EP2349494A2 - Antitranpirantstift - Google Patents

Antitranpirantstift

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Publication number
EP2349494A2
EP2349494A2 EP09736126A EP09736126A EP2349494A2 EP 2349494 A2 EP2349494 A2 EP 2349494A2 EP 09736126 A EP09736126 A EP 09736126A EP 09736126 A EP09736126 A EP 09736126A EP 2349494 A2 EP2349494 A2 EP 2349494A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
antiperspirant
melting
oils
aluminum
thickeners
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP09736126A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Heike Miertsch
Anja Göppel
Stefan Biel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of EP2349494A2 publication Critical patent/EP2349494A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A61K2800/31—Anhydrous

Definitions

  • the invention includes anhydrous antiperspirant sticks without volatile carrier oils.
  • antiperspirants and deodorants (Deo) are offered in a variety of product forms, with scooters, pump sprayers and aerosols dominating in Europe, in the US, Central and South America pens. Both anhydrous (suspensions) and water-containing products (hydro-alcoholic formulations, emulsions) are known.
  • the pens are mainly divided into two types of formulation.
  • Deodorant sticks contain primarily soap, for example sodium stearate, oily bodies and bactericides. They have an alkaline pH of greater than 9. The consumer regards the soapy skin feeling associated with these pins as disadvantageous. Further developments relate to pens, the known antiperspirant active ingredients such. As aluminum chlorohydrate (ACH) included. These formulations are anhydrous and require special thickener systems, for. B. based on mixtures of stearyl alcohol and hydrogenated castor oil and based on natural or synthetic waxes.
  • ACH aluminum chlorohydrate
  • Anhydrous solid or semi-solid formulations are characterized in that one or more solid particulate antiperspirant agents are suspended in a carrier.
  • the carrier is usually at least one or more volatile oils, one or more non-volatile emollients and one or more thickeners.
  • Anhydrous solid and semi-solid products are characterized by a pudriges, non-sticky, velvety-silky skin feeling.
  • a disadvantage is the tendency to form white residues. This is to be prevented by the selection and concentration of raw materials, especially the oils and thickeners.
  • Antiperspirant formulations with high levels of clays (US 4526780, i US 5019375) or silicas (US 4937069, US 5069897, DE 69005029) with a content preferably greater than 2%. Disadvantage is the unwanted Weissein, the formation of white
  • Antiperspirant gel formulations with hydroxystearic acid esters (US 5,552,136), wherein an additional gelling agent is required.
  • the prior art includes deodorant or antiperspirant formulations containing volatile carrier oils, especially cyclomethicones.
  • EP 804921 describes AT formulations with polyolefins as emollient for improving the skin feel of the formulations, the proportion of polyolefins being> 30%.
  • WO 9843605 describes a combination of high-melting and low-melting wax, carrier oil, a non-Si-containing emollient and a surfactant.
  • the carrier oils may be silicone or hydrocarbon oils but are necessarily volatile.
  • WO 2006097334 discloses anhydrous cosmetic compositions having a melting point of at least 30 0 C containing at least one dicarboxylic acid diester of a C 6-18 dicarboxylic acid with C 12-22 fatty alcohols, at least one oil component and at least one inorganic astringent salt, a deodorant active or pigment.
  • the oil component makes up at least 30% of the total formulation.
  • antiperspirant sticks which have antiperspirant active ingredients in a 40 0 C dimensionally stable, spreadable on the skin mass.
  • the Mass comprises water-soluble surfactants, firming fatty or wax components with a melting point of 40-90 0 C and liquid carrier components based on a non-polar oil, in particular a low-boiling volatile silicone oil.
  • anhydrous antiperspirant sticks containing at least one lipid or wax component having a melting point> 30 0 C, at least one oil under normal conditions liquid oil selected from linear polydimethylsiloxanes having 2 to 50 siloxane units, not more than 5 wt .-% water, based on the total composition, and at least one antiperspirant active ingredient.
  • the linear polydimethylsiloxane having 2 to 50 siloxane units is contained in a total amount of 10-60 wt.%, More preferably 20-50 wt.%, In the antiperspirant stick.
  • anhydrous antiperspirant sticks In the case of anhydrous antiperspirant sticks (AT-pen), low-melting and high-melting fats or waxes are used as structurants. Usually, longer-chain fatty alcohols (such as Lanette® 18) or ricinoleic acid derivatives (Castor Wax, Cutina® HR) are used as bodying agents for these stick compounds. Foundation compositions based on fatty substances having a defined melting point are known, for example, from EP 1161937. The use of long-chain, waxy C16-C60 dialkyl carbonates in anhydrous antiperspirant compositions is known from DE 101 62 049.
  • fatty alcohols such as cetearyl, stearyl and behenyl alcohol and hydroxy fatty acids, for example 12-hydroxystearic acid, are frequently used as so-called wax base , 126,679 and EP 117070.
  • Anhydrous stick preparations containing volatile silicone oils have the disadvantage that the dispersed active ingredients easily lead to visible product residues on skin and clothing. In addition, under pressure during application, oiling out (syneresis) often occurs, which reduces the cosmetic acceptance of these preparations by the user. Furthermore, the fatty alcohol base even with optimal selection of other emollients sensory leaves an unsatisfactory skin feeling and often leads to skin irritation.
  • Anhydrous pens of the prior art are characterized by a high proportion of oil, i. an oil content of more than 25 wt.% From. It contains oils from the group of volatile oils (cyclomethicones and hydrocarbons) and so-called masking oils. The volatile oils give the pens a slight sensory, but also tend to clear white residues.
  • the invention comprises an anhydrous antiperspirant stick comprising one or more antiperspirant and / or deodorant actives and one or more low melting point and one or more refractory waxes, wherein the preparation contains less than 25% by weight of oils and no readily volatile oils.
  • the proportions refer in each case to the total mass of the pens.
  • the proportion of low-melting thickeners is in the range of 10 to 60 wt.%, Preferably in the range of 15 to 50 wt.%, Based on the total mass of the preparation.
  • a residual amount of water may be present in the preparation according to the invention as a result of raw materials and may therefore be unavoidable.
  • anhydrous refers to compositions which contain less than 5% by weight of water (not including water of crystallization), preferably less than 2% by weight of water and in particular less than 1% by weight of water.
  • the antiperspirant formulations advantageously comprise at least:
  • Other components may include: surface-active substances (emulsifiers), fillers, deodorants, perfume and other cosmetic auxiliaries and additives.
  • oils are water-insoluble, at 2O 0 C liquid, organic compounds with relatively low vapor pressure, the common feature is not the consistent chemical constitution, but the similar physical consistency. Oils are soluble in almost all organic solvents, with the solubility not always equal to that of the fatty acid components. They differ from the fats, which also consist of triglycerides, by their lower melting point, which increases with the chain length and decreasing number of double bonds.
  • Emollients serve according to the invention as a carrier oil to disperse the solids contained and as a masking oil to minimize white residues. At the same time they contribute significantly to the skin feeling. Emollients, which contribute to the minimization of residues, are characterized by a relatively high refractive index (> 1.40).
  • the emollients are preferably from the group of branched and unbranched hydrocarbons, silicone oils, dialkyl ethers, dialkyl, the group of saturated or unsaturated, branched alcohols, and the fatty acid triglycerides, namely the synthetic or natural triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanemono- or dicarboxylic acids having a chain length of 1 to 44 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or or unbranched alcohols or Diols of a chain length of 1 to 44 carbon atoms, from the group of esters or diesters of aromatic and / or non-aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohol
  • the proportion of oils, including emollients, in the anhydrous pencil is limited to less than 25% by weight, based on the total mass of the pencil.
