EP2545210B1 - Verfahren zum elektrochemischen entschichten von gasturbinenbauteilen - Google Patents
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- EP2545210B1 EP2545210B1 EP11709334.4A EP11709334A EP2545210B1 EP 2545210 B1 EP2545210 B1 EP 2545210B1 EP 11709334 A EP11709334 A EP 11709334A EP 2545210 B1 EP2545210 B1 EP 2545210B1
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F5/00—Electrolytic stripping of metallic layers or coatings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic removal of material from objects; Servicing or operating
Definitions
- the present invention relates to a method for the electrochemical stripping of gas turbine components having the features of the preamble of claim 1.
- Components in gas turbines are subject to different requirements.
- the temperatures occurring in comparison to the remaining part of the turbine are comparatively low and therefore is less used in the components used in this area, the temperature resistance, but rather the resistance of the components used, in particular the guide and Blades, against oxidation, corrosion and erosion in the foreground.
- This wear is caused inter alia by solid particles, such as sand and dust, which are sucked by the gas turbine and moved with the gas flow through the turbine.
- the components can be damaged by the erosive effect of the particles, resulting in power losses of the turbine and requires a regular replacement of expensive components.
- Novel complex wear protection layers make it possible to realize ever higher wear protection for turbine components.
- An example of such an innovative wear protection layer variant is a so-called multilayer system, wherein the multilayer system comprises one or more layer systems arranged one above the other, wherein a single layer system always comprises a metal and a ceramic element-related ceramic (for example Cr and CrN).
- Such multilayer systems are preferably applied to gas turbine components in the vacuum deposition technique by EB-PVD (Electron Beam Physical Vapor Deposition) processes.
- a multi-layer system 13 is shown, which is formed from four individual, stacked layer systems 11, which were applied to a substrate 10, for example by EB-PVD.
- a layer system 11 always comprises a metal 14 and a ceramic 15 which is element-related to the metal 14.
- the metallic binding partner of the ceramic 15 (in the case of chromium nitrite, this would be chromium) comprises the same element as the metal 14.
- the ceramic 15 is formed of a non-metallic binding partner and a metallic binding partner, wherein the metallic binding partner - at least in its predominant components - the same metallic element comprises as the metal 14.
- the same metal is thus on the one hand as a metal 14 in elemental form before and in addition it forms with at least one non-metallic element, the ceramic 15.
- the ceramic 15 is then elementally related to the metal 14.
- Cr and CrN, Cr and CrAlN, Ti and TiN, and Ti and TiAlN are further examples of such elementally related metals 14 and ceramics 15.
- the layer system 11 may also comprise further layers, this state is in the FIG. 3 clarified. Between the layer of metal 14 and the layer of ceramic 15, for example, an intermediate layer of metal alloy material 17 and an intermediate layer of graded metal-ceramic material 16 may be provided.
- Layers applied by means of EB-PVD have a significantly higher adhesion to the base material and less porosity than is the case with other methods, such as, for example, the plasma spraying method. However, this also means that the layers are more difficult to remove than those that were applied by means of plasma spraying.
- the basic material structure is stripped by the necessary for the routinely carried out new application of the wear protection layer stripping the old wear protection layer, which is in contradiction to the actual goal of maintenance, namely just avoiding the wear of the turbine parts is. Since no gentle removal process is known for the new multi-layer system described, it is usually removed by abrasive blasting process, which, as described above, also brings a material removal of the base material and thus a component damage.
- abrasive blasting is the blasting with alumina (corundum), which in itself can cause a high material removal (erosion) and beyond that usually takes place after the Molten Salt Method .
- the invention is therefore based on the object to provide a gentle process for the electrochemical stripping of gas turbine components.
- the present invention proposes a method in which the stainless steel or titanium alloy gas turbine component to be stripped comprising a multilayer film system on the surface is poled as an anode in an electrolytic solution and the electrolytic solution is sodium carbonate and a tartrate source, and the multilayer system at least a layer system of Cr and CrN and / or at least one layer system of Ti and TiN and / or at least one layer system of Cr and CrAlN and / or at least one layer system of Ti and TiAlN.
- the method described here offers important advantages compared to the already established methods used for stripping gas turbine components.
- the base material of the gas turbine component is not attacked by the method according to the invention, wherein in particular the observed in other chemical and physical processes material removal or the harmful change in the microstructure does not take place.
- the reason for this is that the combination of sodium carbonate and tartrate creates a solution which very efficiently complexes the electrochemically detached metal ions (eg chromium ions) of the multilayer coating and thereby keeps them in solution in the galvanic bath and passivates the base material during stripping and thus additionally counteracts damage to the base material.
- the ceramic components of the multilayer system can be incurred as sludge during the stripping process.
