EP2638137A1 - Kugelförmige wc-steine auf aniontensidbasis - Google Patents

Kugelförmige wc-steine auf aniontensidbasis

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Publication number
EP2638137A1
EP2638137A1 EP11787809.0A EP11787809A EP2638137A1 EP 2638137 A1 EP2638137 A1 EP 2638137A1 EP 11787809 A EP11787809 A EP 11787809A EP 2638137 A1 EP2638137 A1 EP 2638137A1
Authority
EP
European Patent Office
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cleaning block
toilet cleaning
oil
block according
acid
Prior art date
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EP11787809.0A
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English (en)
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EP2638137B1 (de
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Marc-Steffen Schiedel
Brigitte Giesen
Anke Ernst
Christian Reichert
Robert Stephen Cappleman
Michael Horn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to PL11787809T priority Critical patent/PL2638137T3/pl
Publication of EP2638137A1 publication Critical patent/EP2638137A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2638137B1 publication Critical patent/EP2638137B1/de
Active legal-status Critical Current
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D9/00—Sanitary or other accessories for lavatories ; Devices for cleaning or disinfecting the toilet room or the toilet bowl; Devices for eliminating smells
    • E03D9/005—Devices adding disinfecting or deodorising agents to the bowl
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D9/00—Sanitary or other accessories for lavatories ; Devices for cleaning or disinfecting the toilet room or the toilet bowl; Devices for eliminating smells
    • E03D9/02—Devices adding a disinfecting, deodorising, or cleaning agent to the water while flushing
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    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds

Definitions

  • the invention relates to a toilet cleaning block containing perfume, at least one alkylbenzenesulfonate and at least one olefinsulfonate and at least one further anionic surfactant and can be formed in a rolling machine or a press to a rotationally symmetric, in particular spherical body, further a process for its preparation and a system of at least one such toilet cleaning block and a dispenser.
  • WC cleaning pieces also known as WC bricks
  • rim blocks edge of the pool
  • in-tank blocks or cistern blocks in-tank blocks
  • aesthetics and performance have become increasingly important. This has led, for example, to the development of gel-type or liquid scenters, some of which are offered in multi-compartment containers, thus allowing the combination of a cleaning agent which is dispensed upon actuation of the toilet flush with a permanent room fragrance.
  • solid toilet blocks are still relevant. So far, these have mainly been produced by extrusion and then cut to give cuboid WC block blocks, which were then inserted into corresponding baskets.
  • Rimblocks A disadvantage of these Rimblocks is that they swell by the penetrating into the basket rinse water, rinsed unevenly and lose their shape. After a short time, therefore, an unaesthetic block remains.
  • Chlorine carriers are suitable for solid WC bricks, among others
  • Disinfectants that are not stable in every formulation einarbeitbar.
  • DE 102009003088 which contains a perfume, at least one nonionic surfactant and at least one alkylbenzenesulfonate and at least one olefinsulfonate
  • a chlorine-containing disinfectant such as dichloroisocyanurate
  • WC bricks do not swell and always have a minimal surface due to their round shape. The rinsing therefore takes place uniformly, so that the original shape is retained even after a large number of rinsing off operations.
  • the invention therefore provides a toilet cleaning block containing perfume, at least one alkylbenzenesulfonate and at least one olefinsulfonate which is not more than 2.5% by weight.
  • spherical WC cleaning block contains nonionic surfactants and can be formed in a rolling machine or a press to a rotationally symmetrical body.
  • the production of spherical WC cleaning block with high sphericity is possible.
  • the toilet cleaning block according to the invention is usually used in a dispenser, such as a so-called toilet bowl.
  • a dispenser such as a so-called toilet bowl.
  • Another object of this invention is therefore a system comprising at least one toilet cleaning block according to the invention and a dispensing device.
  • the WC cleaning block of the present invention may be prepared in a process comprising the steps of mixing the ingredients, extruding the mixture, cutting the extruded strand into portions of defined mass, and deforming into rotationally symmetric bodies.
  • Yet another subject of the invention is therefore a method for producing a
  • Alkylbenzenesulfonate and olefinsulfonate comprising the steps
  • the system according to the invention from the toilet cleaning block and the dispensing device can also be used in a method for cleaning and / or scenting and / or disinfecting
  • Flushing toilets are used in such a way that filled with the toilet cleaning block Dispensing device is hung in the toilet bowl and enter the flushing water dissolved ingredients of the toilet cleaning block when pressing the toilet flush and unfold their cleansing and / or fragrant and / or disinfecting Wrkung.
  • Yet another subject of the invention is therefore a method for cleaning and / or scenting and / or disinfecting Spül toilets using a system of a
  • inventive toilet cleaning block and a dispenser are provided.
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a name of the Chemical Abstracts Service.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 bis 18 carbon atoms, most preferably 12 to 16 carbon atoms, for example 12 to 14 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred for their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols obtainable, for example, by Roelen's oxo synthesis or derivatives thereof having preferably 7 to 19 carbon atoms, in particular 9 to 19 carbon atoms, more preferably 9 to 17 carbon atoms, most preferably 1 1 to 15 carbon atoms, for example 9 to 1 1, 12 to 15 or 13 to 15 carbon atoms, can be used accordingly.
  • the agent contains one or more fragrances, preferably in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.05 to 8 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 5 wt .-%.
  • a perfume component d-limonene may be contained. In a particularly preferred
  • Embodiment of the toilet cleaning block according to the invention thereby contains a perfume of essential oils (also referred to as essential oils).
