EP2539650A1 - Procede de refroidissement cryogenique utilisant un ecoulement de co2 diphasique solide-gaz - Google Patents

Procede de refroidissement cryogenique utilisant un ecoulement de co2 diphasique solide-gaz

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EP2539650A1
EP2539650A1 EP11705937A EP11705937A EP2539650A1 EP 2539650 A1 EP2539650 A1 EP 2539650A1 EP 11705937 A EP11705937 A EP 11705937A EP 11705937 A EP11705937 A EP 11705937A EP 2539650 A1 EP2539650 A1 EP 2539650A1
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EP
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liquid
heat exchanger
exchanger system
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gas
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Mohammed Youbi-Idrissi
Thierry Dubreuil
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LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
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Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25DREFRIGERATORS; COLD ROOMS; ICE-BOXES; COOLING OR FREEZING APPARATUS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F25D3/00Devices using other cold materials; Devices using cold-storage bodies
    • F25D3/10Devices using other cold materials; Devices using cold-storage bodies using liquefied gases, e.g. liquid air
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25BREFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B2309/00Gas cycle refrigeration machines
    • F25B2309/06Compression machines, plants or systems characterised by the refrigerant being carbon dioxide

Definitions

  • the present invention relates to the field of processes using CO 2 as a cryogenic fluid, in processes of cooling, freezing and crusting of products, in particular food products, but also as a source of cold in refrigerated trucks carrying fresh products. and / or frozen (so heat-sensitive).
  • the CO 2 is most often intended to be used in direct injection, with control temperatures of the products to be cooled which typically vary between 0 to -20 ° C in the case of refrigerated transport, and between -40 ° C to -70 ° C in cells and other cooling tunnels.
  • the calories of the extraction gases are difficult to recover because, after their direct contact with the products to be cooled, they become polluted by the presence of traces of moisture, particle of products, etc.
  • the present invention wishes to propose new conditions of use of CO 2 as a source of cold in such indirect injection applications.
  • the invention proposes to set up a two-phase gas-solid flow.
  • the invention relates to a method using liquid CO 2 as a cryogenic fluid, for transferring frigories to products, a process of the so-called indirect injection type where the liquid CO 2 is sent to a heat exchanger system where it is used.
  • evaporates the transfer of cold products passing through an exchange between the air surrounding the products and the cold walls of the heat exchanger, favored by the intervention of ventilation means associated with the heat exchanger system, the process is characterized in that before reaching the exchanger system, the liquid CO 2 has undergone an expansion operation, at a pressure chosen to obtain a solid / gas mixture at the outlet of the expansion operation.
  • the CO 2 l iqu ide was m in the situation of heat exchange with the cold gases obtained at the output of the system heat exchanger (resulting from the melting carried out in the heat exchanger system).
  • This heat exchange between the liquid CO 2 and the cold gases obtained at the outlet of the heat exchanger system is for example made in a plate heat exchanger.
  • this indirect injection method is sent to the exchanger, not, as in the prior art, liquid CO 2 , but a fluid resulting from a relaxation, in which there is a part of solid (c ') is a two-phase gas / solid fluid);
  • the liquid exchanges with the gas phase extracted from the heat exchanger system offers a higher thermal efficiency since the solid fraction in the liquid undercooled then relaxed is then higher.
  • Figure 1 is a partial schematic representation of an embodiment of the invention
  • FIG. 2 shows enthalpy difference curves, allowing to visualize the difference in enthalpy between points 2 and 3 of FIG. 1, including the latent and sensible heats, for two pressure levels, 5.18 bar (FIG. triple point pressure) and 1 bar.
  • FIG. 1 shows in a simple and clear manner the flow of liquid CO 2 in a process according to the invention.
  • a diagram of Mollier a diagram well known to those skilled in the art, but that the Applicant has chosen not to be included here for readability purposes.
  • the liquid CO 2 (point 1) withdrawn from storage, for example under standard conditions of 20 bar / -20 ° C. (or 45 ° C./8 bar depending on the country concerned). ), is expanded to a pressure lower than that of the triple point, for example 5.18 bar (point 2), before reaching the exchanger system.
  • the exchanger system is implemented in a so-called indirect injection process: for example in a cooling, freezing or crusting operation of products, in particular food products (the exchanger system is then for example present at inside a cryogenic cell or tunnel), or in a refrigerated truck carrying perishable thermosensitive products.
  • a diphasic gas / solid mixture whose solid fraction varies as a function of the pressure at point 2.
  • it is typically 52% at 5.18 bar / -56.6 ° C. and 47% at 1 bar / -80 ° C.
  • This two-phase mixture is then circulated inside the exchanger system where the mixture gives up its latent heat of fusion in addition to a portion of its sensible heat.
  • the design of the exchanger and in particular its exchange surface, as well as the CO 2 flow rate, will define the cooling capacity delivered as well as the exit temperature of the gas at point 3.
  • Figure 2 shows enthalpy difference curves, allowing to visualize the difference of enthalpy between points 2 and 3 of figure 1, including the latent and sensible heats, for two pressure levels after relaxation of the liquid CO 2 , 5.18 bar (ie the pressure of the triple point) and 1 bar.
  • This figure 2 clearly shows the available energy (expressed in enthalpy variation) contained in a kilogram of CO 2 when the latter is relaxed from 20 bar to 5.18 bar representing the limit of the liquid / vapor phase change (low curve on the Figure), or from 20 bar to 1 bar (high curve in the figure), to obtain in accordance with the invention a two-phase solid / gas mixture.
  • cryogenic temperature is strongly sought.
  • This advantageous mode aims to maximize the calories still present in the gas extracted at the outlet of the exchanger system.
  • This figure shows the presence of an additional means, it is a means for performing a heat exchange, in this case a subcooler, for example constituted as it is the case i d a plate heat exchanger, the medium of which we will explain here the intervention: the liquid CO 2 (point 1) withdrawn from the storage, for example under the standard conditions already mentioned above in the context of FIG. 1, passes, before reaching the expander, in a plate heat exchanger where it exchanges thermally with the gases from the exchanger system (point 4), exchanger system present in the tunnel, or the truck etc;
  • the temperature in this point 4 will be dictated by the technical constraints of the user application of the cold, which leads to a higher or lower level.
  • This second example illustrates a case where if the user application of cold requires a temperature of the medium to cool as cold as possible, it is possible to consider a partial exploitation of the heat of fusion in the exchanger system (between points 3 and 4 ), the total melting of the mixture and its overheating then being done in the subcooler with a recovery of calories.