  • the oil content is even less than 22 wt.%, Based on the total weight of the preparations. Volatile oils are completely dispensed with according to the invention.
  • Volatile oils are oils which have a substantial vapor pressure at body temperature. According to the prior art, these may be silicone oils, in particular cyclomethicones, and hydrocarbons, in particular isoparaffins
  • the stick preparation according to the invention does not comprise a linear polydimethylsiloxane having 2 to 50 siloxane units.
  • Advantageous acidic aluminum and / or aluminum / zirconium salts can be incorporated as antiperspirant active.
  • concentration ranges described relate to the so-called active contents of the antiperspirant complexes: in the case of the aluminum compounds, to anhydrous complexes, in the case of the aluminum / zirconium compounds to water-free and buffer-free complexes.
  • the buffer used here is usually glycine.
  • Aluminum salts such as aluminum chloride AICI 3 , aluminum sulfate AI 2 (SO 4 J 3
  • Zirconal P3G (Giulini) o Activated Al / Zr Complexes: Reach AZZ 902 (Reheis), AAZG-7160 (Summit),
  • glycine-free aluminum / zirconium salts it is also advantageous to use glycine-free aluminum / zirconium salts. Also advantageous may be the use of AT salt suspensions or gels in which aluminum salts present in powder form are dispersed in various oils.
  • the antiperspirant active ingredients are used in the formulations according to the invention in an amount of from 1 to 35% by weight, preferably from 5 to 25% by weight.
  • the structurants can on the one hand increase the viscosity of a formulation and on the other serve to stabilize certain raw materials, such as particles, in the formulation.
  • a. low-melting thickener and b. high-melting thickener Thickeners are understood to mean those substances which melt at a temperature above room temperature (20 ° C.) and crystallize on solidification in such a way that the viscosity of the formulation is increased and a semisolid to solid product can be formed.
  • fats and waxes are preferred thickeners. They are preferably insoluble in water or immiscible with water in the molten state.
  • Fats are at, from 20 0 C solid or semi-solid substances of the plant or animal body, which consist essentially of mixed triglycerides of higher fatty acids with even number of carbon atoms and small proportions of acyl lipids (eg sterol esters) and the Unsaponifiable.
  • acyl lipids eg sterol esters
  • Low-melting thickeners are those whose melting temperature in the range between 20 0 C and 50 0 C, below 50 0 C.
  • For antiperspirant formulations are preferred as low-melting thickeners which melt in the range between 30 0 C and 45 ° C. They are preferably selected from the group of triglycerides and / or esters.
  • High-melting thickeners in particular waxes, are to be understood as meaning components which melt above 50 ° C.
  • Waxes usually have the following properties: at 20 0 C kneadable, solid to brittle hard, coarse to finely crystalline, transparent to opaque, but not glassy; melting above 40 ° C. without decomposition, already a little above the melting point, relatively low-viscous and non-stringy, strongly temperature-dependent consistency and solubility, polishable under slight pressure. They differ from similar synthetic or natural products (eg resins, plastic masses, metal soaps, etc.) mainly in that they turn into the molten, low-viscosity state at between about 50 and 90 ° C.
  • Waxes may be of natural origin, chemically modified or of synthetic origin.
  • natural waxes a distinction is made between vegetable (eg carnauba wax, candelilla wax), animal (eg beeswax) and mineral origin (eg microwaxes, ceresin, ozokerites).
  • vegetable eg carnauba wax, candelilla wax
  • animal eg beeswax
  • mineral origin eg microwaxes, ceresin, ozokerites.
  • According to the invention is at least one low and at least one refractory
  • Thickener advantageously a wax in the preparation, available.
  • Wax esters such as cetyl palmitate, or hydrogenated vegetable oil, such as Lipex BC, should be selected, for example, as low-melting waxes.
  • high-melting waxes are preferably selected waxes such as Kahlwachse, the Fa
  • Fa. Paramelt or synthetic waxes such as Sasolwax C80, the Fa Sasol.
  • the proportion of low-melting waxes is in the range of 10 to 60 wt.%, Preferably in the range of 15 to 50 wt.%, Based on the total mass of
  • waxes in particular microcrystalline waxes, such as Ceresine IscoCare 116, Microcare 1 14, Paracera
  • S or synthetic waxes such as Sasolwax C80, leads to the advantages according to the invention of a homogeneous, smooth surface of the pens and the avoidance or reduction of whiteness
  • the proportion of high-melting thickeners, in particular waxes, is advantageously in the range of 0.5 to 20 wt.%, Preferably 1 to 15 wt.%, Based on the total mass of the stick preparation.
  • waxes of mineral origin microcrystalline waxes, as well as other waxes may additionally be included in addition.
  • fatty alcohols may be included.
  • a low level of fatty alcohols results in a firmer stick structure without causing white residue.
  • the proportion of fatty alcohols is advantageously not more than 15% by weight, in particular the proportion is in the range from 3 to 10% by weight, based on the total mass of the stick.
  • the ratio of microwax, as high-melting waxes, to fatty alcohol is then advantageously from 15: 1 to 1: 5, in particular from 10: 1 to 1: 2.
  • suspending aids in addition to the low or high melting thickeners also suspending aids may be included. Suspension aids increase the stability of particles in suspensions.
  • modified phyllosilicates, clay minerals and / or silicas are preferably used as suspending aids. According to the invention, these may also be advantageously added to the AT-pen.
  • Advantageous modified sheet silicates in the sense of the present invention are, for example, modified smectites.
  • Smectites are very fine grained (mostly grain size ⁇ 2 mm), predominantly lamellar, mossy or spherical aggregates occurring three-layer clay minerals in which a central layer of octahedrally coordinated cations sandwiched by two layers of [(Si, Al) O4] tetrahedra is.
  • Advantageous modified smectites are z.
  • Hectorites belong to the smectites and have the approximate chemical formula M + 0.3 (Mg2.7e0.3) [Si4O10 (OH) 2], where M + is usually Na +.
  • Bentonites are clays and rocks that contain smectites, especially montmorillonite, as main minerals.
  • the "bent" bentonites are either calcium bentonites (referred to in the UK as fuller earths) or sodium bentonites (also: Wyoming bentonites).
  • Modified phyllosilicates in the context of the present invention are phyllosilicates, in particular the abovementioned phyllosilicate types whose organophilicity (also: lipophilicity) - eg. B. by reaction with quaternary ammonium compounds - was increased. Such phyllosilicates are also referred to as organophilic phyllosilicates.
  • stearalkonium hectorite a reaction product of hectorite and stearalkonium chloride (benzyldimethylstearylammonium chloride), and quaternium-18 hectorite, a reaction product of hectorite and quaternium-18.
  • Quatemium-90 bentonite a reaction product of bentonite and quaternium-90.
  • activator When clay minerals are used, a so-called activator may additionally be used, which is also advantageous according to the invention. This has the task to delaminate the clay mineral used, which is also called activation.
  • this small, polar molecules such as propylene glycol carbonate and ethanol are used, which move under mechanical energy input between the layers of Tonminerallamellen and thus enable the desired process by electrostatic interaction with these.
  • they form and provide hydrogen bonds to the delaminated clay mineral platelets through this bridging function for the cohesion of the resulting playing-house-like structure.
