MX2013005308A - Bloques para inodoro en forma de bola basados en tensioactivos anionicos. - Google Patents

Abstract

Un bloque de limpieza para inodoro el cual comprende perfume, al menos un alquilbencensulfonato y al menos un sulfonato de olefina y no más de 2.5% en peso de Tensioactivos no iónicos pueden configurarse en una máquina o prensa laminadora para proporcionar un cuerpo rotacionalmente Simétrico, especialmente para proporcionar una bola, y se emplea en un Sistema compuesto de al menos un bloque de limpieza y al menos un dispositivo de liberación.

Description

BLOQUES PARA INODORO EN FORMA, DE BOLA BASADOS EN TENSIOACTIVOS ANIÓNICOS La invención se relaciona con un bloque de limpieza para inodoro, el cual comprende perfume, al menos un alquilbencensulfonato y al menos un sulfonato de olefina así como al menos un tensioactivo aniónico adicional, y el cual puede conformarse en una máquina o prensa laminadora para formar un objeto en particular esférico rotacionalmente simétrico, y también un método para su fabricación y para un sistema compuesto de al menos uno de tal bloque de limpieza para inodoro y un dispositivo de distribución.

Las pastillas de limpieza para inodoro, también conocidas como bloques para inodoro, ya se han utilizado durante un largo tiempo para limpiar, desinfectar y perfumar inodoros bajo el borde de la taza (denominados bloques de borde) y en la cisterna de agua (en bloques de tanque o bloques de cisterna) . En años recientes, la estética y rendimiento han ganado cada vez más importancia. Esto ha dado lugar, por ejemplo, al desarrollo de ambientadores en forma líquida o gel, los cuales en algunos casos son ofrecidos para su venta en recipientes de cámaras múltiples, que permiten por lo tanto un agente de limpieza, el cual se libera cuando el inodoro se descarga, para combinarse con el perfumado permanente del cuarto.

Sin embargo, los bloques sólidos para inodoros también siguen siendo relevantes. Hasta el presente, éstos se han fabricado predominantemente por extrusión y luego se cortan al tamaño, de modo que se obtienen bloques de borde para inodoro principalmente rectangulares los cuales luego se emplean en las jaulas apropiadas.

Una desventaja de estos bloques de borde es que se hinchan como resultado del agua de descarga que fluye en la jaula, provocando que se arrastre de forma desigual y pierda su forma. Incluso después de un periodo corto, por lo tanto permanece un bloque antiestético.

Otro aspecto que está experimentando una importancia creciente en el sector de los inodoros es la higiene. Existe una demanda creciente de los consumidores por productos los cuales tengan una acción desinfectante asi como una acción de limpieza. En los bloques sólidos para inodoros, los portadores de cloro están entre los desinfectantes adecuados, pero éstos no deben incorporarse en cada formulación en forma estable. En la composición conocida de DE 102009003088, por ejemplo, la cual comprende un perfume, al menos un tensioactivo no iónico junto con al menos un alquilbencensulfonato y al menos un sulfonato de olefina, con el uso adicional de un desinfectante que contiene cloro tal como dicloroisocianurato, se registra una reducción marcada en el contenido de cloro poco después de su fabricación, y después de un periodo de uso relativamente corto el contenido de cloro sólo puede detectarse en trazas.

Por consiguiente, es deseable formular un bloque estético para inodoro de forma agradable, el cual se arrastre de manera uniforme a lo largo de su vida útil total y se hinche tan poco como sea posible. Al mismo tiempo, puede ser posible incorporar ingredientes antimicrobianos activos, en particular desinfectantes que contienen cloro, en forma estable.

De forma sorprendente, se ha encontrado ahora que una formulación la cual comprende perfume, al menos un alquilbencensulfonato y al menos un sulfonato de olefina y no más de 2.5% en peso de tensioactivos no iónicos permite la incorporación estable de incluso ingredientes activos antimicrobianos que contienen cloro. Estos bloques para inodoro no se hinchan y, debido a su forma redonda, siempre muestran un área de superficie mínima. Por lo tanto, son arrastrados manera uniforme, de tal manera que la forma original se conserva incluso después de muchas descargas.

Por lo tanto, la invención proporciona un bloque de limpieza para inodoro, que comprende perfume, al menos un alquilbencensulfonato y al menos un sulfonato de olefina, la cual comprende no más de 2.5% en peso de tensioactivos no iónicos y el cual puede conformarse en una máquina o prensa laminadora para formar un objeto rotacionalmente simétrico. En particular, la fabricación de bloques esféricos de limpieza para inodoro con alta redondez es posible.

El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención se emplea generalmente en un dispositivo de distribución, tal como la denominada jaula de bloque de borde. Esta invención por lo tanto, proporciona también un sistema compuesto de al menos un bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención y un dispositivo de distribución .

El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención puede fabricarse en un método que abarca las etapas de mezclar los ingredientes, extruir la mezcla, cortar el filamento extruido en piezas de una masa definida y formarlas en objetos rotacionalmente simétricos.

Por lo tanto, la invención también proporciona un método para fabricar un bloque de limpieza para inodoro rotacionalmente simétrico, el cual comprende perfume, tensioactivo no iónico, alquilbencensulfonato y sulfoñato de olefina, que abarca las etapas de a) mezclar los ingredientes, b) extruir la mezcla, c) cortar el filamento extruido en piezas de una masa definida, d) conformar en objetos rotacionalmente simétricos. El sistema de acuerdo con la invención compuesto del bloque de limpieza para inodoro y el dispositivo de distribución pueden además utilizarse en un método para limpiar y/o perfumar y/o desinfectar inodoros de descarga en los que el dispositivo de distribución lleno con el bloque de limpieza para inodoro se suspende en la taza del inodoro y cuando el inodoro se descarga, disuelve los ingredientes en el bloque de limpieza para inodoro al entrar el agua de descarga y puede desarrollar su acción de limpieza y/o perfumado y/o desinfección allí.

Por lo tanto, la invención proporciona también un método para la limpieza y/o perfumado y/o desinfección de inodoros de descarga al utilizar un sistema compuesto de un bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención y un dispositivo de distribución.

