EP2616438A1 - Verwendung von n-substituierten 2-pyrrolidon-4-carbonsäureestern als lösemittel - Google Patents

Verwendung von n-substituierten 2-pyrrolidon-4-carbonsäureestern als lösemittel

Info

Publication number
EP2616438A1
EP2616438A1 EP11763845.2A EP11763845A EP2616438A1 EP 2616438 A1 EP2616438 A1 EP 2616438A1 EP 11763845 A EP11763845 A EP 11763845A EP 2616438 A1 EP2616438 A1 EP 2616438A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
solvent
formula
use according
herbicides
pyrrolidone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11763845.2A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Alexander Roesch
Andreas Wacker
Joachim Hess
Rainer Kupfer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant Finance BVI Ltd
Publication of EP2616438A1 publication Critical patent/EP2616438A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C07D207/277—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents

Definitions

  • N-substituted 2-pyrrolidone-4-carboxylic acid esters as solvents
  • the invention relates to the use of certain N-substituted
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • NMP is a classic petrochemical product based solely on crude oil-based industrial scale
  • NMP Possess properties as NMP and are less toxicologically toxic.
  • the suitability of a possible NMP substitute is essentially determined by its physicochemical properties.
  • a solvent for industrial applications such as in particular the chemical industry, the paint and varnish industry, electronics industry or agrochemical industry, these are z.
  • Object of the present invention was therefore to provide new toxicologically less hazardous and environmentally friendly polar solvents as a replacement for NMP.
  • the invention therefore provides the use of one or more N-substituted 2-pyrrolidone-4-carboxylic esters of the formula (1)
  • R1 and R2 are independently linear, branched or cyclic
  • R 1 and R 2 in the compounds of the formula (1) independently of one another represent linear or branched C 1 -C 6 -alkyl.
  • R1 and R2 in the compounds of the formula (1) are more preferably independently of one another methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl or isobutyl.
  • R1 is methyl and R2 is iso-butyl or
  • R1 is isobutyl and R2 is methyl.
  • the preparation of the compounds of formula (1) is for example by
  • N-alkylpyrrolidone derivatives and their use as pharmaceutical active ingredients.
  • EP 1 342 759 discloses an ink-jet ink, which in addition to water on an
  • EP 2 028 247 describes the use of N-alkyl-2-pyrrolidone-4-carboxylic acid esters as gas hydrate inhibitors.
  • WO 2010/033447 discloses the use of various heterocycles, including N-alkyl-2-pyrrolidone-4-carboxylic acid ester as an EP / AW additive in lubricants.
  • EP 2 193 782 and EP 2 193 784 disclose cosmetic preparations containing a UV absorber and an N-alkylpyrrolidone carboxylic acid ester.
  • the compounds of the formula (1) have further advantageous physicochemical properties. Due to their low pour point of well below 0 ° C, they can be used as a solvent even at low temperatures without solidifying. This is for example in winter or cold areas both in use and during storage advantageous. The high boiling point results in a low vapor pressure and a high flash point (typically> 100 ° C), so that also safety advantages for the use of these solvents speak. Another important requirement for environmentally friendly solvents today is a low level of volatile organic solvents (VOCs), which are used by the
  • the VOC content of the compounds of the formula (1) according to DIN EN ISO 11890-2 is preferably less than 5% by weight, more preferably less than 1% by weight and particularly preferably less than
  • the compounds of formula (1) are conveniently prepared from itaconic acid or its derivatives. Itaconic acid is obtained on an industrial scale from sugar and counts according to the study of the same name on behalf of
  • renewable raw materials are produced.
  • Photovoltaic industry The uses are particularly preferred as solvents for binder systems, in cleaning agents, in paint removers or graffiti removers, in gas scrubbing, for adhesives or adhesive removers, for degreasing, for extracting or purifying mixtures of substances, in the chemical or pharmaceutical Synthesis, as well as for the production of
  • Pigments or in pigment preparations are Pigments or in pigment preparations.
  • the compounds of the formula (1) are used as solvents in the production of paints and inks. Due to their very good solvent properties and high resistance to chemicals can be in the compounds of formula (1) dissolve the most different components of a paint or a paint either or disperse. The high boiling point also has a positive influence on the course and curing of the paints or inks.
  • PUDs are two-phase flowable systems consisting of water and a polymer, d. H. a dispersed plastic belonging to the class of polyurethanes, and optionally further components.
  • Compounds of formula (1) function in PUDs as cosolvent, usually of the order of 5 to 15% by weight.
  • Wire enamels are solutions of polymers in solvent mixtures and are usually baked at 300 to 600 ° C, wherein the solvent evaporates, crosslink the polymers and form insoluble paint films.
  • Wire enamels based on polyurethanes are prepared by the addition of hydroxyl compounds, preferably hydroxyl-containing polyesters, to oligomeric aromatic isocyanates, from z. For example, trimethylolpropane and toluene isocyanate formed. Premature reaction of the one-component lacquers during transport and storage is prevented by blocking the isocyanate with phenol. At temperatures above 180 ° C, phenol is split off, and the isocyanate formed crosslinks with the hydroxyl component to the polyurethane.
  • transformers, relays and motors are often coatings with
  • Polyesterimiden used as a film former. Depending on the composition and choice of raw materials, films with different thermal, mechanical and dielectric properties are obtained. Polyesterimides are made from ethylene glycol, tris-2-hydroxyethyl iso-cyanurate (THEIC),
  • polyesterimides have a hydroxide mass ratio between 100 and 300 mg / g and a molar mass below 5000 g / mol and are used as about 40 wt .-% solutions in one
  • the compounds of the formula (1) are used as solvents in chemical synthesis. Due to the high solubilities of many reactants, many reactions in solution, i. H. homogeneous, what to do
  • Pigment suspension or the crude pigment mixed with the solvent and subjected to a temperature treatment optionally water or other solvents are distilled off.
  • physical properties such as the crystal modification and particle size distribution of the organic pigments are specifically influenced in order to optimize the application properties as a colorant.
  • the compounds of the formula (1) are used as solvents for cleaning or degreasing. Due to the high dissolving power of various types of undesirable substances such as fats, oils, carbon black, adhesive residues or resins can be removed from surfaces, for example, before a coating by painting or steaming. Also possible is the use to remove existing coatings from surfaces, such as paint stripping or graffiti removal.
  • the high boiling point of the solvents reduces the evaporation and leads to longer exposure times to a better efficiency and low pollution of the environment by solvent emissions.
  • the high flash point of the solvents increases occupational safety and avoids the risk of explosion or fire.
  • the pure compounds of the formula (1) as solvents they can also be used expediently together with further constituents in the form of a detergent formulation. Other components of this
  • Formulations are usually water or other solvents, surfactants, dyes or thickeners.
