EP2587943A1 - Procede et installation de production de liquides sensibles a l'oxydation mettant en uvre une injection d'hydrogene juste avant pasteurisation - Google Patents
Procede et installation de production de liquides sensibles a l'oxydation mettant en uvre une injection d'hydrogene juste avant pasteurisationInfo
- Publication number
- EP2587943A1 EP2587943A1 EP11727193.2A EP11727193A EP2587943A1 EP 2587943 A1 EP2587943 A1 EP 2587943A1 EP 11727193 A EP11727193 A EP 11727193A EP 2587943 A1 EP2587943 A1 EP 2587943A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- liquid
- deoxygenation
- oxidation
- semi
- sensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 32
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 238000002347 injection Methods 0.000 title claims description 23
- 239000007924 injection Substances 0.000 title claims description 23
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000003635 deoxygenating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 5
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 5
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 17
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 9
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 5
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 239000004255 Butylated hydroxyanisole Substances 0.000 description 4
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 4
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 description 4
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 3
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 3
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 235000015205 orange juice Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QAQJMLQRFWZOBN-LAUBAEHRSA-N L-ascorbyl-6-palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O QAQJMLQRFWZOBN-LAUBAEHRSA-N 0.000 description 2
- 239000011786 L-ascorbyl-6-palmitate Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 235000010385 ascorbyl palmitate Nutrition 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 235000010386 dodecyl gallate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000555 dodecyl gallate Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 235000012658 paprika extract Nutrition 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 235000010388 propyl gallate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000473 propyl gallate Substances 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- 150000000130 (4R)-limonene 1,2-epoxide derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N (S)-(-)-alpha-terpineol Chemical compound CC1=CC[C@@H](C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- LITUBCVUXPBCGA-WMZHIEFXSA-N Ascorbyl stearate Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O LITUBCVUXPBCGA-WMZHIEFXSA-N 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-araboascorbic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPWFJAMTCNSJKK-UHFFFAOYSA-N Dodecyl gallate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 RPWFJAMTCNSJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000002129 Malva sylvestris Species 0.000 description 1
- 235000006770 Malva sylvestris Nutrition 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N Nerol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C\CO GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N all-trans beta-carotene Natural products CC=1CCCC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N 0.000 description 1
- OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N alpha-Terpineol Natural products CC(=C)C1(O)CCC(C)=CC1 OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088601 alpha-terpineol Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001654 beetroot red Substances 0.000 description 1
- 235000013734 beta-carotene Nutrition 0.000 description 1
- 239000011648 beta-carotene Substances 0.000 description 1
- TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N beta-carotene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=CCCCC2(C)C TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N 0.000 description 1
- 229960002747 betacarotene Drugs 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006652 catabolic pathway Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010389 delta-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940080643 dodecyl gallate Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004318 erythorbic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000020400 fruit nectar Nutrition 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N hydroperoxyl Chemical compound O[O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000021579 juice concentrates Nutrition 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 235000021056 liquid food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 235000010387 octyl gallate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000574 octyl gallate Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001688 paprika extract Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium ascorbate Substances [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 description 1
- 235000010378 sodium ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000000541 tocopherol-rich extract Substances 0.000 description 1
- 235000019149 tocopherols Nutrition 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N β-Carotene Chemical compound CC=1CCCC(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N 0.000 description 1
- QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N γ-tocopherol Chemical class OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002446 δ-tocopherol Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/42—Preservation of non-alcoholic beverages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/52—Adding ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/70—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter
- A23L2/76—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter by removal of gases
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/16—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by heating loose unpacked materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23L3/3418—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23L3/3445—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/0005—Degasification of liquids with one or more auxiliary substances
- B01D19/001—Degasification of liquids with one or more auxiliary substances by bubbling steam through the liquid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Definitions
- the present invention relates to the field of processes for the production of liquid or semi-liquid products which are sensitive to oxidation and whose manufacturing process has no effect, for example pasteurization, c. This is the case, for example, with certain food products such as still or sparkling drinks, fruit juices, flavored waters, compotes or jams, or dairy products, particularly certain cheeses, etc.
- the oxidation can be rapid in the treatment stages where the product is heated, in particular in a possible pasteurization step.
- the oxidation is obviously slower when the product is at ambient temperature, in particular during its storage period. Factors may, however, contribute to faster degradation / oxidation during this period, particularly exposure of the product to light, diffusion of oxygen through the package, etc.
- Oxidation is frequently attributed to the oxygen permeability of plastic packaging.
- the quality of the inerting during bottling quantitative of residual oxygen in the head space of the packaging
- the residual dissolved oxygen contained in the product during its packaging and the diffusion over time of the oxygen through the packaging makes it difficult or impossible for some containers to completely eliminate the risk of oxidation over time.
- a preponderant part of the oxidation is based on radical reactions, radicals produced among others by dissolved oxygen, light and compounds initiators and organic propagators.
- Limiting these last compounds helps to reduce oxidation, especially during the storage period of the product. It is therefore essential that the oxidation process can not begin at the production stage of the beverage or any of its ingredients.
- the initiation The initial reaction mechanism consists of the formation of a free radical by tearing off a hydrogen atom.
- the oxidation is first very slow because of the low rate of initiation. Indeed, the departure of the hydrogen atom is unlikely because of the high activation energy of the reaction. It is however facilitated by heating, light or metal ions.
- AH2 antioxidant molecules
- amines, phenols, sulfur derivatives and certain polycondensed aromatic hydrocarbons are weak inhibitors of oxidation reactions.
- one of the means of fight identified against the oxidation of sensitive liquids is to delay or limit the initiation phase. For this, it is necessary to act before the heating step, in order to reduce the production of the free radicals R * and ROO * , which are the precursors or initiators of the oxidative chain reactions which will deteriorate the product during the propagation phase.
- the main antioxidants used in food products are:
- esters of gallic acid propyl, octyl and dodecyl gallate
- antioxidants are, however, subject to regulatory constraints (restriction of use, dose to be respected). For example, in fruit juices and nectars, only the following antioxidants are allowed: E 300 and E 301 according to Directive 95/2 / EC of the Parliament and the Council. BHA and BHT are used for example as antioxidants in flavor solutions used in the composition of beverages.
