EP2250239A2 - Verfahren zur behandlung von abgasströmen bei der aufarbeitung biogener gasströme - Google Patents

Verfahren zur behandlung von abgasströmen bei der aufarbeitung biogener gasströme

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EP2250239A2
EP2250239A2 EP09713612A EP09713612A EP2250239A2 EP 2250239 A2 EP2250239 A2 EP 2250239A2 EP 09713612 A EP09713612 A EP 09713612A EP 09713612 A EP09713612 A EP 09713612A EP 2250239 A2 EP2250239 A2 EP 2250239A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
catalyst
exhaust gas
biogas
gas stream
production
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09713612A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Christoph Schwarzer
Hans-Georg Anfang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Sued Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sued Chemie AG filed Critical Sued Chemie AG
Publication of EP2250239A2 publication Critical patent/EP2250239A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Definitions

  • the invention relates to a process for the production of biogas from raw biogas, wherein an exhaust gas stream obtained during the treatment of raw biogas is treated with a catalyst.
  • the invention further relates to the use of a catalyst for the treatment of an exhaust gas stream resulting from the production of biogas.
  • Biogas is a mixture of the main components methane and carbon dioxide and is produced during the anaerobic fermentation of organic material. In contrast to aerobic composting, the process takes place under exclusion of air. The fermentation process takes place in nature z. B. in the rumen of cattle, moor or wetlands or rice fields instead.
  • Table 1 shows a typical composition of biogas.
  • biogas The industrial production of biogas is realized in special biogas plants. Typical starting materials for this purpose are, for. As farm manure (eg manure) and energy crops (renewable resource). The technical fundamentals for the production and use of biogas are described several times in the literature and state of the art. Good summaries are for. B. in the book “biogas practice” by Heinz Schulz (Publisher: ⁇ k ⁇ buch Verlag, ISBN-10: 3922964591 ISBN-13: 978-3922964599) to find.
  • the current main technical use is the motor conversion into electricity and heat.
  • an internal combustion engine is fed with biogas and operated with the kinetic energy generated a generator for power generation.
  • the waste heat produced in the combustion process is returned to the fermentation process as necessary process heat for fermentation and / or used in combined heat and power cogeneration systems.
  • biogas plant The current main purpose of a biogas plant is the generation of electricity and its supply to the public grid. Unlike electricity from wind and solar power plants, biogas electricity can be permanently fed into a power grid and thus cover basic loads in the electricity supply.
  • biogas energy generation in fuel cells (eg MCFC systems, "cfc-solutions") as well as the generation of syngas with on the following synthesis steps such.
  • energy generation in fuel cells eg MCFC systems, "cfc-solutions”
  • syngas with on the following synthesis steps such.
  • a methanol synthesis or a Fischer-Tropsch synthesis As a methanol synthesis or a Fischer-Tropsch synthesis.
  • a recently discussed usage path is biogas upgrading to natural gas.
  • the generated "Bicmethan"("bio natural gas”) can be decentralized connected to the natural gas network or fed and used. According to the Association Biogas e. In future, in Germany alone, up to 20% of natural gas consumption could be covered by biomethane. So that the gas can be fed into a natural gas network without any problems, other accompanying substances must be permanently separated in addition to CO 2 .
  • the quality requirements for the production of natural gas substitutes are specified in DVGW G260, 261 and 262.
  • these partial gas streams reach the atmosphere as exhaust gas. Since components of this gas stream are harmful to health and to the environment (eg methane is one of the greenhouse gases and is more harmful than CO 2 by a factor of 21), the untreated release into the environment should be avoided.
  • the exhaust gas flow through the components contained a calorific value, which would not be used for direct release into the environment.
  • EP 1 634 946 A1 describes, for example, how the proportion of methane in this exhaust gas stream can be varied by modifying the separation process.
  • the goal is to get the Adjust the flow of exhaust gas in its composition so that a combustible composition is formed, which can be used thermally (by burning), for example for the production of raw biogas (eg for heating a fermenter).
  • a disadvantage of this method is that the combustion of the exhaust gas stream produces sulfur oxides and nitrogen oxides, which are further emitted to the environment.
  • the object of the present invention is therefore to provide a method in which the exhaust gas stream is freed from harmful components and, in addition, the energy contained in the exhaust gas stream can be utilized.
  • the object is achieved by a method for the production of biogas from raw biogas, comprising the steps of
  • the provision of the raw biogas can be carried out by the methods known in the art, for example anaerobic fermentation in an industrial biogas plant.
  • the exhaust gas stream is treated with a catalyst. This means that the exhaust gas stream is passed over the catalyst, resulting in a heat of reaction which can be reused.
  • the catalyst used is an oxidation catalyst.
  • the catalyst may consist of one or more layers, which may be the same or different.
  • the oxidation catalyst is preferably a monolithic catalyst, for example with metal and ceramic honeycombs.
  • the catalyst is a foam or a bulk material catalyst, for example a shell catalyst, a solid material or an extrudate, wherein a wide variety of geometric shapes and dimensions are possible.
  • the catalysts may be coated with one or more washcoat layers and contain one or more noble metals and / or metal oxides and / or mixtures thereof as active components.