Sustancias las cuales actúan como ingredientes en los agentes cosméticos pueden denominarse a continuación de acuerdo con la nomenclatura de la Nomenclatura Internacional de Ingredientes Cosméticos (INCI) . Los compuestos químicos tienen un nombre INCI en inglés, los ingredientes de plantas son listados exclusivamente en latín por el sistema de Linneo, y los nombres denominados como triviales, tales como "agua", "miel" o "sal de mar", también son dados en latín. Los nombres INCI pueden tomarse del Manual y Diccionario de Ingredientes Cosméticos Internacionales - Séptima Edición (1997), el cual es publicado por la Asociación de Cosméticos, Artículos de Inodoro y Fragancias (CTFA) , 1101 17th ;Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, EUA y contiene . más de 9, 000 nombres INCI asi como sus referencias hasta más de 37,000 nombres comerciales y nombres técnicos, incluidos los distribuidores asociados en más de 31 países. El Manual y Diccionario de Ingredientes Cosméticos Internacionales asigna los ingredientes a una o más clases químicas, por ejemplo, Éteres Poliméricos, y una o más de sus funciones, por ejemplo, Tensioactivos - Agentes de Limpieza , el cual los define en más detalle y a que se hace referencia puede hacerse a continuación.

Las referencias CAS significan que la serie subsiguiente de figuras son un nombre del Servicio de Extractos Químicos .

Dentro de la estructura de la presente invención, los ácidos grasos o alcoholes grasos o derivados de los mismos - a menos que se especifique otra cosa - representan ácidos carboxílicos o alcoholes ramificados o sin raraificar o derivados de los mismos con preferiblemente 6 a 22 átomos de carbono, en particular 8 a 20 átomos de carbono, en particular de preferencia 10 a 18 átomos de carbono, extremadamente de preferencia 12 a 16 átomos de carbono, por ejemplo, 12 a 14 átomos de carbono. Se prefiere lo anterior por razones ecológicas, en particular debido a que se basan en plantas y por lo tanto, se basan en materias primas sustentables , pero sin limitarse a la enseñanza de la misma invención. En particular, los alcoholes oxo o derivados de los mismos, los cuales pueden obtenerse por ejemplo, mediante la síntesis oxo de ROELEN, con preferiblemente 7 a 19 átomos de carbono, en particular 9 a 19 átomos de carbono, particularmente de preferencia 9 a 17 átomos de carbono, extremadamente de preferencia 11 a 15 átomos de carbono, por ejemplo, pueden utilizarse por lo tanto, 9 a 11, 12 a 15 o 13 a 15 átomos de carbono.

Perfume El agente comprende uno o más aromas, de preferencia en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, en particular 0.05 a 8% en peso, particularmente de preferencia 0.1 a 5% en peso. Como un componente de perfume aquí, puede estar comprendido d-limoneno. En una modalidad particularmente preferida, el bloque de limpieza para inodoro de conformidad con la invención comprende un perfume compuesto de aceites esenciales (también conocidos como aceites etéreos). Por ejemplo, puede utilizarse aceite de pino, cítricos, jazmín, pachuli, rosa o aceite ilang-ilang dentro del significado de esta invención tal como un aceite. También adecuados son aceite de salvia de Clary, aceite de manzanilla, aceite de lavanda, aceite de clavo, aceite de toronjil, aceite de menta, aceite de hoja de canela, aceite de flor de tila, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olíbano, aceite de gálbano, aceite de ládano, asi como aceite de flor de naranja, aceite de azahar, aceite de cáscara de naranja y aceite de madera de sándalo.

Con el fin de ser perceptible, una fragancia debe ser volátil, la masa molar juega una parte importante en esto junto con la naturaleza de los grupos funcionales y la estructura del compuesto químico. Por lo tanto, muchas fragancias tienen masas molares de hasta aproximadamente 200 daltons mientras que las masas molares de 300 daltons y mayores son más de una excepción. Debido a la volatilidad diferente de las fragancias, el olor de un perfume compuesto de varias fragancias cambia durante la evaporación, las impresiones de olor son categorizadas como "nota superior", "nota media o cuerpo" y "nota final o secado".

Las fragancias tenaces que pueden utilizarse ventajosamente en los aceites de perfume dentro de la estructura de la presente invención son por ejemplo, los aceites esenciales, tales como aceite de raíz de angélica, aceite de anís, aceite de flor de árnica, aceite de albahaca, aceite de laurel, aceite de flor de champaca, aceite de abeto blanco, aceite de abeto cono, aceite de elemí, aceite de eucalipto, aceite de hinojo, aceite de abeto aguja, aceite de gálbano, aceite de geranio, aceite de hierba de jengibre, aceite de guayaco, aceite de bálsamo de gurjún, aceite de helicriso, aceite de ho, aceite de jengibre, aceite iris, aceite de cayeput, aceite de cálamo, aceite de manzanilla, aceite de alcanfor, aceite de cananga, aceite de cardamomo, aceite de casia, aceite de agujas de pino, aceite de bálsamo de copaiba, aceite de cilantro, aceite de menta verde, aceite de alcaravea, aceite de comino, aceite de hierba de limón, aceite de semilla de almizcle, aceite de mirra, aceite de clavo, aceite de azahar, aceite de niauli, aceite de árbol de incienso, aceite de orégano, aceite de palmarosa, aceite de pachuli, aceite de bálsamo de Perú, aceite de petit grain, aceite de pimienta, aceite de menta, aceite de pimiento, aceite de pino, aceite de romero, aceite de madera de sándalo, aceite de apio, aceite de estrella de anís, aceite de thuja, aceite de tomillo, aceite de verbena, aceite de vetiver, aceite de bayas de enebro, aceite de ajenjo, aceite de gaulteria, aceite de ilang-ilang, aceite de hisopo, aceite de canela, aceite de hoja de canela y aceite de ciprés.