- additives has several disadvantages, including the legal requirement to include the list on the labeling of the finished product.
- the additives in general, and therefore the antioxidants are very often, by their denomination (E XXX), assimilated to "chemicals", “not natural”, by consumers. Moreover, they not only convey a negative image, but they are not always sensorially neutral.
- Some additives can cause physiological disorders (BHA and BHT in particular) and it is then necessary to adapt their dosage to respect the Admissible Daily Ratios defined in the legislation. This constraint can limit their effectiveness.
- ascorbic acid, erythorbic acid and ascorbyl palmitate are not very stable to heat while gallates are heat-sensitive.
- antioxidants have an effectiveness which remains however limited because they are very easily oxidizable molecules (weak reducing power).
- Deoxygenation is a way to fight against oxidation phenomena and thus increase the shelf life of a product.
- This deoxygenation (or degassing) step can be carried out either by a process based on a total or partial evacuation of the product, or by a gas entrainment of the dissolved oxygen by injection of an inert gas, commonly known as a process. called "stripping".
- WO2006 / 039674 discloses the use of porous type injectors to introduce nitrogen in the form of small bubbles at different points of the production line to reduce the amount of dissolved oxygen in the product. lemon juice.
- Deoxygenation technologies whether they use vacuum or a neutral gas such as nitrogen, simply disperse the oxygen present in the liquid. Thus, they make it possible, for example, to limit the aerobic degradation pathway of vitamin C and the appearance of browning in an orange juice.
- the Applicant has proposed in document FR-2 81 1 292 a process for packaging perishable products including in particular the possibility of introducing into a liquid product a protective gas comprising a certain quantity of hydrogen, the balance being formed by one or more conditioning gas. It will be understood that this prior method is therefore only concerned with the conditioning stage, that is to say after the pasteurization stage. It therefore protects the liquid during storage, but it does not protect it from oxidation that is initiated during pasteurization.
- the present invention proposes a new process for manufacturing a liquid or semi-liquid product such as those referred to above, undergoing a heating step, in particular a pasteurization step, to limit the formation of compounds that can act as initiators and / or propagators radicaux in oxidation reactions during the storage period of products, and thus to increase their shelf life.
- the new approach of the invention is based on the fact that it is not content, as the prior art proposed, to deoxygenate the product before pasteurization, it proposes to combine a deoxygenation step, whatever the process used (vacuum, sweep with an inert gas, using a gas mixture containing hydrogen ...), the injection of a hydrogenated gas mixture between step deoxygenation and the heating step, preferably just before the heating step, and as will be seen this amount can be minimal.
- This injection makes it possible to use the reducing character of the hydrogen in an optimum manner, because under very favorable conditions since the hydrogenogen is injected immediately thereafter (during heating) at a temperature greater than room temperature. .
- the present invention thus relates to a process for producing a liquid or semi-liquid product sensitive to oxidation, a production process that includes a step of deoxygenation of an intermediate medium involved in the manufacture or liquid or semi-liquid liquid itself, and which comprises a heating step, for example a pasteurization, subsequent to the deoxygenation step, characterized in that one proceeds, between the deoxygenation step and the heating step, to the injection into the liquid or semi-liquid of a hydrogenated gaseous mixture.
- a heating step for example a pasteurization
- the latter may adopt one or more of the following technical characteristics:
- the hydrogenated gaseous mixture is pure hydrogen
- the hydrogenated gaseous mixture is a mixture of nitrogen and hydrogen, the hydrogen content of which is between 1% and 100%, but preferably between 50% and 100%;
- the deoxygenation stage of the intermediate medium or liquid or semi-liquid is performed by a total or partial vacuum of the intermediate medium or the liquid or semi-liquid considered;
- the deoxygenation step is performed by injecting into the intermediate medium or the liquid or semi-liquid considered an inert gas or a gaseous mixture comprising a reducing gas such as hydrogen;
- the injection of the hydrogenated water between the deoxygenation stage and the heating step is carried out just before the heating step, typically taking into account the time required for the transfer of hydrogen in the liquid phase, and therefore preferably from 5s to 30s before the heating step.
- the present invention also relates to an installation for producing a liquid or semi-liquid product that is sensitive to oxidation, which installation comprises a deoxygenation device of an intermediate medium involved in the manufacture of liquid or semi-liquid itself, as well as a device for heating this liquid or semi-liquid, located downstream of the deoxygenation device, characterized in that it comprises a device for injecting into the liquid or semi-liquid a hydrogenated gaseous mixture, located between the deoxygenation device and the heating device.
- the device for injecting the hydrogenated gas may be the same as the deoxygenation device when the latter is produced by injection of an inert or non-inert gas such as a hydrogenated gas. (loop operation).
- FIG. 1 is a simplified diagram for visualizing the locations in which the invention operates
- FIG. 2 is a partial diagrammatic representation of a manufacturing and bottling facility according to the invention, which made it possible to produce implementation examples;
- FIG. 3 is a variant of the installation of Figure 2, not implementing cooling after pasteurization, and combining in a single injection injections A and B of Figure 2.
- This introduction of an inert gas into the liquid makes it possible to move the oxygen from the liquid phase to the gas phase.
- This deoxygenation can be done in tanks, whose headspace is inert, or online according to equipment well known to those skilled in the art.
- step c) which consists in injecting into the liquid a hydrogenated mixture, here pure hydrogen;
- the liquid resulting from the pasteurization (or cooling) being then sent downstream of the line (f), that is to say towards the following stages of the production of this liquid, for example a setting bottles of the drink.
- the line (f) that is to say towards the following stages of the production of this liquid, for example a setting bottles of the drink.
- the amount of hydrogen added just before pasteurization can be tiny.
- FIG. 2 is a partial schematic representation of a manufacturing and bottling facility for the implementation of the invention.
- This beverage production line allows the bottling of an hourly flow rate of 10 m 3 / h of liquid.
