EP2386042B1 - Barriereschichtanordnung für tanksysteme - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a barrier layer arrangement for tank systems according to the preamble of the main claim.
- a barrier arrangement is known from FR 2 717 298 A1 whichever of the closest prior art will be seen.
- a gas-tight container is provided for the transport and storage of liquefied helium.
- a layer of the container may be made of a material having anisotropic properties, wherein the anisotropic properties are variable in the longitudinal and horizontal directions, which affects the coefficient of thermal expansion.
- cryogenic liquids such as Liquefied Natural Gas (LNG)
- LNG Liquefied Natural Gas
- a widely used due to the high load capacity variant do not represent self-supporting membrane tanks in which the containment system is installed directly on the supporting structure.
- membrane tank systems are constructed of at least one gas-tight barrier layer and at least one insulating layer, in the example IGC code two gas-tight barrier layers are required.
- WO 20081125248 is a multi-layer panel for lining of remplissigGas containers with an insulating panel made of heat-insulating material and a gasket known, in which the gasket has a designed as an endless eg circular bead thermal compensator.
- the object is to develop a barrier layer arrangement for tank systems, which has a simplified structure and allows an automated, continuous manufacturing process, wherein the voltages arising from temperature changes should be kept low.
- a barrier layer arrangement is proposed for membrane tank systems having at least one layer, wherein the layer is made of a material having anisotropic properties.
- the anisotropic properties are set in terms of thermal expansion as well as elasticity behavior such that an amount of a coefficient of thermal expansion coefficient in a secondary direction and thermal expansion coefficient in a primary direction orthogonal to the secondary direction and an amount of a ratio of Young's modulus in the primary direction and Young's modulus in the secondary direction are each greater than Is 1.3.
- the quotient of the thermal expansion coefficients is greater than 4 or greater than 20 and the quotient of the elastic moduli greater than 2.
- the material is a composite material. Due to the anisotropy of the coefficient of thermal expansion and the modulus of elasticity, expansion and shrinkage caused by strong temperature changes can be adjusted in a direction-dependent manner and compensators can only be introduced in one direction.
- the anisotropic properties of the composite material which can be formed as fiber composite, can be defined by a construction of several layers arranged at specific angles of a fiber material with aligned fibers, for example, provided at different angles to each other layers and the angles of the layers to each other lie between -45 ° and 45 ° with respect to a defined primary direction.
- angles between main fiber directions of the layers are referred to as angles between layers.
- this structure proved to be particularly advantageous for the formation of anisotropic properties, with an adaptation of the given conditions, for example by selecting the angle of the layers is possible.
- a membrane tank system can be understood to mean non-self-supporting tanks having thin-walled walls.
- the flexible walls can be supported by an insulating layer of surrounding structures of the ship.
- membrane tanks are usually designed exclusively for low pressures over pressures of less than 0.7 bar or even less than 0.25 bar compared to an ambient pressure, whereby they can be made substantially less material than pressurized gas containers.
- angles of the mutually-arranged layers with reference to a defined primary direction can have the values 0 °, 33 ° and -33 ° or the values 0 °, 45 ° and -45 °.
- the layer structure shows particularly favorable properties.
- the multiple layers for the construction of an anisotropic composite material may be formed solely of a type of fiber, for example, exclusively of carbon fibers or exclusively of glass fibers.
- at least two layers of different fiber materials may be formed.
- a layer for the construction of an anisotropic fiber composite of carbon fibers and at least one layer of glass fibers may be formed. Since carbon fibers have a negative coefficient of thermal expansion, favorable properties for an anisotropic fiber composite are achieved in particular in combination with layers of glass fibers.
- the plurality of layers are arranged symmetrically to the center planes of the composite material layer. This avoids the generation of internal stresses.
- the layers may be formed as prepregs, consisting of continuous fibers, which may also be present as tissue, in a still uncured plastic matrix, wherein the matrix of epoxy resin, polyester resin, Polyurethane or other suitable material is produced.
- prepregs result in a uniform and high quality, a low ondulation (fiber deflection) and a high fiber content are also advantageous.
- prepregs are well suited for machine processing and automated manufacturing processes.
- the material parameters thermal expansion coefficient and modulus of elasticity can be adjusted specifically.
- the coefficient of thermal expansion and in a secondary direction, which is arranged at an angle of 90 ° to the primary direction, the modulus of elasticity can be set by the layer structure to a low value.
- the coefficient of thermal expansion and the modulus of elasticity are relevant for the stresses and strains occurring in a barrier at low temperatures and can be adjusted in a direction-dependent manner for a fiber-reinforced plastic.
- the barrier layer arrangement shrinks almost exclusively in the secondary direction, which makes it possible to reduce the number of expansion compensators, and it is also possible to use expansion compensators in one direction only.
- the barrier layer arrangement may be formed such that the at least one layer, which is formed from a material having anisotropic properties, is gas-tight, in particular such that the material with anisotropic properties is itself gas-tight.
- a gas-tightness of the barrier layer arrangement can be produced by connecting the anisotropic composite material layer to a gas-tight layer or a liner, the liner being made, for example, from aluminum or polyethylene.
- gas-tightness of the anisotropic composite material layer itself is not mandatory.
- the at least one layer has beads only in one direction, for example in the secondary direction, wherein the beads can in particular be predominantly or exclusively designed to compensate thermal expansions in one direction.
- a total number of beads in a first direction is smaller and in particular only half as large as a total number of beads in a second direction orthogonal to the first direction.
- the beads may for example be formed as straight beads, but other shapes may be advantageous.
