably between 0, 01 and 5 parts by mass per 100 parts by mass of polymer.
  • Lubricants should act between PVC particles and counteract frictional forces during mixing, plastification and deformation. They can also be used to increase the adhesion of the thermoplastic composition to the (e.g.
  • pigments both inorganic and organic pigments can be used.
  • the content of pigments in the invention to be used is not limited.
  • Compositions is at most 10% by mass, preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0, 1 to 3% by mass per 100 parts by mass of polymer.
  • inorganic pigments are ⁇ 2, CdS, C0O / Al2O3, Cr 2 O 3.
  • Known organic pigments are, for example, azo dyes, phthalocyanine pigments, dioxazine pigments and aniline pigments.
  • flame retardants for example, antimony trioxide, phosphoric acid esters, chloroparaffins, bromine compounds, aluminum hydroxide, boron compounds,
  • Molybdenum trioxide or ferrocene can be used.
  • antimony trioxide, aluminum hydroxide or phosphoric acid esters or other, for example, water-releasing compounds are used.
  • Flame retardants reduce the flammability and may also reduce the smoke when burning.
  • the compositions according to the invention may contain a proportion of flame retardants of up to 120 parts by mass per 100 parts of polymer, preferably 0.01 to 25 parts by mass per 100 parts by mass of polymer.
  • the mixtures to be used according to the invention may contain all the prior art fillers. Examples of such fillers are mineral and / or synthetic and / or natural, organic and / or inorganic materials, such as.
  • the preparation of the composition to be used according to the invention can be carried out in various ways.
  • the composition is prepared by intimately mixing all the components in a suitable mixing vessel at elevated temperatures.
  • the PVC powder at temperatures up to about 80 ° C mechanically, i. for example, mixed in fluid mixers, turbomixers, tray mixers or ribbon screw mixers with the plasticizer and the other components.
  • the components are added simultaneously or preferably in succession (see also E.J. Wickson, "Handbook of PVC Formulating", John Wiley and Sons, 1993, pp. 747 et seq.)
  • the plasticizer penetrates into the
  • Voids of PVC grain adhesive As the mixing temperature progresses, the plasticizer enters the cavities of the primary particles that make up the PVC grain
  • the result of this process is a dry, usually flowable powder, which is referred to as PVC dry blend or dryblend.
  • PVC dry blend or dryblend The dry blend is then fed to the corresponding thermoplastic processing process to produce a semi-finished or final article, optionally a granulation step is interposed.
  • composition to be used according to the invention can be used particularly advantageously for the production of products, semi-finished products and / or shaped articles containing at least one Polymer selected from the group consisting of polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride or polymethyl methacrylate or copolymers thereof.
  • products are, for example, floor coverings, roof sheeting or roofing membranes, building protection films, and cable sheathing and wire insulation to call.
  • a particularly good (i.e., low) glass transition temperature can then be achieved for the composition according to the invention if a plasticizer is used which itself has a low glass transition temperature and / or if work is carried out with a high proportion of plasticizer.
  • a plasticizer which itself has a low glass transition temperature and / or if work is carried out with a high proportion of plasticizer.
  • Test specimens which have been produced by processing the compositions according to the invention have, in particular, glass transition temperatures in the range from -70.degree. C. to +10.degree. C., preferably in the range from -60.degree. C. to -5.degree. C., particularly preferably from -50.degree. 20 ° C and most preferably from -45 ° C to -30 ° C on.
  • Isolation effect can be achieved as with the corresponding phthalates or extended by one C-atom in the side chain phthalates.
  • the combination of low glass transition temperature on the one hand and low volatility on the other hand is particularly important in applications where the final articles are exposed to both low temperatures and higher temperatures.
  • hoses, profiles, geofoils, truck tarpaulins, packaging films can be advantageously adjusted using DINT.
  • diisononyl terephthalate for use in the compositions according to the invention was carried out according to WO 2009/095126, using the isononanol from Evonik Oxeno GmbH.
  • plasticizers typically exhibit differential efficiency, i. to set a certain hardness, measured over the Shore A hardness according to DIN 53 505, different amounts of plasticizer are needed. For the purpose of better comparability, the amounts of plasticizer needed to achieve approximately the same hardness were determined by preliminary experiments. The corresponding amounts of plasticizer are listed in Table 1.
  • DEHT shows good results in volume resistance, but weaknesses in volatility.
  • DINT shows better results in both volume resistance and volatility than the standard plasticizers DPHP and DIDP.
  • test specimens were measured by means of the torsional vibration analysis. From the 1 mm thick films 60 mm long, 80 mm wide and 1 mm thick pieces were punched and of these in a torsion pendulum type MYRENNE ATM III according to DIN EN ISO 6721 (Part 2) at Temperatures of -100 ° C to +100 ° C and a frequency of 1 s "1 each of the storage modulus G ' and the loss modulus G " determined.
  • the glass transition temperature T G was determined, which is a measure of the flexibility at low temperatures.