- the electrolyte solution has a pH of 10 to 12, as it has been found in experiments that the best results can be achieved in the pH range 10-12.
- the tartrate source used is sodium potassium tartrate and / or sodium tartrate and / or tartaric acid (which is also present as tartrate in the pH range 10-12).
- sodium tartrate has only one extreme little or no environmental relevance and is approved as a food additive with the number E 335.
- sodium potassium tartrate is approved as a food additive number E 337, as well as tartaric acid as E 334.
- a food additive approval does not mean that the substances are completely harmless, but compared to many other galvanic baths used industrially for stripping , the food approval of the electrolyte solution components according to the invention is a clear indication of its environmental compatibility.
- the temperature of the electrolyte solution is in the range of 50-80 ° C, preferably in the range of 60-70 ° C. It is known that temperature has a significant influence on the rate of chemical reactions. In the range of 40-80 ° C, preferably 60-70 ° C, the best results can be achieved, the galvanic process is controlled, and very short process times (up to two hours) can be achieved. In addition to the bath temperature and the foreign metal concentration is monitored in the solution and when exceeding a defined limit, the solution is disposed of according to the usual regulations.
- the voltage applied to the gas turbine component is in the range of 3-8 V, preferably 4-6 V.
- the voltage to be applied depends on the component to be stripped, the stated range being ideal for the majority of gas turbine components made of titanium alloys or stainless steel. Too high voltages can lead to unwanted material removal, so the applied voltage must be kept constant by a power supply.
- the voltage is then slowly adjusted up to the desired level to ensure a gentle removal process.
- steel is used as the cathode material. Since the cathode material can have a significant influence on the quality of the peeling process, it is necessary to choose a cathode material which has the greatest possible positive effect on the quality of the peeling process. In the process according to the invention, steel as the cathode material gives the best results.
- a container 4 can be seen which contains an electrolyte solution 2. Further, a lowering device 6 is provided, with which a gas turbine component 1 is lowered into the electrolyte solution 2.
- the gas turbine component 1 was previously cleaned of oil, grease, dirt or other contaminants. Such contaminants may adversely affect the stripping process and should therefore be carefully removed by known means.
- the gas turbine component 1 is in this embodiment of a titanium alloy or stainless steel and has on the surface of a multi-layer system 13.
- the lowering device 6 simultaneously forms the anode and is connected to a power supply 5, which in turn is connected to a cathode 8.
- the lowering device 6 is designed so that it can accommodate and lower several gas turbine components 1 at the same time.
- the power supply 5 is generally used to apply a positive voltage to gas turbine components 1, to switch them as an anode, and to apply a negative voltage to the cathode 8.
- the cathode 8 can be designed so that it is designed as a separate component and is lowered into the electrolyte solution 2 or permanently installed in the electrolyte solution 2 or, as in this embodiment, is realized by the container 4 itself and thus the electrolyte solution. 2 surrounds large area.
- the cathode 8 or the container 4 is preferably made of steel and insulated to the outside, for example by a plastic coating.
- cathode 8 may also preferably be designed so that it can be easily replaced. Should the cathode 8 wear off in any way, it can easily be replaced by this replacement option and therefore the process need not be interrupted for a long time.
- the composition of the electrolyte solution 2 depends on the base material and includes sodium carbonate and a tartrate source for gas turbine components 1 made of a titanium alloy or stainless steel.
- the electrolyte solution comprises sodium carbonate (150-250 g / l) and either sodium tartrate (60-90 g / l), sodium potassium tartrate (60-90 g / l) or tartaric acid (25-40 g / l). in a composition having a pH in the range 10 to 12.
- the chemical components used in the process described here offer important advantages compared to the already established processes. The base materials used are not attacked; the material removal or the change in the microstructure observed in other chemical and physical processes does not take place.
- the temperature of the electrolyte solution 2 is adjusted to 60-70 ° C via a temperature control 3.
- the voltage applied to the gas turbine component 1 via the power supply 5 is slowly raised from 0 V to 4-6 V and held until the multi-layer system is drawn off from the gas turbine component 1.
- the ideal hold time is different. It is determined based on experience and visual inspection of the exact time at which the multilayer system 13 is completely detached from the gas turbine component 1, and the gas turbine component 1 by the lowering device 6 is to be lifted out of the electrolyte solution 2. Residues of the multi-layer system 13 can be removed if necessary with a soft brush.
- a bath monitoring 7, the composition of the electrolyte solution 2 can be controlled periodically.
- the concentration of metal impurities in the electrolyte solution 2 can be monitored. Possibly. is caused to prepare a fresh electrolyte solution 2.
- the used electrolyte solution 2 must then be disposed of according to current regulations. Since the composition of the electrolyte solution 2 is relatively environmentally friendly compared to other galvanic baths, the disposal is not only correspondingly simple and therefore favorable, but also advantageous from an ecological point of view, thus completing the inventive gentle electrochemical process for stripping of multilayer systems 13 of gas turbine components.