- the anisotropic composite material layer has a ratio of the coefficient of thermal expansion in the secondary direction to that in the primary direction of greater than 2 and with a negative expansion coefficient of less than -9, which is dependent on the angles of the layers and the material of the fibers and the matrix, such as a ratio of the modulus of elasticity in the primary direction to the secondary direction between 1.5 and 15 on.
- the ratio of the thermal expansion coefficient in the secondary direction to that in the primary direction may be greater than 3 or greater than 5.
- the ratio of the modulus of elasticity in the primary direction to that in the secondary direction may in particular be greater than 2 or 3.
- the inventive barrier of at least one anisotropic composite material layer allows due to the low thermal expansion coefficient, a reduction in the number or a waiver of compensators in the primary direction, resulting in a significant simplification of the system results.
- the anisotropic composite material layer can be produced in an automated, continuous manufacturing process with high quality time and cost savings.
- the material having anisotropic properties is formed as a compact material, that is, without inclusions of gases and / or liquids.
- a compact material that is, without inclusions of gases and / or liquids.
- the anisotropic properties of compact materials can be better adjusted than those of foamed materials, since in foamed materials, additional manufacturing irregularities result from an at least to some extent variable size of cavities contained in the foamed material.
- the anisotropic material contains further or fillers additives for changing properties.
- flame retardant additives or pigments may be added.
- the amount of thermal expansion coefficient of the anisotropic material in a direction in which the amount of thermal expansion coefficient is minimum is less than 10 -5 / K, advantageously less than 8 ⁇ 10 -6 / K, and more preferably less than 4 ⁇ 10 -6 / K.
- the simplified construction is suitable for general use in cryogenic installations such as transport and storage containers, e.g. Tank containers, liquefied gas tanks on ships and offshore installations as well as for onshore tanks.
- the containers may have different shapes, e.g. be formed prismatic, cylindrical or spherical or composed of several forms.
- the invention also relates to a membrane tank system for holding cryogenic liquids with an insulating layer and a barrier layer arrangement of the type described.
- the membrane tank system has a volume of at least 1000 m 3 , 10000 m 3 or 50 000 m 3 .
- the membrane tank system is loadable up to a maximum of 0.7 bar or even only up to 0.25 bar overpressure and thus not designed for the storage of compressed gas.
- a barrier layer 1 is shown, which is formed as anisotropic composite material or anisotropic fiber reinforced plastic.
- the composite material has direction-dependent properties, which are specified by the material parameters, in particular the thermal expansion coefficient .DELTA.T and the specified by the elastic modulus stiffness. These two parameters are relevant to the stresses and strains occurring in the barrier layer at low temperature.
- the composite material of the barrier layer consists of fibers embedded and aligned in a matrix.
- the shrinkage of the barrier layer occurs essentially only in one direction, the in Fig. 1 is referred to as secondary direction 2, the thermal expansion coefficient ⁇ must .DELTA.T in a plane perpendicular to the secondary layer 2 primary direction 3 to be on the one hand as low as possible, and also the rigidity in the secondary direction 2 should have a low value.
- the thermal expansion of the barrier layer 1 is influenced, inter alia, by the choice of fibers and the rigidity of the structure of the barrier layer.
- the aligned fibers of the barrier layer 1 and of the composite material are arranged in different positions over the thickness of the layer, wherein the layers have different angles to each other.
- Fig. 1 on the right three layers 4, 5 and 6 are exemplified, which are arranged one above the other and each having an angle of 0 °, 33 ° and -33 ° to the primary direction.
- the reinforcing material which may be a fibrous material, for example, carbon, polyethylene, aramid, PBO or glass fibers or another suitable material are used, while the production of the matrix is made for example of epoxy resin, polyester resin, polyurethane or another suitable material ,
- the fibers or the fiber layers 4, 5 and 6 can be made exclusively of a fiber material, e.g. Carbon fibers or glass fibers may be formed.
- the fibrous material may also be mixed, e.g. Carbon fibers are used for a first layer and glass fibers for other layers.
- the anisotropic composite material layer is due the selected materials gas-tight. It can be combined with other additional layers, eg connected to a gas-tight layer or a liner. To produce the fiber composite and barrier layer 1, the fiber layers can be superimposed at predetermined angles and impregnated with the matrix and cured.
- the layers may also be formed as prepregs in which continuous fibers, which may also be present as tissue, are embedded in a still uncured plastic matrix, wherein the prepregs are superimposed angularly and connected to one another by heat and pressure supply.
- FIG. 2 an embodiment of the barrier layer 1 is shown having a structure associated with Fig. 1 has been described, wherein in the secondary direction 2 several beads as compensators 7 are adjacent to each other, which are aligned in the primary direction 3.
- the shrinkage occurring only in the secondary direction 2 8 is compensated by an expansion 9 of the compensation corrugations 7 and the barrier layer 6 has no stress peaks caused by intersecting corrugations in an isotropic fiber composite.
- UD means: unidirectional, hybrid: carbon and glass fibers, C: carbon fibers, G: glass fibers and CLT: classical Laminate theory.
- the index s indicated for each of the brackets in the angle of the fiber layers of the laminate structure means that the laminates are constructed mirror-symmetrically to avoid warping. Accordingly, [0/45 / -45 / 90] s stands for [0/45 / -45 / 90/90 / -45 / 45/0], ie eight layers.
- the values 7.36 ⁇ 10 -6 / K for ⁇ ⁇ T and 44480 MPa for the modulus of elasticity and in Secondary direction 2 the values 31.76 x 10 -6 / K for ⁇ ⁇ T and 13219 MPa for the modulus of elasticity.