- vat for the preparation of the beverage or the storage of a pure juice for example, this vat here undergoing two injections of nitrogen: the injection A in the liquid, intended to pass the oxygen from the liquid phase to the gas phase, and the injection B, in the top of the tank, which serves to inerter the tank (these two injections can if necessary be combined, see Figure 3);
- this injection will be realized for example by means of a porous type injector, a static mixer, or Venturi, or any other equivalent equipment.
- the injector is thus positioned on the line upstream of the heat exchanger of the pasteurization, preferably leaving a contact time after the injection of between 5 and 30s.
- the quantity of hydrogen injected will preferably be between the saturation value at room temperature under one atmosphere and the saturation value under the same temperature conditions at the pressure of the beverage line.
- the quantity injected is preferably between 16 and 48 g / h of hydrogen, ie between 0.18 and 0.54 Nm. 3 / h of pure hydrogen.
- an inert buffer tank (injection D)
- this tank can be inerted in static mode (without renewal of the gaseous sky), or in scan mode (renewed, which is preferred).
- an inert gas for example example of the nitrogen at a minimum rate so that the concentration of hydrogen in the gas phase is in all circumstances less than 4%, thereby eliminating any known risk.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
Abstract
L'invention concerne un procédéde production d'un produitliquideou semi-liquide sensible à l'oxydation, par exemple de boissons, procédé de production qui comprend une étape de désoxygénation d'un milieu intermédiaire intervenant dans la fabrication ou bien du liquide ou semi-liquide lui-même, et qui comprend une étape de chauffage, par exemple une pasteurisation, postérieure à l'étape de désoxygénation, se caractérisant en ce que l'on procède, entre l'étape de désoxygénation et l'étape de chauffage, à l'injection dans le liquide ou semi-liquide d'un mélange gazeux hydrogéné.
Description
PROCEDE ET INSTALLATION DE PRODUCTION DE LIQUIDES SENSIBLES A L'OXYDATION METTANT EN ŒUVRE UNE INJECTION
D'HYDROGENE JUSTE AVANT PASTEURISATION La présente invention concerne le domaine des procédés de production de produits liquides ou semi-liquides sensibles à l'oxydation et dont le procédé de fabrication présente u ne éta pe de ch auffag e, par exemple une pasteurisation, c'est le cas par exemple de certains produits alimentaires tels les boissons plates ou gazeuses, les jus de fruits, les eaux aromatisées, les compotes ou confitures, ou encore les produits laitiers notamment certains fromages etc ..
Considérons dans ce qui suit l'exemple des boissons, ces boissons voient en effet leur qualité se dégrader, d'une part pendant le procédé de fabrication (notamment pendant une étape de pasteurisation), et d'autre part pendant leur conservation ultérieure. Ce phénomène peut altérer à la fois la qualité sensorielle (goût, odeur, couleur...) et la qualité nutritionnelle (la teneur en vitamines notamment) de ces produits. La durée de vie des produits s'en trouve bien évidemment affectée.
A titre illustratif, on sait par de nombreuses études que les boissons aromatisées aux agrumes, et notamment au citron, sont très sensibles à l'oxydation. D'autres études ont porté sur l'effet de la pasteurisation sur un jus d'orange et ont notamment montré que la perte en limonène, qui représente souvent plus de 93% de l'ensemble des composés d'arôme du concentré utilisé, s'élève à près de 16%. Elle est pour partie due à l'oxydation de cette molécule qui conduit à l'augmentation d'oxydes de limonène : α-terpinéol, nérol et géraniol notamment.
D'autre part, parmi les colorants utilisés dans ce secteur, le β-carotène (jaune-orange, E 160a) et les extraits de paprika (orange-rouge, E 160c) sont également sensibles à l'oxydation. De même le rouge de betterave (rose- rouge, E 162) présente une stabilité limitée en présence d'oxygène, d'où les difficultés rencontrées par les industriels pour conserver leurs boissons aux fruits rouges, dont la couleur vire progressivement au brun lors de leur
stockage à température ambiante. Ce problème est d'autant plus marqué lorsque l'industriel souhaite, pour répondre aux attentes du consommateur, ne pas utiliser de conservateurs. Il est important de noter que la couleur est la première caractéristique produit que le consommateur voit en rayon, c'est donc un facteur d'achat important, parfois même décisif.
En cas de présence d'oxygène, l'oxydation peut être rapide dans les étapes de traitement où le produit est chauffé, en particulier dans une éventuelle étape de pasteurisation. L'oxydation est évidement plus lente lorsque le produit est à température ambiante, en particulier pendant sa période de stockage. Des facteu rs peuvent toutefois contribuer à u ne dégradation/oxydation plus rapide pendant cette période, en particul ier l'exposition du produit à la lumière, la diffusion d'oxygène à travers l'emballage, etc
L'oxydation est fréquemment attribuée à la perméabilité à l'oxygène des emballages plastiques. En effet, quelle que soit la qualité de l'inertage lors de l 'embouteil lage (quantité d 'oxygène résiduel dans l'espace de tête de l'emballage), l'oxygène dissous résiduel contenu dans le produit lors de son conditionnement et la diffusion dans le temps de l'oxygène à travers l'emballage, font qu'il est difficile voire impossible pour certains contenants d'éliminer totalement le risque d'oxydation dans le temps. Cependant, il est possible de retarder au moins partiellement l'oxydation . En effet, une part prépondérante de l'oxydation est basée sur des réactions radicalaires, radicaux produits entre autres par l'oxygène dissous, la lumière et des composées initiateurs et propagateurs organiques.
Lim iter ces dern iers com posés permet de l im iter l 'oxydation , en particulier pendant la période de stockage du produit. Il est donc essentiel que le processus d'oxydation ne puisse pas commencer à l'étape de production de la boisson ou d'un de ses ingrédients.
La littérature a relevé que les mécanismes de l'oxydation se font selon 3 phases distinctes :
1 - L'initiation :
Le mécanisme réactionnel initial consiste en la formation d'un radical libre par arrachement d'un atome d'hydrogène.
RH→ R* + H*
L'oxydation est d'abord très lente du fait de la faible vitesse d'initiation. En effet, le départ de l'atome d'hydrogène est peu probable en raison de l'énergie d'activation élevée de la réaction . Il est cependant facilité par le chauffage, la lumière ou les ions métalliques.