  • the compounds of the formula (1) are used as solvents in petrochemical processes used, especially in the separation and purification of
  • Hydrocarbons In oil refining and subsequent processing in the cracking process, complex mixtures of various hydrocarbons are produced in several places, which have to be purified by methods such as distillation or extraction. Polar solvents such as NMP can be used as extractants in these processes. Frequently mixtures are used which contain water or other solvents in order to achieve the highest possible selectivity for the respective process step.
  • the compounds of the formula (1) can also be used as formulation auxiliaries of additives which are used for the transport and transport of petrochemical raw materials such as oil and gas. Specifically, additives to prevent corrosion, gas hydrate formation,
  • the compounds of the formula (1) are used as solvents in the electronic and .alpha scale inhibitors ("scaling inhibitors") and for the deposition of asphaltenes
  • ICs integrated circuits
  • solvents of very high purity are used in various production steps. Above all, a very low content of metal traces plays a decisive role here.
  • Compounds of formula (1) can be provided by appropriate purification steps such as distillation of sufficient quality for this application.
  • compounds of the formula (1) are suitable as solvents in the following process steps: The cleaning or degreasing of silicon wafers for the production of ICs before the beginning of the photolithographic process and in the various steps of
  • the solvent can take on various tasks, as part of the photoresist itself, in the developer liquid for removing the unexposed negative resist or the exposed positive resist, in photoresist strippers and in cleaning liquids to remove excess etching liquid.
  • the compounds of the formula (1) are used as solvents in pesticide preparations.
  • the pesticide preparations preferably contain
  • N-substituted 2-pyrrolidone-4-carboxylic acid esters of the formula (1) are understood as meaning herbicides, fungicides, insecticides, acaricides, bactericides, molluscides, nematicides and rodenticides, and phytohormones. Preference is given to herbicides, insecticides and fungicides.
  • Preferred fungicides are aliphatic nitrogen fungicides, amide fungicides such as acylamino acid fungicides or anilide fungicides or benzamide fungicides or strobilurin fungicides, aromatic fungicides, benzimidazole fungicides,
  • Benzothiazole fungicides carbamate fungicides, conazole fungicides such as imidazoles or triazoles, dicarboximide fungicides, dithiocarbamate fungicides, imidazole fungicides, morpholide fungicides, oxazole fungicides, pyrazole fungicides, pyridine fungicides,
  • Pyrimidine fungicides Pyrole fungicides, quinone fungicides.
  • Preferred herbicides are amide herbicides, anilide herbicides, aromatic
  • Acid herbicides such as benzoic acid herbicides or picolinic acid herbicides,
  • Benzoylcyclohexanedione herbicides benzofuranyl alkyl sulfonate herbicides,
  • Cyclohexenoxime herbicides cyclopropylisoxazole herbicides, dicarboximide herbicides, dinitroaniline herbicides, dinitrophenol herbicides, diphenyl ether herbicides,
  • Dithiocarbamate herbicides imidazolinone herbicides, nitrile herbicides,
  • Organophosphorus herbicides oxadiazolone herbicides, oxazole herbicides,
  • Phenoxy herbicides such as phenoxyacetic acid herbicides or
  • Phenoxybutanoic acid herbicides or phenoxypropionic acid herbicides Phenoxybutanoic acid herbicides or phenoxypropionic acid herbicides
  • Preferred insecticides are carbamate insecticides, such as
  • Lactone insecticides such as avermectin insecticides or milbemycin insecticides or spinosyn insecticides, nereistoxin analogous insecticides, nicotinoid insecticides such as nitroguanidine nicotinoid insecticides or pyridylmethylamino nicotinoid insecticides, organophosphorus insecticides such as organophosphate insecticides or
  • Organothiophosphate insecticides or phosphonate insecticides Organothiophosphate insecticides or phosphonate insecticides
  • Phosphoramidothioate insecticides Oxadiazine insecticides, Pyrazole insecticides,
  • Pyrethroid insecticides such as pyrethroid ester insecticides or pyrethroid ether insecticides or pyrethroid oxime insecticides, tetramic acid insecticides,
  • Tetrahydrofurandione insecticides Tetrahydrofurandione insecticides, thiazoline insecticides. Particularly preferred is the one or more pesticides of
  • Component a) of the pesticide preparations selected from the group consisting of aryloxyphenoxypropionic acid herbicides, benzoylcyclohexanedione herbicides, triazolopyrimidine herbicides, strobilurin fungicides, triazole fungicides,
  • Nicotinoid insecticides and pyrethroid insecticides are included in Nicotinoid insecticides and pyrethroid insecticides.
  • the one or more pesticides of component a) of the pesticide formulations are selected from the group consisting of trifloxystrobin, tebuconazole, pendimethalin, triadimefon and trifluralin.
  • the pesticide formulations contain the one or more pesticides of component a) in amounts of preferably 0.1 to 75 wt .-%, particularly preferably from 5 to 50 wt .-% and particularly preferably from 10 to
  • pesticide formulations contain one or more
  • Compounds of formula (1) preferably in amounts of 0.1 to 99 wt .-%, particularly preferably from 5 to 75 wt .-% and particularly preferably from 0 to 50 wt .-%. These quantities are based on the total weight of
  • the pesticide formulations may contain one or more excipients that perform a variety of functions.
  • excipients according to their function are thickeners, additional solvents, dispersants, emulsifiers, preservatives, adjuvants, binders, thinners,
  • Disintegrants wetting agents, penetration enhancers, cold stabilizers, colorants, defoamers, antioxidants, crystallization inhibitors, antifreeze agents or humectants.
  • pesticide preparations may contain one or more of
  • agrochemical salts preferably potassium or ammonium salts.
  • the pesticide formulations are free of N-methylpyrrolidone.
  • N-methyl-2-pyrrolidone-4-carboxylic acid are initially charged in 410 g of dichloromethane. Then at 50 ° C 108.4 g of methanol, and
  • the product passes at a temperature of 121 - 130 ° C at 4 to 7 mbar.
  • the product obtained has a saponification number of
  • Reaction water is distilled off continuously. After the reaction is washed with sodium bicarbonate solution, the aqueous phase with
  • the product obtained has a saponification number of 282.6 mg KOH / g (theory: 281, 6 mg KOH / g) and a water content of ⁇ 0.1 wt .-%. This gives 175.2 g of N-butyl-2-pyrrolidone-4-carboxylic acid methyl ester.
  • Example 5 Preparation of N-isobutyl-2-pyrrolidone-4-carboxylic acid methyl ester
  • Example 1 and N-methyl-2-pyrrolidone-4-carboxylic acid isobutyl ester from Example 2 is determined by a gas chromatographic measurement according to DIN EN ISO 11890-2.