  • essential oils also referred to as essential oils.
  • Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil for example, can be used as such in the context of this invention.
  • a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, whereby besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, wherein the
  • Perfume oils are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho oil, Ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanga oil, cardamom oil, cassia oil, pine oil, copaiba balsam, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lemongrass oil, musk kernel oil, myrrh oil, clove oil, neroli oil, niaouli oil, olibanum oil, origanum oil, palmarosa oil, patchouli oil, Peru
  • Whistle oil allspice oil, pine oil, rose oil, rosemary oil, sandalwood oil, celery oil, star aniseed oil, thuja oil, thyme oil, verbena oil, vetiver oil, juniper berry oil, wormwood oil, wintergreen oil, ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon oil and cypress oil.
  • fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures in the perfume oils.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate,
  • Hydroxycinnamaldehyde hydroxycinnamyl alcohol, indole, iron, isoeugenol, isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon, camphor, karvakrol, karvon, p-cresolmethyl ether, coumarin, p-methoxyacetophenone, methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methylacetophenone, methylchavikol, p- Methylquinoline, methyl-.beta.-naphthyl ketone, methyl-n-nonylacetaldehyde, methyl-n-nonyl ketone, muscone, .beta.-naphtholethyl ether, .beta.-naphthol methyl ether, nerol, nitrobenzene, n-nonylaldehyde, non
  • the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the toilet cleaning block according to the invention contains at least one alkylbenzenesulfonate and at least one olefinsulfonate.
  • other surfactants in particular anionic surfactants may be included.
  • the WC cleaning block according to the invention contains preferably 10 to 70 wt .-%, preferably 20 to 65 wt .-%, particularly preferably 20 to 30 wt .-% alkylbenzenesulfonate and preferably 10 to 30 wt .-%, preferably 15 to 30 wt .-%, more preferably 15 to 25 wt .-% olefinsulfonate.
  • anionic surfactants which may be used in the WC cleaning block according to the invention are aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignosulfonates.
  • Fatty acid cyanamides, sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters) in particular
  • Sulfosuccinic acid mono- and di-C 8 -C 8 alkyl esters Sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates,
  • Preferred in the context of the present invention are the fatty alcohol sulfates and / or
  • Fatty alcohol ether sulfates in particular the fatty alcohol sulfates.
  • Fatty alcohol sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • alkylene oxide preferably ethylene oxide
  • alkoxylation is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of lower ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1.3 EO.
  • EO ethylene oxide units
  • the WC cleaning block according to the invention contains at least one
  • Fatty alcohol sulfate in an amount of up to 20 wt .-%, preferably 4 to 12 wt .-%, particularly preferably 7 to 10 wt .-%.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali metal or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, eg Dodecylbenzenesulfonic.
  • nonionic surfactant in the context of this invention are alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also suitable are block polymers of ethylene oxide and propylene oxide as well as fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers. Further important classes of nonionic surfactants which can be used according to the invention are the amine oxides and the sugar surfactants, in particular the alkyl polyglucosides.
  • the WC cleaning block according to the invention contains not more than 2.5% by weight of nonionic surfactants, advantageously those in particulate form. This is especially true in the formulation Of toilet cleaning blocks with chlorine-containing disinfectants important because these two components can react with each other.
  • the WC cleaning block according to the invention is free of nonionic surfactants.
  • the agent according to the invention may also contain cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R “') (R IV ) (R v ) N + CH 2 COO " , in which R 1 "is an alkyl radical optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R IV and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C 0 -C 8 alkyl dimethylcarboxymethylbetain and C 2 -C 4 -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetaine.
  • Suitable cationic surfactants are i.a. the quaternary ammonium compounds of the formula
  • R VI (R VI ) (R vii ) (R viii ) (R ix ) N + X "
  • R vi to R ix for four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X " for an anion , in particular a halide ion, for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • a halide ion for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • the WC cleaning block according to the invention is free of cationic surfactants.
  • the WC cleaning block therefore contains one or more antimicrobial agents, preferably in an amount of up to 40% by weight, preferably 0.01 to 25 wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial action and antimicrobial active substance have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention. While disinfection in the narrower sense of the medical practice means the killing of - in theory all - infectious germs, sanitation is to be understood as the greatest possible elimination of all - including the saprophytic - normally harmless to humans saprophytic - germs. Here, the extent of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the applied agent, which decreases with decreasing content of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent for use.
  • antimicrobial active substances from the groups of the alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, and nitrogen are suitable according to the invention.
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2 ' -Methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N , N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2 , 4.1 1, 13-tetraazatetrade
  • surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium,
  • antimicrobially effective essential oils can be used, which at the same time provide for a scenting of the cleaning agent.
  • particularly preferred antimicrobial active substances are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular sodium percarbonate or phthalimidoperoxyhexanoic acid,
  • the WC cleaning block according to the invention very particularly preferably contains sodium dichloroisocyanurate.
  • the WC cleaning block according to the invention may contain further ingredients usually used in WC cleaning blocks, preferably selected from the group comprising acids, bases, salts, thickeners,
  • Preservatives Preservatives, complexing agents, polymers, dyes, fragrances, perfume boosters, fillers, builders, bleaches, corrosion inhibitors, rinse off regulators, enzymes, microorganisms, biofilm removal agents, limescale inhibiting agents, soil adhesion reducing agents, processability improvers, active ingredients Reduction of stickiness and mixtures thereof.