2- La propagation ;
En présence d'oxygène, le radical libre R* réagit pour conduire à la formation d'un radical peroxyle ROO*. Ce dernier stabilise sa structure par arrachement d'un atome d'hydrogène sur une autre molécule R'H. Le radical libre R" ainsi formé est hautement réactif et peut continuer la réaction suivant le même principe (réactions en boucles).
R* + O2→ ROO*
ROO* + R'H→ ROOH + R"
3- La terminaison
Lorsque la concentration en radicaux libres devient suffisamment importante, ces derniers se combinent pour stopper la chaîne de propagation.
R* + R'OO*→ ROOR'
R'+ R"→ RR'
2 ROO*→ ROOR + O2
Des molécules dites « antioxydantes » (AH2), c'est-à-dire possédant un potentiel d'oxydoréduction inférieur à celui des radicaux libres, peuvent également stopper l'oxydation. Ainsi par exemple les aminés, les phénols, des dérivés sulfurés et certains hydrocarbures aromatiques polycondensés sont des inhibiteurs faibles des réactions d'oxydation.
R* + AH2→ RH + AH*
ROO + AH2→ ROOH + AH*
On comprend alors que ce secteur industriel est en demande constante de procédés permettant de limiter l'oxydation de ces produits, pour allonger leur Date Limite d'Utilisation Optimale et diminuer ainsi les coûts pour l'industriel.
Et l'on comprend également qu'un des moyens de lutte identifié contre l'oxydation de liquides sensibles est de retarder ou limiter la phase d'initiation. Pour cela il faut agir avant l'étape de chauffage, afin de réduire la production des radicaux libres R* et ROO*, qui sont les précurseurs ou initiateurs des réactions oxydatives en chaîne qui vont détériorer le produit au cours de la phase de propagation.
Cette industrie a proposé différentes solutions techn iques, parm i lesquelles on peut citer les approches suivantes : I) l'Utilisation d'antioxydants
Les principaux antioxydants utilisés dans les produits alimentaires sont :
- l'acide ascorbique et ses sels de sodium et de calcium ainsi que ses esters palmitate d'ascorbyle et stéarate d'ascorbyle (E 300 à E 304N),
- les tocophérols (E 306 à E 309),
- les esters de l'acide gallique : gallate de propyle, d'octyle et de dodécyle
(E 310 à E 312),
- le buthylhydroxyanisol (BHA, E 320),
- le buthylhydroxytoluène (BHT, E 321 ).
L'utilisation d'antioxydants est cependant soumise à des contraintes réglementaires (restriction d'utilisation, dose à respecter). Ainsi par exemple, dans les jus de fruits et nectars, seuls les antioxydants suivants sont autorisés : E 300 et E 301 selon la directive 95/2/CE du Parlement et du Conseil. Le BHA et le BHT sont eux utilisés par exemple comme antioxydants dans les solutions d'arômes entrant dans la composition des boissons.
L'utilisation d'additifs présente plusieurs inconvénients, parmi lesquels l'obligation légale d'en faire figurer la liste sur l'étiquetage du produit fini. De plus, les additifs d'une façon générale, et donc les antioxydants, sont très
souvent, de par leur dénomination (E XXX), assimilés à des « produits chimiques », « pas naturels », par les consommateurs. De plus, non seulement ils véhiculent une image négative, mais ils ne sont par toujours sensoriellement neutres.
Certains additifs peuvent engendrer des troubles physiologiques (BHA et BHT notamment) et il convient alors d'adapter leur dosage pour respecter les Doses Jou rnal ières Ad m issibles défin ies dans la lég islation . Cette contrainte peut limiter leur efficacité.
De plus, l'acide ascorbique, l'acide érythorbique et le palmitate d'ascorbyle sont peu stables à la chaleu r tandis que les gallates sont thermosensibles.
Enfin les mécanismes d'action des antioxydants ont une efficacité qui reste cependant limitée car se sont des molécules très facilement oxydables (faible pouvoir réducteur).
J) Désoxyqénation : au vide ou au gaz (dégazage)
La désoxygénation est un moyen de lutter contre les phénomènes d'oxydation et ainsi augmenter la durée de conservation d'un produit. Cette étape de désoxygénation (ou dégazage) peut être réalisée soit par un procédé basé sur une m ise sous vide totale ou partiel le du produ it, soit par un entraînement gazeux de l'oxygène dissous par injection d'un gaz inerte, procédé communément appelé « stripage ».
A titre d'exemple, on peut citer le brevet US-2,151 ,644, qui propose une méthode pour désaérer un produit alimentaire liquide en faisant circuler de façon continue un liquide sous forme de film dans une chambre sous vide. De même, le document WO2005/004643 a proposé une désaération continue de jus de citron à froid (~0°C à 10°C) et sous vide.
Le document WO2006/039674 revend ique quant à lu i l'util isation d'injecteurs de type poreux pour introduire de l'azote sous forme de petites bulles à différents points de la ligne de production pour réduire la quantité d'oxygène dissous dans du jus de citron.
Les technologies de désoxygénation, qu'elles utilisent le vide ou un gaz neutre tel que l'azote, se contentent de chasser en partie l'oxygène présent dans le liquide. Ainsi, elles permettent par exemple de limiter la voie de dégradation aérobie de la vitamine C et l'apparition du brunissement dans un j us d'orange. Il reste cependant toujou rs de l 'oxygène résid uel , voire éventuellement des oxydants comportant de l'oxygène combiné, notamment de type n itrates et sulfates, capables de réag ir pour oxyder les molécules sensibles. En cela cette solution n'est donc pas complètement satisfaisante. K) Désoxygénation avec un mélange gazeux contenant de l'hydrogène
La Demanderesse a proposé dans le document FR-2 81 1 292 un procédé de conditionnement de produits périssables comportant notamment la possibilité d'introduire dans un produit liquide un gaz protecteur comprenant une certaine quantité d'hydrogène, le complément étant formé par un ou plusieurs gaz de conditionnement. On l'aura compris, ce procédé antérieur ne s'intéresse donc qu'au stade du conditionnement, c'est-à-dire après l'étape de pasteurisation. Il permet donc de protéger le liquide pendant son stockage, mais il ne permet pas de le protéger de l'oxydation qui est initiée pendant la pasteurisation.