  • GC conditions separation column: 15 m Stabilwax, 0.53 mm ID, 1, 0 m film thickness; Injector: split, split ratio 1:20; Detector: FID; Carrier gas: helium, 9 ml / min (40 ° C), pre-pressure 22.4 kPa; Detector gases: 350 ml / min synth.
  • Pesticides with different chemical structure are well soluble in compounds of formula (1).

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Es wird die Verwendung eines oder mehrerer N-substituierter 2-Pyrrolidon-4-carbonsäureester der Formel (1), worin R1 und R2 unabhängig voneinander für lineares, verzweigtes oder zyklisches C1-C6-Alkyl stehen, als Lösemittel beschrieben. Die Verwendung als Lösungsmittel kann z. B. in industriellen Anwendungen, beispielsweise bei der Herstellung von Lacken und Farben, in der chemischen Synthese, zum Reinigen oder Entfetten, in petrochemischen Prozessen, in der Elektronik- und Photovoltaikindustrie oder in Pestizidzubereitungen erfolgen.

Description

Beschreibung
Verwendung von N-substituierten 2-Pyrrolidon-4-carbonsäureestern als Lösemittel Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter N-substituierter
Pyrrolidoncarbonsäureester als Lösemittel.
Als polares, aprotisches und breit anwendbares organisches Lösemittel mit geringer Viskosität, das mit Wasser und anderen organischen Lösemitteln homogen mischbar ist, ist N-Methylpyrrolidon (NMP) in der Forschung und in der Technik für viele Anwendungen etabliert. Aufgrund dieser vielfältigen
Einsatzmöglichkeiten liegt der jährliche Verbrauch an NMP bei mehreren zehntausend Tonnen weltweit. Nachteilig sind jedoch die toxikologischen Eigenschaften von NMP. Neben der Reizwirkung und der damit verbundenen Kennzeichnung mit den R-Sätzen R36 bis 38 ist dies vor allem die fruchtschädigende Wirkung, die nach der 31.
Anpassungsrichtlinie (31. ATP, Adaption to technical progress of Council directive 67/ 548/ EEC) zur Kennzeichnung von NMP mit dem Gefahrensymbol„T" für „Giftig" führt. Gleiches gilt für Zubereitungen, die NMP in Mengen von > 5 Gew.-% enthalten. Zudem handelt es sich bei NMP um ein klassisches petrochemisches Produkt, das im industriellen Maßstab ausschließlich aus Rohöl-basierten
Rohstoffen hergestellt wird. Daher besteht ein Bedarf an alternativen, idealer Weise auf nachwachsenden Rohstoffen aufbauenden, Lösemitteln, die vergleichbare oder bessere
Eigenschaften als NMP besitzen und toxikologisch weniger bedenklich sind. Die Eignung eines möglichen NMP-Ersatzstoffes wird im Wesentlichen durch seine physikalisch-chemischen Eigenschaften bestimmt. Im Falle eines Lösemittels für industrielle Anwendungen, wie insbesondere der Chemischen Industrie, der Farben- und Lackindustrie, Elektronikindustrie oder Agrochemischen Industrie, sind dies z. B. Stock- und Siedepunkt, Flammpunkt, Viskosität, Polarität, Inertheit, Lösevermögen, Mischbarkeit mit Wasser und anderen Lösemitteln. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue toxikologisch weniger bedenkliche und umweltfreundliche polare Lösemittel als Ersatz für NMP zur Verfügung zu stellen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch bestimmte N-substituierte Pyrrolidoncarbonsäureester gelöst wird.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines oder mehrerer N-substituierter 2-Pyrrolidon-4-carbonsäureester der Formel (1 )
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander für lineares, verzweigtes oder zyklisches
Ci-C6-Alkyl stehen,
als Lösemittel.
Bevorzugt stehen R1 und R2 in den Verbindungen der Formel (1) unabhängig voneinander für lineares oder verzweigtes CrC6-Alkyl.
Besonders bevorzugt stehen R1 und R2 in den Verbindungen der Formel (1) unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl oder iso-Butyl.
Insbesondere bevorzugt stehen in den Verbindungen der Formel (1 )
R1 und R2 für Methyl oder
R1 für Methyl und R2 für iso-Butyl oder
R1 für n-Butyl und R2 für Methyl oder
R1 für iso-Butyl und R2 für Methyl. Die Herstellung der Verbindungen der Formel (1 ) ist beispielsweise durch
Umsetzung von Itaconsäure mit Alkylaminen und anschließender Veresterung oder durch direkte Umsetzung von Itaconsäureestern mit Alkylaminen möglich und in der Literatur beschrieben (Wu; Feldkamp; Journal of Organic Chemistry; vol. 26; (1961 ); p. 1519 oder Arvanitis, Motevalli, Wyatt, Tetrahedron Lett. 1996, 37, 4277-4280).
DE 24 52 536 beschreibt über mehrere Stufen synthetisierte
N-Alkylpyrrolidonderivate und deren Verwendung als Pharmawirkstoffe.
Verschiedene kurzkettige N-Alkyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäureester treten dabei als Zwischenprodukte in der Synthese dieser Wirkstoffe auf.
EP 1 342 759 offenbart eine Ink-Jet-Tinte, die neben Wasser einen an
unterschiedlichen Stellen des heterozyklischen Ringes substituierten
wasserlöslichen Ester oder Amid der Pyrrolidon-2-carbonsäure enthält, wobei das Pyrrolidoncarbonsäurederivat zur Verbesserung der Druckqualität dient.
EP 2 028 247 beschreibt die Verwendung von N-Alkyl-2-pyrrolidon-4- carbonsäureestern als Gashydratinhibitoren.
WO 2010/033447 offenbart die Verwendung von verschiedenen Heterozyklen, unter anderem auch N-Alkyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäureester als EP/AW-Additiv in Schmiermitteln.
EP 2 193 782 und EP 2 193 784 offenbaren kosmetische Zubereitungen, die einen UV-Absorber und einen N-Alkylpyrrolidoncarbonsäureester enthalten.
DE 10 2009 043 122.5 beschreibt langkettige (R1 > C7) Vertreter der N-Alkyl-2- pyrrolidon-4-carbonsäure, unter anderem auch deren Ester und deren
Verwendung in Pflanzenschutzformulierungen, beispielsweise als Adjuvant oder Emulgator. Die Verwendung kurzkettiger Derivate wird dort nicht beschrieben. Die Verwendung von Verbindungen der Formel (1) als Lösemittel wird bisher nicht beschrieben.