- the substrate 10 is a gas turbine component 1, for example.
- the multilayer system 13 was preferably applied to the substrate 10 or the gas turbine component 1 by means of a PVD (Physical Vapor Deposition) method.
- the multilayer system 13 in this example comprises four layer systems 11.
- the method according to the invention is preferably used for stripping multilayer system 13 comprising three to six layer systems 11, more preferably for multilayer systems 13 comprising four or five layer systems 11.
- the individual layer systems 11 comprise a layer of metal 14 and a layer of a ceramic 15 which is elementally related to this metal 14.
- a preferred layer system 11 consists of a layer of metal 14 of chromium and a layer of ceramic 15 of chromium nitrite or chromium aluminum nitrite.
- Another preferred layer system 11 comprises titanium and titanium nitrite or titanium aluminum nitrite.
- the layer system 11 may also comprise further layers. This is in the FIG. 3 shown.
- the layer system 11 has here two more layers.
- the layer system 11 preferably additionally comprises a layer of metal alloy material 17 and a layer of graded metal-ceramic material 16. These intermediate layers can further increase the strength and adhesion of the multilayer system 13.
- the intermediate layers are also made of element-related materials and homogenize the transition from metal 14 to ceramic 15th
- the stripping process according to the invention is well suited.
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Gasturbinenbauteilen mit den Merkmalen des Oberbegriffs von Anspruch 1.
- Bauteile in Gasturbinen, insbesondere in Flugzeugturbinen, unterliegen unterschiedlichen Anforderungen. Im vorderen Bereich der Gasturbine und im Bereich des Verdichters sind die auftretenden Temperaturen im Vergleich zum restlichen Teil der Turbine vergleichsweise gering und daher steht bei den in diesem Bereich eingesetzten Bauteilen weniger die Temperaturfestigkeit, sondern eher die Resistenz der eingesetzten Bauteile, insbesondere der Leit- und Laufschaufeln, gegen Oxidation, Korrosion und Erosion im Vordergrund. Dieser Verschleiß wird unter anderem durch feste Partikel, beispielsweise Sand und Staub, verursacht, die von der Gasturbine eingesaugt und mit der Gasströmung durch die Turbine bewegt werden. Die Bauteile können durch die erosive Wirkung der Partikel geschädigt werden, was zu Leistungseinbußen der Turbine führt und ein regelmäßiges Austauschen der teuren Bauteile erfordert. Um die Lebensdauer von den im Verdichter eingesetzten Leit- und Laufschaufeln zu erhöhen, werden sie mit Verschleißschutzschichten beschichtet. Im Laufe der Zeit nutzt sich aber auch diese Verschleißschutzschicht ab. Bevor die Verschleißschutzschicht im Zuge einer Routineüberholung der Gasturbine erneut auf die Turbinenschaufeln aufgebracht werden kann, müssen die Reste der alten Schicht von den Turbinenschaufeln entfernt werden. Ein solches Abziehen der Verschleißschutzschicht kann oft nicht ohne Schädigung des Grundmaterials der Turbinenschaufeln geschehen. Vor allem physikalische Verfahren, wie z.B. Sandstrahlen, sind immer mit einem Abtrag des Grundmaterials verbunden. Die ohnehin verhältnismäßig dünne Wandstärke der Turbinenschaufeln wird dadurch weiter verringert, wobei erschwerend hinzukommt, dass durch ein solches Abziehen der Verschleißschutzschicht auch die Dickenverhältnisse der Turbinenschaufeln und damit auch die Strömungsverhältnisse verändert werden können. Als Alternative zu physikalischen Methoden, wie z.B. dem Sandstrahlen, haben sich chemische bzw. elektrochemische Verfahren etabliert. Diese Verfahren werden in der Regel speziell für die jeweilige Kombination aus Grundwerkstoff und Schichtmaterial entwickelt, da je nach Art der Materialien unterschiedliche Parameter, wie bspw. Zusammensetzungen des flüssigen Mediums, Temperaturen, Spannungen, Stromstärken, pH-Werte oder Zusatzstoffe gewählt werden müssen. Manche Schichten können auch nur mit ganz speziellen Kathodengeometrien, gepulstem Strom oder anderen Hilfsmitteln in befriedigendem Maße von dem Grundwerkstoff abgezogen werden.
