EP2247669A1 - Flüssige, fluorhaltige und einkomponentige zusammensetzung - Google Patents

Flüssige, fluorhaltige und einkomponentige zusammensetzung

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Publication number
EP2247669A1
EP2247669A1 EP09705107A EP09705107A EP2247669A1 EP 2247669 A1 EP2247669 A1 EP 2247669A1 EP 09705107 A EP09705107 A EP 09705107A EP 09705107 A EP09705107 A EP 09705107A EP 2247669 A1 EP2247669 A1 EP 2247669A1
Authority
EP
European Patent Office
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component
reaction
weight
per
oxide
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09705107A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Alois Maier
Norbert Steidl
Michael Schroers
Frank Weinelt
Viktoria Gornostahl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Construction Research and Technology GmbH
Original Assignee
Construction Research and Technology GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Construction Research and Technology GmbH filed Critical Construction Research and Technology GmbH
Publication of EP2247669A1 publication Critical patent/EP2247669A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/4922—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
    • C04B41/4933—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane containing halogens, i.e. organohalogen silanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
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    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
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    • C04B41/495—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • C04B41/4961—Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups

Definitions

  • the present invention is a liquid, fluoer 350 and one-component composition and their use.
  • Fluorine-containing organosilanes and their co- or polycondensates which can be used for the simultaneous hydrophobization and oleophobization of mineral and non-mineral substrates are known, for example, from EP 0 846 715 A1, EP 846 716 A1, EP 846 717 A1 and EP 0 960 921 A1, DE OS 199 55 047, DE-PS 83 40 02, US Pat. No. 3,013,066, GB 935 380, DE-OS 31 00 655, EP 0 382 557 A1, EP 0 493 747 B1, EP 0 587 667 B1 and DE-OS 195 44 763 well known.
  • Tridecafluor-1, 1, 2,2-tetrahydrooctyl-trimethoxysilane and tridecafluoro-1, 1, 2,2-tetrahydrooctyl- triethoxysilane are accessible only via technically complex hydrosilylation of trialkoxysilanes to unsaturated compounds, for example on (per) fluoroalkylalkene.
  • fluoroalkyl-functional organosilanes are not used in concentrated form, since these are extremely high-priced products. Furthermore, (per) fluoroalkyl-functional organosilanes are not soluble in water.
  • organic solvents or emulsifiers were used (for example DE-OS 34 47 636, DE-PS 36 13 384, WO 95/23830 A1 WO 95/2 3804 A1, WO 96/06895 A1, WO 97/23432 A1, EP 0 846 716 A1).
  • a disadvantage of solvent- or emulsifier-containing preparations of (per) fluoroalkyl-functional organosilanes and of (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxanes having a high alkoxy group content is that such systems are undesirable for reasons of occupational safety and ecological considerations. It is therefore increasingly endeavor to provide water-based systems with the lowest possible content of volatile organic compounds (VOC, Volatile Organic Compounds).
  • Nitrogen-containing or aminoalkyl- and (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxanes which are substantially free of alkoxy groups are known as water-soluble constituents in otherwise emulsifier-free or surfactant-free compositions for oil-, water- and dirt-repellent finishing of surfaces (for example DE-OS 15 18 551, EP 0 738 771 A1, EP 0 846 717 A1).
  • a fluorosilane component (A) (i) with a polymer-bound fluorine content of 5 to 95 wt .-% and a polymer-bound silicon content of 95 to 5 wt .-%, thereby producing, in which
  • Alkyl, cycloalkyl, aryl or any organic radical each having - 25 C atoms, a, b 3-5, wherein the polyalkylene oxide structural unit A z are homopolymers, copolymers or block copolymers of any alkylene oxides or polyoxyalkylene glycols or polylactones These, and or
  • HFPO hexafluoropropene oxide
  • (B) (Ui) such as, for example, hydroxy-functional reaction products of components (F) (i) and (F) (U) with components (Q) (i) and (Q) (U), having a polymer-bound fluorine content of 1 to 99 wt .-%, a molecular mass of 100 to 10,000 daltons and each
  • isocyanatosilane component (C) (U) having a molecular mass of 200 to 2,000 daltons and in each case one or more (cyclo) aliphatic and / or aromatic isocyanato group (s) and one or more alkoxysilane Group (s), the reaction preferably being carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • step a2 i) with 75 to 5 wt .-% of an aminoalkylalkoxysilane component (E) (i) consisting of a 3-aminopropyltrialkoxysilane and / or a (substituted) 3-Aminopropylalkoxyalkylsilan the general formula R 3 2 N- (CR 3 2) y-Si (OR 1 ) 3 -x'R 2 x '
  • R 3 ' independently of one another alkyl, cycloalkyl, aryl, any organic radical having in each case 1 to 25 C atoms
  • reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner
  • R 4 F, Cl, Br, I, OH, OMe, OEt
  • reaction is obtained and the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner
  • reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner
  • ethylene oxide-ran-alkylene oxide with 25 to 99.9 wt .-% of ethylene oxide and 0 to 75% by weight of a further alkylene oxide having 3 to 20 C atoms, consisting of propylene oxide, butylene oxide, dodecyl oxide, isoamyl oxide, oxetane, substituted oxetanes, ⁇ -pinene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran or further aliphatic or aromatic Alkylene oxides having 4 to 20 carbon atoms per alkylene oxide or
  • R 5 alkyl, cycloalkyl, aryl, any organic radical having 1 - 25 C atoms
  • a-io from 5 to 75% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (B) (i) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (B) (U) and / or a fluorine-modified macromonomer or telechel (B) (Ui) with 50 to 5 wt .-% of an aminoalkylalkoxysilane component (E) (i) and / or (E) (U), 50 to 5 wt .-% of a monofunctional polyalkylene glycol component (G) ( i) and / or a monofunctional polyoxyalkyleneamine component (G) (U) and 50 to 5% by weight of a triazine component (H) consisting of cyanuric chloride or 2,4,6-trichloro-1,3,5 triazine, wherein the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1: 1: 1 in any desired manner,
  • ethylene glycol-co-polyalkylene glycol (ethylene glycol-co-polyalkylene glycol)) and / or poly (ethylene glycol) ran-polyalkylene glycol) with 25 to 99.9 wt .-% of ethylene oxide and 0 to 75 wt .-% of a further alkylene oxide having 3 to 20 carbon atoms, consisting of propylene oxide, butylene oxide, dodecyl oxide, isoamyl oxide, oxetane, substituted oxetanes, ⁇ -Pinoxide, styrene oxide, tetrahydrofuran or other aliphatic or aromatic alkylene oxides having 4 to 20 carbon atoms per alkylene oxide or mixtures thereof, of the general formula
  • R 6 alkyl, cycloalkyl, aryl, any organic radical having 1 - 25 C-atoms
  • polyaminofunctional polyethylene glycols and / or poly (ethylene glycol-block polyalkylene glycol) and / or poly (ethylene glycol-co-polyalkylene glycol)) and / or poly (ethylene glycol ran polyalkylene glycol) with 25 to 99.9 wt .-% ethylene oxide and 0 to 75% by weight of a further alkylene oxide having 3 to 20 C
  • Atoms consisting of propylene oxide, butylene oxide, dodecyl oxide, isoamyloxide, oxetane, substituted oxetanes, ⁇ -pinene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran or other aliphatic or aromatic alkylene oxides having 4 to 20 carbon atoms per alkylene oxide or mixtures thereof, the general formula
  • (D) (U) consisting of at least one triisocyanate, polyisocyanate, polyisocyanate derivative or polyisocyanate homologs having at least three (cyclo) aliphatic and / or aromatic isocyanate groups of the same or different reactivity, where the reaction in the case of trifunctional isocyanates is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1: 1: 1 in any desired manner,
  • ai3 from 5 to 75% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (B) (i) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (B) (U) and / or a fluorine-modified macromonomer or telechelium (B ) (Ui) with 50 to 5 wt .-% of an aminoalkylalkoxysilane component (E) (i) and / or (E) (U), 50 to 5 wt .-% of a NCN
  • Component (J) consisting of cyanamide with a polyisocyanate-reactive and NH-acidic amino group, and 50 to 5 wt .-% of a polyisocyanate component (D) (U), consisting of at least one triisocyanate, polyisocyanate, polyisocyanate Derivative or polyisocyanate homologs having at least three (cyclo) aliphatic and / or aromatic isocyanate groups of the same or different reactivity, the reaction in the case of trifunctional isocyanates preferably being carried out in a molar ratio of 1: 1: 1: 1 in any desired manner .
  • D polyisocyanate component
  • U consisting of at least one triisocyanate, polyisocyanate, polyisocyanate Derivative or polyisocyanate homologs having at least three (cyclo) aliphatic and / or aromatic isocyanate groups of the same or different reactivity
  • reaction is obtained and the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1: 1 in any desired manner,
  • reaction is obtained and the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction is obtained and the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • Component (O) having a molecular mass of from 60 to 5000 daltons and one or more epoxide groups reactive (cyclo) aliphatic and / or aromatic primary and / or secondary amino group (s) and optionally one or more hydroxyl groups Group (s) is reacted, wherein the reaction is preferably in
  • Molar ratio 1: 1: 1 or 2: 2: 1 is carried out in any desired manner,
  • a2o from 5 to 95% by weight of a (meth) acryloyl-functional polyhedral oligomeric polysilasesquioxane component (POSS) (P) (Ui) having one or more (meth) acryloyl groups and one or more perfluoroalkyl groups of the general formula
  • step b) dissolving the mixture of step a) before, during or after the reaction in 0 to 250 parts by weight of a solvent component (S) (U),
  • Ci the mixture of steps a) or b) with 0 to 100 parts by weight of an aminosilane component (E) (i) and / or (E) (U) and 0.1 to 100 parts by weight of a stabilizing component (T) , consisting of
  • Ci 2 reaction products of 5 to 75 wt .-% of an amino alcohol
  • Ci 3 reaction products of 5 to 95 wt .-% of a hydroxycarboxylic acid component (I) and 95 to 5 wt .-% of an isocyanatosilane component (C) (i) and / or (C) (U), wherein the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction products of from 5 to 75% by weight of a hydroxycarboxylic acid component (I), 75 to 5% by weight of an aminosilane component (E) (i) and / or (E) (U) and 75 to 5% by weight of a polyisocyanate component (D) (i), the reaction preferably being carried out in a molar ratio of 1: 1: 1 in any desired manner,
  • Ci 5 reaction products of 5 to 95 wt .-% of a NCN component (J) and 95 to 5 wt .-% of an isocyanatosilane
  • reaction products according to ci 1) to C19) 0 to 10 parts by weight of a catalyst component (R), 0 to 250 parts by weight of a solvent component (S) (i) and 0 to 250 parts by weight of a solvent component (S) (U ) contain,
  • Ci 10 a nonionic silane component (E) (Ui) of the general formula
  • R 11 alkyl, cycloalkyl, aryl, any organic radical having 1 to 25 carbon atoms
  • C 12) reaction products of from 5 to 75% by weight of a monofunctional polyalkylene glycol component (G) (i) and / or a monofunctional tional polyoxyalkyleneamine component (G) (U) and / or a polyfunctional polyalkylene glycol component (G) (Ui) and / or a polyfunctional polyoxyalkyleneamine component (G) (iv), 75 to 5 wt .-% of an aminosilane component (E) (i) and / or (E) (U) and 75 to 5 wt .-% of a polyisocyanate component
  • reaction products of from 5 to 75% by weight of a monofunctional polyalkylene glycol component (G) (i) and / or a monofunctional polyoxyalkyleneamine component (G) (U), 50 to 5% by weight of an aminosilane Component (E) (i) and / or (E) (U) and 50 to 5 %
  • a triazine component (H) consisting of cyanuric chloride or 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, the reaction preferably being in a molar ratio of 1: 2: 1 or 2: 1 : 1 is performed in any way
  • reaction products according to ci 10) to ci 15) 0 to 10 parts by weight of a catalyst component (R), 0 to 250 parts by weight of a solvent component (S) (i) and 0 to 250 parts by weight of a solvent component (S) ( U),
  • Neutralization component (W) partially or completely neutralized
  • reaction product from stage c) subsequently or simultaneously dissolves or disperses in 997.05 to 124 parts by weight of water and o-ligomerizes
  • R 12 OR 1 , R 2 , independently of one another alkyl, cycloalkyl, aryl, any organic radical having 1 to 25 C atoms
  • a hydrophilized aqueous silane component (E) (vi) consisting of (alcohol-free) aminosilane hydrolysates and / or
  • a (reactive) nanoparticle component (Y) (N) consisting of inorganic and / or organic nanoparticles or nanocomposites in the form of primary particles and / or aggregates and / or agglomerates, wherein the nanoparticles are optionally hydrophobicized and / or doped and / or coated and additionally with reactive
  • liquid fluorine-containing compositions according to the invention not only water vapor-permeable coating or impregnation systems for permanent oil-, water- and dirt-repellent surface treatment or modification of mineral and non-mineral substrates are accessible, but that they also in the Compared to the prior art have significantly better performance properties at the same and even lower fluorine content.
  • the critical surface tensions ⁇ c and the contact angles ⁇ of the fluorine-containing compositions according to the invention can be optimized such that the respective applications have the hydrophobic, oleophobic and dirt-repellent properties already come into play with very low dosage of active ingredient or very low fluorine content.
  • the liquid fluorine-containing compositions of the invention can also be prepared solvent-free or low-solvent.
  • one-component (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane precondensates and one-component (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates are also suitable for various applications. Turnaround areas accessible. When suitable stabilizing components are used, (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane precondensates and (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates without free amino groups are also accessible.
  • hydrophilic silane components When using suitable hydrophilic silane components are also obtained (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane precondensates and (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates with improved flow behavior and improved storage stability.
  • fluorosilane component (A) (i) it is possible, for example, to use (per) fluoroalkyl- and / or polyhexafluoropropene oxide-modified and silane-modified reaction products which are prepared by (poly) addition reaction and / or addition / elimination reactions.
  • DYNASI LAN ® As suitable pre fluorosilane component (A) (U), the commercial products DYNASI LAN ® are suitable for example F8161 (tridecafluorooctyl) DYNASI LAN ® F8261 (tridecafluorooctyltriethoxysilane) DYNASI LAN ® F8263 (fluoroalkyl silane formulation ready for use in isopropanol) , DYNASI LAN ® F8800 (modified fluoroalkylsiloxane, water soluble), DYNASI LAN F8815 ® (aqueous, moodifi- fluoroalkylsiloxane ed.) made by Degussa AG, or suitable combination thereof.
  • F8161 tridecafluorooctyl
  • DYNASI LAN ® F8261 tridecafluorooctyltriethoxysilane
  • Suitable (per) fluoroalkyl alcohol component (B) (i) may be, for example, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-octan-1-ol, 3, 3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 10-heptadecafluorodecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5, 6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,1,1,12,12,1,2-heenicosafluorododecane-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6 , 6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,1,1,12,13,13,14,14,14-pentacosafluortetradecan-1-ol,
  • Du Pont de Nemours consisting of hexafluoropropene oxide (HFPO) - oligomer-alcohol mixtures, or suitable combinations thereof. Preference is given to perfluoroalkylethanol mixtures having 30-49.9% by weight of 3,3,4,4,5,6,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctan-1-ol and 30% 49.9 wt .-% of 3,3,4,4, 5,5,6, 6,7,7,8,8, 9, 9, 10, 10, 10-heptadecafluordecan-i-ol as the commercial products FLUOWET® ® EA 612 and FLUOWET® ® EA used the 812th
  • Suitable (per) fluoroalkylalkyleneamine component (B) (U) are, for example
  • perfluoroalkylethanol mixtures with 30 to 49.9 wt .-% of 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctylamin and 30 - 49.9 wt .-% of 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 10-heptadecafluordecylamin used.
  • fluorine-modified macromonomers or telechelics (B) for example, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl) -benzyl alcohol, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl) benzyl alcohol, 4- (3,3,4,4 , 5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctylthio) -phenol, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8 , 9,9,10,10, 10-heptadecafluorodecylthio) phenol, 4- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluorononyloxy) -benzyl alcohol, 4- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10,1,1,11,
  • Suitable (per) fluoroalkylalkanecarboxylic acid derivative component (B) (v) are, for example, tridecafluoroheptanoic acid, pentadecafluorooctanoic acid, heptadecafluoronanoic acid, nonadecafluorodecanoic acid, heneicosafluoroundecanoic acid, the commercial products C-1600, C-1700, C-1800, C-1900, C-2000, C-5600, C-5800 from Daikin Industries, Ltd., tridecafluoroheptanoic acid chloride, pentadecafluorooctanoic acid chloride, heptadecafluorononanoic acid chloride, nonadecafluorodecanoic acid chloride, hesicosafluoroundecanoic acid chloride, tridecafluoroheptanoic acid (m) ethyl ester, pentadecyl
  • GE Silicones the commercial products GENIOSIL ® GF 40 (3-isocyanatopropyltrimethoxysilane), GENIOSIL ® XL 42 (isocyanates tomethylmethyldimethoxysilan) and GENIOSIL ® XL 43 (Isocyanatomethyltrimetho- xysilan.) made by Wacker-Chemie GmbH, or suitable combinations are set one thereof. Preferred in the context of the present invention are 3-
  • Polyisocyanate component (D) (i) and / or other polyisocyanate component (D) (U) are, for example, polyisocyanates, polyisocyanate derivative or polyisocyanate homologs having two or more aliphatic or aromatic isocyanate groups of identical or different reactivity or suitable combinations thereof, and in particular also the polyisocyanates or combinations thereof which are well known in polyurethane chemistry.
  • Suitable aliphatic polyisocyanates schematic example 1 come., 6-diisocyanatohexane (HDI), 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane or isophorone diisocyanate (IPDI, VESTANAT ® commercial product IPDI. From Degussa AG ), bis- (4-isocyanatocyclohexyl) -. methane (MDI Hi 2, commercial product VESTANAT H12MDI ® from Degussa AG), 1, 3- bis (1 -isocyanato-1 -methyl-ethyl () benzene m-TMXDI ).
  • HDI 6-diisocyanatohexane
  • IPDI 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane or isophorone diisocyanate
  • IPDI VESTANAT ® commercial product IPDI
  • TMDI 2,2,4-trimethyl-1, 6- diisocyanatohexane and 2,4,4-trimethyl-1, 6-diisocyanatohexane
  • TMDI commercial product VESTANAT TMDI ®. From Degussa AG), diisocyanates (to Dimerfettklare- based commercial product DDI ® 1410 DIISOCYANATE Fa. Cognis Germany GmbH & Co. KG) or technical isomeric mixtures of the individual aliphatic polyisocyanates in question.
  • Suitable aromatic polyisocyanates can be, for example, 2,4-diisocyanatotoluene or toluene diisocyanate (TDI), bis (4-isocyanatophenyl) -methane (MDI) and its higher homologs (polymer MDI). or technical isomer mixtures of the individual aromatic polyisocyanates are used.
  • TDI 2,4-diisocyanatotoluene or toluene diisocyanate
  • MDI bis (4-isocyanatophenyl) -methane
  • polymer MDI polymer MDI
  • lacquer polyisocyanates denotes allophanate, biuret, carbodiimide, iminooxadiazinedione, isocyanurate, oxadiazinetrione, uretdione, urethane groups derivatives of these diisocyanates in which the residual content of monomeric diisocyanates is state of the art was reduced accordingly to a minimum.
  • modified polyisocyanates which are obtained, for example, by a hydrophilic modification of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane (H12MDI), 1,6-diisocyanatohexane (HDI), 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3, 3,5-trimethyl-cyclohexane (IPDI) with monohydroxy-functional polyethylene glycols or aminosulfonic acid sodium salts are accessible.
  • H12MDI bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane
  • HDI 1,6-diisocyanatohexane
  • IPDI 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3
  • IPDI 3,5-trimethyl-cyclohexane
  • Suitable "paint polyisocyanates” for example, the commercial products VESTAN AT ® T 1890 E, VESTAN AT ® T 1890 L, VESTAN AT ® T 1890 M, VESTANAT T 1890 ® SV, VESTANAT T 1890/100 ® (polyisocyanates based on IPDI trimer), VESTANAT ® MX HB 2640, HB ® VESTANAT 2640/100, VESTANAT ® HB 2640 / LV (polyisocyanates based on HDI biuret), VESTANAT ® HT 2500 L, VESTANAT HB ® 2500/100, VESTANAT ® HB 2500 / LV (polyisocyanates based on HDI isocyanurate).
  • component (D) (i) is preferably used isophorone diisocyanate and / or toluene diisocyanate and as component (D) (U), preferably a (possibly hydrophilically modified) trimer of 1, 6-diisocyanatohexane.
  • Hydrophilically modified polyisocyanates can also be used in the reaction products a 7 ), as), an), ai 2), C 12) and ci 14); polyisocyanates modified with monohydroxy-functional polyethylene glycols can be used in the reaction products as) and ci 14) in the reaction products Use of the monofunctional polyalkylene glycol component (G) (i) and / or the monofunctional polyoxyalkyleneamine component (G) (U) are omitted.
  • Suitable aminoalkyl-alkoxysilane component (E) (i) and / or other aminosilane component (E) (U) are for example the commercial products DYNAS I LAN ® AMMO (3-aminopropyltrimethoxysilane), DYNASI LAN ® AMEO (AMEO-P) (3 aminopropyltriethoxysilane), DYNASI LAN ® AMEO-T (proprietary aminosilane combination), DYNASI LAN ® DAMO (DAMO-P) (N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane), DYNASI LAN ® DAMO-T (proprietary aminosilane combination), DYNASI LAN ® TRIAMO (N- [N '- (2-aminoethyl) -2-aminoethyl] -3-aminopropyltrimethoxysilane), DYNASILAN ® 1122 (
  • Silquest ® A-1100 silane Silquest ® A-1101 silane, Silquest ® A-1102 Silane, Silquest ® A-1106 silane, Silquest ® A-1 110 silane, Silquest ® A-1120 silane, Silquest ® A-1130 silane, Silquest ® A-1160 silane, Silquest ® A-1 170 silane, Silquest ® A- 1637 silane, Silquest ® A-2120 silane, Silquest ® A-2639 silane,
  • the present invention provides 3-aminopropyltrimethoxysilane and / or 3-aminopropyltriethoxysilane and / or N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and / or N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane and / or N- [N '- (2-aminoethyl) -2-aminoethyl] -3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • nonionic silane component (E) for example, the commercial products DYN AS I LAN ® 4140 (4140-A) (Trimethoxysilylpropylmethylpolyethylenglykol), DYNASILAN ® 121 1 (polyglycolethermodified aminosilane) from. Degussa AG, the commercial product Silquest ® A -1230 silanes (Trimethoxysilylpropylmethylpolyethylenglykol) from GE Silicones or suitable combinations thereof are used, wherein as component E (iii) silanes of the general formula
  • aminosilicone oil component (E) for example, the commercial products AO 201, AO 202, AO 1000, AO 1001, AO 1002, AO 4000, AO 4001, AO 4500, AO 6500, consisting of aminosilicone oils or hydroxy and or alkoxy-terminated poly [3 - ((2-aminoethyl) amino) propyl] -methyl (dimethyl) siloxane, the company Nitrochemie Aschau GmbH or suitable combinations thereof.
  • DYNASILAN ® MTMS methyltrimethoxysilane
  • DYNASILAN ® MTES methyltriethoxysilane
  • DYNASILAN ® PTMO propyltrimethoxysilane
  • DYNASILAN ® PTEO propyltriethoxysilane
  • DYNASILAN ® IBTMO isobutyltrimethoxysilane
  • DYNASILAN ® IBTEO isobutyltriethoxysilane
  • DYNASILAN ® OCTMO octyltrimethoxysilane
  • DYNASILAN ® OCTEO octyltriethoxysilane
  • DYNASILAN ® 9116 hexadecyltrimethoxysilane
  • DYNASILAN ® 9165 phenyltrimethoxysilane, earlier CP 0330
  • DYNASILAN ® 9265 Phenylltrieth
  • hydrophilized aqueous silane component (E) are for example the commercial products DYNASILAN ® 1161 (cationic, benzylamino silane hydrochloride, 50 wt .-% in methanol), DYNASILAN ® (1172 cationic benzylamino silane, hydroacetate, 50 wt .-% in methanol), DYNASI LAN ® 1 151 (aminosilane hydrolyzate, non-alcoholic), DYNASILAN ® HS 2627 (H YDROSI L ® 2627) (amino / alkyl-functional siloxane cooligomer, alcohol-free), DYNASILAN ® HS 2775 (HYDROSI L ® 2775) (triamino / alkyl-functional siloxane cooligomer, alcohol-free), DYNASILAN ® HS 2776 (HYDROSIL ® 2776, alcohol-free) (diamino /
  • Suitable representatives of the monofunctional hexafluoropropene oxide component (F) (i) are, for example, monofunctional polyhexafluoropropene oxidecarboxylic acids, polyhexafluoropropene oxidecarboxylic acid fluorides,
  • Suitable difunctional hexafluoropropene oxide component (F) (U) may be, for example, difunctional polyhexafluoropropene oxidecarboxylic acids, polyhexafluoropropene oxidecarboxylic acid fluorides,
  • Suitable monofunctional polyoxyalkyleneamine component (G) (U)) are, for example, the commercial products JEFFAMINE ® XTJ-505 (M-600), JEFFAMINE ® XTJ-506 (M-1000), JEFFAMINE ® XTJ-507 (M-2005), JEFFAMINE ® M-2070, consisting of a monofunctional polyoxyalkyleneamine based on ethylene oxide and propylene oxide, from. Huntsman Corporation or suitable combinations thereof in question.