Im Unterschied zu langkettigen Alkylpyrrolidoncarbonsäureestern (siehe Formel (1), wobei aber R1 > C7 ist), die durch Umsetzung von längerkettigen Alkylaminen oder Fettaminen (R1 > C7) erhalten werden, zeichnen sich auf Basis kurzkettiger Amine (R1 < C7) hergestellte N-Alkyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäureester durch eine höhere Polarität und Löslichkeit in Wasser aus. Vor allem gilt dies, wenn die Alkylgruppe der Esterfunktion ebenfalls kurzkettig ist (R2 < C7). Diese
Eigenschaften sind für Lösemittel, die als NMP-Ersatz dienen sollen, essentiell.
Zudem weisen die Verbindungen der Formel (1 ) weitere vorteilhafte physikalischchemische Eigenschaften auf. Durch ihren niedrigen Stockpunkt von deutlich unter 0 °C können sie auch bei niedrigen Temperaturen als Lösemittel verwendet werden, ohne zu erstarren. Dies ist beispielsweise im Winter oder kalten Gebieten sowohl bei der Verwendung als auch bei der Lagerung von Vorteil. Der hohe Siedepunkt bedingt einen niedrigen Dampfdruck und einen hohen Flammpunkt (typischerweise > 100 °C) so dass auch sicherheitstechnische Vorteile für die Verwendung dieser Lösemittel sprechen. Eine weitere wichtige Anforderung an umweltfreundliche Lösemittel ist heutzutage ein geringer Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen (Volatile Organic Solvents, VOC), die von den
Verbindungen der Formel (1 ) erfüllt wird. Eine etablierte Methode, den
VOC-Gehalt zu bestimmen, ist eine gaschromatographische Analyse nach
DIN EN ISO 11890-2. Vorzugsweise beträgt der VOC-Gehalt der Verbindungen der Formel (1 ) nach DIN EN ISO 11890-2 weniger als 5 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% und insbesondere bevorzugt weniger als
0,5 Gew.-%.
Die Verbindungen der Formel (1) werden zweckmäßigerweise aus Itaconsäure oder deren Derivaten hergestellt. Itaconsäure wird im industriellen Maßstab aus Zucker gewonnen und zählt nach der gleichnamigen Studie im Auftrag des
US Department of Energy von 2004 zu den„Top Value Added Chemical From Biomass" (http://www.nrel.aov/docs/fv04osti/35523.pdf). Die daraus abgeleiteten Verbindungen der Formel (1 ) können daher umweltfreundlich auf Basis
nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden.
Bevorzugt ist die erfindungsgemäße Verwendung der Verbindungen der Formel (1 ) als Lösemittel in industriellen Anwendungen.
Besonders bevorzugt erfolgt die Verwendung in der Lack-, Farben-, Druckfarben-, agrochemischen, pharmazeutischen, petrochemischen, Elektronik- oder
Photovoltaikindustrie. Besonders bevorzugt sind die Verwendungen als Lösemittel für Bindemittelsysteme, in Reinigungsmitteln, in Farbentfernern („Paintstripper") oder Graffiti-Entfernern, in der Gaswäsche, für Klebstoffe bzw. Klebstoffentferner, zum Entfetten, zur Extraktion oder Aufreinigung von Stoffgemischen, in der chemischen oder pharmazeutische Synthese, sowie zur Herstellung von
Pigmenten oder in Pigmentpräparationen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen der Formel (1 ) als Lösemittel bei der Herstellung von Lacken und Farben verwendet. Aufgrund ihrer sehr guten Lösemitteleigenschaften und der hohen Chemikalienbeständigkeit lassen sich in den Verbindungen der Formel (1 ) die unterschiedlichsten Komponenten eines Lackes oder einer Farbe entweder lösen oder dispergieren. Der hohe Siedepunkt hat zusätzlich einen positiven Einfluss auf Verlauf und Aushärtung der Lacke oder Farben.
Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung der Verbindungen der Formel (1 ) als Lösemittel bei der Herstellung von Bindemittel-Dispersionen, wie sie in der Lackindustrie eingesetzt werden, insbesondere von Polyurethan-Dispersionen (PUDs). Bei PUDs handelt es sich um fließfähige Zweiphasensysteme, bestehend aus Wasser und einem Polymer, d. h. einem dispergierten Kunststoff, der zu der Klasse der Polyurethane gehört, sowie gegebenenfalls weiteren Komponenten. Verbindungen der Formel (1 ) fungieren in PUDs als Cosolvens, üblicherweise in der Größenordnung von 5 bis 15 Gew-%.
Weiterhin insbesondere bevorzugt ist die Verwendung der Verbindungen der Formel (1) als Lösemittel bei der Herstellung von thermisch härtbaren
Beschichtungen zur elektrischen Isolation, insbesondere von Drahtlacken. Drahtlacke sind Lösungen von Polymeren in Lösemittelgemischen und werden üblicherweise bei 300 bis 600 °C eingebrannt, wobei das Lösemittel verdampft, die Polymere vernetzen und sich unlösliche Lackfilme bilden. Drahtlacke auf Basis von Polyurethanen werden durch die Addition von Hydroxylverbindungen, vorzugsweise hydroxygruppenhaltigen Polyestern, an oligomere aromatische Isocyanate, aus z. B. Trimethylolpropan und Toluylisocyanat, gebildet. Eine vorzeitige Reaktion der Einkomponentenlacke bei Transport und Lagerung wird durch die Blockierung des Isocyanates mit Phenol verhindert. Bei Temperaturen oberhalb 180 °C wird Phenol abgespalten, und das gebildete Isocyanat vernetzt mit der Hydroxylkomponente zum Polyurethan. Für Wickeldrähte in Spulen, Transformatoren, Relais und Motoren werden häufig Beschichtungen mit
Polyesterimiden als Filmbildner verwendet. Je nach Zusammensetzung und Auswahl der Rohstoffe werden Filme mit unterschiedlichen thermischen, mechanischen und dielektrischen Eigenschaften erhalten. Polyesterimide werden aus Ethylenglykol, Tris-2-Hydroxyethyl IsoCyanurate (THEIC),
Dimethylterephthalat, Trimelitsäureanhydrid, Diaminodiphenlymethan in einer Polykondensationsreaktion hergestellt. Handelsübliche Polyesterimide haben ein Hydroxidmassenverhältnis zwischen 100 und 300 mg/g und eine molare Masse unter 5000 g/mol und werden als ca. 40 Gew.-%ige Lösungen in einem
Lösungsmittel bereitgestellt.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen der Formel (1) als Lösemittel in der chemischen Synthese verwendet. Aufgrund der hohen Löslichkeiten vieler Reaktanden können viele Reaktionen in Lösung, d. h. homogen, durchgeführt werden, was
Reaktionsgeschwindigkeit, Ausbeute und Selektivität erhöht. Durch den hohen Siedepunkt können Reaktionen bei hoher Temperatur erfolgen, was die
Umsetzungen beschleunigt. Die chemischen Inertheit der Verbindungen der Formel (1) erlaubt den vielfältigen Einsatz in unterschiedlichen Synthesen.