- So wird beispielsweise in der Druckschrift
DE 10 2004 009 757 A1 eine solche, der Bauteilgeometrie angepasste Kathode beschrieben, die die Qualität des Entschichtens von Turbinenschaufeln verbessern soll. Zusätzlich zu der an die Turbinenschaufel angepassten Kathode wird hier auch ein gepulster Strom verwendet. - Zum Abziehen einer anderen Beschichtung ist in der Patentschrift
US 6 454 870 B1 ein elektrochemischer Abziehprozess, auch "Strippen" genannt, beschrieben, der besonders bauteilschonend ist und die Verschleißschutzschicht, in diesem Fall eine Chromoxidschicht, mit Hilfe eines auf Salzsäure basierenden Mediums entfernt. - Aus der
US 3 151 049 A ist ein Verfahren zum elektrolytischen Entschichten von Bauteilen bekannt. DieWO 2008/138 301 A1 lehrt ein Verfahren zur Entschichtung von Bauteilen mit Multilayer-Verschleißschutzbeschichtungen. In derUS 6 531 049 B1 ist ein Entschichtungsverfahren für Titanbeschichtung offenbart, wobei eine wässrige Lösung eingesetzt wird. Weiterhin ist aus derUS 5 062 941 A ein Entschichtungsverfahren für Metallbeschichtungen auf Titan oder Titanlegierungen bekannt. - Neuartige komplexe Verschleißschutzschichten ermöglichen es, einen immer höheren Verschleißschutz für Turbinenbauteile zu realisieren. Ein Beispiel für eine solche innovative Verschleißschutzschichtvariante ist ein so genanntes Mehrlagenschichtsystem, wobei das Mehrlagenschichtsystem ein oder mehrere übereinander angeordnete Schichtsysteme umfasst, wobei ein einzelnes Schichtsystem immer ein Metall und eine dem Metall elementverwandte Keramik (bspw. Cr und CrN) umfasst. Solche Mehrlagenschichtsysteme werden in der Vakuumbeschichtungstechnik vorzugsweise durch EB-PVD (Electron Beam Physical Vapour Deposition) Prozesse auf Gasturbinenbauteile aufgebracht.
- Der beschriebene Aufbau des beschriebenen innovativen Mehrlagenschichtsystems soll kurz anhand der
Figuren 2 und 3 erläutert werden: In derFigur 2 ist ein Mehrlagenschichtsystem 13 dargestellt, welches aus vier einzelnen, übereinander angeordneten Schichtsystemen 11 gebildet wird, welche auf ein Substrat 10 beispielsweise durch EB-PVD appliziert wurden. Ein Schichtsystem 11 umfasst dabei immer ein Metall 14 und eine dem Metall 14 elementverwandte Keramik 15. Elementverwandt bedeutet, dass der metallische Bindungspartner der Keramik 15 (im Falle von Chromnitrit wäre dies Chrom) das gleiche Element wie das Metall 14 umfasst. Somit wird die Keramik 15 aus einem nichtmetallischen Bindungspartner und einem metallischen Bindungspartner gebildet, wobei der metallische Bindungspartner - zumindest in seinen überwiegenden Bestandteilen - das gleiche metallische Element umfasst wie das Metall 14. Dasselbe Metall liegt somit einerseits als Metall 14 in elementarer Form vor und zusätzlich bildet es mit mindestens einem nichtmetallischen Element die Keramik 15. Im Falle eines Schichtsystems 11 aus Chrom und Chromnitrit liegt somit Chrom einerseits als Metall 14 und zusätzlich als gebundener Form zusammen mit Stickstoff als Keramik 15 (Chromnitrit) vor. Die Keramik 15 ist dann elementverwandt mit dem Metall 14. Neben Cr und CrN sind Cr und CrAlN, Ti und TiN sowie Ti und TiAlN weitere Beispiele solcher elementverwandten Metalle 14 und Keramiken 15. - Das Schichtsystem 11 kann aber auch weitere Schichten umfassen, dieser Zustand ist in der
Figur 3 verdeutlicht. Zwischen der Lage aus Metall 14 und der Lage aus Keramik 15 können beispielsweise noch eine Zwischenlage aus Metalllegierungswerkstoff 17 und eine Zwischenlage aus gradiertem Metall-Keramik-Werkstoff 16 vorgesehen werden. - Mittels EB-PVD applizierte Schichten weisen eine deutlich höhere Haftung zum Grundmaterial und weniger Porosität auf, als es bei anderen Verfahren, wie beispielsweise dem Plasmaspritzverfahren, der Fall ist. Dies führt allerdings auch dazu, dass die Schichten schwieriger zu entfernen sind als solche, die mittels Plasmaspritzverfahren appliziert wurden.