  • these systems show a pronounced thixotropy.
  • Silicas are compounds of the general formula (SiO 2) m • n H 2 O. According to the invention, the fumed silicas are of great importance.
  • the term pyrogenic silicas combines highly disperse silicas which are produced by flame hydrolysis (type A). They have significantly less OH groups than precipitated silicas on their virtually pore-free surface. Because of their caused by the silanol groups hydrophilicity, the synthetic silicas are often subjected to a chemical aftertreatment process in which the OH groups z. B. react with organic chlorosilanes. This creates modified, z. As hydrophobic surfaces that significantly expand the performance properties of silicas. They are available under the tradenames Aerosil and Cab-O-Sil with different properties.
  • the total amount of one or more suspending aids in the formulations according to the invention is advantageously in the range from 0.05 to 5.0% by weight, preferably from 0.1 to 3.0% by weight, based on the total mass of the pens.
  • Cosmetics may be included in the pen of the invention.
  • the AT pins comprise emulsifiers.
  • Emulsifiers are auxiliaries for the preparation and stabilization of emulsions, which can also be referred to as surface-active substances or surfactants and are generally present as oily to waxy but also pulverulent substances. Emulsifiers reduce the interfacial tension between the two phases and, in addition to reducing interfacial work, also stabilize the emulsion formed. They stabilize the emulsion formed by interfacial films as well as by forming steric or electrical barriers, thereby preventing the coalescence of the emulsified particles.
  • polar group groups with affinity for substances of strong polarity
  • apolar group groups with affinity for nonpolar substances
  • the emulsifiers are used to improve the washability of the formulation from the skin.
  • the structural modifiers advantageously contained in the anhydrous formula can leave noticeably waxy residues on the skin.
  • the presence of polar groups on the emulsifiers used increases the affinity for the water when washing off the formulation and the residues disappear. Nonionic emulsifiers are preferred for this purpose.
  • Nonionic emulsifiers are understood as surface-active substances which do not form any ions in aqueous solution.
  • the hydrophilicity of such nonionic emulsifiers is achieved by the proportion of polar groups in the molecule.
  • the nonionic emulsifiers include fatty alcohols (eg cetyl or stearyl alcohol), partial fatty acid esters of polyhydric alcohols with saturated fatty acids (eg glycerol monostearate), partial fatty acid esters of polyhydric alcohols with unsaturated fatty acids (eg glycerol monooleate, pentaerythritol monooleate), furthermore Polyoxyethylene esters of fatty acids (for example polyoxyethylene stearate), polymerization products of ethylene oxide and propylene oxide with fatty alcohols (fatty alcohol polyglycol ethers) or fatty acids (fatty acid ethoxylates).
  • fatty alcohols eg cetyl or stearyl alcohol
  • the emulsifiers are used in the formulations according to the invention in an amount of from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.2% by weight to 5% by weight.
  • the pins according to the invention may preferably also contain fillers.
  • Fillers are to be understood as meaning particulate raw materials which are inert to the remaining formulation constituents. They contribute essentially to the feel of the skin, but can also influence the appearance and structure of the formulation.
  • Simple, neutral fillers are preferably talc and kaolin, but also polysaccharides such as starches and celluloses and their derivatives are suitable as fillers.
  • the fillers are used in the formulations according to the invention in an amount of from 0.5 to 25% by weight, preferably from 1 to 20% by weight.
  • Antiperspirant preparations often include acidic aluminum salts as antiperspirant active substances.
  • Aluminum salts as AT activities sometimes lead to a typical acidic odor in formulations. Although this can be covered by perfumes, occurs in the course of storage, however, temporarily stronger again. Furthermore, aluminum salts can lead to a yellowing of the product, especially in Pasty and solid products is undesirable. The cause of these odor and color changes could be a reaction of the aluminum salts with constituents of the formulation.
  • Hydrotalcite is an international nonproprietary name for the effective as an antacid Dialuminum- hexamagnesium carbonate hexadecahydroxid tetrahydrate, Al 2 O 3 • 6MgO • CO 2 • 12H 2 O or Al 2 Mg 6 (OH) 16 CO 3 • 4H 2 O, M, 531, 92. Hydrotalcite is practically insoluble in water. However, in order for the hydrotalcite to function as an acid scavenger in the low-water formulation, the addition of water is necessary.
  • Hydrotalcite was patented by Kyowa in 1970 and is available from Bayer (Talcid ® ) and as a generic medicine. Hydrotalcite neutralizes excess stomach acid, which has harmful effects on the gastric mucous membranes. This relieves eg heartburn and gastrointestinal ulcers heal faster.
  • Hydrotalcite is understood according to the invention to mean water-containing carbonates having foreign anions. Particularly suitable in this sense is an aluminum hydroxide magnesium carbonate, which is offered under the trade name Alma 3512 by SPI Pharma.
  • hydrotalcite is understood to mean a synthetically produced aluminum-magnesium hydroxycarbonate, which is offered for example by SüdChemie and used as a costabilizer in the production of PVC and polyolefins.
  • hydrotalcite according to the invention comprises the compounds having the names aluminum hydroxide magnesium carbonate and dialuminum hexamagnesium carbonate hexadecahydroxide tetrahydrate.
  • Hydrotalcite is reduced by the free chloride released from the antiperspirant (AT) agents.
  • AT antiperspirant
  • the AT formulations no longer turn yellow and the unpleasant odors are avoided. This results in better perfume release, better perfume stability and white products.
  • hydrotalcite makes the product whiter, the white residue is not enhanced.
  • Hydrotalcite thus serves to avoid odor and color changes in antiperspirant preparation comprising one or more antiperspirant and / or Deodorant agents and a maximum of 5 wt.% Water, based on the total mass of the preparation.
  • a combination of hydrotalcite and water in the ratio of 10: 1 to 1:10 is advantageous.
  • the advantage of the formulation according to the invention is the very homogeneous, smooth surface of the pins.
  • the pins have a smooth break and have very little white residue.
  • they are characterized by a very pleasant feeling on the skin, as the relatively high proportion of low-melting waxes melts directly on the skin.
  • the pins have a sufficiently high thermal stability. This is achieved in that the carrier material consists of emollients in a small amount ( ⁇ 25 wt.%) And also contains no volatile oils.
  • the suspension of the powders takes place in the emollients and the low-melting structurants advantageously contained.

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Abstract

Ein wasserfreier Antitranspirantstift umfassend ein oder mehrere Antitranspirant- und/oder Deodorantwirkstoffe, ein oder mehrere niedrigschmelzende und ein oder mehrere hochschmelzende Wachse, wobei weniger als 25 Gew.% Öle, bezogen auf die Gesamtmasse des Stiftes, und keine leicht flüchtigen Öle enthalten sind.

Description

Antitranspirantstift ohne flüchtige Trägeröle
Die Erfindung umfasst wasserfreie Antitranspirantstifte ohne flüchtige Trägeröle.
Üblicherweise werden Antitranspirantien (AT) und Deodorantien (Deo) in mannigfaltigen Produktformen angeboten, wobei in Europa Roller, Pumpzerstäuber und Aerosole dominieren, in den USA, Mittel-und Südamerika Stifte. Es sind sowohl wasserfreie (Suspensionen) als auch wasserhaltige Produkte (hydro-alkoholische Formulierungen, Emulsionen) bekannt.
Bei den Stiften werden hauptsächlich zwei Formulierungsarten unterschieden.