  • Typical representatives of the polyfunctional polyalkylene glycol component (G) (Ui) are, for example, the commercial products 200, 200 G, 300, 300 G, 400, 400 G, 600, 600 A, 600 PU, 900, 1000, 1000 WA, 1500 S, 1500 FL, 1500 HP, 2000 S, 2000 FL, 3000 S, 3000 P, 3000 FL, 3350 S, 3350 P, 3350 FL, 3350 HP, 3350 PT, 4000 S, 4000 P, 4000 FL, 4000 HP, 4000 PF , 5000 FL, 6000 S, 6000 P, 6000 PS, 6000 FL, 6000 PF, 8000 S, 8000 P, 8000 FL, 8000 PF, 10000 S, 10000 P, 12000 S, 12000 P, 20000 SR, 20000 SRU, 35000 S, consisting of difunctional polyethylene glycol, PR 300, PR 450, PR 600, PR 1000, PR 1000 PU, VPO 1962, consisting of difunctional poly (ethylene oxide-block-
  • polyfunctional polyoxyalkylenamine component (G) (iv) may, for example the commercial products JEFFAMINE ® HK-511 (XTJ-SI I) S JEFFAMI NE 0 XTJ-SOO (ED 600), JEFFAMINE ® XTJ-502 (ED-2003), consisting of difunctional polyoxyalkylene amine based on ethylene oxide and propylene oxide, the Fa. Huntsman Corporation or suitable combinations thereof are used.
  • Cyanuric chloride or 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine from Degussa AG are suitable triazine components (H).
  • hydroxycarboxylic acid component (I) are, for example, 2-hydroxymethyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolacetic acid, 2-hydroxymethyl-2-methyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolpropionic acid, 2-hydroxymethyl-2-ethyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylol butyric acid, 2-hydroxymethyl-2-propyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolvaleric acid, hydroxypivalic acid (HPA), citric acid, tartaric acid or suitable combinations thereof.
  • Citric acid and / or hydroxypivalic acid and / or dimethylolpropionic acid are preferably used according to the invention.
  • amino- and optionally hydrofunctional carboxylic acids such as 2-hydroxyethanoic acid or amino and / or hydrofunctional sulfonic acids such as 2-aminoethanoic acid, tris (hydroxymethyl) methyl] -3-aminopropanesulfonklare be used.
  • NCN component (J) for example, cyanamide from Degussa AG can be used.
  • carbonyl component (K) are, for example, phosgene, diphosgene, triphosgene, aliphatic and / or aromatic chloroformates, such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate, isopropyl chloroformate, phenyl chloroformate, aliphatic and / or aromatic carbonic acid esters, such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diisopropyl carbonate, diphenyl carbonate or suitable Combination of it to be considered suitable.
  • Phosgene and / or ethyl chloroformate and / or diethyl carbonate are preferably used in the context of this invention.
  • Prefabricated adducts of component (K) and components (B) (i) and / or (B) (U) and / or (B) (Ui) or prefabricated adducts can furthermore be used as suitable carbonyl component (Ae) of the component (K) and the component (e) (i) and / or (e) (U) such as the product GENIOSIL ® XL 63 (N- (trimethoxysilylmethyl) -O-methyl-carbamate of the Fa.
  • suitable carbonyl component (Ae) of the component (K) and the component (e) (i) and / or (e) (U) such as the product GENIOSIL ® XL 63 (N- (trimethoxysilylmethyl) -O-methyl-carbamate of the Fa.
  • Suitable mercaptoalkylalkoxysilane components (L) (i) and / or other mercaptan tosilan component (L) (U) are, for example, the commercial products DYNASI LAN ® MTMO (3-mercaptopropyl) DYNASI LAN ® MTEO (3- mercaptopropyl) from Degussa AG or suitable combination thereof. Preference is given to using 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and / or 3-mercaptopropyltriethoxysilane.
  • fluoroalkylalkylene oxide component for example, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluornonen-1,2-oxide, 4,4 , 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 9, 9, 10, 10, 1, 11, 11-heptadecafluoêtcene-1, 2-oxide, 4, 4, 5, 5, 6 6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,1,1,12,12,13,13,13-Heneicosafluorotridecene-1, 2-oxide, glycidyl-2,2,3,3 , 4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptyl ether, glycidyl 2,2,2,3,4,4,5,5,6,6, 7,7,8, 8,9 , 9-hexadecafluornonyl ether, glycidyl-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10,11,11-
  • Suitable Epoxyalkylolalkoxysilan component (N) (i) and / or other epoxy silane component (s) (U) are for example the commercial products DYNASI LAN ® GLYMO ((3-glycidyloxypropyl) trimethoxysilane), DYNASILAN ® GLYEO (3- (
  • Glycidyloxypropyl) triethoxysilane From Degussa AG, the commercial products CoatO- Sil ® 1770, Silquest ® A-187 silanes Silquest ® A-186 silanes Silquest ® WETLINK 78 silanes of the company. GE Silicones, the commercial products GENIOSIL® ® GF 80 ((3- glycidyloxypropyl) trimethoxysilane), GENIOSIL ® GF 82 ((3-glycidyloxypropyl) triethoxysilane) of the company. Wacker-Chemie GmbH, or suitable combinations thereof, said 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane and / or glycidyloxypropyltriethoxysilane 3 are particularly suitable.
  • Suitable polyamine components (O) are adipic dihydrazide, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, dipropylenetriamine, hexamethylenediamine, hydrazine (hydrate), isophoronediamine, N- (2-aminoethyl) -2-aminoethanol, N , N'-Bis (2-hydroxyethyl) ethylenediamine or suitable combinations thereof, with ethylenediamine being considered preferred.
  • Suitable polyhedral oligomeric polysilasesquioxane components (P) (i) and / or (P) (U) and / or (P) (Ui) may be, for example, polysilasesquioxanes having one or more amino and / or hydroxyl and / or isocyanato groups. and / or mercapto groups and one or more perfluoroalkyl groups of the general formula (R 8 uR 9 vR 10 wSiOi 5 ) ⁇
  • R 8 , R 9 , R 10 independently of one another any desired inorganic and / or organic and optionally polymeric radical having 1 to 250 C atoms and 0 to 50 N and / or 1 to 50 O and / or 3 to 100 F and / or 0 to 50 Si and / or 0 to 50 S atoms,
  • aminoalcohol component (Q) (i) and / or other aminoalcohol component (Q) (U) for example, ethanolamine, N-methylethanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, 3 - ((2-hydroxyethyl) amino) -1-propanol, trimethylolmethylamine, amino sugars such as galactosamine, glucamine, glucosamine, neuraminic acid or suitable combinations in question, with diethanolamine and / or diisopropanolamine and / or trimethylolmethylamine and / or amino-sugars being particularly preferred compounds.
  • Suitable catalyst components (R) are dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate (DBTL), triethylamine, tin (II) octoate, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO), 1,4. Diaza-bicyclo [3,2,0] -5-nonene (DBN), 1, 5-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene (DBU), morpholine derivatives such as e.g. B. JEFFCAT ® Amine Catalysts suitable or com- binations thereof are suitable.
  • the present invention proposes low-boiling solvents such as acetone, butanone, or high-boiling solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, dipropylene glycol dimethyl ether (Proglyde DMM ®) or suitable combinations thereof.
  • the solvent component (S) (i) is inert to isocyanate groups.
  • Suitable stabilization components (T) are, for example, anionically and / or cationically and / or nonionically hydrophilically modified and silane-modified reaction products which are usually prepared by a (poly) addition reaction and / or addition / elimination reactions.
  • acid component (U) (i) are in particular acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane-1-sulfonic acid (AMPS ®), or suitable combinations thereof, of which acrylic acid is to be regarded as preferred.
  • acrylic acid is to be regarded as preferred.
  • suitable acid component (U) (U) for example, acrylic anhydride, methacrylic anhydride, maleic anhydride, itaconic anhydride or suitable combinations thereof can be used, with maleic anhydride as a preferred agent.
  • Suitable acid components (U) (Ui) are y- and / or ⁇ -lactones of sugar acids or polyhydroxy (di) carboxylic acids or polyhydroxycarboxylic aldehydes such as D-glucono- ⁇ -lactone, D-glucurono- ⁇ -lactone, ascorbic acid, Aldonic acid ⁇ / ⁇ -lactones, uronic acid ⁇ / ⁇ -lactones, D-glucaric acid ⁇ / ⁇ -lactones or suitable combinations, with D-glucono- ⁇ -lactone being preferred.
  • Formic acid is used as the typical acid component (U) (iv).
  • mono- or polybasic organic acids such as acetic acid, oxalic acid, malonic acid, citric acid, mono- or polybasic inorganic acids such as amidosulfonic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or suitable combinations thereof suitable.
  • Polyalkylene glycol-modified and silane-modified reaction products which are prepared by (poly) addition reaction and / or addition / elimination reactions are suitable hydrophilic silane components (V).
  • triethylamine is preferably used in the present invention.
  • tertiary amines such as trimethylamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, triethanolamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, inorganic bases such as ammonia, Li thium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide or suitable combinations thereof also in question.
  • Suitable activator component (X) are, for example, water-based and solvent-containing acids.
  • formulation component (Y) (i) numerous representatives are suitable. Suitable (functionalized) inorganic and / or organic fillers and / or light fillers, (functionalized) inorganic and / or organic pigments, (functionalized) inorganic and / or organic carrier materials, inorganic and / or organic fibers, graphite, carbon black, Carbon fibers, carbon nanotubes (carbon nanotubes), metal fibers and powders, conductive organic polymers, other polymers and / or redispersible polymer powders, superabsorbents, other inorganic and / or organic compounds, defoamers, deaerators, lubricants and leveling additives, substrate wetting additives, wetting and dispersing additives, water repellents, rheological additives, coalescence aids, matting agents, adhesion promoters, antifreeze agents, antioxidants, UV stabilizers, biocides, water, solvents, catalysts or suitable combinations thereof.
  • the (reactive) nanoparticle component (Y) (U) is doped, for example, by fumed silica (SiO 2) such as AEROSI L ® fumed silicic acids, rare earth (RE) -doped pyrogenic silicas such as AEROSI L ® fumed silicas / RE, silver-doped pyrogens Silica acids such as AEROSI L ® fumed silica / Ag doped, silica-alumina mixture (MuIMt) such as AEROSI L ® fumed silicas + Al 2 O 3 , silica-titania mixture such as AEROSI L ® fumed silicas + TiO 2 , alumina (Al 2 O 3 ) as AEROXI DE ® AIUC, titanium dioxide (TiO 2) as AEROXI DE ® P25 TiO 2, zirconium dioxide (ZrO 2) zirconia VP PH, yttrium-stabilized zirc
  • Nanoparticle dispersions can be prepared by introducing nanoparticles in water or in dispersions (for example in polymer dispersions) by means of suitable dispersing agents.
  • Devices and high energy input are suitable which bring about a high energy input, such as dissolvers, planetary kneaders, rotor-stator machines, ultrasonic devices or high-pressure homogenizers; or Ultimizer (- - exemplifies the nanomizers ® are called system.
  • At least 50% by weight of the total (reactive) nanoparticle component (Y) (U) has a particle size of at most 500 nm (standard: DIN 53206-1, testing of pigments, particle size analysis, basic terms) and the totality of the particles that comprise them Particle size of up to 500 nm have a specific surface area (standard: DIN 66131, determination of the specific surface area of solids by gas adsorption according to Brunauer, Emmet and Teller (BET)) of 10 to 200 m2 / g.
  • At least 70% by weight and preferably at least 90% by weight of the total (reactive) nanoparticle component (Y) (U) have a particle size of from 10 to 300 nm (standard: DIN 53206-1, testing of pigments; Particle size analysis, basic concepts), the totality of particles having this particle size of 10 to 300 nm, according to the invention, a specific surface area (standard: DIN 66131, determination of the specific surface area of solids by gas adsorption according to Brunauer, Emmet and Teller (BET)) from 30 to 100 m2 / g.
  • the formulation component (Y) (i) and the (reactive) nanoparticle component (Y) (U) may according to the present invention in coated and / or microencapsulated and / or carrier-fixed and / or hydrophilicized and / or solvent-containing form be available and released if necessary retarded.
  • Functionalized silanes and / or siloxanes and nanoparticles can be used as suitable functionalization component (Z), for example.
  • Another object of the present invention relates to a process for the preparation of fluorine-containing compositions of the invention. It will be described
  • a fluorosilane component (A) (i) by reacting the components a1) (B) (i), (B) (U), (B) (Ui) and (C) and / or
  • prefabricated fluorosilanes (A) (U) are used according to a 2 i) to 822).
  • Ci 5 (J), (C) (i) and (C) (U) and / or
  • a catalyst component (R), optionally a solvent component (S) (i) and optionally a solvent component (S) (U) are present,
  • a catalyst component (R), optionally a solvent component (S) (i) and optionally a solvent component (S) (U) are present,
  • d2) optionally partially or completely removing the released alcohol and / or the solvent components (S) (i) and / or (S) (U) before, during or after the reaction by distillation and, if appropriate, removing the catalyst Component (R) before, during or after the reaction by suitable absorption materials or other measures partially or completely removed, so that a maximum of 0 to 1 parts by weight of a catalyst component (R), 0 to 25 parts by weight of a solvent component (S) (i ) and 0 to 25 parts by weight of a solvent component (S) (U) are present.
  • a formulation component (Y) (i) is added and / or a functionalization component (Z), consisting from the components
  • reaction stage a) and (V) from reaction stage c) can be produced or mixed simultaneously.
  • reaction stages c) and d) or b), c) and d) can be combined according to the invention in any desired manner and sequence.
  • step b) additionally carrying out a (partial) transesterification of the alkoxysilane groups of the fluorosilane component (A) with an alcoholic solvent component (S) (U).
  • step c) the acid component (U) (iv) may be presented together with the water.
  • the present invention also includes the use of the fluorine-containing compositions or (per) fluoroalkyl-functional organosilanes according to reaction stages a) and b) in one-component form, such as the fluorine-containing compositions or (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane precondensates or per) fluoroalkyl-functional organosiloxane condensates according to reaction steps c) and d).
  • reaction stage a) at a temperature of 40 to 120 0 C, preferably at 50 to 110 0 C, and the reaction stages b) to e) at a temperature of 20 to 120 0 C, preferably at 50 bis 1 10 0 C to perform.
  • the equivalent ratio of fluorine atoms and nitrogen atoms in the reaction products of steps c) and d) is preferably from 1:50 to 50: 1, preferably from 1:25 to 25: 1, and more preferably from 1: 12.5 to 12.5 : 1 set.
  • the equivalent ratio of alkoxysilane groups and water in step c) should be from 1:10 to 10: 1 and preferably from 1: 5 to 5: 1.
  • the molar ratio of silicon atoms and water in step c) is preferably adjusted to 1:10 to 10: 1, preferably to 1: 5 to 5: 1 and particularly preferably to 1: 1.5.
  • the solids content of the fluorine-containing compositions consisting of the components (A), (Y) (i) and (Z) should be adjusted in the reaction stages a) and b) to 5 to 100 wt .-%, preferably to 100 wt .-% ,
  • the solids content of the fluorine-containing compositions consisting of components (A), (E), (U) (iv), (T), (V), (Y) (i) and (Z) should be 25 to 100% by weight and preferably 50 to 100% by weight.
  • the solids content of the fluorine-containing compositions consisting of components (A), (E), (U) (iv), (T), (V), (Y) (i) and (Z) in reaction stage d) to 0.001 to 100% by weight, preferably 0.5 to 50% by weight and more preferably 1 to 15% by weight.
  • the present invention provides pH values of the fluorine-containing compositions which have been independently adjusted to 1 to 14, preferably to 2 to 6 and more preferably to 3 to 5.
  • the viscosity (Brookfield) of the fluorine-containing compositions should be adjusted to 1 to 100 mPa ⁇ s.
  • the process according to the invention is carried out with respect to the reaction stages c) and d) in such a way that the silane components (A), (E), (T) and (V) are mixed, optionally added to alcohol, jointly hydrolyzed and co-polymerized. condensed and the alcohol including hydrolysis alcohol removed by distillation.
  • the alkoxysilanes used in the process according to the invention are preferably methoxy- and / or ethoxysilanes. If an alcohol is added during the performance of the process according to the invention, it should preferably be methanol and / or ethanol.
  • silane components (A), (E), (T) and (V) can be carried out in a temperature range between the solid and the boiling point of the silane components used.
  • silane is used to carry out the hydrolysis.
  • the (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates according to the invention usually accumulate as a mixture.
  • the alcohol or hydrolysis alcohol is usually removed by distillation, which should preferably be carried out at a temperature ⁇ 90 ° C., more preferably at ⁇ 60 ° C., and under reduced pressure to protect the product.
  • the content of alcohol in the composition is reduced to less than 5% by weight, preferably to less than 1% by weight, and more preferably to less than 0.5
  • the distillation can advantageously be carried out with the aid of a distillation column and continued until no more alcohol is detectable at the top of the column; the desired product obtained in the bottoms can optionally be worked up further. If turbidities should occur, they can be removed from the product by filtration, sedimentation, centrifugation or similar standard procedures.
  • a suitable catalyst is, in particular, a protic acid or a mixture of protic acids. Furthermore, said acids can also be used for adjusting the pH of the (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates according to the invention.
  • the (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates according to the invention are generally based on so-called [M], [D] and [T] units, as known to the person skilled in the art, the oligomeric or polymeric organosiloxane structural units also forming aggregates can.
  • organosiloxanes usually carry alkoxy and / or hydroxyl groups as further functionalities, the proportion of which can generally be controlled via the amount of water supplied during the preparation and the completeness of the alcohol separation.
  • the (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates of the present invention may be diluted with water at any ratio without any limitation.
  • water in the case of completely hydrolyzed systems, as a rule no additional hydrolysis alcohol is produced. This generally gives low-viscosity, slightly opalescent liquids. But it is also possible, the inventive
  • the (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates of the invention and dilute systems containing them are generally shelf stable for more than 6 months.
  • Another object of the present invention relates to the use of fluorine-containing compositions according to the invention in the construction or industrial sector for permanent oil-, water- and dirt-repellent surface treatment or modification of mineral and non-mineral substrates, such.
  • Inorganic surfaces such as As porous and non-porous, absorbent and non-absorbent, rough and polished construction materials and building materials of all kinds based on cement (concrete, mortar), lime, gypsum, anhydrite, geopolymers, silica and silicates, artificial stone, natural stone (such as granite , Marble, sandstone, slate, serpentine), clay), as well as enamels, fillers and pigments, glass and glass fibers, ceramics, metals and metal alloys,
  • the fluorine-containing compositions according to the invention are also suitable in particular for permanent oil-, water- and dirt-repellent surface treatment or modification and here especially in the on-site and / or off-site area of construction and industry, such.
  • fluorine-containing compositions according to the invention in the field of construction and industry are suitable for the following fields of application:
  • the fluorine-containing compositions according to the invention are furthermore outstandingly suitable as monomers or macromonomers for sol-gel systems.
  • the (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates according to the invention can thus be used in an outstanding manner as a hydrophobing agent and / or
  • Oleophobation of surfaces as building protection agents, as agents for the treatment of concrete, mineral natural materials and glazed and unglazed ceramic products, as an additive in surface treatment preparations, for "anti-graffiti” applications and in agents for "anti-graffiti” applications , for "Easy-To-Clean” applications and in agents for "Easy-To-Clean” applications, as a water-soluble adhesion promoter, as an ingredient in coating systems and in Anticorrosives, for the biocidal finishing of surfaces, for the treatment of wood, for the treatment of leather, leather products and furs, for the treatment of glass surfaces, for the treatment of flat glass, for the treatment of plastic surfaces, for the manufacture of pharmaceutical and cosmetic products , for the modification of glass and mineral surfaces and glass and mineral fiber surfaces, for the production of artificial stones, for the treatment of waste water, for the surface modification and treatment of pigments and as an ingredient in paints and varnishes.
  • the application of the (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates according to the invention can be carried out from a 50% solution or a dilute solution, wherein, for example, water can be used as diluent. In principle, it is also possible to dilute the composition of the invention with a corresponding alcohol.
  • the claimed (per) fluoroalkyl-functional organopolysiloxane condensates bring about a further improved bead-off behavior of a correspondingly treated, mineral surface-both using hydrophilic and hydrophobic standard test fluids (tests according to "Teflon® Specification Test Kit” from DuPont de Nemours). , At this point reference is made to the examples.
  • compositions according to the invention are advantageously used in an amount of 0.00001 to 1 kg per m.sup.2 of the surface to be coated and per operation.
  • the fluorine-containing compositions of the present invention preferably contain a high concentration of silanol functions they are able to react in an outstanding manner with hydroxyl-containing substrate surfaces. Coatings and impregnations with various substrates show excellent oil and water repellency even after temperature, surfactant and UV treatment. In corresponding investigations, it was also possible to show on various substrates that even after> 6 months no reduction in the efficacy or destabilization of the fluorine-containing compositions according to the invention was discernible. When using the fluorine-containing compositions according to the invention, a hydrophobicizing, oleophobicizing, dirt-repelling and color-repelling action on a wide variety of substrate surfaces can be achieved simultaneously in a simple and excellent manner.
  • FLUOWET® ® EA 612 fluorine alcohol mixture from Clariant GmbH.
  • FLUOWET® ® EA 812 AC fluoroalcohol mixture from Clariant GmbH Daikin A-1820:.. Fluoroalcohol of the company Daikin Industries, Ltd.
  • Silquest ® A-1230 silanes polyether-modified alkoxysilane of
  • GE-Silicones HFPO-Oligomermethylester monofunctional polyhexafluoropropene oxide-carboxylic acid methyl ester from Dyneon GmbH & Co. KG
  • Degussa AG DYNASI LAN ® TRIAMO: N- [N '- (2-aminoethyl) -2-aminoethyl] -3-aminopropyltrimethoxysilane from Degussa AG.
  • MPEG 300, 500, 1000 monohydroxy-functional methyl polyethylene glycol of molecular weight 300, 500, 1000 g / mol
  • Isocyanate content calculated: 0% by weight, found: 0.18% by weight
  • Isocyanate content calculated: 0% by weight, found: 0.08% by weight
  • Example 5 Hydrophilic silane component
  • the hydrophilic silane component used is, in particular, alkoxysilanes modified with polyethylene glycol.
  • Silquest ® A-1230 SiIa- ne was used as a commercial product.
  • Example 12 (Per) fluoroalkyl-Functional Organopolysiloxane Condensate
  • 3.13 g (174.3 mmol) of water After addition of 3.13 g (174.3 mmol) of water through the dropping funnel, the reaction mixture was stirred for 3 h at 60 0 C and then cooled to room temperature.
  • 4.64 g (85.68 mmol) of an 85% aqueous formic acid were added and stirred for a short time.
  • the product obtained was a viscous, clear liquid.
  • the mixture was cooled to room temperature, admixed with 4.64 g (85.68 mmol) of an 85% aqueous formic acid and stirred briefly.
  • the product obtained was a viscous, slightly yellow-colored liquid / suspension.
  • the product obtained was admixed with 197.89 g of water and the resulting hydrolysis alcohol was removed by vacuum distillation. As the product, an opalescent aqueous solution was obtained.

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Abstract

Es werden neuartige fluorhaltige Zusammensetzungen mit verbesserten Oberflächeneigenschaften zur permanten öl- und wasserabweisenden Oberflächenbehandlung bzw. -modifizierung von mineralischen und nicht-mineralischen Untergründen für verschiedene Anwendungsbereiche beansprucht, die in einkomponentiger Form vorliegen. Bei einem gleichzeitig erniedrigten Fluorgehalt weisen diese Zusammensetzungen deutlich verbesserte anwendungstechnische Eigenschaften auf und sie können in Kombination mit geeigneten Stabilisierungskomponenten und hydrophilen Silankomponenten zusätzlich hinsichtlich ihrer hydrophoben, oleophoben und schmutzabweisenden Eigenschaften optimiert werden, wobei sie insgesamt eine ausgezeichnete Lagerstabilität aufweisen.

Description

Flüssige, fluorhaltige und einkomponentige Zusammensetzung
Beschreibung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine flüssige, fluoerhaltige und einkomponentige Zusammensetzung sowie deren Verwendung.
Fluorhaltige Organosilane und deren Co- bzw. Polykondensate, die zur gleichzeitigen Hydrophobierung und Oleophobierung mineralischer und nichtmineralischer Substrate eingesetzt werden können, sind beispielsweise aus EP O 846 715 A1 , EP 846 716 A1 , EP 846 717 A1 und EP 0 960 921 A1 , DE-OS 199 55 047, DE-PS 83 40 02, US 3 013 066, GB 935 380, DE-OS 31 00 655, EP 0 382 557 A1 , EP 0 493 747 B1 , EP 0 587 667 B1 und DE-OS 195 44 763 hinreichend bekannt.