  • the catalyst is designed so that a catalytically active compound is present as a coating on a suitable support.
  • the catalytically active layers are preferably based on aluminum, cerium, tungsten, titanium, iron, silicon and zirconium oxide, or combinations of the abovementioned, which additionally comprise catalytically active noble metals and / or catalytically active metals.
  • Suitable noble metals are preferably selected from the group comprising platinum, palladium, rhodium, copper, silver and ruthenium.
  • the catalytically active layer is preferably applied in the form of a washcoat by impregnation, spraying or vacuuming (incipient wetness method), which contains the catalytically active substances, in particular the metals.
  • the metals are usually applied in the form of their nitrates, chlorides, sulfates, sulfites, acetates, etc., or complex compounds of these metals.
  • the corresponding oxides in the form of slurries are also usable.
  • a drying or calcining step is typically carried out, whereupon metal or noble metal doping of the washcoat surface is additionally carried out with further catalytically active metals or their compounds, such as nitrates, chlorides, sulfates, sulfites, acetates or complex compounds can.
  • the oxidation catalyst may be a zeolite or a zeolite-like material, or a support material may be coated with the zeolite or zeolite-like material.
  • a support material may be coated with the zeolite or zeolite-like material.
  • the zeolite is preferably selected from a group of zeolites having the topologies AEL, BEA, CHA, EUO, FAO, FER, KFI, LTA, LTL, MAZ, MOR, MEL, MTW, LEV, OFF, TON and MFI.
  • zeolite is used in the context of the present invention as defined by International Mineralical Association (DS Coombs et al., Canadian Mineralogist, 35, 1979, 1571) a crystalline substance from the group of aluminum silicates having a spatial network structure of the general formula
  • the zeolite structure contains voids, channels that are characteristic of each zeolite.
  • the zeolites are classified into different structures according to their topology.
  • the zeolite framework contains open cavities in the form of channels and cages that are normally occupied by water molecules and additional framework cations that can be exchanged.
  • An aluminum atom has an excess negative charge which is compensated by these cations.
  • the interior of the pore system represents the catalytically active surface. The more aluminum and the less silicon a zeolite contains, the denser the negative charge in its lattice and the more polar its internal surface.
  • the pore size and structure is determined by the Si / Al ratio, which is the major part of the catalytic character of a zeolite, besides the parameters of manufacture, ie, use, or type of template, pH, pressure, temperature, presence of seed crystals accounts.
  • the presence of divalent or trivalent cations as a tetrahedral center in the zeolite framework gives the zeolite a negative charge in the form of so-called anion sites, in the vicinity of which the corresponding cation positions are located.
  • the negative charge is compensated by the incorporation of cations in the pores of the zeolite material.
  • the zeolites are mainly distinguished by the geometry of the cavities formed by the rigid network of SiO 4 / AlO 4 tetrahedra.
  • the entrances to the cavities are formed by 8, 10 or 12 rings, the expert speaks here of narrow, medium and large pore zeolites.
  • Certain zeolites show a uniform structure structure, e.g. For example, the ZSM-5 or the MFI topology, with linear or zigzag running channels, in others close behind the pore openings larger cavities, eg. As in the Y or A zeolites, with the topologies FAO and LTA.
  • the zeolite is a metal-exchanged zeolite, more preferably a Fe zeolite.
  • the zeolite or zeolite-like material may be further coated or doped with a noble metal. Suitable noble metals are also preferably selected from the group comprising platinum, palladium, rhodium, copper, silver and ruthenium.
  • the production processes for metal-exchanged zeolites, for example via solid or liquid phase exchange, are known to the person skilled in the art.
  • methods for coating or doping zeolites with noble metals are known to those skilled in the art.
  • the present invention thus describes a combined process for the production of biogas from raw biogas, which consists of a separation process and a downstream process, wherein in the downstream process harmful and environmentally hazardous components of the exhaust gas Removed stream from the separation process by catalytic oxidation and wherein the released during the oxidation heat is available for further use.
  • FIG. 1 A schematic overview of the method according to the invention can be seen in FIG. 1
  • the exhaust gas contains less harmful components
  • the catalyst serves as a heat storage to compensate for these cyclical fluctuations (minimum regulation requirement).
  • the catalysts defined above can also be used to purify the exhaust gas streams produced during the use of the biogas produced (for example during combustion in a gas engine) and thus also to remove harmful and environmentally hazardous components.
  • the above-defined catalysts can also be used to purify the exhaust gas streams produced during the production of the raw biogas (for example heating of the fermentation) and thus likewise to remove harmful and environmentally hazardous components.
  • the catalysts defined above may also be used to purify the exhaust streams produced during the generation, purification or use of a biogenic gas (for example, by gasification of organic (bio) mass) and thus also to remove harmful and environmentally hazardous components.
  • a biogenic gas for example, by gasification of organic (bio) mass
  • a biogas plant which is suitable for carrying out the process according to the invention and comprises at least one catalyst as described above.
  • the catalyst is arranged in the exhaust gas line of the waste gas produced during the treatment of the raw biogas.
  • a further catalyst is arranged in an exhaust gas line of an exhaust gas obtained in the fermentation in the bioreactor (for example, waste gas produced during fermentation or biogenic waste gas produced during fermentation).