Deodorantstifte enthalten vornehmlich Seife, beispielsweise Natriumstearat, ölkörper und Bakterizide. Sie weisen einen alkalischen pH-Wert von größer 9 auf. Als nachteilig wird vom Verbraucher das mit diesen Stiften verbundene seifige Hautgefühl angesehen. Weitere Entwicklungen betreffen Stifte, die bekannte Antitranspirantwirkstoffe, wie z. B. Aluminiumchlorhydrat (ACH) enthalten. Diese Formulierungen sind wasserfrei und benötigen dazu besondere Verdickersysteme, z. B. auf Basis von Mischungen von Stearylalkohol und hydriertem Ricinusöl sowie auf Basis natürlicher oder synthetischer Wachse.
Wasserfreie feste oder halbfeste Formulierungen sind dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere feste, in Teilchenform vorliegende Antitranspirantmittel in einem Träger suspendiert sind. Der Träger besteht in der Regel mindestens aus ein oder mehreren leicht flüchtigen ölen, ein oder mehreren nicht flüchtigen Emollients und ein oder mehreren Verdickern.
Wasserfreie feste und halbfeste Produkte zeichnen sich durch ein pudriges, nicht klebriges, samtig-seidiges Hautgefühl aus. Nachteilig ist die Neigung zur Bildung weißer Rückstände. Dies ist durch die Auswahl und Konzentration der Rohstoffe, insbesondere der öle und Verdicker zu verhindern.
Die Darstellung von wasserfreien Zubereitungen ist auf verschiedenen Wegen möglich, die im Folgenden beschrieben werden.
Antitranspirantformulierungen mit hohen Gehalten an Tonerden (US 4526780, i US 5019375) oder Kieselsäuren (US 4937069, US 5069897, DE 69005029) mit einem Gehalt vorzugsweise größer 2%. Nachteil ist das unerwünschte Weissein, die Bildung von weißen
Rückständen auf der Haut-Einsatz von Silikon-Elastomeren (quervernetzte Silikonpolymere)
(WO 9800097, WO 9951192) oder Silikon-Latex Copolymeren (WO 9804236).
Einsatz von Verdickerkombinationen auf Basis von Triglyceriden wie z.B. Tribehenin (US
5718890, WO 9717941 , WO 0187251 ), auch zusammen mit anorganischen Verdickern
(W09851272).
Verwendung von hydriertem Rizinusöl in Kombination mit Paraffin (WO 9916410) und in
Kombination mit Stearylelkohol und Dimethiconcopolyol (US 5531986).
Antitranspirantgelzubereitungen mit Hydroxystearinsäureestern (US 5,552, 136), wobei ein zusätzlicher Gelbildner erforderlich ist.
Im Stand der Technik finden sich Deodorant-oder Antitranspirantfomulierungen, die flüchtige Trägeröle, insbesondere Cyclomethicone, beinhalten.
In der US 2003053970 werden AT-Formulierungen mit Dialkylcarbonaten, Esteraseinhibitoren und Deo/AT-Wirkstoffen beschrieben, deren ölanteil dabei über 50% liegt.
EP 804921 beschreibt AT-Formulierungen mit Polyolefinen als Emollient zur Verbesserung des Hautgefühls der Formulierungen, wobei der Anteil der Polyolefine bei >30% liegt.
In der WO 03092642 werden wasserfreie Formulierungen mit u. a. flüchtigen Trägerölen, Emollient, Naturwachs und/oder Wachsestern beschrieben, die zwar silikonölfrei sein können, jedoch zwingend andere flüchtige öle enthalten.
In der WO 9843605 wird eine Kombination von hoch- und niedrigschmelzendem Wachs, Trägeröl, einem nicht-Si-haltigem Emollient und einem Surfactant beschrieben. Die Trägeröle können Silikon- oder Kohlenwasserstofföle sein, sind aber zwingend flüchtig.
Die WO 2006097334 beschreibt wasserfreie kosmetische Zusammensetzungen mit einem Schmelzpunkt von wenigstens 300C enthaltend wenigstens einen Dicarbonsäurediester einer C6-18-Dicarbonsäure mit C12-22-Fettalkoholen, wenigstens eine ölkomponente und wenigstens ein anorganisches adstringierendes Salz, einen Deodorantwirkstoff oder ein Pigment. Dabei macht die ölkomponente mindestens 30% der Gesamtformulierung aus.
In der DE 19921192 werden Antitranspirantstifte beschrieben, die schweißhemmende Wirkstoffe in einer bei 400C formstabilen, auf der Haut verstreichbaren Masse aufweisen. Die Masse umfasst wasserlösliche Tenside, festigende Fett- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt von 40 - 900C sowie flüssige Trägerkomponenten auf Basis eines unpolaren Öls insbesondere eines niedrig siedenden flüchtigen Silikonöls.
In der DE 102007059678 werden wasserfreie Antitranspirant-Stifte, enthaltend mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 300C, mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges öl, ausgewählt aus linearen Polydimethylsiloxanen mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten, maximal 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, und mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff. Das lineare Polydimethylsiloxan mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten ist in einer Gesamtmenge von 10-60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20-50 Gew.-%, im Antitranspirant-Stift enthalten.
Bei wasserfreien Antitranspirantstiften (AT-stift) werden als Strukturgeber niedrig- und hochschmelzende Fette bzw. Wachse eingesetzt. Üblicherweise werden längerkettige Fettalkohole (wie z.B. Lanette® 18) oder Ricinolsäurederivate (Castor Wax, Cutina® HR) als Konsistenzgeber für diese Stift-massen eingesetzt. Stiftmassen auf Basis von Fettstoffen mit einem definierten Schmelzpunkt sind beispielsweise aus der EP 1161937 bekannt. Die Verwendung von langkettigen, wachsartigen C16-C60-Dialkylcarbonaten in wasserfreien Antitranspirant-Zusammensetzungen ist aus der DE 101 62 049 bekannt. Im Bereich wasserfreier Antitranspirantstifte sowie sogenannten „Soft Solid"-Formulierungen finden Fettalkohole, wie beispielsweise Cetearyl-, Stearyl- und Behenylalkohol sowie Hydroxyfettsäuren, beispielsweise 12-Hydroxystearinsäure, häufigen Einsatz als sogenannte Wachsbasis. Derartige Stiftpräparate sind beispielsweise Gegenstand der US 4,822,603, der US 4, 126,679 und der EP 117070.
In der DE 10361526 werden wasserfreie und silikonölfreie Deo- und Antitranspirantzubereitungen beschrieben. Die Zubereitungen umfassen zumeist auch flüchtige Kohlenwasserstoffe. Eine Kombination aus niedrigschmelzenden und hochschmelzenden Verdickern wird nicht erwähnt.
Die US 7452526 beschreibt spezielle Verfahren zur Herstellung von AT-stiften. Darin werden zumeist auch flüchtige Silikonöle oder Kohlenwasserstoffe genutzt. Die zur Herstellung genannten Verdicker sind vornehmlich hochschmelzend. Problem bei den AT-stiften ist häufig, dass die Fett-ΛΛ/achsmischungen dem Stift eine unzureichende Konsistenz verschaffen. Zudem sind weiße und fühlbare Rückstände zu vermeiden.
Des weiteren ist bei der Entwicklung von AT-stiften die Problematik der Kompatibilität der
Fett-ΛΛ/achsmischung mit den verwendeten flüchtigen und nicht-flüchtigen ölen zu beachten.