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Abstract

L'invention concerne un procédé mettant en œuvre du CO2 liquide comme fluide cryogénique pour transférer des frigories à des produits, procédé du type dit à injection indirecte où le CO2 liquide est envoyé dans un système d'échangeur thermique où il s'évapore, le procédé se caractérisant en ce qu'avant d'atteindre le système d'échangeur, le CO2 liquide a subi une opération de détente, à une pression choisie pour obtenir en sortie d'opération de détente un mélange solide/gaz.

Description

PROCEDE DE REFROIDISSEMENT CRYOGENIQUE UTILISANT UN
ECOULEMENT DE C02 DIPHASIQUE SOLIDE-GAZ
La présente invention concerne le domaine des procédés utilisant le CO2 comme fluide cryogénique, dans des procédés de refroidissement, de surgélation et de croutage de produits, en particulier de produits alimentaires, mais également comme source de froid dans les camions frigorifiques transportant des produits frais et/ou surgelés (donc thermosensibles).
Dans de tels procédés et applications, le CO2 est destiné le plus souvent à être utilisé en injection directe, avec des températures de régulation des produits à refroidir qui varient typiquement entre 0 à -20°C dans le cas du transport réfrigéré, et entre -40°C à -70°C dans les cellules et autres tunnels de refroidissement.
Si l'utilisation du CO2 en injection directe présente des avantages incontestables, notamment l'absence de barrière thermique et par conséquent, la garantie d'une efficacité thermique maximale, elle présente en revanche des inconvénients, parmi lesquels on peut citer :
- la question de la sécurité : il requiert la mise en place de dispositifs permettant d'éviter le risque d'asphyxie (systèmes d'alarme, systèmes d'extraction, capteurs de CO2), avec les coûts et les contraintes que cela implique ;
- du point de vue thermodynamique : les calories des gaz d'extraction notamment ceux à -40°C/-70°C sont difficilement valorisables car après leur contact direct avec les produits à refroidir, ils deviennent pollués, par l a présence de traces d'humidité, de particules de produits, etc..
Mais il y a également de nombreuses applications où le CO2 est utilisé en injection indirecte dans une boucle ouverte, notamment dans les applications pour le transport réfrigéré mais également dans des tunnels de surgélation; où un échangeur de chaleur est alimenté en CO2 liquide qui en s'évaporant dans cet échangeur, extrait la chaleur du milieu à refroidir et produit ainsi le froid désiré (le transfert du froid aux produits passe par un échange avec l'air interne du tunnel ou du camion par l'intervention de moyens de ventilation associés à chaque échangeur). On met donc ici en œuvre un changement de phase Liquide/Vapeur qui au regard des propriétés thermodynamiques du CO2, est « bridé » à une pression théorique de 5.18 bar correspondant à la pression du point triple de ce fluide. En d'autres termes, la température à laquelle se fait le changement de phase se trouve limitée, et dans tous les cas, elle est strictement supérieure à -56.6°C. La démonstration est ainsi faite du fait que l'utilisation du CO2 en injection indirecte ne permet pas d'atteindre des niveaux de températures très basses, contrairement à ce que permet l'azote liquide par exemple.
La présente invention souhaite proposer de nouvelles conditions d'utilisation du CO2 en tant que source de froid dans de telles applications d'injection indirecte.
Comme on le verra plus en détail ci-dessous, l'invention propose de mettre en place un écoulement diphasique gaz-solide.
L'invention concerne un procédé mettant en œuvre du CO2 liquide comme fluide cryogénique, permettant de transférer des frigories à des produits, procédé du type dit à injection indirecte où le CO2 liquide est envoyé dans un système d'échangeur thermique où il s'évapore, le transfert de froid aux produits passant par un échange entre l'air environnant les produits et les parois froides de l'échangeur thermique, favorisé par l'intervention de moyens de ventilation associés au système d'échangeur thermique, le procédé se caractérisant en ce qu'avant d'atteindre le système d'échangeur, le CO2 liquide a subi une opération de détente, à une pression choisie pour obtenir en sortie d'opération de détente un mélange solide/gaz.
Selon un mode préféré de mise en œuvre de l'invention, avant d'atteindre l'opération de détente, le CO2 l iqu ide a été m is en situation d'échanger thermiquement avec les gaz froids obtenus en sortie du système d'échangeur thermique (résultant de la fusion opérée dans le système d'échangeur thermique).