  • the glass transition temperatures of the specimens are listed in Table 5.
  • Mixture according to the invention is virtually identical to that achieved using DINP. Compared to the C10-phthalates, a clear increase can be seen, even with respect to DEHT an improvement is achieved.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Diisononyl-terephthalat (DINT) als Weichmacher zur Erhöhung der Tieftemperaturflexibilisierung und/oder zur Erhöhung der Permanenz in Polymer-Zusammensetzungen für thermoplastische Anwendungen.

Description

Diisononylterephthalat (DINT) als Weichmacher für thermoplastische Anwendungen
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Diisononylterephthalat (DINT) als Weichmacher zur Erhöhung der Tieftemperaturflexibilisierung und/oder zur Erhöhung der Permanenz in Polymer-Zusammensetzungen für thermoplastische Anwendungen.
Polyvinylchlorid (PVC) ist eines der wirtschaftlich bedeutendsten Polymere und wird sowohl als Hart-PVC wie auch als Weich-PVC in vielfältigen Anwendungen eingesetzt. Wichtige Anwendungsbereiche sind beispielsweise Profile, Fußbodenbeläge, Tapeten sowie Kunstleder. Zur Erhöhung der Elastizität werden dem PVC Weichmacher zugesetzt. Zu diesen üblichen Weichmachern gehören beispielsweise Phthalsäureester wie Di-2-ethylhexylphthalat (DEHP), Diisononylphthalat (DINP) und Diisodecylphthalat (DIDP). Als weitere Weichmacher sind in neuerer Zeit Cyclohexandicarbonsäureester bekannt geworden wie beispielsweise Diisononylcyclohexancarbonsäureester (DINCH). Als weitere Alternative werden auch bestimmte Terephthalate wie beispielsweise Di-2- ethylhexyl-terephthalat (DEHT) verwendet.
Ein wesentliches Entscheidungskriterium für die Auswahl eines Weichmachers ist dessen Permanenz in der entsprechenden Endanwendung, z. B. im entsprechenden Kunststoff-Form körper bzw. -Artikel. Die Permanenz des Weichmachers wird vor allem durch seine Migrationsneigung und die Flüchtigkeit des Weichmachers in bzw. aus der entsprechenden Polymermatrix bestimmt. Eine möglichst geringe Flüchtigkeit ist allgemein anzustreben, damit der Anteil an durch Verdampfen aus dem Kunststoff- Artikel emittierten Weichmacher möglichst gering bleibt. Dies hat für den Werkstoff zur Folge, dass die mechanischen Eigenschaften konstant bleiben, insbesondere auch dann, wenn der Werkstoff einer erhöhten thermischen Belastung (d.h. einer gegenüber Raumtemperatur erhöhten Gebrauchstemperatur) ausgesetzt wird. Die Flüchtigkeit kann zum einen aus dem Siedepunkt des Weichmachers selbst, aber auch durch Bestimmung des Masseverlustes eines mit diesem Weichmacher hergestellten PVC-Artikels nach Lagerung bei erhöhter Temperatur bestimmt werden. Für die Anwendung als Isolier- oder Mantelmaterial für Elektrokabel werden Weich-PVC enthaltende Form u l ierungen e ingesetzt. H ier werden an d ie entsprechenden Formulierungen aus Sicherheitsgründen hohe Anforderungen bezüglich der Flüchtigkeit, der mechanischen und elektrischen Eigenschaften sowie beispielweise auch der Thermostabilität gestellt. Diese Anforderungen werden in den meisten Fällen durch nationale oder internationale Normen wie die DIN EN 50363-4-1 (VDE 0207-363- 4-1 ), D I N E N 50363-3 (VDE 0207-363-3) oder beispielsweise durch UL-Standards (Underwriters Laboratories) definiert. Zu diesen Anforderungen gehört auch, dass die Kabelbeschichtungen und Kabelummantelungen eine gute Tieftemperaturflexibilisierung zeigen, d. h. auch bei tiefen Temperaturen biegsam bleiben und nicht brüchig werden. Eine hohe Permanenz und eine gute Tieftemperaturflexibilität ist auch in anderen Anwendungsbereichen thermoplastischer Com pounds von g ro ßer Wichtig keit, beispielsweise für PVC-Schläuche und PVC-Membranen (z. B. Dachmembranen), sowie für PVC-Fußbodenbeläge.
Die technische Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine chemische Substanz zur Verwendung als Weichmacher in Zusamm ensetzungen für thermoplastische Anwendungen bereitzustel len, d ie eine hohe Permanenz in der entsprechenden Endanwendung und dementsprechend eine geringe Migrationsneigung und Flüchtigkeit aufweist, sowie im vollen Umfang den mechanischen und elektrischen Ansprüchen dieses Anwendungsbereiches gerecht wird.