  • 60 wt .-% of further ingredients should be included, preferably 0.01 to 60 wt .-%, in particular 0.2 to 15 wt .-%.
  • Toilet cleaning blocks according to the invention may contain one or more acids and / or salts thereof to enhance the cleaning performance against lime and urine stone.
  • the acids are preferably produced from renewable raw materials. Suitable acids are therefore in particular organic acids such as acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and mixtures thereof. In addition, however, it is also possible to use amidosulfonic acid.
  • the acids and / or their salts are particularly preferably selected from the group comprising citric acid, lactic acid, sulfamic acid, their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 5 wt .-%. In a very particularly preferred embodiment, however, the WC cleaning block according to the invention is free of acids.
  • the composition contains inorganic salts, preferably alkali metal or alkaline earth metal salts, in particular carbonates, sulfates, halides or phosphates, and mixtures thereof. Particular preference is given to using sodium sulfate and / or sodium carbonate.
  • Sodium sulfate may be present in an amount of up to 60 wt .-%, preferably 0.01 to 60 wt .-%, particularly preferably 20 to 60 wt .-%, in particular 35 to 55 wt .-%.
  • Sodium carbonate and further salts may be present in an amount of up to 30% by weight, preferably up to 10% by weight, more preferably up to 5% by weight.
  • agents according to the invention it is also possible for alkalis to be present.
  • bases in agents according to the invention preferably those from the group of alkali and
  • Alkaline earth metal hydroxides and carbonates in particular sodium carbonate or sodium hydroxide used.
  • ammonia and / or alkanolamines having up to 9 C atoms in the molecule, preferably the ethanolamines, in particular monoethanolamine.
  • Preservatives may also be included in toilet cleaning blocks according to the invention. As such, essentially the substances mentioned in the antimicrobial active substances can be used.
  • complexing INCI chelating agents also called sequestrants
  • sequestrants are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their detrimental effects on the stability or appearance of the agents, such as clouding.
  • it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness.
  • the complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished agents.
  • the complexing agents support the cleaning effect.
  • Suitable examples are the following according to INCI designated complexing agent:
  • Aminotrimethylene Phosphonic Acid Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate,
  • Pentasodium Triphosphate Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxides, Ribonic Acid, Sodium Chitosan, Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
  • Pentamethylene Phosphonates Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenol Sulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine , Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium
  • Etidronates tetrapotassium pyrophosphates, tetrasodium EDTA, tetrasodium etidronates,
  • Tetrasodium Pyrophosphate Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA and Trisodium Phosphate.
  • the toilet cleaning block according to the invention may further contain polymers. These can be used, for example, to reduce calcification as well as the tendency to soil contamination.
  • Preferred polymers are acrylic polymers, such as those commercially available from Rhodia under the trade name Mirapol. Fragrances and dyes
  • the WC cleaning block according to the invention may contain one or more fragrances and / or one or more dyes (INCI Colorants).
  • dyes both water-soluble and oil-soluble dyes can be used, on the one hand the compatibility with other ingredients, such as bleaches, is observed and on the other hand, the dye used against the toilet ceramic should not act substantively even with prolonged exposure.
  • the dyes are preferably present in an amount of 0.0001 to 0.1 wt .-%, in particular 0.0005 to 0.05 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 0.01 wt .-%, contained.
  • water-soluble and / or water-insoluble builders can be used in the WC cleaning blocks according to the invention.
  • Water-soluble builders are preferred because they tend to be less likely to leave insoluble residues on hard surfaces.
  • Typical builders which may be present in the invention are the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the citric acid and its salts, the carbonates, phosphates and silicates.
  • Water-insoluble builders include the zeolites, which may also be used, as well as mixtures of the aforementioned builders.
  • bleaching agents can be added to the cleaning agent.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and / or perborates, more preferred
  • Trichloroisocyanuric acid or sodium dichloroisocyanurate are less suitable in acidic detergents because of the release of toxic chlorine gas vapors, but can be used in alkaline detergents. Under certain circumstances, a bleach activator may be required in addition to the bleaching agent.
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following named according to INCI: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium
  • Suitable regulators are preferably solid long-chain fatty acids, such as stearic acid, but also salts of such fatty acids, fatty acid ethanolamides, such as coconut fatty acid monoethanolamide, or solid polyethylene glycols, such as those having molecular weights between 10,000 and 50,000.
  • an active ingredient for reducing the stickiness may be added.
  • dolomite powder or titanium dioxide powder with a fine particle size distribution improves the processing behavior during spheroidization and significantly reduces abrasion or stickiness.
  • the agent may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the composition according to the invention in any form established according to the prior art. These include solutions of enzymes,
  • the enzymes can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a, preferably natural, polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shelled form.
  • a, preferably natural, polymer or in the form of capsules for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shelled form.
  • an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • additional active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied.
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • enzyme stabilizers may be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as, for example, inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Suitable enzyme stabilizers are in particular: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, in particular derivatives with aromatic groups, for example substituted ones
  • Phenylboronic acids or their salts or esters Peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 2 , such as succinic acid, others
  • Fatty acid lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • polyols for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol
  • reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • Other suitable stabilizers are known in the art. Preference is given to using combinations of stabilizers, for example the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • EP 791047B1 it is known to produce toilet cleaning blocks of different composition masses, wherein one of the masses of the or the other masses is completely or partially enclosed.
  • the inner mass may have a higher perfume concentration than the outer one to during the
  • the WC cleaning block preferably has a sphericity ⁇ between 0.8 and 1, particularly preferably between 0.85 and 1, very particularly preferably between 0.9 and 1.