Cet échange thermique entre le CO2 liquide et les gaz froids obtenus en sortie du système d'échangeur thermique est par exemple réalisé dans un échangeur à plaques.
On l'aura donc compris à la lecture de ce qui précède :
- on envoie dans l'échangeur de ce procédé d'injection indirecte non pas, comme selon l'art antérieur, du CO2 liquide, mais un fluide résultant d'une détente, dans lequel il y a une part de solide (c'est un fluide diphasique gaz/solide) ;
- et le mode avantageux de mise en œuvre de l'invention explicité plus haut, où avant d'être envoyé dans le détendeur, le liquide échange avec la phase gaz extraite du système d'échangeur thermique (ce qui est une manière de sous-refroidir ce liquide), offre un rendement thermique plus élevé puisque la fraction solide dans le liqu ide sous-refroidi puis détendu est alors plus élevée.
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront ainsi plus clairement dans la description suivante, donnée à titre illustratif mais nullement limitatif, faite en relation avec les dessins annexés pour lesquels :
la figure 1 est une représentation schématique partielle d'un mode de mise en œuvre de l'invention ;
- la figure 2 présente des courbes de d ifférence d'enthalpie, permettant de visualiser la différence d'enthalpie entre les points 2 et 3 de la figure 1 , incluant les chaleurs latente et sensible, ceci pour deux niveaux de pression, 5.18 bar (pression du point triple) et 1 bar.
la figure 3 est une représentation schématique partielle d'un mode avantageux de mise en œuvre de l'invention mettant en œuvre un sous- refroidissement du CO2 liquide avant son arrivée dans le détendeur. La figure 1 permet de visualiser de façon simple et claire le cheminement du CO2 liquide dans un procédé conforme à l'invention. On pourra se reporter si nécessaire, pour mieux suivre ce qui suit, mais ce n'est en aucune manière une obligation, à un diagramme de Mollier, diagramme bien connu de l'homme du métier, mais que la Demanderesse a choisi de ne pas faire figurer ici pour des raisons de lisibilité.
Comme on peut le lire sur la figure 1 , le CO2 liquide (point 1 ) soutiré du stockage, par exemple dans des conditions standard de type 20 bar / -20°C (ou encore 45°C / 8 bar selon le pays concerné), est détendu à une pression inférieure à celle du point triple, par exemple à 5.1 8 bar (point 2), avant d'atteindre le système d'échangeur.
Le système d'échangeur est mis en œuvre dans un procédé dit à injection indirecte : par exemple dans une opération de refroidissement, de surgélation ou de croutage de produits, en particulier de produits alimentaires (le système d'échangeur est alors par exemple présent à l'intérieur d'une cellule ou d'un tunnel cryogénique), ou dans un camion frigorifique transportant des produits périssables thermosensibles.
On obtient ainsi au point 2, un mélange diphasique gaz/solide dont la fraction de solide varie en fonction de la pression au point 2. A titre illustratif elle est typiquement de 52% à 5.18 bar / - 56.6°C et de 47% à 1 bar / -80°C.
Ce mélange diphasique est alors mis en circulation à l'intérieur du système d'échangeur où le mélange cède sa chaleur latente de fusion en plus d'une partie de sa chaleur sensible. La conception de l'échangeur et notamment sa surface d'échange, ainsi que le débit de CO2, définiront la puissance frigorifique délivrée ainsi que l a température de sortie du gaz au point 3.
La figure 2 présente des courbes de différence d'enthalpie, permettant de visualiser la différence d'enthalpie entre les points 2 et 3 de la figure 1 , incluant les chaleurs latente et sensible, ceci pour deux niveaux de pression après détente du CO2 liquide, 5.18 bar (i.e. la pression du point triple) et 1 bar. Cette figure 2 montre bien l'énergie disponible (exprimée en variation d'enthalpie) contenue dans un kilogramme de CO2 quand ce dernier est détendu de 20 bar à 5.18 bar représentant la limite du changement de phase liquide/vapeur (courbe basse sur la figure), ou bien de 20 bar à 1 bar (courbe haute sur la figure), permettant d'obtenir conformément à l'invention un mélange diphasique solide/gaz. On remarque que dans les deux cas, la variation d'enthalpie est d'autant plus élevée que la température de sortie du gaz l'est aussi, et le fait que cette variation d'enthalpie est d'autant plus élevée q u e la press ion après détente est basse. D'où l'intérêt énergétique incontestable de ce que propose la présente invention par la mise en œuvre d'un fluide sol ide/gaz au lieu d'un fluide liquide/gaz comme selon l'art antérieur.