Aus der Literatur (Beeler in Soc. Plast. Eng. , Tech. Pap. ( 1 976), 22, 61 3-615) ist bekannt, dass sich die anwendungstechnischen Eigenschaften von Terephthalaten denen der entsprechenden Phthalate mit um ein C-Atom längeren Seitenketten ähneln. So verhalten sich beispielsweise Di-2-ethylhexylterephthalat (DEHT,C8-Terephthalat) und DINP (C9-Phthalat) relativ ähnlich. In der WO 2009/095126 werden Diisononylester der Terephthalsäure beschrieben, die einen bestimmten Verzweigungsgrad aufweisen. Es wird behauptet, dass diese als Weichmacher oder Teil einer Weichmacherzusammensetzung in Kunststoffen oder Kunststoffkomponenten einsetzbar seien, u. a. auch weil diese Produkte eine niedrige Glasübergangstemperatur aufweisen und sie in einem bestimmten Temperaturintervall flüssig sind. Allerdings wurde an Hand eines einzigen Beispiels nur gezeigt, dass hiermit ein gut zu verarbeitendes Plastisol erhalten werden kann. Piastisole sind jedoch nur fließfähige Mischungen von Weichmachern und Polymeren (und ggf. anderen Additiven), sie sind noch nicht„ausgeliert" und daher kein weichgemachter Kunststoff. Daher kann über die Eignung für bestimmte Anwendungen keine Aussage abgeleitet werden.
Prinzipiell gilt, dass die Flüchtigkeit eines Weichmachers innerhalb einer homologen Reihe m it zunehmendem Molekulargewicht abnimmt, d. h. dass gleichzeitig seine generel le E insetzbarkeit bei erhöhten Gebrauchstem peraturen zun im mt. Für Anwendungen mit unterschiedlich hohen Gebrauchstemperaturen kann somit die Auswahl unterschiedlicher Weichmacher notwendig sein. So ist aus zahlreichen Veröffentlichungen bekannt, dass die durch den Masseverlust des PVC-Artikels (z.B. einer PVC-Folie) bestimmte Flüchtigkeit von Di-ethylhexyl- Terephthalat (DEHT) höher liegt, als die von entsprechenden Artikeln, welche als Weichmacher Di-isononyl-(ortho)phthalat (DINP) enthalten. Es war daher zu erwarten, dass beim Vergleich von Di-isononyl-Terephthalat (DINT) mit C10-(ortho)Phthalaten wie Di-propylheptyl-(ortho)phthalat (DPHP) oder Di-isodecyl- (ortho)phthalat (D I D P) , welche standardm äßig in Anwendungen m it erhöhter Gebrauchstemperatur zum Einsatz kommen, das C9-Terephthalat die höhere Flüchtigkeit aufweist. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde jedoch gefunden, dass Kunststoff-Artikel, insbesondere PVC-Artikel wie z.B. PVC-Folien, PVC-Kabelbeschichtungen, PVC- Kabelummantelungen usw. welche Di-isononyl-Terephthalat (DINT) als Weichmacher enthalten, einen geringeren Masseverlust nach Lagerung bei höherer Temperatur aufweisen, als die entsprechenden Kunststoff-Artikel, welche den gleichen Massenanteil an DIDP oder DPHP als Weichmacher enthalten.
Damit können Kunststoff-Artikel zur Verfügung gestellt werden, die hervorragende Materialeigenschaften (u.a. einen deutlich geringeren Massenverlust bei erhöhter Gebrauchstemperatur) aufweisen, und gleichzeitig frei von o/ffro-Phthalaten sind, wobei zur Herstellung des Di-isononyl-Terephthalat ein Alkohol verwendet wird, der industriell in großen Mengen verfügbar ist. Estern des Isononylalkohols stehen damit Anwendungen offen, die bislang den teureren Estern von C10-Alkoholen vorbehalten waren.
Die Verwendung von Diisononylterephthalat (DINT) als Weichmacher für thermoplastische Anwendungen hat gegenüber anderen aus dem Stand der Technik bekannten Weichmachern den zusätzlichen Vorteil, dass sich die erhaltenen Kunststoff- Art ikel, insbesondere PVC-Artikel wie z.B. Kabelbeschichtungen und Kabelummantelungen, durch eine besonders niedrige Glasübergangstemperatur auszeichnen und somit eine gute Tieftemperaturflexibilisierung zeigen.
Ein weiterer Vorteil ist, dass durch die hohe Permanenz der erfindungsgemäßen Terephthalsäureester auch bei erhöhten Temperaturen die Weichmacherbelastung von Raumluft und Hausstaub signifikant reduziert werden kann. Dies ist insbesondere für Fußbodenbeläge und PVC-Membranen (z. B. Dachfolien und Dachbahnen) von hoher Wichtigkeit.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Diisononylterephthalat (DINT) als Weichmacher zur Erhöhung der Tieftemperaturflexibilisierung und/oder zur Erhöhung der Permanenz in Polymer- Zusammensetzungen für thermoplastische Anwendungen.