- In der Regel lassen sich keramische Schichten sehr viel schlechter als metallische Schichten durch elektrochemische Verfahren von Bauteilen lösen (aufgrund der meist geringen elektrischen Leitfähigkeit von Keramiken), wobei das Abziehen insbesondere dann problematisch ist, wenn mehrere artfremde Schichten gleichzeitig abgezogen werden sollen. Auch sind nicht alle elektrochemischen Verfahren generell bauteilschonend, so dass die zum Teil sehr aggressiven Medien auch den Grundwerkstoff des Bauteils angreifen können. Die aus dem Stand der Technik bekannten elektrochemischen Abziehverfahren können bei Gasturbinenbauteilen mit diesem Mehrlagenschichtsystem zu einem direkten flächenmäßigen Angriff des Grundwerkstoffs, aber auch zum interkristallinen Auflösen der Gefügestruktur führen. Die dabei eingesetzten Elektrolytlösungen, die sog. galvanischen Bäder, basieren beispielsweise auf geschmolzenem Natriumhydroxid (Molten Salt Method) oder auf Salzsäure und können Werkstoffe, wie Titanlegierungen oder Nickelbasislegierungen schädigen. Neben dem direkten flächenmäßigen Angriff des Grundwerkstoffs können solche Elektrolytlösungen auch interkristalline Korrosion im Grundwerkstoff auslösen. Bei einem solchen Angriff werden die Korngrenzen des Gefüges stärker als die Körner selber zersetzt, was dazu führt, dass ganze Körner aus dem Gefüge herausgelöst werden und der Grundwerkstoff nach und nach aufgelöst wird. Auch wenn diese Schadenswirkung optisch nicht so sichtbar ist, wie die Erosion beim Sandstrahlen, so wird die Gefügestruktur des Grundwerkstoffs durch den Abziehvorgang deutlich geschwächt und die Bauteilfestigkeit verringert. Dieser Effekt tritt bei jedem durchgeführten Abziehvorgang erneut auf, so dass sich die Schadenswirkung des interkristallinen Angriffs über die Gesamtlebensdauer der Turbinenschaufel akkumuliert. Das Grundwerkstoffgefüge wird durch das für das routinemäßig durchgeführte Neuaufbringen der Verschleißschutzschicht nötige Strippen der alten Verschleißschutzschicht immer weiter verschlissen, was im Widerspruch zum eigentlichen Ziel der Wartung, nämlich gerade dem Vermeiden des Verschleißes der Turbinenteile, steht. Da für das beschriebene neue Mehrlagenschichtsystem noch kein schonendes Abziehverfahren bekannt ist, wird es in der Regel durch abrasive Strahlverfahren entfernt, was, wie oben beschrieben, auch einen Materialabtrag des Grundwerkstoffs und damit eine Bauteilschädigung mit sich bringt. Ein Beispiel für abrasive Strahlverfahren ist das Strahlen mit Aluminiumoxid (Korund), welches schon an sich einen hohen Materialabtrag (Erosion) verursachen kann und darüber hinaus in der Regel im Anschluss an die Molten Salt Method erfolgt.
- Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein schonendes Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Gasturbinenbauteilen bereitzustellen.
- Die Erfindung löst die Aufgabe durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1. Weitere bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung sind den Unteransprüchen und den zugehörigen Beschreibungen und der Zeichnung zu entnehmen.
- Zur Lösung des Problems wird erfindungsgemäß ein Verfahren vorgeschlagen, in dem das zu entschichtende Gasturbinenbauteil aus rostfreiem Stahl oder einer Titanlegierung, welches ein Mehrlagenschichtsystem an der Oberfläche aufweist, in einer Elektrolytlösung als Anode gepolt wird und die Elektrolytlösung Natriumcarbonat und eine Tartratquelle, und das Mehrlagenschichtsystem mindestens ein Schichtsystem aus Cr und CrN und/oder mindestens ein Schichtsystem aus Ti und TiN und/oder mindestens ein Schichtsystem aus Cr und CrAlN und/oder mindestens ein Schichtsystem aus Ti und TiAlN umfasst. Das hier beschriebene Verfahren bietet wichtige Vorteile im Vergleich zu den bereits etablierten Verfahren, die zum Entschichten von Gasturbinenbauteilen angewandt werden. Wie sich in Versuchen herausgestellt hat, wird der Grundwerkstoff des Gasturbinenbauteils durch das erfindungsgemäße Verfahren nicht angegriffen, wobei insbesondere der in anderen chemischen und physikalischen Verfahren beobachtete Materialabtrag bzw. die schädliche Veränderung der Gefügestruktur nicht stattfindet. Der Grund dafür ist, dass durch die Kombination von Natriumcarbonat und Tartrat eine Lösung geschaffen wird, die die elektrochemisch abgelösten Metallionen (bspw. Chromionen) der Mehrlagenschicht sehr effizient komplexiert und dadurch im galvanischen Bad in Lösung hält und der Grundwerkstoff beim Abziehen passiviert wird und damit einer Schädigung des Grundwerkstoffs zusätzlich entgegenwirkt. Die keramischen Komponenten des Mehrlagenschichtsystems können beim Entschichtungsvorgang als Schlamm anfallen.