Sin embargo, la ebullición más alta o fragancias sólidas de origen natural o sintético también pueden utilizarse de manera ventajosa en los aceites de perfume dentro de la estructura de la presente invención como fragancias tenaces o mezclas de fragancia. Estos compuestos incluyen los compuestos mencionados a continuación y mezclas de los mismos: ambiental, a-amilo, cinamaldehido, anetol, anisaldehido, alcohol de anisilo, anisol, metiléster de ácido antranilico, acetofenona, bencilacetona, benzaldehido, etiléster de ácido benzoico, benzofenona, alcohol bencílico, borneol, acetato de bornilo, a-bromoestireno, n-decilaldehído, n-dodecilaldehído, eugenol, metiléter de eugenol, eucaliptol, farnesol, fenchona, acetato de fenchilo, acetato de geranilo, formato de geranilo, heliotropina, metiléster de ácido carboxilico de heptino, heptaldehido, dimetiléter de hidroquinona, hidroxicinamaldehido, alcohol de hidroxicinamilo, indol, irona, isoeugenol, metiléter de isoeugenol, isosafrol, jasmona, alcanfor, carvacrol, carvona, metiléster de p-cresol, cumarina, p-metoxiacetofenona, metil-n-amilcetona, metiléster de ácido metilantranilico, p-metilacetofenona , met ilchavicol , p—met ilquinolina, met.il—ß-naftilcetona, metil-n-nonilacetaldehído, metil-n-nonilcetona, muscona, etiléter de ß-naftol, metiléter de ß-naftol, nerol, nitrobenceno, n-nonilaldehido, alcohol nonilico, n-octilaldehido, p-oxiacetofenona, pentadecanolida, alcohol ß-feniletilico, dimetilacetal de fenilacetaldehído, ácido fenilacético, pulegona, safrol, isoamiléster de ácido salicilico, metiléster de ácido salicilico, hexiléster de ácido salicilico, ciclohexiléster de ácido salicilico, santalol, escatol, terpineol, timeno, timol, ?-undecalactona, vainillina, Veratrum aldehido, cinamaldehido, alcohol cinamilico, ácido cinámico, etiléster de ácido cinámico, y benciléster de ácido cinámico.

Las fragancias más volátiles que pueden utilizarse de manera ventajosa en el aceite de perfume dentro de la estructura de la presente invención incluyen en particular fragancias de origen natural o sintético con punto de ebullición bajo, las cuales pueden utilizarse individualmente o en mezclas. Ejemplos de fragancias más volátiles son isotiocianatos de alquilo (aceites de mostaza alquilo) , butandiona, limoneno, linalol, acetato de linalilo, propionato de linalilo, mentol, mentona, metil-n-heptenona, felandreno, fenilacetaldehido, acetato de terpinilo, citral y citronelal .

Tensioac ivos El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención comprende al menos un alquilbencensulfonato y al menos un sulfato de olefina. Además, pueden estar comprendidos otros tensioactivos , en particular tensioactivos aniónicos .

Entre los alquilbencensulfonatos, en particular son preferidos aquellos con aproximadamente 12 átomos de carbono en la porción alquilo, por ejemplo, alquilbencensulfonato de sodio Cío a C13. Los sulfonatos de olefina preferidos tienen una longitud de cadena de carbono de 14 a 16. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención comprende de preferencia 10 a 70% en peso, de preferencia 20 a 65% en peso, particularmente de preferencia 20 a 30% en peso de alquilbencensulfonato y de preferencia 10 a 30% en péso, de preferencia 15 a 30% en peso, particularmente de preferencia 15 a 25% en peso de sulfonato de olefina.

Tensioactivos aniónicos adicionales Como tensioactivos aniónicos adicionales, sulfatos alifáticos, tales como sulfatos de alcohol graso, éteres de sulfatos de alcohol graso, sulfatos de dialquiléter, sulfatos de monoglicérido, y sulfonatos alifáticos, tales como sulfonatos de alcano, éter sulfonatos, éter sulfonatos de n-alquilo, éster sulfonatos y sulfonatos de lignina, pueden estar en el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención. Del mismo modo, dentro de la estructura de la presente invención, las cianamidas de ácido graso, sulfosuccinatos (ásteres de ácido sulfosuccinico) , en particular los ésteres de mono- y dialquilo Ce-Cis de ácido sulfosuccinico, sulfosuccinamatos, sulfosuccinamidas, isetionatos de ácido graso, sulfonatos de acilaminoalcano (tauridas de ácido graso) , sarcosinatos de ácido graso, éter de ácidos carboxilicos y alquil (éter) fosfatos así como sales a-sulfo de ácido graso, acil-glutamatos, disulfatos de monoglicérido y alquiléteres de glicerol disulfato pueden utilizarse .

Dentro de la estructura de la presente invención, son preferidos los sulfatos de alcohol graso y/o éter sulfatos de alcohol graso, en particular los sulfatos de alcohol graso. Los sulfatos de alcohol graso son productos de reacciones de sulfatación de alcoholes adecuados, mientras que los éter sulfatos de alcohol graso son productos de reacciones de sulfatación de alcoholes alcoxilados. La persona experimentada en la técnica entiende que los alcoholes alcoxilados en general son los productos de reacción del óxido de alquileno, de preferencia óxido de etileno, con alcoholes, dentro del significado de la presente invención de preferencia con alcoholes de cadena larga. En general, a partir de n moles de óxido de etileno y una mol de alcohol, dependiendo de las condiciones de reacción, se forma una mezcla compleja de productos de adición con diferentes grados de etoxilación. Otra modalidad de alcoxilación consiste en el uso de mezclas de óxidos de alquileno, de preferencia de la mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno. Los éter sulfatos de alcohol graso preferidos son los sulfatos de alcoholes grasos con un bajo grado de etoxilación, tienen 1 a 4 unidades de óxido de etileno (EO) , en particular 1 a 2 EO, por ejemplo, 1.3 EO. En una modalidad preferida, el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención comprende al menos un sulfato de alcohol, graso en una cantidad hasta de 20% en peso, de preferencia 4 a 12% en peso, particularmente de preferencia 7 a 10% en peso.