  • an additional catalyst is arranged in an exhaust gas line of an exhaust gas resulting from the use of the generated biogas (combustion).
  • the methane content is based on geothermal or biogas operated stationary engines (eg in combined heat and power plants) typically below 3000 ppm (corresponds to about 0.3% by volume).
  • the oxygen content is about 8-12 vol .-%.
  • sufficient oxygen is available for the catalytic or thermal total oxidation.
  • a catalyst which consists of a ceramic and / or metallic support which comprises a washcoat layer based on alumina and platinum as the active component.
  • the platinum concentration is preferably in the range of 1.0 to 1.5 g / l honeycomb volume.
  • CO reductions in exhaust gas can be achieved from 70% to over 90%.
  • the catalysts for the respective exhaust gas strands may be the same or different. However, the catalysts are preferably adapted to the respective use.
  • the catalyst which is located in an exhaust line of the exhaust gas produced when using the generated biogas (combustion) is preferably high-temperature stable, since the heat generated during the combustion of biogas can produce an exhaust gas with a temperature of more than 400 ° C.
  • the combination of several catalysts ensures that sufficient thermal energy is always available for biogas production. Excess thermal energy, which is obtained by the use of one or more catalysts, can be collected for example in hot water tanks or used for other purposes (eg for power generation).
  • Example 1 Example 1 :
  • Catalyst composition for the purification of the partial gas flow occurring in the production of biogas exhaust gas flow
  • a catalyst was used with a ceramic support coated with an alumina-based washcoat layer containing platinum and palladium as active components.
  • the total precious metal concentration was 3 g / l, 4 g / l and 5 g / l honeycomb volume.
  • Catalyst composition for the purification of the partial gas flow occurring in the production of biogas exhaust gas flow
  • a metallic support catalyst coated with a washcoat layer based on alumina with platinum and palladium as the active component was used.
  • the total precious metal concentration was 3 g / l, 4 g / l and 5 g / l honeycomb volume.
  • Catalyst composition for the purification of an exhaust gas stream which occurs during the combustion of biogas in a stationary engine :
  • a catalyst was used with a ceramic support comprising a washcoat based on alumina and platinum as the active component.
  • the platinum concentration was in the range of 1.0 and 1.5 g / l honeycomb volume.
  • Catalyst composition for the purification of a waste gas stream, which occurs during the combustion of biogas in a stationary engine :
  • a metallic support catalyst comprising a washcoat layer based on alumina and platinum as the active component was used.
  • the platinum concentration was in the range of 1.0 and 1.5 g / l honeycomb volume. Thus, CO reductions in the exhaust gas of 90% could be achieved.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Biogas aus Rohbiogas, wobei ein bei der Aufbereitung von Rohbiogas anfallender Abgasstrom mit einem Katalysator behandelt wird. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines Katalysators zur Behandlung eines bei der Herstellung von Biogas anfallenden Abgasstromes.

Description

Verfahren zur Behandlung von Abgasströmen bei der Aufarbeitung biogener Gasströme
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Biogas aus Rohbiogas, wobei ein bei der Aufbereitung von Rohbiogas anfallender Abgasstrom mit einem Katalysator behandelt wird. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines Katalysators zur Behandlung eines bei der Herstellung von Biogas anfallenden Abgasstroms.
Biogas ist ein Gemisch aus den Hauptkomponenten Methan und Kohlenstoffdioxid und entsteht bei der anaeroben Vergärung von organischem Material. Im Gegensatz zur aeroben Kompostierung erfolgt der Prozess unter Luftabschluss . Der Vergärungsprozess findet in der Natur z. B. im Pansen von Rindern, in Moor- oder Sumpfgebieten oder auf Reisfeldern statt .
Tabelle 1 zeigt eine typische Zusammensetzung von Biogas.
Tabelle 1: Typische Zusammensetzung von Biogas
Die industrielle Herstellung von Biogas wird in speziellen Biogasanlagen realisiert. Typische Ausgangsmaterialien hierfür sind z. B. Wirtschaftsdünger (z. B. Gülle) und Energiepflanzen (nachwachsender Rohstoff) . Die technischen Grundlagen zur Erzeugung und Verwendung von Biogas sind in der Literatur mehrfach beschrieben und Stand der Technik. Gute Zusammenfassungen sind z. B. im Buch „Biogas-Praxis" von Heinz Schulz (Verlag: Ökσbuch Verlag; ISBN-10: 3922964591 ISBN-13: 978-3922964599) zu finden.
Prinzipiell existieren verschiedene energetische und chemische Nutzungs- und Verwertungswege von Biogas. Der älteste und einfachste Nutzungsweg ist die direkte Verbrennung zur Wärmeerzeugung.
Die derzeitige technische Hauptnutzung ist die motorische Umwandlung in Strom und Wärme. Dabei wird ein Verbrennungsmotor mit Biogas gespeist und mit der erzeugten Bewegungsenergie ein Generator für die Stromerzeugung betrieben. Die bei dem Ver- brennungsprozess anfallende Abwärme wird einerseits wieder dem Vergärungsprozess als notwendige Prozesswärme für die Vergärung zugeführt und/oder in kombinierten Kraft-/Wärme- kopplungsSystemen genutzt.