Il fa ut néanmoins mentionner que pour certaines applications de cryogénie alimentaire, par exem pl e pou r certa i n s prod u its da n s d es applications de surgélation en tunnels, l'effet de température cryogénique est vivement recherché. Ainsi dans de telles applications on pourra difficilement obtenir des gaz en sortie d'échangeur à une température aussi élevée puisque la température de l'air environnant les produits, recherchée dans de tels procédés, doit atteindre typiquement -60°C à -80°C.
Pour de tels cahiers des charges, tout comme pour d'autres applications, il sera alors tout particulièrement intéressant de mettre en œuvre le mode de réalisation avantageux de l'invention qui est illustré en figure 3 ci- après.
Ce mode avantageux vise à pouvoir valoriser le maximum des calories encore présentes dans les gaz extraits à la sortie du système d'échangeur.
Examinons le mode de réalisation de la figure 3.
On note sur cette figure la présence d'un moyen additionnel, il s'agit d'un moyen permettant de réaliser un échange thermique, en l'occurrence un sous-refroidisseur, par exemple constitué com m e c'est l e cas i ci d ' u n échangeur à plaques, moyen dont nous allons ici expliquer l'intervention : - le CO2 liquide (point 1 ) soutiré du stockage, par exemple dans des conditions standard déjà évoquées plus haut dans le cadre de la figure 1 , passe, avant d'atteindre le détendeur, dans un échangeur à plaques où il échange thermiquement avec les gaz issus du système d'échangeur (point 4), système d'échangeur présent dans le tunnel, ou le camion etc ;
- on voit donc que circulent à contre-courant dans l'échangeur à plaques le CO2 liquide venant du stockage (point 1 ), et les gaz extraits du système d'échangeur thermique (point 4), ce qui permet le sous-refroidissement du courant de CO2 liquide avant que celui-ci n'atteigne le poste de détente (point 2) ;
- entre les points 1 et 2, le liquide reste donc à pression sensiblement constante mais subit un refroidissement ;
- à la sortie du poste de détente (point 3) le mélange solide/gaz obtenu est dirigé vers le système d'échangeur thermique ;
- les gaz extraits du système d'échangeur thermique (point 4), une fois passés dans le sous-refroidisseur, sont évacués (point 5) ;
- la production de froid se fait donc au niveau du système d'échangeur entre les points 3 (après détente) et 4 (sortie d'échangeur).
Comme signalé plus haut, la température en ce point 4 sera dictée par les contraintes techniques de l'application utilisatrice du froid, qui permet d'aboutir à un niveau plus ou moins élevé.
On détaille ci-dessous deux exemples de conditions et constitutions de phases aux différents points 1 , 2, 3, 4 et 5 de la figure 3.
Premier exemple :
Point T ( C) P (bar) h (kJ/kq) Etat thermodynamique
1 -20 20 40,8 Equilibre liquide-vapeur
2 -34 20 13,1 Liquide sous-refroidi
3 -80 1 13,1 Mélange gaz-solide
4 -60 1 323,5 Gaz surchauffé
5 -25 1 351 ,2 Gaz surchauffé Second exemple :
Ce second exemple illustre un cas où si l'application utilisatrice du froid exige une température du milieu à refroidir la plus froide possible, on peut envisager une exploitation partielle de la chaleur de fusion dans le système d'échangeur (entre les points 3 et 4), la fusion totale du mélange et sa surchauffe se faisant alors dans le sous-refroidisseur avec une récupération des calories.
En d'autres termes, en jouant sur la surface d'échange de l'échangeur, on peut réaliser dans l'échangeur une fusion partielle, en sortant donc au point 4 un mélange solide/gaz, il se déroule alors dans l'échangeur un changement d'état de fusion, qui s'opère à température constante pour un fluide pur comme le CO2 (dans le mode illustré ici ce n'est pas la température qui change mais la fraction massique du solide qui diminue au fur et à mesure pour se transformer en vapeur). On l'aura compris à la lecture de toutes les explications données ci- dessus, le procédé selon l'invention en son mode de la figure 3 permet :
- d'augmenter la puissance frigorifique de l'échangeur du système d'injection indirect puisque le sous-refroidissement du CO2 liquide permet de gagner jusqu'à 12% d'énergie disponible ;
- d'améliorer l'échange thermique car un fluide sous-refroidi, une fois détendu donne lieu à une fraction solide plus élevée, ce qui est bénéfique pour le coefficient de transfert. - Si l'application exige une température du milieu la plus froide possible, on peut envisager une exploitation partielle de la chaleur de fusion dans le procédé (entre les points 3 et 4), la fusion totale du mélange et sa surchauffe se faisant alors dans le sous-refroidisseur avec une récupération des calories.