  • the sphericity ⁇ of a body K is the ratio of the surface of the body to the surface of a sphere of equal volume: where V p denotes the volume of the body and A p denotes its surface
  • water, dipropylene glycol or paraffin can be used in an amount of from 0.1 to 1% by weight.
  • the diameter of the spherical toilet block is preferably between 1 mm and 10 cm, preferably between 5 mm and 5 cm, particularly preferably between 1 cm and 3 cm.
  • the toilet cleaning block is placed in a dispenser, which is attached with a holder on the toilet bowl edge.
  • a dispenser which is attached with a holder on the toilet bowl edge.
  • a basket for this purpose are suitable for a basket with
  • Spülwasservermaschinelement as already described in the prior art, such as in DE 102008037723, and can accommodate one or more WC-cleaning blocks .
  • one or more open plate on which one or more toilet cleaning blocks are fixed accordingly are used.
  • inventive toilet cleaning block and dispenser a system This can accordingly be used in a method for cleaning and / or scenting and / or disinfecting flush toilets in such a way that the filled with the toilet cleaning block
  • Dispensing device is hung in the toilet bowl and enter the flushing water dissolved ingredients of the toilet cleaning block when pressing the toilet flush and unfold their cleansing and / or fragrant and / or disinfecting Wrkung.
  • Corresponding systems are described in DE 102009003088.
  • the toilet cleaning block according to the invention is produced in a process comprising the steps of a) mixing the ingredients,
  • c) cutting the extruded strand into portion pieces of a defined mass, d) deformation into rotationally symmetrical bodies includes.
  • the deformation d) is preferably carried out in a ball rolling machine or a press.
  • Other suitable molding processes include casting and calendering.
  • the steps a) and b) can also be combined, ie mixing of the ingredients in the extruder.
  • Process steps may take place at different temperatures, so that between the steps still heating or cooling steps can be interposed. These are at the discretion of the person skilled in the art.
  • a further process step is carried out following one of the steps b) or c), in which the extruded strand is provided with a lubricant.
  • a permanent offset with the lubricant sponge in the form of an impeller is guided over the extruded strand that the surface is fully or partially, preferably 10 to 40%, applied with lubricant.
  • the addition of the lubricant improves the subsequent spheroidal shaping.
  • a sponge for strand lubrication are, for example, simple dripping or spraying on, also diving wheels, dip baths for bands or strands, etc. It can also be combined with different methods, such as the dipping of a wheel through a lubricant bath and then rolling on the strand with the dripping.
  • the rollers can be provided with the lubricant.
  • Suitable lubricants are in particular substances which, for example, as surfactants or
  • Abilleren be used in formulations of the invention. Particular preference is given to using a lubricant selected from the group comprising dipropylene glycol, paraffins, nonionic surfactants, polyethylene glycols and mixtures thereof, in particular dipropylene glycol.
  • the WC cleaning block receives a spherical shape with a sphericity ⁇ between 0.8 and 1, particularly preferably between 0.85 and 1, very particularly preferably between 0.9 and 1.
  • Three WC cleaning blocks according to the invention with formulations E1 to E4 and one comparative formulation V1 were prepared.
  • the compositions are shown in the table below, all amounts in wt .-% of the active ingredient.

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Abstract

Ein WC-Reinigungsblock, der Parfüm, mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat enthält und nicht mehr als 2,5 Gew.-% nichtionische Tenside enthält, kann in einer Rollmaschine oder einer Presse zu einem rotationssymetrischen Körper, insbesondere zu einer Kugel geformt werden und kommt in einem System aus mindestens einem Reinigungsblock und mindestens einer Abgabevorrichtung zur Anwendung.

Description

„Kugelförmige WC-Steine auf Aniontensidbasis"
Die Erfindung betrifft einen WC-Reinigungsblock, der Parfüm, mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat sowie mindestens ein weiteres anionisches Tensid enthält und in einer Rollmaschine oder einer Presse zu einem rotationssymmetrischen, insbesondere sphärischen Körper geformt werden kann, weiterhin ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie ein System aus mindestens einem solchen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
WC-Reinigungsstücke, auch als WC-Steine bekannt, werden bereits seit langem zur Reinigung, Desinfektion und Beduftung von Toiletten unter dem Beckenrand (sogenannte Rimblocks) sowie im Wasserkasten (In-tank-Blocks oder cistern blocks) eingesetzt. Dabei haben in den letzten Jahren die Ästhetik und die Leistung eine immer größere Bedeutung erlangt. Dies führte beispielsweise zur Entwicklung gelförmiger oder flüssiger Duftspüler, die teilweise in Mehrkammerbehältnissen angeboten werden und so die Kombination eines Reinigungsmittels, welches bei Betätigung der WC-Spülung abgegeben wird, mit einer permanenten Raumbeduftung erlauben.
Daneben sind aber weiterhin die festen WC-Steine relevant. Diese wurden bislang überwiegend durch Extrusion hergestellt und anschließend zugeschnitten, so dass meist quaderförmige WC- Rimblocks erhalten wurden, die anschließend in entsprechende Körbchen eingesetzt wurden.
Ein Nachteil dieser Rimblocks ist dabei, dass sie durch das in das Körbchen eindringende Spülwasser aufquellen, ungleichmäßig abgespült werden und ihre Form verlieren. Bereits nach kurzer Zeit bleibt daher ein unästhetischer Block zurück.