Derzeitiger Hauptzweck einer Biogasanlage ist die Erzeugung von Strom und dessen Einspeisung in das öffentliche Netz. Biogasstrom kann anders als Strom aus Wind- und Solaranlagen dauerhaft in ein Stromnetz eingespeist werden und somit Grundlasten in der Stromversorgung abdecken.
Weitere Möglichkeiten zur Biogasnutzung sind z. B. die energetische Verstromung in Brennstoffzellen (z. B. MCFC-Anlagen, „ cfc-solutions") sowie die Erzeugung von Synthesegas mit da- rauf folgenden Syntheseschritten wie z. B. eine Methanolsynthese oder eine Fischer-Tropsch-Synthese.
Ein in jüngster Zeit häufig diskutierter Nutzungspfad ist die Biogasaufbereitung zu Erdgas. Das dabei erzeugte „Bicmethan" („Bioerdgas") kann dezentral an das Erdgasnetz angeschlossen bzw. eingespeist und genutzt werden. Laut Fachverband Biogas e. V. könnten zukünftig allein in Deutschland bis zu 20 % des Erdgasverbrauchs über Biomethan gedeckt werden. Damit das Gas problemlos in ein Erdgasnetz eingespeist werden kann, müssen neben CO2 auch andere Begleitstoffe dauerhaft abgetrennt werden. Die Qualitätsanforderungen zur Erzeugung von Erdgas- substitut sind in der DVGW G260, 261 und 262 festgelegt.
Alle Nutzungswege von Biogas erfordern eine unterschiedlich intensive Aufbereitung (Gasreinigung) des Rohbiogases für die anschließende Nutzung. Die Gasreinigung kann beispielsweise durch die Abtrennung der unerwünschten Komponenten erfolgen. Dabei können mehrere Verfahren miteinander kombiniert werden. Häufig ist mindestens ein Trennverfahren zur Gasaufbereitung erforderlich. Dieses kann grundsätzlich durch die folgenden Methoden realisiert werden [DGMK-Tagungsbericht 2002-2; ISBN 3-931850-91-9, S. 37-44, Schulte-Schulze Berndt] :
-Druckwasserwäsche
-Aminwäsche (drucklos sowie druckbetrieben) -Membranverfahren
-kombiniertes Membran-Waschverfahren -CO2-Verflüssigung -Adsorptionsverfahren
-Druckwechseladsorption über Aktivkohle und/oder Kohlenstoffmolekularsieb Eine ausführliche Beschreibung von Verfahren zur Aufbereitung von Rohbiogas zu Bioerdgas sowie der möglichen Nutzung von Abgasströmen ist in EP 1 634 946 Al („Umweltschonendes Verfahren zur Gewinnung von Bioerdgas") zu finden.
Jedes Trennverfahren hat verschiedene Vor- und Nachteile. Allen Trennverfahren ist jedoch inhärent, dass nach dem Abtrennen des Biogas enthaltenden Hauptgasstroms, welcher einen hohen Methangasanteil enthält - also höher als im Riobiogas - (je nach Selektivität des Trennverfahrens) ein verbleibender Gasstrom erhalten wird, der sogenannte Abgasstrom oder Teilgasstrom, welcher Methan in geringerer Konzentration enthält und andere Kohlenwasserstoffe, CO, H2, NH3, NOx und O2 enthalten kann.
Ein typischer Verfahrensweg für die Herstellung von Biogas aus Rohbiogas ist dem Schema in Figur 1 zu entnehmen, wobei ebenfalls das Entstehen eines Abgasstroms (Teilgasstrom) illustriert ist.
Häufig gelangen diese Teilgasströme (siehe Figur 1) als Abgas in die Atmosphäre. Da Komponenten dieses Gasstroms gesund- heits- und umweitschädlich sind (z.B. zählt Methan zu den Treibhausgasen und wird um einen Faktor 21 schädlicher als CO2 bewertet) , sollte die unbehandelte Abgabe in die Umwelt vermieden werden.
Zudem weist der Abgasstrom durch die enthaltenen Komponenten einen Brennwert auf, der bei direkter Abgabe in die Umwelt nicht genutzt werden würde.
In EP 1 634 946 Al ist beispielsweise beschrieben, wie der Methananteil in diesem Abgasstrom über eine Modifizierung des Trennverfahrens variiert werden kann. Das Ziel ist dabei, den Abgasstrom in seiner Zusammensetzung so einzustellen, dass eine brennbare Zusammensetzung entsteht, welche thermisch (durch verbrennen) z.B. für die Herstellung von Rohbiogas (z. B. für die Erwärmung eines Fermentierers) genutzt werden kann. Dadurch wird weniger umweitschädiiches Methan aus dem Abgasstrom als Abgas an die Umwelt abgegeben. Nachteilig an diesem Verfahren ist jedoch, dass durch die Verbrennung des Abgasstroms Schwefeloxide und Stickoxide entstehen, welche weiterhin an die Umwelt abgegeben werden.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit in der Bereitstellung eines Verfahrens, bei dem der Abgasstrom von schädlichen Komponenten befreit wird und zudem die im Abgas- ström enthaltene Energie genutzt werden kann.
Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Biogas aus Rohbiogas, umfassend die Schritte des
a) Bereitsteilens von Rohbiogas, b) Aufbereitens des Rohbiogases durch Abtrennen eines Biogas enthaltenden Hauptgasstroms mittels eines Trennverfahrens , und c) Abtrennen eines bei der Aufbereitung des Rohbiogases resultierenden Abgasstroms
und das dadurch gekennzeichnet ist, dass der Abgasstrom mit einem Katalysator behandelt wird.
Die Bereitstellung des Rohbiogases kann nach den im Stand der Technik bekannten Verfahren, beispielsweise anaerobe Vergärung in einer industriellen Biogasanlage, erfolgen.
Ebenso können alle im Stand der Technik bekannten Trennverfahren für die Aufbereitung des Rohbiogases eingesetzt werden. Dazu zählen die Druckwasserwäsche, die Aminwäsche (drucklos sowie druckbetrieben) , das Membranverfahren, ein kombiniertes Membran-Waschverfahren, die CO2-Verflüssigung, das Adsorptionsverfahren, oder die Druckwechseladsorption über Aktivkohle und/oder ein Kohlenstoffmolekularsieb. Durch diese Verfahren kann das Biogas effektiv vom Rohbiogas getrennt werden. Zurück bleibt ein Teilgasstrom, gewöhnlich als Abgas bezeichnet, welcher neben Restmethan noch weitere Komponenten, z. B. andere Kohlenwasserstoffe, CO, H2, NH3, NOx und O2 enthält.
Erfindungsgemäß wird der Abgasstrom mit einem Katalysator behandelt. Dies bedeutet, dass der Abgasstrom über den Katalysator geleitet wird, wodurch eine Reaktionswärme entsteht, welche wieder verwendet werden kann.
Vorzugsweise ist der verwendete Katalysator ein Oxidationska- talysator. Der Katalysator kann aus einer oder mehreren Lagen bestehen, die gleich oder unterschiedlich sein können. Bevorzugt ist der Oxidationskatalysator ein monolithischer Katalysator, beispielsweise mit Metall- und Keramikwaben. Weiterhin bevorzugt ist der Katalysator ein Schaum- oder ein Schüttgut- katalysator, beispielsweise ein Schalenkatalysator, ein Vollmaterial oder ein Extrudat, wobei verschiedenste geometrische Formen und Abmessungen möglich sind. Die Katalysatoren können mit einer oder mehreren Lagen Washcoat beschichtet sein und ein oder mehrere Edelmetalle und/oder Metalloxide und/oder deren Mischungen als aktive Komponenten enthalten.
Gewöhnlich ist der Katalysator so aufgebaut, dass eine kataly- tisch aktive Verbindung als Beschichtung auf einem geeigneten Träger vorliegt. Bevorzugt basieren die katalytisch aktiven Schichten auf Aluminium-, Cer-, Wolfram-, Titan-, Eisen-, Silizium- und Zirkonoxid, oder Kombinationen der genannten, die noch zusätzlich katalytisch aktive Edelmetalle und/oder kata- lytisch aktive Metalloxide von Fe, Cu, Mn, oder Kombinationen davon enthalten können. Geeignete Edelmetalle sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend Platin, Palladium, Rhodium, Kupfer, Silber und Ruthenium.
Die katalytisch aktive Schicht wird bevorzugt in Form eines Washcoats durch Tränken, Aufsprühen oder Durchsaugen (Inci- pient Wetness Methode) aufgebracht, der die katalytisch aktiven Substanzen, insbesondere die Metalle, enthält. Die Metalle (Edelmetalle) werden gewöhnlich in Form ihrer Nitrate, Chloride, Sulfate, Sulfite, Acetate etc. oder Komplexverbindungen dieser Metalle aufgebracht. Natürlich sind auch die entsprechenden Oxide in Form von Aufschlämmungen verwendbar.
Nach dem Aufbringen des Washcoats erfolgt typischerweise ein Trocknungs- oder Kalzinierungsschritt , worauf zusätzlich abschließend eine Metall- bzw. Edelmetalldotierung der Washcoat- Oberflache mit weiteren katalytisch aktiven Metallen bzw. deren Verbindungen, wie Nitrate, Chloride, Sulfate, Sulfite, Acetate oder Komplexverbindungen, erfolgen kann.
Ebenso kann der Oxidationskatalysator ein Zeolith oder ein zeolithähnliches Material sein oder ein Trägermaterial kann mit dem Zeolith oder zeolithähnlichen Material beschichtet sein. Auch bevorzugt im Sinne dieser Erfindung ist eine Kombination eines Zeolithen oder zeolithähnlichen Materials mit einem Oxidationskatalysator, wie er oben beschrieben ist.
Der Zeolith ist bevorzugt ausgewählt aus einer Gruppe von Zeolithen mit den Topologien AEL, BEA, CHA, EUO, FAO, FER, KFI, LTA, LTL, MAZ, MOR, MEL, MTW, LEV, OFF, TON und MFI.