In den genannten Schriften EP 0 846 715 A1 , EP 846 716 A1 , EP 846 717 A1 , EP O 960 921 und DE-OS 199 55 047 werden (per)fluoralkylfunktionelle Organopolysilo- xane auf Wasser- und/oder Alkoholbasis beschrieben, die auf (per)fluoralkylfunktionellen Organosilanen basieren. Die beschriebenen (per)fluoralkylfunktionellen Organosilane wie z. B. Tridecafluor-1 , 1 ,2,2- tetrahydrooctyl-trimethoxysilan und Tridecafluor-1 ,1 ,2,2-tetrahydrooctyl- triethoxysilan sind nur über technisch aufwendige Hydrosilylierungsreaktionen von Trialkoxysilanen an ungesättigte Verbindungen, beispielsweise an (Per)fluoralkylalkene zugänglich.
Da die technische Verfügbarkeit der (Per)fluoralkylalkene und damit der
(per)fluoralkylfunktionellen Organosilane begrenzt ist, bestand der Bedarf nach alternativen fluorhaltigen Zusammensetzungen, die hinsichtlich der (Per)fluoralkyl- Komponente eine größere synthetische Bandbreite ermöglichen und zugleich kostengünstiger als die bekannten Systeme hergestellt werden können. Gerade in der Bauchemie besteht ein Bedarf nach kostengünstigen, leistungsfähigen und breit einsetzbaren Hydrophobierungs- und Oleophobierungsmitteln für den Bautenschutz.
Üblicherweise werden (per)fluoralkylfunktionelle Organosilane nicht in konzentrierter Form verwendet, da es sich hierbei um ausgesprochen hochpreisige Produkte han- delt. Ferner sind (per)fluoralkylfunktionelle Organosilane in Wasser nicht löslich. Um hinreichend stabile Lösungen bzw. Zubereitungen (per)fluoralkylfunktioneller Organosilane und deren Co- bzw. Polykondensate zu erhalten, wurden organische Lösemittel oder auch Emulgatoren eingesetzt (beispielsweise DE-OS 34 47 636, DE-PS 36 13 384, WO 95/23830 A1 , WO 95/2 3804 A1 , WO 96/06895 A1 , WO 97/23432 A1 , EP 0 846 716 A1 ).
Ein Nachteil lösemittel- bzw. emulgatorhaltiger Zubereitungen von (per)fluoralkylfunktionellen Organosilanen sowie von (per)fluoralkylfunktionellen Or- ganopolysiloxanen mit einem hohen Alkoxygruppenanteil besteht darin, dass solche Systeme aus Gründen der Arbeitssicherheit und unter ökologischen Gesichtspunkten unerwünscht sind. Man ist deshalb zunehmend bestrebt, wasserbasierende Systeme mit einem möglichst geringen Anteil an flüchtigen, organischen Verbindungen (VOC, Volatile Organic Compounds) bereitzustellen.
Stickstoffhaltige bzw. aminoalkyl- und (per)fluoralkylfunktionelle und im wesentlichen a I koxygru p penfreie Organopolysiloxane sind als wasserlösliche Bestandteile in ansonsten emulgator- bzw. tensidfreien Mitteln zur öl-, wasser- und schmutzabweisenden Ausrüstung von Oberflächen bekannt (beispielsweise DE-OS 15 18 551 , EP 0 738 771 A1 , EP 0 846 717 A1 ).
Bei den genannten wasserbasierenden Systemen muss stets ein relativ hoher Anteil an Amino-Gruppen bzw. protonierten Amino-Gruppen verwirklicht sein, um eine gute Wasserlöslichkeit zu gewährleisten, dies erweist sich jedoch in der Praxis als kontraproduktiv:
Bedingt durch die Hydrophilie der Amino-Gruppen bzw. protonierten Amino- Gruppen wird nämlich dem Bestreben entgegengewirkt, ein System bereitzustellen, das möglichst hydrophobe Eigenschaften aufweist. Außerdem wird durch die Oxidationsempfindlichkeit (Aminoxid-Bildung) der Amino- Gruppen bzw. protonierten Amino-Gruppen eine Anfeuerung der ausgerüsteten O- berflächen hervorgerufen, was zu einer ästhetischen Beeinträchtigung führt.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, neuartige fluorhaltige Zusammensetzungen mit verbesserten Oberflächeneigenschaften zur permanenten öl- und wasserabweisenden Oberflächenbehandlung bzw. -modifizierung von mine- rauschen und nichtmineralischen Untergründen für verschiedene Anwendungsbereiche zu entwickeln, welche die genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen, sondern sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften besitzen und gleichzeitig unter Berücksichtigung ökologischer, ökonomischer und physiologischer Aspekte hergestellt werden können.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß durch die Bereitstellung von flüssigen fluor- haltigen und einkomponentigen Zusammensetzungen mit einem auf das Festharz bezogenen Fluorgehalt von 5 bis 75 Gew.-% für die permanente Oberflächenbe- handlung poröser und nicht poröser Substrate gelöst, dadurch erhältlich, dass man zunächst
a) eine Fluorsilan-Komponente (A)(i) mit einem Polymer gebundenen Fluorgehalt von 5 bis 95 Gew.-% und einem Polymer gebundenen Silizium- gehalt von 95 bis 5 Gew.-%, dadurch herstellt, in dem man
a-i) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U), bestehend aus Perfluoralkylalkoholen mit terminalen Methylen- Gruppen (Kohlenwasserstoff-Spacern) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)X-(CH2)Y-O-Az-H
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-O-Az-H
worin x = 3 - 20, y = 1 - 6, z = 0 - 100, R = unabhängig voneinander H, F, CF3, A = CR1RMDR111R1MD oder (CR'R")a-0 oder C0-(CR'R")b-0 mit R1, R", R"1, Rιv = unabhängig voneinander H,
Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder beliebiger organischer Rest mit jeweilsi - 25 C-Atomen, a, b = 3 - 5, wobei es sich bei der Polyalkylenoxid- Struktureinheit Az um Homopolymere, Copolymere oder Blockcopolymere aus beliebigen Alkylenoxiden oder um Polyoxyalkylenglykole oder um Polylactone handelt, und/oder
einem Hexafluorpropenoxid (HFPO)-Oligomer-Alkohol der allgemeinen Formel 5
CF3-CF2-CF2-[O-CF(CF3)-CF2]x-O-CF(CF3)-(CH2)y-O-Az-H
und/oder
10 einem fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen
(B)(Ui), wie bspw. hydroxyfunktionelle Umsetzungsprodukte der Komponenten (F)(i) und (F)(U) mit den Komponenten (Q)(i) und (Q)(U), mit einem polymer gebundenem Fluorgehalt von 1 bis 99 Gew.-%, einer Molekularmasse von 100 bis 10 000 Dalton und je-
15 weils einer oder mehreren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und/oder Mercapto-Gruppe(n), enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette intrachenal und/oder lateral und/oder terminal angeordneten Strukturelemente
20
und/oder
und/oder 30 und/oder
-(CR2-CR2-O)x-
35 mit 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatoalkylalkoxysilan-Komponente
(C)(i), bestehend aus einem 3-lsocyanatopropyltrialkoxysilan und/oder einem 3-lsocyanatopropylalkoxyalkylsilan und/oder Iso- cyanatoalkylalkoxysilanen der allgemeinen Formel
OCN-(CR2 2)y-Si(OR1)3-x'R2x'
worin x' = 0 - 2, y' = 1 - 3 und R1, R2 = unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest jeweils mit 1 -
25 C-Atomen
und/oder einer anderen Isocyanatosilan-Komponente (C)(U) mit einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und jeweils einer oder mehreren (cyclo-)aliphatischen und/oder aromatischen Isocy- anato-Gruppe(n) und einer oder mehreren Alkoxysilan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in belie- biger Weise durchgeführt wird,
und/oder
a2 i) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder von fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(i), bestehend aus mindestens einem Diisocyanat, Polyisocya- nat, Polyisocyanat-Derivat oder Polyisocyanat-Homologen mit zwei oder mehreren (cyclo-)aliphatischen und/oder aromatischen
Isocyanat-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität umsetzt, wobei die Reaktionsbedingungen und die Selektivitäten der Komponenten (B) und (D) so gewählt werden, dass nur eine Iso- cyanat-Gruppe der Komponente (D)(i) mit der Komponente (B) re- agiert,
822) anschließend das Preaddukt aus Stufe a2 i) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i), bestehend aus einem 3-Aminopropyltrialkoxysilan und/oder einem (substituierten) 3-Aminopropylalkoxyalkylsilan der allgemeinen Formel R3 2N-(CR32)y-Si(OR1)3-x'R2x'
worin x1 = 0 - 2, y1 = 1 - 6 und R1, R2 = unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit jeweils 1 - 25 C-Atomen, R3 = unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl,
Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen, (R1O)3- x'R2x'Si(CR3 2)y, R3' 2N-(CR3' 2)y-[NH-(CR3' 2)y]n' mit n1 = 0 - 10, wobei
R3' = unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit jeweils 1 - 25 C-Atomen
und/oder einer von (E) (i) verschiedenen Aminosilan-Komponente (E)(U) mit einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und jeweils einer oder mehreren primären und/oder sekundären und/oder tertiären Amino-Gruppe(n) und einer oder mehreren Al- koxysilan-Gruppe(n), weiter umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
83) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenisocyanat-Komponente (B)(iv) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-NCO
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-NCO
mit einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanato- Gruppe(n) mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)(Iv)-(E) worin (B)(iv) = protonierte Komponente (B)(iv) und (E) = depronite Komponenten (E)(i) und/oder (E)(i)
erhalten wird, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
a4) Umsetzungsprodukte mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer
(Per)fluoralkylalkancarbonsäure(derivat)-Komponente (B)(v) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-COR4
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-COR4
worin R4 = F, Cl, Br, I, OH, OMe, OEt
mit einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und einer oder mehreren Carbonsäure(derivat)-Gruppe(n) mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), wobei unter
Abspaltung von HR4 ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)(V)-(E) worin (B)(v) = Carbonylrest der Komponente (B)(v) und (E) = deprotonierte Komponenten (E)(i) und/oder (E)(i)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder as) 5 bis 95 Gew.-% einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (F)(i), bestehend aus monofunktionellen Hexafluorpropenoxid- Oligomeren der allgemeinen Formel
CF3-CF2-CF2-O-(CF(CF3)-CF2-O)n-CF(CF3)-COR4
worin m = 1 - 20
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei unter Abspaltung von HR4 Addukte der allgemeinen Formel
(F)(I)-(E)
worin (F)(i) = Carbonylrest der Komponente (F)(i)) und (E) = deprotonierte Komponenten (E)(i) und/oder (E)(U)
erhalten werden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
aβ) 5 bis 95 Gew.-% einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (F)(U), bestehend aus difunktionellen Hexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
R4OC-CF(CFS)-(O-CF2-CF(CFS))H-O-(CF2)O-O- (CF(CFs)-CF2-O)n-CF(CFs)-COR4
worin n = 1 - 10, o = 2 - 6
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder einer (E)(U) umsetzt, wobei unter Abspaltung von HR4 Addukte der allgemeinen Formel
(E)-(F)(U)-(E) worin (F)(U) = Carbonylrest der Komponente (F)(i)) und (E) = deprotonierte Komponenten (E)(i) und/oder (E)(U)
erhalten werden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
ai) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Teleche- len (B)(Ui) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan- Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Po- lyisocyanat-Komponente (D)(U), bestehend aus einem Triisocya- nat, Polyisocyanat, Polyisocyanat-Derivat oder Polyisocyanat- Homologen mit mindestens drei (cyclo-)aliphatischen und/oder a- romatischen Isocyanat-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität, umsetzt, wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
as) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Teleche- len (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan- Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer mono- funktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U), bestehend aus monohydroxyfunktionellen Alkyl/Cycloalkyl/Aryl- polyethylenglykolen und/oder Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-poly- (ethylenoxid-block-alkylenoxid) und/oder Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-poly- (ethylenoxid-co-alkylenoxid) und/oder Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-
(ethylenoxid-ran-alkylenoxid) mit 25 bis 99,9 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 75 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 20 C- Atomen, bestehend aus Propylenoxid, Butylenoxid, Dodecyloxid, Isoamyloxid, Oxetan, substituierten Oxetanen, α-Pinenoxid, Styro- loxid, Tetrahydrofuran oder weiteren aliphatischen oder aromati- sehen Alkylenoxiden mit 4 bis 20 C-Atomen pro Alkylenoxid oder
Gemischen daraus, der allgemeinen Formel
worin z' = 5 - 150, R5 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
monoaminofunktionellen Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-polyethylenglykolen und/oder AI kyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-(ethylenoxyid-block- alkylenoxid) und/oder Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-(ethylenoxid-co- alkylenoxid) und/oder Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-(ethylenoxid-ran- alkylenoxid) mit 25 bis 99,9 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 75 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 20 C-Atomen, bestehend aus Propylenoxid, Butylenoxid, Dodecyloxid, Isoamyloxid, Oxetan, substituierten Oxetanen, α-Pinenoxid, Styroloxid, Tetrahydrofuran oder weiteren aliphatischen oder aromatischen Alkylenoxiden mit 4 bis 20 C-Atomen pro Alkylenoxid oder Gemischen daraus, der allgemeinen Formel
R5_o-(CRIRII-CRIIIRIV-O)z'-1-CRIRII-CRIIIRIV-NH2
und 50 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(U), um- setzt, wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder ag) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Teleche- len (B)(Ui) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan- Komponente (E)(i) und/oder einer (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (H), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
a-io) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Teleche- len (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan- Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U) und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (H), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
an) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Teleche- len (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-
Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(Ui) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(iv), bestehend aus polyhydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen und/oder Poly-(ethylenglykol-block-polyalkylenglykol) und/oder PoIy-
(ethylenglykol-co-polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol- ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99,9 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 75 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 20 C- Atomen, bestehend aus Propylenoxid, Butylenoxid, Dodecyloxid, Isoamyloxid, Oxetan, substituierten Oxetanen, α-Pinenoxid, Styro- loxid, Tetrahydrofuran oder weiteren aliphatischen oder aromatischen Alkylenoxiden mit 4 bis 20 C-Atomen pro Alkylenoxid oder Gemischen daraus, der allgemeinen Formel
R6(_o-Az-H)Z"
worin z" = 2 - 6, R6 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
polyaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-block-polyalkylenglykol) und/oder PoIy- (ethylenglykol-co-polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol- ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99,9 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 75 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 20 C-
Atomen, bestehend aus Propylenoxid, Butylenoxid, Dodecyloxid, Isoamyloxid, Oxetan, substituierten Oxetanen, α-Pinenoxid, Styro- loxid, Tetrahydrofuran oder weiteren aliphatischen oder aromatischen Alkylenoxiden mit 4 bis 20 C-Atomen pro Alkylenoxid oder Gemischen daraus, der allgemeinen Formel
R6(-O-Az'-i-CRlR"-CRl"Rlv-NH2)z"
und 50 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(i), wo- bei die Umsetzung im Falle dihydroxyfunktioneller Glykole vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder ai2) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Teleche- len (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan- Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydro- xycarbonsäure-Komponente (I), bestehend aus einer Monohydro- xycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl- Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl- Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente
(D)(U), bestehend aus mindestens einem Triisocyanat, Polyisocya- nat, Polyisocyanat-Derivat oder Polyisocyanat-Homologen mit mindestens drei (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Iso- cyanat-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität, um- setzt, wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
ai3) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Teleche- len (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan- Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN-
Komponente (J), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reaktiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(U), bestehend aus mindestens einem Triisocyanat, Polyisocyanat, Polyisocyanat- Derivat oder Polyisocyanat-Homologen mit mindestens drei (cyc- lo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität, umsetzt, wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder au) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Teleche- len-Komponente (B)(Ui), 75 bis 5 Gew.-% einer Carbonyl-
Komponente (K) der allgemeinen Formel
X-CO-Y
worin X, Y = unabhängig voneinander F, Cl, Br, I, CCI3, R7, OR7 mit R7 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen, 0 - 10 N-Atomen und 0 - 10 O-Atomen
mit 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei in der ersten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)-CO-Y und/oder X-CO-(B)
oder
(E)-CO-Y und/oder X-CO-(E)
worin (B) = deprotonierte Komponenten (B)(i) und/oder (B)(U) und/oder (B)(Ui), (E) = deprotonierte Komponenten (E)(i) und/oder
(E)(U)
und in der zweiten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)-CO-(E)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
oder 5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(B)-CO-Y und/oder X-CO-(B)
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)-CO-(E)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger weise durchgeführt wird,
oder
5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(E)-CO-Y und/oder X-CO-(E)
mit 95 bis 5 Gew.-% (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Teleche- len-Komponente (B)(Ui) umsetzt, wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)-CO-(E)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder a-iδ) bei den Umsetzungsprodukten gemäß a2) bis a-u) die Aminoalky- lalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder die Aminosilan- Komponente (E)(U) durch eine Mercaptooalkylalkoxysilan- Komponente (L)(i) bestehend aus einem 3- Mercaptopropyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel
HS-(CR32)y-Si(OR1)3-x'R2x'
und/oder durch eine andere Mercaptosilan-Komponente (L)(U) ei- ner Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton mit einer oder mehreren Mercapto-Gruppe(n) und einer oder mehreren Alkoxysilan- Gruppe(n) ersetzt
und/oder
a-iβ) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (M) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)X-(CH2)Y-CHOCH2
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-CHOCH2
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-O-CH2-CHOCH2
einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-
Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 oder 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder an) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (M), 75 bis 5 Gew.-% einer Epoxyalkylolalkoxysilan-Komponente (N)(i) und/oder einer von (N) (i) verschiedenen Komponente (N)(U), bestehend aus einem (substituiertem) 3- Glycidyloxypropyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel
CH2OCH-CH2-O-(CR32)y-Si(OR1)3-x'R2x'
mit einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Polyamin-
Komponente (O) mit einer Molekularmasse von 60 bis 5000 Dalton und einer oder mehreren gegenüber Epoxid-Gruppen reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und ggf. einer oder mehreren Hydro- xyl-Gruppe(n) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im
Molverhältnis 1 : 1 : 1 oder 2 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
a-is) 5 bis 95 Gew.-% einer epoxyfunktionellen polyhedralen oligomeren Polysilasesquioxan-Komponente (POSS) (P)(i) mit einer oder mehreren Epoxy-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl- Gruppen der allgemeinen Formel
(R8uR9vR10wSiOi 5)p
worin 0 < u < 1 , 0 < v < 1 , 0 < w < 1 , u + v + w = 1 , p = 4, 6, 8, 10, 12 und R8, R9, R10 = unabhängig voneinander be- liebiger anorganischer und/oder organischer und ggf. polymerer
Rest mit 1 bis 250 C-Atomen und 0 bis 50 N- und/oder 1 bis 50 O- und/oder 3 bis 100 F- und/oder 0 bis 50 Si- und/oder 0 bis 50 S-
Atomen mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : (>) 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
a-ig) 5 bis 95 Gew.-% einer aminofunktionellen polyhedralen oligome- ren Polysilasesquioxan-Komponente (POSS) (P)(U) mit einer oder mehreren Amino-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl- Gruppen der allgemeinen Formel
(R8uR9vR10wSiOi 5)p
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatoalkylalkoxysilan-Komponente (C)(i) und/oder einer von (C) (i) verschiedenen Komponente (C)(U) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : (>) 1 in beliebiger weise durchgeführt wird,
und/oder
a2o) 5 bis 95 Gew.-% einer (meth)acryloylfunktionellen polyhedralen o- ligomeren Polysilasesquioxan-Komponente (POSS) (P)(Ui) mit einer oder mehreren (Meth)acryloyl-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl-Gruppen der allgemeinen Formel
(R8uR9vR10wSiOi 5)p
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (Q)(i) mit ei- ner oder mehreren gegenüber Epoxid-Gruppen reaktiven (cyc- lo-)aliphatischen und/oder aromatischen primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und einer oder mehreren Hydroxyl- Gruppe(n) mit einer Molekularmasse von 60 bis 5000 Dalton und/oder einer anderen Aminoalkohol-Komponente (Q)(U) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : (>) 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird, oder vorgefertigte Fluorsilane (A)(U) wie a2i) (Per)fluoralkylalkoxysilane der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-Si(OR1)3-x'R2x' oder CR3-(CR2)x-(CH2)y-Si(OR1)3-x'R2x' und/oder
822) andere Umsetzungsprodukte, enthaltend die Strukturelemente und/oder und/oder und/oder
-(CR2-CR2-O)x- sowie einsetzt, wobei neben 2,5 bis 250 Gewichtsteilen der reinen Fluorsilan- Komponente (A) 0 bis 10 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R) und 0 bis 250 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(i) vorhanden sind,
bi) ggf. die Lösemittel-Komponente (S)(i) aus der Stufe a) vor, während o- der nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt,
b2) ggf. die Katalysator-Komponente (R) aus der Stufe a) nach der Umsetzung durch geeignete Absorptionsmaterialien oder andere Maßnahmen teilweise oder vollständig entfernt,
bß) die Mischung aus der Stufe a) vor, während oder nach der Umsetzung in 0 bis 250 Gewichtsteilen einer Lösemittel-Komponente (S)(U) löst,
Ci) die Mischung aus den Stufen a) oder b) mit 0 bis 100 Gewichtsteilen einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 0,1 bis 100 Gewichtsteilen einer Stabilisierungs-Komponente (T), bestehend aus
Ci 1) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Aminoalkohol- Komponente (Q)(i) und/oder einer anderen Aminoalkohol- Komponente (Q)(U) und 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatosilan- Komponente (C)(i) und/oder (C)(U), wobei die Umsetzung vor- zugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 2) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer Aminoalkohol-
Komponente (Q)(i) und/oder einer anderen Aminoalkohol- Komponente (Q)(N), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan- Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Po- lyisocyanat-Komponente (D)(i), wobei die Umsetzung vorzugswei- se im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird, und/oder
Ci 3) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Hydroxycarbon- säure-Komponente (I) und 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatosilan- Komponente (C)(i) und/oder (C)(U), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 4) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer Hydroxycarbon- säure-Komponente (I), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan- Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Po- lyisocyanat-Komponente (D)(i), wobei die Umsetzung vorzugswei- se im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 5) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer NCN- Komponente (J) und 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatosilan-
Komponente (C)(i) und/oder (C)(U), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci β) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer NCN-
Komponente (J), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat- Komponente (D)(i), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/der
Ci 7) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Aminosilan-
Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 95 bis 5 Gew.-% einer Sau- re-Komponente (U)(i), bestehend aus ungesättigten Carbonsäuren, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : >1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci β) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Aminosilan-
Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 95 bis 5 Gew.-% einer Säu- re-Kompoente (U)(U), bestehend aus ungesättigten Carbonsäu- reanhydriden, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : >1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 9) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Aminosilan-
Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 95 bis 5 Gew.-% einer Säure-Komponente (U)(Ui), bestehend aus y- und/oder δ-Lactonen von Onsäuren bzw. Zuckersäuren bzw. Polyhydroxy(di)carbonsäuren bzw. Polyhydroxycarbonsäurealdehyden, wobei die Umsetzung im Falle von Monolactonen vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 und im Falle von Dilactonen vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird und hydrophile Silane der allgemeinen Formel
(E)-CO-[CH(OH)4]-CH2OH
und/oder
(E)-CO-[CH(OH)4]-CHO
und/oder
(E)-CO-[CH(OH)4]-CO-(E)
erhalten werden, wobei die Umsetzungsprodukte gemäß ci 1) bis C19) 0 bis 10 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R), 0 bis 250 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(i) und 0 bis 250 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(U) enthalten,
und 0,1 bis 100 Gewichtsteilen einer hydrophilen Silan-Komponente (V), bestehend aus
Ci 10) einer nichtionischen Silan-Komponente (E)(Ui) der allgemeinen Formel
Rn_O-Az-(CH2)y-Si(OR1)3-x'R2x'
und/oder
HO-Az-(CH2)y-Si(OR1)3-x'R2x'
worin R11 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit jeweils 1 - 25 C-Atomen
und/oder
Ci 11) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunk- tionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U) und/oder einer polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(Ui) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(iv) und 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatosilan-Komponente (C)(i) und/oder (C)(U), wobei die Umsetzung im Falle monohydroxy- oder monoaminofunktioneller Glykole vorzugsweise im Molverhältnis 1 :
1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 12) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunk- tionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U) und/oder einer polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(Ui) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(iv), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente
(D)(i), wobei die Umsetzung im Falle monohydroxy- oder monoa- minofunktioneller Glykole vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 13) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(iv) und 95 bis 5 Gew.-% einer E- poxyalkylolalkoxysilan-Komponente (N)(i) und/oder einer von (N)
(i) verschiedenen Epoxysilan-Komponente (N)(U), wobei die Umsetzung im Falle monoaminofunktioneller Glykole vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 oder 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 14) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 50 bis 5
Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(U), wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 2 : 1 oder 2 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 15) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunk- tionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (H), bestehend aus Cyanurch- lorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 2 : 1 oder 2 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
wobei die Umsetzungsprodukte gemäß ci 10) bis ci 15) 0 bis 10 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R), 0 bis 250 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(i) und 0 bis 250 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(U) enthalten,
mit 0,25 bis 25 Gewichtsteilen Wasser (partiell) hydrolysiert bzw. silano- lisiert,
C2) das (aminofunktionelle) Addukt mit 0 bis 75 Gewichtsteilen einer Säure- Komponente (U)(iv) oder mit 0 bis 75 Gewichtsteilen einer anderen
Neutralisations-Komponente (W) teilweise oder vollständig neutralisiert,
C3) ggf. den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten
(S)(i) und/oder (S)(U) vor, während oder nach der Umsetzung durch Des- tillation teilweise oder vollständig entfernt,
di) das Umsetzungsprodukt aus der Stufe c) anschließend oder gleichzeitig in 997,05 bis 124 Gewichtsteilen Wasser auflöst oder dispergiert und o- ligomerisiert,
d2) ggf. den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten
(S)(i) und/oder (S)(U) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt und ggf. die Katalysator- Komponente (R) vor, während oder nach der Umsetzung durch geeigne- te Absorptionsmaterialien oder andere Maßnahmen teilweise oder vollständig entfernt, so dass maximal 0 bis 1 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R), 0 bis 25 Gewichtsteile einer Lösemittel- Komponente (S)(i) und 0 bis 25 Gewichtsteile einer Lösemittel- Komponente (S)(U) anwesend sind e) wobei ggf. während oder nach den Stufen a) und/oder b) und/oder c) und/oder d) in beliebiger Weise 0 bis 50 Gewichtsteile bzw. 0 bis 60 Gewichtsteile einer Formulierungs-Komponente (Y)(i) zugesetzt und/oder 0 bis 50 Gewichtsteile bzw. 0 bis 60 Gewichtsteile einer Funk- tionalisierungs-Komponente (Z), bestehend aus
e -i) einer Aminosilikonöl-Komponente (E)(iv) der allgemeinen Formel
HO-[Si(CH3)2-O]c-Si(CH3)[(CH2)3NH(CH2)2NH2]-
oder
RO-[Si(CH3)2-O]c-Si(CH3)[(CH2)3NH(CH2)2NH2]-
oder
(H3CO)2Si[(CH2)3NH(CH2)2NH2]-[Si(CH3)2-O]c- Si[(CH2)3NH(CH2)2NH2](OCH3)2
worin c = 1 - 100 und R' = H, Me, Et
und/oder
e 2) einer niedermolekularen Silan-Komponente (E)(v) der allgemeinen Formel
worin R12 = OR1, R2, unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
βß) einer hydrophilierten wässrige Silan-Komponente (E)(vi) beste- hend aus (alkoholfreien) Aminosilan-Hydrolysaten und/oder
(di/tri)amino/alkylfunktionellen Siloxan-Co-Oligomeren und/oder amino/vinylfunktionellen Siloxan-Co-Oligomeren und/oder epoxy- funktionellen Siloxan-Co-Oligomeren
und/oder
e4) einer (reaktiven) Nanopartikel-Komponente (Y)(N), bestehend aus anorganischen und/oder organischen Nanopartikeln oder Nano- kompositen in Form von Primärteilchen und/oder Aggregaten und/oder Agglomeraten, wobei die Nanopartikel ggf. hydrophobiert und/oder dotiert und/oder gecoatet und zusätzlich mit reaktiven
Amino- und/oder Hydroxyl- und/oder Mercapto- und/oder Isocya- nato- und/oder Epoxy- und/oder Methacryloyl- und/oder Silan- Gruppen der allgemeinen Formel -Si(OR1)3-x'R2x' oberflächenmodifiziert sein können,
zugesetzt und/oder mit umgesetzt werden.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass mit den erfindungsgemäßen flüssigen fluorhaltigen Zusammensetzungen nicht nur wasserdampfdurchlässige Beschichtungs- bzw. Imprägnierungssysteme zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Oberflächenbehandlung bzw. -modifizierung von mineralischen und nichtmineralischen Untergründen zugänglich sind, sondern dass diese darüber hinaus auch noch im Vergleich zum Stand der Technik deutlich bessere anwendungstechnische Eigenschaften bei gleichem und sogar niedrigerem Fluor- gehalt aufweisen. Durch die Verwendung geeigneter Fluorsilan-Komponenten in Kombination mit geeigneten Stabilisierungs-Komponenten und hydrophilen Silan- Komponenten können die kritischen Oberflächenspannungen γc und die Kontaktwinkel θ der fluorhaltigen Zusammensetzungen gemäß Erfindung so optimiert werden, dass in den jeweiligen Anwendungen die hydrophoben, oleophoben und schmutzabweisenden Eigenschaften bereits bei sehr geringer Wirkstoffdosierung bzw. sehr geringem Fluorgehalt zum Tragen kommen. Zudem war nicht hervorseh- bar, dass die erfindungsgemäßen flüssigen fluorhaltigen Zusammensetzungen auch lösemittelfrei oder lösemittelarm hergestellt werden können. Neben (per)fluoralkylfunktionellen Organosilanen sind einkomponentige (per)fluoralkylfunktionelle Organopolysiloxan-Prekondensate und einkomponentige (per)fluoralkylfunktionelle Organopolysiloxan-Kondensate für unterschiedliche An- Wendungsgebiete zugänglich. Bei Verwendung geeigneter Stabilisierungs- Komponenten sind außerdem (per)fluoralkylfunktionelle Organopolysiloxan- Prekondensate und (per)fluoralkylfunktionelle Organopolysiloxan-Kondensate ohne freie Amino-Gruppen zugänglich. Bei Verwendung geeigneter hydrophiler Silan- Komponenten erhält man außerdem (per)fluoralkylfunktionelle Organopolysiloxan- Prekondensate und (per)fluoralkylfunktionelle Organopolysiloxan-Kondensate mit verbessertem Ablaufverhalten und verbesserter Lagerstabilität.