Beispiele für Reaktionen, die in den Verbindungen der Formel (1 ) durchgeführt werden können, sind Substitutionsreaktionen, Kondensationen oder
Additionsreaktionen. Bevorzugte Einsatzgebiete sind die Synthese von Pharma- oder Agrowirkstoffen, sowie deren Vorprodukten, und die Synthese von organischen Pigmenten. Bei der Pigmentherstellung können sowohl die eigentlichen Syntheseschritte in den Verbindungen der Formel (1 ) durchgeführt werden, wie Kondensationsreaktionen, zum Beispiel bei der Herstellung von heterozyklischen Pigmenten oder von Azokondensationspigmenten. Außerdem kann die Nachbehandlung (der„Finish") von Pigmenten in den Verbindungen der Formel (1) erfolgen. Dabei wird die nach der Pigmentsynthese anfallende
Pigmentsuspension oder das Rohpigment mit dem Lösemittel versetzt und einer Temperaturbehandlung unterzogen, wobei gegebenenfalls Wasser oder andere Lösemittel abdestilliert werden. Während dieses Prozesses werden physikalische Eigenschaften wie die Kristallmodifikation und Teilchengrößenverteilung der organischen Pigmente gezielt beeinflusst, um die anwendungstechnischen Eigenschaften als Farbmittel zu optimieren.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen der Formel (1 ) als Lösemittel zum Reinigen oder Entfetten verwendet. Aufgrund des hohen Lösevermögens können unterschiedlichste Arten von unerwünschten Stoffen, wie Fette, Öle, Ruß, Klebstoffreste oder Harze von Oberflächen entfernt werden, beispielsweise vor einer Beschichtung durch Lackieren oder Bedampfen. Ebenfalls möglich ist die Verwendung, um bereits vorhandene Beschichtungen von Oberflächen zu entfernen, wie beim Entlacken oder der Graffitientfernung. Der hohe Siedepunkt der Lösemittel reduziert die Verdampfung und führt über längere Einwirkzeiten zu einer besseren Effizienz sowie geringer Belastung der Umwelt durch Lösemittelemissionen. Der hohe Flammpunkt der Lösemittel erhöht die Arbeitssicherheit und führt zu einer Vermeidung von Explosions- oder Brandrisiken. Neben der Verwendung der reinen Verbindungen der Formel (1 ) als Lösemittel, können diese auch zweckmäßigerweise zusammen mit weiteren Bestandteilen in Form einer Reinigerformulierung eingesetzt werden. Weitere Komponenten dieser
Formulierung sind üblicherweise Wasser oder andere Lösemittel, Tenside, Farbstoffe oder Verdicker.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen der Formel (1 ) als Lösemittel in petrochemischen Prozessen verwendet, insbesondere bei der Trennung und Reinigung von
Kohlenwasserstoffen. Bei der Raffination von Erdöl und der anschließenden Weiterverarbeitung im Crackprozess fallen an mehreren Stellen teils komplexe Mischungen verschiedener Kohlenwasserstoffe an, die durch Methoden wie Destillation oder Extraktion aufgereinigt werden müssen. Polare Lösemittel wie NMP können in diesen Verfahren als Extraktionsmittel verwendet werden. Oftmals werden dabei Gemische verwendet, die Wasser oder andere Lösemittel enthalten, um für den jeweiligen Prozessschritt eine möglichst hohe Selektivität zu erreichen. Die Verbindungen der Formel (1 ) können ebenfalls als Formulierhilfsmittel von Additiven, welche zur Förderung und dem Transport petrochemischer Rohstoffe wie Öl und Gas eingesetzt werden, Verwendung finden. Ausdrücklich zu nennen sind Additive zur Verhinderung von Korrosion, Gashydratbildung,
Kesselsteinbildung („Scaleinhibitoren") und zur Ablagerung von Asphaltenen. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen der Formel (1 ) als Lösemittel in der Elektronik- und
Photovoltaikindustrie verwendet. Bei der Herstellung von Wafern, integrierten Schaltkreisen (ICs) wie Mikroprozessoren oder Speicherchips und Leiterplatten werden in verschiedenen Produktionsschritten Lösemittel von sehr hoher Reinheit verwendet. Vor allem ein sehr niedriger Gehalt an Metallspuren spielt hier eine entscheidende Rolle. Verbindungen der Formel (1 ) können durch entsprechende Reinigungsschritte wie Destillation in ausreichender Qualität für diese Anwendung zur Verfügung gestellt werden. Insbesondere eignen sich Verbindungen der Formel (1) als Lösemittel in den folgenden Verfahrensschritten: Der Reinigung oder Entfettung von Silizium-Wafern zur Herstellung von ICs vor Beginn des fotolithografischen Prozesses und in den verschiedenen Schritten der
anschließenden Fotolithografie. Insbesondere bevorzugt eignen sich die
Verbindungen der Formel (1) also als Lösemittel in der Fotolithographie. Das Lösemittel kann dabei verschiedene Aufgaben übernehmen, als Bestandteil des Fotolackes selbst, in der Entwicklerflüssigkeit zur Entfernung des unbelichteten Negativlackes oder des belichteten Positivlackes, in Fotolackstrippern sowie in Reinigungsflüssigkeiten, um überschüssige Ätzflüssigkeit zu entfernen. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen der Formel (1 ) als Lösemittel in Pestizidzubereitungen verwendet. Die Pestizidzubereitungen enthalten vorzugsweise
a) ein oder mehrere Pestizide und
b) ein oder mehrere N-substituierte 2-Pyrrolidon-4-carbonsäureester der Formel (1 ). Unter "Pestiziden" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Herbizide, Fungizide, Insektizide, Akarizide, Bakterizide, Molluskide, Nematizide und Rodentizide sowie Phytohormone verstanden. Bevorzugt sind Herbizide, Insektizide und Fungizide. Bevorzugte Fungizide sind aliphatische Stickstofffungizide, Amidfungizide wie Acylaminosäurefungizide oder Anilidfungizide oder Benzamidfungizide oder Strobilurinfungizide, aromatische Fungizide, Benzimidazolfungizide,
Benzothiazolfungizide, Carbamatfungizide, Conazolfungizide wie Imidazole oder Triazole, Dicarboximidfungizide, Dithiocarbamatfungizide, Imidazolfungizide, Morpholinfungizide, Oxazolfungizide, Pyrazolfungizide, Pyridinfungizide,
Pyrimidinfungizide, Pyrrolfungizide, Chinonfungizide.