Wasserfreie Stiftpräparate, die flüchtige Siliconöle enthalten, haben den Nachteil, dass die dispergierten Wirkstoffe leicht zu sichtbaren Produktrückständen auf Haut und Kleidung führen. Unter Druckbelastung bei Applikation kommt es außerdem häufig zu einem Ausölen (Synärese), was die kosmetische Akzeptanz dieser Präparate beim Anwender herabsetzt. Des Weiteren hinterlässt die Fettalkohol-Basis selbst bei optimaler Auswahl der weiteren Emollients sensorisch ein unbefriedigendes Hautgefühl und führt häufig auch zu Hautreizungen.
Wasserfreie Stifte des Standes der Technik zeichnen sich durch einen hohen ölanteil, d.h. einem ölanteil von mehr als 25 Gew.%, aus. Dabei sind öle aus der Gruppe der leichtflüchtigen öle (Cyclomethicone und Kohlenwasserstoffe) und sogenannte Maskierungsöle enthalten. Die leichtflüchtige Öle verleihen den Stiften eine leichte Sensorik, neigen aber auch zu deutlichen weißen Rückständen.
Wünschenswert ist es einen wasserfreien AT-stift bereit zu stellen, der die geschilderten
Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist. Insbesondere wäre es wünschenswert, wenn ein AT-stift eine sehr homogene, glatte Oberfläche aufweist und nicht zum Bröseln neigt.
Vorteilhaft wäre es zudem einen Stift bereit zu stellen, der die Bildung von weißen
Rückständen vermindert oder verhindert und gleichzeitig ein angenehmes Hautgefühl verursacht.
Die Erfindung umfasst einen wasserfreien Antitranspirantstift umfassend ein oder mehrere Antitranspirant- und/oder Deodorantwirkstoffe sowie ein oder mehrere niedrigschmelzende und ein oder mehrere hochschmelzende Wachse, wobei der Zubereitung weniger als 25 Gew.% öle und keine leicht flüchtigen öle zugesetzt sind. Die Anteile beziehen sich jeweils auf die Gesamtmasse der Stifte.
Der Anteil an niedrigschmelzenden Verdickern liegt im Bereich von 10 bis 60 Gew.%, vorzugsweise im Bereich von 15 bis 50 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Ein Restanteil an Wasser kann in der erfindungsgemäßen Zubereitung rohstoffbedingt vorhanden sein und daher unvermeidbar sein.
Als wasserfrei werden daher im Sinne der Erfindung Zusammensetzungen bezeichnet, die weniger als 5 Gew.% Wasser (Kristallwasser nicht mit einbezogen), vorzugsweise weniger als 2 Gew.% Wasser und insbesondere weniger als 1 Gew.% Wasser enthalten.
Erfindungsgemäß umfassen die Antitranspirantformulierungen vorteilhaft mindestens:
1. einem oder mehreren nichtflüchtigen Emollients,
2. einem Antitranspirantwirkstoff und
3. einem oder mehreren Strukturgebern (Verdicker und Suspendierhilfen).
Weitere Komponenten können sein: grenzflächenaktive Substanzen (Emulgatoren), Füllstoffe, Deowirkstoffe, Parfüm und andere kosmetische Hilfs- und Zusatzstoffe.
Unter Emollients sind erfindungsgemäß Öle zu verstehen, öle sind wasserunlösliche, bei 2O0C flüssige, organische Verbindungen mit relativ niedrigem Dampfdruck, deren gemeinsames Merkmal nicht die übereinstimmende chemische Konstitution, sondern die ähnliche physikalische Konsistenz ist. öle sind in fast allen organischen Lösemitteln löslich, wobei die Löslichkeit nicht immer derjenigen der Fettsäure-Komponenten entspricht. Sie unterscheiden sich von den Fetten, die ebenfalls aus Triglyceriden bestehen, durch ihren niedrigeren Schmelzpunkt, welcher mit der Kettenlänge und abnehmender Anzahl der Doppelbindungen steigt.
Emollients dienen erfindungsgemäß zum einen als Trägeröl, um die enthaltenen Feststoffe zu dispergieren und als Maskierungsöl, um weiße Rückstände zu minimieren. Gleichzeitig tragen sie maßgeblich zum Hautgefühl bei. Emollients, die zur Rückstandsminimierung beitragen, zeichnen sich durch einen relativ hohen Brechungsindex (>1 ,40).
Die Emollients stammen bevorzugt aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe, der Silikonöle, der Dialkylether, der Dialkylcarbonate, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der synthetischen oder natürlichen Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkanmono- oder Dicarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen oder Diolen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester oder Diester aus aromatischen und/oder nicht aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen (einwertig oder mehrwertig) einer Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen, sofern die ölkomponente oder die Gesamtheit der öl- komponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen.
Erfindungsgemäß ist der Anteil an ölen, also auch Emollients, in dem wasserfreien Stift auf unter 25 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse des Stiftes begrenzt. Vorteilhaft beträgt der ölanteil sogar weniger als 22 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Auf flüchtige öle wird erfindungsgemäß ganz verzichtet.
Als flüchtige öle werden öle verstanden, die einen wesentlichen Dampfdruck bei Körpertemperatur aufweisen. Das können gemäß des Standes der Technik Silikonöle, insbesondere Cyclomethicone, und Kohlenwasserstoffe, insbesondere Isoparaffine, sein
Entsprechend der DE 102007059678, in der das Vorhandensein flüchtiger Silikonöle, insbesondere Cyclomethicon ausgeschlossen sind, umfasst die erfindungsgemäße Stiftzubereitung kein lineares Polydimethylsiloxan mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten.
Als Antitranspirantwirkstoff lassen sich vorteilhaft saure Aluminium- und/oder Aluminium/Zirkoniumsalze einarbeiten. Hierbei beziehen sich die beschriebenen Konzentrationsbereiche auf die so genannten Aktivgehalte der Antitranspirant-Komplexe: bei den Aluminium-Verbindungen auf wasserfreie Komplexe, bei den Aluminium/Zirkonium- Verbindungen auf wasser- und pufferfreie Komplexe. Als Puffer wird hier üblicherweise Glycin verwendet.
Die nachfolgende Auflistung vorteilhaft einzusetzender Antitranspirant-Wirker soll in keinster Weise einschränkend sein:
Aluminium-Salze:
• Aluminium-Salze wie Aluminiumchlorid AICI3, Aluminiumsulfat AI2(SO4J3
• Aluminiumchloride der empirischen Summenformel [AI2(OH)mCln], wobei m+n=6
• Aluminiumchlorhydrat [AI2(OH)5CI] x H2O o Standard AI-Komplexe: Locron P (Clariant), Micro-Dry (Reheis), ACH-331
(Summit), Aloxicoll PF 40 (Giulini). o Aktivierte AI-Komplexe: Reach 501 (Reheis), AACH-324 (Summit), AACH-
7171 (Summit), Aloxicoll P (Giulini), Aloxicoll SD100
• Aluminiumsesquichlorhydrat [AI2(OH)4 5CI1 5] x H2O o Standard AI-Komplexe: Aluminum Sesquichlorohydrate (Reheis), AACH-308
(Summit) o Aktivierte AI-Komplexe: Reach 301 (Reheis)
• Aluminiumdichlorhydrat [AI2(OH)4CI2] x H2O
Aluminium-Zirkonium-Salze:
• Aluminium/Zirkonium Trichlorhydrex Glycin [AWZr(OH) 13CI3] x H2O x GIy o Standard Al/Zr-Komplexe: Rezal 33GP (Reheis), AZG-7164 (Summit),
Zirkonal P3G (Giulini) o Aktivierte Al/Zr-Komplexe: Reach AZZ 902 (Reheis), AAZG-7160 (Summit),
Zirkonal AP3G (Giulini)
• Aluminium/Zirkonium Tetrachlorhydrex Glycin [AWZr(OH) 12CI4] x H2O x GIy o Standard Al/Zr-Komplexe: Rezal 36G (Reheis), AZG-368 (Summit), Zirkonal
L435G (Giulini) o Aktivierte Al/Zr-Komplexe: Reach 908 (Reheis), AAZG-7167 (Summit),
Zirkonal AP4G (Giulini)
• Aluminium/Zirkonium Pentachlorhydrex Glycin [AI8Zr(OH)23CI5] x H2O x GIy
• Aluminium/Zirkonium Octachlorhydrex Glycin [AI8Zr(OH)20CI8] x H2O x GIy
Ebenso von Vorteil können aber auch Glycin-freie Aluminium/Zirkonium-Salze sein. Vorteilhaft kann auch die Verwendung von AT-Salz-Suspensionen bzw. -Gelen sein, bei denen pulverförmig vorliegende Aluminium-Salze in diversen ölen dispergiert angeboten werden.