- the values 0.25 ⁇ 10 -6 / K result for ⁇ ⁇ T and 139280 MPa for the modulus of elasticity and in secondary direction 2 the values 31.54 ⁇ 10 -6 / K for ⁇ ⁇ T and 9560 MPa for the modulus of elasticity.
- An anisotropic structure with six layers arranged one above the other at the angles [0 °, 45 °, -45 °] s results according to CLT for glass fibers in the primary direction 3 the values 8.79 ⁇ 10 -6 / K for ⁇ ⁇ T and 26102 MPa for the Modulus of elasticity and in the secondary direction 2 17.35 x 10 -6 / K for ⁇ ⁇ T and 16785 MPa for the modulus of elasticity.
- the values -1.64 ⁇ 10 -6 / K result for ⁇ ⁇ T and 76920 MPa for the modulus of elasticity in the primary direction 3 and in the secondary direction 2 the values 15.17 ⁇ 10 -6 / K for ⁇ ⁇ T and 14612 MPa for the modulus of elasticity.
- the values for the hybrid design according to CLT in primary direction 3 are 1.89 ⁇ 10 -6 / K for ⁇ ⁇ T and 62776 MPa for the modulus of elasticity and in Secondary direction 2 the values 25,14 x 10 -6 / K for ⁇ ⁇ T and 13,556 MPa for the modulus of elasticity.
- the lowest thermal expansion coefficient in the primary direction is achieved with a [33 ° / -33 °] s layer arrangement.
- An additional 0 ° layer increases the strength in the primary direction 3.
- an amount of a coefficient of thermal expansion coefficient divided by the thermal expansion coefficient in the primary direction to a value greater than 2 by the choice of materials and angles for the layers adjustable.
- the amount of the quotient is preferably greater than 5 and particularly preferably greater than 10.
- the amount of a quotient of modulus of elasticity in the primary direction divided by the modulus of elasticity in the secondary direction is adjustable between 1.5 and 15 by the choice of materials and angles for the layers.
- barrier layer In the preceding figures only sections of a barrier layer are shown.
- a complete barrier layer can be made in almost any shape.
- the barrier layer may be suitably shaped for spherical, prismatic or cylindrical shapes. Likewise, composite shapes are possible.
- FIG. 3 is the modulus of elasticity (left) and the coefficient of thermal expansion (right) depending on the direction shown.
- a distance 10 of a point 11 on the ellipse 12 corresponds to the modulus of elasticity in the corresponding direction.
- the thermal expansion coefficient is shown on the right part of the figure.
- the modulus of elasticity in the secondary direction 2 is significantly lower than in the primary direction 3 and the thermal expansion coefficient in the primary direction 3 is significantly lower than in the secondary direction 2.
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Description
- Die Erfindung betrifft eine Barriereschichtanordnung für Tanksysteme nach dem Oberbegriff des Hauptanspruchs.
- Eine derartige Barriereanordnung ist aus der
FR 2 717 298 A1 - Für den Transport und die Lagerung tiefkalter Flüssigkeiten wie beispielsweise verflüssigtes Erdgas (LNG - Liquified Natural Gas), stehen unterschiedliche Arten von Tanksystemen zur Verfügung. Eine auf Grund des hohen Ladevolumens weit verbreitete Variante stellen nicht selbst tragende Membrantanks dar, bei denen das Containmentsystem direkt auf die tragende Struktur installiert ist.
- Entsprechend gültigen Regelwerken, z.B. IGC-Code, sind Membrantanksysteme aus mindestens einer gasdichten Barriereschicht und mindestens einer Isolierschicht aufgebaut, im Beispiel IGC-Code werden zwei gasdichte Barriereschichten verlangt.
- Durch die tiefen Temperaturen des Transportgutes, die beispielsweise -160°C und weniger betragen, kommt es zu einer Schrumpfung des Barrierematerials. Da das Tanksystem mit der Tragestruktur fest verbunden ist, sind diese Schrumpfungen durch Kompensationselemente auszugleichen.
- Derzeit eingesetzte Membrantanksysteme verwenden metallische Werkstoffe als Barrierematerial und gleichen die Schrumpfungen durch das Einbringen von Kompensatoren in Form von Sicken aus. Um Schrumpfungen zu minimieren ist auch der Einsatz spezieller Legierungen wie beispielsweise FeNi36 bekannt, deren Wärmeausdehnungskoeffizient sehr gering ist.
- Aufgrund des isotropen (sich bei Temperaturänderungen geometrisch gleichmäßig ausdehnenden bzw. zusammenziehenden) Werkstoffverhaltens sind Kompensationssicken in mehrere Richtungen erforderlich, was unvermeidbar dazu führt, dass Sicken sich geometrisch schneiden. Dies erfordert komplex geformte Kreuzungselemente oder die Unterbrechung einer Sicke, was zu Spannungsspitzen in der Barriere führt.
- Aus der
WO 20081125248 - Es ergibt sich die Aufgabe einen Barriereschichtanordnung für Tanksysteme zu entwickeln, die einen vereinfachten Aufbau aufweist und ein automatisiertes, kontinuierliches Fertigungsverfahren ermöglicht, wobei die durch Temperaturänderungen auftretenden Spannungen gering gehalten werden sollen.
- Diese Aufgabe wird durch die Merkmale der unabhängigen Patentansprüche gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen ergeben sich mit den Merkmalen der Unteransprüche.