Als geeignete Fluorsilan-Komponente (A)(i) können beispielsweise (per)fluoralkyl- und/oder polyhexafluorpropenoxidmodifizierte und silanmodifizierte Umsetzungsprodukte eingesetzt werden, die durch (Poly)additionsreaktion und/oder Additions- /Elimierungsreaktionen hergestellt werden.
Als geeignete vorgefertigte Fluorsilan-Komponente (A)(U) eignen sich beispielsweise die Handelsprodukte DYNASI LAN® F8161 (Tridecafluoroctyltrimethoxysilan), DY- NASI LAN® F8261 (Tridecafluoroctyltriethoxysilan), DYNASI LAN® F8263 (Fluoralkyl- silan-Formulierung, anwendungsfertig in Isopropanol), DYNASI LAN® F8800 (modifiziertes Fluoralkylsiloxan, wasserlöslich), DYNASI LAN® F8815 (wässriges, moodifi- ziertes Fluoralkylsiloxan) der Fa. Degussa AG oder geeignete Kombination daraus.
Als geeignete (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) können beispielsweise 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 10- heptadecafluordecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10,11 ,1 1 ,12,12, 12- heneicosafluordodecan-1 -ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,1 1 ,12,12,13,13,14,14,14- pentacosafluortetradecan-1 -ol,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,1 1 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16- nonacosafluorhexadecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-Dodecafluorheptan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10-Hexadecafluornonan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10, 10,1 1 ,11 , 12, 12-eicosafluorundecan-1-ol,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 11 ,1 1 ,12, 12, 13,13,14, 14-tetracosafluortridecan-1- ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,1 1 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16- octacosafluorpentadecan-1-ol, die Handelsprodukte Fluowet® EA 600, Fluowet® EA 800, Fluowet® EA 093, Fluowet® EA 612, Fluowef8 EA 612 N, Fluowet® EA 812 AC, Fluowet® EA 812 IW, Fluowet® EA 812 EP, Fluowet® EA 6/1020, bestehend aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Fluowet® OTL, Fluowet® OTN, bestehend aus e- thoxylierten Perfluoralkylethanol-Gemischen, der Fa. Clariant GmbH, die Handelsprodukte A-1620, A-1630, A-1660, A-1820, A-1830, A-1860, A-2020, A-3620, A- 3820, A-5610, A-5810 der Fa. Daikin Industries, Ltd., die Handelsprodukte Zonyl® BA, Zonyl® BA L, Zonyl® BA LD, bestehend aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Zonyl® OTL, Zonyl® OTN, bestehend aus ethoxylierten Perfluoralkylethanol- Gemischen, Zonyl® FSH, Zonyl® FSO, Zonyl® FSN, Zonyl® FS-300, Zonyl® FSN- 100, Zonyl® FSO-100 der Fa. Du Pont de Nemours, die Handelsprodukte Krytox® der Fa. Du Pont de Nemours, bestehend aus Hexafluorpropenoxid (HFPO)- Oligomer-Alkohol-Gemischen, oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Perfluoralkylethanol-Gemische mit 30 - 49,9 Gew.-% an 3,3,4,4,5, 5,6,6, 7,7,8, 8,8-Tridecafluoroctan-1-ol und 30 - 49,9 Gew.-% an 3,3,4,4, 5,5,6, 6,7,7,8,8, 9, 9, 10, 10, 10-heptadecafluordecan-i-ol wie die Handelsprodukte Fluowet® EA 612 und Fluowet® EA 812 eingesetzt.
Geeignete (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) sind beispielsweise
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctylamin, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 10- heptadecafluordecylamin, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10, 10, 1 1 ,11 ,12,12, 12- heneicosafluordodecylamin, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,1 1 ,12,12,13,13,14,14,14- pentacosafluortetradecylamin,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,1 1 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16- nonacosafluorhexadecylamin, Umsetzungsprodukte aus 1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- Tridecafluor-8-iodoctan, 1 ,1 ,1-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-Heptadecafluor-10- ioddecan, 1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-heneicosafluor-12-ioddodecan, 1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,1 1 ,1 1 ,12,12-pentacosafluor-14- iodtetradecan, 1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,1 1 ,1 1 ,12,12,13,13,14,14- nonacosafluor-16-iodhexadecan, den Handelsprodukten Fluowet® I 600, Fluowet® I 800, Fluowet® I 612, Fluowet® I 812, Fluowet® I 6/1020, Fluowet® I 1020, bestehend aus Perfluoralkyliodid-Gemischen, Fluowet® El 600, Fluowet® El 800, Fluowet® El 812, Fluowet® El 6/1020, bestehend aus Perfluoralkylethyliodid-Gemischen, der Fa. Clariant GmbH und geeigneten Aminierungsreagentien, die Handelsprodukte U- 1610, U-1710, U-1810 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombinationen daraus. Vorzugsweise werden Perfluoralkylethanol-Gemische mit 30 - 49,9 Gew.-% an 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctylamin und 30 - 49,9 Gew.-% an 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 10-heptadecafluordecylamin eingesetzt. Als geeignete fluormodifizierte Makromonomere oder Telechele (B)(Ui) können beispielsweise 4-(3,3,4,4, 5,5,6,6,7, 7,8,8,8-Tridecafluoroctyl)-benzylalkohol, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 10-Heptadecafluordecyl)-benzylalkohol, 4- (3,3,4,4, 5,5, 6,6,7,7, 8,8,8-Tridecafluoroctylthio)-phenol, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 10-Heptadecafluordecylthio)-phenol, 4- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-Tridecafluornonyloxy)-benzylalkohol, 4- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10,1 1 ,11 ,11-Heptadecafluorundecyloxy)-benzylalkohol, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctyl)-benzylamin, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 10-Heptadecafluordecyl)-benzylamin, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctan-1 -thiol,
3,3,4,4, 5,5,6, 6,7,7,8,8, 9, 9, 10,10,10-heptadecafluordecan-1-thiol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 11 ,1 1 ,12, 12, 12-heneicosafluordodecan-1 -thiol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,1 1 ,12,12,13,13,14,14,14- pentacosafluortetradecan-1 -thiol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,1 1 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16- nonacosafluorhexadecan-1 -thiol, hydroxyfunktionelle Copolymere auf Basis von Tetrafluorethylen und Hydroxyalkyl(meth)acrylaten wie die Handelsprodukte Zeffle® GK-500, GK-510, GK 550 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluor-i-isocyanatooctan, S^^AδAΘ^JJ^δ^θJ OJOJO-heptadecafluor-i-isocyanatodecan, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 11 ,1 1 ,12, 12, 12-heneicosafluor-i-isocyanato dode- can, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10, 11 ,1 1 ,12,12, 13, 13,14,14, 14-pentacosafluor-1- isocyanatotetradecan,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,1 1 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16- nonacosafluor-1-isocyanatohexadecan oder geeignete Kombinationen daraus sind typische Vertreter der (Per)fluoralkylalkylenisocyanat-Komponente (B)(iv).
Als (Per)fluoralkylalkancarbonsäurederivat-Komponente (B)(v) eignen sich beispielsweise Tridecafluorheptansäure, Pentadecafluoroctansäure, Heptadecafluor- nonansäure, Nonadecafluordecansäure, Heneicosafluorundecansäure, die Handelsprodukte C-1600, C-1700, C-1800, C-1900, C-2000, C-5600, C-5800 der Fa. Daikin Industries, Ltd., Tridecafluorheptansäurechlorid, Pentadecafluoroctansäu- rechlorid, Heptadecafluornonansäurechlorid, Nonadecafluordecansäurechlorid, He- neicosafluorundecansäurechlorid, Tridecafluorheptansäure(m)ethylester, Pentade- cafluoroctansäure(m)ethylester, Heptadecafluornonansäure(m)ethylester, Nonade- cafluordecansäure(m)ethylester, Heneicosafluorundecansäure(m)ethylester, die Handelsprodukte C-1708, C-5608, C-5808, S-1701 , S-1702, S-5602, S-5802 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombinationen daraus.
Als geeignete Isocyanatoalkylalkoxysilan-Komponente (C)(i) und/oder andere Iso- cyanatosilan-Komponente (C)(U) können beispielsweise die Handelsprodukte SiI- quest® A-1310 Silane, Silquest® A-Link™ 25 Silane (3- Isocyanatopropyltriethoxysilan), Silquest® A-Link™ 35 Silane ((3- lsocyanatopropyl)trimethoxysilan), Silquest® A-Link™ 597 Silane, Silquest® FR-522 Silane und Silquest® Y-5187 Silane der Fa. GE Silicones, die Handelsprodukte GE- NIOSIL® GF 40 (3-lsocyanatopropyltrimethoxysilan), GENIOSIL® XL 42 (Isocyana- tomethylmethyldimethoxysilan) und GENIOSIL® XL 43 (Isocyanatomethyltrimetho- xysilan) der Fa. Wacker-Chemie GmbH oder geeignete Kombinationen daraus ein- gesetzt werden. Als bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung 3-
Isocyanatopropyltrimethoxysilan und/oder 3-lsocyanatopropyltriethoxysilan anzusehen.
Als Polyisocyanat-Komponente (D)(i) und/oder andere Polyisocyanat-Komponente (D)(U) sind beispielsweise Polyisocyanate, Polyisocyanat-Derivat oder Polyisocya- nat-Homologe mit zwei oder mehreren aliphatischen oder aromatischen Isocyanat- Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität oder geeignete Kombinationen daraus geeignet, und hier insbesondere auch die in der Polyurethan-Chemie hinreichend bekannten Polyisocyanate oder Kombinationen daraus. Als geeignete alipha- tische Polyisocyanate kommen bspw. 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1-lsocyanato-5- isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexan bzw. Isophorondiisocyanat (IPDI, Handelsprodukt VESTANAT® IPDI der Fa. Degussa AG), Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)- methan (Hi2MDI, Handelsprodukt VESTANAT® H12MDI der Fa. Degussa AG), 1 ,3- Bis-(1 -isocyanato-1 -methyl-ethyl)-benzol (m-TMXDI). 2,2,4-Trimethyl-1 ,6- diisocyanatohexan bzw. 2,4,4-Trimethyl-1 ,6-diisocyanatohexan (TMDI, Handelsprodukt VESTANAT® TMDI der Fa. Degussa AG), Diisocyanate auf Dimerfettsäure- Basis (Handelsprodukt DDI® 1410 DIISOCYANATE der Fa. Cognis Deutschland GmbH & Co. KG) bzw. technische Isomeren-Gemische der einzelnen aliphatischen Polyisocyanate in Frage. Als geeignete aromatische Polyisocyanate können bei- spielsweise 2,4-Diisocyanatotoluol bzw. Toluoldiisocyanat (TDI), Bis-(4- isocyanatophenyl)-methan (MDI) und dessen höhere Homologe (Polymerie MDI) bzw. technische Isomeren-Gemische der einzelnen aromatischen Polyisocyanate verwendet werden. Weiterhin sind auch die sogenannten "Lackpolyisocyanate" auf Basis von Bis-(4-isocyanatocyclo-hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1-lsocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI) grund- sätzlich geeignet. Der Begriff "Lackpolyisocyanate" kennzeichnet Allophanat-, Biu- ret-, Carbodiimid-, Iminooxadiazindion-, Isocyanurat-, Oxadiazintrion-, Uretdion-, Urethan-Gruppen aufweisende Derivate dieser Diisocyanate, bei denen der Rest- Gehalt an monomeren Diisocyanaten dem Stand der Technik entsprechend auf ein Minimum reduziert wurde. Daneben können auch noch modifizierte Polyisocyanate eingesetzt werden, die beispielsweise durch eine hydrophile Modifizierung von Bis- (4-isocyanatocyclo-hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1- lsocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI) mit monohydroxy- funktionellen Polyethylenglykolen oder Aminosulfonsäure-Natrium-Salzen zugänglich sind. Als geeignete "Lackpolyisocyanate" können beispielsweise die Handels- Produkte VESTAN AT® T 1890 E, VESTAN AT® T 1890 L, VESTAN AT® T 1890 M, VESTANAT® T 1890 SV, VESTANAT® T 1890/100 (Polyisocyanate auf Basis IPDI- Trimer), VESTANAT® HB 2640 MX, VESTANAT® HB 2640/100, VESTANAT® HB 2640/LV (Polyisocyanate auf Basis HDI-Biuret), VESTANAT® HT 2500 L, VESTANAT® HB 2500/100, VESTANAT® HB 2500/LV (Polyisocyanate auf Basis HDI- Isocyanurat) der Fa. Degussa AG, das Handelsprodukt Basonat® HW 100 der Fa. BASF AG, die Handelsprodukte Bayhydur® 3100, Bayhydur® VP LS 2150 BA, Bay- hydur® VP LS 2306, Bayhydur® VP LS 2319, Bayhydur® VP LS 2336, Bayhydur® XP 2451 , Bayhydur® XP 2487, Bayhydur® XP 2487/1 , Bayhydur® XP 2547, Bayhydur® XP 2570, Desmodur® XP 2565 der Fa. Bayer AG, aber auch die Handelsprodukte Rhodocoat® X EZ-M 501 , Rhodocoat® X EZ-M 502, Rhodocoat® WT 2102 der Fa. Rhodia eingesetzt werden. Erfindungsgemäß werden als Komponente (D)(i) bevorzugt Isophorondiisocyanat und/oder Toluendiisocyanat und als Komponente (D)(U), vorzugsweise ein (ggf. hydrophil modifiziertes) Trimer von 1 ,6-Diisocyanatohexan eingesetzt. Bei den Umsetzungsprodukten a7), as), an), ai2), C12) und ci 14) können auch hydrophil modifizierte Polyisocyanate eingesetzt werden, bei Verwendung von mit monohydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen modifizierten Polyisocyanaten kann bei den Umsetzungsprodukten as) und ci 14) auf die Verwendung der monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder der monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U) verzichtet werden. Als geeignete Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder andere Aminosilan-Komponente (E)(U) sind beispielsweise die Handelsprodukte DYNAS I LAN® AMMO (3-Aminopropyltrimethoxysilan), DYNASI LAN® AMEO (AMEO-P) (3-Aminopropyltriethoxysilan), DYNASI LAN® AMEO-T (proprietäre Aminosilan-Kombination), DYNASI LAN® DAMO (DAMO-P) (N-(2-Aminoethyl)-3- aminopropyltrimethoxysilan), DYNASI LAN® DAMO-T (proprietäre Aminosilan- Kombination), DYNASI LAN® TRIAMO (N-[N'-(2-Aminoethyl)-2-aminoethyl]-3- aminopropyltrimethoxysilan), DYNASILAN® 1 122 (Bis-(3-triethoxysilylpropyl)-amin), DYNAS I LAN® 1126 (proprietäre Aminosilan-Kombination), DYNASILAN® 1146 (diamino/alkyl-funktionelles Siloxan-Cooligomer), DYNASILAN® 1 189 (N-Butyl-3- aminopropyltrimethoxysilan), DYNASILAN® 1204 (proprietäre Aminosilan- Kombination), DYNASILAN® 1411 (N-(2-Aminoethyl)-3- aminopropylmethyldimethoxysilan), DYNASILAN® 1505 (3- Aminopropylmethyldiethoxysilan), DYNASILAN® 1506 (3- Aminopropylmethyldiethoxysilan-Zubereituing in Lösemittel), DYNASILAN® 2201 (3- Ureidopropyltriethoxysilan, 50 % in Methanol) der Fa. Degussa AG, die Handelsprodukte Silquest® A-1100 Silane, Silquest® A-1101 Silane, Silquest® A- 1 102 Silane, Silquest® A-1106 Silane, Silquest® A-1 110 Silane, Silquest® A-1120 Silane, Silquest® A-1 130 Silane, Silquest® A-1 160 Silane, Silquest® A-1 170 Silane, Silquest® A-1637 Silane, Silquest® A-2120 Silane, Silquest® A-2639 Silane,
Silquest® A-Link™ 15 Silane, Silquest® Y-9669 Silane der Fa. GE Silicones und die Handelsprodukte GENIOSIL® GF 9 (N-2-Aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan), GENIOSIL® GF 91 (N-2-Aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan), GENIOSIL® GF 93 (3-Aminopropyltriethoxysilan), GENIOSIL® GF 95 (N-2-Aminoethyl-3- aminopropylmethyldimethoxysilan), GENIOSIL® GF 96 (3- Aminopropyltrimethoxysilan), GENIOSIL® XL 924 (N- Cyclohexylaminomethylmethyldiethoxysilan), GENIOSIL® XL 926 (N- Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan), GENIOSIL® XL 972 (N- Phenylaminomethylmethyldimethoxysilan), GENIOSIL® XL 973 (N- Phenylaminomethyltrimethoxysilan) der Fa. Wacker Chemie GmbH oder geeignete Kombinationen daraus anzusehen. Als bevorzugte Komponente (E)(i) sieht die vorliegende Erfindung 3-Aminopropyltrimethoxysilan und/oder 3- Aminopropyltriethoxysilan und/oder N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan und/oder N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilan und/oderN-[N'-(2- Aminoethyl)-2-aminoethyl]-3-aminopropyltrimethoxysilan vor. Als geeignete nichtionischen Silan-Komponente (E)(Ui) können beispielsweise die Handelsprodukte DYN AS I LAN® 4140 (4140-A) (Trimethoxysilylpropylmethylpolyethylenglykol), DYNASILAN® 121 1 (polyglycolethermodifiziertes Aminosilan) der Fa. Degussa AG, das Handelsprodukt Silquest® A-1230 Silane (Trimethoxysilylpropylmethylpolyethylenglykol) der Fa. GE Silicones oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden, wobei als Komponente E(iii) Silane der allgemeinen Formel
H3C-O-(CH2CH2-O)z,-(CH2)3-Si(OR1)3,
worin z' = 5 - 15 und R1 = Me, Et besonders geeignet sind.
Als geeignete Aminosilikonöl-Komponente (E)(iv) können beispielsweise die Handelsprodukte AO 201 , AO 202, AO 1000, AO 1001 , AO 1002, AO 4000, AO 4001 , AO 4500, AO 6500, bestehend aus Aminosiliconölen bzw. hydroxy- und/oder alkoxyterminierten Poly[3-((2-aminoethyl)amino)propyl]-methyl(dimethyl)-siloxan, der Fa. Nitrochemie Aschau GmbH oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Die Handelsprodukte DYNASILAN® MTMS (Methyltrimethoxysilan), DYNASILAN® MTES (Methyltriethoxysilan), DYNASILAN® PTMO (Propyltrimethoxysilan), DYNASILAN® PTEO (Propyltriethoxysilan), DYNASILAN® IBTMO (Isobutyltrimethoxysilan), DYNASILAN® IBTEO (Isobutyltriethoxysilan), DYNASILAN® OCTMO (Octyltrimethoxysilan), DYNASILAN® OCTEO (Octyltriethoxysilan), DYNASILAN® 9116 (Hexadecyltrimethoxysilan), DYNASILAN® 9165 (Phenyltrimethoxysilan, früher CP 0330), DYNASILAN® 9265 (Phenylltriethoxysilan, früher CP 0320), DYNASILAN® A (Tetraethylorthosilikat) DYNASILAN® A SQ (Tetraethylorthosilikat, hohe Reinheit), DYNASILAN® M (Tetramethylorthosilikat), DYNASILAN® P (Tetra-n-propyl-silkat), DYNASILAN® BG (Tetrabutylglykolsilikat) DYNASILAN® 40 (Ethylpolysilikat) der Fa. Degussa AG oder geeignete Kombinationen daraus sind geeignete niedermolekulare Silan- Komponenten (E)(v).