Claims

Revendications
1. Procédé mettant en œuvre du CO2 liquide comme fluide cryogénique pour transférer des frigories à des produits, procédé du type dit à injection indirecte où le CO2 liquide est envoyé dans un système d'échangeur thermique où il s'évapore, le transfert de froid aux produits passant par un échange entre l'air environnant les produits et les parois froides de l'échangeur thermique, favorisé par l'intervention de moyens de ventilation associés au système d'échangeur thermique, le procédé se caractérisant en ce qu'avant d'atteindre le système d'échangeur, le CO2 liquide a subi une opération de détente, à une pression choisie pour obtenir en sortie d'opération de détente un mélange solide/gaz.
2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'avant d'atteindre l'opération de détente, le CO2 liquide échange thermiquement avec les gaz froids obtenus en sortie du système d'échangeur thermique, dans un moyen permettant un tel échange thermique.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on a dimensionné la surface d'échange du système d'échangeur de façon à ne réaliser dans l'échangeur qu'une fusion partielle du mélange gaz/solide entrant, la fusion totale du mélange se faisant alors dans ledit moyen permettant un échange thermique.
4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que ledit moyen permettant un échange thermique est un échangeur à plaques.
5. Installation de transfert de frigories à des produits utilisant du CO2 liquide, l'installation mettant en œuvre un procédé du type dit à injection indirecte et comprenant :
- un système d'échangeur thermique apte y faire transiter le CO2 liquide ; et
- des moyens de ventilation associés au système d'échangeur thermique, apte à mettre en contact l'air environnant les produits avec les parois froides du système d'échangeur thermique, l'installation se caractérisant en ce qu'elle comporte un système détendeur, positionné en amont du système d'échangeur, apte ainsi à détendre le CO2 liquide avant son arrivée dans le système d'échangeur, à une pression choisie pour obtenir en sortie d'opération de détente un mélange solide/gaz.
6. Installation selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un système sous-refroidisseur, par exemple un échangeur à plaques, positionné dans l'installation selon l'arrangement suivant :
- le système sous-refroidisseur est positionné entre la source de CO2 liquide et le système détendeur, afin de permettre que le CO2 liquide puisse transiter par u ne prem ière voie de ce système sous-refroidisseur avant d'atteindre le système détendeur ;
- ledit arrangement est par ailleurs tel qu'il permet de faire transiter par une seconde voie du système sous-refroidisseur des gaz froids extrait du système d'échangeur thermique.
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