- Es wird eine Barriereschichtanordnung für Membrantanksysteme mit mindestens einer Schicht vorgeschlagen, wobei die Schicht aus einem Material mit anisotropen Eigenschaften hergestellt ist. Die anisotropen Eigenschaften sind hinsichtlich des Wärmeausdehnungs- und auch hinsichtlich des Elastizitätsverhaltens so eingestellt, dass ein Betrag eines Quotienten aus Wärmeausdehnungskoeffizienten in eine Sekundärrichtung und Wärmeausdehnungskoeffizienten in eine zur Sekundärrichtung orthogonale Primärrichtung sowie ein Betrag eines Quotienten aus Elastizitätsmodul in Primärrichtung und Elastizitätsmodul in Sekundärrichtung jeweils größer als 1,3 ist.
- Besonders bevorzugt ist der Quotient der Wärmeausdehnungskoeffizienten größer als 4 oder größer als 20 und der Quotient der Elastizitätsmodule größer als 2.
- Vorzugsweise ist das Material ein Kompositmaterial. Durch die Anisotropie des Wärmeausdehnungskoeffizienten und des Elastizitätsmoduls können aufgrund von starken Temperaturänderungen verursachte Dehnungen und Schrumpfungen gezielt richtungsabhängig eingestellt werden und es können Kompensatoren nur in eine Richtung eingebracht werden.
- Die anisotropen Eigenschaften des Kompositmaterials, das als Faserverbund ausgebildet sein kann, können durch einen Aufbau von mehreren in bestimmten Winkeln zueinander angeordneten Lagen eines Fasermaterials mit ausgerichteten Fasern definiert werden, wobei beispielsweise drei in unterschiedlichen Winkeln zueinander angeordnete Lagen vorgesehen sind und die Winkel der Lagen zueinander in Bezug auf eine definierte Primärrichtung zwischen -45° und 45° liegen. Als Winkel zwischen Lagen seien vorliegend Winkel zwischen Hauptfaserrichtungen der Lagen bezeichnet. In vorangegangenen Versuchen erwies sich dieser Aufbau als besonders vorteilhaft für die Ausbildung anisotroper Eigenschaften, wobei eine Anpassung der vorgegebenen Bedingungen, beispielsweise durch Wahl der Winkel der Lagen möglich ist.
- Unter einem Membrantanksystem können nicht-selbsttragende Tanks verstanden werden, die aus einer dünnen Schicht bestehende Wände aufweisen. Die flexiblen Wände können über eine Isolierschicht von umgebenden Strukturen des Schiffs unterstützt werden. Außerdem sind Membrantanks zumeist ausschließlich für niedrige überdrücke Drücke von unter 0,7 bar oder sogar weniger als 0,25 bar gegenüber einem Umgebungsdruck ausgelegt, wodurch diese wesentlich materialsparender hergestellt werden können als Druckgasbehälter.
- In einer vorteilhaften Ausführung können die Winkel der zueinander angeordneten Lagen unter Bezugnahme auf eine definierte Primärrichtung die Werte 0°, 33° und -33° oder die Werte 0°, 45° und -45° aufweisen. Für diese Werte zeigt der Schichtaufbau besonders günstige Eigenschaften.
- Über die Nutzung von Fasern mit sehr niedrigen oder negativen Wärmeausdehnungskoeffizienten wie Kohlenstoff-, Polyethylen-, PBO-, Aramid- oder Glasfasern ist es möglich, den Wärmeausdehnungskoeffizienten der Barriereschichtanordnung in Primärrichtung auf einen sehr niedrigen bis negativen Wert einzustellen. Des Weiteren ist es möglich über den Lagenaufbau die Steifigkeit der Barriereschichtanordnung in Sekundärrichtung auf einen geringen Wert einzustellen. Dadurch führen die behinderten temperaturbedingten Schrumpfungen zu geringen Spannungen.
- Die mehreren Lagen für den Aufbau eines anisotropen Kompositmaterials können ausschließlich aus einer Faserart, beispielsweise ausschließlich aus Kohlenstofffasern oder ausschließlich aus Glasfasern, gebildet sein. In einer Hybridausführung können mindestens zwei Lagen aus verschiedenen Fasermaterialien gebildet sein. Beispielsweise kann eine Lage für den Aufbau eines anisotropen Faserverbundes aus Kohlenstofffasern und mindestens eine Lage aus Glasfasern gebildet sein. Da Kohlenstofffasern einen negativen Wärmeausdehnungskoeffizienten aufweisen, werden insbesondere in Kombination mit Schichten aus Glasfasern günstige Eigenschaften für einen anisotropen Faserverbund erreicht.
- Vorteilhaft sind die mehreren Lagen symmetrisch zur Mittelebenen der Kompositmaterialschicht angeordnet. Hierdurch wird ein Entstehen von inneren Spannungen vermieden.
- Die Lagen können als Prepregs, bestehend aus Endlosfasern, die auch als Gewebe vorliegen können, in einer noch ungehärteten Kunststoffmatrix ausgebildet sein, wobei die Matrix aus Epoxydharz, Polyesterharz, Polyurethan oder einem anderen geeigneten Werkstoff hergestellt wird. Prepregs ergeben eine gleichmäßige und hohe Qualität, von Vorteil sind auch eine niedrige Ondulation (Faserumlenkung) und ein hoher Faseranteil. Zudem sind Prepregs für eine maschinelle Verarbeitung und automatisierte Fertigungsprozesse gut geeignet.
- Durch eine Auswahl von Verstärkungsmaterial, Füllstoff, Material für die Matrix und den Lagenaufbau können die Werkstoffparameter Wärmeausdehnungskoeffizient und Elastizitätsmodul gezielt eingestellt werden. In Primärrichtung können der Wärmeausdehnungskoeffizient und in einer Sekundärrichtung, die in einem Winkel von 90° zur Primärrichtung angeordnet ist, der Elastizitätsmodul durch den Lagenaufbau auf einen geringen Wert eingestellt werden. Insbesondere der Wärmeausdehnungskoeffizient und der Elastizitätsmodul sind für die in einer Barriere unter tiefen Temperaturen auftretenden Spannungen und Dehnungen relevant und lassen sich bei einem faserverstärkten Kunststoff gezielt richtungsabhängig einstellen.