Ein weiterer Aspekt, der im Bereich WC steigende Bedeutung erfährt, ist die Hygiene. Verbraucher fragen zunehmend Produkte nach, die neben der reinigenden auch eine desinfizierende Wrkung aufweisen. Für feste WC-Steine eignen sich dabei unter anderem Chlorträger als
Desinfektionsmittel, die jedoch nicht in jede Formulierung stabil einarbeitbar sind. So ist in der aus DE 102009003088 bekannten Zusammensetzung, die ein Parfüm, mindestens ein nichtionisches Tensid sowie mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat enthält, bei zusätzlichem Einsatz eines chlorhaltigen Desinfektionsmittels wie Dichloriscyanurat schon kurz nach der Herstellung ein stark reduzierter Chlorgehalt zu verzeichnen, und nach einer relativ kurzen Gebrauchsdauer ist der Chlorgehalt nur noch in Spuren nachweisbar. Es war daher wünschenswert, einen formschönen und ästhetischen WC-Stein zu formulieren, der während seiner gesamten Lebensdauer gleichmäßig abgespült wird und möglichst wenig aufquillt. Gleichzeitig sollten antimikrobielle Wirkstoffe, insbesondere chlorhaltige Desinfektionsmittel, stabil einarbeitbar sein.
Überraschend wurde nun gefunden, dass eine Rezeptur, welche Parfüm, mindestens ein
Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat enthält und nicht mehr als 2,5 Gew.-% nichtionische Tenside enthält, die stabile Einarbeitung auch chlorhaltiger antimikrobieller Wrkstoffe erlaubt. Diese WC-Steine quellen nicht auf und weisen aufgrund ihrer runden Form stets eine minimale Oberfläche auf. Das Abspülen erfolgt daher gleichmäßig, so dass auch nach einer Vielzahl von Abspülvorgängen die ursprüngliche Form erhalten bleibt.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein WC-Reinigungsblock, enthaltend Parfüm, mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat, der nicht mehr als 2,5 Gew.-%
nichtionische Tenside enthält und der in einer Rollmaschine oder einer Presse zu einem rotationssymetrischen Körper geformt werden kann. Insbesondere ist die Herstellung kugelförmiger WC-Reinigungsblocks mit hoher Sphärizität möglich.
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock wird üblicherweise in einer Abgabevorrichtung, etwa einem sog. WC-Körbchen, zur Anwendung gebracht. Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist daher ein System aus mindestens einem erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock kann in einem Verfahren hergestellt werden, das die Schritte Mischen der Inhaltsstoffe, Extrusion des Gemischs, Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse und Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern umfasst.
Noch ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur Herstellung eines
rotationssymmetrischen WC-Reinigungsblocks, welcher Parfüm, nichtionisches Tensid,
Alkylbenzolsulfonat und Olefinsulfonat enthält, umfassend die Schritte
a) Mischen der Inhaltsstoffe,
b) Extrusion des Gemischs,
c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse, d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern.
Das erfindungsgemäße System aus dem WC-Reinigungsblock und der Abgabevorrichtung kann zudem in einem Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von
Spültoiletten eingesetzt werden dergestalt, dass die mit dem WC-Reinigungsblock befüllte Abgabevorrichtung in die WC-Schüssel eingehängt wird und beim Betätigen der Toilettenspülung gelöste Inhaltsstoffe des WC-Reinigungsblocks in das Spülwasser gelangen und dort ihre reinigende und/oder duftende und/oder desinfizierende Wrkung entfalten können.
Noch ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten unter Verwendung eines Systems aus einem
erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI- Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1 101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymerie Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 1 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 1 1 , 12 bis 15 oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar.
Parfüm Das Mittel enthält einen oder mehrere Duftstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%. Als eine Parfümkomponente kann dabei d-Limonen enthalten sein. In einer besonders bevorzugten
Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock dabei ein Parfüm aus ätherischen Ölen (auch als essentielle Öle bezeichnet). Als solche sind beispielsweise Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl im Sinne dieser Erfindung einsetzbar. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Lavendelöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und
Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms während des Verdampfens, wobei man die
Geruchseindrücke in„Kopfnote" (top note),„Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise in den
Parfümölen einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl,
Pfeife rminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang -Ylang- Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische in den Parfümölen eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, a- Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester,
Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecyl-aldehyd, Eugenol,
Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether,
Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethyl-ether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p- Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n- Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd- Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester,
Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung in den Parfümöl vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral, Citronellal.
Tenside
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock enthält mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat. Daneben können weitere Tenside, insbesondere anionische Tenside enthalten sein.
Bei den Alkylbenzolsulfonaten sind dabei insbesondere solche mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil bevorzugt, etwa lineares Natrium-C10-13-Alkylbenzolsulfonat. Bevorzugte Olefinsulfonate weisen eine Kohlenstoffkettenlänge von 14 bis 16 auf. Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock enthält dabei bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% Olefinsulfonat.
Weitere anionische Tenside
Als weitere anionische Tenside können im erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere
Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-C 8-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate,
Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder
Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den
Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid.
Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock mindestens ein
Fettalkoholsulfat in einer Menge von bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 7 bis 10 Gew.-%.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
Nichtionische Tenside
Aus Gründen der Verarbeitbarkeit kann es wünschenswert sein, dass der erfindungsgemäße WC- Reinigungsblock weiterhin nichtionisches Tensid enthält. Geeignete nichtionische Tenside im Rahmen dieser Erfindung sind dabei Alkoxylate wie Polyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether, endgruppenverschlossene Polyglykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglykolester. Ebenfalls geeignet sind Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid sowie Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglykolether. Weitere wichtige Klassen erfindungsgemäß einsetzbarer nichtionischer Tenside sind die Aminoxide und die Zuckertenside, insbesondere die Alkylpolyglucoside.