D'autres travaux ont étudié à l'échelle du laboratoire (150 mL) l'impact d'un bullage d'azote ou d'azote-hydrogène (96% N2, 4% H2) avant pasteurisation sur la qualité microbiologique, la couleur et la teneur en acide ascorbique d'un jus d'orange, et ont montré qu'une désoxygénation, avec de l'azote ou de l'azote-hyd rogène, entraîne u ne perte d'efficacité de la pasteurisation (moins de microorganismes tués) par rapport au même procédé sans désoxygénation préalable. Par ailleurs, après sept semaines de stockage, les auteurs constatent que le fait de désoxygéner avant la pasteurisation a amélioré la stabilité de l'acide ascorbique et celle de la couleur par rapport à l'absence de désoxygénation préalable. Cependant, ils n'observent pas de d ifféren ce s ig n ificative entre u n e d ésoxyg énation à l ' azote et u n e désoxygénation à l'azote-hydrogène. A l'issue de cette étude, les auteurs
préconisent donc d'introduire le gaz dans le liquide juste après la pasteurisation de façon à maximiser la destruction des microorganismes tout en stabilisant le produit pendant son stockage. Comme on le verra plus en détail dans ce qui suit, la présente invention propose un nouveau procédé de fabrication d'un produit liquide ou semi-liquide tel que ceux visés plus haut, subissant une étape de chauffage, en particulier une étape de pasteurisation, permettant de limiter la formation de composés pouvant jouer le rôle d'initiateurs et/ou propagateurs de rad icaux dans les réactions d'oxydation pendant la période de stockage des produits, et ainsi permettant d'augmenter leur durée de conservation.
La nouvelle approche de l'invention est basée sur le fait qu'elle ne se contente pas, comme le proposait l'art antérieur, de désoxygéner le produit avant la pasteu risation, elle propose de combiner une étape de désoxygénation, quel que soit le procédé utilisé (au vide, balayage à l'aide d'un gaz inerte, à l'aide d'un mélange gazeux contenant de l'hydrogène...), à l'injection d'un mélange gazeux hydrogéné entre l'étape de désoxygénation et l'étape de chauffage, préférentiellement juste avant l'étape de chauffage, et comme on le verra cette quantité peut être minime. Cette injection permet d'utiliser le caractère réducteur de l'hydrogène de façon optimum, car dans des conditions très favorables puisque l 'hyd rogène i nj ecté pou rra ag ir immédiatement ensuite (durant le chauffage) à une température supérieure à la température ambiante. La présente invention concerne alors un procédé de production d'un produit liquide ou semi-liquide sensible à l'oxydation, procédé de production qu i comprend une étape de désoxygénation d'un milieu intermédiaire intervenant dans la fabrication ou bien du liquide ou semi-liquide lui-même, et qui comprend une étape de chauffage, par exemple une pasteurisation, postérieure à l'étape de désoxygénation, se caractérisant en ce que l'on procède, entre l'étape de désoxygénation et l'étape de chauffage, à l'injection dans le liquide ou semi-liquide d'un mélange gazeux hydrogéné.
On l'aura compris, dans la plupart des cas la désoxygénation s'effectue sur le milieu liquide ou semi-liquide lui-même (le pur jus, ou encore l'eau déjà aromatisée, la compote...) mais il peut également se produire le fait que l'étape de désoxygénation a lieu sur un mil ieu intermédiaire intervenant dans la fabrication. A titre d'exemple, dans le cas d'un jus de fruits à base de concentré, il est envisageable de désoxygéner l'eau seule d'abord, puis d'ajouter le concentré, avant d'effectuer l'injection de gaz selon l'invention. Selon des modes avantageux de mise en œuvre de l'invention, celle-ci pourra adopter l'une ou plusieurs des caractéristiques techniques suivantes :
- le mélange gazeux hydrogéné est de l'hydrogène pur ;
- le mélange gazeux hydrogéné est un mélange d'azote et d'hydrogène, dont la teneur en hydrogène est comprise entre 1 % et 100%, mais préférentiellement située entre 50% et 100% ;
- l'étape de désoxygénation du milieu intermédiaire ou liquide ou semi- liquide est réalisée par une mise sous vide totale ou partielle du milieu intermédiaire ou du liquide ou semi-liquide considéré ;
- l'étape de désoxygénation est réalisée par injection au sein du milieu intermédiaire ou du liquide ou semi-liquide considéré d'un gaz inerte ou d'un mélange gazeux comportant un gaz réducteur tel l'hydrogène ;
- l ' i nj ection d u m él a ng e g azeux hyd rog én é entre l 'éta pe d e désoxygénation et l'étape de chauffage est réalisée juste avant l'étape de chauffage, typiquement en tenant compte du temps nécessaire pour le transfert de l'hydrogène dans la phase liquide, et donc préférentiellement de 5s à 30s avant l'étape de chauffage.
La présente invention concerne également une installation de production d'un produit liquide ou semi-liquide sensible à l'oxydation, installation qui comprend un d ispositif de désoxygénation d 'u n m il ieu intermédiaire intervenant dans la fabrication ou bien du liquide ou semi-liquide lui-même, ainsi qu'un dispositif de chauffage de ce liquide ou semi-liquide,
situé en aval du dispositif de désoxygénation, se caractérisant en ce qu'elle comprend un dispositif d'injection dans le liquide ou semi-liquide d'un mélange gazeux hydrogéné, situé entre le dispositif de désoxygénation et le dispositif de chauffage.
Selon un des modes de mise en œuvre de l'invention, le dispositif d'injection du gaz hydrogéné peut être le même que le dispositif de désoxygénation quand cette dernière est réalisé par injection d'un gaz inerte ou non tel qu'un gaz hydrogéné (fonctionnement en boucle).