Los tensioactivos aniónicos son de preferencia utilizados como sales de sodio, pero también pueden estar comprendidos como otras sales de álcali o de metal alcalinotérreo, por ejemplo, sales de magnesio, asi como en forma de sales de amonio o mono-, di-, tri- o tetraalquilamonio, y en el caso de los sulfonatos también en forma de su ácido correspondiente, por ejemplo, ácido dodecil bencensulfónico .

Tensioactivos no iónicos Por razones de capacidad de procesamiento, puede ser deseable para el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención comprender también tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos adecuados dentro de la estructura de esta invención son alcoxilatos, tales como poliglicoléteres , poliglicoléteres de alcohol graso, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicoléteres desactivados, éteres mezclados e hidroxiéteres mezclados y poliglicolésteres de ácido graso. También adecuados son polímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno así como alcanolamidas de ácido graso y poliglicoléteres de ácido graso. Otras clases importantes de tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse de acuerdo con la invención son los óxidos de amina y los tensioactivos de azúcar, en particular los alquilpoliglucosidos.

El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención comprende no más de 2.5% en peso, tensioactivos no iónicos, de manera ventajosa aquellos en forma particulada. Es particularmente importante en la formulación de los bloques de limpieza para inodoro desinfectantes que contienen cloro, puesto que estos dos componentes pueden reaccionar entre si. En una modalidad preferida, el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención está libre de tensioactivos no iónicos.

Además de los tipos de tensioactivos arriba mencionados, el agente de acuerdo con la invención puede comprender también tensioactivos cationicos y/o tensioactivos anfotéricos .

Tensioactivos anfotéricos adecuados son por ejemplo, betainas de la fórmula (Ri:Li) (Riv) (Rv) N+CH2COO", en la cual R111 significa un residuo de alquilo opcionalmente interrumpido por heteroátomos o grupos de heteroátomos con 8 a 25, de preferencia 10 a 21 átomos de carbono y R1V y Rv significan el mismo o diferentes tipos del residuo alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, en particular alquildimetilcarboximetilbetaína de Cio-Cie y alquilamidopropildimetilcarboximetilbetaina de Cn-Ci7.

Los tensioactivos cationicos adecuados son inter alia los compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (Rvi) (Rvii) (Rviii) (Rix)N+X", en la cual Rvi a Rix denotan cuatro residuos alquilo similares o diferentes, en particular dos cadenas cortas y dos largas y X" denota un anión, en particular un ión de haluro, por ejemplo, cloruro de didecildimetilamonio, cloruro de alquilbencildidecilamonio y mezclas de los mismos. Son preferidos los compuestos de amonio cuaternario con una acción microbiana. Sin embargo, en una modalidad particularmente preferida, el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención está libre de tensioactivos catiónicos.

Ingredientes activos antimicrobianos Una forma particular de limpiador se representa por la desinfección e higiene. En una modalidad particular correspondiente de la invención, el bloque de limpieza para inodoro por lo tanto comprende uno o más ingredientes activos antimicrobianos, de preferencia en una cantidad hasta de 40% en peso, de preferencia 0.01 a 25% en peso, en particular 0.1 a 5% en peso.

Los términos desinfección, higiene, acción antimicrobiana e ingrediente activo antimicrobiano dentro de la estructura de la enseñanza de acuerdo con la invención tienen el significado técnico convencional. Mientras que la desinfección en el sentido más estrecho de la práctica médica significa la matanza de - teóricamente todos - los microbios infecciosos, la higiene es entendida como la eliminación de todos los microbios, como sea posible - incluso los microbios saprofíticos los cuales son normalmente inofensivos para los humanos. La extensión de la desinfección o higiene aquí depende de la acción antimicrobiana del agente utilizado, la cual disminuye con una disminución del contenido del ingrediente activo antimicrobiano o un aumento en la dilución del agente de aplicación.

Los adecuados de acuerdo con la invención son por ejemplo, ingredientes activos antimicrobianos de los grupos de los alcoholes, aldehidos, ácidos antimicrobianos o sales de los mismos, ésteres de ácido carboxilico, amidas ácidas, fenoles, derivados de fenol, difenilos, difenilalcanos, derivados de urea, acétales y formales de oxigeno y nitrógeno, benzamidinas , isotiazoles y derivados de los mismos, tales como isotiazolinas e isotiazolinonas, derivados de ftalimida, derivados de piridina, compuestos de superficie activa antimicrobianos, guanidinas, compuestos anfotéricos antimicrobianos, quinolinas, 1 , 2-dibromo-2 , 4 -dicianobutano, yodo-2-propinilbutilcarbamato, yodina, yodoforos, compuestos de liberación activa de cloro y peróxidos. Los ingredientes activos antimicrobianos preferidos son seleccionados de preferencia del grupo que abarca 1 , 3-butandiol , fenoxietanol, 1 , 2-propilenglicol , glicerol, ácido undecilénico, . ácido cítrico, ácido láctico, ácido benzoico, ácido salicílico, timol, 2-bencil-4-clorofenol, 2 , 2 ' -metilenbis ( 6-bromo-4-clorofenol) , 2 , , 4' -tricloro-2' -hidroxidifeniléter , N-(4-clorofenil) -N- (3, 4-diclorofenil ) urea, clorhidrato de, ?,?'- (1, 10-decandiildi-l-piridinil-4-iliden) bis (1-octanamina) , ?,?' -bis (4-clorofenil) -3, 12-diimino-2 , , 11, 13-tetraazatetradecandiimidamida, compuestos de superficie activa cuaternarios antimicrobianos, guanidinas, ácido tricloroisocianúrico y dicloroisocianurato de sodio (DC1, sal de sodio de 1, 3-dicloro-5H-l, 3, 5-triazin-2, , 6-triona) . Los compuestos cuaternarios activos antimicrobianamente preferidos comprenden un grupo amonio, sulfonio, fosfonio, yodonio o arsonio. Además, los aceites esenciales antimicrobianamente activos pueden también ser utilizados, los cuales al mismo tiempo proporcionan el perfume del agente de limpieza. Sin embargo, los ingredientes antimicrobianos activos particularmente preferidos se seleccionan del grupo que abarca ácido salicilico, tensioactivos cuaternarios, en particular cloruro de benzalconio, compuestos peroxo, en particular percarbonato de sodio o ácido ftalimidoperoxihexanoico, hipoclorito de metal alcalino, ácido tricloroisocianúrico, dicloroisocianurato de sodio y mezclas de los mismos. Más particularmente de preferencia, el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención comprende dicloroisocianurato de sodio.