Unter dem Begriff „Zeolith" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung gemäß der Definition der International Mineralical Association (D.S. Coombs et al . , Canadian Mineralogist, 35, 1979, 1571) eine kristalline Substanz aus der Gruppe der Aluminiumsilikate mit einer Raumnetzstruktur der allgemeinen Formel
Mn+[ (AlO2Jx (SiO2Jy] XH2O
verstanden, die aus SiO4/AlO4-Tetraeder bestehen, die durch gemeinsame Sauerstoffatome zu einem regelmäßigen dreidimensionalen Netzwerk verknüpft sind.
Das Verhältnis von Si/Al=y/x beträgt immer > 1 gemäß der sog. „Löwenstein-Regel", die das benachbarte Auftreten zweier benachbarter negativ geladener A104-Tetraeder verbietet. Dabei stehen bei einem geringen Si/Al -Verhältnis zwar mehr Austauschplätze für Metall zur Verfügung, der Zeolith wird jedoch zunehmend thermisch instabiler.
Die Zeolithstruktur enthält Hohlräume, Kanäle, die für jeden Zeolithen charakteristisch sind. Die Zeolithe werden gemäß ihrer Topologie in verschiedene Strukturen eingeteilt. Das Zeo- lithgerüst enthält offene Hohlräume in Form von Kanälen und Käfigen, die normalerweise mit Wassermolekülen und zusätzlichen Gerüstkationen besetzt sind, die ausgetauscht werden können. Auf ein Aluminiumatom kommt eine überschüssige negative Ladung, die durch diese Kationen kompensiert wird. Das Innere des Porensystems stellt die katalytisch aktive Oberfläche dar. Je mehr Aluminium und je weniger Silizium ein Zeolith enthält, desto dichter ist die negative Ladung in seinem Gitter und desto polarer ist seine innere Oberfläche. Die Porengröße und Struktur wird neben den Parametern bei der Herstellung, d.h. Verwendung bzw. Art von Templaten, pH-Wert, Druck, Temperatur, Anwesenheit von Impfkristallen, durch das Si/Al-Verhältnis bestimmt, das den größten Teil des katalytischen Charakters eines Zeolithen ausmacht. Durch Anwesenheit von zwei- oder dreiwertigen Kationen als Tetraederzentrum im Zeolithgerüst erhält der Zeolith eine negative Ladung in Form von sog. Anionenstellen, in deren Nachbarschaft sich die entsprechenden Kationenpositionen befinden. Die negative Ladung wird durch den Einbau von Kationen in die Poren des Zeolithmaterials kompensiert. Die Zeolithe unterscheidet man hauptsächlich nach der Geometrie der Hohlräume, die durch das starre Netzwerk der SiO4/AlO4 -Tetraeder gebildet werden. Die Eingänge zu den Hohlräumen werden von 8, 10 oder 12 Ringen gebildet, der Fachmann spricht hier von eng-, mittel- und weitporigen Zeolithen. Bestimmte Zeolithe zeigen einen gleichförmigen Strukturaufbau, z. B. die ZSM-5- oder die MFI-Topologie, mit linearen oder Zickzack- förmig verlaufenden Kanälen, bei anderen schließen sich hinter den Porenöffnungen größere Hohlräume an, z. B. bei den Y- oder A-Zeolithen, mit den Topologien FAO und LTA.
Bevorzugt ist der Zeolith ein metallausgetauschter Zeolith, besonders bevorzugt ein Fe-Zeolith. Der Zeolith oder das zeo- lithähnliche Material kann ferner mit einem Edelmetall beschichtet oder dotiert sein. Geeignete Edelmetalle sind auch hier bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend Platin, Palladium, Rhodium, Kupfer, Silber und Ruthenium. Die Herstellungsverfahren für metallausgetauschte Zeolithe, beispielsweise über Fest- oder Flüssigphasenaustausch, sind dem Fachmann bekannt. Ebenso sind Verfahren zum Beschichten oder Dotieren von Zeolithen mit Edelmetallen dem Fachmann bekannt.
Die vorliegende Erfindung beschreibt somit ein kombiniertes Verfahren zur Herstellung von Biogas aus Rohbiogas, welches aus einem Trennverfahren und einem nachgeschalteten Verfahren besteht, wobei bei dem nachgeschalteten Verfahren gesundheitsschädliche und umweltgefährliche Komponenten des Abgasteil- Stroms aus dem Trennverfahren durch katalytische Oxidation entfernt werden und wobei die bei der Oxidation freiwerdende Wärme zur weiteren Verwendung zur Verfügung steht.
Eine schematische Übersicht des erfindungsgemäßen Verfahrens ist in Figur 2 zu sehen.
Überraschenderweise konnte gefunden werden, dass es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht notwendig ist, eine gewisse Methankonzentration im Abgasstrom zu erreichen, da für dieses Verfahren keine brennbare Zusammensetzung des Abgasstroms erforderlich ist. Dies führt dazu, dass die Methanausbeute im Hauptgasstrom maximal ist.
Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind:
• Das Abgas enthält weniger schädliche Komponenten;
• Die entstehende Wärme kann genutzt werden;
• Im Vergleich zur thermischen Verbrennung entstehen keine Stickoxide und/oder Schwefeloxide;
• Im Vergleich zur thermischen Verbrennung ist keine Stütz - gasfeuerung notwendig („Flammloser Schwachgasbrenner") ;
• Es ist kein aufwändiger Regelungsbedarf in Abhängigkeit der Abgasstromzusammensetzung oder dessen Volumenstroms, der durch die zyklische Betriebsweise des Trennverfahrens bedingt ist, notwendig;
• Der Katalysator dient als Wärmespeicher zum Ausgleich dieser zyklischen Schwankungen (minimaler Regelungsbedarf) .
Zusätzlich können die oben definierten Katalysatoren auch dazu verwendet werden, um die bei der Verwendung des erzeugten Biogases entstehenden Abgasströme (beispielsweise bei der Verbrennung in einem Gasmotor) zu reinigen und so ebenfalls ge- sundheitsschädliche und umweltgefährliche Komponenten zu entfernen.
Zusätzlich können die oben definierten Katalysatoren auch dazu verwendet werden, um die bei der Erzeugung des Rohbiogases entstehenden Abgasströme (beispielsweise Erwärmung der Fermentierung) zu reinigen und so ebenfalls gesundheitsschädliche und umweltgefährliche Komponenten zu entfernen.
Zusätzlich können die oben definierten Katalysatoren auch dazu verwendet werden, um die bei der Erzeugung, Aufreinigung oder Verwendung eines biogenen Gases entstehenden Abgasströme (beispielsweise durch Vergasung von organischer (Bio-) Masse) zu reinigen und so ebenfalls gesundheitsschädliche und umweltgefährliche Komponenten zu entfernen.
Ebenso zum Umfang der Erfindung gehört eine Biogasanlage, welche zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet ist und wenigstens einen Katalysator, wie er oben beschrieben ist, umfasst. Vorzugsweise ist der Katalysator im Abgasstrang des bei der Aufbereitung des Rohbiogases anfallenden Abgases angeordnet .
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein weiterer Katalysator in einem Abgasstrang eines bei der Fermentierung im Bioreaktor anfallenden Abgases (z.B. bei der Erzeugung von Wärme für die Fermentierung anfallendes Abgas oder bei der Fermentierung anfallendes biogenes Abgas) angeordnet.
Gemäß einer auch weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist ein zusätzlicher Katalysator in einem Abgasstrang eines bei der Nutzung des erzeugten Biogases (Verbrennung) anfallenden Abgases angeordnet. Beispielsweise liegt der Methangehalt nach erd- oder biogasbetriebenen Stationärmotoren (z.B. in Blockheizkraftwerken) typischerweise unter 3000 ppm (entspricht etwa 0,3 Vol.-%). Der Sauerstoffgehalt liegt bei etwa 8-12 Vol.-%. Damit steht auf jeden Fall ausreichend Sauerstoff für die katalytische oder thermische Totaloxidation zur Verfügung. Bevorzugt wird ein Katalysator verwendet, der aus einem keramischen und/oder metallischen Träger besteht, welcher eine Washcoatschicht auf Basis von Aluminiumoxid und Platin als aktive Komponente umfasst. Die Platin-Konzentration liegt bevorzugt im Bereich von 1,0 bis 1,5 g/l Wabenvolumen. Damit lassen sich CO-Minderungen im Abgas von 70 % bis über 90 % erzielen.
Die Katalysatoren für die jeweiligen Abgasstränge können gleich oder verschieden sein. Bevorzugt sind die Katalysatoren jedoch an die jeweilige Nutzung angepasst. Beispielsweise ist der Katalysator, welcher sich in einem Abgasstrang des bei der Nutzung des erzeugten Biogases (Verbrennung) anfallenden Abgases befindet vorzugsweise Hochtemperatur stabil, da die bei der Verbrennung von Biogas erzeugte Wärme ein Abgas mit einer Temperatur von mehr als 400 0C erzeugen kann.
Durch die Kombination von mehreren Katalysatoren ist sichergestellt, dass immer ausreichend thermische Energie für die Biogaserzeugung zur Verfügung steht. Überschüssige thermische Energie, welche durch den Einsatz eines oder mehrerer Katalysatoren erhalten wird, kann beispielsweise in Warmwasserspeichern aufgefangen oder für andere Zwecke (z. B. zur Stromerzeugung) genutzt werden.
Die Erfindung wird nun anhand einiger Ausführungsbeispiele, welche keinesfalls als beschränkend auf den Umfang der Erfindung zu verstehen sind, näher erläutert.
Ausführungsbeispiele : Beispiel 1 :
Katalysatorzusammensetzung für die Reinigung des bei der Herstellung von Biogas anfallenden Teilgasstroms (Abgasstrom) :
Es wurde ein Katalysator mit einem keramischen Träger verwendet, der mit einer Washcoatschicht auf Basis von Aluminiumoxid mit Platin und Palladium als aktive Komponenten beschichtet wurde .
Die Gesamtedelmetallkonzentration betrug 3 g/l, 4 g/l und 5g/1 Wabenvolumen .
Beispiel 2 :
Katalysatorzusammensetzung für die Reinigung des bei der Herstellung von Biogas anfallenden Teilgasstroms (Abgasstrom) :
Es wurde ein Katalysator mit einem metallischen Träger verwendet, der mit einer Washcoatschicht auf Basis von Aluminiumoxid mit Platin und Palladium als aktive Komponente beschichtet wurde .