Als hydrophilierte wässrige Silan-Komponente (E)(vi) sind beispielsweise die Handelsprodukte DYNASILAN® 1161 (kationisches, benzylaminofunktionelles Silan, Hydrochlorid, 50 Gew.-% in Methanol), DYNASILAN® 1172 (kationisches, benzylaminofunktionelles Silan, Hydroacetat, 50 Gew.-% in Methanol), DYNASI LAN® 1 151 (Aminosilan-Hydrolysat, alkoholfrei), DYNASILAN® HS 2627 (H YDROSI L® 2627) (amino/alkyl-funktionelles Siloxancooligomer, alkoholfrei), DYNASILAN® HS 2775 (HYDROSI L® 2775) (triamino/alkyl-funktionelles Siloxancooligomer, alkoholfrei), DYNASILAN® HS 2776 (HYDROSIL® 2776, alkoholfrei) (diamino/alkyl-funktionelles Siloxancooligomer), DYNASILAN® HS 2781 (HYDROSIL® 2781) (amino/vinyl-funktionelles Siloxancooligomer, alkoholfrei), DYNASILAN® HS 2907 (HYDROSIL® 2907) (amino/vinyl-funktionelles Siloxancooligomer, alkoholfrei), DYNASILAN® HS 2909 (HYDROSIL® 2909) (amino/alkyl-funktionelles Siloxancooligomer, alkoholfrei), DYNASILAN® HS 2926 (HYDROSIL® 2926) (epoxy-funktionelles Siloxancooligomer, alkoholfrei) der Fa. Degussa AG oder geeignete Kombinationen daraus besonders geeignet.
GeeigneteVertreter der monofunktionellen Hexafluorpropenoxid-Komponente (F)(i) sind beispielsweise monofunktionelle Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäuren, Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäurefluoride,
Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäuremethylester der Fa. Dyneon GmbH & Co. KG oder geeignete Kombinationen daraus.
Als geeignete difunktionelle Hexafluorpropenoxid-Komponente (F)(U) können beispielsweise difunktionelle Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäuren, Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäurefluoride,
Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäuremethylester der Fa. Dyneon GmbH & Co. KG oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Die Handelsprodukte M 250, M 350, M 350 PU, M 500, M 500 PU, M 750, M 1 100, M 2000 S, M 2000 FL, M 5000 S, M 5000 FL, bestehend aus monofunktionellem Methyl-polyethylenglykol, B1 1 / 50, B1 1 / 70, B1 1 / 100, B11 / 150, B1 1 / 150 K, B1 1 / 300, B1 1 / 700, bestehend aus monofunktionellem Butyl-poly-(ethylenoxid-ran- propylenoxid), der Fa. Clariant GmbH sowie das Handelsprodukt LA-B 729, bestehend aus monfunktionellem Methyl-poly-(ethylenoxid-block/co-propylenoxid) der Fa. Degussa AG oder geeignete Kombinationen daraus stellen geeignete monofunktionelle Polyalkylenglykol-Komponenten (G)(i) dar.
Als geeignete monofunktionelle Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U) ) kommen beispielsweise die Handelsprodukte JEFFAMINE® XTJ-505 (M-600), JEFFAMINE® XTJ-506 (M-1000), JEFFAMINE® XTJ-507 (M-2005), JEFFAMINE® M-2070, bestehend aus monofunktionellem Polyoxyalkylenamin auf Basis Ethylenoxid und Propylenoxid, der Fa. Huntsman Corporation oder geeignete Kombinationen daraus in Frage.
Typische Vertreter der polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(Ui) sind beispielsweise die Handelsprodukte 200, 200 G, 300, 300 G, 400, 400 G, 600, 600 A, 600 PU, 900, 1000, 1000 WA, 1500 S, 1500 FL, 1500 PS, 2000 S, 2000 FL, 3000 S, 3000 P, 3000 FL, 3350 S, 3350 P, 3350 FL, 3350 PS, 3350 PT, 4000 S, 4000 P, 4000 FL, 4000 PS, 4000 PF, 5000 FL, 6000 S, 6000 P, 6000 PS, 6000 FL, 6000 PF, 8000 S, 8000 P, 8000 FL, 8000 PF, 10000 S, 10000 P, 12000 S, 12000 P, 20000 S, 20000 P, 20000 SR, 20000 SRU, 35000 S, bestehend aus difunktionellem Polyethylenglykol, PR 300, PR 450, PR 600, PR 1000, PR 1000 PU, VPO 1962, bestehend aus difunktionellem Poly-(ethylenoxid-block-propylenoxid-block- ethylenoxid), D21 / 150, D21 / 300, D21 / 700, bestehend aus aus difunktionellem Poly-(ethylenoxid-ran-propylenoxid) sowie P41 /200 K, P41 / 300, P41 / 3000, P41 / 120000, bestehend aus tetrafunktionellem Poly-(ethylenoxid-ran-propylenoxid), der Fa. Clariant oder geeignete Kombinationen daraus.
Als polyfunktionelle Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(iv) können beispielsweise die Handelsprodukte JEFFAMINE® HK-511 (XTJ-SI I )S JEFFAMI NE0 XTJ-SOO (ED- 600), JEFFAMINE® XTJ-502 (ED-2003), bestehend aus difunktionellem Polyoxyalkylenamin auf Basis Ethylenoxid und Propylenoxid, der Fa. Huntsman Corporation oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin der Fa. Degussa AG sind geeignete Triazin-Komponenten (H).
Als Hydroxycarbonsäure-Komponente (I) sind beispielsweise 2-Hydroxymethyl-3- hydroxypropansäure bzw. Dimethylolessigsäure, 2-Hydroxymethyl-2-methyl-3- hydroxypropansäure bzw. Dimethylolpropionsäure, 2-Hydroxymethyl-2-ethyl-3- hydroxypropansäure bzw. Dimethylolbuttersäure, 2-Hydroxymethyl-2-propyl-3- hydroxypropansäure bzw. Dimethylolvaleriansäure, Hydroxypivalinsäure (HPA), Citronensäure, Weinsäure oder geeignete Kombinationen daraus geeignet. Vor- zugsweise werden erfindungsgemäß Citronensäure und/oder Hydroxypivalinsäure und/oder Dimethylolpropionsäure eingesetzt. Im Bedarfsfall können auch amino- und ggf. hydrofunktionelle Carbonsäuren wie 2-Hydroxyethansäure oder amino- und/oder hydrofunktionelle Sulfonsäuren wie 2-Aminoethansäure, Tris- (hydroxymethyl)-methyl]-3-aminopropansulfonsäure eingesetzt werden.
Als NCN-Komponente (J) kann beispielsweise Cyanamid der Fa. Degussa AG eingesetzt werden.
Hinsichtlich Carbonyl-Komponente (K) sind beispielsweise Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, aliphatische und/oder aromatische Chlorameisensäureester wie Chlor- ameisensäuremethylester, Chlorameisensäureethylester, Chlorameisensäurei- sopropylester, Chlorameisensäurephenylester, aliphatische und/oder aromatische Kohlensäureester wie Dimethylcarbonat, Diethylcarbonat, Diisopropylcarbonat, Diphenylcarbonat oder geeignete Kombination daraus als geeignet anzusehen. Vorzugsweise werden im Rahmen dieser Erfindung Phosgen und/oder Chlorameisen- säureethylester und/oder Diethylcarbonat eingesetzt. Als geeignete Carbonyl- Komponente (Ae) können weiterhin beispielsweise vorgefertigte Addukte aus der Komponente (K) und den Komponenten (B)(i) und/oder (B)(U) und/oder (B)(Ui) oder vorgefertigte Addukte aus der Komponente (K) und den Komponenten (E)(i) und/oder (E)(U) wie das Handelsprodukt GENIOSIL® XL 63 (N- (Trimethoxysilylmethyl)-O-methyl-carbamat der Fa. Wacker-Chemie GmbH, N- (Triethoxysilylmethyl)-O-methyl-carbamat, N-(Trimethoxysilylmethyl)-O-ethyl- carbamat, N-(Triethoxysilylmethyl)-O-ethyl-carbamat, N-(Trimethoxysilylpropyl)-O- methyl-carbamat, N-(Triethoxysilylpropyl)-O-methyl-carbamat, N- (Trimethoxysilylpropyl)-O-ethyl-carbamat, N-(Triethoxysilylpropyl)-O-ethyl-carbamat oder geeignete Kombination daraus eingesetzt werden. Vorzugsweise werden ChIo- roformiate bzw. Phosgen-Derivate der Komponenten (B)(i) und/oder (B)(U) und/oder (B)(Ui) und/oder Carbamate der Komponenten (E)(i) und/oder (E)(U) eingesetzt.
Geeignete Mercaptoalkylalkoxysilan-Komponenten (L)(i) und/oder andere Mercap- tosilan-Komponente (L)(U) stellen beispielsweise die Handelsprodukte DYNASI LAN® MTMO (3-Mercaptopropyltrimethoxysilan), DYNASI LAN® MTEO (3- Mercaptopropyltriethoxysilan) der Fa. Degussa AG oder geeignete Kombination daraus dar. Vorzugsweise werden 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan und/oder 3- Mercaptopropyltriethoxysilan eingesetzt. Als geeignete (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (M) können beispielsweise 4,4, 5,5,6,6, 7,7,8,8, 9, 9, 9-Tridecafluornonen-1 ,2-oxid, 4,4,5, 5,6,6,7, 7,8,8,9,9, 10,10,1 1 ,11 ,11 -Heptadecafluorundecen-1 ,2-oxid, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10,11 ,1 1 ,12,12, 13,13, 13-Heneicosafluortridecen-1 ,2-oxid, Glycidyl-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluorheptylether, Glycidyl- 2,2, 3, 3,4,4, 5,5,6,6, 7,7,8, 8,9, 9-hexadecafluornonylether, Glycidyl- 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10,11 ,11-eicosafluorundecylether, die Handelsprodukte E-1830, E-2030, E-3630, E-3830, E-5644, E-5844 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombination daraus eingesetzt werden. Als besonders bevor- zugt sind 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-Tridecafluornonen-1 ,2-oxid und/oder
4,4,5, 5,6,6,7, 7,8,8,9,9, 10,10,1 1 ,11 ,11 -Heptadecafluorundecen-1 ,2-oxid anzusehen.
Geeignete Epoxyalkylolalkoxysilan-Komponente (N)(i) und/oder andere Epoxysilan- Komponente (N)(U) sind beispielsweise die Handelsprodukte DYNASI LAN® GLYMO ((3-Glycidyloxypropyl)trimethoxysilan), DYNASILAN® GLYEO ((3-
Glycidyloxypropyl)triethoxysilan) der Fa. Degussa AG, die Handelsprodukte CoatO- Sil® 1770, Silquest® A-187 Silane, Silquest® A-186 Silane, Silquest® WetLink 78 Si- lane der Fa. GE Silicones, die Handelsprodukte GENIOSIL® GF 80 ((3- Glycidyloxypropyl)trimethoxysilan), GENIOSIL® GF 82 ((3- Glycidyloxypropyl)triethoxysilan) der Fa. Wacker-Chemie GmbH oder geeignete Kombinationen daraus , wobei 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan und/oder 3- Glycidyloxypropyltriethoxysilan besonders geeignet sind.
Geeignete Polyamin-Komponenten (O) sind beispielsweise Adipinsäuredihydrazid, Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pen- taethylenhexamin, Dipropylentriamin, Hexamethylendiamin, Hydrazin(-Hydrat), I- sophorondiamin, N-(2-Aminoethyl)-2-aminoethanol, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)- ethylendiamin oder geeignete Kombinationen daraus, wobei Ethylendiamin als bevorzugt anzusehen ist.
Als geeignete polyhedrale oligomere Polysilasesquioxan-Komponenten (P)(i) und/oder (P)(U) und/oder (P)(Ui) können beispielsweise Polysilasesquioxane mit einer oder mehreren Amino- und/oder Hydroxyl- und/oder Isocyanato- und/oder Mer- capto-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl-Gruppen der allgemeinen Formel (R8uR9vR10wSiOi 5)β
worin 0 < u < 1 , 0 < v < 1 , 0 < w < 1 , u + v + w = 1 ,
R8, R9, R10 = unabhängig voneinander beliebiger anorganischer und/oder organi- scher und ggf. polymerer Rest mit 1 bis 250 C-Atomen und 0 bis 50 N- und/oder 1 bis 50 O- und/oder 3 bis 100 F- und/oder 0 bis 50 Si- und/oder 0 bis 50 S-Atomen,
sowie die Handelsprodukte Creasil® der Fa. Degussa AG und die Handelsprodukte POSS® der Fa. Hybrid Plastrics, Inc. oder geeignete Kombinationen daraus einge- setzt werden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als Aminoalkohol-Komponente (Q)(i) und/oder andere Aminoalkohol-Komponente (Q)(U) beispielsweise Ethanola- min, N-Methylethanolamin, Diethanolamin, Diisopropanolamin, 3-((2- Hydroxyethyl)amino)-1 -propanol, Trimethylolmethylamin, Aminozucker wie Galacto- samin, Glucamin, Glucosamin, Neuraminsäure oder geeignete Kombinationen in Frage, wobei es sich bei Diethanolamin und/oder Diisopropanolamin und/oder Trimethylolmethylamin und/oder Aminozucker um besonders bevorzugte Verbindungen handelt.
Als Katalysator-Komponente (R) sind beispielsweise Dibutylzinnoxid, Dibutylzinndi- laurat (DBTL), Triethylamin, Zinn(ll)-octoat, 1 ,4-Diaza-bicyclo[2,2,2]octan (DABCO), 1 ,4-Diaza-bicyclo[3,2,0]-5-nonen (DBN), 1 ,5-Diaza-bicyclo[5,4,0]-7-undecen (DBU), Morpholin-Derivate wie z. B. JEFFCAT® Amine Catalysts oder geeignete Kombinati- onen daraus geeignet.
Hinsichtlich der Lösemittel-Komponente (S)(i) schlägt die vorliegende Erfindung niedrigsiedende Lösemittel, wie Aceton, Butanon, oder hochsiedende Lösemittel, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Ethyl-2-pyrrolidon, Dipropylenglykoldimethylether (Proglyde DMM®) oder geeignete Kombinationen daraus, vor. Die Lösemittelkomponente (S)(i) ist gegenüber Isocyanat-Gruppen inert.
Als Lösemittel-Komponente (S)(U) werden beispielsweise niedrigsiedende Lösemittel und vorzugsweise Ethanol, Methanol, 2-Propanol oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt. Geeignete Stabilisierung-Komponenten (T) sind beispielsweise anionisch und/oder kationisch und/oder nichtionisch hydrophil modifizierte und silanmodifizierte Umsetzungsprodukte, die üblicherweise durch eine (Poly)additionsreaktion und/oder Addi- tions-/Elimierungsreaktionen hergestellt werden.
Als Säure-Komponente (U)(i) eignen sich insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropan-1-sulfonsäure (AMPS®) oder geeignete Kombinationen daraus, wobei Acrylsäure als bevorzugt anzusehen ist.
Als geeignete Säure-Komponente (U)(U) können beispielsweise Acrylsäureanhydrid, Methacrylsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden, mit Maleinsäureanhydrid als bevorzugtem Vertreter.
Geeignete Säure-Komponenten (U)(Ui) sind y- und/oder δ-Lactone von Zuckersäuren bzw. Polyhydroxy(di)carbonsäuren bzw. Polyhydroxycarbonsäurealdehyden wie D-Glucono-δ-lacton, D-Glucurono-δ-lacton, Ascorbinsäure, Aldonsäure-γ/δ-lactone, Uronsäure-γ/δ-lactone, D-Glucarsäure γ/δ-lactone oder geeignete Kombinationen, wobeiD-Glucono-δ-lacton vorzuziehen ist.
Ameisensäure wird als typische Säure-Komponente (U)(iv) eingesetzt. Es sind aber auch andere ein- oder mehrbasige organische Säuren wie Essigsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Citronensäure, ein- oder mehrbasige anorganische Säuren wie Amido- sulfonsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder geeignete Kombinationen daraus geeignet.
Polyalkylenglykolmodifizierte und silanmodifizierte Umsetzungsprodukte, die durch (Poly)additionsreaktion und/oder Additions-/Elimierungsreaktionen hergestellt wer- den, sind geeignete hydrophile Silan-Komponenten (V).
Als Neutralisations-Komponente (W) wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise Triethylamin eingesetzt. Es kommen aber generell tertiäre Amine wie Trimethylamin, N-Methyldiethanolamin, N,N-Dimethylethanolamin, Triethanolamin, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, anorganische Basen wie Ammoniak, Li- thiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder geeignete Kombinationen daraus ebenfalls in Frage.
Als geeignete Aktivator-Komponente (X) bieten sich beispielsweise wasser- und lösemittelhaltige Säuren an.
Als Formulierungs-Komponente (Y)(i) sind zahlreiche Vertreter geeignet. Erfindungsgemäß geeignet sind (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Füllstoffe und/oder Leichtfüllstoffe, (funktionalisierte) anorganische und/oder organi- sehe Pigmente, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Trägermaterialien, anorganische und/oder organische Fasern, Graphit, Ruß, Kohlefasern, Carbon Nanotubes (also Kohlenstoff-Nanoröhren), Metallfasern und -pulver, leitfähige organische Polymere, weitere Polymere und/oder redispergierbare Polymer-Pulver, Su- perabsorber, weitere anorganische und/oder organische Verbindungen, Entschäu- mer, Entlüfter, Gleit- und Verlaufadditive, Substratnetzadditive, Netz- und Dispergie- radditive, Hydrophobierungsmittel, Rheologieadditive, Koaleszenzhilfsmittel, Mattie- rungsmittel, Haftvermittler, Frostschutzmittel, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, Bio- zide, Wasser, Lösemittel, Katalysatoren oder geeignete Kombinationen daraus.
Die erfindungsgemäße (reaktive) Nanopartikel-Komponente (Y)(U) wird beispielsweise durch pyrogene Kieselsäure (SiÜ2) wie AEROSI L® pyrogene Kieselsäuren, mit seltenen Erden (RE) dotierte pyrogene Kieselsäuren wie AEROSI L® pyrogene Kieselsäuren/RE dotiert, silberdotierte pyrogene Kieselsäuren wie AEROSI L® pyrogene Kieselsäuren/Ag dotiert, Siliziumdioxid-Aluminiumoxid-Mischung (MuIMt) wie AEROSI L® pyrogene Kieselsäuren + AI2O3, Siliziumdioxid-Titandioxid-Mischung wie AEROSI L® pyrogene Kieselsäuren + TiO2, Aluminiumoxid (AI2O3) wie AEROXI DE® AIuC, Titandioxid (TiO2) wie AEROXI DE® TiO2 P25, Zirkondioxid (ZrO2) VP Zirkon- oxid PH, Yttrium-stabilisiertes Zirkondioxid wie VP Zirkonoxid 3YSZ, Cerdioxid (CeO2) wie AdNano® Ceria, Indiumzinnoxid (ITO, In2θ3/Snθ2) wie Adnano® ITO, nanoskaliges Eisenoxid (Fe2O3) in einer Matrix aus pyrogener Kieselsäure wie AdNano® MagSilica, Zinkoxid (ZnO) wie AdNano® Zinc Oxide der Fa. Degussa AG repräsentiert. Bevorzugt werden Siliziumdioxid und/oder Titandioxid und/oder Zinkoxid eingesetzt.
Nanopartikel-Dispersionen können durch Einbringen von Nanopartikeln in Wasser oder in Dispersionen (z. B. in Polymer-Dispersionen) mittels geeigneter Dispergier- Vorrichtungen und hohem Energieeintag hergestellt werden. Hierfür sind vor allem Dispergiervorrichtungen geeignet, die einen hohen Energieeintrag bewirken, wie Dissolver, Planetenkneter, Rotor-Stator-Maschinen, Ultraschallvorrichtungen oder Hochdruckhomogenisatoren; beispielhaft sind das Nanomizer®- oder Ultimizer(- System genannt.
Mindestens 50 Gew. % der gesamten (reaktiven) Nanopartikel-Komponente (Y)(U) haben eine Partikelgröße von maximal 500 nm (Norm: DIN 53206-1 , Prüfung von Pigmenten; Teilchengrößenanalyse, Grundbegriffe) und die Gesamtheit der Partikel, die diese Partikelgröße von maximal 500 nm aufweisen haben eine spezifische O- berfläche (Norm: DIN 66131 , Bestimmung der spezifischen Oberfläche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmet und Teller (BET)) von 10 bis 200 m2/g.
Vorgesehen ist ebenfalls, dass mindestens 70 Gew. % und bevorzugt mindestens 90 Gew. % der gesamten (reaktive) Nanopartikel-Komponente (Y)(U) eine Partikelgröße von 10 bis 300 nm (Norm: DIN 53206-1 , Prüfung von Pigmenten; Teilchengrößenanalyse, Grundbegriffe) haben, die Gesamtheit der Partikel, die diese Partikelgröße von 10 bis 300 nm aufweisen, sollen erfindungsgemäß eine spezifische Oberfläche (Norm: DIN 66131 , Bestimmung der spezifischen Oberfläche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmet und Teller (BET)) von 30 bis 100 m2/g haben.
Die Formulierungs-Komponente (Y)(i) und die (reaktive) Nanopartikel-Komponente (Y)(U) können entsprechend der vorliegenden Erfindung in beschichteter und/oder mikroverkapselter und/oder trägerfixierter und/oder hydrophilierter und/oder lösemit- telhaltiger Form vorliegen und ggf. retardiert freigesetzt werden.
Als geeignete Funktionalisierungs-Komponente (Z) können beispielsweise funktioni- alisierte Silane und/oder Siloxane und Nanopartikel eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen fluorhaltigen Zusammensetzungen. Dabei wird
a) eine Fluorsilan-Komponente (A)(i) durch Umsetzung der Komponenten a1 ) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui) und (C) und/oder
a2) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (D)(i), (E)(i) und (E)(U) und/oder
a3) (B)(iv), (E)(i) und (E)(U) und/oder
a4) (B)(V), (E)(i) und (E)(U) und/oder
a5) (F)(i), (E)(i) und (E)(U) und/oder
a6) (F)(U), (E)(i) und (E)(U) und/oder
a7) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U) und (D)(U) und/oder
aβ) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U), (G)(i), (G)(U) und (D)(U) und/oder
a9) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U) und (H) und/oder
aio) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U), (G)(i), (G)(U) und (H) und/oder
an) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U), (G)(Ui), (G)(iv) und (D)(i) und/oder
ai2) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U), (I) und (D)(U) und/oder
ai3) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U), (J) und (D)(U) und/oder
au) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U) und (K) und/oder
a-iδ) gemäß a2) bis a-u), wobei die Komponenten (E)(i) und E(ii) durch die Komponenten (L)(i) und (L)(U) ersetzt werden und/oder
ai6) (M), (E)(i) und (E)(U) und/oder
ai7) (M), (N)(i), (N)(U) und (O) und/oder
ai8) (P)(i), (E)(i) und (E)(U) und/oder ai9) (P)(U), (C)(i) und (C)(U) und/oder
a2o) (P)(Ui), (Q)(i) und (Q)(U)
hergestellt
öder es werden alternativ gemäß a2i) bis 822) vorgefertigte Fluorsilane (A)(U) eingesetzt,
wobei neben der reinen Fluorsilan-Komponente (A) ggf. eine Katalysator- Komponente (R) und ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(i) anwesend sind; anschließend wird
bi) ggf. die Lösemittel-Komponente (S)(i) aus der Stufe a) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt,
b2) ggf. die Katalysator-Komponente (R) aus der Stufe a) nach der Umsetzung durch geeignete Absorptionsmaterialien oder andere Maßnahmen teilweise oder vollständig entfernt,
bß) ggf. die Fluorsilan-Komponente (A) aus der Stufe a) vor, während oder nach der Umsetzung in der Lösemittel-Komponente (S)(U) gelöst,
oder
Ci) die Fluorsilan-Komponente (A) aus den Stufen a) oder b) ggf. in Gegenwart einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder einer Aminosilan- Komponente (E)(U) und/oder einer Stabilisierungs-Komponente (T), bestehend aus Umsetzungsprodukten der Komponenten
ei 1) (Q)(i), (Q)(U), (C)(i) und (C)(U) und/oder
ei 2) (Q)(i) (Q)(U), (E)(i), (E)(U) und (D)(i) und/oder
C1 3) (I), (C)(i) und (C)(U) und/oder ei 4) (I), (E)(i), (E)(U) und (D)(i) und/oder
Ci 5) (J), (C)(i) und (C)(U) und/oder
ei 6) (J), (E)(i), (E)(U) und (D)(i) und/oder
ei 7) (E)(i), (E)(U) und (U)(i) und/oder
ei s) (E)(i), (E)(U) und (U)(U) und/oder
C1 9) (E)(i), (E)(N) und (U)(Ui),
wobei neben der reinen Stabilisierungs-Komponente (T) ggf. eine Katalysator- Komponente (R), ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(i) und ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(U) anwesend sind,
und einer hydrophilen Silan-Komponente (V), bestehend aus
Ci 10) (E)(Ui) und/oder Umsetzungsprodukten der Komponenten
ei 11) (G)(i), (G)(U), (G)(Ui), (G)(iv), (C)(i) und (C)(U) und/oder
ei 12) (G)(i) und (G)(U) (G)(Ui) (G)(iv), (E)(i) (E)(U) und (D)(i) und/oder
ei 13) (G)(U), (G)(iv), (N)(i) und (N)(U) und/oder
ei 14) (G)(i), (G)(U), (E)(i), (E)(U) und (D)(U) und/oder
ci i5) (G)(i), (G)(N), (E)(i), (E)(N) und (H),
wobei neben der reinen hydrophilen Silan-Komponente (V) ggf. eine Katalysator-Komponente (R), ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(i) und ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(U) anwesend sind,
mit Wasser (partiell) hydrolysiert bzw. silanolisiert, C2) das (aminofunktionelle) Addukt mit einer Säure-Komponente (U)(iv) oder mit einer anderen Neutralisations-Komponente (W) teilweise oder vollständig neutralisiert,
C3) ggf. den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten (S)(i) und/oder (S)(U) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt,
di) das Umsetzungsprodukt aus der Stufe c) anschließend oder gleichzeitig in Wasser auflöst oder dispergiert und oligomerisiert,
d2) ggf. den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten (S)(i) und/oder (S)(U) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teil- weise oder vollständig entfernt und ggf. die Katalysator-Komponente (R) vor, während oder nach der Umsetzung durch geeignete Absorptionsmaterialien oder andere Maßnahmen teilweise oder vollständig entfernt, so dass maximal 0 bis 1 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R), 0 bis 25 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(i) und 0 bis 25 Gewichtsteile einer Löse- mittel-Komponente (S)(U) anwesend sind.