Bevorzugte Herbizide sind Amidherbizide, Anilidherbizide, aromatische
Säureherbizide wie Benzoesäureherbizide oder Picolinisäureherbizide,
Benzoylcyclohexanedionherbizide, Benzofuranylalkylsulfonatherbizide,
Benzothiazolherbizide, Carbamatherbizide, Carbanilatherbizide,
Cyclohexenoximherbizide, Cyclopropylisoxazolherbizide, Dicarboximidherbizide, Dinitroanilinherbizide, Dinitrophenolherbizide, Diphenyletherherbizide,
Dithiocarbamatherbizide, Imidazolinonherbizide, Nitrilherbizide,
Organophosphorherbizide, Oxadiazolonherbizide, Oxazolherbizide,
Phenoxyherbizide wie Phenoxyessigsäureherbizide oder
Phenoxybutansäureherbizide oder Phenoxypropionsäureherbizide oder
Aryloxyphenoxypropiosäureherbizide, Pyrazolherbizide wie Benzoylpyrazolherbizide oder Phenylpyrazolherbizide, Pyridazinonherbizide, Pyridinherbizide, Thiocarbamatherbizide, Triazinherbizide, Triazinonherbizide, Triazolherbizide, Triazolonherbizide, Triazolopyrimidinherbizide, Uracilherbizide, Ureaherbizide wie Phenylharnstoffherbizide oder Sulfonylharnstoffherbizide.
Bevorzugte Insektizide sind Carbamatinsektizide, wie
Benzofuranylmethylcarbamat- Insektizide oder Dimethylcarbamat-Insektizide oder Oximcarbamat-Insektizide oder Phenylmethylcarbamatinsektizide,
Diamidinsektizide, Insektenwachstumsregulatoren, Macrozyklische
Lactoneinsektizide wie Avermectin-Insektizide oder Milbemycin-Insektizide oder Spinosyninsektizide, Nereistoxin analoge Insektizide, Nicotinoidinsektizide wie Nitroguanidinnicotinoid-Insektizide oder Pyridylmethylaminnicotinoid-Insektizide, Organophosphorinsektizide wie Organophosphatinsektizide oder
Organothiophosphatinsektizide oder Phosphonatinsektizide oder
Phosphoramidothioatinsektizide, Oxadiazininsektizide, Pyrazol Insektizide,
Pyrethroidinsektizide wie Pyrethroidester-Insektizide oder Pyrethroidether- Insektizide oder Pyrethroidoxim-lnsektizide, Tetramsäureinsektizide,
Tetrahydrofurandioninsektizide, Thiazolinsektizide. Besonders bevorzugt wird das eine oder werden die mehreren Pestizide der
Komponente a) der Pestizidzubereitungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aryloxyphenoxypropiosäureherbiziden, Benzoylcyclohexanedionherbiziden, Triazolopyrimidinherbiziden, Strobilurin-Fungiziden, Triazol-Fungiziden,
Nicotinoidinsektiziden und Pyrethroidinsektiziden.
Insbesondere bevorzugt wird das eine oder werden die mehreren Pestizide der Komponente a) der Pestizidzubereitungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trifloxystrobin, Tebuconazol, Pendimethalin, Triadimefon und Trifluralin. Die Herstellung der Pestizidzubereitungen ist je nach Formulierungstyp auf verschiedenen Wegen möglich und dem Fachmann hinlänglich bekannt. Die Pestizidzubereitungen enthalten das eine oder die mehreren Pestizide der Komponente a) in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 75 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 50 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 10 bis
40 Gew.-%. Diese Mengenangaben sind auf das Gesamtgewicht der
Pestizidzubereitungen bezogen.
Weiterhin enthalten die Pestizidzubereitungen die eine oder die mehreren
Verbindungen der Formel (1 ) vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 99 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 75 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0 bis 50 Gew.-%. Diese Mengenangaben sind auf das Gesamtgewicht der
Pestizidzubereitungen bezogen.
Die Pestizidzubereitungen können einen oder mehrere Hilfsstoffe enthalten, die verschiedenste Funktionen übernehmen. Beispiele für Hilfsstoffe nach ihrer Funktion sind Verdickungsmittel, zusätzliche Lösungsmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Adjuvante, Bindemittel, Verdünner,
Sprengmittel, Netzmittel, Penetrationsförderer, Kältestabilisatoren, Farbmittel, Entschäumer, Antioxidantien, Kristallisationsinhibitoren, Frostschutzmittel oder Feuchthaltemittel.
Die Pestizidzubereitungen können darüber hinaus ein oder mehrere
agrochemische Salze, bevorzugt Kalium- oder Ammoniumsalze, enthalten.
Vorzugsweise sind die Pestizidzubereitungen frei von N-Methylpyrrolidon.
Beispiele
Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen verdeutlicht, die jedoch keinesfalls als Einschränkung anzusehen sind. Beispiel 1 : Herstellung von N-Methyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäuremethylester
239,9 g N-Methyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäure werden in 410 g Dichlormethan vorgelegt. Anschließend werden bei 50 °C 108,4 g Methanol, und
9,6 g p-Toluolsulfonsäure zugegeben und für 16 Stunden am Rückfluss gerührt. Nach beendeter Reaktion wird die Reaktionsmischung mit Wasser und
Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, die wässrigen Phasen mit
Chloroform ausgeschüttelt und über Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wird filtriert, das Lösemittel am Rotationsverdampfer entfernt und im Vakuum
fraktioniert destilliert. Das Produkt geht bei einer Temperatur von 121 - 130 °C bei 4 bis 7 mbar über. Das erhaltene Produkt weist eine Verseifungszahl von
360,0 mg KOH/g (Theorie: 356,9 mg KOH/g) und einen Wassergehalt von
< 0,1 Gew.-% auf. Man erhält 106,0 g N-Methyl-2-pyrrolidon-4- carbonsäuremethylester.
Beispiel 2: Herstellung von N-Methyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäureisobutylester
507,8 g N-Methyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäure, 203,8 g Isobutanol und 10,0 g p-Toluolsulfonsäure werden in 500 g Chloroform vorgelegt und unter Stickstoff- Atmosphäre für 31 Stunden am Rückfluss gerührt, wobei das entstandene
Reaktionswasser kontinuierlich abdestilliert wird. Nach beendeter Reaktion wird mit Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, die wässrige Phase mit
Chloroform ausgeschüttelt und über Magnesiumsulfat getrocknet. Anschließend wird filtriert, am Rotationsverdampfer eingeengt und im Vakuum fraktioniert destilliert. Das Produkt geht bei einer Temperatur von 143 - 155 °C bei 5 bis 7 mbar über. Das erhaltene Produkt weist eine Verseifungszahl von 282,8 mg KOH/g (Theorie: 281 ,6 mg KOH/g) und einen Wassergehalt von < 0,1 Gew.-% auf. Man erhält 394,5 g N-Methyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäureisobuty!ester. Beispiel 3: Herstellung von N-Methyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäure-n-butylester
363,5 g Dibutylitaconat (M = 242,3 g/mol) werden vorgelegt und unter Rühren unter Stickstoff-Atmosphäre auf 70 °C erhitzt. Dann werden 119,3 g Methylamin (40 Gew.-%ig in Wasser, M = 31 ,1 g/mol) innerhalb von 2 Stunden zugetropft, wobei eine exotherme Reaktion zu beobachten ist. Anschließend wird die
Reaktionsmischung auf Rückflusstemperatur gebracht (103 °C) und für 3 Stunden am Rückfluss gerührt. Im Anschluss wird das enthaltene Wasser und das entstandene Butanol über 2,5 Stunden bei 110 bis 160 °C abdestilliert. Das Rohprodukt wird im Vakuum fraktioniert destilliert. Das Produkt geht bei einer Temperatur von 162 - 170 °C bei 8 mbar über. Das erhaltene Produkt weist eine Verseifungszahl von 282,4 mg KOH/g (Theorie: 281 ,6 mg KOH/g) und einen Wassergehalt von < 0,1 Gew.-% auf. Man erhält 127,0 g N-Methyl-2-pyrrolidon-4- carbonsäure-n-butylester.