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement dans la description suivante, donnée à titre illustratif mais nullement limitatif, faite en relation avec les figures annexées où :
- la figure 1 est un diagramme simplifié permettant de visualiser les localisations où intervient l'invention ;
- la figure 2 est une représentation schématiq ue partiel le d'u ne installation de fabrication et mise en bouteilles de boissons conforme à l'invention, ayant permis la réalisation d'exemples de mise en œuvre ;
- la figure 3 est une variante de l'installation de la figure 2, ne mettant pas en œuvre de refroidissement après pasteurisation, et combinant en une seule injection les injections A et B de la figure 2.
On reconnaît sur la figure 1 les étapes suivantes :
- l'étape a) de « préparation du liquide » , q u i est u n e éta pe d e reconstitution du liquide, par exemple la réalisation du mélange eau, concentré de jus, pulpe, ou encore la réalisation d'un mélange eau + ingrédients divers d'aromatisation dans le cas d'une eau aromatisée, mais l'on comprend que cette étape de préparation peut être inexistante dans certains cas ou encore réduite au minimum par le fait que le liquide est déjà tout prêt (par exemple ce que l'on appelle un « pur jus ») ;
- l'étape b) qui est une étape de désoxygénation, par exemple par injection d'un gaz inerte dans le liquide. Il faut noter que pour réaliser la désoxygénation, l'injection seule d'azote ou d'un autre gaz ne suffit pas, comme il est connu, le liquide devra passer, plus loin dans la ligne de production, dans un équipement qui permet au gaz chargé en oxygène de sortir du liquide et de la ligne.
On l'a dit, cette désoxygénation peut être réalisée par le vide mais on préférera un balayage gazeux, d'une part pour éviter le « colapsage » ultérieur de l'emballage, et d'autre part pour réduire la perte de composés d'arôme à cette étape. Sans oublier le fait que la méthode gazeuse est moins énergivore et nécessite un investissement en matériel moindre.
Un ajout d'ingrédients peut éventuellement avoir lieu après cette désoxygénation. Ainsi par exemple dans le cas d'un jus de fruits à base de concentré, il est envisageable de désoxygéner l'eau puis d'ajouter le concentré après l'étape b) et avant l'étape (c). Dans ce cas on peut réal iser l'enchaînement b) puis c) (puis b) à nouveau si besoin) puis d)
Cette introduction d'un gaz inerte dans le liquide permet de déplacer l'oxygène de la phase liquide vers la phase gazeuse. Cette désoxygénation peut se faire en cuve, dont l'espace de tête est inerté, ou bien en ligne selon des équipements bien connus de l'homme du métier.
- l'étape c) qui consiste dans l'injection dans le liquide d'un mélange hydrogéné, ici de l'hydrogène pur ;
- l'étape d) de pasteurisation ;
- bien souvent, il y a une étape de refroidissement (e) du produit en aval de l'étape de chauffage et avant le cond itionnement du produ it, mais ce refroidissement n'est qu'optionnel ;
- le liquide issu de la pasteurisation (ou du refroidissement) étant alors envoyé vers l'aval de la ligne (f)), c'est-à-dire vers les étapes suivantes de la production de ce liquide, par exemple une mise en bouteilles de la boisson.
Comme on le comprend, il est hautement préférable, en aval de l'étape de désoxygénation (b), de faire en sorte que toutes les cuves et autres équipements dans lequel passe le liquide soient inertés avec soin, y compris les équ ipements util isés en aval de la pasteurisation , et notamment le conditionnement final (f).
Comme signalé plus haut, la quantité d'hydrogène ajoutée juste avant pasteurisation peut être infime.
Quand on considère la courbe (bien répertoriée dans la littérature) qui représente la solubilité de l'hydrogène dans l'eau à la pression atmosphérique en fonction de la température, on observe par exemple que cette solubilité est de l'ordre de 1 ,6 mg/l à 20°C sous environ 1 bar. Toujours en se reportant aux courbes de la littérature à pressions différentes elle est de l'ordre de 4,8 mg/l à 20°C sous environ 3 bar.
La figure 2 est une représentation schématique partielle d'une installation de fabrication et mise en bouteilles de boissons permettant la mise en œuvre de l'invention.
Cette ligne de production de boisson permet l'embouteillage d'un débit horaire de 10 m3/h de liquide.
On retrouve bien sûr dans cette figure 2 les éléments essentiels de la représentation schématique de la figure 1 , et notamment :
- la cuve de préparation de la boisson ou de stockage d'un jus pur par exemple, cette cuve subissant ici deux injections d'azote : l'injection A dans le liquide, destinée à faire passer l'oxygène de la phase liquide vers la phase gaz, et l'injection B, dans le haut de la cuve, qui sert à inerter la cuve (ces deux injections peuvent le cas échéant être combinées, voir figure 3) ;
- l'injection en ligne (C) dans le liquide, juste en amont du dispositif de pasteurisation, d'un débit de 0,18 Nm2/h d'hydrogène pur, cette injection sera
réalisée par exemple par l'intermédiaire d'un injecteur de type poreux, d'un mélangeur statique, ou encore Venturi, ou tout autre équipement équivalent.
L'injecteur est donc positionné sur la ligne en amont de l'échangeur thermique de la pasteurisation, de préférence en laissant un temps de contact après l'injection compris entre 5 et 30s.
La quantité d'hydrogène injectée sera comprise préférentiellement entre la valeur à saturation à la température ambiante sous une atmosphère et la valeur à saturation dans les mêmes conditions de température à la pression de la ligne de boisson. Pour l'exemple de mise en œuvre de la figure 2, qui est une ligne de production sous 3 bar, la quantité injectée est comprise préférentiellement entre 16 et 48 g/h d'hydrogène, soit entre 0,18 et 0,54 Nm3/h d'hydrogène pur.
- en aval de l'équipement de pasteurisation et après refroidissement du produit est positionnée une cuve tampon inertée (injection D), cette cuve peut être inertée en mode statique (sans renouvellement du ciel gazeux), ou en mode balayage (renouvelée, ce qui est préféré). Dans ce dernier cas et pour élimin er tou t ri sq u e d e co n cen trat ion excess ive d ' hyd rog è n e d a n s l'atmosphère, il est préférable de balayer l'espace de tête de la cuve tampon avec un gaz inerte, par exemple de l'azote à un débit minimum pour que la concentration en hydrogène dans la phase gazeuse soit en toute circonstance inférieure à 4%, éliminant ainsi de façon connue tout risque afférent.