- Durch diese Eigenschaften schrumpft der Barriereschichtanordnung nahezu ausschließlich in Sekundärrichtung, was eine Reduzierung der Anzahl von Dehnungskompensatoren ermöglicht, wobei auch der Einsatz von Dehnungskompensatoren in ausschließlich eine Richtung möglich werden kann.
- Die Barriereschichtanordnung kann derart ausgebildet sein, dass die mindestens eine Schicht, welche aus einem Material mit anisotropen Eigenschaften ausgebildet ist, gasdicht ist, insbesondere derart, dass das Material mit anisotropen Eigenschaften selbst gasdicht ist.
- Ebenso kann eine Gasdichtigkeit der Barriereschichtanordnung dadurch hergestellt sein, dass die anisotrope Kompositmaterialschicht mit einer gasdichten Schicht oder einem Liner verbunden ist, wobei der Liner beispielsweise aus Aluminium oder Polyethylen hergestellt ist. In diesem Fall ist eine Gasdichtigkeit der anisotropen Kompositmaterialschicht selbst nicht zwingend erforderlich.
- In einer Ausführungsform weist die mindestens eine Schicht nur in eine Richtungen, zum Beispiel in Sekundärrichtung, Sicken auf, wobei die Sicken insbesondere überwiegend oder ausschließlich zur Kompensierung von Wärmeausdehnungen in einer Richtung ausgebildet sein können.
- In weiteren Ausführungsformen sind zwar in beiden Richtungen Sicken angeordnet, wobei jedoch eine Gesamtzahl an Sicken in eine erste Richtung geringer und insbesondere nur halb so groß ist, wie eine Gesamtzahl von Sicken in eine zur ersten Richtung orthogonale zweite Richtung.
- Die Sicken können beispielsweise als gerade Sicken ausgebildet sein, wobei jedoch auch andere Formen vorteilhaft sein können.
- Die anisotrope Kompositmaterialschicht weist ein von den Winkeln der Lagen und dem Material der Fasern und der Matrix abhängiges Verhältnis des Wärmeausdehnungskoeffizienten in Sekundärrichtung zu dem in Primärrichtung von größer als 2 und bei negativem Ausdehnungskoeffizienten von kleiner als -9, so wie ein Verhältnis des Elastizitätsmoduls in Primärrichtung zu dem in Sekundärrichtung zwischen 1,5 und 15 auf. In alternativen Ausführungsformen kann das Verhältnis des Wärmeausdehnungskoeffizienten in Sekundärrichtung zu dem in Primärrichtung größer als 3 oder größer als 5 sein. Außerdem kann das Verhältnis des Elastizitätsmoduls in Primärrichtung zu dem in Sekundärrichtung insbesondere größer als 2 oder 3 sein.
- Die erfindungsgemäße Barriere aus mindestens einer anisotropen Kompositmaterialschicht ermöglicht aufgrund des geringen Wärmeausdehnungskoeffizienten eine Verringerung der Anzahl bzw. einen Verzicht auf Kompensatoren in Primärrichtung, woraus eine deutliche Vereinfachung des Systems resultiert.
- Die anisotrope Kompositmaterialschicht kann in einem automatisierten, kontinuierlichen Fertigungsverfahren mit hoher Qualität Zeit und Kosten sparend hergestellt werden.
- In einigen Ausführungsformen ist das Material mit anisotropen Eigenschaften als ein kompaktes Material, also ohne Einschlüsse von Gasen und/oder Flüssigkeiten, ausgebildet. Durch eine derartige Ausbildung sind besonders dünne Membranen möglich. Außerdem lassen sich die anisotropen Eigenschaften von kompakten Materialien besser einstellen als die von geschäumten Materialien, da bei geschäumten Materialien zusätzliche Fertigungsunregelmäßigkeiten durch eine zumindest in gewissem Maße variable Größe von im geschäumten Material enthaltenen Hohlräumen entstehen.
- In weiteren Ausführungsformen enthält das anisotrope Material weitere bzw. Füllstoffe Zusätze zur Veränderung von Eigenschaften. Beispielsweise können flammenhemmende Additive oder Pigmente zugesetzt sein.
- In einer weiteren Ausführungsform ist der Betrag des Wärmeausdehnungskoeffizienten des anisotropen Materials in eine Richtung, in die der Betrag des Wärmeausdehnungskoeffizienten minimal ist, kleiner als 10-5/K, vorteilhaft kleiner als 8×10-6/K und besonders vorteilhaft kleiner als 4×10-6/K.
- Durch die Minimierung oder den Wegfall der kompensatorkreuzbedingten Kopplung von zwei Systemrichtungen ist eine variablere Anpassung des Tanksystems am Einsatzort möglich.
- Die vereinfachte Konstruktion ist für einen generellen Einsatz in Tieftemperaturanlagen wie Transport- und Lagerbehälter, z.B. Tankcontainer, Flüssiggastanks auf Schiffen und Offshore-Anlagen sowie für landseitige Tanks geeignet. Dabei können die Behälter unterschiedliche Formen aufweisen, z.B. prismen-, zylinder- oder kugelförmig ausgebildet sein oder aus mehreren Formen zusammengesetzt sein.