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock enthält nicht mehr als 2,5 Gew.-% nichtionische Tenside, vorteilhafterweise solche in partikulärer Form. Dies ist insbesondere bei der Formulierung von WC-Reingungsblocks mit chlorhaltigen Desinfektionsmitteln wichtig, da diese beiden Komponenten miteinander reagieren können. In einer bevorzugen Ausführungsform ist der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock frei von nichtionischen Tensiden.
Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R"')(Rlv)(Rv)N+CH2COO", in der R1" einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und RIV sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C 0-C 8-Alkyl- dimethylcarboxymethylbetain und C -C^-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel
(Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+ X", in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X" für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Bevorzugt sind quaternäre Ammoniumverbindungen mit einer antimikrobiellen Wirkung. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße WC- Reinigungsblock jedoch frei von kationischen Tensiden.
Antimikrobielle Wrkstoffe
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält der WC-Reinigungsblock daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wrkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wrkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff- Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven
Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4- dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Aktivchlor abspaltenden
Verbindungen und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2- Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 ,10-decandiyldi-1 - pyridinyl-4-yliden)-bis-(1 -octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino- 2,4,1 1 ,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive
Verbindungen, Guanidine, Trichloroisocyanursäure und Natrium-Dichlorisocyanurat (DCI, 1 ,3- Dichlor-5H-1 ,3,5-triazin-2,4,6-trion Natriumsalz). Bevorzugte antimikrobiell wirkende
oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-,
Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wrkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo- Verbindungen, insbesondere Natriumpercarbonat oder Phthalimidoperoxyhexanoic acid,
Alkalimetallhypochlorit, Trichloroisocyanursäure, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben. Ganz besonders bevorzugt enthält der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock Natriumdichlorisocyanurat.
Weitere Inhaltsstoffe
Neben den bisher genannten Komponenten kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock weitere, üblicherweise in WC-Reinigungsblöcken eingesetzte Inhaltsstoffe enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Säuren, Basen, Salze, Verdickungsmittel,
Konservierungsstoffe, Komplexbildner, Polymere, Farbstoffe, Duftstoffe, Parfümbooster, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzyme, Mikroorganismen, Wirkstoffe zur Biofilmentfernung, Wrkstoffe zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffe zur Verminderung der Schmutzhaftung, Wirkstoffe zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit, Wrkstoffe zur Verringerung der Klebrigkeit sowie Gemische derselben. Insgesamt sollten nicht mehr als 60 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-%.
Säuren Erfindungsgemäße WC-Reinigungsblocks können zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk und Urinstein eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten.
Bevorzugt werden die Säuren aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Als Säuren eignen sich daher insbesondere organische Säuren wie Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben kann aber auch Amidosulfonsäure eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Milchsäure, Amidosulfonsäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock allerdings frei von Säuren.
Daneben enthält das Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform anorganische Salze, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Carbonate, Sulfate, Halogenide oder Phosphate sowie Gemische derselben. Besonders bevorzugt werden Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat eingesetzt. Natriumsulfat kann dabei in einer Menge von bis zu 60 Gew.-% enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 35 bis 55 Gew.-%. Natriumcarbonat und weitere Salze können in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.
Basen
In erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Alkalien enthalten sein. Als Basen werden in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise solche aus der Gruppe der Alkali- und
Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
Konservierungsstoffe
Konservierungsstoffe können gleichfalls in erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken enthalten sein. Als solche können im Wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wrkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
Komplexbildner Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner:
Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate,
Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium
Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate,
Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Polymere
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock kann weiterhin Polymere enthalten. Diese können beispielsweise zur Verringerung der Kalkbildung sowie der Wederanschmutzungsneigung dienen.
Bevorzugte Polymere sind dabei Acrylpolymere, wie sie etwa von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Mirapol kommerziell erhältlich sind. Duft- und Farbstoffe
Als weitere Inhaltsstoffe kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock einen oder mehrere Duftstoffe und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants) enthalten. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoffe verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren Inhaltsstoffen, beispielsweise Bleichmitteln, zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der WC-Keramik auch bei längerem Einwirken nicht Substantiv wirken sollte. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Builder
In den erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken können ggf. wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Builder eingesetzt werden. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie in der Regel weniger dazu tendieren, auf harten Oberflächen unlösliche Rückstände zu hinterlassen. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen.
Bleichmittel
Erfindungsgemäß können Bleichmittel dem Reinigungsmittel zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist
Natriumpercarbonat oder Phthalimidoperoxyhexanoic acid. Chlorhaltige Bleichmittel wie
Trichlorisocyanursäure oder Natriumdichlorisocyanurat sind dagegen bei sauer formulierten Reinigungsmitteln aufgrund der Freisetzung giftiger Chlorgas-Dämpfe weniger geeignet, können jedoch in alkalisch eingestellten Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Unter Umständen kann neben dem Bleichmittel auch ein Bleichaktivator vonnöten sein.
Korrosionsinhibitoren
Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäß INCI benannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium
Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl
Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
Abspülregulatoren
Die als Abspülregulatoren bezeichneten Substanzen dienen in erster Linie dazu, den Verbrauch der Mittel während des Einsatzes so zu steuern, dass die vorgesehene Standzeit eingehalten wird. Als Regulatoren eignen sich vorzugsweise feste langkettige Fettsäuren, wie Stearinsäure, aber auch Salze solcher Fettsäuren, Fettsäureethanolamide, wie Kokosfettsäuremonoethanolamid, oder feste Polyethylenglykole, wie solche mit Molekulargewichten zwischen 10000 und 50000.