Unter thermoplastischen Anwendungen werden dabei alle Anwendungen verstanden, bei denen die Formgebung bei der Verarbeitungstemperatur ( 1 30 bis 280 °C , bevorzugt 1 50 bis 250 °C) vorgenom men wird. Beispiele für thermoplastische Verarbeitungsverfahren sind Kalandrieren, Extrudieren, Spritzgießen, Slush Molding etc. In allen Fällen wird jeweils entweder eine Pulvermischung oder ein Granulat durch Verarbeitung i n der Sch m e lze i n d ie gewü nschte Form gebracht. B e i der Verarbeitungstemperatur tritt dann der sogenannte Plastifiziervorgang ein, bei dem die geschmolzenen Primärteilchen fein dispergiert werden und nach dem Abkühlen eine weitgehend homogene Masse entsteht.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird Diisononylterephthalat (DINT) als Weichmacher in Zusammensetzungen für Fußbodenbeläge, Profile, Dachfolien oder Dachbahnen, Kabelisolierungen und Kabelummantelungen verwendet. Weiterhin kann DINT vorteilhaft in Zusammensetzungen für Schläuche und Behältnisse, insbesondere für Lagerung und Transport von Flüssigkeiten wie Wasser, Blut, Infusionslösungen aber auch Getränke verwendet werden. Beispiele für entsprechende Rezepturen für Sch läuche und/oder Behältn isse aus dem medizin ischen Bereich sind in D E 202010004386 U1 aufgeführt. Die Erhöhung der Tieftemperaturflexibilisierung ist auch hier von Vorteil, da zahlreiche Ernährungslösungen oder Blutkonserven längere Zeit bei tiefer Temperatur gelagert werden, ohne dass die Behältnisse verspröden dürfen. Weiterh i n werden zah lreiche Anwendungen wie beispie lsweise Sch läuche, Schwimmbadfolien und Profile im Außenbereich eingesetzt, wo sie im Sommer hohen u n d i m Wi nte r ti efen Temperaturen ausgesetzt sind und daher eine hohe Tieftemperaturflexibilisierung aber auch niedrige Flüchtigkeit von Vorteil sind.
Zusammensetzungen für thermoplastische Anwendungen, in denen Diisononylterephthalat (DINT) erfindungsgemäß als Weichmacher verwendet wird, enthalten mindestens ein Polymer und liegen vor der thermoplastischen Verarbeitung insbesondere bevorzugt als Feststoff (z. B. Trockenmischung / Dryblend, Pulver, Granulat) vor. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Polymer, das in der erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzung enthalten ist, ein Polyvinylchlorid (PVC),
Polyvinylidenchlorid (PVDC), Polyvinylbutyrat (PVB) oder ein Polyalkylmethacrylat (PAMA). In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann das Polymer ein Copolymer von Vinylchlorid mit einem oder mehreren Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat, Methylacrylat, Ethylacrylat oder Butylacrylat sein. In bevorzugter Weise ist die Menge an Terephthalsäurediisononylester in der
Zusammensetzung 5 bis 150 Massenteile, bevorzugt 10 bis 100 Massenteile, besonders bevorzugt 15 bis 90 Massenteile und ganz besonders bevorzugt 20 bis 80 Massenteile pro 100 Massenteile Polymer. In der Zusammensetzung können gegebenenfalls weitere zusätzliche Weichmacher, ausgenommen Terephthalsäurediisononylester, enthalten sein, mit denen
beispielsweise gezielt Verarbeitungseigenschaften oder die Eigenschaften des
Endprodukts eingestellt werden können. Diese Weichmacher können beispielsweise ausgewählt sein aus folgender Liste: (ortho- ) Phthalsäuredialkylester, bevorzugt mit 4 bis 13 C-Atomen in der Alkylkette;
Trimellitsäuretrialkylester, bevorzugt mit 4 bis 10 C-Atomen in der Seitenkette;
Adipinsäuredialkylester, bevorzugt mit 4 bis 13 C-Atomen; Terephthal-säuredialkylester, jeweils bevorzugt mit 4 bis 8 C-Atomen, insbesondere 4 bis 7 C-Atomen in der
Seitenkette; 1 ,2-Cyclohexandisäurealkylester, 1 ,3-Cyclohexandisäure-alkylester und 1 ,4-Cyclohexandisäurealkylester, hierbei bevorzugt 1 ,2-Cyclohexan-disäurealkylester, jeweils bevorzugt mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen in der Seitenkette; Dibenzoesäurester von Glykolen; Alkylsulfonsäureester von Phenol mit vorzugsweise einem Aikyirest, der 8 bis 22 C-Atome enthält; Polymerweichmacher (insbesondere auf Polyesterbasis), Glycerinester, Zitronensäuretriester mit freier oder carboxylierter OH-Gruppe und beispielsweise Alkylresten von 4 bis 9 C-Atomen, Alkylpyrrolidonderivate mit Alkylresten von 4 bis 18 C-Atomen sowie Benzoesäurealkylester, vorzugsweise mit 7 bis 13 C- Atomen in der Alkylkette. In allen Fällen können die Alkylreste linear oder verzweigt und gleich oder verschieden sein.