- Zusätzlich zu der Barriereschichtanordnung betrifft die Erfindung auch ein Membrantanksystem zur Aufnahme von tiefkalten Flüssigkeiten mit einer Isolierschicht und einer Barriereschichtanordnung beschriebener Art.
- In jeweils einer Ausführungsform weist das Membrantanksystem ein Volumen von mindestens 1000 m3, 10000 m3 oder 50000 m3 auf.
- In einer weiteren Ausführungsform ist das Membrantanksystem bis maximal 0,7 bar oder sogar nur bis 0,25 bar Überdruck belastbar und somit nicht zur Lagerung von Druckgas ausgebildet.
- Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in einer Zeichnung dargestellt und wird nachfolgend näher erläutert.
- Es zeigen:
- Fig. 1
- schematisch eine Barriereschicht (links) mit einer Definition von Primär- und Sekundärrichtung und eine schematische Darstellung von im Winkel von 0°, 33° und -33° angeordneten Lagen eines Fasermaterials und
- Fig. 2
- ein Ausführungsbeispiel eines erfindungsgemäßen Barriereschichtaufbaus mit Kompositmaterialanordnung und Kompensationssicken.
- Fig. 3
- Darstellung der Richtungsabhängigkeit des E-moduls (links) und des Wärmeausdehnungskoeffizienten (rechts).
- In
Fig. 1 ist schematisch eine Barriereschicht 1 dargestellt, die als anisotropes Kompositmaterial oder anisotrop faserverstärkter Kunststoff ausgebildet ist. Dies bedeutet, dass das Kompositmaterial richtungsabhängige Eigenschaften aufweist, die durch die Werkstoffparameter, insbesondere den Wärmeausdehnungskoeffizienten αΔT und die durch den Elastizitätsmodul angegebene Steifigkeit vorgegeben werden. Diese beiden Parameter sind für die in der Barriereschicht unter Tieftemperatur auftretenden Spannungen und Dehnungen relevant. - Das Kompositmaterial der Barriereschicht besteht aus in eine Matrix eingebetteten und ausgerichteten Fasern. Damit die Schrumpfung der Barriereschicht im Wesentlichen nur in einer Richtung auftritt, die in
Fig. 1 mit Sekundärrichtung 2 bezeichnet wird, muss der Wärmeausdehnungskoeffizienten αΔT in einer zur Sekundärschicht 2 senkrecht liegenden Primärrichtung 3 einerseits so gering wie möglich sein, und auch die Steifigkeit in Sekundärrichtung 2 sollte einen niedrigen Wert aufweisen. - Die Wärmeausdehnung der Barriereschicht 1 wird unter anderem durch die Wahl der Fasern und die Steifigkeit durch den Aufbau der Barriereschicht beeinflusst.
- Die ausgerichteten Fasern der Barriereschicht 1 bzw. des Kompositmaterials sind in unterschiedlichen Lagen über die Dicke der Schicht angeordnet, wobei die Lagen unterschiedliche Winkel zueinander aufweisen. In
Fig. 1 rechts sind beispielhaft drei Lagen 4, 5 und 6 dargestellt, die übereinander angeordnet sind und jeweils einen Winkel von 0°, 33° und -33° zur Primärrichtung aufweisen. - Für das Verstärkungsmaterial, das beispielsweise ein Fasermaterial sein kann, werden Kohlenstoff-, Polyethylen-, Aramid-, PBO- oder Glasfasern oder eine weiterer geeigneter Werkstoff verwendet, während die Herstellung der Matrix beispielsweise aus Epoxydharz, Polyesterharz, Polyurethan oder einem weiteren geeigneten Werkstoff erfolgt.
- Die Fasern, bzw. die Faserlagen 4, 5 und 6 können ausschließlich aus einem Fasermaterial, z.B. Kohlenstofffasern oder Glasfasern gebildet sein. In Hybridausführungen kann das Fasermaterial auch gemischt sein, z.B. werden für eine erste Lage Kohlenstofffasern und für weitere Lagen Glasfasern verwendet.
- Die anisotrope Kompositmaterialschicht ist aufgrund der gewählten Materialien gasdicht. Sie kann mit anderen zusätzlichen Schichten kombiniert werden, z.B. mit einer gasdichten Schicht oder einem Liner verbunden sein. Zur Herstellung der Faserverbund- und Barriereschicht 1 können die Faserlagen in vorgegebenen Winkeln übereinander gelegt und mit der Matrix getränkt und ausgehärtet werden.
- Des Weiteren können die Lagen auch als Prepregs ausgebildet sein, bei denen Endlosfasern, die auch als Gewebe vorliegen können, in einer noch ungehärteten Kunststoffmatrix eingebettet sind, wobei die Prepregs winkelmäßig übereinander gelegt und durch Wärme- und Druckzufuhr miteinander verbunden werden.
- In
Fig. 2 ist ein Ausführungsbeispiel der Barriereschicht 1 dargestellt, die einen Aufbau, der im Zusammenhang mitFig. 1 beschrieben wurde, aufweist, wobei in Sekundärrichtung 2 mehrere Sicken als Kompensatoren 7 nebeneinander liegen, die in Primärrichtung 3 ausgerichtet sind. - Kühlt die Barriereschicht 1 als Wandung eines Tanks für tiefkalte Flüssigkeiten durch Befüllung dieses Tanks auf eine Temperatur im Bereich von -160°C oder tiefer ab, bewirkt der anisotrope Faserverbund durch einen hohen Elastizitätsmodul und einen sehr geringen Wärmeausdehnungskoeffizienten in Primärrichtung 3 und einen zugleich geringen Elastizitätsmodul und hohen Wärmeausdehnungskoeffizienten in der in einem Winkel von 90° zur Primärrichtung 3 angeordneten Sekundärrichtung 2 eine temperaturbedingte Schrumpfung 8, die nur in Sekundärrichtung 2 erfolgt und durch die gestrichelte Linie in
Fig. 2 dargestellt ist. - Die nur in Sekundärrichtung 2 auftretende Schrumpfung 8 wird durch eine Dehnung 9 der Kompensationssicken 7 ausgeglichen und die Barriereschicht 6 weist keine durch sich kreuzende Sicken bei einem isotropen Faserverbund hervorgerufene Spannungsspitzen auf.