Ggf. kann f) während oder nach den Stufen a) und/oder b) und/oder c) und/oder d) eine Formulierungs-Komponente (Y)(i) zugesetzt und/oder eine Funktionalisie- rungs-Komponente (Z), bestehend aus den Komponenten
β2) (E)(v) und/oder
e3) (E)(vi) und/oder
e4) (Y)(U),
zugesetzt und/oder mit umgesetzt werden. In einer weiteren Verfahrensvariante können die Komponenten (A)(i) aus Reaktionstufe a) und (V) aus Reaktionsstufe c) simultan hergestellt bzw. abgemischt werden. Auch können die Reaktionsstufen c) und d) oder b), c) und d) erfindungsgemäß in beliebiger Weise und Abfolge kombiniert werden.
Vorgesehen ist auch, in Stufe bß) zusätzlich eine (partielle) Umesterung der Alkoxy- silan-Gruppen der Fluorsilan-Komponente (A) mit einer alkoholischen Lösemittel- Komponente (S)(U) durchzuführen.
Außerdem kann es vorteilhaft sein, den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten (S)(i) und/oder (S)(U) in den Stufen C3) und d2) durch (azeotrope) Destillation zu entfernen und ggf. das dabei entzogene Wasser anschließend oder gleichzeitig wieder zuzugeben.
In der Stufe c) kann die Säure-Komponente (U)(iv) zusammen mit dem Wasser vorgelegt werden.
Von der vorliegenden Erfindung ist ebenfalls umfasst, die fluorhaltigen Zusammensetzungen bzw. (per)fluoralkylfunktionellen Organosilane gemäß den Reaktionsstu- fen a) und b) ebenso in einkomponentiger Form einzusetzen, wie die fluorhaltigen Zusammensetzungen bzw. (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan- Prekondensate bzw. (per)fluoralkylfunktionellen Organosiloxan-Kondensate gemäß den Reaktionsstufen c) und d).
Hinsichtlich der Reaktionstemperaturen wird vorgeschlagen, die Reaktionsstufe a) bei einer Temperatur von 40 bis 120 0C, vorzugsweise bei 50 bis 110 0C, und die Reaktionsstufen b) bis e) bei einer Temperatur von 20 bis 120 0C, vorzugsweise bei 50 bis 1 10 0C, durchzuführen.
Das Equivalentverhältnis von Fluoratomen und Stickstoffatomen in den Umsetzungsprodukten der Stufen c) und d) wird bevorzugt auf 1 : 50 bis 50 : 1 , vorzugsweise auf 1 : 25 bis 25 : 1 , und besonders bevorzugt auf 1 : 12,5 bis 12,5 : 1 eingestellt. Das Equivalentverhältnis von Alkoxysilan-Gruppen und Wasser in Stufe c) sollte auf 1 : 10 bis 10 : 1 und vorzugsweise 1 : 5 bis 5 : 1 betragen. Das Molverhältnis von Siliziumatomen und Wasser wird in Stufe c) vorzugsweise auf 1 : 10 bis 10 : 1 , bevorzugt auf 1 : 5 bis 5 : 1 und besonders bevorzugt auf 1 : 1 ,5, eingestellt.
Der Festkörpergehalt der fluorhaltigen Zusammensetzungen bestehend aus den Komponenten (A), (Y)(i) und (Z) sollte in den Reaktionsstufen a) und b) auf 5 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise auf 100 Gew.-% eingestellt werden. In der Reaktionsstufe c) sollte der Festkörpergehalt der fluorhaltigen Zusammensetzungen bestehend aus den Komponenten (A), (E), (U)(iv), (T), (V), (Y)(i) und (Z) 25 bis 100 Gew.- % und vorzugsweise 50 bis 100 Gew.-% betragen. Der Festkörpergehalt der fluorhaltigen Zusammensetzungen bestehend aus den Komponenten (A), (E), (U)(iv), (T), (V), (Y)(i) und (Z) wird in Reaktionsstufe d) auf 0,001 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise auf 0,5 bis 50 Gew.-% und besonders bevorzugt auf 1 bis 15 Gew.-% eingestellt.
Für die Reaktionsstufen c) und d) sieht die vorliegende Erfindung pH-Werte der fluorhaltigen Zusammensetzungen vor, die unabhängig voneinander auf 1 bis 14, vorzugsweise auf 2 bis 6 und besonders bevorzugt auf 3 bis 5 eingestellt wurden.
In diesen Reaktionsstufen soll die Viskosität (Brookfield) der fluorhaltigen Zusammensetzungen auf 1 bis 100 mPa-s eingestellt worden sein.
Im Allgemeinen führt man das erfindungsgemäße Verfahren bezüglich der Reaktionsstufen c) und d) derart aus, dass man die Silan-Komponenten (A), (E), (T) und (V) mischt, gegebenenfalls Alkohol zusetzt, gemeinsam hydrolysiert sowie co- kondensiert und den Alkohol einschließlich Hydrolysealkohol destillativ entfernt.
Vorzugsweise handelt es sich bei den Alkoxysilanen, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, um Methoxy- und/oder Ethoxysilane. Sollte wäh- rend der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein Alkohol zugesetzt werden, sollte es sich vorzugsweise um Methanol und/oder Ethanol handeln.
Das Mischen der Silan-Komponenten (A), (E), (T) und (V) kann in einem Temperaturbereich zwischen Fest- und Siedepunkt der eingesetzten Silan-Komponenten erfolgen. In der Regel setzt man zur Durchführung der Hydrolyse dem Silan-
Gemisch Wasser im Überschuß zuwodurch in der Regel hydroxyfunktionelle Orga- nosiloxane erhalten werden. Man kann die Hydrolyse bzw. Co-Kondensation aber auch mit einer stöchiometrischen oder einer unterstöchiometrischen Menge an Wasser durchführen. Sofern man die bei der Umsetzung zugeführte Wassermenge auf weniger als 3 mol Wasser pro mol eingesetztem Silan-Komponente beschränkt, kann man erfindungsgemäße (per)fluoralkylfunktionelle Organopolysiloxan-
Kondensate herstellen, die im wesentlichen Alkoxygruppen enthalten. Bei der Umsetzung fallen die erfindungsgemäßen (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysilo- xan-Kondensate üblicherweise als Gemisch an.
Üblicherweise entfernt man beim erfindungsgemäßen Verfahren den Alkohol bzw. Hydrolysealkohol durch Destillation, die vorzugsweise bei einer Temperatur < 900C, besonders bevorzugt bei < 600C, sowie -zur Schonung des Produkts unter vermindertem Druck durchgeführt werden sollte. Geeigneterweise senkt man dabei den Gehalt an Alkohol in der Zusammensetzung auf weniger als 5 Gew.-% ab, vorzugs- weise auf weniger als 1 Gew.-%, und besonders bevorzugt auf weniger als 0,5
Gew.-%. Die Destillation kann vorteilhaft mit Hilfe einer Destillationskolonne vorgenommen und solange fortgeführt werden, bis am Kopf der Kolonne kein Alkohol mehr feststellbar ist; das im Sumpf anfallende gewünschte Produkt kann gegebenenfalls weiter aufgearbeitet werden. Falls Trübstoffe auftreten sollten, können die- se mittels Filtration, Sedimentation, Zentrifugieren oder ähnlichen Standardverfahren aus dem Produkt entfernt werden.
Als Katalysator eignet sich insbesondere eine Protonensäure oder ein Gemisch aus Protonensäuren. Ferner kann man besagte Säuren auch zur Einstellung des pH- Werts der erfindungsgemäßen (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan- Kondensate verwenden.
Die erfindungsgemäßen (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Kondensate basieren im Allgemeinen auf so genannten [M]-, [D]- sowie [T]-Baueinheiten, wie sie dem Fachmann geläufig sind, wobei die oligomeren bzw. polymeren Organosiloxan- Struktureinheiten auch Aggregate bilden können. Solche Organosiloxane tragen üblicherweise neben den erfindungsgemäßen funktionellen Gruppen als weitere Funktionalitäten Alkoxy- und/oder Hydroxy-Gruppen, deren Anteil in der Regel über die bei der Herstellung zugeführte Wassermenge und die Vollständigkeit der Alko- holabtrennung gesteuert werden kann. Ferner wird empfohlen, die Konzentration der erfindungsgemäßen (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Kondensate in wässriger Lösung auf einen Wirkstoffgehalt < 50 Gew.-% einzustellen. Ein Wirkstoffgehalt oberhalb 50 Gew.-% kann nämlich zur Gelbildung oder einer starken Trübung führen.
Die erfindungsgemäßen (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Kondensate können ohne jegliche Einschränkung in jedem Verhältnis mit Wasser verdünnt werden. Bei vollständig hydrolysierten Systemen entsteht dabei in der Regel kein zusätzlicher Hydrolysealkohol. Man erhält dabei im Allgemeinen niedrigviskose, leicht opalisierende Flüssigkeiten. Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemäßen
(per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Kondensate in Alkohol zu lösen oder in wasserlösliche Emulsionen einzuarbeiten.
Die erfindungsgemäßen (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Kondensate sowie diese enthaltenden verdünnten Systeme sind im Allgemeinen in hervorragender Weise über mehr als 6 Monate lagerstabil.
Schließlich betrifft ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen fluorhaltigen Zusammensetzungen im Bau- oder In- dustriebereich zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Oberflächenbehandlung bzw. -modifizierung von mineralischen und nichtmineralischen Untergründen, wie z. B.
• Anorganische Oberflächen, wie z. B. poröse und nichtporöse, saugende und nichtsaugende, raue und polierte Baumaterialien und Bauwerkstoffe aller Art auf Basis von Zement (Beton, Mörtel), Kalk, Gips, Anhydrit, Geopolymeren, Kieselsäure und Silikate, Kunststein, Naturstein (wie z. B. Granit, Marmor, Sandstein, Schiefer, Serpentin), Ton) sowie Emaille, Füllstoffe und Pigmente, Glas und Glasfasern, Kera- mik, Metalle und Metalllegierungen,
• Organische Oberflächen, wie z. B. Gewebe und Textilien, Holz und Holzwerkstoffe, Gummi, Holzfurnier, glasfaserverstärkte Kunststoffe (GFK), Kunststoffe, Leder und Kunstleder, Na- turfasern, Papier, Polymere aller Art, • Verbundmaterialien aller Art, ggf. mit nanoskaligen Bestandteilen.
Die erfindungsgemäßen fluorhaltigen Zusammensetzungen sind insbesonde auch geeignet zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Oberflächenbe- handlung bzw. -modifizierung und hier vor allem im on-site und/oder off-site-Bereich von Bau und Industrie , wie z. B. für die Anwendungen
• Hydrophobierung und Oleophobierung
• Antigraffiti • Antisoiling
• Easy-To-Clean
• Low Dirt Pick-Up
• nanostrukturierte Oberflächen mit Lotus-Effekt®
• Bautenschutz • Korrosionsschutz
• Abdichtungen
• Beschichtungen
• Imprägnierungen
• Versiegelungen.
Außerdem sind die erfindungsgemäßen fluorhaltigen Zusammensetzungen im genannten Bereich von Bau und Industrie (on-site und/oder off-site) für die folgenden Anwendungsgebiete geeignet:
• Additive für Lack- und Beschichtungssysteme
• Automobil- und Kraftfahrzeugindustrie
• Betonfertigteile
• Betonformteile
• Ortbeton • Spritzbeton
• Transportbeton
• Dachziegel
• Elektro- und Elektronikindustrie
• Farben und Lacke • Fliesen und Fugen
• Gewebe und Textilien • Glasfassaden und Glasoberflächen
• Holzbe- und -Verarbeitung (Furniere, Imprägnierung)
• Keramik und Sanitärkeramik
• Kleb- und Dichtstoffe • Korrosionsschutz
• Lärmschutzwände
• Kunststofffolien
• Lederzurichtung
• Oberflächenmodifizierung von Füllstoffen, Pigmenten, Nanopartikeln • Papier- und Pappebeschichtung
• Putze und Dekorputze
• Wärmedämmverbundsysteme (WDVS) und Wärmedämmsysteme (WDS)
• Zementfaserplatten
Hervorzuheben ist in diesem Zusammenhang insbesondere die Eignung der erfindungsgemäßen fluorhaltigen Zusammensetzungen zur Massenhydrophobierung/- oleophobierung von Beton im Bau- oder Industriebereich (on-site und/oder off-site), wie z. B.
• Baustellenbeton
• Betonerzeugnisse (Betonfertigteile, Betonwaren, Betonwerksteine)
• Ortbeton
• Spritzbeton
• Transportbeton
Die erfindungsgemäßen fluorhaltigen Zusammensetzungen sind weiterhin hervorragend geeignet als Monomere bzw. Makromonomere für Sol-Gel-Systeme.
Die erfindungsgemäßen (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Kondensate können somit in hervorragender Weise als Mittel zur Hydrophobierung und/oder
Oleophobierung von Oberflächen, als Bautenschutzmittel, als Mittel für die Behandlung von Beton, mineralischer Naturstoffe sowie glasierter und unglasierter keramischer Produkte, als Zusatz in Zubereitungen zur Oberflächenbehandlung, für "Anti- Graffiti"-Anwendungen sowie in Mitteln für "Anti-Graffiti"-Anwendungen, für "Easy- To-Clean"-Anwendungen sowie in Mitteln für "Easy-To-Clean"-Anwendungen, als wasserlöslicher Haftvermittler, als Bestandteil in Beschichtungssystemen sowie in Korrosionsschutzmitteln, für die biozide Ausrüstung von Oberflächen, für die Behandlung von Holz, für die Behandlung von Leder, Lederprodukten und Pelzen, für die Behandlung von Glasoberflächen, für die Behandlung von Flachglas, für die Behandlung von Kunststoffoberflächen, für die Herstellung pharmazeutischer und kosmetischer Produkte, für die Modifizierung von Glas- und Mineraloberflächen sowie Glas- und Mineralfaseroberflächen, für die Herstellung von Kunststeinen, für die Abwasserbehandlung, für die Oberflächenmodifizierung und Behandlung von Pigmenten sowie als Bestandteil in Farben und Lacken verwendet werden.
Die Applikation der (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Kondensate gemäß Erfindung kann aus einer 50%igen Lösung oder einer verdünnten Lösung erfolgen, wobei als Verdünnungsmittel beispielsweise Wasser verwendet werden kann. Grundsätzlich ist es auch möglich, die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem entsprechenden Alkohol zu verdünnen.
Darüber hinaus bewirken die beanspruchten (per)fluoralkylfunktionellen Organopolysiloxan-Kondensate ein nochmals verbessertes Abperlverhalten einer entsprechend behandelten, mineralischen Oberfläche - sowohl unter Verwendung hydrophiler, als auch hydrophober Standardtestflüssigkeiten (Tests gemäß "Teflon® Specifi- cation Test Kit" der Firma DuPont de Nemours). An dieser Stelle wird auf die Beispiele verwiesen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden in vorteilhafter Weise in einer Menge von 0,00001 bis 1 kg pro m2 der zu beschichtenden Fläche und pro Arbeits- gang eingesetzt.
Es hat sich außerdem als günstig erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen (per)fluoralkylfunktionellen Organosiloxan-Prekondensate bzw. (per)fluoralkylfunktionellen Organosiloxan-Kondensate gemäß den Reaktionsstufen c) und d) mit HVLP-Technologie appliziert werden. Generell kann die Applikation der beanspruchten Zusammensetzungen mit den aus der Lacktechnologie bekannten Methoden, wie z. B. Fluten, Gießen, HVLP-Verfahren, Rakeln, Rollen, Spritzen, Streichen, Tauchen und Walzen erfolgen.
Aufgrund ihrer oligomeren Struktur enthalten die erfindungsgemäßen fluorhaltigen Zusammensetzungen bevorzugt eine hohe Konzentration an Silanol-Funktionen, die sie in hervorragender Weise zur Reaktion mit hydroxylgruppenhaltigen Substratoberflächen befähigt. Beschichtungen und Imprägnierungen mit diversen Substraten zeigen ausgezeichnete öl- und gleichzeitig wasserabweisende Eigenschaften, auch nach Temperatur-, Tensid- und UV-Behandlung. In entsprechenden Untersuchun- gen konnte zudem auf verschiedenen Substraten gezeigt werden, dass auch nach > 6 Monaten keine Verringerung der Wirksamkeit bzw. eine Destabilisierung der erfindungsgemäßen fluorhaltigen Zusammensetzungen erkennbar war. Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen fluorhaltigen Zusammensetzungen kann man in einfacher und hervorragender Weise zugleich eine hydrophobierende, oleophobieren- de, schmutz- und farbabweisende Wirkung auf den unterschiedlichsten Substratoberflächen erzielen.
Die Trocknung und Aushärtung der aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzun- gen hergestellten Beschichtungen erfolgt im Allgemeinen bei normalen (Außen- und lnnen-)Temperaturen im Bereich von 0 bis 50 0C, d.h. ohne spezielles Erhitzen der Beschichtungen. Je nach Anwendung kann dies aber durchaus auch bei höheren Temperaturen bis 150 0C erfolgen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiele
Verwendete Chemikalien: Fluowet® EA 612: Fluoralkoholgemisch der Fa. Clariant GmbH
Fluowet® EA 812 AC: Fluoralkoholgemisch der Fa. Clariant GmbH Daikin A-1820: Fluoralkohol der Fa. Daikin Industries, Ltd. Silquest® A-1230 Silane: polyethermodifiziertes Alkoxysilan der
Fa. GE-Silicones HFPO-Oligomermethylester: monofunktioneller Polyhexafluorpropenoxidcar- bonsäure- methylester der Fa. Dyneon GmbH & Co. KG
DYNASI LAN® AMEO: 3-Aminopropyltriethoxysilan der
Fa. Degussa AG DYNASI LAN® AMMO: 3-Aminopropyltrimethoxysilan der
Fa. Degussa AG DYNASI LAN® TRIAMO: N-[N'-(2-Aminoethyl)-2-aminoethyl]-3- aminopropyltrimethoxysilan der Fa. Degussa AG
MPEG 300, 500, 1000: monohydroxyfunktionelles Methyl- polyethylenglykol der Molmasse 300, 500, 1000 g/mol
DBTL: Dibutylzinndilaurat
Beispiel 1 : Fluorsilan (1 )
In einem 500-mL Dreihalsrundkolben mit Innenthermometer, KPG-Rührer und Dim- rothkühler wurde ein Gemisch aus 200,00 g (561 ,96 mmol) Fluowet® EA 612 und 143,31 g (561 ,98 mmol) 3-(Triethoxysilyl)propylisocyanat vorgelegt. Nach Zugabe von 0,34 g DBTL als Katalysator wurde das Reaktionsgemisch auf 70 0C erhitzt und ca. 2 h bis zur vollständigen Umsetzung bei dieser Temperatur gerührt. Als Produkt wurde eine viskose Flüssigkeit mit partiellem Feststoffanteil und einem Rest-NCO- Gehalt von 0,18 Gew.-% erhalten.
Isocyanat-Gehalt: berechnet: 0 Gew.-%, gefunden: 0,18 Gew.%
Beispiel 2: Fluorsilan (2)
In einem 100-mL Dreihalsrundkolben mit Innenthermometer, Tropftrichter, Luftkühler und Rührmagnet wurden 44,00 g (84,42 mmol) Fluowet® EA 812 AC vorgelegt und nach Zugabe von 0,07 g DBTL als Katalysator auf 70 0C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden 21 ,75 g (84,41 mmol) 3-(Triethoxysilyl)propylisocyanat über einen Zeitraum von 1 h zugetropft. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde weitere 2 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Als Produkt wurde eine viskose Flüssigkeit mit par- tiellem Feststoffanteil und einem Rest-NCO-Gehalt von 0,08 Gew.-% erhalten.
Isocyanat-Gehalt: berechnet: 0 Gew.-%, gefunden: 0,08 Gew.%
Beispiel 3: Fluorsilan (3)
In einem 250 mL Dreihalsrundkolben ausgerüstet mit Tropftrichter, KPG-Rührer und Rückflusskühler wurden 100 g HFPO-Oligomermethylester (Mn = 1008 g/mol, 0,099 mol) vorgelegt. Unter Rühren wurden 17,75 g DYNAS I LAN® AMMO (M = 179,29 g/mol, 0,099 mol) langsam zudosiert und 30 min nachgerührt. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde anschließend weitere 3 h bei 60 0C gerührt und der entstandene Hydrolysealkohol im Vakuum abdestilliert. Als Produkt wurde eine farblose, leicht viskose Flüssigkeit erhalten. Beispiel 4: Stabilisierungs-Komponente
Die Synthese des verwendeten Polyhydroxylsilans ("Zuckersilan") als hydrophile Stabilisierungs-Komponente erfolgte in Anlehnung an bereits publizierte Herstellungsvorschriften (z. B. PS DE 3600714 C2): Einer Suspension aus 100,01 g δ-Gluconolacton (M = 178,14 g/mol, 280,7 mmol) in 250 ml_ absolutem Ethanol wurde eine Lösung aus 62,14 g DYNASILAN® AMEO (M = 221 ,37 g/mol, 280,7 mmol) in 150 ml_ absolutem Ethanol unter Rühren zudosiert und kurze Zeit nachgerührt. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde die klare Lösung weitere 60 min unter Rückfluss erhitzt. Nach Abdestillieren des Lösungsmit- tels am Rotationsverdampfer wurde ein klarer, wasserlöslicher Feststoff als Produkt erhalten.
Beispiel 5: Hydrophile Silan-Komponente Als hydrophile Silan-Komponente finden vor allem mit Polyethylenglykol modifizierte Alkoxysilane Verwendung. Als kommerzielles Produkt wurde Silquest® A-1230 SiIa- ne eingesetzt.
Beispiele 6-11 Fluorsilane
In einem 500-mL Dreihalsrundkolben mit Innenthermometer, KPG-Rührer und Rückflusskühler wurde ein Gemisch aus Fluowet® EA 612, MPEG und 3- (Triethoxysilyl)propylisocyanat gemäß Tabelle 2 vorgelegt. Nach Zugabe von ca. 0,1 Gew.-% DBTL als Katalysator wurde das Reaktionsgemisch auf 70 0C erhitzt und ca. 2-6 h bis zur vollständigen Umsetzung aller Isocyanatgruppen gerührt. Als Produktgemisch wurden in allen Fällen viskose Flüssigkeiten/Suspensionen mit Rest- NCO-Konzentrationen kleiner 0,2 Gew.-% erhalten. Zur weiteren Stabilisierung wurde dem Gemisch anschließend ein Polyhydroxylsilan gemäß Beispiel 16 zugegeben. Beispiele 18-23 Fluorsilane
Beispiel 12: (Per)fluoralkylfunktionelles Organopolysiloxan-Kondensat In einem 250 ml_ Dreihalsrundkolben mit Innenthermometer, Tropftrichter und Rührmagnet wurden 40,6 g (62,2 mmol Si) des erhaltenen Silan-Gemisches (aus Beispiel 20) und 12,17 g (54,98 mmol) DYNASI LAN® AMEO vorgelegt. Nach Zudosieren von 3,13 g (174,3 mmol) Wasser über den Tropftrichter wurde das Reaktionsgemisch für 3 h bei 60 0C gerührt und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Zur Neutralisation des Amins wurden sodann 4,64 g (85,68 mmol) einer 85 %-igen wässrige Ameisensäure zugegeben und kurze Zeit nachgerührt. Als Produkt wurde eine viskose, klare Flüssigkeit erhalten.