Wirkstoffe zur Verringerung der Klebrigkeit
Zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit bei der Herstellung des erfindungsgemäßen WC- Reinigungsblocks kann ein Wirkstoff zur Verringerung der Klebrigkeit zugesetzt werden. So verbessert die Zugabe von Dolomitpulver oder Titandioxidpulver mit feiner Partikelgrößenverteilung das Verarbeitungsverhalten beim Kugelformen und reduziert deutlich Abrieb bzw. Klebrigkeit.
Die Ergebnisse mit solchen Wrkstoffen sind besser als mit anderen üblichen Maßnahmen, beispielsweise Beschichten der Kugeln mit einem Gleitmittel, Abpudern oder Beschichten der Formwalzen mit Teflon.
Enzyme
Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören Lösungen der Enzyme,
vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen, Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wrkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte
Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C 2, wie Bernsteinsäure, andere
Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene
Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
Mehrschichtige WC-Reinigungsblocks
Aus dem Stand der Technik, beispielsweise EP 791047B1 , ist es bekannt, WC-Reinigungsblöcke aus unterschiedlich zusammengesetzten Massen herzustellen, wobei eine der Massen von der oder den anderen Massen ganz oder teilweise umschlossen ist. So kann beispielsweise die innere Masse eine höhere Parfumkonzentration aufweisen als die äußere, um während der
Gebrauchsdauer einen gleich bleibenden Dufteindruck bei abnehmender Kugelmasse zu gewährleisten, oder aber die innere Masse enthält einen anderen Duftstoff als die äußere.
Daneben können auch andere Wrkstoffe in unterschiedliche Schichten eingearbeitet werden, die je nach Abspülgrad zu unterschiedlichen Zeiten freigesetzt werden. Ein solcher schichtweiser Aufbau ist auch beim erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock möglich.
Sphärizität
Der WC-Reinigungsblock weist bevorzugt eine Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1 , insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1 , ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 auf.
Die Sphärizität Ψ eines Körpers K ist das Verhältnis der Oberfläche des Körpers zur Oberfläche einer Kugel gleichen Volumens: wobei Vp das Volumen des Körpers und Ap seine Oberfläche bezeichnet
Durch die nahezu ideale kugelförmige Ausbildung des WC-Reinigungsblocks wird ein
gleichmäßiges Abspülen des WC-Reinigungsblocks in der Art bewirkt, dass der WC- Reinigungsblock seine Kugelform auch während bzw. nach den Abspülvorgängen und einem entsprechendem Abtrag des WC-Reinigungsblocks im Wesentlichen beibehält. Es hat sich gezeigt, dass insbesondere eine hohe Sphärizität Ψ des WC-Reinigungsblocks zu Beginn der
Spülwasserbeaufschlagung entscheidend für das Beibehalten der Kugelform während bzw. nach den Abspülvorgängen ist. Die Formbarkeit der Masse und damit die Möglichkeit zur optimalen Verrundung lässt sich durch die Zugabe einer geringen Flüssigkeitsmenge einstellen. Als
Flüssigkeiten können insbesondere Wasser, Dipropylenglykol oder Paraffin in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.-% eingesetzt werden.
Der Durchmesser des kugelförmigen Toilettensteins beträgt vorzugsweise zwischen 1 mm und 10 cm, bevorzugt zwischen 5 mm und 5 cm, insbesondere bevorzugt zwischen 1 cm und 3 cm.
Der WC-Reinigungsblock wird in eine Abgabevorrichtung eingebracht, die mit einem Halter am WC-Beckenrand befestigt wird. Hierzu eignen sich zum einen Körbchen mit
Spülwasserverteilelement, wie sie bereits im Stand der Technik, etwa in DE 102008037723, vorbeschrieben sind und die einen oder mehrere WC-Reinigungsblöcke aufnehmen können.. Zum anderen können auch ein oder mehrere offene Teller, auf denen entsprechend ein oder mehrere WC-Reinigungsblöcke fixiert werden, zum Einsatz kommen. Gemeinsam bilden
erfindungsgemäßer WC-Reinigungsblock und Abgabevorrichtung ein System. Dieses kann dementsprechend in einem Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten eingesetzt werden dergestalt, dass die mit dem WC-Reinigungsblock befüllte
Abgabevorrichtung in die WC-Schüssel eingehängt wird und beim Betätigen der Toilettenspülung gelöste Inhaltsstoffe des WC-Reinigungsblocks in das Spülwasser gelangen und dort ihre reinigende und/oder duftende und/oder desinfizierende Wrkung entfalten können. Entsprechende Systeme werden in DE 102009003088 beschrieben.