Die Antitranspirant-Wirkstoffe werden in den erfindungsgemäßen Formulierungen in einer Menge von 1 bis 35 Gew.%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew. %, eingesetzt.
In der erfindungsgemäßen Zubereitung können Strukturgeber enthalten sein. Die Strukturgeber können zum einen die Viskosität einer Formulierung erhöhen und zum anderen dazu dienen, bestimmte Rohstoffe, wie Partikel, in der Formulierung zu stabilisieren.
Es wird dabei zwischen Verdicker und Suspendierhilfen unterschieden.
Wesentliche Bestandteile des erfindungsgemäßen Stiftes sind
a. niedrigschmelzende Verdicker und b. hochschmelzende Verdicker Unter Verdicker sind solche Stoffe zu verstehen, die bei einer Temperatur oberhalb der Raumtemperatur (200C) schmelzen und beim Erstarren so kristallisieren, dass die Viskosität der Formulierung erhöht wird und ein halbfestes bis festes Produkt entstehen kann. Insbesondere sind Fette und Wachse bevorzugte Verdicker. Sie sind vorzugsweise in Wasser nicht löslich bzw. mit Wasser im aufgeschmolzenem Zustand nicht mischbar.
Erfindungsgemäß ist der Unterschied zwischen den Ölen, deren Anteil nicht mehr als mehr als 25% beträgt, zu den Verdickern auf ölbasis, derjenige dass Erstere einen Schmelzpunkt bis 200C haben und Letztere oberhalb von 20° (bei Normaldruck).
Fette sind bei, ab 200C feste oder halbfeste Stoffe des Pflanzen- oder Tierkörpers, die chemisch im wesentlichen aus gemischten Triglyceriden höherer Fettsäuren mit gerader Anzahl von Kohlenstoff-Atomen sowie geringen Anteilen von Acyllipiden (z.B. Sterolester) und dem Unverseifbaren bestehen. Viele Fremdbestandteile wie Mineralöle, Weichmacher und Biozide, die sich aufgrund ihres lipophilen Charakters im Fett anreichern, liegen ebenfalls im Unverseifbaren vor.
Die Fette gehören häufig zu den niedrigschmelzenden Verdickern. Niedrigschmelzende Verdicker sind erfindungsgemäß solche, dessen Schmelztemperatur im Bereich zwischen 200C und 500C, unterhalb von 500C liegen. Für Antitranspirantformulierungen sind als niedrigschmelzende Verdicker bevorzugt, die im Bereich zwischen 300C und 45°C schmelzen. Sie werden vorzugsweise aus der Gruppe der Triglyceride und/oder Ester ausgewählt.
Als hochschmelzende Verdicker, insbesondere Wachse, sind Komponenten zu verstehen, die oberhalb von 500C schmelzen. Wachse haben in der Regel folgende Eigenschaften: bei 200C knetbar, fest bis brüchig hart, grob bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig; über 40°C ohne Zersetzung schmelzend, schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend, stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit, unter leichtem Druck polierbar. Sie unterscheiden sich von ähnlichen synthetischen oder natürlichen Produkten (z.B. Harzen, plastischen Massen, Metallseifen usw.) hauptsächlich darin, dass sie in etwa zwischen 50 und 900C in den schmelzflüssigen, niedrigviskosen Zustand übergehen. Wachse können natürlichen Ursprungs, chemisch modifiziert oder synthetischen Ursprungs sein. Bei den natürlichen Wachsen wird nach pflanzlichen (z. B. Camaubawachs, Candelillawachs), tierischen (z. B. Bienenwachs) und mineralischem Ursprung (z. B. Mikrowachse, Ceresin, Ozokerite) unterschieden. Erfindungsgemäß ist mindestens ein niedrig- und mindestens ein hochschmelzender
Verdicker, vorteilhaft ein Wachs in der Zubereitung, vorhanden.
Als niedrigschmelzende Wachse sind beispielweise Wachsester wie Cetylpalmitat, oder gehärtetes Pflanzenöl, wie Lipex BC, zu wählen.
Als hochschmelzende Wachse werden bevorzugt Wachse gewählt wie Kahlwachse, der Fa
Kahl, mikrokristalline Wachse, wie Ceresine IscoCare 116, Microcare 114, Paracera S der
Fa. Paramelt oder synthetische Wachse, wie Sasolwax C80, der Fa Sasol.
Der Anteil an niedrigschmelzenden Wachsen liegt im Bereich von 10 bis 60 Gew.%, vorzugsweise im Bereich von 15 bis 50 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der
Zubereitung.
Dieser begrenzte Anteil an niedrigschmelzenden Verdickern, vorteilhaft Wachsen, insbesondere mikrokristalline Wachse, wie Ceresine IscoCare 116, Microcare 1 14, Paracera
S oder synthetische Wachse, wie Sasolwax C80, führt zu den erfindungsgemäßen Vorteilen einer homogene, glatte Oberfläche der Stifte und der Vermeidung bzw. Verringerung weißer
Rückstände.
Der Anteil an hochschmelzenden Verdickern, insbesondere Wachsen, liegt vorteilhaft im Bereich von 0,5 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stiftzubereitung.
Erfindungsgemäß können Wachse mineralischen Ursprungs, mikrokristallinen Wachse, sowie auch andere Wachse darüber hinaus zusätzlich enthalten sein.
Zusätzlich können des weiteren Fettalkohole enthalten sein. Überaschendenderweise führt ein geringer Anteil an Fettalkoholen zu einer festeren Stiftstruktur ohne weiße Rückstände zu verursachen. Der Anteil an Fettalkoholen beträgt vorteilhaft nicht mehr als 15 Gew.%, insbesondere liegt der Anteil im Bereich von 3 bis 10 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse des Stiftes.
Das Verhältnis Mikrowachs, als hochschmelzende Wachse, zu Fettalkohol beträgt dann vorteilhaft 15:1 bis 1 :5, insbesondere 10:1 bis 1 :2.