Pour l'exemple de mise en œuvre de cette figure 2, on a mis en place en D un débit de balayage du ciel par un gaz inerte à un débit minium de QN2 = 0,18 / 0,04 = 4 ,5 N m3/h, soit environ 0,5 Nm3 d'azote par mètre cube de boisson produite.
Les mesures réalisées sur les jus de fruit ainsi produits, après l'ensemble des étapes et après trois jours de stockage montrent un niveau d'hydrogène résiduel égal à 25% de la saturation dans les bouteilles en verre à 20°C, et égal à 4% dans les bouteilles en PET.
On conçoit alors tout l'avantage qu'il y a à réaliser une injection d'hydrogène ou d'un mélange hydrogéné en la localisation où elle est envisagée selon l'invention puisque ainsi :
- elle intervient en une localisation où le liquide est déjà désoxygéné ; - elle n'intervient pas trop tôt dans le procédé, au risque que l'hydrogène soit éliminé au moment du dégazage et avec la conséquence défavorable que l'hydrogène ne serait plus présent au moment du chauffage ;
- elle n'intervient pas trop tard dans le procédé, par exemple après la pasteurisation, puisque, et c'est toute la démarche inventive de la présente invention, on souhaite que l'hydrogène dissous soit présent pendant cette étape de pasteurisation pour éviter la formation des précurseurs d'oxydation durant le chauffage.
D'autres avantages du procédé de l'invention par rapport aux solutions antérieures peuvent être résumés dans ce qui suit :
Il s'adapte facilement à la ligne existante.
Il ne représente pas un investissement conséquent.
Il ne se contente pas de chasser l'oxygène.
Il ne présente pas de contraintes sensorielles ou légales, ni d'impact sur la physiologie humaine.
Il bénéficie du pouvoir hautement réducteur de l'hydrogène (par rapport aux antioxydants utilisés habituellement), sans pour cela devoir ajouter des additifs de types minéraux et/ou organiques.
Il n'alourdit pas l'étiquetage (liste des ingrédients).
Il n'entraîne pas de pertes d'arômes supplémentaires.
Claims
1. Procédé de production d'un produit liquide ou semi-liquide sensible à l'oxydation, procédé de production qui comprend une étape de désoxygénation d'un milieu intermédiaire intervenant dans la fabrication ou bien du l iqu ide ou sem i-liquide lui-même, et qui comprend une étape de chauffage, par exemple une pasteurisation, postérieure à l'étape de désoxygénation, se caractérisant en ce que l'on procède, entre l'étape de désoxygénation et l'étape de chauffage, à l'injection dans le liquide ou semi- liquide d'un mélange gazeux hydrogéné.
2. Procédé de production d'un produit liquide ou semi-liquide sensible à l'oxydation selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le mélange gazeux hydrogéné est de l'hydrogène pur.
3. Procédé de production d'un produit liquide ou semi-liquide sensible à l'oxydation selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le mélange gazeux hydrogéné est un mélange d'azote et d'hydrogène, dont la teneur en hydrogène est comprise entre 1 % et 100%, préférentiellement entre 50% et 100%.
4. Procédé de production d 'un prod u it l iqu ide ou sem i-liquide sensible à l'oxydation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'étape de désoxygénation est réalisée par mise sous vide totale ou partielle.
5. Procédé de production d 'un prod u it l iqu ide ou sem i-liquide sensible à l'oxydation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'étape de désoxygénation est réalisée par injection d'un gaz inerte ou d'un mélange gazeux comportant un gaz réducteur tel l'hydrogène.
6. Procédé de production d 'un prod u it l iqu ide ou sem i-liquide sensible à l'oxydation selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'injection du mélange gazeux hydrogéné entre l'étape de désoxygénation et l 'étape de chauffage est réal isée j uste avant l'étape de chauffage, préférentiellement de 5s à 30s avant l'étape de chauffage.
7. Installation de production d'un produit liquide ou semi-liquide sensible à l'oxydation, installation qui comprend un dispositif de désoxygénation d'un milieu intermédiaire intervenant dans la fabrication ou bien du liquide ou semi-liquide lui-même, ainsi qu'un dispositif de chauffage du liquide ou semi-liquide, situé en aval du dispositif de désoxygénation, se caractérisant en ce qu'elle comprend un dispositif d'injection dans le liquide ou semi-liquide d'un mélange gazeux hydrogéné, situé entre le d ispositif de désoxygénation et le dispositif de chauffage.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1055275A FR2962010B1 (fr) | 2010-07-01 | 2010-07-01 | Procede et installation de production de liquides sensibles a l'oxydation mettant en oeuvre une injection d'hydrogene juste avant pasteurisation |
PCT/EP2011/060636 WO2012000903A1 (fr) | 2010-07-01 | 2011-06-24 | Procede et installation de production de liquides sensibles a l'oxydation mettant en œuvre une injection d'hydrogene juste avant pasteurisation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP2587943A1 true EP2587943A1 (fr) | 2013-05-08 |
Family
ID=43531236
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP11727193.2A Withdrawn EP2587943A1 (fr) | 2010-07-01 | 2011-06-24 | Procede et installation de production de liquides sensibles a l'oxydation mettant en uvre une injection d'hydrogene juste avant pasteurisation |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130108751A1 (fr) |
EP (1) | EP2587943A1 (fr) |
CN (1) | CN102958390A (fr) |
AU (1) | AU2011273610B2 (fr) |
BR (1) | BR112012033707A2 (fr) |
FR (1) | FR2962010B1 (fr) |