Besonders bevorzugt wird in den erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen kein o/f/70-Phthalat als zusätzlicher Weichmacher eingesetzt.
Weiterhin besonders bevorzugt liegt die Flüchtigkeit der zusätzlich zu den erfindungsgemäßen Terephthalsäureester verwendeten Weichmacher und/oder deren Mischungen auf gleichem Niveau (d.h. z. B. ± 20 % des bei den erfindungsgemäßen Terephthalsäureestern detektierten Masseverlustes) oder niedriger als bei den erfindungsgemäßen Terephthalsäureestern. Wird ein zusätzlicher Weichmacher eingesetzt, so liegt das Massenverhältnis aus eingesetzten zusätzlicher Weichmachern und Diisononylterephthalat vorzugsweise zwischen 1 :20 und 2: 1 .
Es ist weiterhin bevorzugt, dass die erfindungsgemäß zu verwendende Zusammen- setzung ein oder mehrere PVC-Typen enthält. Ganz besonders bevorzugt weist die erfindungsgemäß zu verwendende Zusammensetzung ein oder mehrere Suspensions- PVC's auf, deren Molekulargewicht angegeben als K-Wert (Fikentscher Konstante) zwischen 60 und 90 und besonders bevorzugt zwischen 65 und 85 liegt. Die erfindungsgemäß zu verwendende Zusammensetzung kann weiterhin zur
Optimierung der chemischen, mechanischen oder verarbeitungstechnischen
Eigenschaften Additive enthalten, die insbesondere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Füllstoffen, Pigmenten, Thermostabilisatoren, Antioxidantien, UV- Stabilisatoren, Schmier- bzw. Gleitmitteln, Flammschutzmitteln, Antistatika, Bioziden, Schlagzähmodifizierern, Treibmitteln, (polymeren) Verarbeitungshilfsmitteln, optischen Aufhellern etc..
Die Thermostabilisatoren neutralisieren u.a. während und/oder nach der Verarbeitung des PVCs abgespaltene Salzsäure und verhindern einen thermischen Abbau des Polymeren. Als Thermostabilisatoren kommen alle üblichen Polymerstabilisatoren, insbesondere PVC-Stabilisatoren in fester und flüssiger Form in Betracht,
beispielsweise auf Basis von Ca/Zn, Ba/Zn, Pb, Sn oder organischer Verbindungen (OBS), sowie auch säurebindende Schichtsilikate wie Hydrotalcit. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Gemische können einen Gehalt von 0,5 bis 10, bevorzugt 0,8 bis 5, besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 4 Massenteilen pro 100 Massenteilen Polymer an Thermostabilisator aufweisen.
Ebenfalls eingesetzt werden können sog. Costabilisatoren mit weichmachender Wirkung, insbesondere epoxidierte Pflanzenöle. Ganz besonders bevorzugt werden epoxidiertes Leinöl oder epoxidiertes Sojaöl eingesetzt.
Die Antioxidatien sind in der Regel Substanzen, welche den z. B. durch energetische Strahlung verursachten radikalischen Polymerabbau gezielt unterbinden, indem sie beispielsweise mit den entstehenden Radikalen stabile Komplexe bilden. Insbesondere sind sterisch gehinderte Am ine - sog. HALS-Stabilisatoren -, sterisch gehinderte Ph e n o l e , P h o s p h i t e , U V-Absorber wie z. B. Hydroxybenzophenone, Hydroxyphenylbenzotriazole und/oder aromatische Amine eingeschlossen. Geeignete Antioxidantien für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden z.B. auch im„Handbook of Vinyl Formulating" (Herausgeber: R.F.Grossman; J.Wiley & Sons; New Jersey (US) 2008) beschrieben. Der Gehalt an Antioxidantien in den erfindungsgemäßen schäumbaren Gemischen liegt insbesondere bei maximal 10 Massenanteilen, bevorzugt bei maximal 8 Massenanteilen, besonders bevorzugt bei maximal 6 Massenantei len und insbesondere bevorzugt zwischen 0, 01 und 5 Massenanteilen pro 100 Massenanteilen Polymer.
Gleitmittel sollen zwischen PVC-Partikeln wirksam werden und Reibungskräften beim Mischen, Plastifizieren und Verformen entgegenwirken. Sie können auch eingesetzt werden, um das Haftungsverhalten der thermoplastischen Masse auf den (z.B.
metallischen) Oberflächen der verwendeten Verarbeitungsmaschinen einzustellen.