Zur Oligomerisierung des erhaltenen Präkondensats wurden 15,00 g des erhaltenen Produktes mit 85,00 g Wasser gemischt und der entstandene Hydrolysealkohol durch Vakuumdestillation restlos entfernt. Die abdestillierte Menge an Hydrolysealkohol wurde sodann durch Zugabe von Wasser ausgeglichen. Als Produkt wurde eine wässrige Lösung mit einem Festkörpergehalt von 15 Gew.-% erhalten.
Beispiel 13: (Per)fluoralkylfunktionelles Organopolysiloxan-Kondensat
In einem 250 mL-Dreihalsrundkolben mit Innenthermometer, KPG-Rührer und Rück- flusskühler wurde ein Gemisch aus 13,05 g (21 ,34 mmol) Fluorsilan (1 ), 12,17 g (54,98 mmol) DYNASILAN® AMEO, 12,25 g Silquest® A-1230 Silane (23,38 mmol) und 0,37 g (0,9 mmol) Polyhydroxylsilan (aus Beispiel 16) vorgelegt. Nach Zugabe von 2,72 g (150,9 mmol) Wasser wurde das Reaktionsgemisch 3 h bei 60 0C gerührt. Zur Neutralisation des Amins wurde das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 4,64 g (85,68 mmol) einer 85 %-igen wässrige Ameisensäure versetzt und kurz nachgerührt. Als Produkt wurde eine viskose, leicht gelbfarbige Flüssigkeit/Suspension erhalten. Zur Oligomerisierung wurde das erhaltene Produkt mit 197,89 g Wasser versetzt und der entstandene Hydrolysealkohol durch Vakuumdestillation entfernt. Als Produkt wurde eine opaleszierende wässrige Lösung erhalten.

Claims

Patentansprüche
1 ) Flüssige, fluorhaltige und einkomponentige Zusammensetzungen mit einem auf das Festharz bezogenen Fluorgehalt von 5 bis 75 Gew.-% für die permanente Oberflächenbehandlung poröser und nicht poröser Substrate, dadurch erhältlich, dass man zunächst
a) eine Fluorsilan-Komponente (A)(i) mit einem polymer gebundenen Fluorgehalt von 5 bis 95 Gew.-% und einem polymer gebundenen Siliziumgehalt von 95 bis 5 Gew.-%, dadurch herstellt, in dem man
a-i) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U), bestehend aus Perfluoralkylalkoholen mit terminalen Methylen-Gruppen (Kohlenwasserstoff-Spacern) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)X-(CH2)Y-O-Az-H
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-O-Az-H
worin x = 3 - 20, y = 1 - 6, z = 0 - 100, R = unabhängig voneinander H, F, CF3, A = CR'R"-CR"'RIV-O oder (CR'R")a-0 oder C0-(CR'R")b-0 mit R1, R", R"1, Rιv = unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder beliebiger organischer Rest mit jeweilsi - 25 C-Atomen, a, b = 3
- 5, wobei es sich bei der Polyalkylenoxid-Struktureinheit Az um Homopolymere, Copolymere oder Blockcopolymere aus beliebigen Alkylenoxiden oder um Polyoxyalkylenglykole oder um Polylactone handelt,
und/oder
einem Hexafluorpropenoxid (HFPO)-Oligomer-Alkohol der allgemei- nen Formel CF3-CF2-CF2-[O-CF(CF3)-CF2]x-O-CF(CF3)-(CH2)y-O-Az-H
und/oder
einem fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui), wie bspw. hydroxyfunktionelle Umsetzungsprodukte der Komponenten (F)(i) und (F)(U) mit den Komponenten (Q)(i) und (Q)(U), mit einem polymer gebundenem Fluorgehalt von 1 bis 99 Gew.-%, einer Molekularmasse von 100 bis 10 000 Dalton und jeweils einer oder mehre- ren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl-
Gruppe(n) und/oder primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und/oder Mercapto-Gruppe(n), enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette intrachenal und/oder lateral und/oder terminal angeordneten Strukturelemente
und/oder
und/oder
und/oder
-(CR2-CR2-O)x-
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatoalkylalkoxysilan-Komponente
(C)(i), bestehend aus einem 3-lsocyanatopropyltrialkoxysilan und/oder einem 3-lsocyanatopropylalkoxyalkylsilan und/oder Isocya- natoalkylalkoxysilanen der allgemeinen Formel
OCN-(CR2 2)y-Si(OR1)3-x'R2x' worin x' = 0 - 2, y' = 1 - 3 und R1, R2 = unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest jeweils mit 1 - 25 C- Atomen
und/oder einer anderen Isocyanatosilan-Komponente (C)(U) mit einer
Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und jeweils einer oder mehreren (cyclo-)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanato- Gruppe(n) und einer oder mehreren Alkoxysilan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
a2 i) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder von fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(i), bestehend aus mindestens einem Diisocyanat, Polyisocyanat, Polyi- socyanat-Derivat oder Polyisocyanat-Homologen mit zwei oder meh- reren (cyclo-)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-
Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität umsetzt, wobei die Reaktionsbedingungen und die Selektivitäten der Komponenten (B) und (D) so gewählt werden, dass nur eine Isocyanat-Gruppe der Komponente (D)(i) mit der Komponente (B) reagiert,
822) anschließend das Preaddukt aus Stufe a2 i) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i), bestehend aus einem 3-Aminopropyltrialkoxysilan und/oder einem (substituierten) 3- Aminopropylalkoxyalkylsilan der allgemeinen Formel
R3 2N-(CR32)y-Si(OR1)3-x'R2x'
worin x' = 0 - 2, y' = 1 - 6 und R1, R2 = unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit jeweils 1 - 25 C- Atomen, R3 = unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen, (R1O)3- x'R2x'Si(CR3 2)y, R3' 2N-(CR3' 2)y-[NH-(CR3' 2)y]n' mit n1 = 0 - 10, wobei R3' = unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit jeweils 1 - 25 C-Atomen
und/oder einer von (E) (i) verschiedenen Aminosilan-Komponente
(E)(U) mit einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und jeweils einer oder mehreren primären und/oder sekundären und/oder tertiären Amino-Gruppe(n) und einer oder mehreren Alkoxysilan- Gruppe(n), weiter umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
83) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenisocyanat-Komponente (B)(iv) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-NCO
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-NCO
mit einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanato- Gruppe(n) mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)(Iv)-(E)
worin (B)(iv) = protonierte Komponente (B)(iv) und (E) = deprotonierte
Komponenten (E)(i) und/oder (E)(i)
erhalten wird, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger weise durchgeführt wird,
und/oder a4) Umsetzungsprodukte mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkancarbonsäure(derivat)- Komponente (B)(v) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-COR4
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-COR4
worin R4 = F, Cl, Br, I, OH, OMe, OEt
mit einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und einer oder mehreren Carbonsäure(derivat)-Gruppe(n) mit 95 bis 5 Gew.-% einer
Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), wobei unter Abspaltung von HR4 ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)(V)-(E) worin (B)(v) = Carbonylrest der Komponente (B)(v) und (E) = depro- tonierte Komponenten (E)(i) und/oder (E)(i)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
as) 5 bis 95 Gew.-% einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (F)(i), bestehend aus monofunktionellen Hexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
CF3-CF2-CF2-O-(CF(CF3)-CF2-O)n-CF(CF3)-COR4
worin m = 1 - 20 mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei unter Abspaltung von HR4 Addukte der allgemeinen Formel
(F)(I)-(E)
worin (F)(i) = Carbonylrest der Komponente (F)(i)) und (E) = deproto- nierte Komponenten (E)(i) und/oder (E)(U)
erhalten werden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1
: 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
aβ) 5 bis 95 Gew.-% einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (F)(U), bestehend aus difunktionellen Hexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
R4OC-CF(CFS)-(O-CF2-CF(CFS))H-O-(CF2)O-O- (CF(CFs)-CF2-O)n-CF(CFs)-COR4
worin n = 1 - 10, o = 2 - 6
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder einer (E)(U) umsetzt, wobei unter Abspaltung von HR4 Addukte der allgemeinen Formel
(E)-(F)(U)-(E)
worin (F)(U) = Carbonylrest der Komponente (F)(i)) und (E) = depro- tonierte Komponenten (E)(i) und/oder (E)(U)
erhalten werden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger weise durchgeführt wird,
und/oder ai) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente
(E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat- Komponente (D)(U), bestehend aus einem Triisocyanat, Polyisocya- nat, Polyisocyanat-Derivat oder Polyisocyanat-Homologen mit mindestens drei (cyclo-)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat- Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität, umsetzt, wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
as) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente
(E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen PoIy- alkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U), bestehend aus monohydro- xyfunktionellen Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-polyethylenglykolen und/oder Al- kyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-(ethylenoxid-block-alkylenoxid) und/oder Al- kyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-(ethylenoxid-co-alkylenoxid) und/oder Al- kyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-(ethylenoxid-ran-alkylenoxid) mit 25 bis 99,9 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 75 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxi- des mit 3 bis 20 C-Atomen, bestehend aus Propylenoxid, Butyleno- xid, Dodecyloxid, Isoamyloxid, Oxetan, substituierten Oxetanen, α-
Pinenoxid, Styroloxid, Tetra hydrofu ran oder weiteren aliphatischen oder aromatischen Alkylenoxiden mit 4 bis 20 C-Atomen pro Alkyle- noxid oder Gemischen daraus, der allgemeinen Formel
R5-O-Az-H worin z' = 5 - 150, R5 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
monoaminofunktionellen Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-polyethylenglykolen und/oder AI kyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-(ethylenoxyid-block-alkylenoxid) und/oder AI kyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-(ethylenoxid-co-alkylenoxid) und/oder Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-poly-(ethylenoxid-ran-alkylenoxid) mit 25 bis 99,9 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 75 Gew.-% eines weiteren
Alkylenoxides mit 3 bis 20 C-Atomen, bestehend aus Propylenoxid, Butylenoxid, Dodecyloxid, Isoamyloxid, Oxetan, substituierten Oxeta- nen, α-Pinenoxid, Styroloxid, Tetra hydrofu ran oder weiteren aliphati- schen oder aromatischen Alkylenoxiden mit 4 bis 20 C-Atomen pro Alkylenoxid oder Gemischen daraus, der allgemeinen Formel
R5-O-(CRIRII-CRIIIRIV-O)z'-1-CRIR"-CRIIIRIV-NH2
und 50 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(U), um- setzt, wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
ag) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder einer (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Triazin-
Komponente (H), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor- 1 ,3,5-triazin, umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder a-io) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen PoIy- alkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U) und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (H), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6- Trichlor-1 ,3,5-triazin, umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
an) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer polyfunktionellen Polyal- kylenglykol-Komponente (G)(Ui) und/oder einer polyfunktionellen Po- lyoxyalkylenamin-Komponente (G)(iv), bestehend aus polyhydroxy- funktionellen Polyethylenglykolen und/oder Poly-(ethylenglykol-block- polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co-polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99,9 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 75 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxi- des mit 3 bis 20 C-Atomen, bestehend aus Propylenoxid, Butyleno- xid, Dodecyloxid, Isoamyloxid, Oxetan, substituierten Oxetanen, α- Pinenoxid, Styroloxid, Tetra hydrofu ran oder weiteren aliphatischen oder aromatischen Alkylenoxiden mit 4 bis 20 C-Atomen pro Alkyle- noxid oder Gemischen daraus, der allgemeinen Formel
R6(_o-Az-H)z"
worin z" = 2 - 6, R6 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer
Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder polyaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-block-polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol- co-polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran- polyalkylenglykol) mit 25 bis 99,9 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 75
Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 20 C-Atomen, bestehend aus Propylenoxid, Butylenoxid, Dodecyloxid, Isoamyloxid, Oxe- tan, substituierten Oxetanen, α-Pinenoxid, Styroloxid, Tetrahydrofu- ran oder weiteren aliphatischen oder aromatischen Alkylenoxiden mit 4 bis 20 C-Atomen pro Alkylenoxid oder Gemischen daraus, der allgemeinen Formel
R6(-O-Az'-i-CRlR"-CRlllRlv-NH2)z"
und 50 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(i), wobei die Umsetzung im Falle dihydroxyfunktioneller Glykole vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
ai2) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydroxycarbonsäure-
Komponente (I), bestehend aus einer Monohydroxycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(U), bestehend aus mindestens einem Triisocyanat, Polyisocyanat, Polyisocyanat-Derivat oder Polyisocyanat-Homologen mit mindestens drei (cyc- lo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität, umsetzt, wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 :
1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird, und/oder
a-i3) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder eines fluormodifizierten Makromonomeren oder Telechelen (B)(Ui) mit 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN-Komponente (J), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reak- tiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer PoIy- isocyanat-Komponente (D)(U), bestehend aus mindestens einem Trii- socyanat, Polyisocyanat, Polyisocyanat-Derivat oder Polyisocyanat- Homologen mit mindestens drei (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivi- tat, umsetzt, wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
a-u) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen- Komponente (B)(Ui), 75 bis 5 Gew.-% einer Carbonyl-Komponente (K) der allgemeinen Formel
X-CO-Y
worin X, Y = unabhängig voneinander F, Cl, Br, I, CCb, R7, OR7 mit R7 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-
Atomen, 0 - 10 N-Atomen und 0 - 10 O-Atomen
mit 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei in der ersten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel (B)-CO-Y und/oder X-CO-(B)
oder
(E)-CO-Y und/oder X-CO-(E)
worin (B) = deprotonierte Komponenten (B)(i) und/oder (B)(U) und/oder (B)(Ui), (E) = deprotonierte Komponenten (E)(i) und/oder (E)(U)
und in der zweiten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein
Addukt der allgemeinen Formel
(B)-CO-(E)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1
: 1 in beliebiger weise durchgeführt wird,
oder
5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(B)-CO-Y und/oder X-CO-(B)
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)-CO-(E)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
oder 5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(E)-CO-Y und/oder X-CO-(E)
mit 95 bis 5 Gew.-% (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (B)(i) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (B)(U) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen- Komponente (B)(Ui) umsetzt, wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(B)-CO-(E)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
a-iö) bei den Umsetzungsprodukten gemäß a2) bis au) die Aminoalkylal- koxysilan-Komponente (E)(i) und/oder die Aminosilan-Komponente
(E)(U) durch eine Mercaptooalkylalkoxysilan-Komponente (L)(i) bestehend aus einem 3-Mercaptopropyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel
HS-(CR32)y-Si(OR1)3-x'R2x'
und/oder durch eine andere Mercaptosilan-Komponente (L)(U) einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton mit einer oder mehreren Mercapto-Gruppe(n) und einer oder mehreren Alkoxysilan-Gruppe(n) ersetzt
und/oder
a-iβ) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (M) der allgemeinen Formel CF3-(CF2)X-(CH2)Y-CHOCH2
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-CHOCH2
oder
CR3-(CR2)χ-(CH2)y-O-CH2-CHOCH2
einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan- Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 oder 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
an) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (M), 75 bis 5 Gew.-% einer Epoxyalkylolalkoxysilan-Komponente (N)(i) und/oder einer von (N) (i) verschiedenen Komponente (N)(U), bestehend aus einem (substituiertem) 3-Glycidyloxypropyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel
CH2OCH-CH2-O-(CR3 2)y-Si(OR1)3-χ'R2χ'
mit einer Molekularmasse von 200 bis 2 000 Dalton und einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) mit 75 bis 5 Gew.-% einer Polyamin- Komponente (O) mit einer Molekularmasse von 60 bis 5000 Dalton und einer oder mehreren gegenüber Epoxid-Gruppen reaktiven (cyc- lo)aliphatischen und/oder aromatischen primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und ggf. einer oder mehreren Hydroxyl- Gruppe(n) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 oder 2 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder a-is) 5 bis 95 Gew.-% einer epoxyfunktionellen polyhedralen oligomeren Polysilasesquioxan-Komponente (POSS) (P)(i) mit einer oder mehreren Epoxy-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl-Gruppen der allgemeinen Formel
(R8 uR9vR10wSiOi 5)p
worin 0 < u < 1 , 0 < v < 1 , 0 < w < 1 , u + v + w = 1 , p = 4, 6, 8, 10, 12 und R8, R9, R10 = unabhängig voneinander beliebiger anorganischer und/oder organischer und ggf. polymerer Rest mit 1 bis 250 C-Atomen und 0 bis 50 N- und/oder 1 bis 50 O- und/oder 3 bis 100 F- und/oder 0 bis 50 Si- und/oder 0 bis 50 S-Atomen
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder
(E)(U) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : (>) 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
a-ig) 5 bis 95 Gew.-% einer aminofunktionellen polyhedralen oligomeren Polysilasesquioxan-Komponente (POSS) (P)(U) mit einer oder mehreren Amino-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl-Gruppen der allgemeinen Formel
(R8uR9vR10wSiOi 5)p
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatoalkylalkoxysilan-Komponente (C)(i) und/oder einer von (C) (i) verschiedenen Komponente (C)(U) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : (>)
1 in beliebiger weise durchgeführt wird,
und/oder
a2o) 5 bis 95 Gew.-% einer (meth)acryloylfunktionellen polyhedralen oligomeren Polysilasesquioxan-Komponente (POSS) (P)(Ui) mit einer oder mehreren (Meth)acryloyl-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl-Gruppen der allgemeinen Formel
(R8 uR9vR10wSiOi 5)p
mit 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (Q)(i) mit einer oder mehreren gegenüber Epoxid-Gruppen reaktiven (cyc- lo-)aliphatischen und/oder aromatischen primären und/oder sekundä- ren Amino-Gruppe(n) und einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) mit einer Molekularmasse von 60 bis 5000 Dalton und/oder einer anderen Aminoalkohol-Komponente (Q)(U) umsetzt, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : (>) 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
oder vorgefertigte Fluorsilane (A)(U) wie
a2i) (Per)fluoralkylalkoxysilane der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-Si(OR1)3-x'R2x'
oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-Si(OR1)3-x'R2x'
und/oder
822) andere Umsetzungsprodukte, enthaltend die Strukturelemente
und/oder
und/oder
und/oder
-(CR2-CR2-O)x-
sowie
einsetzt,
wobei neben 2,5 bis 250 Gewichtsteilen der reinen Fluorsilan-Komponente (A) 0 bis 10 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R) und 0 bis 250
Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(i) vorhanden sind,
bi) ggf. die Lösemittel-Komponente (S)(i) aus der Stufe a) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt,
b2) ggf. die Katalysator-Komponente (R) aus der Stufe a) nach der Umsetzung durch geeignete Absorptionsmaterialien oder andere Maßnahmen teilweise oder vollständig entfernt,
bß) die Mischung aus der Stufe a) vor, während oder nach der Umsetzung in 0 bis 250 Gewichtsteilen einer Lösemittel-Komponente (S)(U) löst,
Ci) die Mischung aus den Stufen a) oder b) mit 0 bis 100 Gewichtsteilen einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 0,1 bis 100 Gewichtstei- len einer Stabilisierungs-Komponente (T), bestehend aus
Ci 1) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Aminoalkohol- Komponente (Q)(i) und/oder einer anderen Aminoalkohol- Komponente (Q)(U) und 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatosilan- Komponente (C)(i) und/oder (C)(U), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird, und/oder
Ci 2) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer Aminoalkohol- Komponente (Q)(i) und/oder einer anderen Aminoalkohol-
Komponente (Q)(U), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat- Komponente (D)(i), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 3) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Hydroxycarbon- säure-Komponente (I) und 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatosilan- Komponente (C)(i) und/oder (C)(U), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 4) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer Hydroxycarbon- säure-Komponente (I), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan- Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Polyi- socyanat-Komponente (D)(i), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 5) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer NCN-Komponente
(J) und 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatosilan-Komponente (C)(i) und/oder (C)(U), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis
1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci β) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer NCN-Komponente
(J), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(i), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/der
Ci 7) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Aminosilan-
Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 95 bis 5 Gew.-% einer Säure- Komponente (U)(i), bestehend aus ungesättigten Carbonsäuren, wo- bei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : >1 in beliebiger
Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci β) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Aminosilan-
Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 95 bis 5 Gew.-% einer Säure- Kompoente (U)(U), bestehend aus ungesättigten Carbonsäureanhydriden, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : >1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 9) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Aminosilan-
Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 95 bis 5 Gew.-% einer Säure- Komponente (U)(Ui), bestehend aus y- und/oder δ-Lactonen von On- säuren bzw. Zuckersäuren bzw. Polyhydroxy(di)carbonsäuren bzw. Polyhydroxycarbonsäurealdehyden, wobei die Umsetzung im Falle von Monolactonen vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 und im Falle von Dilactonen vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 in beliebiger Wei- se durchgeführt wird und hydrophile Silane der allgemeinen Formel
(E)-CO-[CH(OH)4]-CH2OH
und/oder
(E)-CO-[CH(OH)4]-CHO und/oder
(E)-CO-[CH(OH)4]-CO-(E)
erhalten werden,
wobei die Umsetzungsprodukte gemäß ci 1) bis C19) 0 bis 10 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R), 0 bis 250 Gewichtsteile einer Lösemit- tel-Komponente (S)(i) und 0 bis 250 Gewichtsteile einer Lösemittel-
Komponente (S)(U) enthalten,
und 0,1 bis 100 Gewichtsteilen einer hydrophilen Silan-Komponente (V), bestehend aus
Ci 10) einer nichtionischen Silan-Komponente (E)(Ui) der allgemeinen Formel
Rn_O-Az-(CH2)y-Si(OR1)3-x'R2x'
und/oder
HO-Az-(CH2)y-Si(OR1)3-x'R2x'
worin R11 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit jeweils 1 - 25 C-Atomen
und/oder
Ci 11) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer monofunktionellen
Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U) und/oder einer polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(Ui) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(iv) und 95 bis 5 Gew.-% einer Isocyanatosilan-Komponente (C)(i) und/oder (C)(U), wobei die Umsetzung im Falle monohydroxy- oder monoaminofunkti- oneller Glykole vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 12) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U) und/oder einer polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(Ui) und/oder einer poly- funktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(iv), 75 bis 5 Gew.-
% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 75 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(i), wobei die Umsetzung im Falle monohydroxy- oder monoaminofunktioneller Glykole vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchge- führt wird,
und/oder
Ci 13) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% einer Polyoxyalkylena- min-Komponente (G)(U) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(iv) und 95 bis 5 Gew.-% einer Epoxyalkylo- lalkoxysilan-Komponente (N)(i) und/oder einer von (N) (i) verschiedenen Epoxysilan-Komponente (N)(U), wobei die Umsetzung im Falle monoaminofunktioneller Glykole vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 oder 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
Ci 14) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 50 bis 5 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponente (D)(U), wobei die Umsetzung im Falle trifunktioneller Isocyanate vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 2 : 1 oder 2 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird, und/oder
Ci 15) Umsetzungsprodukten aus 5 bis 75 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (G)(i) und/oder einer monofunktionel- len Polyoxyalkylenamin-Komponente (G)(U), 50 bis 5 Gew.-% einer
Aminosilan-Komponente (E)(i) und/oder (E)(U) und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (H), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 2 : 1 oder 2 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
wobei die Umsetzungsprodukte gemäß ci 10) bis ci 15) 0 bis 10 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R), 0 bis 250 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(i) und 0 bis 250 Gewichtsteile einer Lösemittel- Komponente (S)(U) enthalten,
mit 0,25 bis 25 Gewichtsteilen Wasser (partiell) hydrolysiert bzw. silanoli- siert,
C2) das (aminofunktionelle) Addukt mit 0 bis 75 Gewichtsteilen einer Säure-
Komponente (U)(iv) oder mit 0 bis 75 Gewichtsteilen einer anderen Neutralisations-Komponente (W) teilweise oder vollständig neutralisiert,
C3) ggf. den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten (S)(i) und/oder (S)(U) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt,
di) das Umsetzungsprodukt aus der Stufe c) anschließend oder gleichzeitig in
997,05 bis 124 Gewichtsteilen Wasser auflöst oder dispergiert und oligo- merisiert,
d2) ggf. den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten (S)(i) und/oder (S)(U) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt und ggf. die Katalysator-Komponente (R) vor, während oder nach der Umsetzung durch geeignete Absorptionsmaterialien oder andere Maßnahmen teilweise oder vollständig entfernt, so dass maximal 0 bis 1 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R), 0 bis 25 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(i) und 0 bis 25 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(U) anwesend sind wobei ggf. während oder nach den Stufen a) und/oder b) und/oder c) und/oder d) in beliebiger Weise 0 bis 50 Gewichtsteile bzw. 0 bis 60 Gewichtsteile einer Formulierungs-Komponente (Y)(i) zugesetzt und/oder 0 bis 50 Gewichtsteile bzw. 0 bis 60 Gewichtsteile einer Funktionalisierungs- Komponente (Z), bestehend aus
e -i) einer Aminosilikonöl-Komponente (E)(iv) der allgemeinen Formel
HO-[Si(CH3)2-O]c-Si(CH3)[(CH2)3NH(CH2)2NH2]-
oder
RO-[Si(CH3)2-O]c-Si(CH3)[(CH2)3NH(CH2)2NH2]-
oder
(H3CO)2Si[(CH2)3NH(CH2)2NH2]-[Si(CH3)2-O]c- Si[(CH2)3NH(CH2)2NH2](OCH3)2
worin c = 1 - 100 und R' = H, Me, Et
und/oder
e 2) einer niedermolekularen Silan-Komponente (E)(v) der allgemeinen Formel
worin R12 = OR1, R2, unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen und/oder
e 3) einer hydrophilierten wässrige Silan-Komponente (E)(vi) bestehend aus (alkoholfreien) Aminosilan-Hydrolysaten und/oder (di/tri)amino/alkylfunktionellen Siloxan-Co-Oligomeren und/oder ami- no/vinylfunktionellen Siloxan-Co-Oligomeren und/oder epoxyfunktio- nellen Siloxan-Co-Oligomeren
und/oder
e4) einer (reaktiven) Nanopartikel-Komponente (Y)(ü), bestehend aus anorganischen und/oder organischen Nanopartikeln oder Nanokomposi- ten in Form von Primärteilchen und/oder Aggregaten und/oder Ag- glomeraten, wobei die Nanopartikel ggf. hydrophobiert und/oder do- tiert und/oder gecoatet und zusätzlich mit reaktiven Amino- und/oder
Hydroxyl- und/oder Mercapto- und/oder Isocyanato- und/oder Epoxy- und/oder Methacryloyl- und/oder Silan-Gruppen der allgemeinen Formel -Si(OR1)3-x'R2x' oberflächenmodifiziert sein können,
zugesetzt und/oder mit umgesetzt werden.