- Vorzugsweise weist die Elektrolytlösung einen pH-Wert von 10 bis 12 auf, da sich bei Versuchen herausgestellt hat, dass im pH-Bereich 10-12 die besten Ergebnisse erzielt werden können.
- Vorzugsweise wird als Tartratquelle Natrium-Kalium-Tartrat und/oder Natrium-Tartrat und/oder Weinsäure (die im pH-Bereich 10-12 auch als Tartrat vorliegt) verwendet. Diese Chemikalien sind einfach in großer Menge verfügbar und tragen auch umwelttechnischen Gesichtspunkten des galvanischen Prozesses Rechnung. So weist Natriumtartrat beispielsweise nur eine äußerst geringe bis gar keine Umweltrelevanz auf und ist als Lebensmittelzusatzstoff mit der Nummer E 335 zugelassen. Auch Natrium-Kalium-Tartrat ist als Lebensmittelzusatzstoff Nummer E 337 zugelassen, genauso wie Weinsäure als E 334. Zwar bedeutet eine Zulassung als Lebensmittelzusatz nicht, dass die Stoffe völlig harmlos sind, aber verglichen mit vielen anderen galvanischen Bädern, die industriell zum Entschichten eingesetzt werden, ist die Lebensmittelzulassung der erfindungsgemäßen Elektrolytlösungsbestandteile ein klares Indiz für dessen Umweltverträglichkeit.
- Idealerweise ist die Temperatur der Elektrolytlösung im Bereich von 50-80°C, vorzugsweise im Bereich von 60-70°C. Bekannterweise hat die Temperatur einen signifikanten Einfluss auf die Geschwindigkeit von chemischen Reaktionen. Im Bereich von 40-80°C, vorzugsweise 60-70°C, können die besten Ergebnisse erzielt werden, der galvanische Prozess verläuft kontrolliert, und es können sehr kurze Prozesszeiten (bis zu zwei Stunden) erreicht werden. Neben der Badtemperatur wird auch die Fremdmetallkonzentration in der Lösung überwacht und bei einem Überschreiten eines definierten Grenzwertes wird die Lösung entsprechend der üblichen Vorschriften entsorgt.
- Vorzugsweise ist die an das Gasturbinenbauteil angelegte Spannung im Bereich von 3-8 V, vorzugsweise 4-6 V. Die anzulegende Spannung richtet sich nach dem zu entschichtenden Bauteil, wobei der angegebene Bereich für die Mehrzahl von Gasturbinenbauteilen aus Titanlegierungen oder rostfreiem Stahl ideal ist. Zu hohe Spannungen können zu unerwünschtem Grundmaterialabtrag führen, daher muss die angelegte Spannung durch eine Spannungsversorgung konstant gehalten werden. Vorzugsweise wird die Spannung dabei langsam auf das gewünschte Niveau heraufgeregelt, um ein schonendes Abziehverfahren zu gewährleisten.
- Vorzugsweise wird Stahl als Kathodenmaterial verwendet. Da das Kathodenmaterial signifikanten Einfluss auf die Qualität des Abziehverfahrens haben kann, muss ein Kathodenwerkstoff gewählt werden, der sich möglichst positiv auf die Qualität des Abziehverfahrens auswirkt. Im erfindungsgemäßen Verfahren führt Stahl als Kathodenmaterial zu den besten Ergebnissen.
- Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines konkreten Ausführungsbeispiels unter Zuhilfenahme der Figuren näher erläutert. In den Figuren ist im Einzelnen zu erkennen:
- Fig. 1:
- Schematische Darstellung einer Vorrichtung zum elektrochemischen Entschichten eines Gasturbinenbauteils
- Fig. 2:
- Darstellung eines Mehrlagenschichtsystems
- Fig. 3:
- Darstellung eines einzelnen Schichtsystems
- In der
Fig. 1 ist ein Behälter 4 zu sehen, der eine Elektrolytlösung 2 enthält. Ferner ist eine Absenkvorrichtung 6 vorgesehen, mit der ein Gasturbinenbauteil 1 in die Elektrolytlösung 2 herabgesenkt wird. Das Gasturbinenbauteil 1 wurde vorher von Öl, Fett, Schmutz oder anderen Verunreinigungen gesäubert. Solche Verunreinigungen können sich negativ auf das Abziehverfahren auswirken und sollten daher sorgfältig mit bekannten Mitteln entfernt werden. - Das Gasturbinenbauteil 1 ist in diesem Ausführungsbeispiel aus einer Titanlegierung oder rostfreiem Stahl und weist an der Oberfläche ein Mehrlagenschichtsystem 13 auf. Die Absenkvorrichtung 6 bildet gleichzeitig die Anode und ist mit einer Spannungsversorgung 5 verbunden, die wiederum mit einer Kathode 8 verbunden ist. Vorzugsweise ist die Absenkvorrichtung 6 so gestaltet, dass sie mehrere Gasturbinenbauteile 1 gleichzeitig aufnehmen und absenken kann. Vorteilhafterweise können dabei auch individuelle Spannungen für verschiedene Gasturbinenbauteile 1 eingestellt werden, falls dies bspw. aufgrund von Größen- und/oder Geometrieunterschieden vorteilhaft oder nötig ist. Die Spannungsversorgung 5 dient generell dazu, an Gasturbinenbauteile 1 eine positive Spannung anzulegen, sie als Anode zu schalten, und an die Kathode 8 eine negative Spannung anzulegen. Die Kathode 8 kann dabei so ausgeführt sein, dass sie als gesondertes Bauteil ausgebildet ist und in die Elektrolytlösung 2 herabgelassen wird oder in der Elektrolytlösung 2 fest installiert ist oder, wie in diesem Ausführungsbeispiel, durch den Behälter 4 selbst realisiert wird und damit die Elektrolytlösung 2 großflächig umgibt. Die Kathode 8 bzw. der Behälter 4 ist vorzugsweise aus Stahl und nach außen hin isoliert, bspw. durch einen Kunststoffüberzug. Hier zeichnet sich einer der großen Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens ab, da die Kathodengeometrie verhältnismäßig simpel sein kann. Eine besondere, auf die Geometrie des Gasturbinenbauteils 1 genau angepasste Kathodengeometrie ist nicht erforderlich. Das Verfahren ist dadurch mit deutlich geringerem Prozessaufwand als viele vergleichbare Verfahren nach dem Stand der Technik durchführbar. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ohne geometrisch konforme Kathode ist, dass auf einfache Weise sehr hohe Stückzahlen gleichzeitig entschichtet werden können. Um den Prozessaufwand weiter zu minimieren, kann die Kathode 8 auch vorzugsweise so gestaltet sein, dass sie leicht ausgetauscht werden kann. Sollte sich die Kathode 8 in irgendeiner Form abnutzen, kann sie durch diese Austauschmöglichkeit einfach ersetzt werden und das Verfahren muss deswegen nicht lange unterbrochen werden.
- Die Zusammensetzung der Elektrolytlösung 2 richtet sich nach dem Grundwerkstoffmaterial und umfasst für Gasturbinenbauteile 1, die aus einer Titanlegierung oder aus rostfreiem Stahl bestehen, Natriumcarbonat und eine Tartratquelle. In diesem Ausführungsbeispiel umfasst die Elektrolytlösung Natriumcarbonat (150-250 g/l) und entweder Natriumtartrat (60-90 g/l), Natrium-Kalium-Tartrat (60-90 g/l) oder Weinsäure (25-40 g/l) in einer Zusammensetzung, die einen pH-Wert im Bereich 10 bis 12 aufweist. Die eingesetzten chemischen Komponenten im hier beschriebenen Verfahren bieten wichtige Vorteile im Vergleich zu den bereits etablierten Verfahren. Die eingesetzten Grundwerkstoffe werden nicht angegriffen; der in anderen chemischen und physikalischen Verfahren beobachtete Materialabtrag bzw. die Änderung in der Gefügestruktur findet nicht statt. Die Temperatur der Elektrolytlösung 2 wird über eine Temperaturregelung 3 auf 60-70°C eingestellt. Die über die Spannungsversorgung 5 an das Gasturbinenbauteil 1 angelegte Spannung wird langsam von 0 V auf 4-6 V angehoben und so lange gehalten, bis das Mehrlagenschichtsystem vom Gasturbinenbauteil 1 abgezogen ist. Je nach Alter der Elektrolytlösung 2 ist die ideale Haltezeit unterschiedlich. Es wird anhand von Erfahrungswerten und optischer Inspektion der genaue Zeitpunkt bestimmt, an dem das Mehrlagenschichtsystem 13 komplett vom Gasturbinenbauteil 1 abgelöst ist, und das Gasturbinenbauteil 1 durch die Absenkvorrichtung 6 aus der Elektrolytlösung 2 herausgehoben werden soll. Rückstände des Mehrlagenschichtsystems 13 können dabei ggf. mit einer weichen Bürste entfernt werden. Über ein Badmonitoring 7 kann die Zusammensetzung der Elektrolytlösung 2 periodisch kontrolliert werden. Dabei kann auch die Konzentration von Metallverunreinigungen in der Elektrolytlösung 2 überwacht werden. Ggf. wird veranlasst eine frische Elektrolytlösung 2 zu präparieren. Die verbrauchte Elektrolytlösung 2 muss dann nach geltenden Vorschriften entsorgt werden. Da die Zusammensetzung der Elektrolytlösung 2 verglichen mit anderen galvanischen Bädern verhältnismäßig umweltverträglich ist, ist das Entsorgen nicht nur entsprechend einfach und damit günstig, sondern darüber hinaus auch aus ökologischer Sicht vorteilhaft und komplettiert so das erfindungsgemäße schonende elektrochemische Verfahren zum Entschichten von Mehrlagenschichtsystemen 13 von Gasturbinenbauteilen.