Otros ingredientes Además de los componentes arriba mencionados, el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención puede comprender otros ingredientes que se utilizan convencionalmente en bloques de limpieza para inodoro, de preferencia seleccionados del grupo que abarca ácidos, bases, sales, espesantes, conservadores, agentes complejantes, polímeros, tintes, aromas, refuerzos de perfume, caragas, coadyuvantes, agentes de blanqueamiento, inhibidores de la corrosión, reguladores de descarga, enzimas, microorganismos, ingredientes activos para el retiro de la biopelícula, ingredientes activos para inhibir las incrustaciones de cal, ingredientes activos para reducir la adhesión del suelo, ingredientes activos para mejorar la capacidad de procesamiento, ingredientes activos para reducir el pegado y mezclas de los mismos. En total, no más de 60% en peso de otros ingredientes debe comprenderse, de preferencia 0.01 a 60% en peso, en particular 0.2 a 15% en peso. Ácidos Los bloques de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención pueden comprender uno o más ácidos y/o sales de los mismos para mejorar el rendimiento de limpieza hacia el sarro y sedimentos de orina. Los ácidos se hacen de preferencia de materia prima sustentable. Por lo tanto, adecuados como ácidos son en particular ácidos orgánicos, tales como ácido acético, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido láctico, ácido succínico, ácido adípico, ácido málico, ácido tartárico y ácido glucónico, así como mezclas de los mismos. Sin embargo, además, puede utilizarse el ácido amidosulfónico . Particularmente preferidos son los ácidos y/o sales de los mismos seleccionados del grupo que abarca ácido cítrico, ácido láctico, ácido amidosulfónico, sales de los mismos y mezclas de los mismos. Son de preferencia utilizados en cantidades de 0.01 a 10% en peso, particularmente de preferencia 0.2 a 5% en peso. Sin embargo, en una modalidad particularmente preferida, el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención está libre de ácidos.

Además, en una modalidad preferida, el agente comprende sales inorgánicas, de preferencia sales alcalinas o de metales alcalinotérreos , en particular carbonatos, sulfatos, haluros o fosfonatos así como también mezclas de los mismos. El sulfato de sodio y/o carbonato de sodio son particularmente de preferencia utilizados. El sulfato de sodio puede comprenderse en una cantidad de hasta -60% en peso, de preferencia 0.01 a 60% en peso, particularmente de preferencia 20 a 60% en peso, en particular 35 a 55% en peso. El carbonato de sodio y otras sales pueden comprenderse en una cantidad de hasta 30% en peso, de preferencia hasta 10% en peso, particularmente de preferencia hasta 5% en peso.

Bases Los álcalis también pueden comprenderse en agentes de acuerdo con la invención. Como bases en agentes de acuerdo con la invención, se utilizan de preferencia aquellos del grupo de los álcalis e hidróxidos de metales alcalinotérreos y carbonatos, en particular carbonato de sodio o hidróxido de sodio. Sin embargo, además, también es posible utilizar amonio y/o alcanolaminas con hasta 9 átomos de carbono en la molécula, de preferencia las etanolaminas , en particular monoetanolamina .

Conservadores Asimismo, los conservadores pueden comprenderse en bloques de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención. De forma sustancial, las sustancias mencionadas en los ingredientes activos antimicrobianos pueden utilizarse como conservadores .

Agentes complejantes Los agentes complejantes (Agentes Quelantes INCI) , también conocidos como agentes secuestrantes, son ingredientes los cuales son capaces de complejar e inactivar los iones metálicos para evitar sus efectos desventajosos en la estabilidad o apariencia de los agentes, por ejemplo, turbidez. Por otro lado, es importante complejar los iones de calcio y magnesio de la dureza del agua los cuales son incompatibles con numerosos ingredientes. El complejado de los iones de metales pesados tales como hierro o cobre, por otro lado, retrasa la descomposición oxidativa de los agentes terminados. Además, los agentes complejantes soportan la acción de limpieza.

Los siguientes agentes complejantes denominados de acuerdo con INCI son ejemplos adecuados: Ácido Fosfónico de Aminotrimetileno, Ácido Diacético de Beta-Alanina, EDTA Disódico de Calcio, Ácido Cítrico, Ciclodextrina, Ácido Tetraacético de Ciclohexandiamina, Citrato de Diamonio, EDTA de Diamonio, Ácido Fosfónico de Pentametilendietilentriamina, EDTA Dipotásico, Difosfonato de Azacicloheptano Disódico, EDTA Disódico, Pirofosfato Disódico, EDTA, Ácido Etidrónico, Ácido Galactárico, Ácido Glucónico, Ácido Glucurónico, HEDTA, Hidroxipropilciclodextrina, Metilciclodextrina, Trifosfato Pentapotásico, Aminotrimetilenfosfonato Pentasódico, Etilendiaminte rame ilenfosfonato Pentasódico, Pentetato Pentasódico, Trifosfato Pentasódico, Ácido Pentético,' Ácido Fítico, Citrato de Potasio, EDT P Potásico, Gluconato de Potasio, Polifosfato de Potasio, Óxido Trifosfonometilamina de Potasio, Ácido Ribónico, Quitosán etilenfosfonato de Sodio, Citrato de Sodio, Dietilentriaminpentametilenfosfonato de Sodio, Dihidroxietilglicinato de Sodio, EDTMP Sódico, Gluceptato de Sodio, Gluconato de Sodio, Gliceret-1 Polifosfato de Sodio, Hexametafosfato de Sodio, Metafosfato de Sodio, Metasilicato de Sodio, Fitato de Sodio, Polidimetilglicinofenolsulfonato de Sodio, Trimetafosfato de Sodio, TEA-EDTA, TEA-Polifosfato, Tetrahidroxietiletilendiamina, Tetrahidroxipropiletilendiamina, Etidronato Tetrapotásico, Pirofosfato Tetrapotásico, EDTA Tetrasódico, Etidronato Tetrasódico, Pirofosfato Tetrasódico, EDTA Tripotásico, Dicarboximetilalaninato Trisódico, EDTA Trisódico, HEDTA Trisódico, NTA Trisódico y Fosfato Trisódico.