Zusätzlich können neben den niedrig- bzw. hochschmelzenden Verdickern auch Suspendierhilfen enthalten sein. Suspendierhilfen erhöhen die Stabilität von Partikeln in Suspensionen. In wasserfreien Antitranspirantformulierungen werden vorzugsweise modifizierte Schichtsilikate, Tonmineralien und/oder Kieselsäuren als Suspendierhilfen eingesetzt. Erfindungsgemäß können diese auch dem AT-stift vorteilhaft zugesetzt sein. Vorteilhafte modifizierte Schichtsilikate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise modifizierte Smektite. Smektite sind sehr feinkörnige (meist Korngröße <2 mm), überwiegend als lamellenförmige, moosartige oder kugelförmige Aggregate vorkommende Dreischicht-Tonminerale, in denen eine zentrale Schicht aus oktaedrisch koordinierten Kationen sandwichartig von zwei Schichten aus [(Si,AI)O4]-Tetraedern umgeben ist. Vorteilhafte modifizierte Smektite sind z. B. modifizierte Montmorillonite. Montmorillonite werden durch die angenäherte chemische Formel AI2[(OH)2/Si4O10] • n H2O bzw. AI2O3 • 4 SiO2 • H2O • n H2O beschrieben und stellen die zu den dioktaedrischen Smektiten gehörenden Tonmineralien dar. Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner beispielsweise modifizierte Hektorite. Hektorite gehören zu den Smektiten und haben die angenäherte chemische Formel M+0,3(Mg2,7ü0,3)[Si4O10(OH)2], worin M+ meist Na+ darstellt.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner modifizierte Bentonite. Bentonite sind Tone und Gesteine, die Smektite, vor allem Montmorillonit, als Hauptminerale enthalten. Die „Roh"-Bentonite sind entweder Calcium-Bentonite (in Großbritannien als Fuller-Erden bezeichnet) oder Natrium-Bentonite (auch: Wyoming-Bentonite).
Modifizierte Schichtsilikate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Schichtsilikate, insbesondere die bereits genannten Schichtsilikattypen, deren Organophilie (auch: Lipophilie) - z. B. durch Umsetzung mit quarternären Ammonium-Verbindungen - erhöht wurde. Solche Schichtsilikate werden auch als organophile Schichtsilikate bezeichnet.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Stearalkoniumhektorit, ein Reaktionsprodukt aus Hektorit und Stearalkoniumchlorid (Benzyldimethylstearylammoniumchlorid), und Quaternium-18 Hektorit, ein Reaktionsprodukt aus Hektorit und Quatemium-18. Ebenso bevorzugt ist erfindungsgemäß Quatemium-90 Bentonite, ein Reaktionsprodukt aus Bentonite und Quaternium-90.
Bei der Verwendung von Tonmineralien kann zusätzlich ein sogenannter Aktivator verwendet werden, was auch erfindungsgemäß vorteilhaft ist. Diesem kommt die Aufgabe zu, das eingesetzte Tonmineral zu delaminieren, was auch als Aktivierung bezeichnet wird. Üblicherweise werden hierzu kleine, polare Moleküle wie Propylenglycolcarbonat und Ethanol eingesetzt, die sich unter mechanischem Energieeintrag zwischen die Schichten der Tonminerallamellen schieben und somit den gewünschten Vorgang durch elektrostatische Wechselwirkung mit diesen ermöglichen. Darüber hinaus bilden sie Wasserstoffbrückenbindungen zu den delameHierten Tonmineralplättchen aus und sorgen durch diese Brückenfunktion für den Zusammenhalt der entstehenden spielkartenhausähnlichen Struktur. Typischerweise zeigen diese Systeme eine stark ausgeprägte Thixotropie.
Kieselsäuren sind Verbindungen der allgemeinen Formel (SiO2)m • n H2O. Erfindungsgemäß haben die pyrogenen Kieselsäuren eine große Bedeutung. Unter der Bezeichnung pyrogene Kieselsäuren werden hochdisperse Kieselsäuren zusammengefasst, die durch Flammenhydrolyse (Typ A) hergestellt werden. Sie besitzen an ihrer nahezu porenfreien Oberfläche deutlich weniger OH-Gruppen als Fällungs-Kieselsäuren. Wegen ihrer durch die Silanol-Gruppen bedingten Hydrophilie werden die synthetischen Kieselsäuren häufig einem chemischen Nachbehandlungsverfahren unterzogen, bei denen die OH-Gruppen z. B. mit organischen Chlorsilanen reagieren. Dadurch entstehen modifizierte, z. B. hydrophobe Oberflächen, welche die anwendungstechnischen Eigenschaften der Kieselsäuren wesentlich erweitern. Sie sind unter den Handelnamen Aerosil und Cab-O-Sil mit verschiedenen Eigenschaften erhältlich.
Die Gesamtmenge an einer oder mehreren Suspendierhilfen in den erfindungsgemäßen Formulierungen liegt vorteilhaft in dem Bereich von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Stifte.
Neben insbesondere den Fettalkoholen können auch weitere Bestandteile üblicher
Kosmetika im erfindungsgemäßen Stift enthalten sein.
Zusätzlich und erfindungsgemäß bevorzugt umfassen die AT-Stifte Emulgatoren.
Emulgatoren sind Hilfsmittel zur Herstellung und zur Stabilisierung von Emulsionen, die auch als grenzflächenaktive Stoffe bzw. Tenside bezeichnet werden können und in der Regel als ölige bis wachsartige, aber auch pulverförmige Stoffe vorliegen. Emulgatoren setzen die Grenzflächenspannung zwischen den beiden Phasen herab und erreichen neben der Verringerung der Grenzflächenarbeit auch eine Stabilisierung der gebildeten Emulsion. Sie stabilisieren die gebildete Emulsion durch Grenzflächenfilme sowie durch Ausbildung sterischer oder elektrischer Barrieren, wodurch das Zusammenfließen (Koaleszenz) der emulgierten Teilchen verhindert wird.
Damit Verbindungen als Emulgatoren wirksam sein können, müssen sie eine bestimmte Molekülstruktur aufweisen. Strukturelles Kennzeichen solcher Verbindungen ist ihr amphiphiler Molekülaufbau. Das Molekül einer solchen Verbindung besitzt wenigstens eine Gruppe mit Affinität zu Substanzen starker Polarität (polare Gruppe) und wenigstens eine Gruppe mit Affinität zu unpolaren Substanzen (apolare Gruppe).
In wasserfreien Suspensionen werden die Emulgatoren zur verbesserten Abwaschbarkeit der Formulierung von der Haut eingesetzt. Die in der wasserfreien Formel vorteilhaft enthaltenen Strukturgeber können auf der Haut fühlbar wachsige Rückstände hinterlassen. Durch die Anwesenheit von polaren Gruppen an den eingesetzten Emulgatoren wird beim Abwaschen der Formulierung die Affinität zum Wasser erhöht und die Rückstände verschwinden. Dafür eignen sich bevorzugt nichtionische Emulgatoren.
Unter nichtionischen Emulgatoren werden grenzflächenaktive Substanzen verstanden, die in wäßriger Lösung keine Ionen bilden. Die Hydrophilie solcher nichtionischer Emulgatoren wird durch den Anteil der polaren Gruppen im Molekül erreicht. Zu den nichtionischen Emulgatoren gehören Fettalkohole (z. B. Cetyl- oder Stearylalkohol), partielle Fettsäureester mehrwertiger Alkohole mit gesättigten Fettsäuren (z. B. Glycerolmonostearat), partielle Fettsäureester mehrwertiger Alkohole mit ungesättigten Fettsäuren (z. B. Glycerolmonooleat, Pentaerythritolmonooleat), ferner Polyoxyethylenester von Fettsäuren (z. B. Polyoxy- ethylenstearat), Polymerisationsprodukte aus Ethylenoxid und Propylenoxid an Fettalkoholen (Fettalkoholpolyglycolether) oder Fettsäuren (Fettsäureethoxylate).