WO (1) | WO2012000903A1 (fr) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013114003A1 (fr) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | Laboratoires Urgo | Procede de preparation d'un produit sirupeux comprenant des vitamines |
CN106261352A (zh) * | 2015-05-18 | 2017-01-04 | 光腾光电股份有限公司 | 瓶装富氢水饮料及其制备方法与制备系统 |
JP6416733B2 (ja) * | 2015-10-30 | 2018-10-31 | 株式会社 伊藤園 | 液状飲食品の風味バランス調整方法 |
FR3048163B1 (fr) * | 2016-02-25 | 2019-06-14 | Sodetech | Procede et systeme de degazage et de re-injection de fluides de produits alimentaires |
JP6448677B2 (ja) * | 2017-02-14 | 2019-01-09 | 株式会社 伊藤園 | 液状飲食品の風味バランス調整方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2076459A (en) * | 1934-11-06 | 1937-04-06 | Libby Mcneill & Libby | Process for canning citrus and other juices |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2151644A (en) | 1936-04-13 | 1939-03-21 | Natural Food Products Company | Method and means for deaerating liquid food products |
GB734197A (en) * | 1952-06-23 | 1955-07-27 | Mini Of Supply | Improved process for the preservation of foodstuffs or the like |
US3301685A (en) * | 1962-07-09 | 1967-01-31 | Union Carbide Corp | Process for producing stable juice pulp and stable juices containing said stable juice pulp |
US4259360A (en) * | 1979-04-16 | 1981-03-31 | Liquid Carbonic Corporation | Deoxygenation of liquids |
JP4023970B2 (ja) * | 1999-07-21 | 2007-12-19 | オルガノ株式会社 | 液状食品及びその製造方法 |
FR2811292B1 (fr) * | 2000-07-04 | 2002-10-18 | Air Liquide | Procede pour le conditionnement de produits perissables sous atmosphere modifiee contenant de l'hydrogene et produits ainsi conditionnes |
US20030170356A1 (en) * | 2002-02-19 | 2003-09-11 | Yuan James T.C. | High pressure processing of a substance utilizing a controlled atmospheric environment |
DE10257835A1 (de) * | 2002-12-11 | 2004-07-08 | Messer Griesheim Gmbh | Wasserstoffhaltiges Schutzgas |
US20040265465A1 (en) * | 2003-06-30 | 2004-12-30 | Tropicana Products, Inc. | Cold de-aeration in production of citrus juices |
US20060073251A1 (en) * | 2004-10-01 | 2006-04-06 | Schroen Jeffery P | System and method for nitrogen sparging of citrus juice |
FR2908423B1 (fr) * | 2006-11-14 | 2011-01-07 | Air Liquide | Procede de fabrication de biere. |
US20090020013A1 (en) * | 2007-07-20 | 2009-01-22 | Sloan Michael A | Membrane based deoxygenator for processing fluids |
-
2010
- 2010-07-01 FR FR1055275A patent/FR2962010B1/fr active Active
-
2011
- 2011-06-24 CN CN201180031408XA patent/CN102958390A/zh active Pending
- 2011-06-24 EP EP11727193.2A patent/EP2587943A1/fr not_active Withdrawn
- 2011-06-24 AU AU2011273610A patent/AU2011273610B2/en active Active
- 2011-06-24 WO PCT/EP2011/060636 patent/WO2012000903A1/fr active Application Filing
- 2011-06-24 US US13/806,672 patent/US20130108751A1/en not_active Abandoned
- 2011-06-24 BR BR112012033707A patent/BR112012033707A2/pt not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2076459A (en) * | 1934-11-06 | 1937-04-06 | Libby Mcneill & Libby | Process for canning citrus and other juices |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012000903A1 (fr) | 2012-01-05 |
AU2011273610B2 (en) | 2014-06-26 |
BR112012033707A2 (pt) | 2015-09-15 |
US20130108751A1 (en) | 2013-05-02 |
CN102958390A (zh) | 2013-03-06 |
FR2962010B1 (fr) | 2014-03-07 |
FR2962010A1 (fr) | 2012-01-06 |
AU2011273610A1 (en) | 2013-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2587943A1 (fr) | Procede et installation de production de liquides sensibles a l'oxydation mettant en uvre une injection d'hydrogene juste avant pasteurisation | |
JP4023970B2 (ja) | 液状食品及びその製造方法 | |
EP0153215A1 (fr) | Procédé de conservation de denrées alimentaires végétales périssables | |
WO2008059163A1 (fr) | Procede de fabrication de biere | |
JP4988477B2 (ja) | 果汁飲料の製造方法 | |
JP2010158207A (ja) | 果実酒およびその製造法 | |
FR2555416A1 (fr) | Vin sans alcool et sa fabrication | |
JP2009296941A (ja) | 酒類の製造方法 | |
JP2009017877A (ja) | 酒類の製造方法 | |
WO2013114003A1 (fr) | Procede de preparation d'un produit sirupeux comprenant des vitamines | |
WO2008003887A1 (fr) | Procede d'abaissement du potentiel redox d'un liquide par injection d'un gaz en evitant le phenomene de moussage | |
Alves et al. | Stability of fruit juice drinks in aseptic packages | |
JP2006174754A (ja) | 酢酸含有アルコール飲料 | |
FR2920156A1 (fr) | Produit de preservation des proprietes organoleptiques des liquides biologiques d'origine vegetale, fermentes ou non, et notamment des mouts en fermentation et des vins, formulations et leur utilisation dans les boissons | |
JP2008306975A (ja) | 酒類の製造方法 | |
RU2651133C1 (ru) | Квас с высокой антиоксидантной активностью | |
WO2019039969A1 (fr) | Vin à effet antioxydant puissant | |
BE1027165B1 (fr) | Composition liquide comprenant de la phycocyanine | |
US11946091B2 (en) | Methods for processing plant materials and producing dried products | |
JP2014503203A (ja) | 栗の褐色化防止加工方法 | |
Loesecke et al. | Preservation of orange juice by deaeration and flash pasteurization | |
EP2520346A1 (fr) | Procédé de dégazage et de carbonatation d'un composé fluide | |
JP3527188B2 (ja) | 通電処理による果汁製品の香り劣化防止 | |
Gregori et al. | La charcuterie: tout un monde | |
WO2024018146A1 (fr) | Dispositif et procede de stabilisation microbiologique d'un liquide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20130201 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20151110 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN |
|
18W | Application withdrawn |
Effective date: 20170905 |