Polímeros El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención puede comprender adicionalmente polímeros. Estos pueden utilizarse por ejemplo, para reducir la formación de sarro y la propensión al manchado.

En este respecto, los polímeros preferidos son polímeros acrílicos, tales como aquellos disponibles comercialmente de Rhodia con el nombre comercial Mirapol.

Aromas y tintes Como otros ingredientes, el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención puede comprender uno o más aromas y/o uno o más tintes (Colorantes INCI) . Como tintes, ambos tintes solubles en agua y solubles en aceite pueden utilizarse aquí, de otro modo, al tomar en cuenta su compatibilidad con otros ingredientes, por ejemplo, agentes blanqueadores, y de otro modo el tinte utilizado no puede tener un efecto sustancial en la cerámica del inodoro, incluso con exposición prolongada. Los tintes son de preferencia comprendidos en una cantidad de 0.0001 a 0.1% en peso, en particular 0.0005 a 0.05% en peso, particularmente de preferencia 0.001 a 0.01% en peso.

Coadyuvantes Los coadyuvantes solubles en agua y/o insolubles en agua pueden utilizarse opcionalmente en los bloques de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención. Los coadyuvantes solubles en agua son preferidos aquí, puesto que generalmente tienen una baja tendencia para dejar detrás de los residuos insolubles sobre las superficies duras. Los coadyuvantes convencionales los cuales pueden presentarse dentro de la estructura de la invención son " ácidos policarboxílieos de bajo peso molecular y sus sales, ácidos policarboxílieos homopoliméricos y copoliméricos y sus sales, ácido cítrico y sus sales, carbonatos, fosfatos y silicatos, los coadyuvantes insolubles en agua incluyen las zeolitas, las cuales pueden también utilizarse, al igual que las mezclas de las sustancias coadyuvantes arriba mencionadas.

Agentes blanqueadores : De acuerdo con la invención, los agentes blanqueadores pueden agregarse al agente de limpieza. Los agentes blanqueadores adecuados abarcan peróxidos, per ácidos y/o perboratos; son particularmente preferidos el percarbonato de sodio o ácido ftalimidoperoxihexanoico . Los agentes blanqueadores que contienen cloro, tales como el ácido tricloroisocianúrico o dicloroisocianurato de sodio, de otro modo, son menos adecuados en los agentes de limpieza formulados de forma ácida debido a la liberación de vapores tóxicos de gas de cloro, pero pueden utilizarse en agentes de limpieza alcalinos. En ciertas circunstancias, un activador del blanqueado puede ser necesario asi como el agente blanqueador .

Inhibidores de la corrosión Los inhibidores de la corrosión adecuados (Inhibidores de la corrosión INCI) son por ejemplo, las siguientes sustancias denominadas de acuerdo con INCI: Ciclohexilamina, Fosfato Diamónico, Oxalato de Dilitio, Dimetilaminometilpropanol, Oxalato Dipotásico, Fosfato Dipotásico, Fosfato Disódico, Pirofosfato Disódico, Tetrapropenil Succinato Disódico, Hexoxietildietilamonio, Fosfato, Nitrometano, Silicato de Potasio, Aluminato de Sodio, Hexametafosfato de Sodio, Metasilicato de Sodio, Molibdato de Sodio, Nitrito de Sodio, Oxalato de Sodio, Silicato de Sodio, Estearamidopropildimeticona, Pirofosfato Tetrapotásico, Pirofosfato Tetrasodico y Triisopropanolamina.

Reguladores de descarga Las sustancias denominadas como reguladores de descarga se utilizan principalmente para controlar el consumo de los agentes durante el uso de tal forma que se logre la vida útil planeada. De preferencia son adecuados como reguladores los ácidos grasos sólidos de cadena larga, tales como ácido esteárico, pero también sales de estos ácidos grasos, etanolamidas de ácido graso, tal como monoetanolamida de ácido graso de coco, o polietilenglicoles sólidos, tales como aquellos con pesos moleculares de entre 10000 y 50000.

Ingredientes activos para reducir el pegado Para mejorar la capacidad de procesamiento, un ingrediente activo para reducir el pegado puede agregarse durante la fabricación del bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención. Por ejemplo, al agregar polvo de dolomita o polvo de dióxido de titanio con una distribución de tamaño de partícula fina se mejora el comportamiento de la capacidad de procesamiento cuando se forman las esferas, y reduce significativamente la abrasión o pegado.

Los resultados con tales ingredientes activos son mejores que con otras mediciones convencionales, por ej:emplo, el recubrimiento de esferas con un lubricante, quitar el polvo o recubrir la conformación de los rodillos con Teflón.

Enzimas El agente también puede comprender enzimas, de preferencia proteasas, lipasas, amilasas, hidrolasas y/o celulasas. Estas pueden agregarse al agente de acuerdo con la invención en cualquier forma la cual se establece de acuerdo con la técnica anterior. Estas incluyen soluciones de las enzimas, las cuales son de forma ventajosa tan concentradas como sea posible, bajas en agua y/o con estabilizadores agregados. De forma alternativa, las enzimas pueden encapsularse , por ejemplo por secado por aspersión o extrusión de la solución de enzima junto con un polímero de preferencia natural o en forma de cápsulas, por ejemplo, aquellos en el cual la enzima es embebida como en un gel solidificado, o en aquellos del tipo core-shell, en el cual un núcleo que contiene una enzima está recubierto con una capa protectora de agua, aire y/o impermeable químico. Ingredientes activos adicionales, por ejemplo, estabilizadores, emulsionantes, pigmentos, blanqueadores o tintes, pueden aplicarse también en capas adicionales. Tales cápsulas se realizan al utilizar métodos conocidos, por ejemplo, por granulación vibratoria o compactación por rodillo o por procesos de lecho fluidizado. De" forma ventajosa, estos tipos de gránulos son bajos en polvo, por ejemplo, al aplicar formadores de película polimérica, y se almacenan de manera estable como resultado del revestimiento.