Als Pigmente können sowohl anorganische als auch organische Pigmente eingesetzt werden. Der Gehalt an Pigmenten in den erfindungsgemäß zu verwendenden
Zusammensetzungen liegt bei maximal 10 Massen-%, bevorzugt 0,01 bis 5 Massen-%, besonders bevorzugt 0, 1 bis 3 Massen-% pro 100 Massenteilen Polymer. Beispiele für anorganische Pigmente sind ΤΊΟ2, CdS, C0O/AI2O3, Cr2O3. Bekannte organische Pigmente sind beispielsweise Azofarbstoffe, Phthalocyaninpigmente, Dioxazinpigmente sowie Anilinpigmente. Als Flammschutzmittel können beispielsweise Antimontrioxid, Phosphorsäureester, Chlorparaffine, Bromverbindungen, Aluminiumhydroxid, Borverbindungen,
Molybdäntrioxid oder Ferrocen verwendet werden. Bevorzugt werden Antimontrioxid, Aluminiumhydroxid oder Phosphorsäureester oder andere, beispielsweise Wasser abspaltende Verbindungen eingesetzt. Flammschutzmittel mindern die Entflammbarkeit und können ggf. auch die Rauchentwicklung beim Verbrennen reduzieren. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen Anteil an Flammschutzmitteln von bis zu 120 Massenteile pro 100 Teile Polymer, bevorzugt 0,01 bis 25 Massenteile pro 100 Massenteile Polymer enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen können alle dem Stand der Techni k e ntsprechenden Füllstoffe enthalten. Beispiele solcher Füllstoffe sind mineralische und/oder synthetische und/oder natürliche, organische und/oder anorganische Materialien, wie z. B. Calciumoxid, Magnesiumoxid, Calciumcarbonat, Bariumsulfat, S il iziumdioxid, Schichtsi l ikat, I ndustrieru ß, B itumen , Holz (z. B . pulverisiert, als Granulat, Mikrogranulat, Fasern usw. ), Papier, Natur- und/oder Synthetikfasern usw.. Besonders bevorzugt handelt es sich bei mindestens einem der eingesetzten Fü l lstoffe um ein Calcium carbonat oder ei n Calcium-Magnesium- Carbonat.
Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzung kann auf verschiedene Weisen erfolgen. In der Regel wird jedoch die Zusammensetzung durch intensives Mischen aller Komponenten in einem geeigneten Mischbehälter bei erhöhten Temperaturen hergestellt. Hierbei wird das PVC-Pulver bei Temperaturen bis ca. 80 °C mechanisch, d.h. beispielsweise in Fluidmischern, Turbomischern, Trogmischern oder Bandschneckenmischern mit dem Weichmacher und den anderen Komponenten vermischt. Dabei werden die Komponenten gleichzeitig oder bevorzugt nacheinander zugegeben (siehe auch E. J. Wickson,„Handbook of PVC Formulating", John Wiley and Sons, 1993, S. 747 ff). Zunächst dringt auf diese Weise der Weichmacher in die
Hohlräume des PVC-Korns adhäsiv ein. Mit fortschreitender Mischtemperatur wird der Weichmacher in die Hohlräume der Primärteilchen, aus denen das PVC-Korn
zusammen gesetzt ist, aufgenommen und adsorptiv gebunden. Das Resultat dieses Prozesses ist ein trockenes, in der Regel fließfähiges Pulver, welches als PVC- Trockenmischung oder Dryblend bezeichnet wird. Das Dryblend wird im Anschluss den entsprechenden thermoplastischen Verarbeitungsverfahren zur Erzeugung eines Halbzeugs oder des Endartikels zugeführt, optional wird ein Granulierungsschritt dazwischen geschaltet.
Die erfindungsgemäß zu verwendende Zusammensetzung kann besonders vorteilhaft zur Herstellung von Produkten, Halbzeugen und / oder Formkörpern, die zumindest ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid oder Polymethylmethacrylat oder Copolymere davon enthalten, eingesetzt werden. Als solche Produkte sind beispielsweise Fußbodenbeläge, Dachfolien oder Dachbahnen, Bautenschutzfolien, und Kabelummantelungen und Drahtisolierungen zu nennen.
In der Regel kann für die erfindungsgemäße Zusammensetzung dann eine besonders gute (d. h. niedrige) Glasübergangstemperatur erzielt werden, wenn ein Weichmacher verwendet wird, der selbst eine niedrige Glasübergangstemperatur aufweist und/oder wenn mit hohem Weichmacheranteil gearbeitet wird. Mischt man PVC und
Weichmacher zu einem Dryblend, so kann man in der Regel die
Glasübergangstemperaturen der eingesetzten Komponenten messen, allerdings noch nicht die des„fertigen Weich-PVC's" nach der thermoplastischen Verarbeitung. Es ist daher wichtig, für die Beurteilung der Güte der Kälteflexibilisierung die
Glasübergangstemperatur des verarbeiteten Kunststoffartikels oder Halbzeugs zu messen. Als geeignetste Messmethode wird die Torsionsschwingungsanalyse angesehen, da hier eine hohe Reproduzierbarkeit der Ergebnisse gegeben ist und klar definierte Glasübergangspunkte erkennbar sind. Bei der Bestimmung der
Glasübergangstemperatur von Weich-PVC mittels kalorimetrischer Methoden, wie beispielsweise Differential Scanning Calorimetry (DSC), sind die Glasübergänge aufgrund sehr geringer Wärmetönungen oft nur schlecht oder nicht zu erkennen.