2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (C)(i) 3-lsocyanatopropyltrimethoxysilan und/oder 3- Isocyanatopropyltriethoxysilan eingesetzt wird.
3. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (D)(i) Isophorondiisocyanat und/oder Toluendii- socyanat eingesetzt wird.
4. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (D)(U) ein ggf. hydrophil modifiziertes Trimer von 1 ,6- Diisocyanatohexan eingesetzt wird.
5. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeich- net, dass als Komponente (E)(i) 3-Aminopropyltrimethoxysilan und/oder 3-
Aminopropyltriethoxysilan und/oder N-(2-Aminoethyl)-3- aminopropyltrimethoxysilan und/oder N-(2-Aminoethyl)-3- aminopropyltriethoxysilan und/oderN-[N'-(2-Aminoethyl)-2-aminoethyl]-3- aminopropyltrimethoxysilan und als Komponente (E)(Ui) Silane der allgemeinen Formel
H3C-O-(CH2CH2-O)z-(CH2)3-Si(OR1)3
worin z' = 5 -15 und R1 = Me, Et
eingesetzt werden.
6. Zusammensetzungen nach einem nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (I) Citronensäure und/oder Hydroxypiva- linsäure und/oder Dimethylolpropionsäure eingesetzt wird.
7. Zusammensetzungen nach einem nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (K) Phosgen und/oder Chlorameisensäu- reethylester und/oder Diethylcarbonat und/oder Chloroformiate bzw. Phosgen- Derivate der Komponenten (B)(i) und/oder (B)(U) und/oder (B)(Ui) und/oder Car- bamate der Komponenten (E)(i) und/oder (E)(U) eingesetzt werden.
8. Zusammensetzungen nach einem nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (L)(i) 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan und/oder 3-Mercaptopropyltriethoxysilan eingesetzt wird.
9. Zusammensetzungen nach einem nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (M) 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9- Tridecafluornonen-1 ,2-oxid und/oder 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,1 1- Heptadecafluorundecen-1 ,2-oxid eingesetzt wird.
10. Zusammensetzungen nach einem nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (N)(i) 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan und/oder 3-Glycidyloxypropyltriethoxysilan eingesetzt wird.
1 1. Zusammensetzungen nach einem nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (O) Ethylendiamin eingesetzt wird.
12. Zusammensetzungen nach einem nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (Q) Diethanolamin und/oder Diisopropa- nolamin und/oder Trimethylolmethylamin und/oder Aminozucker eingesetzt wird.
13. Zusammensetzungen nach einem nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (R) Dibutylzinnoxid und/oder Dibutylzinn- dilaurat (DBTL) und/oder Triethylamin und/oder Zinn(ll)-octoat und/oder 1 ,4- Diaza-bicyclo[2,2,2]octan (DABCO) und/oder 1 ,4-Diaza-bicyclo[3,2,0]-5-nonen (DBN) und/oder 1 ,5-Diaza-bicyclo[5,4,0]-7-undecen (DBU) und/oder Morpholin-
Derivate wie z. B. JEFFCAT® Amine Catalysts eingesetzt werden.
14. Zusammensetzungen nach einem nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (S)(i) Aceton und/oder Butanon und/oder N-Methyl-2-pyrrolidon und/oder N-Ethyl-2-pyrrolidon und/oder Dipropylenglykol- dimethylether (Proglyde DMM®) eingesetzt werden.
15. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (S)(U) Methanol und/oder Ethanol und/oder 2- Propanol eingesetzt werden.
16. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 15 dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (U)(i) Acrylsäure eingesetzt wird.
17. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 16 dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (U)(U) Maleinsäureanhydrid eingesetzt wird.
18. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 17 dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (U)(U) D-Gluconolacton eingesetzt wird.
19. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 18 dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (U)(iv) Ameisensäure eingesetzt wird.
20. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 19 dadurch gekennzeich- net, dass als Komponente (W) Triethylamin eingesetzt wird.
21. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 20 dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (Y)(i) (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Füllstoffe und/oder Leichtfüllstoffe, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Pigmente, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Trä- germaterialien, anorganische und/oder organische Fasern, Graphit, Ruß, Kohlefasern, Kohlenstoff-Nanoröhren (Carbon Nanotubes), Metallfasern und -pulver, leitfähige organische Polymere, weitere Polymere und/oder redispergierbare Polymer-Pulver, Superabsorber, weitere anorganische und/oder organische Verbindungen, Entschäumer, Entlüfter, Gleit- und Verlaufadditive, Substratnetzadditive, Netz- und Dispergieradditive, Hydrophobierungsmittel, Rheologieadditive, Koa- leszenzhilfsmittel, Mattierungsmittel, Haftvermittler, Frostschutzmittel, Antioxidan- tien, UV-Stabilisatoren, Biozide, Wasser, Lösemittel, Katalysatoren eingesetzt werden.
22. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 21 dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (Y)(U) (reaktive) Nanopartikel auf Basis von Siliziumdioxid und/oder Titandioxid und/oder Zinkoxid eingesetzt werden, wobei die Nanopartikel in fester Form und/oder in Form von Dispersionen und/oder Pasten vorliegen.
23. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 22 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 50 Gew. % der gesamten Komponente (Y)(U) eine Partikelgröße von maximal 500 nm (Norm: DIN 53206-1 , Prüfung von Pigmenten; Teilchengrößenanalyse, Grundbegriffe) haben und die Gesamtheit der Partikel, die diese Partikelgröße von maximal 500 nm aufweisen eine spezifische Oberfläche
(Norm: DIN 66131 , Bestimmung der spezifischen Oberfläche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmet und Teller (BET)) von 10 bis 200 m2/g haben.
24. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 23 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 70 Gew. %, bevorzugt mindestens 90 Gew. % der gesamten Komponente (Y)(U) eine Partikelgröße von 10 bis 300 nm (Norm: DIN 53206- 1 , Prüfung von Pigmenten; Teilchengrößenanalyse, Grundbegriffe) haben und die Gesamtheit der Partikel, die diese Partikelgröße von 10 bis 300 nm aufwei- sen, eine spezifische Oberfläche (Norm: DIN 66131 , Bestimmung der spezifi- sehen Oberfläche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmet und Teller {BEI)) von 30 bis 100 m2/g haben.
25. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Komponenten (Y)(i) und (Y)(U) in beschichteter und/oder mik- roverkapselter und/oder trägerfixierter und/oder hydrophilierter und/oder lösemit- telhaltiger Form vorliegen und ggf. retardiert freigesetzt werden.
26. Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine Fluorsilan-Komponente (A)(i) durch Umsetzung der Komponenten
ai) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui) und (C) und/oder
a2) (B)(I), (B)(U), (B)(Ui), (D)(i), (E)(i) und (E)(U) und/oder
a3) (B)(iv), (E)(i) und (E)(U) und/oder
a4) (B)(V), (E)(i) und (E)(U) und/oder
as) (F)(i), (E)(i) und (E)(U) und/oder
aβ) (F)(U), (E)(i) und (E)(U) und/oder
a7) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(I), (E)(U) und (D)(U) und/oder
a8) (B)(O, (B)(U), (B)(Ui), (E)(O, (E)(U), (G)(I)1 (G)(U) und (D)(U) und/oder
ag) (B)(O, (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U) und (H) und/oder
aio) (B)(O, (B)(U), (B)(Ui), (E)(O, (E)(U), (G)(I)1 (G)(U) und (H) und/oder
an) (B)(I)1 (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U), (G)(IIi), (G)(Iv) und (D)(I) und/oder
ai2) (B)(I), (B)(U), (B)(Ui), (E)(O, (E)(Ii), (I) und (D)(Ii) und/oder ai3) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U), (J) und (D)(U) und/oder
au) (B)(i), (B)(U), (B)(Ui), (E)(i), (E)(U) und (K) und/oder
a-iδ) gemäß a2) bis au), wobei die Komponenten (E)(i) und E(ii) durch die Komponenten (L)(i) und (L)(U) ersetzt werden und/oder
aiβ) (M), (E)(i) und (E)(U) und/oder
ai7) (M), (N)(i), (N)(U) und (O) und/oder
aiβ) (P)(i), (E)(i) und (E)(U) und/oder
ai9) (P)(U), (C)(i) und (C)(M) und/oder
a2o) (P)(Ui), (Q)(i) und (Q)(U)
herstellt
oder gemäß a2i) bis 822) vorgefertigte Fluorsilane (A)(U) einsetzt,
wobei neben der reinen Fluorsilan-Komponente (A) ggf. eine Katalysator- Komponente (R) und ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(i) anwesend sind, anschließend
bi) ggf. die Lösemittel-Komponente (S)(i) aus der Stufe a) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt,
b2) ggf. die Katalysator-Komponente (R) aus der Stufe a) nach der Umsetzung durch geeignete Absorptionsmaterialien oder andere Maßnahmen teilweise oder vollständig entfernt,
bß) ggf. die Fluorsilan-Komponente (A) aus der Stufe a) vor, während oder nach der Umsetzung in der Lösemittel-Komponente (S)(U) löst, oder
Ci) die Fluorsilan-Komponente (A) aus den Stufen a) oder b) ggf. in Gegenwart einer Aminoalkylalkoxysilan-Komponente (E)(i) und/oder einer Aminosilan- Komponente (E)(U) und/oder einer Stabilisierungs-Komponente (T), bestehend aus Umsetzungsprodukten der Komponenten
ei i) (Q)(i), (Q)(U), (C)(i) und (C)(U) und/oder
ei 2) (Q)(i) (Q)(U), (E)(i), (E)(U) und (D)(i) und/oder
ei s) (I), (C)(i) und (C)(M) und/oder
ei 4) (I), (E)(i), (E)(U) und (D)(i) und/oder
Ci 5) (J), (C)(i) und (C)(U) und/oder
ei 6) (J), (E)(i), (E)(U) und (D)(i) und/oder
ei 7) (E)(i), (E)(U) und (U)(i) und/oder
ei 8) (E)(i), (E)(U) und (U)(U) und/oder
C1 9) (E)(i), (E)(N) und (U)(Ui),
wobei neben der reinen Stabilisierungs-Komponente (T) ggf. eine Katalysator-Komponente (R), ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(i) und ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(U) anwesend sind,
und einer hydrophilen Silan-Komponente (V), bestehend aus
Ci 10) (E)(Ui) und/oder Umsetzungsprodukten der Komponenten
ei 11) (G)(i), (G)(U), (G)(Ui), (G)(Iv), (C)(I) und (C)(U) und/oder
ei 12) (G)(I) und (G)(U) (G)(Ui) (G)(Iv), (E)(I) (E)(U) und (D)(I) und/oder ei 13) (G)(U), (G)(iv), (N)(i) und (N)(U) und/oder
ei 14) (G)(i), (G)(U), (E)(i), (E)(U) und (D)(U) und/oder
ei 15) (G)(i), (G)(U), (E)(i), (E)(U) und (H),
wobei neben der reinen hydrophilen Silan-Komponente (V) ggf. eine Katalysator-Komponente (R), ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(i) und ggf. eine Lösemittel-Komponente (S)(U) anwesend sind,
mit Wasser (partiell) hydrolysiert bzw. silanolisiert,
C2) das (aminofunktionelle) Addukt mit einer Säure-Komponente (U)(iv) oder mit einer anderen Neutralisations-Komponente (W) teilweise oder vollständig neutralisiert,
C3) ggf. den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten (S)(i) und/oder (S)(U) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt,
di) das Umsetzungsprodukt aus der Stufe c) anschließend oder gleichzeitig in Wasser auflöst oder dispergiert und oligomerisiert,
d2) ggf. den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten (S)(i) und/oder (S)(U) vor, während oder nach der Umsetzung durch Destillation teilweise oder vollständig entfernt und ggf. die Katalysator-Komponente (R) vor, während oder nach der Umsetzung durch geeignete Absorptionsmaterialien oder andere Maßnahmen teilweise oder vollständig entfernt, so dass maximal 0 bis 1 Gewichtsteile einer Katalysator-Komponente (R), 0 bis 25 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(i) und 0 bis 25 Gewichtsteile einer Lösemittel-Komponente (S)(U) anwesend sind,
e) wobei ggf. während oder nach den Stufen a) und/oder b) und/oder c) und/oder d) eine Formulierungs-Komponente (Y)(i) zugesetzt und/oder eine Funktionalisierungs-Komponente (Z), bestehend aus den Komponenten e -i) (E)(iv) und/oder
e∑) (E)(v) und/oder
θ 3) (E)(vi) und/oder
e4) (Y)(U),
zugesetzt und/oder mit umgesetzt werden.
27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (A)(i) aus Reaktionstufe a) und (V) aus Reaktionsstufe c) simultan herstellt bzw. abmischt.
28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktionsstufen c) und d) oder b), c) und d) in beliebiger Weise und Abfolge kombiniert.
29. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass man in Stufe bß) zusätzlich eine (partielle) Umesterung der Alkoxysilan-Gruppen der Fluorsilan-Komponente (A) mit einer alkoholischen Lösemittel-Komponente
(S)(U) durchführt.
30. Verfahren nach einem der Anspruch 26 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass man den freigesetzten Alkohol und/oder die Lösemittel-Komponenten (S)(i) und/oder (S)(U) in den Stufen C3) und d2) durch, ggf. azeotrope, Destillation entfernt und ggf. das dabei entzogene Wasser anschließend oder gleichzeitig wieder zugibt.
31. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass man die Säure-Komponente (U)(iv) in der Stufe c) zusammen mit dem Wasser vorlegt.
32. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 31 , dadurch gekennzeichnet, dass die fluorhaltigen Zusammensetzungen bzw. (per)fluoralkylfunktionellen Organosi- lane gemäß den Reaktionsstufen a) und b) in einkomponentiger Form eingesetzt werden.
33. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass die fluorhaltigen Zusammensetzungen bzw. (per)fluoralkylfunktionellen Organosi- loxan-Prekondensate bzw. (per)fluoralkylfunktionellen Organosiloxan- Kondensate gemäß den Reaktionsstufen c) und d) in einkomponentiger Form eingesetzt werden.
34. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktionsstufe a) bei einer Temperatur von 40 bis 120 0C, vorzugsweise bei 50 bis 110 0C durchführt.
35. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktionsstufen b) bis e) bei einer Temperatur von 20 bis 120 0C, vorzugsweise bei 50 bis 110 0C durchführt.
36. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass man das Equivalentverhältnis von Fluoratomen und Stickstoffatomen in den Umsetzungsprodukten der Stufen c) und d) auf 1 : 50 bis 50 : 1 , vorzugsweise auf 1 : 25 bis 25 : 1 und besonders bevorzugt auf 1 : 12,5 bis 12,5 : 1 einstellt.
37. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass man das Equivalentverhältnis von Alkoxysilan-Gruppen und Wasser in Stufe c) auf 1 : 10 bis 10 : 1 , vorzugsweise auf 1 : 5 bis 5 : 1 einstellt.
38. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 37, dadurch gekennzeichnet, dass man das Molverhältnis von Siliziumatomen und Wasser in Stufe c) auf 1 : 10 bis 10 : 1 , vorzugsweise auf 1 : 5 bis 5 : 1 und besonders bevorzugt auf 1 : 1 ,5, einstellt.
39. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 38, dadurch gekennzeichnet, dass der Festkörpergehalt der fluorhaltigen Zusammensetzungen bestehend aus den Komponenten (A), (Y)(i) und (Z) in den Reaktionsstufen a) und b) auf 5 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise auf 100 Gew.-% eingestellt wird.
40. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 39 dadurch gekennzeichnet, dass der Festkörpergehalt der fluorhaltigen Zusammensetzungen bestehend aus den Komponenten (A), (E), (U)(iv), (T), (V), (Y)(i) und (Z) in Reaktionsstufe c) auf 25 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise auf 50 bis 100 Gew.-% eingestellt wird.
41. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 40 dadurch gekennzeichnet, dass der Festkörpergehalt der fluorhaltigen Zusammensetzungen bestehend aus den
Komponenten (A), (E), (U)(iv), (T), (V), (Y)(i) und (Z) in Reaktionsstufe d) auf 0,001 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise auf 0,5 bis 50 Gew.-% und besonders bevorzugt auf 1 bis 15 Gew.-% eingestellt wird.
42. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 41 , dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der fluorhaltigen Zusammensetzungen in den Reaktionsstufen c) und d) auf 1 bis 14, vorzugsweise auf 2 bis 6 und besonders bevorzugt auf 3 bis 5 eingestellt wird.
43. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 42 dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität (Brookfield) der fluorhaltigen Zusammensetzungen in den Reaktionsstufen c) und d) auf 1 bis 100 mPa-s eingestellt wird.
44. Verwendung der fluorhaltigen Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 43 im Bau- oder Industriebereich zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Oberflächenbehandlung bzw. -modifizierung von Untergründen und insbesondere mineralischen und nichtmineralischen Untergründen, wie z. B.
• Anorganische Oberflächen, wie z. B. poröse und nichtporöse, saugende und nichtsaugende, raue und polierte Baumaterialien und Bauwerkstoffe aller Art auf Basis von Zement (Beton, Mörtel), Kalk, Gips, Anhydrit, Geopolymeren, Kieselsäure und Silikaten, Kunststein (wie z. B. Granit, Marmor, Sandstein, Schiefer, Serpentin), Naturstein, Ton, Zement sowie Emaille, Füllstoffe und Pigmente, Glas und Glasfasern, Keramik, Metalle und Metalllegierungen,
• Organische Oberflächen, wie z. B. Gewebe und Textilien, Holz und Holzwerkstoffe, Gummi, Holzfurnier, glasfaserverstärkte Kunststoffe (GFK), Kunststoffe, Leder und Kunst- leder, Naturfasern, Papier, Polymere aller Art, • Verbundmaterialien aller Art, ggf. mit nanoskaligen Bestandteilen.
45. Verwendung nach Anspruch 44 im on-site und/oder off-site-Bereich von Bau und
Industrie, wie z. B. für die Anwendungen
• Hydrophobierung und Oleophobierung
• Antigraffiti
• Antisoiling
• Easy-To-Clean • Low Dirt Pick-Up
• nanostrukturierte Oberflächen mit Lotus-Effect®
• Bautenschutz
• Korrosionsschutz
• Abdichtungen • Beschichtungen
• Imprägnierungen
• Versiegelungen, insbesondere zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Oberflächenbehandlung oder -modifizierung.
46. Verwendung der nach Anspruch 44 für die Anwendungsgebiete
• Additive für Lack- und Beschichtungssysteme
• Automobil- und Kraftfahrzeugindustrie
• Betonfertigteile • Betonformteile
• Ortbeton
• Spritzbeton
• Transportbeton
• Dachziegel • Elektro- und Elektronikindustrie
• Farben und Lacke
• Fliesen und Fugen
• Gewebe und Textilien
• Glasfassaden und Glasoberflächen • Holzbe- und Verarbeitung (Furniere, Imprägnierung).
• Keramik und Sanitärkeramik • Kleb- und Dichtstoffe
• Korrosionsschutz
• Kunststofffolien
• Lärmschutzwände • Lederzurichtung
• Oberflächenmodifizierung von Füllstoffen, Pigmenten, Nanopartikeln
• Papier- und Pappebeschichtung
• Putze und Dekorputze
• Wärmedämmverbundsysteme (WDVS) und Wärmedämmsysteme (WDS) • Zementfaserplatten
47. Verwendung nach Anspruch 44 zur Massenhydrophobierung/-oleophobierung von Betonmassen und Betonerzeugnissen, wie z. B.
• Baustellenbeton
• Betonerzeugnisse (Betonfertigteile, Betonwaren, Betonwerksteine)
• Ortbeton
• Spritzbeton
• Transportbeton.
48. Verwendung nach Anspruch 44 als Monomere bzw. Makromonomere für SoI- Gel-Systeme.
49. Verwendung nach einem der Ansprüche 44 bis 48, dadurch gekennzeichnet, dass das Beschichtungssystem in einer Menge von 0,00001 bis 1 kg pro m2 der zu beschichtenden Fläche und pro Arbeitsgang eingesetzt wird.
50. Verwendung nach einem der Ansprüche 44 bis 49, dadurch gekennzeichnet, dass die (per-)fluoralkylfunktionellen Organosiloxan-Prekondensate bzw. (per- )fluoralkylfunktionellen Organosiloxan-Kondensate gemäß den Reaktionsstufen c) und d) mit HVLP-Technologie appliziert werden. Komponenten-Übersicht
(A)(I) Fluorsilan-Komponente
(A)(U) vorgefertigte Fluorsilan-Komponente
(B)(i) (Per)fluoralkylalkohol-Komponente
(B)(U) (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente
(B)(Ui) fluormodifizierte Makromonomere oder Telechele
(B)(Iv) (Per)fluoralkylalkylenisocyanat-Komponente
(B)(V) (Per)fluoralkylcarbonsäurederivat-Komponente
(C)(I) Isocyanatoalkylalkoxysilan-Komponente
(C)(U) andere Isocyanatosilan-Komponente
(D)(I) Polyisocyanat-Komponente
(D)(U) Polyisocyanat-Komponente
(E)(I) Aminoalkylalkoxysilan-Komponente
(E)(U) andere Aminosilan-Komponente
(E)(Ui) nichtionische Silan-Komponente
(E)(Iv) Aminosilikonöl-Komponente
(E)(V) niedermolekulare Silan-Komponente
(E)(Vi) hydrophilierte wässrige Silan-Komponente
(F)(I) monofunktionelle Hexafluorpropenoxid-Komponente
(F)(U) difunktionelle Hexafluorpropenoxid-Komponente
(G)(I) monofunktionelle Polyalkylenglykol-Komponente
(G)(U) monofunktionelle Polyoxyalkylenamin-Komponente
(G)(Ui) polyfunktionelle Polyalkylenglykol-Komponente
(G)(Iv) polyfunktionelle Polyoxyalkylenamin-Komponente
(H) Triazin-Komponente
(I) Hydroxycarbonsäure-Komponente
(J) NCN-Komponente
(K) Carbonyl-Komponente
(L)(I) Mercaptooalkylalkoxysilan-Komponente
(L)(U) andere Mercaptosilan-Komponente
(M) (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente
(N)(I) Epoxyalkylolalkoxysilan-Komponente
(N)(U) andere Epoxysilan-Komponente
(O) Polyamin-Komponente
(P)(I) epoxyfunktionelle polyhedrale oligomere Polysilasesquioxan-Komponente
(P)(U) aminofunktionelle polyhedrale oligomere Polysilasesquioxan-Komponente
(P)(Ui) (meth)acryloylfunktionelle polyhedrale oligomere Polysilasesquioxan-Komponente
(Q)(i) Aminoalkohol-Komponente
(Q)(U) andere Aminoalkohol-Komponente
(R) Katalysator-Komponente
(S)(i) Lösemittel-Komponente (S)(U) Lösemittel-Komponente
(T) Stabilisierungs-Komponente
(U)(i) Säure-Komponente
(U)(U) Säure-Komponente
(U)(Ui) Säure-Komponente (U)(iv) Säure-Komponente
(V) hydrophile Silan-Komponente
(W) Neutralisations-Komponente
(Y)(i) Formulierungs-Komponente
(Y)(U) (reaktive) Nanopartikel-Komponente (Z) Funktionalisierungs-Komponente
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