Beispiel 4: Herstellung von N-Butyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäuremethylester
200,0 g Dimethylitaconat (M = 158,2 g/mol) werden vorgelegt und unter Rühren unter Stickstoff-Atmosphäre auf 50 °C erhitzt. Dann werden 92,4 g n-Butylamin (M = 73,1 g/mol) innerhalb von 20 Minuten zugetropft, wobei eine exotherme Reaktion zu beobachten ist. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf Rückflusstemperatur gebracht (95 °C) und für 6 Stunden am Rückfluss gerührt. Im Anschluss wird das enthaltene Methanol über 1 Stunde bei 100 bis 130 °C abdestilliert. Das Rohprodukt wird im Vakuum fraktioniert destilliert. Das Produkt geht bei einer Temperatur von 131 °C bei 2 bis 3 mbar über. Das erhaltene Produkt weist eine Verseifungszahl von 282,6 mg KOH/g (Theorie: 281 ,6 mg KOH/g) und einen Wassergehalt von <0,1 Gew.-% auf. Man erhält 175,2 g N-Butyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäuremethylester. Beispiel 5: Herstellung von N-lsobutyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäuremethylester
200,0 g Dimethylitaconat (M = 158,2 g/mol) werden vorgelegt und unter Rühren unter Stickstoff-Atmosphäre auf 50 °C erhitzt. Dann werden 92,4 g Isobutylamin (M = 73,1 g/mol) innerhalb von 20 Minuten zugetropft, wobei eine exotherme Reaktion zu beobachten ist. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf
Rückflusstemperatur gebracht (98 °C) und für 5 Stunden am Rückfluss geführt. Im Anschluss wird das entstandene Methanol über 1 Stunde bei 100 bis 120 °C abdestilliert. Das Rohprodukt wird im Vakuum fraktioniert destilliert. Das Produkt geht bei einer Temperatur von 142 - 144 °C bei 5 mbar über. Das erhaltene Produkt weist eine Verseifungszahl von 282,6 mg KOH/g (Theorie: 281 ,6 mg KOH/g) und einen Wassergehalt von < 0,1 Gew.-% auf. Man erhält 170,9 g
N-lsobutyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäuremethylester.
Beispiel 6: Bestimmung des VOC-Gehalts
Der VOC-Gehalt von N-Methyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäuremethylester aus
Beispiel 1 und N-Methyl-2-pyrrolidon-4-carbonsäureisobutylester aus Beispiel 2 wird durch eine gaschromatographische Messung nach DIN EN ISO 11890-2 bestimmt. GC-Bedingungen: Trennsäule: 15 m Stabilwax, 0,53 mm ID, 1 ,0 m Filmdicke; Injektor: Split, Split-Verhältnis 1 :20; Detektor: FID; Trägergas: Helium, 9 ml/min (40 °C), Vordruck 22,4 kPa; Detektor Gase: 350 ml/min synth. Luft, 35 ml/min Wasserstoff, 21 ml/min Helium (make-up-Gas); Temperaturen: Injektor: 250 °C, Detektor: 280 °C; Ofen : Anfangstemperatur: 40 °C, Haltezeit (isotherm): 3 min, Aufheizrate: 25 °C/min, Endtemperatur: 260 °C, Haltezeit (isotherm): 5 min, Injektionsvolumen: 2 μΙ; Probenlösung: ca. 1 g in 20 ml Acetonitril. Die quantitative Auswertung erfolgte über Kalibrierung mit internem Standard (Isobutanol). Als Markersubstanzen für den Siedepunkt wurde Diethyladipat (Kp 251 °C,
Rt=8,8 min) verwendet. Alle Signale mit einer kürzeren Retentionszeit als
Diethyladipat sowie Substanzen mit bekanntem Siedepunkt < 250 °C wurden ausgewertet. Der VOC-Gehalt beträgt in beiden Fällen < 0,2 Gew.-%. Beispiel 7: Löslichkeiten von Pestiziden
Die Löslichkeiten verschiedener Pestizide wurden in verschiedenen Verbindungen der Formel (1) bei 25 °C bestimmt. Alle Angaben sind in Gew.-% (Tabelle 1).
Tabelle 1 Löslichkeiten von Pestiziden in Verbindungen der Formel (1)
Das Ergebnis der Löseversuche zeigt, dass verschiedene, schwerlösliche
Pestizide mit unterschiedlicher chemischer Struktur in Verbindungen der Formel (1 ) gut löslich sind.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung eines oder mehrerer N-substituierter 2-Pyrrolidon-4- carbonsäureester der Formel (1 )
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander für lineares, verzweigtes oder zyklisches
Ci-C6-Alkyl stehen,
als Lösemittel.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 in Formel (1 ) unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl oder iso-Butyl stehen.
3. Verwendung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in
Formel (1 )
R1 und R2 für Methyl oder
R1 für Methyl und R2 für iso-Butyl oder
R1 für n-Butyl und R2 für Methyl oder
R1 für iso-Butyl und R2 für Methyl
stehen.
4. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der VOC-Gehalt der Verbindungen der Formel (1 ) nach DIN EN ISO 1 1890-2 weniger als 5 Gew-%, bevorzugt weniger als 1 Gew-% und besonders bevorzugt weniger als 0,5 Gew-% beträgt.
5. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 als Lösemittel in industriellen Anwendungen.
6. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Lösemittel bei der Herstellung von Lacken und Farben, bevorzugt bei der Herstellung von Polyurethan-Dispersionen oder Drahtlacken.
7. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Lösemittel in der chemischen Synthese, bevorzugt in der Synthese von Pharma- oder Agrowirkstoffen, sowie deren Vorprodukten, oder in der Synthese von organischen Pigmenten.
8. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Lösemittel zum Reinigen oder Entfetten.
9. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Lösemittel in petrochemischen Prozessen.
10. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Lösemittel in der Elektronik- und Photovoltaikindustrie, bevorzugt in der
Fotolithograpie.
11. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Lösemittel in Pestizidzubereitungen.
EP11763845.2A 2010-09-16 2011-09-14 Verwendung von n-substituierten 2-pyrrolidon-4-carbonsäureestern als lösemittel Withdrawn EP2616438A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201010046680 DE102010046680A1 (de) 2010-09-16 2010-09-16 Verwendung von N-substituierten 2-Pyrrolidon-4-carbonsäureestern als Lösemittel
PCT/EP2011/004613 WO2012034688A1 (de) 2010-09-16 2011-09-14 Verwendung von n-substituierten 2-pyrrolidon-4-carbonsäureestern als lösemittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2616438A1 true EP2616438A1 (de) 2013-07-24

Family

ID=44720837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP11763845.2A Withdrawn EP2616438A1 (de) 2010-09-16 2011-09-14 Verwendung von n-substituierten 2-pyrrolidon-4-carbonsäureestern als lösemittel

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130217892A1 (de)
EP (1) EP2616438A1 (de)
CN (1) CN103328444A (de)
AU (1) AU2011301364A1 (de)
BR (1) BR112013005964A2 (de)
DE (1) DE102010046680A1 (de)
WO (1) WO2012034688A1 (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013013026A1 (en) * 2011-07-21 2013-01-24 The Lubrizol Corporation Carboxylic pyrrolidinones and methods of use thereof
AU2012284000A1 (en) * 2011-07-21 2014-02-06 The Lubrizol Corporation Overbased friction modifiers and methods of use thereof
DE102012017739A1 (de) 2012-09-07 2014-03-13 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Pyrrolidoncarbonsäureestern
EP3194365A4 (de) * 2014-09-14 2018-04-25 Nanosynthons LLC Pyrrolidonderivate, oligomere und polymere
WO2025008223A1 (en) * 2023-07-05 2025-01-09 Basf Se Solution of sulfone polymers in methyl-1-methyl-2-oxopyrrolidone-4-carboxylate for the use of membranes

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2452536A1 (de) 1974-11-06 1976-05-13 Hoechst Ag Pyrrolidone und verfahren zu ihrer herstellung
WO1999067645A1 (en) * 1998-06-24 1999-12-29 Transderm Diagnostics, Inc. Non-invasive transdermal detection of analytes
KR100402334B1 (ko) * 2000-06-23 2003-10-22 환인제약 주식회사 알프로스타딜 외용제
EP1342759A1 (de) 2002-03-08 2003-09-10 Eastman Kodak Company Tintenstrahltintensatz
US6669768B2 (en) * 2002-03-08 2003-12-30 Eastman Kodak Company Ink jet ink set
DE102007037016B4 (de) 2007-08-06 2011-06-30 Clariant International Limited Verwendung von 1-Alkyl-5-oxo-pyrrolidin-3-carbonsäureestern als Gashydratinhibitoren mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit
EP2610330B1 (de) 2008-09-16 2015-09-09 The Lubrizol Corporation Schmiermittelzusammensetzung
FR2939315B1 (fr) 2008-12-08 2011-01-21 Oreal Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy ; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane
FR2939309B1 (fr) * 2008-12-08 2010-12-17 Oreal Utilisation d'un derive ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy comme solvant dans les compositions cosmetiques ; compositions cosmetiques les contenant
FR2939310B1 (fr) 2008-12-08 2012-04-20 Oreal Compositions cosmetiques comprenant un derive ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy et un filtre lipophile triazine ; utilisation dudit derive comme solvant d'un filtre lipophile triazine
EP2480071A1 (de) 2009-09-25 2012-08-01 Clariant Finance (BVI) Limited Pestizidzubereitungen enthaltend derivate von pyrrolidon-4-carbonsäure

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2012034688A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2011301364A1 (en) 2013-05-30
US20130217892A1 (en) 2013-08-22
BR112013005964A2 (pt) 2016-05-03
DE102010046680A1 (de) 2012-03-22
CN103328444A (zh) 2013-09-25
WO2012034688A1 (de) 2012-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1020269A5 (nl) Gebruik van vervangende oplosmiddelen voor n-methylpyrrolidon (nmp).
EP2616438A1 (de) Verwendung von n-substituierten 2-pyrrolidon-4-carbonsäureestern als lösemittel
EP3131939A1 (de) Als rheologiesteuerungsmittel geeignete lagerstabile harnstoffzubereitungen
WO2014111102A2 (de) Komposition zur rheologiesteuerung
EP2957591B1 (de) Reduzierung von vergilbung in einer beschichtungsformulierung mit einem sorbatester oder einem sorbamid-koaleszenzmittel
WO2005090447A2 (de) Verwendung von n-ethyl-2-pyrrolidon
EP0255689B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Hydroxy-2-pyridonen
DE112019005620T5 (de) Lösungsmittelanwendungen von Anhydro-Mevalonolacton
DE10061212A1 (de) Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen
EP2615911A1 (de) Pestizidzubereitungen enthaltend n-substiutuierte 2-pyrrolidon-4-carbonsäureester
DE3015641C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2&#39;,6&#39;-Dialkyl-N-(alkoxymethyl)-2-chloracetaniliden
EP3865548A1 (de) Lösemittelfreie zusammensetzung basierend auf 2,4,7,9-tetramethyl-5-decin-4,7-diol
WO2013171060A1 (de) Destillation ionischer flüssigkeiten durch kurzwegdestillation
EP3131941B1 (de) Rheologiesteuerungsmittel umfassend eine wirkstoffkombination
DE4446194A1 (de) Verwendung von Pyrazolderivaten mit hydrophoben Resten als Nitrifikationsinhibitoren
DE4024466A1 (de) Thermisch haertbare mischungen
WO2019057448A1 (de) Zumindest teilweise blockiertes polyisocyanat (bp)
WO2005092953A1 (de) Verwendung von n-methylcaprolactam
EP2791126A1 (de) Herstellung von 5-hydroxymethylfurfural (hmf) aus hexoselösungen in gegenwart von wasserdampf
EP0271761A1 (de) Verfahren zur Isolierung von Isothiazolinonderivaten
DE3135810A1 (de) Oxamidloesungen hoher konzentration
DE69306694T2 (de) Kristalle von Hydroxyphenylpropionsäure-ester und ihre Herstellung
EP2828268B1 (de) Verfahren zur herstellung von dithiin-tetracarboximiden
WO2010108817A1 (de) Verfahren zur herstellung von n,n`-milchsäuredialkylamid über ionische flüssigkeiten
DE10135423A1 (de) 1H-Pyrazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20130416

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Effective date: 20140404