Die Emulgatoren werden in den erfindungsgemäßen Formulierungen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise von 0,2 Gew.% bis 5 Gew. %, eingesetzt.
Des weiteren können die Stifte erfindungsgemäß bevorzugt auch Füllstoffe enthalten.
Als Füllstoffe sind partikuläre Rohstoffe zu verstehen, die sich gegenüber den restlichen Formulierungsbestandteilen inert verhalten. Sie tragen im wesentlichen zum Hautgefühl bei, können aber auch Aussehen und Struktur der Formulierung beeinflussen. Einfache, neutrale Füllstoffe sind vorzugsweise Talkum und Kaolin, aber auch Polysaccharide wie Stärken und Cellulosen und deren Derivate sind als Füllstoffe geeignet.
Die Füllstoffe werden in den erfindungsgemäßen Formulierungen in einer Menge von 0,5 bis 25 Gew.%, vorzugsweise von 1 Gew.% bis 20 Gew. %, eingesetzt.
Antitranspirantzubereitungen umfassen häufig saure Aluminiumsalze als antitranspirantwirksame Stoffe. Aluminiumsalze als AT-Wirken führen mitunter zu einem typischen saurem Geruch in Formulierungen. Dieser kann zwar durch Parfüme überdeckt werden, tritt im Laufe der Lagerung jedoch zeitweilig wieder stärker auf. Des weiteren können Aluminiumsalze zu einer Gelbfärbung des Produktes führen, was vor allem bei pastösen und festen Produkten unerwünscht ist. Die Ursache dieser Geruchs- und Farbveränderungen könnte eine Reaktion der Aluminiumsalze mit Bestandteilen der Formulierung sein.
Diese Nachteile können erfindungsgemäß durch den Zusatz von Hydrotalcit in Kombination mit den geringen Mengen an Wasser vermindert bzw. vermieden werden. Hydrotalcit ist ein internationaler Freiname für das als Antacidum wirksame Dialuminum- hexamagnesium-carbonat-hexadecahydroxid-tetrahydrat, AI2O3 • 6MgO • CO2 • 12H2O bzw. AI2Mg6(OH)16CO3 • 4H2O, M, 531 ,92. Hydrotalcit ist in Wasser praktisch unlöslich. Damit das Hydrotalcit aber als Säurefänger in der wasserarmen Formulierung fungieren kann, ist der Zusatz von Wasser notwendig. Hydrotalcit wurde 1970 von Kyowa patentiert und ist von Bayer (Talcid®) und als Generikum im Handel erhältlich. Hydrotalcit neutralisiert überschüssige Magensäure, die schädigend auf die Magenschleimhäute wirkt. Dadurch wird z.B. Sodbrennen gelindert und Magen-Darm- Geschwüren heilen schneller ab.
Unter Hydrotalcit werden erfindungsgemäß wasserhaltige Carbonate mit fremden Anionen verstanden. Besonders geeignet ist in diesem Sinne ein Aluminiumhydroxid- Magnesiumcarbonat, welches unter dem Handelsnamen Alma 3512 von SPI Pharma angeboten wird.
Des weiteren wird unter Hydrotalcit ein synthetisch hergestelltes Aluminium-Magnesium- Hydroxycarbonat verstanden, welches beispielsweise von SüdChemie angeboten und als Costabilisator bei der Herstellung von PVC und Polyolefinen verwendet wird.
Die Bezeichnung Hydrotalcit umfasst erfindungsgemäß die Verbindungen mit den Bezeichnungen Aluminiumhydroxid Magnesiumcarbonat und Dialuminum-hexamagnesium- carbonat-hexadecahydroxid-tetrahydrat.
Hydrotalcit wird durch das aus den Antitranspirantwirkstoffen (AT-Wirker) freigesetzte freie Chlorid reduziert. Die AT-Formulierungen färben sich daraufhin nicht mehr gelb und die unangenehme Geruchsbildung wird vermieden. Dies führt zu einer besseren Parfümfreisetzung, einer besseren Parfümstabilität und zu weißen Produkten. Trotzdem Hydrotalcit das Produkt selbst weißer macht, werden die weißen Rückstände nicht verstärkt.
Hydrotalcit dient damit zur Vermeidung von Geruchs- und Farbveränderungen in Antitranspirantzubereitung umfassend ein oder mehrere Antitranspirant- und/oder Deodorantwirkstoffe und maximal 5 Gew.% Wasser, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Der Zusatz an Wasser beträgt dabei maximal 5 Gew.% und definiert damit die oben erwähnte Obergrenze der „Wasserarmut" der erfindungsgemäßen AT-Stifte.
Vorteilhaft ist eine Kombination von Hydrotalcit und Wasser im Verhältnis von 10:1 bis 1 :10.
Der Vorteil der erfindungsgemäßen Formulierung ist die sehr homogene, glatte Oberfläche der Stifte. Die Stifte haben einen glatten Bruch und haben nur sehr geringe weiße Rückstände. Darüber hinaus zeichnen sie sich durch ein sehr angenehmes Hautgefühl aus, da der relativ hohe Anteil an niedrig schmelzenden Wachsen direkt auf der Haut anschmilzt. Trotzdem weisen die Stifte eine ausreichend hohe Wärmestabilität auf. Dies wird dadurch erreicht, dass das Trägermaterial aus Emollients in einer geringen Menge besteht (< 25 Gew.%) und zudem keine flüchtigen Öle enthält. Die Suspendierung der Pulver erfolgt in den Emollients und den vorteilhaft enthaltenen niedrigschmelzenden Strukturgebern.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen. Die in den Beispielen angegebenen Gewichtsprozente sind Aktivgehalte.
: hochschmelzende Wachse der Fa. Kahl: hochschmelzendes Wachs der Fa. Sasol: niedrigschmelzende Wachse : öle mit einem Schmelzpunkt < 200C

Claims

Patentansprüche
1. Wasserfreier Antitranspirantstift umfassend ein oder mehrere Antitranspirant- und/oder Deodorantwirkstoffe, ein oder mehrere niedrigschmelzende und ein oder mehrere hochschmelzende Verdicker, dadurch gekennzeichnet, dass weniger als 25 Gew.% öle, bezogen auf die Gesamtmasse des Stiftes, und keine leicht flüchtigen öle enthalten sind und der Anteil an niedrigschmelzenden Verdickern im Bereich von 10 bis 60 Gew.% liegt, vorzugsweise im Bereich von 15 bis 50 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
2. Stift nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Verdicker Wachse gewählt werden.
3. Stift nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Antitranspirantwirkstoff saure Aluminium- und/oder Aluminium/Zirkoniumsalze enthalten sind.
4. Stift nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich ein oder mehrere Fettalkohole enthalten sind.
5. Stift nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Dialuminum-hexamagnesium-carbonat-hexadecahydroxid-tetrahydrat (Hydrotalcit) und bis zu 5 Gew.% Wasser, bezogen auf die Gesamtmasse der Stiftzubereitung, enthalten sind.
6. Stift nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass kein lineares Polydimethylsiloxan mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten im Stift enthalten ist.
EP09736126A 2008-10-22 2009-09-23 Antitranpirantstift Withdrawn EP2349494A2 (de)

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