Prüfkörper, die durch Verarbeitung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hergestellt wurden, weisen insbesondere Glasübergangstemperaturen im Bereich von - 70 °C bis +10 °C, bevorzugt im Bereich von -60 °C bis -5°C, besonders bevorzugt von - 50 °C bis -20 °C und ganz besonders bevorzugt von -45 °C bis -30 °C auf.
Weiterhin kann unter Verwendung von DINT eine deutlich verringerte Flüchtigkeit und teilweise deutlich höhere Durchgangswiderstände und somit verbesserte
Isolationswirkung als mit den entsprechenden Phthalaten oder den um je ein C-Atom in der Seitenkette verlängerten Phthalaten erzielt werden. Die Kombination aus niedriger Glasübergangstemperatur auf der einen Seite und geringer Flüchtigkeit auf der anderen Seite ist insbesondere bei Anwendungen wichtig, bei denen die Endartikel sowohl tiefen Temperaturen als auch höheren Temperaturen ausgesetzt sind.
Hier sind besonders im Außenbereich oder in der Erde verlegte Kabel zu nennen, da diese zum einen auch bei winterlichen Temperaturen nicht verspröden dürfen, allerdings aber auch die durch die Stromleitung bedingten hohen Temperaturen ohne nennenswerten Masseverlust und damit Leistungseinbußen an der Isolierung überstehen müssen.
Aber auch andere technische Artikel zur Verwendung im Außenbereich, wie
beispielsweise Schläuche, Profile, Geofolien, LKW-Planen, Verpackungsfolien, können durch Verwendung von DINT vorteilhaft eingestellt werden.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Beispiele:
Die Herstellung von Diisononylterephthalat zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurde gemäß WO 2009/095126, unter Verwendung des Isononanols der Evonik Oxeno GmbH, durchgeführt.
Verschiedene Weichmacher zeigen in der Regel unterschiedliche Effizienz, d.h. zur Einstellung einer bestimmten Härte, gemessen über die Shore-A-Härte nach DIN 53 505, werden unterschiedliche Mengen an Weichmacher benötigt. Zum Zwecke der besseren Vergleichbarkeit wurden durch Vorversuche die Mengen an Weichmacher ermittelt, die zur Erzielung einer etwa gleichen Härte nötig waren. Die entsprechenden Weichmachermengen sind in Tabelle 1 aufgeführt.
1. Herstellen der Prüfkörper:
Zunächst wurden Dryblendmischungen in einem Brabender Plasticorder vorgemischt. Nach Temperierung der festen Bestandteile auf 88 °C wurden die flüssigen Bestandteile (Zusammensetzung s. Tabelle 1 ) hinzugegeben und 20 min im Mischbehälter bei 88 °C homogenisiert. Die Mischung wurde anschließend auf einem ölbeheizten Kalander (Fa. Collin, Typ„W 1 50 AP") plastifiziert und zu einem Walzfell verarbeitet. Die Temperatur der beiden Walzen betrug jeweils 165 °C. Die Walzzeit betrug 5 Minuten. Das abgekühlte Walzfell wurde dann in einer Laborpresse der Fa. Collin wie folgt zu 1 mm dicken Platten verpresst: Die Temperatur wurde auf 170 °C eingestellt und das Fell zunächst eine Minute bei 5 bar Pressdruck und dann zwei Minuten bei 200 bar verpresst. Anschließend wurde die Pressplatte bei 200 bar innerhalb von 5 min auf 40 °C abgekühlt.
Zur Herstellung von Prüfkörpern zur Bestimmung der Shore-Härte A wurden 2 mm dicke Platten hergestellt, jeweils drei davon übereinandergelegt und danach gemäß den Angaben in Beispiel 2 vermessen. Rezeptur: (alle Angaben in Massenanteilen)
Tabelle 1 :
2. Bestimmung der Shore-Härte A
Die Messungen selbst wurden nach DIN 53 505 mit einem Shore-A-Messgerät der Fa. Zwick-Roell durchgeführt, der Messwert jeweils nach 3 Sekunden abgelesen. An jedem Probekörper wurden drei verschiedene Messungen an verschiedenen Stellen (nicht im Randbereich) durchgeführt und jeweils der Mittelwert notiert.
Tabelle 2:
Alle Shore-Härten bewegten sich im Intervall von 91 ±1 , d.h. im Rahmen der
Messgenauigkeit der Methode und können somit als praktisch gleich angeseh werden.
3. Messung der Flüchtigkeiten an Prüfkörpern
Aus den 1 mm dicken Prüfplatten wurden kreisrunde Prüfkörper ausgestanzt, 24 h im Normklima (23 °C, 50% relative Luftfeuchte) konditioniert und danach 7 Tage bei 100 °C im Umluftschrank gelagert, danach wieder wie oben konditioniert und
zurückgewogen. Die Massedifferenzen wurden dann auf die Masse vor Beginn der Lagerung bezogen.