Además, los estabilizadores de enzima pueden estar presentes en agentes que contienen enzima con el fin de proteger una enzima comprendida en un agente contra el daño de acuerdo con la invención, tal como por ejemplo, inactivación, desnaturalización o descomposición, por ejemplo, por efectos físicos, oxidación o escisión proteolítica . Dependiendo de la enzima utilizada en cada caso, los siguientes son particularmente adecuados como estabilizadores de enzima: clorhidrato de benzamidina, bórax, ácidos bóricos, ácidos borónicos o sus sales o ésteres, principalmente derivados que tienen grupos aromáticos, por ejemplo, ácidos fenilborónicos sustituidos o sus sales o ésteres; péptidos de aldehido (oligopéptidos con C-término reducido) , alcoholes amino tales como mono-, di-, trietanolamina y mono-, di-, tripropanolamina y mezclas de los mismos, ácidos carboxílicos alifáticos hasta C12, tales como ácido succínico, otros ácidos dicarboxílieos o sales de los ácidos anteriores, alcoxilatos amida de ácido graso desactivados; alcoholes inferiores alifáticos y principalmente polioles, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, propilenglicol o sorbitol, así como agentes reductores y antioxidantes, tales como sulfito de sodio y azúcares reductores. Otros estabilizadores adecuados son conocidos de la técnica anterior. Se prefiere el uso de combinaciones de estabilizadores, por ejemplo, la combinación de polioles, ácido bórico y/o bórax, la combinación de ácido bórico o borato, sales reductoras y ácido succinico u otros ácidos dicarboxílieos o la combinación de ácido bórico o borato con polioles o compuestos poliamino y con sales reductoras.

Bloques de limpieza para inodoro de múltiples capas Se conoce de la técnica anterior, por ejemplo, EP 791047B1, al fabricar bloques de limpieza para inodoro a partir de materiales de diferentes composiciones, en donde uno de los materiales está total o parcialmente encapsulado por el o los otros materiales. Por lo tanto, por ejemplo, el material interior puede tener una concentración de perfume mayor que el material exterior con el fin de asegurar una impresión de fragancia constante con un peso de esfera reducido sobre la vida de servicio del producto, o el material interior puede comprender una fragancia diferente que el material exterior. Además, otros ingredientes activos pueden incorporarse también en diferentes capas tal como aquellas que son liberadas en tiempos diferentes dependiendo de la extensión de descarga. Este tipo de construcción en capas es posible también para el bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención.

Redondez El bloque de limpieza para inodoro de preferencia tiene una redondez ? de entre 0.8 y 1, particularmente de preferencia entre 0.85 y 1, más particularmente de preferencia entre 0.9 y 1.

La redondez ? de un objeto K es la proporción del área de superficie del objeto al área de superficie de una esfera del mismo volumen: en donde Vp es el volumen del objeto y Ap es su área de superficie .

Al tener casi una forma esférica para el bloque de limpieza para inodoro resulta en que el bloque de limpieza para inodoro se arrastra de forma uniforme, de tal manera que el bloque de limpieza para inodoro mantiene de forma sustancial su forma de bola, incluso durante y después de los procesos de descarga y una erosión correspondiente del bloque de limpieza para inodoro. Se ha mostrado que una redondez ? mayor del bloque de limpieza para inodoro antes del impacto del agua de descarga es particularmente importante para el mantenimiento de la forma de bola durante y después de los procesos de descarga. La capacidad de formación del material y por lo tanto, su capacidad para estar óptimamente redondeado, puede ajustarse al agregar una pequeña cantidad de liquido. En particular pueden utilizarse agua, dipropilenglicol o parafina como líquidos en una cantidad de 0.1 a 1% en peso.

El diámetro de la redondez del bloque para inodoro es de preferencia entre 1 mm y 10 cm, de preferencia entre 5 mm y 5 cm y particularmente de preferencia entre 1 cm y 3 cm.

El bloque de limpieza para inodoro se inserta en un dispositivo de distribución que se fija en el borde de la taza del inodoro con un sujetador. Por otro lado, las jaulas con un elemento de distribución de agua de descarga son apropiadas para éste, como ya se describe en la técnica anterior, por ejemplo en DE 102008037723, el cual puede recibir uno o más bloques de limpieza para inodoro. Por otro lado, pueden utilizarse una o más placas abiertas, en las que uno o más bloques de limpieza para inodoro se fijan apropiadamente. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención y el dispositivo de distribución juntos forman un sistema. En consecuencia, esto puede emplearse en un método para limpieza y/o perfumado y/o desinfección de inodoros de descarga en que el dispositivo de distribución rellenado con el bloque de limpieza para inodoro se suspende en la taza de baño y cuando el inodoro se descarga, al disolver los ingredientes del bloque de limpieza para inodoro entre el agua de descarga y puede desarrollar su acción de limpieza y/o perfumado y/o desinfección aquí. Los sistemas correspondientes se describen en DE 102009003088.

El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención se fabrica en un método el cual abarca las etapas de: a) mezclar los ingredientes, b) extruir la mezcla, c) cortar el filamento extruido en piezas de una masa definida, d) conformar en objetos rotacionalmente simétricos. La conformación d) se lleva a cabo de preferencia en una máquina o prensa laminadora para formar bolas . Otros métodos de conformación adecuados son moldeado y calandrado. Las etapas a) y b) también pueden combinarse, es decir, al mezclar los ingredientes en el extrusor. Las etapas se llevan a cabo opcionalmente a diferentes temperaturas, tal que las etapas de calentamiento o enfriamiento pueden insertarse entre las etapas. Estas son a discreción de la persona experimentada en la técnica.