Die Gesamtedelmetallkonzentration betrug 3 g/l, 4 g/l und 5g/1 Wabenvolumen .
Beispiel 3 :
Katalysatorzusammensetzung für die Reinigung eines Abgas- Stroms, welcher bei der Verbrennung von Biogas in einem Stationärmotor anfällt:
Es wurde ein Katalysator mit einem keramischen Träger verwendet, welcher eine Washcoatschicht auf Basis von Aluminiumoxid und Platin als aktive Komponente umfasst. Die Platin- Konzentration lag im Bereich von 1,0 und 1,5 g/l Wabenvolumen.
Beispiel 4 :
Katalysatorzusammensetzung für die Reinigung eines Abgas - Stroms, welcher bei der Verbrennung von Biogas in einem Stationärmotor anfällt:
Es wurde ein Katalysator mit einem metallischen Träger verwendet, welcher eine Washcoatschicht auf Basis von Aluminiumoxid und Platin als aktive Komponente umfasst. Die Platin- Konzentration lag im Bereich von 1,0 und 1,5 g/l Wabenvolumen. Damit konnten CO-Minderungen im Abgas von 90 % erzielt werden.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Biogas aus Rohbiogas, umfassend die Schritte des
a) Bereitstellens von Rohbiogas, b) Aufbereitens des Rohbiogases durch Abtrennen eines Biogas enthaltenden Hauptgasstroms mittels eines Trennverfahrens , und c) Abtrennen eines bei der Aufbereitung des Rohbiogases resultierenden Abgasstroms, wobei der Abgasstrom Restmethan enthält,
dadurch gekennzeichnet, dass der Abgasstrom mit einem Oxi- dationskatalysator behandelt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Abgasstrom zusätzlich andere Kohlenwasserstoffe, CO, H2, NH3, NOx und O2 enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator in Form eines monolithischen Katalysators oder als Schüttgutkatalysator vorliegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator mit einem Washcoat beschichtet ist.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator ein Edelmetall und/oder ein Metalloxid und/oder ein Mischoxid umfasst.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Abgasstrom nach der Behandlung mit dem Katalysator im Wesentlichen frei von schädlichen Komponenten ist.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die bei der Behandlung des Abgasstroms mit einem Katalysator anfallende thermische Energie genutzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die thermische Energie zur Erzeugung von Rohbiogas eingesetzt wird.
9. Verwendung eines Katalysators zur Behandlung eines bei der Herstellung von Biogas anfallenden Abgasstroms, welcher Restmethan enthält, mit einem Oxidationskatalysator .
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator in Form eines monolithischen Katalysators oder als Schüttgutkatalysator vorliegt.
11. Verwendung nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator mit einem Washcoat beschichtet ist.
12. Verwendung nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator ein Edelmetall und/oder ein Metalloxid und/oder ein Mischoxid umfasst.
13. Verwendung nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung des bei der Herstellung von Biogas anfallenden Abgasstroms die Verringerung von schädlichen Substanzen in dem Abgasstrom umfasst.
14. Verwendung nach einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator zur Behandlung des Abgasstroms Bestandteil einer Biogasanlage ist.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010018703A1 (de) * 2010-04-29 2011-11-03 Messer Group Gmbh Verfahren zum Betreiben eines Verbrennungsmotors und Verbrennungsmotor
EP4086514A1 (de) * 2021-05-05 2022-11-09 MEGTEC Systems AB Synergistisches system und verfahren zur wasseraufbereitung

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10356276A1 (de) * 2003-11-28 2005-06-30 Tentscher, Wolfgang, Dr. Reinigung von Kohlendioxid aus Biogas von störenden Begleitstoffen während und nach der Aufbereitung mit der nassen Druckgaswäsche

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT55555B (de) * 1910-03-03 1912-09-25 Lualdi & C Fa Kehrichtbehälter mit durch Drehen des Tragbügels sich öffnendem und schließendem Deckel.
DD219952A1 (de) * 1983-09-30 1985-03-20 Claus Elle Verfahren zur partiellen reinigung von gasen
DE4142399A1 (de) * 1991-12-20 1993-06-24 Linde Ag Verfahren zur entschwefelung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-haltigem biogas
DE19840691C2 (de) * 1998-08-24 2003-12-24 Wolfgang Tentscher Verwendung eines CO2-haltigen Abgases als Kohlenstoffquelle für Pflanzen
DE102004044645B3 (de) 2004-09-13 2006-06-08 RÜTGERS Carbo Tech Engineering GmbH Umweltschonendes Verfahren zur Gewinnung von Bioerdgas
EP1754695A1 (de) * 2005-08-17 2007-02-21 Gastreatment Services B.V. Verfahren und Apparat zur Reinigung methanreicher Gasströme

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10356276A1 (de) * 2003-11-28 2005-06-30 Tentscher, Wolfgang, Dr. Reinigung von Kohlendioxid aus Biogas von störenden Begleitstoffen während und nach der Aufbereitung mit der nassen Druckgaswäsche

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