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock wird in einem Verfahren hergestellt, das die Schritte a) Mischen der Inhaltsstoffe,
b) Extrusion des Gemischs,
c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse, d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern umfasst. Dabei erfolgt die Verformung d) vorzugsweise in einer Kugelrollmaschine oder einer Presse. Weitere geeignete Formgebungsverfahren sind Gießen und Kalandrieren. Die Schritte a) und b) können auch kombiniert werden, also Mischen der Inhaltsstoffe im Extruder. Die
Verfahrensschritte laufen gegebenenfalls bei unterschiedlichen Temperaturen ab, so dass zwischen den Schritten noch Heiz- oder Kühlschritte zwischengeschaltet sein können. Diese liegen im Ermessen des Fachmanns.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein weiterer Verfahrensschritt im Anschluss an einen der Schritte b) oder c) durchgeführt, bei dem der extrudierte Strang mit einem Schmiermittel versehen wird. Hierzu wird ein permanent mit dem Schmiermittel versetzter Schwamm in Form eines Laufrades derart über den extrudierten Strang geführt, dass die Oberfläche ganz oder teilweise, vorzugsweise zu 10 bis 40%, mit Schmiermittel beaufschlagt ist. Die Zugabe des Schmiermittels verbessert hierbei die nachfolgende Kugelformung.
Als Alternativen für die Verwendung eines Schwamms zur Strangschmierung bieten sich beispielsweise einfaches Auftropfen oder Aufsprühen an, ferner Tauchräder, Tauchbäder für Bänder oder Stränge etc. Es können auch verschiedene Methoden kombiniert werden, etwa das Tauchen eines Rades durch ein Schmiermittelbad und anschließendes Abrollen auf dem Strang mit dem Auftropfen.
Neben dem extrudierten Strang können auch die Walzen mit dem Schmiermittel versehen werden.
Geeignete Schmiermittel sind insbesondere Stoffe, die beispielsweise als Tenside oder
Abspülregulatoren in erfindungsgemäßen Rezepturen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird dabei ein Schmiermittel, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Dipropylenglykol, Paraffine, nichtionische Tenside, Polyethylenglykole sowie Gemische derselben, eingesetzt, insbesondere Dipropylenglykol.
Besonders bevorzugt ist es, wenn der WC-Reinigungsblock eine Kugelform mit einer Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1 , insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1 , ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 erhält.
Ausführungsbeispiele
Es wurden drei erfindungsgemäße WC-Reinigungsblocks mit den Rezepturen E1 bis E4 sowie eine Vergleichsformulierung V1 hergestellt. Die Zusammensetzungen sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen, wobei alle Mengenangaben in Gew.-% des Aktivstoffs sind.
Der zu hohe Gehalt des nichtionischen Tensids in der Vergleichsformulierung führte zu einer starken Reduktion des Chlorgehalts. Bereits unmittelbar nach der Herstellung sank der Gehalt auf 9.7 %, nach einer Gebrauchsdauer von 48 Stunden und 43 Spülungen waren noch 3,4 % des Chlorträgers nachweisbar. Die erfindungsgemäßen Rezepturen wiesen demgegenüber geringere Abnahmen des Chlorgehalts auf, auch im Fall der gering niotensidhaltigen Formulierung E4.

Claims

Patentansprüche
1 . WC-Reinigungsblock, enthaltend Parfüm, mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat, dadurch gekennzeichnet, dass der Block nicht mehr als 2,5 Gew.-% nichtionische Tenside enthält und in einer Rollmaschine oder einer Presse zu einem
rotationssymetrischen Körper geformt werden kann.
2. WC-Reinigungsblock gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Block zu einem sphärischen Körper geformt wird.
3. WC-Reinigungsblock gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass er 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat enthält.
4. WC-Reinigungsblock gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% Olefinsulfonat enthält.
5. WC-Reinigungsblock gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass er mindestens ein weiteres anionisches Tensid enthält.
6. WC-Reinigungsblock gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine anionische Tensid vorzugsweise ein Fettalkoholsulfat ist und vorzugsweise in Mengen von bis zu 20 Gew.-% enthalten ist, besonders bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, insbesondere 7 bis 10 Gew.-%.
7. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er frei von nichtionischen Tensiden ist.
8. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er weitere Tenside, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend
Fettalkoholethersulfate, Alkansulfonate sowie Gemische derselben enthält.
9. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er einen oder mehrere antimikrobielle Wrkstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Natriumpercarbonat oder Phthalimidoperoxyhexanoic acid, Alkalimetallhypochlorit, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben, wobei
Natriumdichlorisocyanurat ganz besonders bevorzugt ist.
10. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er ein oder mehrere weitere, üblicherweise in WC-Reinigungsblöcken eingesetzte
Inhaltsstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Säuren, Basen, Salze, Verdickungsmittel, Konservierungsstoffe, Komplexbildner, Farbstoffe, Duftstoffe, Parfümbooster, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzyme, Mikroorganismen, Wrkstoffe zur Biofilmentfernung, Wrkstoffe zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffe zur Verminderung der Schmutzhaftung sowie Gemische derselben.
1 1 .WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der WC-Reinigungsblock eine Kugelform mit einer Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1 , insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1 , ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 aufweist.
12. System aus mindestens einem WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden
Ansprüche und einer Abgabevorrichtung.
13. Verfahren zur Herstellung eines rotationssymmetrischen WC-Reinigungsblocks, welcher Parfüm, Alkylbenzolsulfonat und Olefinsulfonat enthält und frei von nichtionischen Tensiden ist, umfassend die Schritte
a) Mischen der Inhaltsstoffe,
b) Extrusion des Gemischs,
c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse, d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass im Anschluss an einem der Schritte b) oder c) der extrudierte Strang mit einem Schmiermittel versehen wird.
15. Verfahren gemäß Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass der WC- Reinigungsblock eine Kugelform mit einer Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1 , insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1 , ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 erhält.
16. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die
Verformung d) in einer Kugelrollmaschine oder in einer Presse erfolgt.
17. Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten unter
Verwendung eines Systems gemäß Anspruch 12.
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