En una modalidad preferida, una etapa adicional se lleva a cabo al seguir una de las etapas b) o c) , en la cual el filamento extruido se proporciona con un lubricante. Para este propósito, una esponja en forma de una rueda la cual se carga de forma permanente con el lubricante es guiada sobre el filamento extruido de modo que la superficie es completa o parcialmente cubierta con el lubricante, de preferencia a un nivel de 10 a 40%. La adición del lubricante aquí mejora la conformación posterior en una esfera.

Las alternativas adecuadas para el uso de una esponja para lubricar el filamento son por ejemplo, simplemente dejar caer o rociar, así como ruedas de inmersión, baños de inmersión para tiras o filamentos, etc. Los diferentes métodos también pueden combinarse, tal como sumergir una rueda a través de un baño lubricante y luego girarla a lo largo del filamento combinado con inmersión.

Así como en el filamento extruido, pueden proporcionarse los rodillos con el lubricante.

Los lubricantes adecuados son en particular sustancias que son utilizadas por ejemplo, como tensioactivos o reguladores de descarga en formulaciones de acuerdo con la invención. Particularmente preferido es un lubricante seleccionado del grupo que abarca dipropilenglicol , parafinas, tensioactivos no iónicos, polietilenglicoles y mezclas de los mismos, en particular dipropilenglicol.

Es particularmente preferido si el bloque de limpieza para inodoro está conformado en una bola con una redondez ? de entre 0.8 y 1, particularmente de preferencia entre 0.85 y 1, más particularmente de preferencia entre 0.9 y 1.

Modalidades ejemplares Tres bloques de limpieza para inodoro de acuerdo con la invención se produjeron con las formulaciones El a E4 asi como una formulación comparativa VI. Las composiciones pueden tomarse de la siguiente tabla, en donde todos los datos cuantitativos se proporcionan en % en peso de la sustancia activa.

El tensioactivo no iónico contenido en la formulación comparativa, el cual es muy alto, llevó a una reducción en el marcado en el contenido de cloro. Inmediatamente después de la producción, el contenido había caído a 9.7% y después de un período de uso de 48 horas y 43 descargas, 3.4% del portador de cloro podría detectarse. Las formulaciones de acuerdo con la invención, por otro lado, mostraron pequeñas reducciones en contenido de cloro, incluso en el caso de la formulación E4, la cual tuvo un bajo contenido de tensioactivo no iónico.

Claims (16)

REIVINDICACIONES

1. Un bloque de limpieza para inodoro que comprende perfume, al menos un alquilbencensulfonato y al menos un sulfonato de olefina, en donde el bloque comprende uno o más ingredientes activos antimicrobianos y no más de 2.5% en peso de tensioactivos no iónicos y se conforma en una máquina o prensa laminadora para formar un objeto esférico.

2. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la reivindicación 1, en donde éste comprende 10 a 70% en peso, de preferencia 20 a 65% en peso, particularmente de preferencia 20 a 30% en peso, de alquilbencensulfonato .

3. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, en donde éste comprende 10 a 30% en peso, de preferencia 15 a 30% en peso, particularmente de preferencia 15 a 25% en peso, de sulfonato de olefina.

4. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde éste comprende al menos un tensioactivo aniónico adicional.

5. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con la reivindicación 4, en donde al menos un tensioactivo aniónico es de preferencia un sulfato de alcohol graso y de preferencia está comprendido en cantidades de hasta 20% en peso, particularmente de preferencia 4 a 12% en peso, en particular 7 a 10% en peso.

6. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en donde éste está libre de tensioactivos no iónicos.

7. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en donde éste comprende tensioactivos adicionales, de preferencia seleccionados del grupo que abarca éter sulfatos de alcohol graso, alcanosulfonatos y mezclas de los mismos.

8. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en donde el ingrediente o ingredientes activos antimicrobiano son seleccionados de preferencia del grupo que abarca ácido salicilico, tensioactivos cuaternarios, en particular cloruro de benzalconio, compuestos peroxo, en particular percarbonato de sodio o ácido ftalimido-peroxi-hexanoico, hipoclorito de metal alcalino, dicloroisocianurato de sodio y mezclas de los mismos, el dicloroisocianurato de sodio es el más particularmente preferido.

9. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en donde éste comprende uno o más ingredientes adicionales utilizados de forma convencional en bloques de limpieza para inodoro, de preferencia seleccionados del grupo que abarca ácidos, bases, sales, espesantes, conservadores, agentes completantes, tintes, aromas, refuerzos de perfume, cargas, coadyuvantes, agentes blanqueadores, inhibidores de la corrosión, reguladores de descarga, enzimas, microorganismos, ingredientes activos para eliminación de biopelicula, ingredientes activos para inhibir depósitos de sarro, ingredientes activos para reducir la adhesión de suciedad y mezclas de los mismos.

10. El bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en donde el bloque de limpieza para inodoro tiene la forma de una bola con una redondez ? de entre 0.8 y 1, particularmente de preferencia entre 0.85 y 1, más particularmente de preferencia entre 0.9 y 1.

11. Un sistema de al menos un bloque de limpieza para inodoro de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes y un dispositivo de distribución.

12. Un método para fabricar un bloque de limpieza para inodoro rotacionalmente simétrico que comprende perfume, alquilbencensulfonato y sulfonato de olefina y está libre de tensioactivos no iónicos, que abarca las etapas de: a) mezclar los ingredientes, b) extruir la mezcla, c) cortar el filamento extruido en piezas de una masa definida, d) conformarlas en objetos rotacionalmente simétricos .

13. El método de acuerdo con la reivindicación 12, en donde al seguir una de las etapas b) o c) el filamento extruido se proporciona con un lubricante.

14. El método de acuerdo con la reivindicación 12 ó 13, en donde el bloque de limpieza para inodoro está conformado en una bola con una redondez ? de entre 0.8 y 1, particularmente de preferencia entre 0.85 y 1, más particularmente de preferencia entre 0.9 y 1.

15. El método de acuerdo con una de las reivindicaciones 12 a 14, en donde la conformación d) se lleva a cabo en una máquina o prensa laminadora.

16. Un método para la limpieza y/o perfumado y/o desinfección de inodoros de descarga al utilizar un sistema de acuerdo con la reivindicación 11.