- Im Folgenden werden verschiedene Beispiele des Standes der Technik und der Erfindung angegeben, die in Tabelle 1 aufgeführt sind. Dabei bezeichnen UD: unidirektional, Hybrid: Kohlenstoff- und Glasfasern, C: Kohlenstofffasern, G: Glasfasern und CLT: Klassische
- Wie Tabelle 1 zu entnehmen ist, ergeben sich für einen quasi-isotropen Aufbau mit acht Schichten, die in den Winkeln [0°, 45°, -45°, 90°]s übereinander angeordnet sind, bei Verwendung von Glasfasern gemäß der klassischen Laminat Theorie (CLT) die Werte 11,79 x 10-6/K für den Wärmeausdehnungskoeffizienten αΔT und 23711 MPa für den Elastizitätsmodul (E-Modul). Die Verwendung von Kohlenstofffasern führt gemäß CLT zu den Werten 2,66 x 10-6/K für αΔT und 54335 MPa für den E-Modul.
- Für einen unidirektionalen Aufbau, bei dem drei Schichten ausschließlich in Primärrichtung 3 übereinander angeordnet sind, ergeben sich gemäß CLT für Glasfasern in Primärrichtung 3 die Werte 7,36 x 10-6/K für αΔT und 44480 MPa für den E-Modul und in Sekundärrichtung 2 die Werte 31,76 x 10-6/K für αΔT und 13219 MPa für den E-Modul. Für Kohlenstofffasern ergeben sich bei dieser Anordnung in Primärrichtung 3 die Werte 0,25 x 10-6/K für αΔT und 139280 MPa für den E-Modul und in Sekundärrichtung 2 die Werte 31,54 x 10-6/K für αΔT und 9560 MPa für den E-Modul.
- Ein anisotroper Aufbau mit sechs in den Winkeln [0°, 45°, -45°]s übereinander angeordneten Schichten ergibt gemäß CLT für Glasfasern in Primärrichtung 3 die Werte 8,79 x 10-6/K für αΔT und 26102 MPa für den E-Modul und in Sekundärrichtung 2 17,35 x 10-6/K für αΔT und 16785 MPa für den E-Modul. Für Kohlenstofffasern ergeben sich bei dieser Anordnung in Primärrichtung 3 die Werte 0,09 x 10-6/K für αΔT und 60467 MPa für den E-Modul und in Sekundärrichtung 2 die Werte 6,74 x 10-6/K für αΔT und 26015 MPa für den E-Modul.
- Für einen anisotropen Aufbau mit sechs in den Winkeln [0°, 33°, -33°]s übereinander angeordneten Schichten ergeben sich gemäß CLT für Glasfasern in Primärrichtung 3 die Werte 7,05 x 10-6/K für αΔT und 31260 MPa für den E-Modul und in Sekundärrichtung 2 die Werte 25,87 x 10-6/K für αΔT und 14005 MPa für den E-Modul. Für Kohlenstofffasern ergeben sich bei dieser Anordnung die Werte -1,64 x 10-6/K für αΔT und 76920 MPa für den E-Modul in Primärrichtung 3 und in Sekundärrichtung 2 die Werte 15,17 x 10-6/K für αΔT und 14612 MPa für den E-Modul.
- Bei einem anisotropen Hybridaufbau mit sechs in den Winkeln [0°, 45°, -45°]s übereinander angeordneten Schichten, von denen die Schicht in Primärrichtung 3 (0°) aus Kohlestofffasern und die Schichten mit den Winkeln 45° und -45° aus Glasfasern gebildet sind, ergeben sich gemäß CLT in Primärrichtung 3 die Werte 2,36 x 10-6/K für αΔT und 57647 MPa für den E-Modul und in Sekundärrichtung 2 die Werte 19,86 x 10-6/K für αΔT und 16674 MPa für den E-Modul. Für eine Anordnung in den Winkeln 0°, 33° und -33° ergeben sich für den Hybridaufbau gemäß CLT in Primärrichtung 3 die Werte 1,89 x 10-6/K für αΔT und 62776 MPa- für den E-Modul und in Sekundärrichtung 2 die Werte 25,14 x 10-6/K für αΔT und 13556 MPa für den E-Modul.
- Der geringste Wärmeausdehnungskoeffizient in Primärrichtung wird mit einer [33°/-33°]s Lagenanordnung erreicht. Eine zusätzliche 0°-Lage erhöht die Festigkeit in Primärrichtung 3.
- Während ein quasi-isotroper Lagenaufbau für Elastizitätsmodul und Wärmeausdehnungskoeffizient in Primärrichtung 3 und in Sekundärrichtung 2 identische Werte aufweist, ist ein Betrag eines Quotient aus Wärmeausdehnungskoeffizient in Sekundärrichtung geteilt durch den Wärmeausdehnungskoeffizienten in Primärrichtung auf einen Wert größer als 2 durch die Wahl der Materialien und Winkel für die Lagen einstellbar. Bei einem negativen Quotienten ist der Betrag des Quotienten vorzugsweise größer als 5 und besonders vorzugsweise größer als 10.