- In der
Figur 2 ist ein beispielhaftes Mehrlagenschichtsystem 13 dargestellt, welches mit dem erfindungsgemäßen Entschichtungsverfahren von einem Substrat 10 schonend entfernt werden kann. Das Substrat 10 ist demnach beispielsweise ein Gasturbinenbauteil 1. Auf das Substrat 10 bzw. das Gasturbinenbauteil 1 wurde das Mehrlagenschichtsystem 13 vorzugsweise mittels eines PVD (Physical Vapor Deposition) Verfahrens appliziert. Das Mehrlagenschichtsystem 13 umfasst in diesem Beispiel vier Schichtsysteme 11. Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren zum Entschichten von Mehrlagenschichtsystemen 13 eingesetzt, die drei bis sechs Schichtsysteme 11 aufweisen, weiter bevorzugt für Mehrlagenschichtsysteme 13, welche vier oder fünf Schichtsysteme 11 umfassen. - Die einzelnen Schichtsysteme 11 umfassen eine Lage aus Metall 14 und eine Lage aus einer diesem Metall 14 elementverwandten Keramik 15. Ein bevorzugtes Schichtsystem 11 besteht aus einer Lage Metall 14 aus Chrom und einer Lage Keramik 15 aus Chromnitrit oder Chromaluminiumnitrit. Ein anderes bevorzugtes Schichtsystem 11 umfasst Titan und Titannitrit oder Titanaluminiumnitrit.
- Neben Metall 14 und Keramik 15 kann das Schichtsystem 11 auch noch weitere Lagen umfassen. Dies ist in der
Figur 3 dargestellt. Das Schichtsystem 11 weist hier noch zwei weitere Lagen auf. Vorzugsweise umfasst das Schichtsystem 11 zusätzlich noch eine Lage aus Metalllegierungswerkstoff 17 und eine Lage aus gradiertem Metall-Keramik-Werkstoff 16. Diese Zwischenlagen können die Festigkeit und Haftung des Mehrlagenschichtsystems 13 weiter erhöhen. Vorzugsweise sind die Zwischenlagen auch aus elementverwandten Werkstoffen und homogenisieren den Übergang von Metall 14 zu Keramik 15. - Auch für diese noch komplexeren Mehrlagenschichtsysteme 13, bei denen die Schichtsysteme 11 mehr als die zwei Lagen aus Metall 14 und Keramik 15 umfassen, ist das erfindungsgemäße Entschichtungsverfahren gut geeignet.
-
- 1 Gasturbinenbauteil
- 2 Elektrolytlösung
- 3 Temperaturregelung
- 4 Behälter
- 5 Spannungsversorgung
- 6 Absenkvorrichtung
- 7 Badmonitoring
- 8 Kathode
- 10 Substrat
- 11 Schichtsystem
- 13 Mehrlagenschichtsystem
- 14 Metall
- 15 Keramik
- 16 Metall-Keramik-Werkstoff
- 17 Metalllegierungswerkstoff
Claims (5)
- Verfahren zum elektrochemischen Entschichten von Gasturbinenbauteilen (1) aus Titanlegierungen oder rostfreien Stählen in einer Elektrolytlösung (2), wobei das Gasturbinenbauteil (1) auf der Oberfläche ein Mehrlagenschichtsystem (13) aufweist und als Anode gepolt ist, dadurch gekennzeichnet, dass
die Elektrolytlösung (2) Natriumcarbonat und eine Tartratquelle umfasst, und das Mehrlagenschichtsystem (13) mindestens ein Schichtsystem (11) aus Cr und CrN und/oder mindestens ein Schichtsystem (11) aus Ti und TiN und/oder mindestens ein Schichtsystem (11) aus Cr und CrAlN und/oder mindestens ein Schichtsystem (11) aus Ti und Ti-A1N umfasst. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
die Elektrolytlösung (2) einen pH-Wert von 10 bis 12 aufweist. - Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Tartratquelle Natrium-Kalium-Tartrat und/oder Natrium-Tartrat und/oder Weinsäure verwendet wird.
- Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur der Elektrolytlösung (2) im Bereich von 40-80°C, vorzugsweise 60-70°C liegt. - Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass die an das Gasturbinenbauteil angelegte Spannung im Bereich von 3-8 V, vorzugsweise 4-6 V liegt.
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