Tabelle 3:
Beispiel A (DINT, B (DINP) C (DIDP) D (DPHP) E (DEHT) erfindungsgemäß)
Masseverlust 0, 17 0,86 0,49 0,74 1 ,74 in % 4. Bestimmung des spezifischen Durchgangswiderstandes
Die nachfolgenden Messungen wurden nach DIN IEC 60093 (VDE 0303 Teil 30) durchgeführt.
Tabelle 4:
DEHT zeigt zwar gute Ergebnisse beim Durchgangswiderstand, allerdings Schwächen in der Flüchtigkeit. Demgegenüber zeigt DINT sowohl beim Durchgangswiderstand als auch bei der Flüchtigkeit bessere Ergebnisse als die Standard-Weichmacher DPHP und DIDP.
5. Verhalten in der Kälte
Zur Bestimmung der Tieftemperaturflexibilität wurden die Prüfkörper mit Hilfe der Torsionsschwingungsanalyse vermessen. Aus den 1 mm dicken Folien wurden 60 mm lange, 80 mm breite und 1 mm dicke Stücke ausgestanzt und von diesen in einem Torsionspendel vom Typ MYRENNE ATM III nach DIN EN ISO 6721 (Teil 2) bei Temperaturen von -100 °C bis +100 °C und einer Frequenz von 1 s"1 jeweils der Speichermodul G' und der Verlustmodul G" bestimmt.
Aus dem Maximum von G" wurde die Glasübergangstemperatur TG bestimmt. Diese ist ein Maß für die Flexibilität bei tiefen Temperaturen.
Die Glasübergangstemperaturen der Prüfkörper sind in Tabelle 5 aufgelistet.
Tabelle 5:
Die Kälteflexibilisierung unter Verwendung der DINT enthaltenden
erfindungsgemäßen Mischung ist praktisch identisch mit der unter Verwendung von DINP erzielten. Gegenüber den C10-Phthalaten ist eine deutliche Steigerung zu erkennen, auch gegenüber DEHT wird eine Verbesserung erzielt.
Bedingt durch die äußerst niedrige Flüchtigkeit, den verbesserten
Durchgangswiderstand und die exzellente Kälteflexibilisierung, dargestellt am
Glasübergangspunkt der entsprechenden Folie, ist die Verwendung von DINT für thermoplastische Anwendungen eine klare Verbesserung gegenüber dem Stand der Technik.

Claims

Patentansprüche:
1 . Verwendung von Diisononylterephthalat (DINT) als Weichmacher zur Erhöhung der Tieftemperaturflexibilisierung und/oder zur Erhöhung der Permanenz in Polymer- Zusammensetzungen für thermoplastische Anwendungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass die
Zusammensetzungen zur Herstellung von Fußbodenbelägen, Dachfolien oder Dachbahnen und Kabelummantelungen verwendet werden.
3. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 2 dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung mindestens ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und
Copolymeren davon, oder Poylalkylmethacrylat (PAMA), enthält.
4. Verwendung nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer
Polyvinylchlorid ist.
5. Verwendung nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer ein
Copolymer von Vinylchlorid mit einem oder mehreren Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylpropionat,
Vinylbutyrat, Vinylbenzoat, Methylacrylat, Ethylacrylat, oder Butylacrylat ist.
6. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch
gekennzeichnet, dass die Menge an Diisononylterephthalat (DINT) in der
Zusammensetzung 5 bis 90 Massenteile pro 100 Massenteile Polymer beträgt.
7. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 dadurch
gekennzeichnet, dass zusätzlich weitere Weichmacher ausgenommen Terephthalsäurediisononylester in der Zusammensetzung enthalten sind.
8. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung einen weiteren Weichmacher enthält, wobei das Massenverhältnis aus eingesetztem weiteren Weichmacher und
Diisononylterephthalat zwischen 1 :20 und 2: 1 liegt.
9. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8 dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung Suspensions-PVC enthält.
10. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung Additive aufweist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Füllstoffen, Pigmenten, Thermostabilisatoren, Antioxidantien, Viskositätsregulierer und Gleitmittel.
1 1 . Durch thermoplastische Verarbeitung hergestelltes Kunststoff-Produkt enthaltend eine Polymer-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die durch Torsionsschwingungsanalyse oder DMTA bestimmte Glasübergangstemperatur der Polymer-Zusammensetzung bei maximal - 30 °C, vorzugsweise im Bereich von -45 bis -30 °C liegt.
12. Polymer-Zusammensetzung enthaltend ein Diisononylterephthalat, dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine niedrigere Flüchtigkeit aufweist als dieselbe Zusammensetzung, die anstelle eines Diisononylterephthalats ein C10- Phthalat enthält.
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