- Der Betrag eines Quotienten aus E-Modul in Primärrichtung geteilt durch den E-Modul in Sekundärrichtung ist zwischen 1,5 und 15 durch die Wahl der Materialien und Winkel für die Lagen einstellbar.
- In den vorangehenden Figuren sind jeweils nur Ausschnitte einer Barriereschicht gezeigt. Eine vollständige Barriereschicht kann in nahezu beliebigen Formen hergestellt werden. Beispielsweise kann die Barriereschicht für Kugel-, Prisma- oder Zylinderförmige Formen geeignet ausgeformt sein. Ebenso sind zusammengesetzte Formen möglich.
- In
Figur 3 ist der Elastizitätsmodul (links) und der Wärmeausdehnungskoeffizient (rechts) abhängig von der Richtung dargestellt. Ein Abstand 10 eines Punktes 11 auf der Ellipse 12 entspricht dem E-Modul in der entsprechenden Richtung. In gleicher Weise ist der Wärmeausdehnungskoeffizient auf dem rechten Teil der Figur dargestellt. Wie zu erkennen ist, ist das E-Modul in Sekundärrichtung 2 deutlich geringer als in Primärrichtung 3 und der Wärmeausdehnungskoeffizient in Primärrichtung 3 deutlich geringer als in Sekundärrichtung 2.
Claims (15)
- Barriereschichtanordnung mit gasdichten Eigenschaften für Behälter zum Transport und zur Lagerung von verflüssigten Gasen mit mindestens einer Schicht, wobei die Schicht aus einem Material mit anisotropen Eigenschaften besteht und die anisotropen Eigenschaften hinsichtlich des Wärmeausdehnungsverhaltens so eingestellt sind, dass ein Betrag des Verhältnisses von Wärmeausdehnungskoeffizient in Sekundärrichtung zum Wärmeausdehnungskoeffizienten in einer zur Sekundärrichtung orthogonalen Primärrichtung mindestens 1,3 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass die anisotropen Eigenschaften hinsichtlich des Elastizitätsverhaltens so eingestellt sind, dass ein Betrag des Verhältnisses des Elastizitätsmoduls in Primärrichtung zum Elastizitätsmodul in Sekundärrichtung mindestens 1,3 ist.
- Barriereschichtanordnung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Betrag des Verhältnisses des Elastizitätsmoduls in Primärrichtung zum Elastizitätsmodul in Sekundärrichtung mindestens 2 ist und/oder dass der Betrag des Verhältnisses des Wärmeausdehnungskoeffizienten in Sekundärrichtung zum Wärmeausdehnungskoeffizienten in Primärrichtung mindestens 4 und vorzugsweise mindestens 20 ist.
- Barriereschichtanordnung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Material ein Kompositmaterial ist, wobei das Kompositmaterial vorzugsweise als Faserverbund ausgebildet ist.
- Barriereschichtanordnung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die anisotropen Eigenschaften der als Kompositmaterial ausgebildeten Schicht durch eine Auswahl von Fasermaterial und/oder Material für eine die Fasern einbettende Matrix und/oder Füllstoff und/oder durch einen Aufbau des Kompositmaterials einstellbar sind.
- Barriereschichtanordnung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die anisotropen Eigenschaften des als Kompositmaterials ausgebildeten Materials der Schicht durch einen Aufbau von mehreren in bestimmten Winkeln zueinander angeordneten Lagen eines Fasermaterials mit ausgerichteten Fasern einstellbar sind, wobei vorzugsweise die Winkel der Lagen zueinander in Bezug auf die definierte Primärrichtung zwischen -45° und 45° liegen.
- Barriereschichtanordnung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Winkel der zueinander angeordneten Lagen unter Bezugnahme auf die definierte Primärrichtung die Werte 0°, 33° und -33° oder die Werte 0°, 45° und -45° aufweisen.
- Barriereschichtanordnung nach Anspruch 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern der als Kompositmaterial ausgebildeten Schicht Kohlenstoff-, Aramid-, Polyethylen-, PBO- oder Glasfasern sind.
- Barriereschichtanordnung nach Anspruch 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mehreren Lagen für den Aufbau eines anisotropen Kompositmaterials ausschließlich aus einer Faserart, oder als Hybridmaterial aus mehreren Faserarten gebildet sind.
- Barriereschichtanordnung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die mehreren Lagen symmetrisch zur Mittelebenen der als Kompositmaterial ausgebildeten Schicht angeordnet sind.
- Barriereschichtanordnung nach Anspruch 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Material für die die Fasern oder Lagen einbettenden Matrix vorzugsweise Epoxydharz, Polyesterharz oder Polyurethan ist.
- Barriereschichtanordnung nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die anisotrope Schicht mit mindestens einer gasdichten Schicht oder mindestens einem Liner verbunden ist.
- Barriereschichtanordnung nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die anisotrope Schicht nur in einer Richtung Kompensatoren, wie Sicken, zur Kompensation von physikalischen Beanspruchungen aufweist.
- Barriereschichtanordnung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Material mit anisotropen Eigenschaften als ein kompaktes Material ausgebildet ist.
- Barriereschichtanordnung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Betrag des Wärmeausdehnungskoeffizienten des anisotropen Materials in eine Richtung, in die der Betrag des Wärmeausdehnungskoeffizienten minimal ist, weniger als 10-5/K, vorteilhaft weniger als 8x10-6/K und besonders vorteilhaft weniger als 4x10-6/K beträgt.
- Membrantank zur Aufnahme von tiefkalten Flüssigkeiten mit einer Isolierschicht und einer Barriereschichtanordnung nach einem der Ansprüche 1 bis 14.
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